DE69906584T2

DE69906584T2 - Bimetallisches-metallocene katalysatorsystem für isotactische polypropylen-polymerisation

Info

Publication number: DE69906584T2
Application number: DE69906584T
Authority: DE
Inventors: Abbas Razavi; Olivier Miserque
Original assignee: Atofina Research SA
Current assignee: Total Research and Technology Feluy SA
Priority date: 1998-12-14
Filing date: 1999-12-13
Publication date: 2004-04-08
Anticipated expiration: 2019-12-14
Also published as: US6583243B2; DK1153032T3; DE69906584D1; EP1153032B1; US20020133034A1; JP2000191715A; WO2000035929A1; PT1153032E; EP1153032A1; EP1010709A1; US6407273B1; AU3037900A; ATE236181T1; US6579822B2; US20020120161A1; ES2196905T3

Description

Die gegenwärtige Erfindung bezieht sich auf eine Metallocenkatalysatorkomponente für Verwendung beim Herstellen von isotaktischen Polyolefinen, insbesondere Polypropylenen. Die Erfindung bezieht sich ferner auf ein Katalysatorsystem, das die Metallocenkatalysatorkomponente einbaut, und ein Verfahren zum Herstellen derartiger isotaktischer Polyolefine.
Olefine mit 3 oder mehreren Kohlenstoffatomen können polymerisiert werden unter Herstellen eines Polymeren mit einer isotaktischen stereochemischen Konfiguration. Beispielsweise wird bei der Polymerisation von Propylen unter Bilden von Polypropylen die isotaktische Struktur typischerweise beschrieben, als Methylgruppen angefügt habend an die tertiären Kohlenstoffatome von aufeinanderfolgenden monomeren Einheiten auf der gleichen Seite einer hypothetischen Ebene durch die Hauptkette des Polymeren. Dieses kann unter Verwenden der Fischer Projektionsformel wie folgt beschrieben werden.
Ein anderer Weg des Beschreibens der Struktur ist durch die Verwendung von NMR Spektroskopie. Bovey's NMR Nomenklatur für eine isotaktische Pentade ist ... mmmm, wobei jedes „m" eine „meso" Diade oder aufeinanderfolgende Methylgruppen auf der gleichen Seite in der Ebene darstellt.
Im Unterschied zu der isotaktischen Struktur sind syndiotaktische Polymere diejenigen, in denen die Methylgruppen, angefügt an die tertiären Kohlenstoffatome von aufeinanderfolgenden monomeren Einheiten in der Kette, auf alternierenden Seiten der Polymerebene liegen. Unter Verwenden der Fischerprojektionsformel wird die Struktur eines syndiotaktischen Polymeren wie folgt beschrieben:
Bei NMR Nomenklatur wird eine syndiotaktische Pentade als ...rrrr..., wobei „r" eine „racemische" Dyade mit aufeinanderfolgenden Methylgruppen auf alternierenden Seiten der Ebene darstellt, beschrieben.
Im Unterschied zu isotaktischen und syndiotaktischen Polymeren zeigt ein ataktisches Polymer keine regelmäßige Reihenfolge von sich wiederholenden Einheiten. Unähnlich zu syndiotaktischen oder isotaktischen Polymeren ist ein ataktisches Polymer nicht kristallin und bildet im wesentlichen ein wachsartiges Produkt.
WO 96/00734 bezieht sich auf Komplexe mit „erzwungener Geometrie", von denen gesagt wird, daß sie als Katalysatoren bei der Herstellung von Polyethylen geeignet sind. Einige der Metallocene erzwungener Geometrie gemäß WO96/00734 haben eine Brücke zwischen dem Cyclopentadienylring und dem Metall, die einen divalenten Heteroatomliganden einschließt. Diese Metallocene erzwungener Geometrie werden nicht für Herstellung von Polypropylenen berichtet.
