WO2012022409A1 - Cycloolefin polymer compositions, molded bodies, and use of said molded bodies - Google Patents

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alpha
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ethylene
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PCT/EP2011/003614
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Wilfried Hatke
Michael Grimm
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Topas Advanced Polymers Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to cycloolefin polymer compositions containing selected polyolefins. These compositions have high heat resistance and can be used in many fields. For example, in medicine and medical technology, food technology, electronics and electrical engineering, the container and apparatus construction, the
  • Cycloolefin polymers (hereinafter referred to as "COP") have been known for years, and typical representatives of these polymers are derived from norbornene, which, under ring-holding polymerization or under ring-opening polymerization, may together with comonomers be converted into the corresponding
  • (Co) polymers are converted. These polymers are characterized by excellent transparency and are used for the production of films, optical components and containers of all kinds.
  • 1-Olefins such as ethylene and propylene can be prepared by means of various
  • Catalysts to polyolefins in particular to polyethylenes and to
  • Polyethylene can also be prepared by free-radical polymerization (cf., for example, US Pat. No. 3,336,281). It is then a low density material (LDPE) or copolymers of ethylene with 1-olefins of low density (LLDPE); In addition, there are catalytically produced polyethylenes which have high to medium density (HDPE, MDPE).
  • LDPE low density material
  • LLDPE low density material
  • HDPE high to medium density
  • MDPE high to medium density
  • compositions described contain as essential components norbornene-ethylene copolymers and polyethylene or branched polyolefins, optionally with the addition of stabilizers, lubricants, elastomers, thermoplastics and reinforcing materials.
  • stabilizers e.g. elastomeric ethylene co- and terpolymers or graft copolymers added.
  • elastomers e.g. elastomeric ethylene co- and terpolymers or graft copolymers added.
  • Polyethylene or branched polyolefins to ethylene-norbornene copolymers improve the chemical resistance and toughness of the norbornene-ethylene copolymer.
  • the addition of norbornene-ethylene copolymers to polyethylene or branched polyolefins resulted in an increase in strength, modulus, and hardness without a decrease in impact strength.
  • polyolefin-thermoplastic combinations of 40 to 98% by weight of crystalline polyolefin and 2 to 60% by weight of random cyclic olefinic copolymer (T g 70 to 210 ° C., crystallinity 0 to 5%) are good
  • thermoplastic combination of 5 to 90 weight percent linear polyolefin which comprises 8 to 40% ultrahigh molecular weight polyolefin of selected viscosity and 60 to 92% low to high molecular weight polyolefin of selected viscosity and 95 to 10 weight% of at least one cycloolefin thermoplastic selected from ring-opening polymers and ring-opening copolymers is described in US 4,990,559 A.
  • Alloying COP with other polyolefins is attractive because the latter are relatively inexpensive and thus afford the corresponding alloys cost advantages.
  • EP 0 566 988 A1 discloses such polymer alloys of COP, polyolefins and additives.
  • Polyolefins are polymers which are derived from open-chain noncyclic olefins, for example polypropylene and polyethylene or polyolefin co- and terpolymers and / or their graft copolymers.
  • additives cycloolefin block copolymers are called; These consist of hard and soft blocks and have the function of compatibilizers between the phases of the
  • Polymer blends This document discloses a process in which, starting from favorable combinations of cycloolefin polymers, polyolefins and additives, polymer alloys are obtained which have the highest possible level of material properties, in particular strength, hardness, heat resistance and toughness.
  • DE 195 36 043 A1 discloses a polyolefin film with selected amorphous COP and further polyolefin, preferably polypropylene, such as isotactic propylene homopolymer, or mixtures of propylene homo- or
  • WO 2004/026946 A1 discloses a process for producing a packaging, in which a thermoformable film with high heat resistance and water vapor barrier is used.
  • the film contains a cycloolefin copolymer with a glass transition temperature between 65 and 200 ° C and can also polyethylenes of different densities include, for example, HDPE, LDPE and LLDPE, or other polymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer or polypropylene.
  • HDT Heat distortion
  • hot tack to reduce the tackiness at high temperatures
  • these moldings are generally characterized by a high transparency and a good
  • the object of the present invention is therefore to provide COP compositions and moldings produced therefrom having the abovementioned properties.
  • the present invention relates to a composition containing
  • Polymer optionally further of at least one alkanediene and / or of at least one vinyl aromatic monomer having derived structural units, and
  • copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one alkanediene
  • copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl-aromatic monomer
  • ethylenically unsaturated epoxides are grafted with ethylenically unsaturated silicon compounds, with ethylenically unsaturated amines and with combinations of two or more thereof,
  • copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid and / or its anhydride and / or its esters,
  • copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated one
  • copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated one
  • copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated amine
  • copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl ester of a saturated one
  • the cycloolefin polymers used according to the invention as component A) are polymers known per se. These are produced by ring-holding or by ring-opening polymerization.
  • the COP are derived from cyclic olefins. These are preferably copolymerized with non-cyclic olefins.
  • Cyclic olefins used to prepare COPs used according to the invention are monomers of the following formulas I to VI
  • R- ⁇ , R 2) R3, R4, R5, R6. R7 and Rs are the same or different and are a hydrogen atom or a Ci-Ce-alkyl radical, wherein the same radicals in the various formulas may have a different meaning.
  • C 1 -C 6 -alkyl radicals are to be understood as meaning straight-chain or branched saturated aliphatic hydrocarbon radicals having 1-8 C atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-heptyl or n-octyl.
  • the preferred cyclic olefin radicals of the formulas I to VI can be polymerized individually or in combination with one another, or very particularly preferably together with the cyclic olefin radicals of the formula VII and / or with the non-cyclic olefin radicals of the formula VIII
  • n is an integer from 2 to 10 and
  • R19, Rio, RH and R12 are the same or different and represent a hydrogen atom or a Ci-Cs-alkyl radical.
  • Preferred comonomers are propylene and especially ethylene.
  • copolymers of polycyclic olefins of the formulas I or III and the acyclic olefins of the formula VIII are used.
  • cycloolefins are norbornene and tetracyclododecene, which may be substituted by C 1 -C 6 -alkyl, of which ethylene-norbornene copolymers are of particular importance, in particular the cycloolefin copolymers prepared to obtain the ring structure.
  • cyclopentene which may be substituted is preferred.
  • Polycyclic olefins, monocyclic olefins and open-chain olefins are also mixtures of second or more olefins of the respective type. That is, as component A) Cyclolefin homopolymers and copolymers, such as bi-, ter- and
  • Multipolymers are used.
  • the cycloolefin polymerizations occurring under opening of the double bond can be e.g. with catalyst systems according to EP-A-0 407870 or EP-A-0 203 799 as well as with a classical Ziegler catalyst system (see for example DD-A-222 317).
  • Containing monomers of formulas I to VI or VII are preferably prepared by means of a homogeneous catalyst.
  • This preferably consists of a metallocene whose central atom is a metal from the group of titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium and tantalum, which forms a sandwich structure with two bridged mononuclear or polynuclear ligands, and an aluminoxane.
  • This reaction is known and described for example in EP 0 566 988 A1 and the documents mentioned therein.
  • component A) cycloolefin polymers with a
  • Viscosity number of greater than 20 cm 3 / g (measured in decalin at 135 ° C in a concentration of 0.1 g / 100 ml) and used with a glass transition temperature (T g ) between 140 and 240 ° C.
  • glass transition temperature can be adjusted by selecting the ratio of norbornene to ethylene. High proportions of norbornene units in the copolymer mean high glass transition temperatures. The same applies to copolymers derived from other cyclic olefins and non-cyclic olefins.
  • glass transition temperature is to be understood as the size determined according to ISO 11373 by the differential scanning calorimetry (DSC) method, the heating rate being 10 K / minute.
  • compositions may also comprise, as component A), COPs which have been polymerized under ring opening in the presence of, for example, tungsten-, molybdenum-, rhodium- or rhenium-containing catalysts.
  • COPs which have been polymerized under ring opening in the presence of, for example, tungsten-, molybdenum-, rhodium- or rhenium-containing catalysts.
  • the resulting cycloolefin polymers have double bonds by
  • Hydrogenation can be removed (see for example US-A-3,557,072 and US-A-4,178,424).
  • cycloolefin copolymers prepared by ring copolymerization in the presence of metallocene catalysts (hereinafter referred to as "COC") are used as component A. Under these conditions, the cyclic structure of the cycloolefin monomers is retained and incorporated into the resulting polymer chain.
  • COC metallocene catalysts
  • component B in the compositions according to the invention a polymer derived from one or more alpha-olefins, which
  • alpha-olefins are non-cyclic mono- ethylenically unsaturated hydrocarbons with the
  • alpha-olefins are ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1 or isobutylene. It is possible to use homopolymers or copolymers based on alpha-olefins. These are possibly with
  • Alkandien modified for example with isoprene or butadiene, and / or with vinyl aromatic, for example with styrene.
  • elastomeric polyolefin copolymers and terpolymers it is also possible to use.
  • Preferred polyolefins are derived from aliphatic 1-olefins having 2 to 8 carbon atoms, e.g. of ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1 and octene-1 and combinations of two or more of these
  • the polyolefins of component B) are linear or branched types.
  • the sequence of different monomer units in these polyolefins may be random or in the form of blocks.
  • the individual monomer units can be arranged sterically differently,
  • Component B) is preferably polyolefin homo- or copolymers derived from at least one alpha-olefin having 1-8 C atoms, which are optionally modified with isoprene, butadiene and / or styrene.
  • Particularly preferred components B) are polyolefin homopolymers derived from ethylene or propylene or polyolefin copolymers derived from ethylene and / or propylene with a proportion of up to 10% by weight of higher alpha-olefins having 4-8 C atoms.
  • copolymers are in this
  • Most preferably used components B) are high density polyethylene (HDPE), medium density (MDPE) and low density polyethylene (LDPE). These polyethylenes are prepared by the low or high pressure process with appropriate catalysts and are characterized by low Density in comparison with other plastics ( ⁇ 0.96 g / cm 3 ), due to high
  • Toughness and elongation at break by very good electrical and dielectric properties, by very good chemical resistance, and depending on the type by high resistance to stress cracking and good machinability.
  • the polyethylene molecules contain branches.
  • the degree of branching of the molecular chains and the length of the side chains substantially influence the properties of the polyethylene.
  • the HDPE and MDPE types are few and branched only with short side chains.
  • the long chains of molecules arrange themselves in partial areas and form very small ones
  • Crystallites which together with amorphous zones are connected to superstructures, the so-called spherulites.
  • the crystalline portion has a higher density than the amorphous portion. Therefore, different densities are obtained, depending on the crystalline fraction.
  • the degree of crystallization is between 35% and 80% depending on the polyethylene type.
  • HDPE high density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • This type is highly branched polymer chains which result in a low density.
  • linear linear low density polyethylene Its polymer molecule has only short branches. These branches are prepared by copolymerization of ethylene and higher alpha-olefins such as butene, hexene or octene. The degree of crystallinity of this type is 10 to 50% and the density is in the range of 0.87 g / cm 3 to 0.940 g / cm 3 .
  • Other types of polyethylene are characterized by their high molecular weight. These are high-molecular-weight polyethylene (HMWPE) or ultra-high-molecular-weight polyethylene (UHMWPE). The polymer chains of these types are longer than those of HDPE, MDPE, LDPE or LLDPE.
  • the mean molecular weight of HMWPE is 500-1000 kg / mol.
  • the average molecular weight of UHMWPE is higher and can reach values up to 6000 kg / mol.
  • the properties of polyethylene are mainly determined by density, molecular weight and molecular weight distribution. So z. B. the impact and
  • Viscosity Broadly distributed types are easier to process.
  • Polyethylene having a mean mass of about 4.9 ⁇ 10 5 g / mol can just be used as the only polyethylene component are, for example
  • HMWPE and / or UHMWPE can also be used as part of component B) in the novel processes in addition to the high molecular weight polyethylene
  • compositions are mixed.
  • Polypropylene is an isotactic, syndiotactic or atactic polypropylene produced using stereospecific catalysts. Particularly preferred is the isotactic polypropylene, in which all methyl groups are arranged on one side of the zigzag imaginary molecular chain, used in the compositions of the invention as component B). When cooling from the melt, the regular structure of the isotactic polypropylene promotes the formation of crystalline regions.
  • the crystalline fraction depends on the manufacturing conditions of the molded parts and is 50% to 70%.
  • the semi-crystalline structure causes due to the high secondary forces in the crystallite some strength and stiffness; while the disordered regions with the higher mobility of their chain segments above the glass transition temperature give flexibility and toughness.
  • the density of polypropylene is very low and is between 0.895 g / cm 3 and 0.92 g / cm 3 .
  • Polypropylene moldings are characterized by higher rigidity, hardness and strength in comparison with moldings made of polyethylenes.
  • Polypropylene has a glass transition temperature of 0 to -10 ° C.
  • the crystallite melting range is 160 to 165 ° C. These temperatures can be modified by copolymerization; the skilled person are the
  • Preferred components B) are HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE, HMWPE, UHMWPE, propylene homopolymers, propylene copolymers having 1-10% by weight of structural units, those of 1-alkenes having 4-8 C atoms and / or styrene and / or butadiene derived propylene-ethylene copolymers with 10 to 90 wt.% Of propylene-derived structural units and combinations of two or more thereof.
  • the compositions of the invention are characterized by the presence of a selected component C). These may be block copolymers derived from at least two different alpha olefins. Examples are block copolymers with polypropylene and polyethylene blocks.
  • the block copolymer may consist of two blocks or more than two blocks, which in turn are derived from two or more alpha olefins.
  • the ratio of the blocks can vary widely, for example, one block may have a content of 20 to 80 wt.% Of the total mass of the block copolymer and a second block may have a content of 80 to 20 wt.%.
