WO2017054792A1 - Method for producing an assembly from an electrically conductive layer on a substrate formed by a suspension, and assembly formed by an electrically conductive layer on a substrate and use thereof - Google Patents

Method for producing an assembly from an electrically conductive layer on a substrate formed by a suspension, and assembly formed by an electrically conductive layer on a substrate and use thereof Download PDF

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WO2017054792A1 PCT/DE2016/000320 DE2016000320W WO2017054792A1 WO 2017054792 A1 WO2017054792 A1 WO 2017054792A1 DE 2016000320 W DE2016000320 W DE 2016000320W WO 2017054792 A1 WO2017054792 A1 WO 2017054792A1
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Alexey YAKUSHENKO
Volker Schöps
Jan Hendrik SCHNITKER
Andreas Offenhäusser
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Forschungszentrum Jülich GmbH
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Definitions

  • the invention relates to a method for producing an arrangement of an electrically conductive layer on a substrate and to an arrangement of an electrically conductive layer on a substrate and to the use thereof.
  • a method of disposing an electroconductive layer on a substrate is to arrange an electroconductive ink on a substrate by an ink jet printing method.
  • the active principle is always the same regardless of the mass proportions or mass ratios of the carbon compounds A and B dispersed in the suspending agent C.
  • the mass ratios directly affect the level of conductivity and are freely variable.
  • a suspension according to the invention containing at least two carbon compounds A and B in a suspending agent C thus has at least graphite or graphene in the form of flakes or aggregates as carbon compound A and carbon black as carbon compound B.
  • Such a suspension is provided in particular in the form of ink and used advantageously for producing an electrically conductive layer on a substrate.

Abstract

The invention relates to a method for producing an assembly comprising an electric carbon compound A selected from the group, graphite, graphite flakes or graphene, graphene flakes; b) selection of carbon black as the second carbon compound B; c) dispersion of the carbon compounds a and B in the suspension agent C; d) application of the carbon compounds A and B to a substrate (1) from the liquid phase for the assembly of an electrically conductive layer (2). The invention also relates to a corresponding assembly formed by an electrically conductive layer on a substrate.

Description

B e s c h r e i b u n g  Description
Verfahren zur Herstellung einer Anordnung aus elektrisch leitfähiger Schicht auf einem Substrat aus einer Suspension, sowie Anordnung aus elektrisch leitfähiger Method for producing an arrangement of electrically conductive layer on a substrate from a suspension, and arrangement of electrically conductive
Schicht auf einem Substrat und deren Verwendung  Layer on a substrate and its use
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer Anordnung aus elektrisch leitfähiger Schicht auf einem Substrat sowie auf eine Anordnung aus elektrisch leitfähiger Schicht auf einem Substrat und dessen Verwendung. The invention relates to a method for producing an arrangement of an electrically conductive layer on a substrate and to an arrangement of an electrically conductive layer on a substrate and to the use thereof.
Stand der Technik State of the art
Anordnungen aus elektrisch leitfähigen Schichten auf einem Substrat sind in Naturwissenschaft und Technik weit verbreitet. Beispielhaft seien Anwendungen in der Halbleiterindustrie oder in der Fotolithographie genannt. Ein Verfahren zur Anordnung einer elektrisch leitfähigen Schicht auf einem Substrat sieht vor eine elektrisch leitfähige Tinte auf einem Substrat mit einem Tintenstrahl- druckverfahren anzuordnen. Arrangements of electrically conductive layers on a substrate are widely used in science and technology. By way of example, applications in the semiconductor industry or in photolithography are mentioned. A method of disposing an electroconductive layer on a substrate is to arrange an electroconductive ink on a substrate by an ink jet printing method.
Aus DE 102012021222 ist bekannt, eine nanoporöse Schicht aus gut leitfähigem Material auf einem Substrat anzuordnen. Als Material genannt wird insbesondere Gold, Silber oder auch Kohlenstoff. From DE 102012021222 it is known to arrange a nanoporous layer of good conductive material on a substrate. The material mentioned is in particular gold, silver or carbon.
Graphit und Ruß wurden als Kohlenstoffverbindungen in Tinte bereits beschrieben. Insbesondere Ruß wird seit langem für die Herstellung von Tusche verwendet. Graphite and carbon black have already been described as carbon compounds in ink. In particular, carbon black has long been used for the production of ink.
Als Graphit werden hexagonal oder rhomboedrisch kristalline, graue bis grauschwarze, undurchsichtige, metallisch glänzende, stabile Modifikationen des Kohlenstoffs bezeichnet, der außerdem als metastabiler kubisch kristalliner Diamant, als Karbin und Kohle auftritt. Graphite refers to hexagonal or rhombohedral crystalline, gray to gray-black, opaque, shiny metallic, stable modifications of carbon, which also occurs as metastable cubic crystalline diamond, as carbine and carbon.
Als Graphen bezeichnet man eine planare, hexagonale Anordnung von Kohlenstoff- Atomen, die in ihrer Struktur einer monomolekularen Schicht Graphit entspricht (Wabenstruktur). In den vergangenen Jahren ist Graphen zum Gegenstand vieler Forschungen geworden, insbesondere aufgrund seiner ungewöhnlichen elektronischen Eigenschaften. Graphene is a planar, hexagonal arrangement of carbon atoms that corresponds in structure to a monomolecular layer of graphite (honeycomb structure). Graphene has been the subject of many in recent years Research, especially because of its unusual electronic properties.
Analog zum Graphit ist jedes Kohlenstoff-Atom im Graphen über eine Sigma-Bindung mit 3 Nachbaratomen kovalent verknüpft. Der C,C-Bindungsabstand beträgt 142 pm. Die Atome sind sp2-hybridisiert, die Sigma-Bindungen liegen in einer Ebene. Demnach besitzt Graphen eine planare Struktur. An jedem Atom verbleibt ein teilgefülltes pz-Orbital. Diese pz-Orbitale stehen orthogonal zur Bindungsebene und formen ein delokalisiertes Pi-Elektronensystem, welches maßgeblich die elektronischen Eigenschaften des Graphens bestimmt. Es ist zwar möglich sogenannte Graphenflocken zu drucken. Nachteilig weist das gedruckte Graphen allerdings auf dem Substrat nach dem Drucken nicht mehr die entsprechende Leitfähigkeit auf. Die Darstellung des Graphen erfolgt durch mechanisches Spalten von sogenannten HOPG (engl, highly oriented pyrolytic graphite). Hierdurch lassen sich sogenannte Graphenflocken (engl, graphene flakes) erzeugen. Eine Beschränkung der Methode besteht darin, dass nicht nur monoatomare Graphenlagen entstehen. Analogous to graphite, every carbon atom in the graphene is covalently linked via a sigma bond to three neighboring atoms. The C, C bond distance is 142 pm. The atoms are sp 2 -hybridized, the sigma bonds lie in one plane. Accordingly, graphene has a planar structure. Each atom retains a partially filled p z orbital. These p z orbitals are orthogonal to the bond plane and form a delocalized pi-electron system, which determines the electronic properties of the graphene. It is possible to print so called graphene flakes. However, disadvantageously, the printed graph no longer has the corresponding conductivity on the substrate after printing. The graph is represented by mechanical splitting of so-called HOPG (highly oriented pyrolytic graphite). As a result, so-called graphene flakes (English, graphene flakes) can be generated. A limitation of the method is that not only monoatomic Graphenlagen arise.
