WO2009139131A1 - 液晶表示装置及び液晶セル - Google Patents

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WO2009139131A1
WO2009139131A1 PCT/JP2009/001997 JP2009001997W WO2009139131A1 WO 2009139131 A1 WO2009139131 A1 WO 2009139131A1 JP 2009001997 W JP2009001997 W JP 2009001997W WO 2009139131 A1 WO2009139131 A1 WO 2009139131A1
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市橋光芳
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a multi-domain liquid crystal display device and a liquid crystal cell.
  • a so-called multi-domain liquid crystal display device includes a plurality of domains having different alignment states in one pixel (or sub-pixel).
  • Various display devices have been proposed. Conventionally, a substrate structure such as a rib or a slit is used to regulate the alignment of liquid crystal molecules in each domain.
  • the alignment regulating force on the liquid crystal molecules is not sufficient within one pixel. For example, the response speed may be distributed.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-357830 (US2009 / 0059148A1) proposes a multi-domain liquid crystal display device using an alignment film such as a photo-alignment film. This liquid crystal display device does not require slits or ribs that cause a decrease in transmittance and non-uniform response.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-256811 discloses that in a liquid crystal display device using slits and ribs, responsiveness is improved by giving a pretilt angle to liquid crystal molecules.
  • the responsiveness is achieved by aligning the liquid crystal molecules with a certain tilt during black display. It is known that operational characteristics such as these can be improved. The larger the tilt angle of the liquid crystal molecules during black display, the higher the effect of improving the operating characteristics. On the other hand, the greater the tilt angle, the more noticeably the contrast decreases in the front direction (normal direction of the display surface). .
  • the present inventor arranges various commercially available retardation films between the polarizing plate and the liquid crystal panel, and reduces the contrast caused by the tilted alignment during black display in the liquid crystal layer. Although it tried to suppress, it turned out that it is difficult to suppress with the existing phase difference film.
  • An object of the present invention is to provide a multi-domain liquid crystal display device with high contrast and improved operating characteristics. Another object of the present invention is to provide a novel multi-domain liquid crystal cell.
  • the present invention relates to a multi-domain liquid crystal display device.
  • the orientation of the liquid crystal molecules at the time of black display is set to a low tilt angle (specifically, the tilt angle is 1 degree with respect to the conventional multi-domain type liquid crystal display device in which the liquid crystal molecules are vertically aligned at the time of black display.
  • the birefringence caused by the tilted alignment of the liquid crystal molecules at the time of black display is utilized in the negative birefringence material disposed in the cell. This is solved by the multi-domain retardation layer formed as described above.
  • a multi-domain liquid crystal display device having a retardation layer including a plurality of domains having different alignment directions in a liquid crystal cell is known (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-276849 (corresponding WO 2006 / 093358A1)).
  • the absorption axis of the polarizing plate is deviated from the orthogonal arrangement in the oblique direction, thereby reducing the tinting that occurs in the oblique direction during black display. Different from the device.
  • means for solving the problems are as follows.
  • At least one polarizing plate two substrates, a multi-domain liquid crystal layer containing positive birefringent liquid crystal molecules disposed between the two substrates, and the liquid crystal layer
  • a liquid crystal cell having at least a multi-domain retardation layer containing a negative birefringent molecule fixed in an alignment state.
  • the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer are tilted in the range where the average tilt angle is more than 1 ° and not more than 20 ° with respect to the normal direction of the two substrates during black display, and the liquid crystal is at least between two domains.
  • Liquid crystal display in which the tilt directions of molecules are different from each other, and the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of the retardation layer is 20 nm or less, and the directions of in-plane slow axes are different between at least two domains.
  • apparatus [2] The axis projected on the same plane intersects the tilt direction of the liquid crystal molecules in one domain of the liquid crystal layer and the in-plane slow axis of the domain of the retardation layer corresponding to the one domain. [1] The liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device according to any one of [1] to [4].