  • Component C) may also be random copolymers derived from ethylene and at least one other alpha-olefin.
  • copolymers of this type are copolymers derived from ethylene and from one or more 1-alkenes having 3-8 C atoms, in particular from ethylene and propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene or 1-hexene. Octene-derived random copolymers. When providing the mixtures according to the invention, it must be ensured that components B) and C) differ.
  • Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one alkanediene. These may be random copolymers or block copolymers. Examples of copolymers of this type are copolymers derived from ethylene and butadiene, from propylene and butadiene, from ethylene, propylene and butadiene, from ethylene and isoprene, from propylene and isoprene or from ethylene, propylene and isoprene.
  • Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl aromatic monomer. These may be random copolymers or block copolymers. Examples of copolymers of this type are copolymers derived from ethylene and styrene, from propylene and styrene or from ethylene, propylene and styrene.
  • Component C) may also be homopolymers or copolymers derived from at least one alpha-olefin and containing ethylenically unsaturated carboxylic acids and / or their anhydrides and / or their esters, with ethylenically unsaturated epoxides, with ethylenically unsaturated Silicon compounds, with ethylenically unsaturated amines and with
  • Copolymers to statistical copolymers or act block copolymers are polymers which form the backbone of these graft polymers. These homo- or copolymers are grafted with selected ethylenically unsaturated monomers or with combinations thereof.
  • ethylenically unsaturated carboxylic acids are itaconic acid, fumaric acid, acrylic acid, methacrylic acid and especially maleic acid;
  • unsaturated carboxylic acids are the anhydrides of the above
  • esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids are the alkyl esters, for example, derived from CiC ö alkanols, the aforementioned carboxylic acids;
  • ethylenically unsaturated epoxides are gyricidyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids, for example glycidyl methacrylate;
  • ethylenically unsaturated silicon compounds are esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids with trialkoxysilylalkanols,
  • Trialkoxysilylpropyl- (meth) acrylate examples include vinylamine or allylamine.
  • Particularly preferred graft copolymers of this type are ethylene homopolymers, propylene homopolymers or ethylene-propylene copolymers, each with maleic acid, with acrylic acid, with methacrylic acid or with
  • Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid and / or its anhydride and / or its esters. Examples of alpha-olefins used to prepare these copolymers
  • ethylene propylene or mixtures thereof.
  • ethylenically unsaturated carboxylic acids are itaconic acid, fumaric acid,
  • Acrylic acid, methacrylic acid and especially maleic acid examples of anhydrides of ethylenically unsaturated carboxylic acids are the anhydrides of above-mentioned carboxylic acids; Examples of esters of ethylenic
  • unsaturated carboxylic acids are the alkyl esters, e.g. derived from C1-C6 alkanols, the abovementioned carboxylic acids.
  • the copolymers may be random copolymers or block copolymers.
  • Component C) may also be copolymers which are derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated epoxide compound. Examples of alpha-olefins used for
  • Epoxide compounds are glycidyl esters of ethylenically unsaturated
  • Carboxylic acids e.g. Glycidyl.
  • the copolymers may be random copolymers or block copolymers.
  • Component C) may also be copolymers which are derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated epoxide compound. Examples of alpha-olefins used for
  • Epoxide compounds are glycidyl esters of ethylenically unsaturated
  • Carboxylic acids e.g. Glycidyl.
  • the copolymers may be random copolymers or block copolymers.
  • Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated silicon compound.
  • alpha-olefins used to prepare these copolymers are ethylene, propylene or mixtures thereof.
  • ethylenically unsaturated silicon compounds are esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids with trialkoxysilylalkanols, dialkoxyalkylsilylalkanols or alkoxysilyldialkylsilylalkanols, e.g. Trialkoxysilylpropyl- (meth) acrylate.
  • Copolymers may be random copolymers or
  • Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated amine.
  • alpha-olefins used to prepare these copolymers are ethylene, propylene or mixtures thereof.
  • ethylenically unsaturated amines are vinylamine and allylamine.
  • the copolymers may be random copolymers or
  • Component C) may also be copolymers which are derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl ester of a saturated aliphatic carboxylic acid which optionally has a hydroxyl group.
  • alpha-olefins used to prepare these copolymers are ethylene, propylene or mixtures thereof.
  • vinyl esters of a saturated aliphatic carboxylic acid are vinyl esters of C 1 -C 6 -alkanecarboxylic acids, in particular vinyl acetate.
  • the copolymers may be random copolymers or block copolymers.
  • the polymers to be selected as components B) and C) in individual cases are different compounds.
  • Compound C) is used as a phase mediator between the phases consisting of components A) and B). It is recommended that when selecting component C) it should be noted that it has a certain similarity to components A) and B). If e.g. used as component B) is a polyethylene or a polypropylene or a copolymer with units derived from ethylene or from propylene, so in component C) are advantageously also derived from ethylene or propylene derived units. If e.g. used as component A) is a COC with ethylene or propylene as Cokomponente, so in component C) are advantageously also derived from ethylene or propylene derived units.
  • copolymers of component C) can be referred to according to the present invention as a phase mediator since they are at the
  • Interface of the polymer phases consisting of components A) and B) order to reduce the interfacial tension, increase the adhesion between the phases and control the size of the particles (disperse phase) in the composition of matter.
  • components C) which contain, as predominantly incorporated monomer component or components, those which are also included as monomer components or components in the polymers to be compatibilized.
  • compositions according to the invention with component C) as phase mediators usually have drastically better mechanical properties than compositions without component C). In addition, they can stabilize the phase structures by preventing coalescence.
  • the proportion of component A) in the compositions according to the invention is preferably 4.5 to 95% by weight, particularly preferably 19 to 80% by weight and very particularly preferably 23 to 75% by weight.
  • the proportion of component B) in the compositions according to the invention is preferably 4.5 to 95% by weight, particularly preferably 19 to 80% by weight and very particularly preferably 23 to 75% by weight.
  • the proportion of component C) in the compositions according to the invention is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight and most preferably 2 to 6% by weight.
  • compositions according to the invention may contain one or more components A), one or more components B), and one or more components C).
  • the compositions mentioned are prepared and processed by standard methods known for thermoplastics, such as. B. by
  • novel compositions may contain additives, for example thermal stabilizers, UV stabilizers, antistatic agents,
  • the proportion of additives in the composition according to the invention is usually between 0 and 25% by weight, preferably between 0.1 and 20% by weight and more preferably between 0.5 and 10% by weight, based on the total mass of the Composition.
  • inventive compositions can be particularly advantageous for the production of moldings after the molding, injection molding or
  • Extrusion processes are processed.
  • moldings are plates, fibers, rods, films and tubes.
  • the moldings described above are used, for example, as heat-resistant films, as thermoforming films, as temperature- and chemical-resistant containers or parts thereof, for example as bottles or as caps. These parts are characterized by the ability to steam sterilize and can therefore preferably be used in the field of medicine, medical technology and food technology.
  • Isolation films as capacitor films and as release films in battery technology used and can thus be in the field of electronics and the
  • Water vapor barrier effect and are used for example as films for solar applications.
  • the moldings of the invention can be used for the production of temperature- and chemical-resistant containers and of parts and fillings for apparatus engineering, such as inserts for scrubbers or for columns (column bottoms).
  • the moldings of the invention can be used for the production of temperature-resistant films or temperature-resistant parts for the vehicle interior. These films or parts are characterized by their low specific gravity and are suitable for weight loss.
  • the moldings according to the invention can be used, for example, as cores in the vulcanization of elastomer moldings, such as hoses.
  • the following examples illustrate the invention. A limitation is not intended thereby.
  • Component A is TOPAS 6013, a norbornene-ethylene copolymer prepared by ring-retaining copolymerization with a proportion of ethylene units of 50 mol%; Tg (DSC) 140 ° C
  • Component B is HOSTACOM ® PPR 1042 12, a polypropylene copolymer
  • Component C is ENGAGE ® 8452; a random polyolefin elastomer derived from ethylene and 1-octene having a density of 0.875 g / cm 3 Table 2: Test results

Abstract

The invention relates to compositions containing A) cycloolefin polymer having a glass transition temperature of at least 140°C, B) polymer derived from one or more alpha-olefins, which possibly has further structural units derived from at least one alkane diene and/or from at least one vinyl aromatic monomer, and C) a selected polyolefin component as a phase mediator. Said compositions are characterized by excellent mechanical properties and in particular by high heat resistance. The compositions can be used to produce molded bodies that can be sterilized and that can be used in medical equipment.

Description

Beschreibung  description
Cycloolefinpolymerzusammensetzungen, Formkörper und deren Verwendung Cycloolefin polymer compositions, molded articles and their use
Die vorliegende Erfindung betrifft Cycloolefinpolymerzusammensetzungen enthaltend ausgewählte Polyolefine. Diese Zusammensetzungen weisen hohe Wärmeformbeständigkeiten auf und lassen sich auf vielen Gebieten einsetzen. Beispielsweise in der Medizin und Medizintechnik, der Lebensmitteltechnik, der Elektronik und Elektrotechnik, dem Behälter- und Apparatebau, dem The present invention relates to cycloolefin polymer compositions containing selected polyolefins. These compositions have high heat resistance and can be used in many fields. For example, in medicine and medical technology, food technology, electronics and electrical engineering, the container and apparatus construction, the
Fahrzeugbau, bei der Vulkanisation von Elastomerartikeln sowie als Vehicle construction, in the vulcanization of elastomeric articles as well as
Verpackungsmaterialien. Packaging materials.
Cycloolefinpolymere (nachstehend„COP" genannt) sind seit Jahren bekannt. Typische Vertreter dieser Polymeren leiten sich von Norbornen ab. Dieses kann unter ringerhaltender Polymerisation oder unter ringöffnender Polymerisation gegebenenfalls zusammen mit Comonomeren in die entsprechenden Cycloolefin polymers (hereinafter referred to as "COP") have been known for years, and typical representatives of these polymers are derived from norbornene, which, under ring-holding polymerization or under ring-opening polymerization, may together with comonomers be converted into the corresponding
(Co)polymeren übergeführt werden. Diese Polymere zeichnen sich durch eine ausgezeichnete Transparenz aus und werden zur Herstellung von Folien, optischen Bauteilen sowie Behältern aller Art eingesetzt. (Co) polymers are converted. These polymers are characterized by excellent transparency and are used for the production of films, optical components and containers of all kinds.
Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, COP mit anderen Polyolefinen zu kombinieren, beispielsweise mit Polyethylenen oder mit Polypropylenen. It has also been proposed to combine COP with other polyolefins, for example with polyethylenes or with polypropylenes.
1 -Olefine, wie Ethylen und Propylen können mittels verschiedener 1-Olefins, such as ethylene and propylene can be prepared by means of various
Katalysatoren zu Polyolefinen, insbesondere zu Polyethylenen und zu Catalysts to polyolefins, in particular to polyethylenes and to
Polypropylenen polymerisiert werden (vergl. z.B. EP 0 185 918 A2 und EP 0 387 690 A1 ). Polypropylenes (see for example EP 0 185 918 A2 and EP 0 387 690 A1).
Polyethylen kann auch durch radikalische Polymerisation hergestellt werden (vergl. z.B. US 3 336 281 A). Es handelt sich dann um ein Material geringer Dichte (LDPE) oder um Copolymere von Ethylen mit 1 -Olefinen geringer Dichte (LLDPE); daneben gibt es katalytisch hergestellte Polyethylene, welche hohe bis mittlere Dichte aufweisen (HDPE, MDPE). Polyethylene can also be prepared by free-radical polymerization (cf., for example, US Pat. No. 3,336,281). It is then a low density material (LDPE) or copolymers of ethylene with 1-olefins of low density (LLDPE); In addition, there are catalytically produced polyethylenes which have high to medium density (HDPE, MDPE).
Allgemein bekannt ist, dass wichtige Eigenschaften von Polymeren verändert werden können, indem man Polymere mit anderen Polymeren legiert. So werden in den Patentschriften DD 214 137 und DD 214 623 thermoplastische Konstruktionswerkstoffe auf Basis von Polyolefinen beschrieben, die It is well known that important properties of polymers can be altered by alloying polymers with other polymers. For example, patents DD 214 137 and DD 214 623 describe thermoplastic construction materials based on polyolefins, which
gleichzeitig gute Wärmeformbeständigkeit, Chemikalienbeständigkeit, Steifheit, Zähigkeit und sehr gute dielektrische Eigenschaften besitzen. Die at the same time have good heat resistance, chemical resistance, stiffness, toughness and very good dielectric properties. The
beschriebenen Zusammensetzungen enthalten als wesentliche Bestandteile Norbornen-Ethylen-Copolymere und Polyethylen oder verzweigte Polyolefine, gegebenenfalls unter Zusatz von Stabilisatoren, Gleitmitteln, Elastomeren, Thermoplasten und Verstärkerstoffen. Zur Verbesserung der Schlagzähigkeit und Kerbschlagzähigkeit werden Elastomere, wie z.B. elastomere Ethylen-Co- und -Terpolymere bzw. Pfropfcopolymere zugesetzt. Die Zusätze von The compositions described contain as essential components norbornene-ethylene copolymers and polyethylene or branched polyolefins, optionally with the addition of stabilizers, lubricants, elastomers, thermoplastics and reinforcing materials. To improve the impact strength and notched impact strength, elastomers, e.g. elastomeric ethylene co- and terpolymers or graft copolymers added. The accessories of
Polyethylen oder verzweigten Polyolefinen zu Ethylen-Norbornen-Copolymeren bewirken nach diesen Dokumenten eine Verbesserung der Chemikalienbeständigkeit und der Zähigkeit des Norbornen-Ethylen-Copolymeren. Umgekehrt führte der Zusatz von Norbornen-Ethylen-Copolymeren zu Polyethylen oder verzweigten Polyolefinen zu einer Erhöhung der Festigkeit, des Moduls und der Härte, ohne dass ein Abfall der Schlagzähigbiegefestigkeit erfolgte.  Polyethylene or branched polyolefins to ethylene-norbornene copolymers, according to these documents, improve the chemical resistance and toughness of the norbornene-ethylene copolymer. Conversely, the addition of norbornene-ethylene copolymers to polyethylene or branched polyolefins resulted in an increase in strength, modulus, and hardness without a decrease in impact strength.