Mit Hilfe epitaktischer Verfahren lassen sich gezielt monoatomare Graphen- Schichten auf Festkörperoberflächen wachsen. Hierzu eignen sich Übergangsmetalle, wie beispielsweise Nickel, Platin, Ruthenium oder auch Iridium. Auch damit lassen sich nachteilig keine großflächigen Schichten auf den genannten Substraten bilden. With the aid of epitaxial methods, it is possible to grow monoatomic graphene layers on solid surfaces. For this purpose, transition metals, such as nickel, platinum, ruthenium or iridium are suitable. Even so, it is disadvantageous that no large-area layers form on the substrates mentioned.
Durch Heizen einer Siliziumcarbid-Oberfläche im Ultrahochvakuum kommt es bei Temperaturen zwischen 1300 und 1700 K zur Sublimation von Silizium-Atomen. Zurück bleibt eine kohlenstoffreiche Oberfläche, und bei geeigneten Parametern bildet sich eine Graphen-Struktur. Bei weiterem Heizen werden ebenso Graphen- Multilagen gebildet. Die Schichtdicke wird maßgeblich durch die Temperatur und die Heizdauer bestimmt. By heating a silicon carbide surface in an ultrahigh vacuum, sublimation of silicon atoms occurs at temperatures between 1300 and 1700 K. What remains is a carbon-rich surface, and with suitable parameters a graphene structure is formed. Upon further heating, graphene multilayers are also formed. The layer thickness is largely determined by the temperature and the heating time.
Nachteilig sind alle genannten Verfahren zur Darstellung von Graphen technologisch aufwändig, und die Bildung großflächig leitender Strukturen durch Abriss an den Korngrenzen bisher nicht möglich. Es existiert somit bisher nachteilig kein Verfahren, mit dem sich Graphen als Grundstoff einer großen, elektrisch hoch leitfähigen Schicht auf einem Substrat, z. B. in übergeordneten Sensoranordnungen, wie z. B. in Dehnungssensoren, nutzen ließe. Disadvantageously, all of these processes for the preparation of graphene are technologically complex, and the formation of structures having large-area conductive structures by means of demolition at the grain boundaries has hitherto not been possible. Thus, there has hitherto been disadvantageous no method with which graphene as a raw material of a large, electrically highly conductive layer on a substrate, for. B. in higher sensor arrays, such. B. in strain sensors, could use.
Aufgabe der Erfindung Object of the invention
Aufgabe der Erfindung ist es ein Verfahren zur Herstellung einer Anordnung aus einer elektrisch hoch leitfähigen Schicht auf einem Substrat aus einer Suspension anzugeben, dass auf Kohlenstoffverbindungen wie Ruß oder Graphit bzw. Graphen basiert. Eine Anordnung aus elektrisch leitfähiger Schicht auf einem Substrat und dessen Verwendung sind weitere Aufgaben der Erfindung. The object of the invention is to provide a method for producing an arrangement of an electrically highly conductive layer on a substrate from a suspension based on carbon compounds such as carbon black or graphite or graphene. An arrangement of electrically conductive layer on a substrate and its use are further objects of the invention.
Lösung der Aufgabe Solution of the task
Die Aufgabe wird gelöst mit dem Verfahren nach dem Patentanspruch 1 und der Anordnung und der Verwendung gemäß der beiden Nebenansprüche. Vorteilhafte Ausgestaltungen hierzu ergeben sich jeweils aus den hierauf rückbezogenen Patentansprüchen.  The object is achieved by the method according to claim 1 and the arrangement and use according to the two additional claims. Advantageous embodiments of this result in each case from the back-related claims.
Beschreibung der Erfindung Description of the invention
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer elektrisch leitfähigen Schicht auf einem Substrat wird aus einer Suspension, enthaltend mindestens zwei Kohlenstoffverbindungen A und B in einem Suspensionsmittel heraus durchgeführt. Hierzu werden die nachfolgenden Schritte ausgeführt. a) Wahl einer ersten Kohlenstoffverbindung A ausgewählt aus der Gruppe, Graphit, Graphitflocken oder Graphen, Graphenflocken; es sind Mischungen möglich. b) Wahl von Ruß als zweiter Kohlenstoffverbindung B; insbesondere Industrieruß kann ausgewählt werden. The process according to the invention for producing an electrically conductive layer on a substrate is carried out from a suspension comprising at least two carbon compounds A and B in a suspension medium. For this purpose, the following steps are carried out. a) choice of a first carbon compound A selected from the group consisting of graphite, graphite flakes or graphene, graphene flakes; mixtures are possible. b) choice of carbon black as the second carbon compound B; in particular carbon black can be selected.
Die Reihenfolge von Schritt a) und b) ist nicht erheblich. c) Dispergieren der Kohlenstoffverbindungen A und B im Suspensionsmittel C; das Dispergieren der Kohlenstoffverbindungen kann gleichzeitig erfolgen. d) Aufbringen der Kohlenstoffverbindungen A und B auf das Substrat aus der flüssigen Phase heraus. The order of step a) and b) is not significant. c) dispersing the carbon compounds A and B in the suspending agent C; The dispersing of the carbon compounds can take place simultaneously. d) applying the carbon compounds A and B to the substrate from the liquid phase.
Vorteilhaft wird dadurch eine hochleitfähige Schicht auf einem Substrat angeordnet, die eine deutlich erhöhte Leitfähigkeit gegenüber einer Schicht aus nur einer der genannten Kohlenstoffverbindungen A oder B auf dem Substrat aufweist. Advantageously, a highly conductive layer is thereby arranged on a substrate, which has a significantly increased conductivity compared to a layer of only one of the stated carbon compounds A or B on the substrate.