In Polymer Preprints 37(2), Seite 474 von 1996 berichten McKnight et al, daß einige Gruppe IV Mono-Cyclopentadienylamidokomplexe als Katalysatoren bei der Herstellung von Polypropylen verwendet werden können, aber daß das Polymerprodukt beinahe vollständig ataktisch ist.
In Polyhedron (1998), 17, Seite 3889–3901 offenbaren D. Krut'ko et al. Zirconium (IV) Komplexe erzwungener Geometrie, die monomer oder dimer sein können. Ähnliche Zirconium (IV) Komplexe sind in Organometallics (1997), 16, 2651–2658 von A. van der Zeijden et al. offenbart.
Veröffentlichte US Patentschrift U5 5 808 122 offenbart organometallische Katalysatoren für Olefinpolymerisation. Diese Katalysatoren umfassen Metallocene von Chrom, Molybdän und Wolfram mit Cyclopentadienylliganden verbrückt an Heteroatomliganden.
In Organometallics (1996), 15(11), 2668 offenbaren D. Carpenetti et al. die dimere Verbindung {[(C₅H₄)-SiMe₂(N-t-Bu)]ZrCl(μ-Cl)}₂ und deren monomeres Gegenstück.
In Organometallics (1993), 12, 1936-1945 offenbaren A. Hughes et al. monomere Metallocenkomplexe erzwungener Geometrie, die etwas katalytische Aktivität haben können.
In EP 0 416 815 und der verwandten EP 0 764 653 sind Katalysatoren erzwungener Geometrie für Additionspolymerisation von voluminösen Olefinen offenbart. Diese Katalystoren können Monomere und Dimere von Metallocenen, die einen Cp Ring angefügt an ein Metallzentrum und eine Brücke zu einem Heteroatom haben, die auch an das Metallzentrum gebunden ist, umfassen.
WO 92/05204 und die verwandte Patentanmeldung WO 95/00562 offenbaren Verfahren zum Herstellen von kristallinen Polyolefinen unter Verwenden von Metallocenen erzwungener Geometrie. Eine umfassende Mannigfaltigkeit derartiger Metallocene, einschließend dimere und monomere Metallocene, ist offenbart.
WO 98/27103 offenbart ein Polymerisationsverfahren, das fusionierte, Ring substituierte Indenylmetallkomplexe verwendet. Eine umfassende Mannigfaltigkeit von Komplexen ist offenbart, die alle monomer sind.
Zum Unterschied haben die gegenwärtigen Erfinder überraschenderweise festgestellt, daß isotaktisches Polypropylen hergestellt werden kann unter Verwenden von Metallocenkatalysatoren erzwungener Geometrie, insbesondere von einer neuen Klasse von dimeren Metallocenverbindungen.
In einem ersten Aspekt liefert die gegenwärtige Erfindung eine Metallocenverbindung mit der allgemeinen Formel: CpAXMQ₁Q₂Cp' A' X' M' Q₁' Q₂', wobei Cp und Cp' jeweils unabhängig ein substituierter oder unsubstituierter Indenylrest sind; M und M' sind jeweils unabhängig ein Metall, ausgewählt aus Gruppe IVB Übergangsmetallen und Vanadium und koordinieren an Cp bzw. Cp'; X und X' sind jeweils unabhängig ein substituiertes oder unsubstituiertes Gruppe VA oder VIA Heteroatom und koordinieren an M bzw. M'; A und A' sind verbrückungsgruppen zwischen Cp und X und zwischen Cp' und X' und sind unabhängig ausgewählt aus -SiR'₂-O-SiR'₂-, -Si_nR'_m-, -C_nR'_m- und -CR'₂-SiR'₂-CR'₂-SiR'₂-, wobei jedes R' unabhängig H oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, n ist eine ganze Zahl in dem Bereich von 1 bis 4, und m = 2n; jedes Q₁, Q₂ und Q₁' und Q₂' ist unabhängig eine Koordinierungsgruppe, die Wasserstoff, Halogen oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, und jedes von Q und Q₁' ist an beide M und M' koordiniert.
Vorzugsweise ist mindestens eines von Cp und Cp' substituiert.