Weiterhin bekannt ist, dass Polyolefin-Thermoplast-Kombinationen aus 40 - 98 Gew.-% kristallinem Polyolefin und 2 - 60 Gew.-% statistischem cyclischen olefinischen Copolymer (Tg 70 bis 210 ° C, Kristallinität 0 bis 5 %) gute It is also known that polyolefin-thermoplastic combinations of 40 to 98% by weight of crystalline polyolefin and 2 to 60% by weight of random cyclic olefinic copolymer (T g 70 to 210 ° C., crystallinity 0 to 5%) are good
Wärmeformbeständigkeit und Rissbeständigkeit sowie geringen Schrumpf aufweisen (vergl. JP 01/318052 A). Kombinationen aus COP und kristallinen Polyolefinen zeigen laut Offenlegungsschrift JP 03/122148 A verbesserte Schmelzverarbeitbarkeit. Heat resistance and crack resistance and low shrinkage have (see JP 01/318052 A). Combinations of COP and crystalline polyolefins show, according to the published patent application JP 03/122148 A, improved melt processability.
Eine Thermoplastkombination aus 5 bis 90 Gew.-% linearem Polyolefin, welche aus 8 bis 40 % ultrahochmolekularem Polyolefin ausgewählter Viskosität und 60 bis 92 % gering bis hochmolekularem Polyolefin ausgewählter Viskosität und 95 bis 10 Gew.-% mindestens eines Cycloolefinthermoplasten, ausgewählt aus ringöffnenden Polymeren und ringöffnenden Copolymeren besteht, wird in US 4 990 559 A beschrieben. A thermoplastic combination of 5 to 90 weight percent linear polyolefin, which comprises 8 to 40% ultrahigh molecular weight polyolefin of selected viscosity and 60 to 92% low to high molecular weight polyolefin of selected viscosity and 95 to 10 weight% of at least one cycloolefin thermoplastic selected from ring-opening polymers and ring-opening copolymers is described in US 4,990,559 A.
Ein Legieren von COP mit anderen Polyolefinen ist attraktiv, weil letztere relativ preiswert sind und die entsprechenden Legierungen somit Kostenvorteile bieten. EP 0 566 988 A1 offenbart derartige Polymerlegierungen aus COP, Polyolefinen und Zusatzstoffen. Als Polyolefine werden Polymere genannt, die sich von offenkettigen nicht cyclischen Olefinen ableiten, beispielsweise Polypropylen und Polyethylen oder Polyolefinco- und -terpolymere und/oder deren Pfropfcopolymere. Als Zusatzstoffe werden Cycloolefin-Blockcopolymere genannt; diese bestehen aus harten und weichen Blöcken und haben die Funktion von Verträglichkeitsvermittlern zwischen den Phasen des Alloying COP with other polyolefins is attractive because the latter are relatively inexpensive and thus afford the corresponding alloys cost advantages. EP 0 566 988 A1 discloses such polymer alloys of COP, polyolefins and additives. Polyolefins are polymers which are derived from open-chain noncyclic olefins, for example polypropylene and polyethylene or polyolefin co- and terpolymers and / or their graft copolymers. As additives cycloolefin block copolymers are called; These consist of hard and soft blocks and have the function of compatibilizers between the phases of the
Polymerblends. Diese Schrift offenbart ein Verfahren, bei dem man ausgehend von günstigen Kombinationen von Cycloolefinpolymeren, Polyolefinen und Zusatzstoffen zu Polymerlegierungen gelangt, die ein möglichst hohes Niveau der Werkstoffeigenschaften, insbesondere Festigkeit, Härte, Wärmeformbeständigkeit und Zähigkeit aufweisen. Polymer blends. This document discloses a process in which, starting from favorable combinations of cycloolefin polymers, polyolefins and additives, polymer alloys are obtained which have the highest possible level of material properties, in particular strength, hardness, heat resistance and toughness.
DE 195 36 043 A1 offenbart eine Polyolefinfolie mit ausgewähltem amorphem COP und weiterem Polyolefin, vorzugsweise Polypropylen, wie isotaktischem Propylenhomopolymer, oder Mischungen von Propylenhomo- oder DE 195 36 043 A1 discloses a polyolefin film with selected amorphous COP and further polyolefin, preferably polypropylene, such as isotactic propylene homopolymer, or mixtures of propylene homo- or
-copolymeren mit anderen Polyolefinen, wie beispielsweise HDPE, LDPE und LLDPE. Für das Erzeugen von homogenen Polymermischungen wird in dieser Schrift vorgeschlagen, das mittlere Molekulargewicht des COP innerhalb gewisser Grenzen zu wählen und ein bestimmtes Verhältnis von copolymers with other polyolefins, such as HDPE, LDPE and LLDPE. For the production of homogeneous polymer mixtures, it is proposed in this document to choose the average molecular weight of the COP within certain limits and a certain ratio of
Molekulargewicht des COP zum Molekulargewicht des Olefinpolymeren einzuhalten.  Molecular weight of the COP to comply with the molecular weight of the olefin polymer.
Schließlich ist aus WO 2004/026946 A1 ein Verfahren zur Herstellung einer Verpackung bekannt, worin eine thermoformbare Folie mit hoher Wärmeformbeständigkeit und Wasserdampfbarriere zum Einsatz gelangt. Die Folie enthält ein Cycloolefincopolymer mit einer Glasübergangstemperatur zwischen 65 und 200°C und kann daneben Polyethylene verschiedener Dichten enthalten, beispielsweise HDPE, LDPE und LLDPE, oder andere Polymere, wie Ethylen-Vinylacetat-Copolymer oder Polypropylen. Finally, WO 2004/026946 A1 discloses a process for producing a packaging, in which a thermoformable film with high heat resistance and water vapor barrier is used. The film contains a cycloolefin copolymer with a glass transition temperature between 65 and 200 ° C and can also polyethylenes of different densities include, for example, HDPE, LDPE and LLDPE, or other polymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer or polypropylene.
Aus dem Stand der Technik sowie aus eigenen Versuchen ist ferner bekannt, dass Formkörper aus Kombinationen von COP mit Polypropylenen oder mit Polyethylenen im allgemeinen durch den COP Zusatz in ihren Eigenschaften modifiziert werden. So führt der COP Zusatz in der Regel zur Erhöhung des E- Moduls, der Verformungsbeständigkeit („creep resistance") und der From the prior art and from our own experiments is also known that moldings of combinations of COP with polypropylenes or with polyethylenes are generally modified by the COP additive in their properties. Thus, the addition of COP usually leads to the increase of the modulus of elasticity, the creep resistance and the
Wärmeformbeständigkeit („HDT") sowie zur Erniedrigung der Klebrigkeit bei hohen Temperaturen („hot tack"), der Wasserdurchlässigkeit sowie der Heat distortion ("HDT") and to reduce the tackiness at high temperatures ("hot tack"), the water permeability and the
Verschleißfestigkeit („warparge"). Außerdem zeichnen sich diese Formkörper im allgemeinen durch eine hohe Transparenz sowie durch eine gute  Wear resistance ("warparge") Moreover, these moldings are generally characterized by a high transparency and a good
Beständigkeit gegenüber Chemikalien aus, insbesondere durch eine hohe Wasserdampfbeständigkeit. Aus ökonomischen Überlegungen versucht man, die vergleichsweise hochpreisigen COP mit preiswerteren Polymeren zu vermischen; dabei sollen nach Möglichkeit Produkte entstehen, bei denen die guten Eigenschaften der COP beibehalten oder sogar noch verbessert werden. Resistance to chemicals, in particular by a high water vapor resistance. For economic reasons one tries to mix the comparatively high-priced COP with cheaper polymers; When possible, products should be created in which the good properties of the COP are maintained or even improved.
Es wurden jetzt ausgewählte Mischungen auf der Basis von COP und anderen Polyolefinen gefunden, welche zu Formkörpern mit hohem Niveau an Selected blends based on COP and other polyolefins have been found which give high-level moldings
Werkstoffeigenschaften verarbeitet werden können. Diese Formkörper zeichnen sich insbesondere durch hohe Festigkeit, Härte, Wärmeformbeständigkeit und Zähigkeit aus. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von COP- Zusammensetzungen und von daraus hergestellten Formkörpern mit den vorstehend genanntem Eigenschaften.  Material properties can be processed. These moldings are characterized in particular by high strength, hardness, heat resistance and toughness. The object of the present invention is therefore to provide COP compositions and moldings produced therefrom having the abovementioned properties.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung enthaltend The present invention relates to a composition containing
A) mindesten ein Cyclolefinpolymer mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens 140°C,  A) at least one cyclolefin polymer having a glass transition temperature of at least 140 ° C,
B) mindestens ein von ein oder mehreren alpha-Olefinen abgeleitetes  B) at least one derived from one or more alpha olefins
Polymer, das gegebenenfalls weiterer von mindestens einem Alkandien und/oder von mindestens einem vinylaromatischen Monomeren abgeleitete Struktureinheiten aufweist, und Polymer, optionally further of at least one alkanediene and / or of at least one vinyl aromatic monomer having derived structural units, and
mindestens eine die Verträglichkeit der Komponenten A) und B) verbessernde und sich von Komponente B) unterscheidende at least one compatibility of the components A) and B) and differing from component B)
Komponente, die ausgewählt sind aus der Gruppe Component that are selected from the group
- der Blockcopolymeren abgeleitet von mindestens zwei  - The block copolymers derived from at least two
unterschiedlichen alpha-Olefinen,  different alpha-olefins,
- der statistischen Copolymeren abgeleitet von Ethylen und  of the random copolymers derived from ethylene and
mindestens einem weiteren alpha-Olefin,  at least one other alpha-olefin,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin sowie von mindestens einem Alkandien,  the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one alkanediene,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin sowie von mindestens einem vinyl-aromatischen Monomeren, the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl-aromatic monomer,
- der Homo- oder Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin, die mit ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/oder deren Estern, mit - The homo- or copolymers derived from at least one alpha-olefin, with ethylenically unsaturated carboxylic acids and / or their anhydrides and / or esters thereof, with
ethylenisch ungesättigten Epoxiden, mit ethylenisch ungesättigten Siliziumverbindungen, mit ethylenisch ungesättigten Aminen und mit Kombinationen von zwei oder mehreren davon gepfropft sind, ethylenically unsaturated epoxides are grafted with ethylenically unsaturated silicon compounds, with ethylenically unsaturated amines and with combinations of two or more thereof,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure und/oder deren Anhydrid und/oder deren Ester, the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid and / or its anhydride and / or its esters,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten  the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated one
Epoxidverbindung,  epoxy compound,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten  the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated one
Siliziumverbindung,  Silicon compound
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olfein und von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Amin, sowie the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated amine, and
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einem Vinylester einer gesättigten the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl ester of a saturated one
aliphatischen Carbonsäure, welche gegebenenfalls eine  aliphatic carboxylic acid, which optionally one
Hydroxylgruppe aufweist. Bei den erfindungsgemäß als Komponente A) eingesetzten Cycloolefin- polymeren handelt es sich um an sich bekannte Polymere. Diese werden durch ringerhaltende oder durch ringöffnende Polymerisation hergestellt. Die COP leiten sich von zyklischen Olefinen ab. Diese werden vorzugsweise mit nicht-zyklischen Olefinen copolymerisiert. Has hydroxyl group. The cycloolefin polymers used according to the invention as component A) are polymers known per se. These are produced by ring-holding or by ring-opening polymerization. The COP are derived from cyclic olefins. These are preferably copolymerized with non-cyclic olefins.
Bevorzugt zur Herstellung von erfindungsgemäß verwendeten COP eingesetzte cyclische Olefine sind Monomere der nachstehenden Formeln I bis VI Cyclic olefins used to prepare COPs used according to the invention are monomers of the following formulas I to VI
Figure imgf000007_0001
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worin R-ι, R2) R3, R4, R5, R6. R7 und Rs gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen Ci-Ce-Alkylrest bedeuten, wobei gleiche Reste in den verschiedenen Formeln einen unterschiedliche Bedeutung haben können. Unter Ci-Ce-Alkylresten sind im Rahmen dieser Beschreibung geradkettige oder verzweigte gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1-8 C-Atomen zu verstehen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.Butyl, tert.Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, n-Heptyl oder n-Octyl. Die bevorzugten zyklischen Olefinreste der Formeln I bis VI können einzeln oder kombiniert miteinander polymerisiert werden oder ganz besonders bevorzugt zusammen mit den zyklischen Olefinresten der Formel VII und/oder mit den nicht-zyklischen Olefinresten der Formel VIII
Figure imgf000008_0002
wherein R-ι, R 2) R3, R4, R5, R6. R7 and Rs are the same or different and are a hydrogen atom or a Ci-Ce-alkyl radical, wherein the same radicals in the various formulas may have a different meaning. In the context of this description, C 1 -C 6 -alkyl radicals are to be understood as meaning straight-chain or branched saturated aliphatic hydrocarbon radicals having 1-8 C atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-heptyl or n-octyl. The preferred cyclic olefin radicals of the formulas I to VI can be polymerized individually or in combination with one another, or very particularly preferably together with the cyclic olefin radicals of the formula VII and / or with the non-cyclic olefin radicals of the formula VIII
Figure imgf000009_0001
worin n eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist und
Figure imgf000009_0001
wherein n is an integer from 2 to 10 and
R19, Rio, RH und R12 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen Ci-Cs-Alkylrest bedeuten. R19, Rio, RH and R12 are the same or different and represent a hydrogen atom or a Ci-Cs-alkyl radical.