Es wurde erkannt, dass eine Mischung aus Kohlenstoffverbindung A und B, wie genannt, die Leitfähigkeit der Schicht auf einem Substrat massiv erhöht. Es wurde erkannt, dass gegenüber einer Referenzschicht aus Ruß allein die Leitfähigkeit z. B. mindestens 10-fach und gegenüber einer Referenzschicht aus Graphit allein die Leitfähigkeit z. B. mindestens 70-fach auf dem Substrat erhöht werden kann. It has been recognized that a mixture of carbon compounds A and B, as mentioned, massively increases the conductivity of the layer on a substrate. It was recognized that compared to a reference layer of carbon black alone the conductivity z. B. at least 10 times and compared to a reference layer of graphite alone the conductivity z. B. can be increased at least 70 times on the substrate.
Es wurde außerdem erkannt, dass die Rußaggregate bzw. die Rußpartikel an sich bereits leitfähig sind und somit eine elektrische Brücke zwischen den nebeneinander liegenden Graphen- oder Graphit-Flocken und/oder -Aggregaten ausbilden. Dadurch wird vorteilhaft bewirkt, dass der Wiederstand deutlich reduziert und die elektrische Leitfähigkeit der Schicht entsprechend erhöht werden kann. It was also recognized that the carbon black aggregates or the soot particles are already conductive per se and thus form an electrical bridge between the adjacent graphene or graphite flakes and / or aggregates. This has the advantageous effect that the resistance can be significantly reduced and the electrical conductivity of the layer can be increased accordingly.
Im Rahmen der Erfindung wurde zudem erkannt, dass gedrucktes Graphen deshalb weit von den Leitfähigkeitseigenschaften einlagiger Graphenschichten abweicht, da es durch eine nicht einlagige Anordnung und Abriss an den Korngrenzen an Leitfähigkeit verliert. Es wurde fest gestellt, dass die Leitfähigkeit von hybriden Schichten aus Kohlenstoffverbindungen A und B, insbesondere aus hybriden Kohlenstoffruß-Graphit- Schichten oder hybriden Kohlenstoffruß- Graphen-Schichten und deren Flocken bzw. Aggregaten, 10 bis 20-fach höher ist als die Leitfähigkeit von einer Referenzschicht bestehend aus Ruß alleine und sogar etwa 50 bis 200-fach höher ist als die von einer Referenzschicht bestehend aus Graphit alleine. In the context of the invention, it was also recognized that printed graphene therefore deviates far from the conductivity properties of single-layer graphene layers because it loses conductivity as a result of a non-single-layer arrangement and demolition at the grain boundaries. It has been found that the conductivity of hybrid layers of carbon compounds A and B, in particular of hybrid carbon black-graphite layers or hybrid carbon black-graphene layers and their flakes or aggregates, is 10 to 20 times higher than the conductivity of a reference layer consisting of carbon black alone and even about 50 to 200 times higher than that of a reference layer consisting of graphite alone.
Als Schritt e) kann optional Sintern des Substrats mit der elektrisch leitfähigen Schicht erfolgen. Dies dient vorteilhaft dem vollständigen Entfernen des Suspensionsmittels C und dem Austreiben der übrigen, optional vorhandenen Bestandteile, wie z. B. Binder. In einer Ausgestaltung der Erfindung wird die Leitfähigkeit der gesinterten Schicht mit einer Referenzschicht aus nur einer der Kohlenstoffverbindungen A oder B verglichen, bei der das Substrat und im Übrigen die Abmessungen der elektrisch leitfähigen Schicht identisch sind. Es ist notwendig eine bestimmte Größe der elektrisch leitfähigen Schicht auf dem Substrat anzuordnen, z. B. mindestens 100 μηη2 bis zu einer Größe von 1 m2 oder mehr. As step e) optionally sintering of the substrate with the electrically conductive layer can take place. This is advantageous for the complete removal of the suspending agent C and the expulsion of the remaining, optional components such. Binder. In one embodiment of the invention, the conductivity of the sintered layer is compared with a reference layer of only one of the carbon compounds A or B, in which the substrate and otherwise the dimensions of the electrically conductive layer are identical. It is necessary to arrange a certain size of the electrically conductive layer on the substrate, for. B. at least 100 μηη 2 to a size of 1 m 2 or more.
Die elektrisch leitfähige Schicht soll nicht aus einer Monolage bestehen. Sie weist vorteilhaft eine Dicke von vorzugsweise 50 nm bis z. B. 10 pm auf, und insbesondere von 50 nm bis 2 pm auf, besonders vorteilhaft etwa 300 nm, 350 nm, 400 nm, 450 nm, 500 nm, 550 nm, oder 600 nm auf, wobei jeder Zwischenwert angenommen werden kann. The electrically conductive layer should not consist of a monolayer. It advantageously has a thickness of preferably 50 nm to z. B. 10 pm, and in particular from 50 nm to 2 pm, more preferably about 300 nm, 350 nm, 400 nm, 450 nm, 500 nm, 550 nm, or 600 nm, wherein each intermediate value can be assumed.
Es versteht sich, dass durch die Auswahl und das Weiterverwenden derjenigen Anordnungen, bei denen die elektrische Leitfähigkeit der elektrisch leitfähigen Schicht gegenüber einer Referenzschicht deutlich erhöht ist, insbesondere 10 bis 200-fach erhöht ist, verbesserte Anordnungen aus elektrisch leitfähiger Schicht auf einem Substrat erzielt werden können. It is understood that by selecting and reusing those arrangements in which the electrical conductivity of the electrically conductive layer compared to a reference layer is significantly increased, in particular 10 to 200 times increased, improved arrangements of electrically conductive layer on a substrate can be achieved can.
Im Nachgang zum Verfahren werden somit diejenigen Schichten, bei denen die elektrische Leitfähigkeit gegenüber der Referenzschicht(en) erhöht ist, insbesondere 10 bis 200-fach erhöht ist, weiter verwendet. Subsequent to the process, those layers in which the electrical conductivity is increased relative to the reference layer (s), in particular 10 to 200 times, are thus further used.
Es wurde erkannt, dass die zwei Kohlenstoffverbindungen A und B in Bezug auf die Leitfähigkeit der elektrisch leitfähigen Schicht somit einen deutlichen synergetischen Effekt erzielen. It has been recognized that the two carbon compounds A and B thus achieve a marked synergistic effect with respect to the conductivity of the electrically conductive layer.
Das Wirkprinzip ist dabei unabhängig davon, in welchen Massenanteilen bzw. Mas- senverhältnissen die Kohlenstoffverbindungen A und B im Suspensionsmittel C dis- pergiert sind, immer dasselbe. Die Massenverhältnisse schlagen unmittelbar auf die Höhe der Leitfähigkeit durch und sind frei variierbar. The active principle is always the same regardless of the mass proportions or mass ratios of the carbon compounds A and B dispersed in the suspending agent C. The mass ratios directly affect the level of conductivity and are freely variable.