  • [6] The liquid crystal display device according to any one of [1] to [5], wherein the retardation layer contains discotic molecules fixed in a forward hybrid alignment state or a reverse hybrid alignment state.
  • [7] The liquid crystal display device according to any one of [1] to [6], wherein the corresponding domains of the liquid crystal layer and the retardation layer are layers formed on rubbing surfaces in parallel and in opposite directions.
  • the liquid crystal layer and the retardation layer each have four corresponding domains, and a positive birefringent liquid crystal molecule in the liquid crystal layer and a negative birefringence in the retardation layer during black display
  • the liquid crystal display device according to any one of [1] to [7], wherein sex molecules are tilted and oriented in directions of 45 °, 135 °, 225 °, and 315 ° in each of the four domains.
  • Any of [1] to [8] wherein the liquid crystal layer has two interfaces having different tilt angles of liquid crystal molecules, and the retardation layer is disposed on the interface side having a larger tilt angle. Liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device according to any one of [1] to [9], which is in a VA mode.
  • the liquid crystal display device according to any one of [1] to [10], wherein the negative birefringent molecule is a discotic liquid crystal compound molecule.
  • the discotic liquid crystal compound is a trisubstituted benzene derivative.
  • the retardation layer is a cured film of a composition containing at least a discotic liquid crystal compound and a compound having a fluorinated alkyl group.
  • a liquid crystal cell having a multi-domain retardation layer containing a negative birefringent molecule fixed in an alignment state, disposed between The liquid crystal molecules in the liquid crystal layer are aligned with an average inclination angle in the range of more than 1 ° and not more than 20 ° with respect to the normal direction of the two substrates during black display, and the liquid crystal is at least between two domains.
  • Liquid crystal in which the tilt directions of molecules are different from each other, and the average of in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of the retardation layer is 20 nm or less, and the directions of in-plane slow axes are different between at least two domains. cell.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at wavelength ⁇ , respectively.
  • Re ( ⁇ ) is measured by making light having a wavelength of ⁇ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (trade name, manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like.
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • Rth ( ⁇ ) is the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, Rth ( ⁇ )
  • the light of wavelength ⁇ nm is incident from each inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 degrees on one side, and a total of 6 points are measured. It is calculated in KOBRA 21ADH or WR based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
  • Re ( ⁇ ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle ⁇ from the normal direction.
  • nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane
  • ny represents the refractive index in the direction perpendicular to nx in the plane
  • nz represents the refractive index in the direction perpendicular to nx and ny.
  • d represents the film thickness of the film.
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • Rth ( ⁇ ) is the above-mentioned Re ( ⁇ )
  • the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis).
  • 11 points of light having a wavelength of ⁇ nm are incident from the inclined direction in 10 degree steps until KOBRA 21ADH is measured based on the measured retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value. Or it is calculated by WR.
  • nx, ny, and nz are calculated in KOBRA 21ADH or WR.
  • Nz (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
  • the measurement wavelength is 550 nm.
  • the “tilt angle” of the liquid crystal molecules in the driving liquid crystal layer refers to an angle formed by the normal of the layer surface and the major axis of the liquid crystal molecules.
  • the tilt angle is variable in the range of 0 ° to 90 °
  • the normal direction is the tilt angle of 0 °
  • the arbitrary direction of the display surface is the tilt angle of 90 °.
  • the “tilt direction” of the liquid crystal molecules is expressed as a direction in a plane in which the major axis of the tilted liquid crystal molecules is projected in the layer plane.
  • the azimuth angle in the layer plane (Variable in the range of 0 ° to 360 °).
  • the azimuth angle is 0 ° on the left side of the display screen, 90 ° on the top, 180 ° on the right, and 270 ° on the bottom.
  • the tilt direction of liquid crystal molecules in one domain refers to an average of tilt directions of liquid crystal molecules in the domain.
  • the “tilt angle” of the molecules in the layer refers to the angle formed by the normal of the layer surface and the director of the molecules (for example, discotic liquid crystal molecules).