Die Metallocenverbindung hat vorzugsweise eine dimere Struktur und hat vorzugsweise auch eine aktive Stelle mit lokaler C2 Symmetrie.
Das Metallocen kann als eine Katalysatorkomponente für die Herstellung eines Polyolefins, insbesondere isotaktisches Polypropylen, verwendet werden.
In einem weiteren Aspekt liefert die gegenwärtige Erfindung ein Katalysatorsystem oder Verwendung beim Herstellen von Polyolefinen, das umfaßt a) eine Metallocenverbindung, wie zuvor definiert, und b) einen Aluminium oder Bor enthaltenden Cokatalysator, fähig zum Aktivieren der Metallocenverbindung. Geeignete Aluminium enthaltende Cokatalysatoren umfassen ein Alumoxan, ein Alkylaluminium und/oder eine Lewissäure.
Die Alumoxane, geeignet in dem Verfahren der gegenwärtigen Erfindung, sind gut bekannt und umfassen vorzugsweise oligomere lineare und/oder zyklische Alkylalumoxane, dargestellt durch die Formel:
für oligomere, lineare Alumoxane und
für oligomeres, zyklisches Alumoxan,
wobei n 1–40, vorzugsweise 10–20, ist, m ist 3–40, vorzugsweise 3–20, und R ist eine C₁-C₈ Alkylgruppe und vorzugsweise Methyl. Allgemein wird bei der Herstellung von Alumoxanen aus beispielsweise Aluminiumtrimethyl und Wasser eine Mischung von linearen und zyklischen Verbindungen erhalten.
Geeignete Bor enthaltende Cokatalysatoren können umfassen ein Triphenylcarbeniumboronat, wie Tetrakis-pentafluorphenylborato-triphenylcarbenium, wie in EP-A-0427696 beschrieben, oder diejenigen der allgemeinen Formel [L' -H]⁺ [B Ar₁ Ar₂ X₃ X₄] , wie in EP-A-0277004 beschrieben (Seite 6, Zeile 30 bis Seite 7, Zeile 7).
Das Katalysatorsystem kann in einem Lösungspolymerisationsverfahren verwendet werden, das homogen ist, oder einem Aufschlämmungsverfahren, das heterogen ist. In einem Lösungsverfahren schließen typische Lösungsmittel Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie Heptan, Toluol oder Cyclohexan, ein. In einem Aufschlämmungsverfahren ist es notwendig, das Katalysatorsystem auf einem inerten Träger zu immobilisieren, insbesondere ein poröser fester Träger, wie Talk, anorganische Oxide und harzartige Trägermaterialien, wie Polyolefin. Vorzugsweise ist das Trägermaterial ein anorganisches Oxid in seiner fein verteilten Form.
Geeignete anorganische Oxidmaterialien, die wünschenswerterweise in Übereinstimmung mit dieser Erfindung verwendet werden, schließen Gruppe 2a, 3a, 4a oder 4b Metalloxide, wie Silica, Aluminiumoxid und Mischungen davon, ein. Andere anorganische Oxide, die verwendet werden können, entweder allein oder in Kombination mit dem Silica oder Aluminiumoxid, sind Magnesiumoxid, Titanoxid, Zirconiumoxid und dergleichen. Andere geeignete Trägermaterialien können jedoch verwendet werden, beispielsweise fein verteilte, funktionalisierte Polyolefine, wie fein verteiltes Polyethylen.
Vorzugsweise ist der Träger ein Silica mit einem Oberflächenbereich, enthalten zwischen 200 und 900 m²/g, und einem Porenvolumen, enthalten zwischen 0,5 und 4 ml/g.
Die Menge von Alumoxan und Metallocenen, geeignet verwendet bei der Herstellung des Feststoffträgerkatalysators, kann über einen weiten Bereich variieren. Vorzugsweise ist das Aluminium zu Übergangsmetall Molverhältnis in dem Bereich zwischen 1 : 1 und 100 : 1, vorzugsweise in dem Bereich 5 : 1 und 50 : 1.