Bevorzugte Comonomere sind Propylen und insbesondere Ethyien. Es werden insbesondere Copolymere aus polycyclischen Olefinen der Formeln I oder III und den acyclischen Olefinen der Formel VIII eingesetzt. Preferred comonomers are propylene and especially ethylene. In particular, copolymers of polycyclic olefins of the formulas I or III and the acyclic olefins of the formula VIII are used.
Besonderes bevorzugte Cycloolefine sind Norbornen und Tetracyclododecen, die durch Ci-C6-Alkyl substituiert sein können, wobei Ethylen-Norbornen- Copolymere von besonderer Bedeutung sind, insbesondere die unter Erhalt der Ringstruktur hergestellten Cycloolefincopolymeren. Particularly preferred cycloolefins are norbornene and tetracyclododecene, which may be substituted by C 1 -C 6 -alkyl, of which ethylene-norbornene copolymers are of particular importance, in particular the cycloolefin copolymers prepared to obtain the ring structure.
Von den monocyclischen Olefinen der Formel VII ist Cyclopenten, das substituiert sein kann, bevorzugt. Als polycyclische Olefine, monocyclische Olefine und offenkettige Olefine sind auch Gemische zweiter oder mehrerer Oelfine des jeweiligen Typs zu verstehen. Das heisst, als Komponente A) können Cyclolefin-homopolymere und -Copolymere, wie Bi-, Ter- und Of the monocyclic olefins of formula VII, cyclopentene which may be substituted is preferred. Polycyclic olefins, monocyclic olefins and open-chain olefins are also mixtures of second or more olefins of the respective type. That is, as component A) Cyclolefin homopolymers and copolymers, such as bi-, ter- and
Multipolymere, eingesetzt werden. Multipolymers, are used.
Die unter Öffnung der Doppelbindung verlaufenden Cycloolefinpolymerisationen können z.B. mit Katalysatorsystemen gemäß EP-A-0 407870 oder EP-A-0 203 799 als auch mit einem klassischen Ziegler-Katalysatorsystem durchgeführt werden (vergl. z.B. DD-A-222 317). The cycloolefin polymerizations occurring under opening of the double bond can be e.g. with catalyst systems according to EP-A-0 407870 or EP-A-0 203 799 as well as with a classical Ziegler catalyst system (see for example DD-A-222 317).
Cycloolefinhomo- und copolymere, die Struktureinheiten abgeleitet von Cycloolefin homo- and copolymers derived from structural units
Monomeren der Formeln I bis VI oder VII enthalten, werden bevorzugt mit Hilfe eines homogenen Katalysators hergestellt. Dieser besteht vorzugsweise aus einem Metallocen, dessen Zentralatom ein Metall aus der Gruppe Titan, Zirkon, Hafnium, Vanadium, Niob und Tantal ist, welches mit zwei miteinander verbrückten ein- oder mehrkernigen Liganden eine Sandwichstruktur bildet, und einem Aluminoxan. Diese Reaktion ist bekannt und beispielsweise in EP 0 566 988 A1 und den dort erwähnten Dokumenten beschrieben. Containing monomers of formulas I to VI or VII, are preferably prepared by means of a homogeneous catalyst. This preferably consists of a metallocene whose central atom is a metal from the group of titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium and tantalum, which forms a sandwich structure with two bridged mononuclear or polynuclear ligands, and an aluminoxane. This reaction is known and described for example in EP 0 566 988 A1 and the documents mentioned therein.
Bevorzugt werden als Komponente A) Cycloolefinpolymere mit einer Are preferred as component A) cycloolefin polymers with a
Viskositätszahl von größer als 20 cm3/g (gemessen in Dekalin bei 135 ° C in einer Konzentration von 0,1 g/100 ml) und mit einer Glastemperatur (Tg) zwischen 140 und 240°C eingesetzt. Viscosity number of greater than 20 cm 3 / g (measured in decalin at 135 ° C in a concentration of 0.1 g / 100 ml) and used with a glass transition temperature (T g ) between 140 and 240 ° C.
Für Cycloolefincopolymere abgeleitet von Norbornen und Ethylen ist es bekannt, dass die Glasübergangstemperatur durch Auswahl des Verhältnisses von Norbornen zu Ethylen eingestellt werden kann. Hohe Anteile an Norbornen- einheiten im Copolymer bedeuten hohe Glasübergangstemperaturen. Für Copolymere abgeleitet von anderen cyclischen Olefinen und nicht-cyclischen Olefinen gilt Entsprechendes. Unter Glasübergangstemperatur ist im Rahmen der vorliegenden Beschreibung die nach ISO 11373 mit der Differential-Scanning-Calorimetrie (DSC) Methode bestimmte Größe zu verstehen, wobei die Aufheizgeschwindigkeit 10 K/Minute beträgt. Die Stoffzusammensetzungen können als Komponente A) auch COP enthalten, die unter Ringöffnung in Gegenwart beispielsweise von Wolfram-, Molybdän-, Rhodium- oder Rhenium-haltigen Katalysatoren polymerisiert wurden. Die dabei erhaltenen Cycloolefinpolymere besitzen Doppelbindungen, die durch For cycloolefin copolymers derived from norbornene and ethylene, it is known that the glass transition temperature can be adjusted by selecting the ratio of norbornene to ethylene. High proportions of norbornene units in the copolymer mean high glass transition temperatures. The same applies to copolymers derived from other cyclic olefins and non-cyclic olefins. For the purposes of the present description, glass transition temperature is to be understood as the size determined according to ISO 11373 by the differential scanning calorimetry (DSC) method, the heating rate being 10 K / minute. The compositions may also comprise, as component A), COPs which have been polymerized under ring opening in the presence of, for example, tungsten-, molybdenum-, rhodium- or rhenium-containing catalysts. The resulting cycloolefin polymers have double bonds by
Hydrierung entfernt werden können (vergl. z.B. US-A-3 557 072 und US-A-4 178 424). Hydrogenation can be removed (see for example US-A-3,557,072 and US-A-4,178,424).
Vorzugsweise werden durch ringerhaltende Copolymerisation in Gegenwart von Metallocenkatalysatoren hergestellte Cycloolefin-Copolymere (nachstehend „COC" genannt) als Komponente A) eingesetzt. Unter diesen Bedingungen wird die zyklische Struktur der Cyloolefinmonomeren beibehalten und in die entstehende Polymerkette eingebaut. Preferably, cycloolefin copolymers prepared by ring copolymerization in the presence of metallocene catalysts (hereinafter referred to as "COC") are used as component A. Under these conditions, the cyclic structure of the cycloolefin monomers is retained and incorporated into the resulting polymer chain.
Alternativ oder zusätzlich zu den vorstehend genannten COC mit erhaltener zyklischer Struktur der Olefinmonomeren können erfindungsgemäß unter ringöffnender Copolymerisation hergestellte Typen bzw. davon abgeleitete hydrierte Typen eingesetzt werden. As an alternative or in addition to the above-mentioned COC having the cyclic structure of the olefin monomers obtained, ring-opening copolymerization-produced types or hydrogenated types derived therefrom can be used.
Neben den im wesentlichen linearen Cycloolefin-Copolymeren bzw. den unter ringöffnender Copolymerisation hergestellte Typen bzw. den davon abgeleiteten hydrierten Typen können darüber hinaus auch modifizierte Typen eingesetzt werden, die anschließend mit ethylenisch ungesättigten, vorzugsweise funktionalisierten Monomeren, wie ungesättigten Carbonsäuren, gepfropft worden sind. In addition to the essentially linear cycloolefin copolymers or the types produced by ring-opening copolymerization or the hydrogenated types derived therefrom, it is also possible to use modified types which have subsequently been grafted with ethylenically unsaturated, preferably functionalized monomers, such as unsaturated carboxylic acids.
Als Komponente B) kann in den erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen ein von ein oder mehreren alpha-Olefinen abgeleitetes Polymer, das As component B), in the compositions according to the invention a polymer derived from one or more alpha-olefins, which
gegebenenfalls weitere von mindestens einem Alkandien und/oder von mindestens einem vinylaromatischen Monomeren abgeleitete Struktureinheiten aufweist, eingesetzt werden. Bei den alpha-Olefinen handelt es sich um nicht- cyclische einfach ethylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit der if appropriate, further structural units derived from at least one alkanediene and / or from at least one vinylaromatic monomer are used. The alpha-olefins are non-cyclic mono- ethylenically unsaturated hydrocarbons with the
Doppelbindung in alpha-Position. Beispiele für alpha-Olefine sind Ethylen, Propylen, Buten-1 , Hexen-1 , 4-Methyl- penten-1 oder Isobutylen. Es können Homo- oder Copolymere auf der Basis von alpha-Olefinen eingesetzt werden. Diese sind gegebenenfalls mit Double bond in alpha position. Examples of alpha-olefins are ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1 or isobutylene. It is possible to use homopolymers or copolymers based on alpha-olefins. These are possibly with
Alkandienen modifiziert, beispielsweise mit Isopren oder Butadien, und/oder mit Vinylaromaten, beispielsweise mit Styrol. Daneben sich auch elastomere Polyolefinco- und -terpolymere einsetzbar. Alkandien modified, for example with isoprene or butadiene, and / or with vinyl aromatic, for example with styrene. In addition, it is also possible to use elastomeric polyolefin copolymers and terpolymers.
Bevorzugte Polyolefine sind abgeleitet von aliphatischen 1 -Olefinen mit 2 bis 8 C-Atomen, z.B. von Ethylen, Propylen, Buten-1 , Hexen-1 , 4-Methyl-penten-1 und Okten-1 sowie von Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Preferred polyolefins are derived from aliphatic 1-olefins having 2 to 8 carbon atoms, e.g. of ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1 and octene-1 and combinations of two or more of these
Monomeren. Monomers.
Bei den Polyolefinen der Komponente B) handelt es sich um lineare oder um verzweigte Typen. Die Abfolge unterschiedlicher Monomereinheiten in diesen Polyolefinen kann statistisch oder in der Form von Blöcken sein. Die einzelnen Monomereinheiten können sterisch unterschiedlich angeordnet sein, The polyolefins of component B) are linear or branched types. The sequence of different monomer units in these polyolefins may be random or in the form of blocks. The individual monomer units can be arranged sterically differently,
beispielsweise isotaktisch, syndiotaktisch oder ataktisch. Vorzugsweise handelt es sich bei Komponente B) um Polyolefinhomo- oder -copolymere abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin mit 1-8 C-Atomen, die gegebenenfalls mit Isopren, Butadien und/oder Styrol modifiziert sind. for example, isotactic, syndiotactic or atactic. Component B) is preferably polyolefin homo- or copolymers derived from at least one alpha-olefin having 1-8 C atoms, which are optionally modified with isoprene, butadiene and / or styrene.
Besonders bevorzugte Komponenten B) sind Polyolefinhomopolymere abgeleitet von Ethylen oder Propylen oder Polyolefincopolymere abgeleitet von Ethylen und/oder Propylen mit einem Anteil von bis zu 10 Gew. % an höheren alpha-Olefinen mit 4-8-C-Atomen. Unter Copolymeren sind in diesem Particularly preferred components B) are polyolefin homopolymers derived from ethylene or propylene or polyolefin copolymers derived from ethylene and / or propylene with a proportion of up to 10% by weight of higher alpha-olefins having 4-8 C atoms. Among copolymers are in this
Zusammenhang auch Polymere zu verstehen, die sich von drei oder mehr unterschiedlichen Monomeren ableiten. Associated to understand polymers that are derived from three or more different monomers.
Ganz besonders bevorzugt eingesetzte Komponenten B) sind Polyethylen mit hoher (HDPE), mittlerer Dichte (MDPE) und niedriger Dichte (LDPE). Diese Polyethylene werden nach dem Nieder- oder Hochdruckverfahren mit entsprechenden Katalysatoren hergestellt und zeichnen sich durch niedrige Dichte im Vergleich mit anderen Kunststoffen (<0,96 g/cm3), durch hohe Most preferably used components B) are high density polyethylene (HDPE), medium density (MDPE) and low density polyethylene (LDPE). These polyethylenes are prepared by the low or high pressure process with appropriate catalysts and are characterized by low Density in comparison with other plastics (<0.96 g / cm 3 ), due to high
Zähigkeit und Reißdehnung, durch sehr gute elektrische und dielektrische Eigenschaften, durch sehr gute Chemikalienbeständigkeit, und je nach Typ durch hohe Beständigkeit gegen Spannungsrissbildung und gute Ver- und Bearbeitbarkeit aus. Toughness and elongation at break, by very good electrical and dielectric properties, by very good chemical resistance, and depending on the type by high resistance to stress cracking and good machinability.
Die Polyethylen-Moleküle enthalten Verzweigungen. Der Grad der Verzweigung der Molekülketten und die Länge der Seitenketten beeinflussen die Eigenschaften des Polyethylens wesentlich. Die HDPE- und MDPE-Typen sind wenig und nur mit kurzen Seitenketten verzweigt. The polyethylene molecules contain branches. The degree of branching of the molecular chains and the length of the side chains substantially influence the properties of the polyethylene. The HDPE and MDPE types are few and branched only with short side chains.