  • the “tilt direction” of liquid crystal molecules or the like in one domain refers to the average tilt direction of the liquid crystal molecules or the like in the domain.
  • the error permitted in this technical field is also permitted for the numerical values described in this specification.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of the liquid crystal cell of the present invention.
  • the liquid crystal cell LC of FIG. 1 is an embodiment of a multi-domain VA mode liquid crystal cell LC.
  • the liquid crystal cell LC includes a pair of substrates 12 and 14, a liquid crystal layer 16 disposed therebetween, and a retardation layer 18 between the liquid crystal layer 16 and the substrate 12.
  • the liquid crystal cell LC is a liquid crystal cell for color display, and has a color filter 20 in the cell.
  • one pixel is composed of RGB subpixels
  • the liquid crystal layer 16 is composed of a plurality of domains in a region corresponding to one subpixel.
  • liquid crystal molecules are tilted and oriented at a low tilt angle (specifically, a tilt angle of more than 1 degree and not more than 20 degrees) during black display, but the tilt direction is between at least two domains. Is different.
  • the retardation layer 18 also includes a plurality of domains corresponding to the domains of the liquid crystal layer 16, and the directions of the in-plane slow axes are different between at least two domains.
  • other functional layers such as an electrode layer are also arranged on the inner surface of the liquid crystal cell substrate, the other functional layers are omitted for the sake of simplicity. The same applies to any of the following drawings.
  • FIG. 2 schematically shows an example of the optical directions of the liquid crystal layer and the retardation layer corresponding to one subpixel of the liquid crystal cell LC and the optical directions of the polarizing plates PL1 and PL2.
  • the region corresponding to one subpixel of the liquid crystal layer and the retardation layer is composed of four domains.
  • the liquid crystal cell LC is disposed between a pair of polarizing plates PL1 and PL2.
  • a region corresponding to one subpixel of the liquid crystal layer 16 is divided into four domains 16a, 16b, 16c, and 16d, and the tilt directions 17a, 17b, 17c of the liquid crystal molecules in each domain are divided. And 17d are different from each other.
  • the tilt angle of the liquid crystal molecules in each domain may be in a range in which the effect of improving the operating characteristics is obtained and the contrast is not excessively lowered. Specifically, the tilt angle is more than 1 ° and not more than 20 ° on average, preferably 2 ⁇ 10 °.
  • the retardation layer 18 is divided into four domains 18a, 18b, 18c and 18d corresponding to the domains 16a, 16b, 16c and 16d of the liquid crystal layer 16, and each domain has in-plane slow axes 19a, 19b, 19c and 19d.
  • the in-plane slow axes 19a and 19c and the in-plane slow axes 19b and 19d are in different directions.
  • the in-plane slow axes 19a and 19c are in the direction of azimuth angle 135 ° (315 °)
  • the in-plane slow axes 19b and 19d are in the direction of azimuth angle 45 ° (225 °).
  • the tilt direction of the liquid crystal molecules and the direction of the in-plane slow axis are They intersect at 90 °, that is, they are orthogonal to each other.
  • FIG. 3 is a schematic diagram similar to FIG. 2 for another example.
  • the in-plane slow axes 19 a and 19 c are directions of an azimuth angle of 0 ° (180 °)
  • the in-plane slow axis is 19b and 19d are directions with an azimuth angle of 90 ° (270 °).
  • the tilt direction of the liquid crystal molecules and the direction of the in-plane slow axis are They cross each other at an angle of 45 °.
  • the absorption axis a1 of the polarizing plate PL1 and the absorption axis a2 of the polarizing plate PL2 are orthogonal to each other, and one is relative to the display surface. In general, the left and right directions and the other are arranged vertically with respect to the display surface.
  • the in-plane slow axes of the domains of the retardation layer are not parallel to or orthogonal to the absorption axis of the polarizing plate.