Die Reihenfolge von Zugabe der Metallocene und Alumoxan zu dem Trägermaterial kann variieren. In Übereinstimmung mit einer bevorzugten Ausführungsform der gegenwärtigen Erfindung wird Alumoxan, gelöst in einem geeigneten inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel, zu dem Trägermaterial, aufgeschlämmt in dem gleichen oder anderer geeigneter Kohlenwasserstoffflüssigkeit, hinzugefügt, und danach wird eine Mischung der Metallocenkatalysatorkomponente zu der Aufschlämmung hinzugegeben.
Bevorzugte Lösungsmittel schließen Mineralöle und die verschiedenen Kohlenwasserstoffe ein, die bei Reaktionstemperatur flüssig sind, und die nicht mit den individuellen Bestandteilen reagieren. Veranschaulichungsbeispiele der geeigneten Lösungsmittel schließen die Alkane, wie Pentan, iso-Pentan, Hexan, Heptan, Octan und Nonan, Cycloalkane, wie Cyclopentan und Cyclohexan, und Aromaten, wie Benzol, Toluol, Ethylbenzol und Diethylbenzol, ein.
Vorzugsweise wird das Trägermaterial in Toluol aufgeschlämmt, und das Metallocen und Alumoxan werden in Toluol vor Zugabe zu dem Trägermaterial gelöst.
Ohne daß es gewünscht ist, durch irgendeine Theorie gebunden zu sein, ist es möglich, daß die dimeren Metallocenverbindungen, zuvor beschrieben, bei Verwendung entsprechende monomere Verbindungen bilden können, die als die aktiven katalytischen Arten wirken. Demgemäß können die dimeren Verbindungen Vorläufer für aktive monomere Verbindungen sein.
In einem weiteren Aspekt liefert die gegenwärtige Erfindung ein Verfahren zum Herstellen von Polyolefinen, insbesondere isotaktischen Polypropylenen, das umfaßt in Kontakt bringen des Katalysatorsystems mit mindestens einem Olefin in einer Reaktionszone unter Polymerisationsbedingungen. Das Olefin ist vorzugsweise Propylen.
In einem weiteren Aspekt liefert die gegenwärige Erfindung Verwendung eines Katalysators, umfassend eine Metallocenverbindung, für die Herstellung von isotaktischem Polypropylen, wobei die Metallocenverbindung die allgemeine Formel CpAXMQ₂ hat, in der Cp ein Cyclopentadienylrest ist, so substituiert, daß, wenn in Verwendung, isotaktisches Polypropylen hergestellt wird; M ist ein Metall, ausgewählt aus Gruppe IVB Übergangsmetallen und Vanadium, und koordiniert an Cp; X ist ein substituiertes oder unsubstituiertes Gruppe VA oder VIA Heteroatom, das an M koordiniert; A ist eine verbrückungsgruppe zwischen Cp und X, die ausgewählt ist aus -SiR'₂-O-SiR'₂-, -Si_nR'_m-, -C_nR'_m-, -CR'₂-SiR'₂-CR'₂-SiR'₂-, wobei jedes R' unabhängig H oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, n ist eine ganze Zahl in dem Bereich 1 bis 4, und m = 2n; und jedes Q ist unabhängig Wasserstoff, Halogen oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen. Die Metallocenverbindung hat vorzugsweise eine aktive Stelle mit lokaler C1 Symmetrie, wenn der aktive Katalysator in der Form eines Monomeren ist.
Vorzugsweise ist jeder Cyclopentadienylrest ein substituiertes oder unsubstituiertes Indenyl, bevorzugter ein substituiertes oder unsubstituiertes Benzoindenyl. Eine bevorzugte Substitutionsposition ist Position 2 in dem Cyclopentadienylring, wobei der Substituent davon Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, sein kann.
M ist vorzugsweise Zr.