Polyethylen kristallisiert beim Abkühlen aus der Schmelze. Dabei ordnen sich die langen Molekülketten in Teilbereichen gefaltet und bilden sehr kleine Polyethylene crystallizes on cooling from the melt. In this case, the long chains of molecules arrange themselves in partial areas and form very small ones
Kristallite, die zusammen mit amorphen Zonen zu Überstrukturen, den sogenannten Sphärolithen verbunden sind. Die Kristallisation ist um so besser möglich, je kürzer die Ketten sind und je geringer der Verzweigungsgrad ist. Der kristalline Anteil weist eine höhere Dichte auf als der amorphe Anteil. Man erhält daher unterschiedliche Dichten, abhängig vom kristallinen Anteil. Dieser Crystallites, which together with amorphous zones are connected to superstructures, the so-called spherulites. The shorter the chains are and the lower the degree of branching, the better the crystallization. The crystalline portion has a higher density than the amorphous portion. Therefore, different densities are obtained, depending on the crystalline fraction. This
Kristallisationsgrad beträgt je nach Polyethylen-Typ zwischen 35 % und 80 %. The degree of crystallization is between 35% and 80% depending on the polyethylene type.
Bei Polyethylen hoher Dichte (HDPE) werden 60 % bis 80 % Kristallisationsgrad bei Dichten zwischen 0,940 g/cm3 und 0,97 g/cm3 erreicht. Bei Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE) werden 50 % bis 60 % Kristallisationsgrad bei 0,930 g/cm3 bis 0,940 g/cm3 Dichte erreicht. Bei Polyethylen niedriger Dichte (LDPE) werden 40 % bis 50 % Kristallisationsgrad bei Dichten zwischen 0,915 g/cm3 und 0,935 g/cm3 erreicht. Bei diesem Typ handelt es sich um stark verzweigte Polymerketten, welche eine niedrige Dichte zur Folge haben. For high density polyethylene (HDPE) 60% to 80% degree of crystallization is achieved at densities between 0.940 g / cm 3 and 0.97 g / cm 3 . For medium density polyethylene (MDPE) 50% to 60% degree of crystallization is achieved at 0.930 g / cm 3 to 0.940 g / cm 3 density. For low density polyethylene (LDPE), 40% to 50% crystallinity is achieved at densities between 0.915 g / cm 3 and 0.935 g / cm 3 . This type is highly branched polymer chains which result in a low density.
Darüber hinaus kennt man noch lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE). Dessen Polymermolekül weist nur kurze Verzweigungen auf. Diese Verzweigungen werden durch Copolymerisation von Ethylen und höheren a- Olefinen, wie Buten, Hexen oder Octen, hergestellt. Der Kristallisationsgrad dieses Typs beträgt 10 bis 50 % und die Dichte liegt im Bereich von 0,87 g/cm3 bis 0,940 g/cm3. Weitere Polyethylentypen werden durch ihre hohe Molmasse gekennzeichnet. Dabei handelt es sich um hochmolekulares Polyethylen (HMWPE) oder um ultrahochmolekulares Polyethylen (UHMWPE). Die Polymerketten dieser Typen sind länger als diejenigen von HDPE, MDPE, LDPE oder LLDPE. Die mittlere Molmasse von HMWPE liegt bei 500 - 1000 kg/mol. Die mittlere Molmasse von UHMWPE liegt darüber und kann Werte bis zu 6000 kg/mol erreichen. In addition, one knows linear linear low density polyethylene (LLDPE). Its polymer molecule has only short branches. These branches are prepared by copolymerization of ethylene and higher alpha-olefins such as butene, hexene or octene. The degree of crystallinity of this type is 10 to 50% and the density is in the range of 0.87 g / cm 3 to 0.940 g / cm 3 . Other types of polyethylene are characterized by their high molecular weight. These are high-molecular-weight polyethylene (HMWPE) or ultra-high-molecular-weight polyethylene (UHMWPE). The polymer chains of these types are longer than those of HDPE, MDPE, LDPE or LLDPE. The mean molecular weight of HMWPE is 500-1000 kg / mol. The average molecular weight of UHMWPE is higher and can reach values up to 6000 kg / mol.
Die Eigenschaften von Polyethylen werden vorwiegend durch Dichte, Molmasse und Molmassenverteilung bestimmt. So nimmt z. B. die Schlag- und The properties of polyethylene are mainly determined by density, molecular weight and molecular weight distribution. So z. B. the impact and
Kerbschlagzähigkeit, Reissfestigkeit, die Reissdehnung und der Widerstand gegen Spannungsrissbildung mit der Molmasse zu. Engverteiltes HDPE mit geringem niedermolekularem Anteil ist schlagzäher, auch bei tiefer Temperatur, als breitverteiltes innerhalb gleicher Bereiche für Schmelzindex und Notched impact strength, tear strength, elongation at break and resistance to stress cracking with the molar mass. Densely distributed HDPE with a low low molecular weight fraction is impact resistant, even at low temperature, than widely distributed within the same ranges for melt index and
Viskositätszahl. Breitverteilte Typen wiederum sind leichter verarbeitbar. Viscosity. Broadly distributed types are easier to process.
Je höher das Molekulargewicht von Polyethylen, umso schwieriger wird das Herstellen von Stoffzusammensetzungen mittels Extruder. Während ein The higher the molecular weight of polyethylene, the more difficult it becomes to make fabric compositions by means of an extruder. While a
Polyethylen mit einer mittleren Masse von etwa 4,9 x 105 g/mol eben noch als einzige Polyethylen-Komponente verwendet werden kann, sind z.B. Polyethylene having a mean mass of about 4.9 × 10 5 g / mol can just be used as the only polyethylene component are, for example
Polyethylentypen zwischen 0,5 bis 8 x 106 g/mol nur in legierter Form, d.h. als erfindungsgemäße Stoffzusammensetzung mit entsprechend zunehmendem Gehalt an Komponente A) und C) mittels Extrusion oder Spritzguss zu verarbeiten. Um die Verarbeitbarkeit solcher Zusammensetzungen bei weitgehendem Erhalt der mechanischen Eigenschaften zu optimieren, kann zusätzlich zu dem hochmolekularen Polyethylen auch HMWPE und/oder UHMWPE als Teil der Komponente B) in die erfindungsgemäßen Polyethylene types between 0.5 to 8 x 10 6 g / mol only in alloyed form, ie as a composition of the invention with correspondingly increasing content of component A) and C) by extrusion or injection molding process. In order to optimize the processability of such compositions while substantially maintaining the mechanical properties, HMWPE and / or UHMWPE can also be used as part of component B) in the novel processes in addition to the high molecular weight polyethylene
Zusammensetzungen eingemischt werden. Compositions are mixed.
Polypropylen ist ein mit Hilfe stereospezifisch wirkender Katalysatoren hergestelltes isotaktisches, syndiotaktisches oder ataktisches Polypropylen. Besonders bevorzugt wird das isotaktische Polypropylen, bei dem alle Methylgruppen auf einer Seite der zickzackförmig gedachten Molekülkette angeordnet sind, in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Komponente B) eingesetzt. Bei Abkühlen aus der Schmelze begünstigt der regelmäßige Aufbau des isotaktischen Polypropylens das Entstehen kristalliner Bereiche. Die Polypropylene is an isotactic, syndiotactic or atactic polypropylene produced using stereospecific catalysts. Particularly preferred is the isotactic polypropylene, in which all methyl groups are arranged on one side of the zigzag imaginary molecular chain, used in the compositions of the invention as component B). When cooling from the melt, the regular structure of the isotactic polypropylene promotes the formation of crystalline regions. The
Kettenmoleküle werden jedoch selten in ganzer Länge in einen Kristallit eingebaut, da sie auch nicht-isotaktische und damit nicht kristallisationsfähige Anteile enthalten. Außerdem entstehen amorphe Bereiche durch die However, chain molecules are rarely incorporated in full length in a crystallite, since they also contain non-isotactic and thus non-crystallizable fractions. In addition, arise amorphous areas through the
Verschlaufungen der Ketten in der Schmelze, besonders bei hohem Entanglements of the chains in the melt, especially at high
Polymerisationsgrad. Der kristalline Anteil ist von den Herstellbedingungen der Formteile abhängig und beträgt 50 % bis 70 %. Der teilkristalline Aufbau bewirkt wegen der hohen Sekundärkräfte im Kristallit etwas Festigkeit und Steifheit; während die ungeordneten Bereiche mit der höheren Beweglichkeit ihrer Kettensegmente oberhalb der Einfriertemperatur Flexibilität und Zähigkeit ergeben. Die Dichte von Polypropylen ist sehr niedrig und liegt zwischen 0,895 g/cm3 und 0,92 g/cm3. Formkörper aus Polypropylen zeichnen sich im Vergleich mit Formkörpern aus Polyethylenen durch höhere Steifigkeit, Härte und Festigkeit aus. Polypropylen hat eine Glasübergangstemperatur von 0 bis -10 °C. Der Kristallit-Schmelzbereich liegt bei 160 bis 165 °C. Diese Temperaturen können durch Copolymerisation modifiziert werden; dem Fachmann sind die Polymerization. The crystalline fraction depends on the manufacturing conditions of the molded parts and is 50% to 70%. The semi-crystalline structure causes due to the high secondary forces in the crystallite some strength and stiffness; while the disordered regions with the higher mobility of their chain segments above the glass transition temperature give flexibility and toughness. The density of polypropylene is very low and is between 0.895 g / cm 3 and 0.92 g / cm 3 . Polypropylene moldings are characterized by higher rigidity, hardness and strength in comparison with moldings made of polyethylenes. Polypropylene has a glass transition temperature of 0 to -10 ° C. The crystallite melting range is 160 to 165 ° C. These temperatures can be modified by copolymerization; the skilled person are the
Maßnahmen dafür bekannt. Measures known.
Bevorzugte Komponenten B) sind HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE, HMWPE, UHMWPE, Propylenhomopolymere, Propylencopolymere mit 1-10 Gew. % an Struktureinheiten, die von 1-Alkenen mit 4-8 C-Atomen und/oder Styrol und/oder Butadien abgeleitet sind, Propylen-ethylencopolymere mit 10 bis 90 Gew. % an von Propylen abgeleiteten Struktureinheiten sowie Kombinationen von zwei oder mehreren davon. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind durch die Anwesenheit einer ausgewählten Komponente C) gekennzeichnet. Dabei kann es sich um Blockcopolymere abgeleitet von mindestens zwei unterschiedlichen alpha- Olefinen handeln. Beispiele dafür sind Blockcopolymere mit Polypropylen- und Polyethylenblöcken. Das Blockcopolymere kann aus zwei Blöcken bestehen oder aus mehr als zwei Blöcken, die ihrerseits von zwei oder mehreren alpha- Olefinen abgeleitet sind. Das Verhältnis der Blöcke kann in weiten Bereichen schwanken, beispielsweise kann ein Block einen Anteil an 20 bis 80 Gew. % an der Gesamtmasse des Blockcopolymeren aufweisen und ein zweiter Block einen Anteil an 80 bis 20 Gew. %. Preferred components B) are HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE, HMWPE, UHMWPE, propylene homopolymers, propylene copolymers having 1-10% by weight of structural units, those of 1-alkenes having 4-8 C atoms and / or styrene and / or butadiene derived propylene-ethylene copolymers with 10 to 90 wt.% Of propylene-derived structural units and combinations of two or more thereof. The compositions of the invention are characterized by the presence of a selected component C). These may be block copolymers derived from at least two different alpha olefins. Examples are block copolymers with polypropylene and polyethylene blocks. The block copolymer may consist of two blocks or more than two blocks, which in turn are derived from two or more alpha olefins. The ratio of the blocks can vary widely, for example, one block may have a content of 20 to 80 wt.% Of the total mass of the block copolymer and a second block may have a content of 80 to 20 wt.%.
Bei Komponente C) kann es sich auch um statistische Copolymere handeln, die von Ethylen und mindestens einem weiteren alpha-Olefin abgeleitet sind. Component C) may also be random copolymers derived from ethylene and at least one other alpha-olefin.
Beispiele für Copolymere dieses Typs sind von Ethylen und von ein oder mehreren 1-Alkenen mit 3-8 C-Atomen abgeleitete Copolymere, insbesondere von Ethylen und Propylen, 1 -Buten, 1-Penten, 1 -Hexen, 1-Hepten oder 1-Octen abgeleitete statistische Copolymere. Bei der Bereitstellung der erfindungsgemäßen Mischungen ist darauf zu achten, dass sich Komponenten B) und C) unterscheiden. Examples of copolymers of this type are copolymers derived from ethylene and from one or more 1-alkenes having 3-8 C atoms, in particular from ethylene and propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene or 1-hexene. Octene-derived random copolymers. When providing the mixtures according to the invention, it must be ensured that components B) and C) differ.
Bei Komponente C) kann es sich auch um Copolymere handeln, die von mindestens einem alpha-Olefin sowie von mindestens einem Alkandien abgeleitet sind. Hierbei kann es sich um statistische Copolymere oder um Blockcopolymere handeln. Beispiele für Copolymere dieses Typs sind von Ethylen und Butadien, von Propylen und Butadien, von Ethylen, Propylen und Butadien, von Ethylen und Isopren, von Propylen und Isopren oder von Ethylen, Propylen und Isopren abgeleitete Copolymere. Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one alkanediene. These may be random copolymers or block copolymers. Examples of copolymers of this type are copolymers derived from ethylene and butadiene, from propylene and butadiene, from ethylene, propylene and butadiene, from ethylene and isoprene, from propylene and isoprene or from ethylene, propylene and isoprene.
Bei Komponente C) kann es sich auch um Copolymere handeln, die von mindestens einem alpha-Olefin sowie von mindestens einem vinylaromatischen Monomeren abgeleitet sind. Hierbei kann es sich um statistische Copolymere oder um Blockcopolymere handeln. Beispiele für Copolymere dieses Typs sind von Ethylen und Stryrol, von Propylen und Styrol oder von Ethylen, Propylen und Styrol abgeleitete Copolymere. Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl aromatic monomer. These may be random copolymers or block copolymers. Examples of copolymers of this type are copolymers derived from ethylene and styrene, from propylene and styrene or from ethylene, propylene and styrene.