  • the in-plane slow axes 19a, 19b, 19c, and 19d of each domain of the retardation layer 18 are all absorption axes a1 of the polarizing plates PL1 and PL2. And a2 intersect at an angle of 45 °, neither parallel nor orthogonal.
  • the example shown in FIG. 2B the in-plane slow axes 19a, 19b, 19c, and 19d of each domain of the retardation layer 18 are all absorption axes a1 of the polarizing plates PL1 and PL2.
  • a2 intersect at an angle of 45 °, neither parallel nor orthogonal.
  • the in-plane slow axes 19a, 19b, 19c, and 19d of the domains of the retardation layer 18 are all the absorption axes a1 and a2 of the polarizing plates PL1 and PL2, Parallel or orthogonal.
  • the retardation layer 18 cannot effectively compensate for the birefringence of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer, and the absorption axes of the two polarizing plates deviate from the orthogonal relationship in the oblique direction. This will affect the birefringence caused.
  • a liquid crystal layer 16 is a layer containing a positive birefringent liquid crystal (for example, a nematic liquid crystal), and the tilt direction when liquid crystal molecules are displayed in black is applied to the alignment films 22 and 24 in FIG. Can be controlled by the aligned alignment treatment.
  • a positive birefringent liquid crystal for example, a nematic liquid crystal
  • the tilt direction when liquid crystal molecules are displayed in black is applied to the alignment films 22 and 24 in FIG.
  • the aligned alignment treatment for example, in the example in which the rubbing process is performed as the alignment process, it can be controlled by the rubbing axis, and in the example in which the light irradiation is performed as the alignment process, it can be controlled by the irradiation direction or the polarization direction of the irradiation light.
  • the liquid crystal layer 16 shown in FIGS. 2B and 3B is formed by using an alignment film that is rubbed in the same direction as the liquid crystal molecule tilt directions 17a, 17b, 17c, and 17d. can do.
  • the retardation layer 18 is a layer containing negative birefringent molecules fixed in an alignment state, and the in-plane slow axis of the layer has an alignment film 26 used when forming the layer. It can control by the orientation process.
  • Examples of the negative birefringent material include a disk-like liquid crystal.
  • the retardation layer formed by uniformly tilting or hybridly aligning the disc-shaped liquid crystal on the rubbed alignment film and fixing it in the alignment state has an in-plane slow axis in the direction perpendicular to the rubbing axis of the alignment film. Indicates.
  • the inclination direction of the long axis (17a, 17b, 17c, and 17d in FIGS. 2 and 3) is substantially the same.
  • the in-plane retardation Re (550) of the retardation layer 18 having a wavelength of 550 nm is ⁇ n ⁇ d of a wavelength of 550 nm when the liquid crystal layer displays black ( ⁇ n is the birefringence of the liquid crystal layer, and d is the thickness of the liquid crystal layer. ), And if Re (550) of the retardation layer 18 is too large, the front contrast is reduced. From this point of view, Re (550) of the retardation layer 18 is preferably 20 nm or less, and more preferably 0.5 to 10 nm.
  • the tilt alignment during black display of the liquid crystal layer 16 is not uniform, and the tilt angle is different at the interface with the alignment films 22 and 24, and the liquid crystal layer 16 is aligned with a larger tilt angle at the interface with the alignment film 22. ing.
  • This alignment state can be formed by using materials having different alignment regulating forces as the alignment films 22 and 24. Alternatively, a vertical alignment film may be used as the alignment films 22 and 24 and only one of them may be rubbed.
  • the retardation layer 18 is disposed on the interface side where the tilt angle of the liquid crystal layer 16 is larger, the action of the retardation layer 18 is remarkable. Further, in FIG.
  • the retardation layer 18 is also a layer in which a so-called hybrid alignment state in which the inclination angle changes in the thickness direction is fixed.
  • the average tilt angle in the retardation layer 18 may be approximately the same as the average tilt angle of the liquid crystal layer 16, however, the thickness of the retardation layer 18 is usually thinner than the thickness of the liquid crystal layer 16. Will be larger than the average tilt angle of the retardation layer 16.