Jedes Heteroatom ist vorzugsweise Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff oder Schwefel, wodurch ein geeigneter divalenter Ligand zum Erzwingen der Geometrie des Metallocens zur Verfügung gestellt wird. Das Heteroatom ist typischerweise mit H, Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Silyl substituiert und ist vorzugsweise Stickstoff. Jedes A und A' ist vorzugsweise SiR'₂, wobei jedes R' vorzugsweise Methyl ist.
In einem weiteren Aspekt der Erfindung wird Verwendung einer Metallocenverbindung, wie zuvor beschrieben, wobei die Metallocenverbindung aus einer dimeren Metallocenverbindung, auch wie zuvor beschrieben, gebildet wird, zur Verfügung gestellt.
Die Erfindung wird jetzt in weiterem Detail nur mittels Beispiel mit Bezugnahme auf die folgenden Beispiele und Begleitzeichnungen beschrieben, wobei:
1 zeigt die Ergebnisse von Kristallstrukturanalyse für (Me₂Si (^tbuN) (2-McBenzInd) ZrCl₂)₂.
2 zeigt ein 13C NMR Spektrum von Polypropylen, hergestellt in Übereinstimmung mit der gegenwärtigen Erfindung, und
3 zeigt die Ergebnisse von Differentialscanningkalorimetrie bei dem Polypropylen.
Beispiel 1: Herstellung des Dimeren von (t-Butylamido)(2-methyl-4,5-benzoinden-l-yl)-1,1-dimethylsilanzirconiumdichlorid:
1. (2-Methyl-4,5-benzoinden-l-yl)-1,1-dimethylsilyl-tbutylamin
Eine Lösung von 83,2 mMol 2-Methyl-4,5-benzoinden in 150 cc Diethylether wurde tropfenweise bei Raumtemperatur zu einer Lösung von 83,0 mMol Dichlordimethylsilan in 100 cc Diethylether hinzugefügt. Die Mischung wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und dann auf eine Lösung von 83,0 mMol t-Butylamidolithium in 300 cc Diethylether übertragen. Nachdem die Mischung 8 Stunden lang gerührt worden war, wurde das gefällte Lithiumchlorid durch Filtration eliminiert. Die Lösung wurde unter Vakuum konzentriert, und 250 cc n-Pentan wurden zu dem Rückstand hinzugefügt. Der braune Feststoff, der nach 1 Stunde bei 20° C ausfiel, wurde abfiltriert und unter einem Ölpumpenvakuum getrocknet. 20,6 g (80%) von (t-Butylamido)(2-methyl-4,5-benzoinden-l-yl)-1,1-dimethylsilan wurden erhalten:-
2. Herstellung von Dilithiosalz, (2-Methyl-4,5-benzoinden-lyl)-1,1-dimethylsilyl-t-butylamid:
10,0 g (32,3 mMol) von (t-Butylamido)(2-methyl-4,5-benzoinden-l-yl)-1-1-dimethylsilan wurden in 200 cc Diethylether gelöst, und 40,4 cc (64,6 mMol) von 1,6 molarer Diethyletherlösung von Methyllithium wurden tropfenweise bei Raumtemperatur hinzugegeben. Nachdem die Mischung über Nacht gerührt worden ist, wurde das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. Der braune Rückstand wurde mehrere Male mit n-Pentan gewaschen und unter Vakuum getrocknet. 11,9 g des Dilithiosalzes wurden als ein braunes Pulver erhalten.
3. Herstellung von (2-Methyl-4,5-benzo-inden-l-yl)-1,1-dimethylsilyl-t-butylamidozirconiumdichlorid:
11,9 g des Dilithiosalzes wurden in 200 cc Pentan suspendiert, und 7,6 g (32,6 mMol) Zirconiumtetrachlorid wurden in kleinen Portionen hinzugegeben. Die Mischung wurde 10 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der sich ergebende gelbe Feststoff wurde abfiltriert, mehrere Male mit n-Pentan gwaschen und unter Vakuum getrocknet. Der Feststoff würde in 500 cc n-Hexan suspendiert und unter Rückfluß 1 Stunde lang erhitzt. Der gelbe Feststoff wurde dann mittels Filtration bei 50°C eliminiert, und das Filtrat unter Vakuum konzentriert. 1,9 g (12%) (t-Butylamido)(2-methyl-4,5-benzoinden-l-yl)-1,1-dimethylsilanzirconiumdichlorid wurden als die Dimerstruktur, bestimmt mittels Röntgenbeugungsanalyse, erhalten (gelbe Kristalle wurden durch Umkristallisation in Dichlormethan erhalten). 1H NMR Spektrum (300 MHz, CD2C12, d in ppm): 8,09-7,37 (m, 7H, 2-MebenzInd-H), 2,43 (s, 3H, 2-CH3-benzInd), 1,31 (s, 9H, t-BuN), 0,87 und 0,71 (s, 3H, Me2Si).