Bei Komponente C) kann es sich auch um Homo- oder Copolymere handeln, die von mindestens einem alpha-Olefin abgeleitet sind und die mit ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/oder deren Estern, mit ethylenisch ungesättigten Epoxiden, mit ethylenisch ungesättigten Siliziumverbindungen, mit ethylenisch ungesättigten Aminen und mit Component C) may also be homopolymers or copolymers derived from at least one alpha-olefin and containing ethylenically unsaturated carboxylic acids and / or their anhydrides and / or their esters, with ethylenically unsaturated epoxides, with ethylenically unsaturated Silicon compounds, with ethylenically unsaturated amines and with
Kombinationen von zwei oder mehreren davon gepfropft sind. Bei dem von alpha-Olefinen abgeleiteten Polymerrückgrat kann es sich im Falle von Combinations of two or more of them are grafted. In the polymer backbone derived from alpha olefins, in the case of
Copolymeren um statistische Copolymere oder um Blockcopolymere handeln. Beispiele für Polymere, welche das Rückgrat dieser Pfropfpolymere bilden, sind Polyethylen, Polypropylen oder Polyethylen-Polypropylen. Diese Homo- oder Copolymeren sind mit ausgewählten ethylenisch ungesättigten Monomeren oder mit Kombinationen davon gepfropft. Beispiele für ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren sind Itaconsäure, Fumarsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure und insbesondere Maleinsäure; Beispiele für Anhydride von ethylenisch Copolymers to statistical copolymers or act block copolymers. Examples of polymers which form the backbone of these graft polymers are polyethylene, polypropylene or polyethylene-polypropylene. These homo- or copolymers are grafted with selected ethylenically unsaturated monomers or with combinations thereof. Examples of ethylenically unsaturated carboxylic acids are itaconic acid, fumaric acid, acrylic acid, methacrylic acid and especially maleic acid; Examples of anhydrides of ethylenic
ungesättigten Carbonsäuren sind die Anhydride der obengenannten unsaturated carboxylic acids are the anhydrides of the above
Carbonsäuren; Beispiele für Ester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren sind die Alkylester, z.B. abgeleitet von C-i-Cö-Alkanolen, der obengenannten Carbonsäuren; Beispiele für ethylenisch ungesättigte Epoxide sind Gyicidylester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, z.B. Glycidylmethacrylat; Carboxylic acids; Examples of esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids are the alkyl esters, for example, derived from CiC ö alkanols, the aforementioned carboxylic acids; Examples of ethylenically unsaturated epoxides are gyricidyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids, for example glycidyl methacrylate;
Beispiele für ethylenisch ungesättigte Siliziumverbindungen sind Ester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit Trialkoxysilylalkanolen, Examples of ethylenically unsaturated silicon compounds are esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids with trialkoxysilylalkanols,
Dialkoxyalkylsilylalkanolen oder Alkoxysilyldialkylsilylalkanolen, z.B. Dialkoxyalkylsilylalkanols or alkoxysilyldialkylsilylalkanols, e.g.
Trialkoxysilylpropyl-(meth)acrylat; Beispiele für ethylenisch ungesättigte Amine sind Vinylamin oder Allylamin. Trialkoxysilylpropyl- (meth) acrylate; Examples of ethylenically unsaturated amines are vinylamine or allylamine.
Besonders bevorzugte Propfcopolymere dieses Typs sind Ethylenhomo- polymere, Propylenhomopolymere oder Ethylen-Propylen-Copolymere, die jeweils mit Maleinsäure, mit Acrylsäure, mit Methacrylsäure oder mit Particularly preferred graft copolymers of this type are ethylene homopolymers, propylene homopolymers or ethylene-propylene copolymers, each with maleic acid, with acrylic acid, with methacrylic acid or with
Kombinationen von zwei oder mehreren davon gepropft worden sind. Combinations of two or more of them have been grafted.
Bei Komponente C) kann es sich auch um Copolymere handeln, die abgeleitet sind von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure und/oder deren Anhydrid und/oder deren Ester. Beispiele von alpha-Olefinen, die zur Herstellung dieser Copolymeren Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid and / or its anhydride and / or its esters. Examples of alpha-olefins used to prepare these copolymers
eingesetzt werden, sind Ethylen, Propylen oder Gemische davon. Beispiele für ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren sind Itaconsäure, Fumarsäure, used are ethylene, propylene or mixtures thereof. Examples of ethylenically unsaturated carboxylic acids are itaconic acid, fumaric acid,
Acrylsäure, Methacrylsäure und insbesondere Maleinsäure; Beispiele für Anhydride von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren sind die Anhydride der obengenannten Carbonsäuren; Beispiele für Ester von ethylenisch Acrylic acid, methacrylic acid and especially maleic acid; Examples of anhydrides of ethylenically unsaturated carboxylic acids are the anhydrides of above-mentioned carboxylic acids; Examples of esters of ethylenic
ungesättigten Carbonsäuren sind die Alkylester, z.B. abgeleitet von C1-C6- Alkanolen, der obengenannten Carbonsäuren. Bei den Copolymeren kann es sich um statistische Copolymere oder um Blockcopolymere handeln. unsaturated carboxylic acids are the alkyl esters, e.g. derived from C1-C6 alkanols, the abovementioned carboxylic acids. The copolymers may be random copolymers or block copolymers.
Bei Komponente C) kann es sich auch um Copolymere handeln, die abgeleitet sind von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Epoxidverbindung. Beispiele von alpha-Olefinen, die zur Component C) may also be copolymers which are derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated epoxide compound. Examples of alpha-olefins used for
Herstellung dieser Copolymeren eingesetzt werden, sind Ethylen, Propylen oder Gemische davon. Beispiele für ethylenisch ungesättigte Preparation of these copolymers are used, are ethylene, propylene or mixtures thereof. Examples of ethylenically unsaturated
Epoxidverbindungen sind Gylcidylester von ethylenisch ungesättigten Epoxide compounds are glycidyl esters of ethylenically unsaturated
Carbonsäuren, z.B. Glycidylmethacrylat. Bei den Copolymeren kann es sich um statistische Copolymere oder um Blockcopolymere handeln. Carboxylic acids, e.g. Glycidyl. The copolymers may be random copolymers or block copolymers.
Bei Komponente C) kann es sich auch um Copolymere handeln, die abgeleitet sind von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Epoxidverbindung. Beispiele von alpha-Olefinen, die zur Component C) may also be copolymers which are derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated epoxide compound. Examples of alpha-olefins used for
Herstellung dieser Copolymeren eingesetzt werden, sind Ethylen, Propylen oder Gemische davon. Beispiele für ethylenisch ungesättigte Preparation of these copolymers are used, are ethylene, propylene or mixtures thereof. Examples of ethylenically unsaturated
Epoxidverbindungen sind Gylcidylester von ethylenisch ungesättigten Epoxide compounds are glycidyl esters of ethylenically unsaturated
Carbonsäuren, z.B. Glycidylmethacrylat. Bei den Copolymeren kann es sich um statistische Copolymere oder um Blockcopolymere handeln. Carboxylic acids, e.g. Glycidyl. The copolymers may be random copolymers or block copolymers.
Bei Komponente C) kann es sich auch um Copolymere handeln, die abgeleitet sind von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Siliziumverbindung. Beispiele von alpha-Olefinen, die zur Herstellung dieser Copolymeren eingesetzt werden, sind Ethylen, Propylen oder Gemische davon. Beispiele für ethylenisch ungesättigte Siliziumverbindungen sind Ester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit Trialkoxysilylalkanolen, Dialkoxyalkylsilylalkanolen oder Alkoxysilyl- dialkylsilylalkanolen, z.B. Trialkoxysilylpropyl-(meth)acrylat. Bei den Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated silicon compound. Examples of alpha-olefins used to prepare these copolymers are ethylene, propylene or mixtures thereof. Examples of ethylenically unsaturated silicon compounds are esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids with trialkoxysilylalkanols, dialkoxyalkylsilylalkanols or alkoxysilyldialkylsilylalkanols, e.g. Trialkoxysilylpropyl- (meth) acrylate. Both
Copolymeren kann es sich um statistische Copolymere oder um Copolymers may be random copolymers or
Blockcopolymere handeln. Bei Komponente C) kann es sich auch um Copolymere handeln, die abgeleitet sind von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Amin. Beispiele von alpha-Olefinen, die zur Herstellung dieser Copolymeren eingesetzt werden, sind Ethylen, Propylen oder Gemische davon. Beispiele für ethylenisch ungesättigte Amine sind Vinylamin und Allylamin. Bei den Copolymeren kann es sich um statistische Copolymere oder um Act block copolymers. Component C) may also be copolymers derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated amine. Examples of alpha-olefins used to prepare these copolymers are ethylene, propylene or mixtures thereof. Examples of ethylenically unsaturated amines are vinylamine and allylamine. The copolymers may be random copolymers or
Blockcopolymere handeln. Act block copolymers.
Bei Komponente C) kann es sich auch um Copolymere handeln, die abgeleitet sind von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einem Vinylester einer gesättigten aliphatischen Carbonsäure, welche gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe aufweist. Beispiele von alpha-Olefinen, die zur Herstellung dieser Copolymeren eingesetzt werden, sind Ethylen, Propylen oder Gemische davon. Beispiele für Vinylester einer gesättigten aliphatischen Carbonsäure sind Vinylester von Ci-Cis-Alkancarbonsäuren, insbesondere Vinylacetat. Bei den Copolymeren kann es sich um statistische Copolymere oder um Blockcopolymere handeln. Component C) may also be copolymers which are derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl ester of a saturated aliphatic carboxylic acid which optionally has a hydroxyl group. Examples of alpha-olefins used to prepare these copolymers are ethylene, propylene or mixtures thereof. Examples of vinyl esters of a saturated aliphatic carboxylic acid are vinyl esters of C 1 -C 6 -alkanecarboxylic acids, in particular vinyl acetate. The copolymers may be random copolymers or block copolymers.
Bei den als Komponenten B) und C) im Einzelfall auszuwählenden Polymeren handelt es sich um unterschiedliche Verbindungen. Verbindung C) wird als Phasenvermittler zwischen den aus Komponenten A) und B) bestehenden Phasen eingesetzt. Es empfiehlt sich, bei der Auswahl der Komponente C) darauf zu achten, dass diese eine gewisse Ähnlichkeit zu Komponenten A) und B) aufweist. Wird z.B. als Komponente B) ein Polyethylen bzw. ein Polypropylen eingesetzt oder ein Copolymer mit von Ethylen bzw. von Propylen abgeleiteten Einheiten, so sind in Komponente C) vorteilhafterweise auch von Ethylen bzw. von Propylen abgeleitete Einheiten enthalten. Wird z.B. als Komponente A) ein COC mit Ethylen bzw. Propylen als Cokomponente eingesetzt, so sind in Komponente C) vorteilhafterweise auch von Ethylen bzw. von Propylen abgeleitete Einheiten enthalten. The polymers to be selected as components B) and C) in individual cases are different compounds. Compound C) is used as a phase mediator between the phases consisting of components A) and B). It is recommended that when selecting component C) it should be noted that it has a certain similarity to components A) and B). If e.g. used as component B) is a polyethylene or a polypropylene or a copolymer with units derived from ethylene or from propylene, so in component C) are advantageously also derived from ethylene or propylene derived units. If e.g. used as component A) is a COC with ethylene or propylene as Cokomponente, so in component C) are advantageously also derived from ethylene or propylene derived units.
Die Copolymeren der Komponente C) können entsprechend der vorliegenden Erfindung als Phasenvermittler bezeichnet werden, da sie sich an der The copolymers of component C) can be referred to according to the present invention as a phase mediator since they are at the
Grenzfläche der aus Komponenten A) und B) bestehenden Polymerphasen anordnen können, damit die Grenzflächenspannung vermindern, die Adhäsion zwischen den Phasen erhöhen und die Größe der Teilchen (disperse Phase) in der Stoffzusammensetzung kontrollieren. Eine Phasenvermittlung von Interface of the polymer phases consisting of components A) and B) order to reduce the interfacial tension, increase the adhesion between the phases and control the size of the particles (disperse phase) in the composition of matter. A phase mediation of
Polymeren ist meist umso erfolgreicher, je größer die strukturellen Ähnlichkeiten der Moleküle des Phasenvermittlers mit den zu vermittelnden Polymeren sind. So auf die Phasenvermittlung von COP und Polyolefinen angewendet, sollten bevorzugt Komponenten C) eingesetzt werden, die als überwiegend eingebaute Monomerkomponente oder -komponenten solche enthalten, die auch als Monomerkomponente oder -komponenten in den zu kompatibilisierenden Polymeren enthalten sind. The greater the structural similarities of the molecules of the phase mediator with the polymers to be imparted, the more successful polymers are. Thus, when applied to the phase mediation of COP and polyolefins, it is preferable to use components C) which contain, as predominantly incorporated monomer component or components, those which are also included as monomer components or components in the polymers to be compatibilized.
Die erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen mit Komponente C) als Phasenvermittler besitzen meist drastisch bessere mechanische Eigenschaften als Stoffzusammensetzungen ohne Komponente C). Außerdem können sie die Phasenstrukturen durch das Verhindern von Koaleszenz stabilisieren. The compositions according to the invention with component C) as phase mediators usually have drastically better mechanical properties than compositions without component C). In addition, they can stabilize the phase structures by preventing coalescence.
Der Anteil an Komponente A) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt 4,5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 19 bis 80 Gew-% und ganz besonders bevorzugt 23 bis 75 Gew. %. The proportion of component A) in the compositions according to the invention is preferably 4.5 to 95% by weight, particularly preferably 19 to 80% by weight and very particularly preferably 23 to 75% by weight.