  • Hybrid alignment refers to an alignment in which the tilt angle of liquid crystal molecules changes along the thickness direction between the two interfaces.
  • forward hybrid alignment where the tilt angle at the alignment film interface is smaller than the tilt angle at the air interface
  • reverse hybrid alignment where the tilt angle at the alignment film interface is larger than the tilt angle at the air interface.
  • hybrid orientation is used to mean any form.
  • the retardation layer 18 in FIG. 1 is an embodiment containing liquid crystal molecules fixed in a forward hybrid alignment state.
  • FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view of a liquid crystal cell LC ′ according to another embodiment of the present invention.
  • the liquid crystal cell LC ′ of FIG. 4 is an example in which the retardation layer 18 is replaced with the retardation layer 18 ′ in the configuration of FIG. 1.
  • the phase layer 18 ′ is an embodiment containing liquid crystal molecules fixed in the reverse hybrid alignment state.
  • the optical direction relationship between the retardation layer 18 ′ and other optical members such as the liquid crystal layer 16 is the same as that of the liquid crystal cell LC of FIG.
  • the disc that is a negative birefringent material in which the birefringence caused by the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer 16 being oriented at a low tilt angle during black display is fixed in the reverse hybrid orientation state. It can be eliminated by the retardation layer 18 ′ containing a molecule-like molecule.
  • the reverse hybrid alignment can be more stably formed than the normal hybrid alignment. Therefore, the liquid crystal cell LC ′ in FIG. Excellent.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal cell LC ′′ according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 shows a liquid crystal layer 16 in a configuration of FIG. This is an example in which the retardation layer 18 is replaced with a retardation layer 18 ′′ having a uniform tilt alignment.
  • the liquid crystal layer 16 ′′ has a uniform liquid crystal molecule as a whole during black display. The birefringence caused by the uniform tilt orientation is eliminated by the uniform tilt orientation of the negative birefringent material of the retardation layer 18 ′′.
  • the optical direction relationship between the retardation layer 18 ′′ and other optical members such as the liquid crystal layer 16 ′′ is the relationship shown in FIG. Similarly, it is a negative birefringent material in which the birefringence caused by the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer 16 being aligned at a low tilt angle during black display is fixed in a uniform tilt alignment state. This can be eliminated by the retardation layer 18 "containing discotic molecules.
  • the uniform tilt alignment of the liquid crystal layer 16 ′′ can be formed by using materials having the same alignment regulating force as the alignment films 22 and 24, and by performing a rubbing process on the alignment films in directions parallel to each other. it can.
  • the liquid crystal layer 16 has a non-uniformly tilted alignment and the retardation layers 18 and 18 ′ have a hybrid alignment combination.
  • the liquid crystal layer 16 ′′ has a uniformly tilted alignment and a phase difference.
  • Layer 18 ′′ showed a combination of uniform tilt alignment, but by combining a liquid crystal layer with non-uniform tilt alignment and a retardation layer with uniform tilt alignment, or a liquid crystal layer with uniform tilt alignment and a hybrid alignment position.
  • the effect of the present invention can also be obtained by combining with a phase difference layer.
  • the color filter 20 is arranged between the substrate 12 and the retardation layer 18.
  • 20 is disposed between the retardation layer 18 and the liquid crystal layer 16.
  • the retardation layer 18 is disposed between the substrate 14 and the liquid crystal layer 16.
  • the liquid crystal layer 16 has a non-uniform tilt alignment in which the lower tilt angle is large and the upper tilt angle is small.
  • FIG. 6 shows an example of a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device having the liquid crystal cell LC of FIG.
  • the liquid crystal display device 10 of FIG. 6 includes a pair of polarizing plates PL1 and PL2 and a liquid crystal cell LC therebetween.
  • a negative C plate C is disposed between the polarizing plate PL1 and the liquid crystal cell LC
  • an A plate A is disposed between the liquid crystal cell LC and the polarizing plate PL2.