In einer erfindungsgemäßen Suspension, z. B. einer Tinte, wird der Kohlenstoffruß B als elektrische Brücke zwischen den frei geordneten Kohlenstoffverbindungen A, wie Graphitflocken A oder auch Graphenflocken A bzw. deren Aggregaten genutzt. Kohlenstoffruß B ist in der Regel ein Pulver aus Aggregaten von Kohlenstoffnanoparti- keln, deren Primärgröße 10-30 nm betragen kann, während die Größe der Aggregate normalerweise zwischen 00-500 nm beträgt. Aggregate aus Kohlenstoffruß lassen sich in Lösung dispergieren und abhängig von dem Herstellungsverfahren können sie auch eine elektrische Leitfähigkeit aufweisen. Wenn sie z. B. mit Graphit-Flocken A gemischt, dispergiert und auf ein Substrat aus der flüssigen Phase heraus angeordnet werden, ordnen sich die Kohlenstoffnanopartikel oder -Aggregate B so in den Lücken zwischen den Graphit-Flocken A an, dass sie diese auffüllen. Dies bewirkt vorteilhaft den deutlichen synergetischen Effekt durch Ausbildung elektrischer Brücken. In a suspension according to the invention, for. As an ink, the carbon soot B as an electrical bridge between the freely ordered carbon compounds A, such as Graphite flakes A or graphene flakes A or their aggregates used. Carbon black B is usually a powder of aggregates of carbon nanoparticles whose primary size can be 10-30 nm, while the size of the aggregates is normally between 00-500 nm. Carbon black aggregates can be dispersed in solution, and depending on the manufacturing process, they can also have electrical conductivity. If they B. mixed with graphite flakes A, dispersed and placed on a substrate out of the liquid phase, the carbon nanoparticles or aggregates B arrange so in the gaps between the graphite flakes A that they fill. This advantageously causes the significant synergistic effect by forming electrical bridges.
Somit sind Gegenstand der Erfindung auch Kohlenstoffbasierte leitfähige Suspensionen, wie Tinten, Lacke oder Pasten, umfassend die beiden Kohlenstoffverbindungen A und B zur Herstellung einer Anordnung aus elektrisch leitfähiger Schicht auf einem Substrat. Dadurch werden die Vorteile von zwei oder mehreren Kohlenstoffmaterialien für die verbesserte Leitfähigkeit genutzt. Auch hierdurch wird die Aufgabe der Erfindung bereits gelöst. The invention thus also provides carbon-based conductive suspensions, such as inks, paints or pastes, comprising the two carbon compounds A and B for producing an arrangement of an electrically conductive layer on a substrate. This utilizes the advantages of two or more carbon materials for improved conductivity. This also the object of the invention is already achieved.
Die Nachteile von leitenden Kohlenstoffbasierten Tinten, Lacken und Pasten aus dem Stand der Technik, wie eine nicht ausreichende Leitfähigkeit auf Grund der Korngrenzen zwischen den einzelnen Partikeln wie Kohlenstoff ruß oder Flocken aus Graphit bzw. Graphen werden auf diese Weise eliminiert. The disadvantages of prior art conductive carbon-based inks, varnishes and pastes, such as inadequate conductivity due to grain boundaries between individual particles such as carbon black or graphite flakes, are eliminated in this manner.
Außerdem werden im Stand der Technik häufig giftige Lösungsmittel wie z. B. N- Methyl-2-pyrrolidon, NMP) für reine Graphit bzw. Graphen-basierte Tinten verwendet. Mit der erfindungsgemäßen Suspension wird auch dieser Nachteil vermieden. Die Aufgabe der Erfindung wird also insbesondere auch gelöst mittels einer elektrisch leitenden Suspension, wie z. B. einer Tinte, eines Lacks oder einer Paste mit den beiden Kohlenstoffverbindungen A und B im Suspensionsmittel C. In addition, the prior art often toxic solvents such. N-methyl-2-pyrrolidone, NMP) for pure graphite or graphene-based inks. The suspension according to the invention also avoids this disadvantage. The object of the invention is thus in particular also achieved by means of an electrically conductive suspension, such as. As an ink, a varnish or a paste with the two carbon compounds A and B in the suspending agent C.
Im Rahmen der Erfindung wurde erkannt, dass elektrisch leitfähige Schichten aus einer Lösung, Suspension, einer Tinte, Paste oder einem Lack heraus auf dem Sub- strat angeordnet werden können z. B. im Rahmen eines Druckverfahrens. Dabei kann insbesondere ein Tintenstrahldruckverfahren mit leitfähiger Tinte enthaltend Kohlenstoffverbindungen A und B angewendet werden. In the context of the invention it has been recognized that electrically conductive layers can be arranged out of a solution, suspension, an ink, paste or a lacquer on the substrate, for example. B. in the context of a printing process. there For example, a conductive ink-jet printing method comprising carbon compounds A and B can be used.
Hierfür wird z. B. eine Lösung oder eine Suspension umfassend beide Kohlenstoffverbindungen verwendet. In der Lösung ist die Kohlenstoffverbindung A normaler- weise als Flocken oder in Form von Aggregaten dispergiert. Die Flocken aus Kohlenstoffverbindung A sind in der Regel einige hundert Nanometer bis einige hundert Mikrometer groß. Wenn sie aus einer Lösung oder einer Suspension heraus auf dem Substrat angeordnet werden, formen sie normalerweise keine geordnete Mono- schicht, sondern eine Matrix von frei orientierten Flocken. Durch die freie Orientie- rung werden Lücken in der Schicht gebildet, wodurch das ττ-π stacking zwischen den Flocken nicht mehr kontinuierlich ausgebildet sondern signifikant geschwächt wird. Dies führt zu einer insgesamt niedrigeren Leitfähigkeit als in einer homogenen Schicht und bildet den Grund dafür, dass Graphen-Schichten nur in einer geringen Größe auf Substraten gebildet werden können. Dem wirkt die vorliegende Erfindung unter Verwendung von Kohlenstoffverbindung B, dem Ruß, entgegen. For this purpose z. B. a solution or a suspension comprising both carbon compounds used. In the solution, the carbon compound A is normally dispersed as flakes or in the form of aggregates. The flakes of carbon compound A are usually several hundred nanometers to several hundred microns in size. When placed on the substrate from a solution or suspension, they usually do not form an ordered monolayer, but form a matrix of freely oriented flakes. As a result of the free orientation, gaps are formed in the layer, as a result of which the ττ -π stacking between the flakes is no longer continuously formed but significantly weakened. This results in an overall lower conductivity than in a homogeneous layer and forms the reason that graphene layers can be formed on substrates only in a small size. The present invention counteracts this by using carbon compound B, the carbon black.