Der Anteil an Komponente B) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt 4,5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 19 bis 80 Gew-% und ganz besonders bevorzugt 23 bis 75 Gew. %. Der Anteil an Komponente C) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew. % und ganz besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew-%. The proportion of component B) in the compositions according to the invention is preferably 4.5 to 95% by weight, particularly preferably 19 to 80% by weight and very particularly preferably 23 to 75% by weight. The proportion of component C) in the compositions according to the invention is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight and most preferably 2 to 6% by weight.
Dabei ergänzen sich die Anteile der Komponenten A), B) und C) auf 100 Gew.- %. In this case, the proportions of components A), B) and C) add up to 100% by weight.
Die erfind ungsgemässen Zusammensetzungen können ein oder mehrere Komponenten A), ein oder mehrere Komponenten B), und ein oder mehrere Komponenten C) enthalten. Die genannten Zusammensetzungen werden durch für Thermoplasten bekannte Standardmethoden hergestellt und verarbeitet, wie z. B. durch The compositions according to the invention may contain one or more components A), one or more components B), and one or more components C). The compositions mentioned are prepared and processed by standard methods known for thermoplastics, such as. B. by
Kneten, Pressen, Extrusion oder Spritzguss. Kneading, pressing, extrusion or injection molding.
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können Additive enthalten, beispielsweise thermische Stabilisatoren, UV-Stabilisatoren, Antistatika, The novel compositions may contain additives, for example thermal stabilizers, UV stabilizers, antistatic agents,
Flammschutzmittel, Plastifizierer, Gleit- und Schmiermittel, Pigmente, Flame retardants, plasticizers, lubricants and lubricants, pigments,
Farbstoffe, optische Aufheller, Verarbeitungshilfsmittel, anorganische und organische Füllstoffe, d.h. insbesondere auch verstärkende Materialien, wie Glas-, Kohle- oder Hochmodulfasern, oder Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Additive. Dyes, optical brighteners, processing aids, inorganic and organic fillers, i. in particular also reinforcing materials, such as glass, carbon or high modulus fibers, or combinations of two or more of these additives.
Der Anteil an Additiven in der erfindungsgemässen Zusammensetzung beläuft sich üblicherweise auf zwischen 0 und 25 Gew. %, vorzugsweise auf zwischen 0,1 und 20 Gew. % und besonders bevorzugt auf zwischen 0,5 und 10 Gew. %, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung. The proportion of additives in the composition according to the invention is usually between 0 and 25% by weight, preferably between 0.1 and 20% by weight and more preferably between 0.5 and 10% by weight, based on the total mass of the Composition.
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können insbesondere vorteilhaft zur Herstellung von Formkörpern nach dem Preß-, Spritzguß- oder The inventive compositions can be particularly advantageous for the production of moldings after the molding, injection molding or
Extrusionsverfahren verarbeitet werden. Beispiele für Formkörper sind Platten, Fasern, Stäbe, Folien und Schläuche.  Extrusion processes are processed. Examples of moldings are plates, fibers, rods, films and tubes.
Diese Formkörper sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. These moldings are also the subject of the present invention.
Diese Formkörper zeichnen sich durch die oben genannten vorteilhaften These moldings are characterized by the above advantageous
Eigenschaften aus, insbesondere durch die hohe Wärmeform beständigkeit, so dass diese sich zur Sterilisation oder zum Einsatz bei Temperaturen bis z.B. zu 180°C eignen. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der oben beschriebenen  Characteristics, in particular by the high heat resistance, so that these for sterilization or for use at temperatures to e.g. suitable for 180 ° C. The invention also relates to the use of those described above
Formkörper oder der aus den oben beschriebenen Zusammensetzungen hergestellten Formkörper in Medizin, Medizintechnik, Lebensmitteltechnik, Elektronik, Elektrotechnik, Behälter- und Apparatebau, Fahrzeugbau, bei der Vulkanisation von Elastomerartikeln sowie als Verpackungsmaterialien. Die oben beschriebenen Formkörper kommen beispielsweise als temperaturbeständige Folien, als Tiefziehfolien, als temperatur- und chemikalienbeständige Behälter oder Teile davon, wie beispielsweise als Flaschen oder als Verschlusskappen, zum Einsatz. Diese Teile zeichnen sich durch die Fähigkeit zur Dampfsterilisation aus und können daher vorzugsweise im Bereich der Medizin, Medizintechnik und Lebensmitteltechnik eingesetzt werden. Shaped body or the molded body produced from the compositions described above in medicine, medical technology, food technology, electronics, electrical engineering, container and apparatus construction, vehicle construction, in the vulcanization of elastomeric articles and as packaging materials. The moldings described above are used, for example, as heat-resistant films, as thermoforming films, as temperature- and chemical-resistant containers or parts thereof, for example as bottles or as caps. These parts are characterized by the ability to steam sterilize and can therefore preferably be used in the field of medicine, medical technology and food technology.
Die oben beschriebenen Formkörper kommen beispielsweise als The moldings described above are for example as
Isolationsfolien, als Kondensatorfolien und als Trennfolien in der Batterietechnik zum Einsatz und lassen sich somit im Bereich der Elektronik und der Isolation films, as capacitor films and as release films in battery technology used and can thus be in the field of electronics and the
Elektrotechnik verwenden. Use electrical engineering.
Die oben beschriebenen Formkörper zeichnen sich durch eine hohe The moldings described above are characterized by a high
Temperaturbeständigkeit, gute Isolationseigenschaften und hohe Temperature resistance, good insulation properties and high
Wasserdampfsperrwirkung aus und kommen beispielsweise als Folien für Anwendungen in der Solartechnik zum Einsatz.  Water vapor barrier effect and are used for example as films for solar applications.
Im Apparate- und Behälterbau lassen sich die erfindungsgemäßen Formkörper für die Herstellung temperatur- und chemikalienbeständiger Behälter sowie von Teilen und Füllungen für den Apparatebau einsetzen, wie als Einsätze für Wäscher oder für Kolonnen (Kolonnenböden). In apparatus and container construction, the moldings of the invention can be used for the production of temperature- and chemical-resistant containers and of parts and fillings for apparatus engineering, such as inserts for scrubbers or for columns (column bottoms).
Im Fahrzeugbau lassen sich die erfindungsgemäßen Formkörper für die Herstellung von temperaturbeständigen Folien oder von temperaturbeständigen Teilen für den Fahrzeuginnenraum einsetzen. Diese Folien oder Teile zeichnen sich durch ihr niederiges spezifisches Gewicht aus und sind zur Gewichtsreduktion geeignet. Bei der Vulkanisation von Elastomerartikeln lassen sich die erfindungsgemäßen Formkörper beispielsweise als Kerne bei der Vulkanisierung von Elastomerformkörpern, wie von Schläuchen, einsetzen. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Eine Begrenzung ist dadurch nicht beabsichtigt. In vehicle construction, the moldings of the invention can be used for the production of temperature-resistant films or temperature-resistant parts for the vehicle interior. These films or parts are characterized by their low specific gravity and are suitable for weight loss. In the vulcanization of elastomeric articles, the moldings according to the invention can be used, for example, as cores in the vulcanization of elastomer moldings, such as hoses. The following examples illustrate the invention. A limitation is not intended thereby.
Allgemeine Arbeitsvorschrift General working instructions
Die nachstehend in Tabelle 1 beschriebenen polymeren Komponenten wurden zunächst getrocknet (100 °C, 24 h, Vakuum) und anschließend in den nachstehend angegebenen Gewichtsverhältnissen in einem 30 mm The polymeric components described in Table 1 below were first dried (100 ° C., 24 h, vacuum) and then in the following proportions by weight in a 30 mm
Doppelschnecken-extruder (Fa. Leistritz) unter Schutzgas (N2) extrudiert. Die erhaltenen granulierten Polymerzusammensetzungen wurden getrocknet (100 °C, 24 h, Vakuum) und anschließend zu Formkörpern verspritzt. Die erhaltenen Probekörper wurden auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Einzelheiten dazu finden sich in Tabelle 2. Tabelle 1 : Zusammensetzung der untersuchten Polymerzusammensetzungen Twin screw extruder (Leistritz) under protective gas (N 2 ) extruded. The resulting granulated polymer compositions were dried (100 ° C, 24 h, vacuum) and then sprayed into moldings. The obtained specimens were examined for their physical properties. Details are given in Table 2. Table 1: Composition of the polymer compositions tested
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Figure imgf000023_0001
' Komponente A ist TOPAS 6013, eine unter ringerhaltender Copolymeri- sation hergestelltes Norbornen-Ethylen-Copolymerisat mit einem Anteil an Ethyleneinheiten von 50 Mol %; Tg (DSC) 140°C Component A is TOPAS 6013, a norbornene-ethylene copolymer prepared by ring-retaining copolymerization with a proportion of ethylene units of 50 mol%; Tg (DSC) 140 ° C
2) Komponente B ist HOSTACOM® PPR 1042 12, ein Polypropylen- Copolymeres 2) Component B is HOSTACOM ® PPR 1042 12, a polypropylene copolymer
3) Komponente C ist ENGAGE® 8452; ein statistisches Polyolefin-Elastomer abgeleitet von Ethylen und 1 -Octen mit einer Dichte von 0,875 g/cm3 Tabelle 2: Prüfunqsergebnisse 3) Component C is ENGAGE ® 8452; a random polyolefin elastomer derived from ethylene and 1-octene having a density of 0.875 g / cm 3 Table 2: Test results
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0001
) ermittelt nach ISO 1133 bei 230°C mit 2,16 kg  ) determined to ISO 1133 at 230 ° C with 2.16 kg
2) ermittelt nach ISO 75-1/2 2) determined according to ISO 75-1 / 2
3) Charpy Schlagzähigkeit, eingekerbt; ermittelt nach ISO 179/1eA bei 23°C ) Charpy Schlagzähigkeit, eingekerbt; ermittelt nach ISO 179/1eA bei -30°C 3) Charpy impact resistance, notched; determined to ISO 179 / 1eA at 23 ° C) Charpy Impact, notched; determined according to ISO 179 / 1eA at -30 ° C
5) Charpy Schlagzähigkeit, nicht gekerbt; ermittelt nach ISO 179/1eA bei 23°C 5) Charpy Impact, not notched; determined according to ISO 179 / 1eA at 23 ° C
6) Charpy Schlagzähigkeit, nicht gekerbt; ermittelt nach ISO 179/1eA bei -30°C 6) Charpy Impact, not notched; determined according to ISO 179 / 1eA at -30 ° C
7) ermittelt nach ISO 527 7) determined according to ISO 527
8) ermittelt nach ISO 527 8) determined according to ISO 527

Claims

Patentansprüche claims
1. Zusammensetzung enthaltend 1. Containing composition
A) mindestens ein Cyclolefinpolymer mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens 140°C,  A) at least one cyclolefin polymer having a glass transition temperature of at least 140 ° C,
B) mindestens ein von ein oder mehreren alpha-Olefinen abgeleitetes Polymer, das gegebenenfalls weiterer von mindestens einem Alkandien und/oder von mindestens einem vinylaromatischen Monomeren abgeleitete Struktureinheiten aufweist, und  B) at least one polymer derived from one or more alpha-olefins, optionally containing further structural units derived from at least one alkanediene and / or from at least one vinylaromatic monomer, and
C) mindestens eine die Verträglichkeit der Komponenten A) und B)  C) at least one of the compatibility of components A) and B)
verbessernde und sich von Komponente B) unterscheidende Komponente, die ausgewählt sind aus der Gruppe  improving component other than component B) selected from the group
- der Blockcopolymeren abgeleitet von mindestens zwei unterschiedlichen alpha-Olefinen,  the block copolymer derived from at least two different alpha olefins,
- der statistischen Copolymeren abgeleitet von Ethylen und mindestens einem weiteren alpha-Olefin,  the random copolymer derived from ethylene and at least one other alpha-olefin,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin sowie von mindestens einem Alkandien,  the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one alkanediene,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin sowie von mindestens einem vinyl-aromatischen Monomeren, the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl-aromatic monomer,
- der Homo- oder Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin, die mit ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/oder deren Estern, mit - The homo- or copolymers derived from at least one alpha-olefin, with ethylenically unsaturated carboxylic acids and / or their anhydrides and / or esters thereof, with
ethylenisch ungesättigten Epoxiden, mit ethylenisch ungesättigten Siliziumverbindungen, mit ethylenisch ungesättigten Aminen und mit Kombinationen von zwei oder mehreren davon gepfropft sind, ethylenically unsaturated epoxides are grafted with ethylenically unsaturated silicon compounds, with ethylenically unsaturated amines and with combinations of two or more thereof,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure und/oder deren Anhydrid und/oder deren Ester, the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid and / or its anhydride and / or its esters,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Epoxidverbindung,  the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated epoxide compound,
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Siliziumverbindung, the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated one Silicon compound
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olfein und von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Amin, sowie the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated amine, and
- der Copolymeren abgeleitet von mindestens einem alpha-Olefin und von mindestens einem Vinylester einer gesättigten the copolymer derived from at least one alpha-olefin and at least one vinyl ester of a saturated one
aliphatischen Carbonsäure, welche gegebenenfalls eine  aliphatic carboxylic acid, which optionally one
Hydroxylgruppe aufweist.  Has hydroxyl group.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass 2. Composition according to claim 1, characterized in that
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worin R2, R3, R4, R5, Re, R7 und Re gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen d-Cs-Alkylrest bedeuten, wobei gleiche Reste in den verschiedenen Formeln einen unterschiedliche Bedeutung haben können.