  • the negative C plate C and the A plate A function to eliminate light leakage at the time of black display caused by the absorption axes of the polarizing plates PL1 and PL2 being shifted from the orthogonal relationship in the oblique direction in the oblique direction. Show.
  • the A plate arranged for this purpose is usually arranged with its in-plane slow axis a3 parallel or orthogonal to the absorption axes a1 and a2 of the polarizing plates PL1 and PL2, as schematically shown in FIG. .
  • the optical compensation effect of the VA mode liquid crystal display device using the negative C plate and the A plate is described in various documents (for example, Japanese Patent No. 3648240), and the available negative C plate and A plate are also described. Are also described in various documents. Any negative C-plate and A-plate combination described in these documents can be used in the present invention.
  • the retardation Rth in the thickness direction of the C plate is an optically anisotropic layer having other negative C plate components existing inside the two polarizing plates, such as a polarizing plate protective film or the retardation layer of the present invention.
  • Rth of the color filter layer or the like is subtracted from Rth of the liquid crystal layer in the black display state. Therefore, depending on the configuration used, light leakage in an oblique direction can be eliminated even with a configuration excluding the negative C plate C.
  • optically biaxiality is used as an optical compensation mechanism for eliminating light leakage during black display caused by the absorption axis of the polarizing plate of the VA mode liquid crystal display device deviating from the orthogonal relationship in the oblique direction.
  • An optical compensation mechanism that uses two retardation films for example, Japanese Patent No. 3330574
  • an NRZ type optical compensation mechanism for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-107541
  • a retardation member used for these optical compensation mechanisms may be arranged.
  • the retardation member having the in-plane slow axis is arranged with the in-plane slow axis parallel or orthogonal to the absorption axes a1 and a2 of the polarizing plates PL1 and PL2.
  • the retardation member such as the negative C plate, the A plate, and the biaxial retardation film used for the optical compensation mechanism is a polymer film
  • the retardation member is the polarizing plate PL1 and It is a member of PL2, and may be a protective film for a polarizer (however, a protective film disposed between the polarizer and the liquid crystal cell).
  • the upper side is preferably the display surface side from the viewpoint of the position of the color filter 20, but as described above, from the viewpoint of the position of the retardation layer 18, whichever is above and below is the display surface side. The same effect can be obtained even on the backlight side.
  • the region corresponding to one subpixel of the liquid crystal layer is composed of four domains.
  • the present invention is not limited to this embodiment. Any aspect in which a region corresponding to one subpixel is composed of two or more domains, for example, two domains, six domains, and eight domains, exhibits the effect of the present invention.
  • the monochrome image display device there are no RGB subpixels, and in this aspect, the region corresponding to one pixel of the liquid crystal layer is composed of a plurality of domains.
  • the liquid crystal molecules are tilted in the range where the average tilt angle is more than 1 degree and not more than 20 degrees with respect to the normal direction of the two substrates during black display, and the liquid crystal molecules are at least between two domains.
  • Multi-domain liquid crystal layers having different inclination directions are used.
  • the inclination angle is preferably 2 to 10 ° in order to improve operating characteristics.
  • the multi-domain liquid crystal layer used in the present invention is subjected to mask rubbing treatment several times in different directions on the surface of the alignment film, and different directions through the photomask using the photo-alignment film. It is possible to form by performing irradiation several times or irradiating polarized light with different polarization directions.
  • the structure (ribs or slits) on the substrate surface may be multi-domained.
  • alignment division is performed using techniques such as the mask rubbing method and the photo-alignment method described above without using the structure on the substrate surface. It is preferable to form by.
  • materials and methods described in JP-A-2002-357830 can be referred to.
  • the multi-domain liquid crystal layer used in the present invention contains positive birefringent liquid crystal molecules, and includes, for example, nematic liquid crystals conventionally used in various liquid crystal cells.
  • the retardation layer disposed in the liquid crystal cell is a retardation layer containing negative birefringent molecules fixed in an alignment state, and a plurality of regions corresponding to one pixel or one subpixel are provided.