Eine erfindungsgemäße Suspension und insbesondere eine erfindungsgemäße Tinte kann somit immer dann verwendet werden, wenn gedruckte leitfähige Materialien aus Kohlenstoffverbindung A und B benötigt werden. Unter anderem kann diese für gedruckte elektrochemische Sensoren, gedruckte Dehnungssensoren und antistatische Beschichtungen benutzt werden. A suspension according to the invention and in particular an ink according to the invention can therefore always be used whenever printed conductive materials of carbon compounds A and B are required. Among other things, it can be used for printed electrochemical sensors, printed strain sensors and antistatic coatings.
Bei einem Dehnungssensor aus erfindungsgemäßen Suspensionen soll die Leitfähigkeit der Schicht wegen ττ-π stacking bei Dehnung zunächst ansteigen und mit zunehmender Dehnung absinken. In a strain sensor of suspensions according to the invention, the conductivity of the layer due to ττ-π stacking initially increase upon elongation and decrease with increasing elongation.
Das Verfahren kann dadurch gekennzeichnet sein, dass in Schritt b) Industrieruß gewählt wird. Industrieruß liegt vorteilhaft in definierter Form vor und ist gut erhältlich. The method may be characterized in that in step b) carbon black is selected. Carbon black is advantageously present in a defined form and is readily available.
In Schritt c) kann als Suspensionsmittel C z. B. ein Wasser-Glykol-Gemisch verwendet werden. In step c) can be used as suspending agent C z. As a water-glycol mixture can be used.
Die beiden Kohlenstoffverbindungen A und B werden in Schritt c) zum Dispergieren vorteilhaft einem Ultraschallverfahren unterzogen. Hierdurch wird vorteilhaft bewirkt, dass die Kohlenstoffverbindungen sehr gut im Suspensionsmittel C dispergiert werden. The two carbon compounds A and B are advantageously subjected to an ultrasonic process in step c) for dispersing. This advantageously causes that the carbon compounds are dispersed very well in the suspending agent C.
Die Kohlenstoffverbindungen A und/oder B können aber auch vor dem Schritt c) in einer Kugelmühle gemahlen werden. Auch hierdurch werden die beiden Kohlenstoff- Verbindungen bereits gut miteinander in Kontakt gebracht. However, the carbon compounds A and / or B can also be ground in a ball mill before step c). This also makes the two carbon compounds already in good contact with each other.
Als Substrat kann z. B. Polydimethylsiloxan in Schritt d) ausgewählt werden. Das Substrat ist flexibel, gut handhabbar und insbesondere in der Anwendung für Dehnungssensoren nutzbar, da es dehnbar ist. As a substrate z. B. polydimethylsiloxane in step d) are selected. The substrate is flexible, easy to handle and especially usable in the application for strain sensors because it is stretchable.
In Schritt d) wird besonders ein Tintenstrahldruckverfahren angewendet. Hierdurch kann besonders schnell und standardisiert eine Anordnung aus elektrisch leitfähiger Schicht auf einem Substrat gebildet werden. In step d), an ink jet printing method is particularly used. As a result, an arrangement of electrically conductive layer can be formed on a substrate particularly quickly and standardized.
Es können aber auch Sprühverfahren, Gießverfahren oder Stempelverfahren angewendet werden, um die Kohlenstoffverbindungen A und B aus der flüssigen Phase heraus auf dem Substrat anzuordnen. Vorzugsweise werden Massenanteile an Kohlenstoffverbindung A und B von 0,1 bis 80 % ausgewählt und im Suspensionsmittel C dispergiert, wobei das Verhältnis an A:B frei variierbar ist. However, spraying methods, casting methods or stamping methods can also be used in order to arrange the carbon compounds A and B out of the liquid phase on the substrate. Preferably, mass fractions of carbon compound A and B are selected from 0.1 to 80% and dispersed in the suspending agent C, wherein the ratio of A: B is freely variable.
Die beiden Kohlenstoffverbindungen A und/oder B können z. B. einen Massenanteil von jeweils 0,1 bis 40% im Suspensionsmittel C aufweisen. Je nachdem wie hoch die Massenanteile an leitfähigen Kohlenstoffverbindungen A und/oder B, also an Ruß, Grafit, Graf itf locken, Graphen, Graphenflocken in dem Suspensionsmittel C sind, wird entweder eine Tinte, das heißt eine Suspension, die mit einem Tintenstrahldrucker auf dem Substrat angeordnet werden kann, oder aber ein Lack oder aber eine Paste hergestellt. Letztgenannte Form weist dabei den höchsten Feststoffanteil im Suspensionsmittel auf. The two carbon compounds A and / or B may, for. B. have a mass fraction of 0.1 to 40% in the suspending agent C. Depending on how high the mass fractions of conductive carbon compounds A and / or B, that is soot, graphite, graphite lf graphene, graphene flakes in the suspending agent C, either an ink, that is a suspension, with an ink jet printer on the Substrate can be arranged, or made a paint or a paste. The latter form has the highest solids content in the suspending agent.
Der Massenanteil des Suspensionsmittels C kann 10 bis 95 % betragen. The mass fraction of the suspending agent C may be 10 to 95%.
Im Übrigen ist es denkbar, dass dem Suspensionsmittel C weitere Bestandteile, wie Dispergierungsmittel, Humectant und/oder Binder oder weitere Bestandteile hinzuge- g fügt werden um die Stabilität und/oder Druckeigenschaften der Suspension zu verbessern. Incidentally, it is conceivable that further constituents, such as dispersants, humectants and / or binders or further constituents, may be added to the suspending agent C. g be added to improve the stability and / or printing properties of the suspension.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung kann nach Schritt c) aber vor Schritt d) eine Filtration zur Entfernung gröberer Bestandteile erfolgen, so dass eine besonders gleichmäßige Verteilung der Verbindungen A und B im Suspensionsmittel C vorliegt. In a further embodiment of the invention, after step c), however, before step d), a filtration to remove coarser constituents, so that a particularly uniform distribution of the compounds A and B in the suspending agent C is present.
Eine erfindungsgemäße Suspension, enthaltend mindestens zwei Kohlenstoffverbindungen A und B in einem Suspensionsmittel C, weist somit als Kohlenstoffverbindung A mindestens Graphit oder Graphen in Form von Flocken oder Aggregaten auf und Ruß als Kohlenstoffverbindung B. Eine derartige Suspension wird insbesondere in Form von Tinte bereit gestellt und vorteilhaft zur Herstellung einer elektrisch leitfähigen Schicht auf einem Substrat verwendet. A suspension according to the invention containing at least two carbon compounds A and B in a suspending agent C thus has at least graphite or graphene in the form of flakes or aggregates as carbon compound A and carbon black as carbon compound B. Such a suspension is provided in particular in the form of ink and used advantageously for producing an electrically conductive layer on a substrate.