Figure imgf000027_0003
wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5, Re, R 7 and Re are the same or different and represent a hydrogen atom or a C 1 -C 8 -alkyl radical, wherein identical radicals in the different formulas may have a different meaning.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A) sich von Monomeren der Formeln I bis VI ableitet sowie von cyclischen Olefinresten der Formel VII und/oder von nicht-cyclischen Olefinresten der Formel VIII 3. The composition according to claim 2, characterized in that component A) is derived from monomers of the formulas I to VI and of cyclic olefin radicals of the formula VII and / or non-cyclic Olefin radicals of the formula VIII
Figure imgf000028_0001
worin n eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist und
Figure imgf000028_0001
wherein n is an integer from 2 to 10 and
R-19, Rio. R11 und R12 gleich oder verschieden sind und ein  R-19, Rio. R11 and R12 are the same or different and a
Wasserstoffatom oder einen d-Ca-Alkylrest bedeuten.  Represent hydrogen atom or a d-Ca-alkyl radical.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A) sich von polycyclischen Olefinen der Formeln I oder III und von acyclischen Olefinen der Formel VIII, insbesondere von 4. The composition according to claim 3, characterized in that component A) of polycyclic olefins of the formulas I or III and of acyclic olefins of the formula VIII, in particular of
Norbornen oder Tetracyclododecen und von Ethylen oder Propylen, ableitet.  Norbornene or tetracyclododecene and of ethylene or propylene.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch 5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized
gekennzeichnet, dass Komponente A) ein Cycloolefinpolymer mit einer Viskositätszahl von größer als 20 cm3/g, gemessen in Dekalin bei 135 ° C in einer Konzentration von 0,1 g/100 ml, und mit einer Glastemperatur Tg zwischen 140 und 240°C ist. characterized in that component A) is a cycloolefin polymer having a viscosity number of greater than 20 cm 3 / g, measured in decalin at 135 ° C in a concentration of 0.1 g / 100 ml, and having a glass transition temperature T g between 140 and 240 ° C is.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch 6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized
gekennzeichnet, dass Komponente B) ein Polyolefin ist , das sich ableitet von aliphatischen 1 -Olefinen mit 2 bis 8 C-Atomen, insbesondere von Ethylen, Propylen, Buten-1 , Hexen-1 , 4-Methyl-penten-1 und Okten-1 sowie von Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Monomeren. characterized in that component B) is a polyolefin which is derived of aliphatic 1-olefins having 2 to 8 C atoms, in particular of ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methyl-1-pentene and octene-1 and combinations of two or more of these monomers.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente B) ausgewählt wird aus der Gruppe HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE, HMWPE, UHMWPE, Propylenhomopolymere, Propylenco- polymere mit 1-10 Gew. % an Struktureinheiten, die von 1-Alkenen mit 4-8 C-Atomen und/oder Styrol und/oder Butadien abgeleitet sind, Propylen- ethylencopolymere mit 10 bis 90 Gew. % an von Propylen abgeleiteten Struktureinheiten sowie Kombinationen von zwei oder mehreren davon. A composition according to claim 6, characterized in that component B) is selected from the group consisting of HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE, HMWPE, UHMWPE, propylene homopolymers, propylene copolymers having 1-10 wt .-% of structural units of 1-alkenes with 4-8 C atoms and / or styrene and / or butadiene are derived, propylene ethylene copolymers having 10 to 90 wt.% Of propylene-derived structural units and combinations of two or more thereof.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch A composition according to any one of claims 1 to 7, characterized
gekennzeichnet, dass Komponente C) ein Ethylenhomopolymer, characterized in that component C) is an ethylene homopolymer,
Propylenhomopolymer oder Ethylen-Propylen-Copolymer ist, das jeweils mit Maleinsäure, mit Acrylsäure, mit Methacrylsäure oder mit Propylene homopolymer or ethylene-propylene copolymer, each with maleic acid, with acrylic acid, with methacrylic acid or with
Kombinationen von zwei oder mehreren davon gepfropft worden ist, oder dass Komponente C) ein statistisches Copolymer ist, das sich ableitet von Ethylen und einem weiteren alpha-Olefin. Combinations of two or more thereof has been grafted, or that component C) is a random copolymer derived from ethylene and another alpha-olefin.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch A composition according to any one of claims 1 to 8, characterized
gekennzeichnet, dass der Anteil an Komponente A) 4,5 bis 95 Gew.-% beträgt, der Anteil an Komponente B) 4,5 bis 95 Gew.-% beträgt und der Anteil an Komponente C) 0,5 bis 20 Gew.-% beträgt, wobei sich die Anteile der Komponenten A), B) und C) auf 100 Gew.-% ergänzen. in that the proportion of component A) is 4.5 to 95% by weight, the proportion of component B) is 4.5 to 95% by weight and the proportion of component C) is 0.5 to 20% by weight. -%, wherein the proportions of components A), B) and C) add up to 100 wt .-%.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch A composition according to any one of claims 1 to 9, characterized
gekennzeichnet, dass diese Additive enthält, vorzugsweise thermische Stabilisatoren, UV-Stabilisatoren, Antistatika, Flammschutzmittel, characterized in that it contains additives, preferably thermal stabilizers, UV stabilizers, antistatic agents, flame retardants,
Plastifizierer, Gleit- und Schmiermittel, Pigmente, Farbstoffe, optische Aufheller, Verarbeitungshilfsmittel, anorganische und organische Plasticizers, lubricants, pigments, dyes, optical brighteners, processing aids, inorganic and organic
Füllstoffe, sowie verstärkende Materialien wie Glas-, Kohle- oder Fillers, as well as reinforcing materials such as glass, carbon or
Hochmodulfasern sowie Kombinationen von zwei oder mehreren davon, welche bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew. %, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, vorhanden sind. High modulus fibers and combinations of two or more thereof, which preferably in a total amount of 0.1 to 20 wt.%, Based on the total mass of the composition, are present.
11. Formkörper hergestellt aus einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10. 11. Shaped body produced from a composition according to one of claims 1 to 10.
12. Verwendung der aus den Zusammensetzungen nach einem der 12. Use of the compositions of any of
Ansprüche 1 bis 10 hergestellten Formkörper in Medizin, Medizintechnik, Lebensmitteltechnik, Elektronik, Elektrotechnik, Behälter- und  Claims 1 to 10 molded body in medicine, medical technology, food technology, electronics, electrical engineering, container and
Apparatebau, Fahrzeugbau, bei der Vulkanisation von Elastomerartikeln sowie als Verpackungsmaterialien.  Apparatus construction, vehicle construction, in the vulcanization of elastomeric articles and as packaging materials.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass des sich bei dem Formkörper um eine temperaturbeständige Folien, um eine Tiefziehfolie, um einen temperatur- und chemikalienbeständigen Behälter oder ein Teil davon, um eine Isolationsfolie, um eine Kondensatorfolie, um eine Trennfolie in der Batterietechnik, um eine Folie für Anwendungen in der Solartechnik, um einen Einsatz für Wäscher oder für Kolonnen, um ein Teil für einen Fahrzeuginnenraum oder um einen Kerne für die 13. Use according to claim 12, characterized in that in the molded body to a temperature-resistant films to a thermoforming sheet to a temperature and chemical resistant container or a part thereof, an insulating film to a capacitor film to a release film in the Battery technology to make a film for applications in solar technology, to use for scrubbers or for columns, to a part for a vehicle interior or around a cores for the
Vulkanisierung von Elastomerformkörpern handelt.  Vulcanization of elastomeric moldings is.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018197034A1 (en) * 2017-04-27 2018-11-01 Topas Advanced Polymers Gmbh Polyolefin film and use thereof
CN110582536A (en) * 2017-03-29 2019-12-17 埃克森美孚化学专利公司 Polyethylene composition
EP3625811B1 (en) 2017-05-15 2022-04-06 TDK Electronics AG Film capacitor
EP4174120A1 (en) * 2021-10-29 2023-05-03 Brückner Maschinenbau GmbH & Co. Kg Biaxially oriented film containing cycloolefin polymers and alpha-olefin polymers, method for producing the same, and use thereof in condenser

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202020003627U1 (en) 2020-08-26 2021-01-11 Topas Advanced Polymers Gmbh Polyolefin compositions, moldings containing them and their use

Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3336281A (en) 1959-06-23 1967-08-15 Basf Ag Process for separating ethylene polymers produced under high pressure and apparatus therefor
US3557072A (en) 1967-01-12 1971-01-19 Charbonnages De France Plastomers derived from dimethanooctahydronaphthalene and their method of manufacture
US4178424A (en) 1977-12-05 1979-12-11 The Bf Goodrich Company Cycloolefin copolymers
DD214137A1 (en) 1983-03-31 1984-10-03 Leuna Werke Veb THERMOPLAST COMBINATIONS
DD214623A1 (en) 1983-03-31 1984-10-17 Leuna Werke Veb THERMOPLAST COMBINATIONS
DD222317A1 (en) 1984-03-22 1985-05-15 Leuna Werke Veb METHOD FOR PRODUCING NORBORN ETHYLENE COPOLYMERISES
EP0185918A2 (en) 1984-11-27 1986-07-02 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing polyolefins
EP0203799A1 (en) 1985-05-24 1986-12-03 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Random copolymer and process for production thereof
JPH01318052A (en) 1988-06-17 1989-12-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin resin composition
EP0387690A1 (en) 1989-03-11 1990-09-19 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing a syndiotactic polyolefin
EP0407870A2 (en) 1989-07-08 1991-01-16 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing cycloolefin polymers
US4990559A (en) 1989-02-14 1991-02-05 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
JPH03122148A (en) 1989-10-05 1991-05-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Cyclic olefinic polymer composition
EP0566988A1 (en) 1992-04-22 1993-10-27 Hoechst Aktiengesellschaft Polymer blends of cycloolefin polymers and polyolefines
DE19536043A1 (en) 1995-09-28 1997-04-10 Hoechst Ag Polyolefin film with cycloolefin polymer, process for its production and its use
US6255396B1 (en) * 1999-09-09 2001-07-03 Baxter International Inc. Cycloolefin blends and method for solvent bonding polyolefins
WO2004026946A1 (en) 2002-09-13 2004-04-01 Ticona Gmbh Method for the production of a packaging made of thermoformable film having high thermal stability and a vapour barrier
EP1449882A1 (en) * 2001-10-22 2004-08-25 Polyplastics Co Ltd Impact-resistant cyclic olefin based resin composition and moldings
WO2009096921A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers and non-functionalizied plasticizers

Patent Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3336281A (en) 1959-06-23 1967-08-15 Basf Ag Process for separating ethylene polymers produced under high pressure and apparatus therefor
US3557072A (en) 1967-01-12 1971-01-19 Charbonnages De France Plastomers derived from dimethanooctahydronaphthalene and their method of manufacture
US4178424A (en) 1977-12-05 1979-12-11 The Bf Goodrich Company Cycloolefin copolymers
DD214137A1 (en) 1983-03-31 1984-10-03 Leuna Werke Veb THERMOPLAST COMBINATIONS
DD214623A1 (en) 1983-03-31 1984-10-17 Leuna Werke Veb THERMOPLAST COMBINATIONS
DD222317A1 (en) 1984-03-22 1985-05-15 Leuna Werke Veb METHOD FOR PRODUCING NORBORN ETHYLENE COPOLYMERISES
EP0185918A2 (en) 1984-11-27 1986-07-02 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing polyolefins
EP0203799A1 (en) 1985-05-24 1986-12-03 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Random copolymer and process for production thereof
JPH01318052A (en) 1988-06-17 1989-12-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin resin composition
US4990559A (en) 1989-02-14 1991-02-05 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
EP0387690A1 (en) 1989-03-11 1990-09-19 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing a syndiotactic polyolefin
EP0407870A2 (en) 1989-07-08 1991-01-16 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing cycloolefin polymers
JPH03122148A (en) 1989-10-05 1991-05-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Cyclic olefinic polymer composition
EP0566988A1 (en) 1992-04-22 1993-10-27 Hoechst Aktiengesellschaft Polymer blends of cycloolefin polymers and polyolefines
US5359001A (en) * 1992-04-22 1994-10-25 Hoechst Aktiengesellschaft Polymer blends of cycloolefin polymers and polyolefins
DE19536043A1 (en) 1995-09-28 1997-04-10 Hoechst Ag Polyolefin film with cycloolefin polymer, process for its production and its use
US6255396B1 (en) * 1999-09-09 2001-07-03 Baxter International Inc. Cycloolefin blends and method for solvent bonding polyolefins
EP1449882A1 (en) * 2001-10-22 2004-08-25 Polyplastics Co Ltd Impact-resistant cyclic olefin based resin composition and moldings
WO2004026946A1 (en) 2002-09-13 2004-04-01 Ticona Gmbh Method for the production of a packaging made of thermoformable film having high thermal stability and a vapour barrier
WO2009096921A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers and non-functionalizied plasticizers

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110582536A (en) * 2017-03-29 2019-12-17 埃克森美孚化学专利公司 Polyethylene composition
WO2018197034A1 (en) * 2017-04-27 2018-11-01 Topas Advanced Polymers Gmbh Polyolefin film and use thereof
CN110546190A (en) * 2017-04-27 2019-12-06 托帕斯高级聚合物有限公司 Polyolefin film and use thereof
CN110546190B (en) * 2017-04-27 2023-03-28 托帕斯高级聚合物有限公司 Polyolefin film and use thereof
EP3625811B1 (en) 2017-05-15 2022-04-06 TDK Electronics AG Film capacitor
EP4174120A1 (en) * 2021-10-29 2023-05-03 Brückner Maschinenbau GmbH & Co. Kg Biaxially oriented film containing cycloolefin polymers and alpha-olefin polymers, method for producing the same, and use thereof in condenser

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