  • the directions of the in-plane slow axes are different between at least two domains.
  • This retardation layer eliminates the birefringence caused by the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer being oriented at a low tilt angle during black display and improves the contrast, and suppresses the decrease in contrast.
  • the in-plane retardation of the retardation layer is preferably about the same as ⁇ n ⁇ d ( ⁇ n is the birefringence of the liquid crystal layer and d is the thickness of the liquid crystal layer) of the same wavelength when the liquid crystal layer displays black.
  • Re (550) of the retardation layer is preferably 20 nm or less, and more preferably 0.5 to 10 nm.
  • Examples of the negative birefringent material that can be used for forming the retardation layer include a discotic compound (preferably a discotic liquid crystal compound).
  • the discotic compound used for forming the retardation layer is not particularly limited, and various discotic compounds such as a triphenylene liquid crystal, a trisubstituted benzene derivative, a triazine derivative, a uric acid derivative, and a chromonic liquid crystal can be used. These may be polymerizable. More specifically, examples of the discotic compound used for forming the retardation layer include a discotic compound represented by the following general formula (DI).
  • DI general formula
  • Y 11 , Y 12 and Y 13 each independently represent a methine or nitrogen atom.
  • L 1 , L 2 and L 3 each independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • H 1 , H 2 , and H 3 each independently represent the following general formula (DI-A) or the following general formula (DI-B).
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represents the following general formula (DI-R).
  • Y 11 , Y 12 and Y 13 each independently represent a methine or nitrogen atom.
  • the hydrogen atom of methine may be substituted with a substituent.
  • substituents that methine may have include, for example, alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylthio group, arylthio group, halogen Mention may be made of atoms and cyano groups.
  • an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a halogen atom, and a cyano group are more preferable, and the number of carbon atoms (referred to as the number of carbon atoms that the substituent has, hereinafter referred to as a discotic liquid crystal compound).
  • the same for the substituents that may be present) 1-12 alkyl groups, alkoxy groups having 1-12 carbon atoms, alkoxycarbonyl groups having 2-12 carbon atoms, acyloxy groups having 2-12 carbon atoms, halogen atoms and cyano groups Is more preferable.
  • Y 11 , Y 12 and Y 13 are preferably all methine, and methine is preferably unsubstituted.
  • L 1 , L 2 and L 3 are each independently a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group includes —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —NR 7 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, a divalent cyclic group, and combinations thereof.
  • a divalent linking group selected from the group consisting of R 7 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, and a methyl group, ethyl group, or hydrogen atom. Is more preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
  • the divalent cyclic group represented by L 1 , L 2 and L 3 is preferably a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or 6-membered ring, More preferably, it is a 6-membered ring.
  • the ring contained in the cyclic group may be a condensed ring. However, it is more preferably a monocycle than a condensed ring. Further, the ring contained in the cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. Examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • Examples of the aliphatic ring include a cyclohexane ring.
  • Examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
  • the cyclic group preferably contains an aromatic ring and a heterocyclic ring.
  • the cyclic group having a benzene ring is preferably a 1,4-phenylene group.
  • a naphthalene ring a naphthalene-1,5-diyl group and a naphthalene-2,6-diyl group are preferable.
  • the cyclic group having a cyclohexane ring is preferably a 1,4-cyclohexylene group.
  • the cyclic group having a pyridine ring is preferably a pyridine-2,5-diyl group.
  • the cyclic group having a pyrimidine ring is preferably a pyrimidine-2,5-diyl group.
  • the divalent cyclic group represented by L 1 , L 2 or L 3 may have a substituent.
  • substituents include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 1 carbon atom.
  • * represents a position bonded to a 6-membered ring including Y 11 , Y 12 and Y 13 in the general formula (I).
  • H 1 , H 2 and H 3 each independently represent the following general formula (DI-A) or the following general formula (DI-B).