Die Verwendung einer Suspension, enthaltend mindestens zwei Kohlenstoffverbindungen A und B in einem Suspensionsmittel C, wobei die Kohlenstoffverbindung A für Graphit, Graphitflocken oder Graphen, Graphenflocken und die Kohlenstoffver- bindung B für Ruß steht, zur Herstellung einer elektrisch leitfähigen Schicht auf einem Substrat, insbesondere für einen Dehnungssensor ist somit ebenfalls Gegenstand der Erfindung. The use of a suspension comprising at least two carbon compounds A and B in a suspending agent C, wherein the carbon compound A is graphite, graphite flakes or graphene, graphene flakes and the carbon compound B is carbon black, for producing an electrically conductive layer on a substrate, in particular for a strain sensor is thus also an object of the invention.
Die erfindungsgemäße Suspension weist in einer Ausgestaltung der Erfindung einen Massenanteil von 0,1 bis 80 % für die beiden Kohlenstoffverbindungen A und/oder B zusammen im Suspensionsmittel C auf wobei das Massenverhältnis von A:B frei variieren kann. Die Suspension weist einen Massenanteil von 10 bis 95 % für das Suspensionsmittel C auf. In one embodiment of the invention, the suspension according to the invention has a mass fraction of 0.1 to 80% for the two carbon compounds A and / or B together in the suspending agent C, the mass ratio of A: B being able to vary freely. The suspension has a mass fraction of 10 to 95% for the suspending agent C.
Ferner kann die Suspension ein Dispergierungsmittel und/oder Humectant und/oder Binder im Suspensionsmittel C enthalten. Die Mischung von Kohlenstoffruß und Graphit ist daher insbesondere für die Vorbereitung einer leitenden Tinte hochrelevant. Die Tinte umfasst eine Mischung aus Kohlenstoffruß B und Graphit A oder Graphen A oder deren Flocken, sowie andere Zusatzstoffe wie z. B. Lösungsmittel, Humectant, Dispersionsmittel, Base oder Säure für die Justierung des pH-Werts, und gegebenenfalls Binder für die mechanische Stabilität und Adhäsion auf dem Substrat. Die Verwendung der Tinte ist auch für die Herstellung eines Dehnungssensors geeignet. Insbesondere ist die Verwendung der Suspension zur Herstellung einer elektrisch leitfähigen Schicht für einen Dehnungssensor relevant. Ein Dehnungssensor der vorgenannten Art mit erfindungsgemäßer Anordnung aus Substrat und elektrisch leitfähiger Schicht weist spezifische Merkmale auf. Bei diesen Dehnungssensoren steigt während der Dehnung die Leitfähigkeit zunächst an und sinkt sodann bei weiterer Dehnung wieder ab. Furthermore, the suspension may contain a dispersing agent and / or humectant and / or binder in suspending agent C. The mixture of carbon black and graphite is therefore highly relevant especially for the preparation of a conductive ink. The ink comprises a mixture of carbon black B and graphite A or graphene A or their flakes, as well as other additives such. Solvent, humectant, dispersant, base or acid for adjusting the pH, and optionally binders for mechanical stability and adhesion to the substrate. The use of the ink is also suitable for the production of a strain sensor. In particular, the use of the suspension for producing an electrically conductive layer for a strain sensor is relevant. A strain sensor of the aforementioned type with an inventive arrangement of substrate and electrically conductive layer has specific features. In these strain sensors, the conductivity increases during stretching initially and then decreases again on further stretching.
Ausführunqsbeispiele EXEMPLARY EMBODIMENTS
Im Weiteren wird die Erfindung an Hand von Ausführungsbeispielen und der beige- fügten Figur näher erläutert, ohne dass es hierdurch zu einer Beschränkung der Erfindung kommen soll. In the following, the invention will be explained in more detail with reference to exemplary embodiments and the attached FIGURE, without thereby limiting the invention.
Es zeigen: Show it:
Figur 1 : Gedruckte elektrisch leitfähige Schicht 2 auf einem Substrat 1. FIG. 1: Printed electrically conductive layer 2 on a substrate 1.
Figur 1 zeigt schematisch eine Anordnung aus elektrisch leitfähiger Schicht 2 auf einem Substrat 1. Gezeigt ist insbesondere das Prinzip, das sich aus der Verwendung der Rußpartikel B zwischen den Graphitflocken A ergibt. Die Rußpartikel liegen als einzelne Partikel B1 und in Form größerer Aggregate B2 vor. Sie überbrücken elektrisch die Graphitflocken A. Hierdurch ist die Leitfähigkeit der elektrisch leitfähigen Schicht gegenüber einer Referenzschicht aus nur Graphitflocken A oder nur Rußpartikel B auf einem Substrat synergetisch erhöht. FIG. 1 schematically shows an arrangement of electrically conductive layer 2 on a substrate 1. Shown in particular is the principle resulting from the use of the soot particles B between the graphite flakes A. The soot particles are present as individual particles B1 and in the form of larger aggregates B2. They electrically bridge the graphite flakes A. As a result, the conductivity of the electrically conductive layer is increased synergistically with respect to a reference layer of only graphite flakes A or only soot particles B on a substrate.
Graphitflocken A werden mit Rußpartikeln B zur Vorbereitung einer hybriden Kohlenstoffruß-Graphit-Tinte als Inkjet-Tinte im Suspensionsmittel C dispergiert.  Graphite flakes A are dispersed in the suspending agent C with carbon black particles B for preparation of a hybrid carbon black-graphite ink as inkjet ink.
Für 20 ml der Tinte bzw. Dispersion A werden benötigt: For 20 ml of the ink or dispersion A are required:
1. 20 ml Lösungsmittelmischung aus Wasser und Ethylenglykol im Verhältnis von 1 :1. 1. 20 ml of solvent mixture of water and ethylene glycol in the ratio of 1: 1.
2. 1 ,5 ml Dispergierungsmittel Triton X-100 (Tensid). 3. 0,5 g Kohlenstoffruß PL6 (Orion Carbons) als Kohlenstoffverbindung B. 2. 1.5 ml dispersant Triton X-100 (surfactant). 3. 0.5 g carbon black PL6 (Orion Carbons) as carbon compound B.
4. 0,5 g Graphit-Flocken GNP, grade 4 (Cheap Tubes). 4. 0.5 g of graphite flakes GNP, grade 4 (Cheap Tubes).
Alle Komponenten werden in einem Kugelmühlengefäß gemischt und 10 Minuten lang bei 1100 Umdrehungen mit 1 mm Kugeln dispergiert. Die dispergierte Mischung wird sodann durch einen 1 ,2 μιη Filter filtriert. All components are mixed in a ball mill and dispersed for 10 minutes at 1100 rpm with 1 mm balls. The dispersed mixture is then filtered through a 1, 2 μιη filter.