Beispiel 2: Herstellung des Dimeren von (t-Butylamido)(2-methyl-4,5-benzoinden-l-yl)-1,1-dimethylsilantitandichlorid:
Das Verfahren, beschrieben in Beispiel I, wurde wiederholt, wobei TiCl4 anstelle von ZrCl₄ verwendet wurde. 1H NMR Spektrum (300 MHz, CD2C12, d in ppm): 8,08–7,32 (m, 7H, 2-MebenzInd-H), 2,47 (s, 3H, 2-CH3-benzInd), 1,48 (s, 9H, t-BuN), 0,98 und 0,84 (s, 3H, Me2Si).
Beispiel 3: Polymerisationsverfahren
Jede Polymerisation wurde in einem 4 Liter Bankreaktor mit reinem Polypropylen oder mit Verdünnungsmittel, wie Cyclohexan oder Isobutan, mit den Mengen, berichtet in den folgenden Tabellen, durchgeführt. Polymerisation wurde initiiert durch Einführen von Metallocen (1 bis 10 mg), vorher in Kontakt gebracht mit 1 ml MAO (Methylaluminoxan)(30% Lösung in Toluol, erhalten von WITCO) drei Minuten vor dessen Einführung in den Reaktor.
Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse von Polypropylenherstellung unter Verwenden des Katalysators von Beispiel 1 in einer Menge von 2,8 mg in 2 l Verdünnungsmittel mit 850 ppm Cokatalysator: Ein Polymer mit einem hohen Schmelzpunkt wird in der Form eines kristallinen Pulvers erhalten. 13C NMR Analyse bestätigt, daß das Polypropylen isotaktisch ist, und Tabelle 2 zeigt die Pentadenintensitätsverteilung davon. Eine hohe mmmm Pentadenintensität von 87% wird mit mm Triaden von 93% und m Dyaden von 95,5% beobachtet. Diese Ergebnisse sind vergleichbar mit denjenigen, erhalten mit Polypropylenen, hergestellt unter Verwenden von hoch stereoselektiven stereorigiden klassischen, auf Metallocen basierenden Katalysatoren. Das relativ geringe Vorkommen von 2–1 und 1–3 Regiodefekten ist sehr überraschend. Die hohe Stereoregularität des Polymeren erklärt den hohen beobachteten Schmelzpunkt.
2 zeigt ein 13C NMR Spektrum des Polymeren, und 3 zeigt ein HNMR Spektrum des Metallocens in CO₂Cl₂ bei 25°C.