Zum Vergleich werden zwei weitere Dispersionen vorbereitet, wobei in einer Dispersion in Ziffer 4 anstelle von Graphit-Flocken weitere 0,5 g Kohlenstoffruß verwendet wird (Tinte bzw. Dispersion B) und in einer zweiten Referenz in Ziffer 3 anstelle von Kohlenstoffruß weitere 0,5 g Graphit-Flocken (Tinte bzw. Dispersion C) verwendet wird. For comparison, two further dispersions are prepared using a further 0.5 g carbon black (ink or dispersion B) in a dispersion in paragraph 4 instead of graphite flakes and another 0.5 in a second reference in paragraph 3 instead of carbon black g graphite flakes (ink or dispersion C) is used.
Zur Überprüfung der Leitfähigkeit werden die drei Tinten auf Glas als Substrat gedruckt. Hierzu wird ein Tintenstrahldrucker UniJet Omnijet 300 verwendet und die Tinten jeweils 10 μιη dick auf das Glas gedruckt. Die bedruckte Fläche betrug jeweils 5x25mm2. Anschließend wird die Anordnung aus elektrisch leitfähiger Schicht auf dem Substrat bei 150°C für 30 Minuten gesintert und sodann der Widerstand der Schichten aus den Dispersionen A-C gemessen. To verify the conductivity, the three inks are printed on glass as a substrate. For this purpose, an ink jet printer UniJet Omnijet 300 is used and the inks each 10 μιη thick printed on the glass. The printed area was 5x25mm 2 each. Subsequently, the assembly of electrically conductive layer is sintered on the substrate at 150 ° C. for 30 minutes and then the resistance of the layers of the dispersions AC is measured.
Ergebnis: Der gemessene Widerstand der Schicht aus Dispersion A ist 0,2 kü, das heißt 10 mal niedriger als der Widerstand der Schicht aus Dispersion B (2 kQ) und sogar 70 mal niedriger als der Widerstand der Schicht aus Dispersion C (14 kQ). Result: The measured resistance of the layer of dispersion A is 0.2 ku, that is 10 times lower than the resistance of the layer of dispersion B (2 kQ) and even 70 times lower than the resistance of the layer of dispersion C (14 kQ). ,
Im Weiteren wird die Erfindung an Hand eines Aufbaus für einen Dehnungssensor genauer beschrieben. Furthermore, the invention will be described in more detail with reference to a structure for a strain sensor.
Das Drucken und die Funktionalitätsüberprüfung des Dehnungssensors basiert auf einer Tinte A wie oben beschrieben, das heißt mit einer Mischung aus Karbonruß B und Graphitflocken A, wie genannt. Die elektrisch leitfähige Schicht 2 wird dabei auf ein PDMS-Substrat 1 gedruckt. Die elektrisch leitfähige Schicht 2 ist dabei die Kraft empfindliche Schicht des Dehnungssensors. Die Schicht wird mit einem Tintenstrahldrucker UniJet Omnijet 300 gedruckt, welcher in seinem Druckkopf mit einer 10 pl Kartusche der oben genannten Tinte A ausgestattet ist. The printing and the functionality testing of the strain sensor is based on an ink A as described above, that is with a mixture of carbon black B and graphite flake A, as mentioned. The electrically conductive layer 2 is printed on a PDMS substrate 1. The electrically conductive layer 2 is the force sensitive layer of the strain sensor. The layer is printed with a UniJet Omnijet 300 ink jet printer, which is equipped in its printhead with a 10-liter cartridge of the above-mentioned ink A.
Die elektrisch leitfähige Schicht 2 des Dehnungssensors wird auf das Substrat 2 gedruckt. Das Substrat 2, hier Polydimethylsiloxan (kurz: PDMS) wird genutzt, da es als Substrat für den Sensor flexibel und mechanisch dehnbar ist. Die Funktionalität des Dehnungssensors wird im Anschluss überprüft. The electrically conductive layer 2 of the strain sensor is printed on the substrate 2. The substrate 2, here polydimethylsiloxane (short: PDMS) is used because it is flexible and mechanically stretchable as a substrate for the sensor. The functionality of the strain sensor will be checked afterwards.
Im ersten Schritt wird ein 1 mm breiter und 5 mm langer Streifen der elektrisch leitfähigen Schicht 2 auf dem PDMS-Substrat 1 gedruckt. Die Ränder des Streifens werden sodann elektrisch z. B. mit Krokodilklemmen kontaktiert und der elektrische Widerstand entsprechend mit einem Multimeter gemessen. Bei der Dehnung des Sensors manuell oder mit einem Dehnungsgerät, wird der Widerstand gegen Prozent der Dehnung gemessen. Durch die Widerstandskurve kann man einen bestimmten Widerstand des Dehnungssensors mit einem prozentuellen Dehnungsstand korrelieren. In the first step, a 1 mm wide and 5 mm long strip of the electrically conductive layer 2 is printed on the PDMS substrate 1. The edges of the strip are then electrically z. B. contacted with crocodile clips and the electrical resistance measured accordingly with a multimeter. When stretching the sensor manually or with a strain gauge, the resistance to percent of elongation is measured. Through the resistance curve, one can correlate a specific resistance of the strain sensor with a percentage strain level.
Dabei weist der Dehnungssensor bei der Dehnung zuerst eine Erhöhung der Leitfähigkeit auf, da bei einer geringen Dehnung sich die Graphit-Flocken A näher zu einander anordnen und das ττ-π stacking zwischen den Flocken A über die Rußpartikel B weiter erhöht wird, was unmittelbar zu einer weiteren Erhöhung der Leitfähigkeit der Gesamtschicht führt. Bei weiterer Dehnung werden die Flocken langsam auseinander gezogen und die Leitfähigkeit sinkt. In this case, the strain sensor at first an increase in the conductivity, since at a low elongation, the graphite flakes A arrange closer to each other and the ττ-π stacking between the flakes A on the soot particles B is further increased, which directly to a further increase in the conductivity of the total layer leads. Upon further stretching, the flakes are slowly pulled apart and the conductivity decreases.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e Patent claims
1. Verfahren zur Herstellung einer Anordnung umfassend eine elektrisch leitfähigen Schicht auf einem Substrat aus einer Suspension, enthaltend mindestens zwei Kohlenstoffverbindungen A und B in einem Suspensionsmittel, mit den Schritten: a) Wahl einer ersten Kohlenstoffverbindung A ausgewählt aus der Gruppe, Graphit, Graphitflocken oder Graphen, Graphenflocken; b) Wahl von Ruß als zweite Kohlenstoffverbindung B; c) Dispergieren der Kohlenstoffverbindungen A und B im Suspensionsmittel C; d) Aufbringen der Kohlenstoffverbindungen A und B auf ein Substrat (1) aus der flüssigen Phase zur Anordnung einer elektrisch leitfähigen Schicht (2). Anspruch [en] A process for producing an arrangement comprising an electrically conductive layer on a substrate from a suspension comprising at least two carbon compounds A and B in a suspending agent, comprising the steps of: a) selecting a first carbon compound A selected from the group consisting of graphite, graphite flakes or Graphene, graphene flakes; b) choice of carbon black as the second carbon compound B; c) dispersing the carbon compounds A and B in the suspending agent C; d) applying the carbon compounds A and B to a substrate (1) from the liquid phase for the arrangement of an electrically conductive layer (2).