Tabelle 2 : – Mikrotaktizität mit (Me₂Si (^tbuN) (2-MebenzInd) ZrCl₂)

PENTADEN
Sequenz	%
mmmm	86,93
mmmr	4,94
rmmr	1,14
mmrr	3,66
rmrr + mrmm	0,64
mrmr	0,60
rrrr	0,39
mrrr	0,41
mrrm	1,29
TRIADEN
Sequenz	%
mm	93,01
mr	4,90
rr	2,09
DYADEN
Sequenz	%
m	95,46
r	4,54
Fehlinsertionen	Mol%
2, 1	0, 33
1,3	0,00

Claims

Metallocenverbindung mit der allgemeinen Formel: CpAXMQ₁Q₂Cp'A' X' M' Q₁' Q₂' , wobei Cp und Cp' jeweils unabhängig ein sustituierter oder unsubstituierter Indenylrest sind; M und M' sind jeweils unabhängig ein Metall, ausgewählt aus Gruppe IV B Übergangsmetallen und Vanadium und koordinieren an Cp bzw. Cp'; X und X' sind jeweils unabhängig ein substituiertes oder unsubstituiertes Gruppe VA oder VIA Heteroatom und koordinieren an M bzw. M'; A und A' sind Verbrückungsgruppen zwischen Cp und X und zwischen Cp' und X' und sind unabhängig aus -SiR'₂-O-SiR'₂-, -Si_nR'_m-, -C_nR'_m- und -CR'₂-SiR' ₂-CR'₂-SiR'₂- ausgewählt, wobei jedes R' unabhängig H oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, n ist eine ganze Zahl in dem Bereich von 1 bis 4, und m = 2n; jedes Q₁, Q₂ und Q₁' und Q₂' ist unabhängig eine Koordinierungsgruppe, die Wasserstoff, Halogen oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, und jedes Q₁ und Q₁' ist an beide M und M' koordiniert.
Metallocenverbindung nach Anspruch 1, wobei jeder Indenylrest substituiertes oder unsubstituiertes Benzoindenyl ist.
Metallocenverbindung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei der Indenylrest an Position 2 mit einem Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert ist.
Metallocenverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Metall Zr ist.
Metallocenverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Heteroatom Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff oder Schwefel ist und mit H, Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Silyl substituiert ist.
Metallocenverbindung nach Anspruch 5, wobei das Heteroatom Stickstoff ist.
Metallocenverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei jedes A und A' SiR'₂ ist.
Metallocenverbindung nach Anspruch 7, wobei jedes R' Methyl ist.
Metallocenverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, deren aktive Stelle lokale C2 Symmetrie hat.
Metallocenverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die eine dimere Struktur hat.
Metallocenverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend (t-Butylamido)(2-methyl-4,5-benzoinden-lyl)-1,1-dimethylsilanzirconiumchlorid oder (t-Butylamido)(2-methyl-4,5-benzoinden-l-yl)-1,1-dimethylsilantitanchlorid.
Katalysatorsystem für Verwendung beim Herstellen von Polyolefinen, das umfaßt (a) eine Metallocenverbindung, wie in einem der vorhergehenden Ansprüche definiert, und (b) einen Aluminium oder Bor enthaltenden Cokatalysator, fähig zum Aktivieren der Metallocenverbindung.
Katalysatorsystem nach Anspruch 12, das ferner einen inerten Träger umfaßt.
Verwendung einer Metallocenverbindung oder eines Katalysatorsystems, wie in einem der vorhergehenden Ansprüche definiert, als eine Katalysatorkomponente für die Herstellung eines Polyolefins.
Verwendung nach einem von Ansprüchen 12-14, wobei das Polyolefin isotaktisches Polypropylen umfaßt.
Verfahren zum Herstellen von Polyolefinen, das umfaßt in Kontakt bringen eines Katalysatorsystems, wie in Anspruch 12 oder Anspruch 13 definiert, mit mindestens einem Olefin in einer Reaktionszone unter Polymerisationsbedingungen.
Verahren nach Anspruch 16, wobei das Olefin Propylen ist, und das Polyolefin ist isotaktisches Polypropylen.