2. Verfahren nach Anspruch 1, 2. The method according to claim 1,
gekennzeichnet durch  marked by
Sintern der Anordnung als Schritt e).  Sintering the assembly as step e).
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 3. The method according to any one of the preceding claims,
gekennzeichnet durch  marked by
Messen und Vergleichen der Leitfähigkeit der elektrisch leitfähigen Schicht mit einer Referenzschicht aus nur einer der Kohlenstoffverbindungen A oder B.  Measuring and comparing the conductivity of the electrically conductive layer with a reference layer of only one of the carbon compounds A or B.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 4. The method according to any one of the preceding claims,
gekennzeichnet durch  marked by
Auswahl und Weiterverwenden derjenigen Anordnungen, bei denen die elektrische Leitfähigkeit der elektrisch leitfähigen Schicht (2) gegenüber einer Referenzschicht erhöht ist, insbesondere 10-fach bis 200-fach erhöht ist.  Selection and further use of those arrangements in which the electrical conductivity of the electrically conductive layer (2) is increased compared to a reference layer, in particular 10 times to 200 times increased.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 5. The method according to any one of the preceding claims,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
in Schritt b) Industrieruß gewählt wird. in step b) carbon black is selected.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 6. The method according to any one of the preceding claims,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
in Schritt c) als Suspensionsmittel C ein Wasser-Glykol-Gemisch gewählt wird.  in step c), a water-glycol mixture is selected as suspending agent C.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 7. The method according to any one of the preceding claims,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
in Schritt c) zum Dispergieren ein Ultraschallverfahren angewendet wird.  in step c) an ultrasonic method is used for dispersing.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 8. The method according to any one of the preceding claims,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
die Kohlenstoffverbindungen A und/oder B vor oder nach Schritt c) in einer Kugelmühle gemahlen werden.  the carbon compounds A and / or B are ground in a ball mill before or after step c).
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 9. The method according to any one of the preceding claims,
gekennzeichnet durch  marked by
Wahl von Polydimethylsiloxan als Substrat (1) in Schritt d).  Choice of polydimethylsiloxane as substrate (1) in step d).
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 10. The method according to any one of the preceding claims,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
in Schritt d) ein Tintenstrahldruckverfahren, ein Sprühverfahren, ein Gießverfahren oder ein Stempelverfahren angewendet wird, um die Kohlenstoffverbindungen A und B aus der flüssigen Phase auf dem Substrat (1) anzuordnen.  in step d), an ink jet printing method, a spraying method, a casting method or a stamping method is used to arrange the carbon compounds A and B from the liquid phase on the substrate (1).
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 11. The method according to any one of the preceding claims,
gekennzeichnet durch  marked by
Wahl eines Massenanteils an Kohlenstoffverbindung A und B von 0,1 bis 80% in der Suspension.  Choice of a mass fraction of carbon compound A and B from 0.1 to 80% in the suspension.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 12. The method according to any one of the preceding claims,
gekennzeichnet durch  marked by
Wahl eines Massenanteils an Suspensionsmittel C von 10 bis 95%.  Choice of a mass fraction of suspending agent C of 10 to 95%.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, 13. The method according to any one of the preceding claims,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
dem Suspensionsmittel C weitere Bestandteile, wie Dispergierungsmittel, Humectant und/oder Binder hinzugefügt werden. the suspension agent C further ingredients such as dispersants, Humectant and / or binders are added.
14. Suspension, enthaltend mindestens zwei Kohlenstoffverbindungen A und B in einem Suspensionsmittel C, wobei 14. suspension containing at least two carbon compounds A and B in a suspending agent C, wherein
- Kohlenstoffverbindung A für Graphit, Graphitflocken oder Graphen, Graphenflocken und Carbon compound A for graphite, graphite flakes or graphene, graphene flakes and
- Kohlenstoffverbindung B für Ruß steht, zur Herstellung einer elektrisch leitfähigen Schicht (2) auf einem Substrat (1). - Carbon compound B is carbon black, for producing an electrically conductive layer (2) on a substrate (1).
15. Suspension nach Anspruch 14, 15. suspension according to claim 14,
gekennzeichnet durch  marked by
einen Massenanteil von 0,1 bis 80% für Kohlenstoffverbindung A und B im Suspensionsmittel C und/oder einem Massenanteil von 10 bis 95% für das Suspensionsmittel C.  a mass fraction of 0.1 to 80% for carbon compound A and B in the suspending agent C and / or a mass fraction of 10 to 95% for the suspending agent C.
16. Suspension nach Anspruch 14 oder 15, 16. A suspension according to claim 14 or 15,
gekennzeichnet durch  marked by
ein Dispergierungsmittel und/oder Humectant und/oder Binder im Suspensionsmittel C.  a dispersant and / or humectant and / or binder in the suspending agent C.
17. Suspension nach einem der vorhergehenden Ansprüche 14 bis 16, 17. Suspension according to one of the preceding claims 14 to 16,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
diese eine Tinte, ein Lack oder eine Paste ist.  this is an ink, a varnish or a paste.
18. Anordnung aus elektrisch leitfähiger Schicht auf einem Substrat, wobei die 18. Arrangement of electrically conductive layer on a substrate, wherein the
elektrisch leitfähige Schicht (2) zwei Kohlenstoffverbindungen A und B umfasst, wobei Kohlenstoffverbindung A ausgewählt ist aus Graphit, Graphitflocken, Graphen, Graphenflocken und Kohlenstoffverbindung B ausgewählt ist aus Ruß.  electrically conductive layer (2) comprises two carbon compounds A and B, wherein carbon compound A is selected from graphite, graphite flakes, graphene, graphene flakes and carbon compound B is selected from carbon black.
19. Anordnung nach vorherigem Anspruch, 19. Arrangement according to the preceding claim,
hergestellt  produced
nach einem der Ansprüche 1 bis 13. according to one of claims 1 to 13.
20. Verwendung einer Anordnung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 18 bis 19, zur Herstellung eines Dehnungssensors. 20. Use of an arrangement according to one of the preceding claims 18 to 19, for producing a strain sensor.
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