Verwendung einer Metallocenverbindung als eine Katalysatorkomponente für die Herstellung von isotaktischem Polypropylen, wobei die Metallocenverbindung ein Metallocen mit der allgemeinen Formel : CpAXMQ₁Q₂Cp' A' X' M' Q₁' Q₂' umfaßt, wobei Cp und Cp' jeweils unabhängig ein substituierter oder unsubstituierter Cyclopentadienylrest sind; M und M' sind jeweils unabhängig ein Metall, ausgewählt aus Gruppe IVB. Übergangsmetallen und Vanadium, und koordinieren an Cp bzw. Cp'; X und X' sind jeweils unabhängig ein substituiertes oder unsubstituiertes Gruppe VA oder VIA Heteroatom und koordinieren an M bzw. M'; A und A' sind Verbrückungsgruppen zwischen Cp und X und zwischen Cp' und X' und sind unabhängig aus -SiR'₂-O-SiR'₂, -Si_nR'_m, -C_nR'_m und -CR'₂-SiR'₂-CR'₂-SiR'₂-ausgewählt, wobei jedes R' unabhängig H oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, n ist eine ganze Zahl in dem Bereich von 1 bis 4, und m = 2n; jedes Q₁, Q₂ und Q₁' und Q₂' ist unabhängig eine Koordinierungsgruppe, die Wasserstoff, Halogen oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, und jedes von Q₁ und Q₁' ist an beide M und M' koordiniert .
Verwendung nach Anspruch 18, wobei die Metallocenverbindung eine Verbindung, wie in einem von Ansprüchen 1–11 definiert, umfaßt.
Verwendung eines Katalysatorsystems zum Herstellen von isotaktischem Polypropylen, wobei das System umfaßt (a) eine Metallocenverbindung, wie in Anspruch 18 oder Anspruch 19 definiert, und (b) einen Aluminium oder Bor enthaltenden Cokatalysator, fähig zum Aktivieren der Metallocenverbindung.
Verfahren zum Herstellen von isotaktischem Polypropylen, das umfaßt in Kontakt bringen eines Katalysatorsystems, wie in Anspruch 20 definiert, mit Propylen in einer Reaktionszone unter Polymerisationsbedingungen.
Verwendung eines Katalysators, umfassend eine Metallocenverbindung für die Herstellung von isotaktischem Polypropylen, wobei die Metallocenverbindung die allgemeine Formel CpAXMQ₂ hat, in der Cp ein substituierter Cyclopentadienylrest ist; M ist ein Metall, ausgewählt aus Gruppe IVB Übergangsmetallen und Vanadium, und koordiniert an Cp; X ist ein substituiertes oder unsubstituiertes Gruppe VA oder VIA Heteroatom, das an M koordiniert; A ist eine Verbrückungsgruppe zwischen Cp und X, die aus -SiR'₂-O-SiR'₂-, -Si_nR'_m-, -C_nR'_m- und -CR'₂-SiR'₂-CR'₂-SiR'₂- ausgewählt ist, wobei jedes R unabhängig H oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, n ist eine ganze Zahl in dem Bereich von 1 bis 4 und m = 2n; und jedes Q ist unabhängig Wasserstoff, Halogen oder Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Verwendung nach Anspruch 22, wobei der Cyclopentadienylrest ein substituiertes Indenyl ist.
Verwendung nach Anspruch 23, wobei der substituierte Indenylrest substituiertes Benzoindenyl ist.
Verwendung nach einem von Ansprüchen 22 bis 24, wobei der Cyclopentadienylrest an Position 2 substituiert ist.
Verwendung nach Anspruch 25, wobei der Cyclopentadienylrest mit einem Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert ist.
Verwendung nach einem von Ansprüchen 22 bis 26, wobei das Metall Zr ist.
Verwendung nach einem von Ansprüchen 22 bis 27, wobei das Heteroatom-Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff oder Schwefel ist und mit H, Hydrocarbyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Silyl substituiert ist.
Verwendung nach Anspruch 28, wobei das Heteroatom Stickstoff ist.
Verwendung nach einem von Ansprüchen 22 bis 29, wobei A SiR'₂ ist.
Verwendung nach Anspruch 30, wobei jedes R' Methyl ist.
Verwendung nach einem von Ansprüchen 22 bis 31, wobei der Katalysator ferner einen Aluminium oder Bor enthaltenden Cokatalysator, fähig zum Aktivieren der Metallocenverbindung, umfaßt.
Verwendung nach einem von Ansprüchen 22 bis 32, wobei die Metallocenverbindung aus einer Metallocenverbindung, wie in einem von Ansprüchen 1 bis 11 definiert, gebildet ist.