  • YA 1 and YA 2 each independently represents a methine or nitrogen atom. At least one of YA 1 and YA 2 is preferably a nitrogen atom, and more preferably both are nitrogen atoms.
  • XA represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino. XA is preferably an oxygen atom. * Represents a position bonded to L 1 to L 3, and ** represents a position bonded to R 1 to R 3 .
  • YB 1 and YB 2 each independently represents a methine or nitrogen atom. At least one of YB 1 and YB 2 is preferably a nitrogen atom, and more preferably both are nitrogen atoms.
  • XB represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino. XB is preferably an oxygen atom. * Represents a position bonded to L 1 to L 3, and ** represents a position bonded to R 1 to R 3 .
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represents the following general formula (DI-R).
  • * represents a position bonded to H 1 , H 2 or H 3 in the general formula (DI).
  • F 1 represents a divalent linking group having at least one cyclic structure.
  • L 21 represents a single bond or a divalent linking group. When L 21 is a divalent linking group, it consists of —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —NR 7 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, and combinations thereof.
  • a divalent linking group selected from the group is preferable.
  • R 7 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, and a methyl group, ethyl group, or hydrogen atom. Is more preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
  • L 21 represents a single bond, ** — O—CO—, ** — CO—O—, ** — CH ⁇ CH— or ** — C ⁇ C— (where ** represents a general formula (DI-R Represents the left side of L 21 in the formula (A).
  • a single bond is particularly preferable.
  • F 1 in the general formula (DI-R) represents a divalent cyclic linking group having at least one cyclic structure.
  • the cyclic structure is preferably a 5-membered ring, a 6-membered ring or a 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and even more preferably a 6-membered ring.
  • the cyclic structure may be a condensed ring. However, it is more preferably a monocycle than a condensed ring.
  • the ring contained in the cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring.
  • Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring.
  • Examples of the aliphatic ring include a cyclohexane ring.
  • Examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
  • those having a benzene ring are preferably a 1,4-phenylene group or a 1,3-phenylene group.
  • naphthalene ring naphthalene-1,4-diyl group, naphthalene-1,5-diyl group, naphthalene-1,6-diyl group, naphthalene-2,5-diyl group, naphthalene-2,6- A diylnaphthalene-2,7-diyl group is preferred.
  • Those having a cyclohexane ring are preferably 1,4-cyclohexylene groups.
  • a pyridine-2,5-diyl group is preferred.
  • a pyrimidine-2,5-diyl group is preferred.
  • F 1 is particularly preferably a 1,4-phenylene group, a 1,3-phenylenenaphthalene-2,6-diyl group or a 1,4-cyclohexylene group.
  • F 1 may have a substituent.
  • substituents include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 16 carbon atoms, carbon An alkynyl group having 2 to 16 atoms, an alkyl group substituted with a halogen atom having 1 to 16 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, an acyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms 16 alkylthio groups, acyloxy groups having 2 to 16 carbon atoms, alkoxycarbonyl groups having 2 to 16 carbon atoms, carbamoyl groups, carbamoyl groups substituted with alkyl groups having 2 to 16 carbon atoms, and 2 to 16 acylamino groups are included.
  • a halogen atom fluorine atom, chlorine
  • the substituent is preferably a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group substituted with a halogen atom having 1 to 6 carbon atoms, preferably a halogen atom or an alkyl having 1 to 4 carbon atoms. And more preferably an alkyl group substituted with a halogen atom having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a trifluoromethyl group.
  • n1 represents an integer of 0 to 4. n1 is preferably an integer of 1 to 3, and preferably 1 or 2. When n1 is 0, L 22 in the formula (DI-R) is directly bonded to H 1 to H 3 in the general formula (D1). When n1 is 2 or more, each -L 21 -F 1 may be the same or different.
  • L 22 represents —O—, —O—CO—, —CO—O—, —O—CO—O—, —S—, —NH—, —SO 2 —, —CH 2 —, —CH ⁇ CH. — Or —C ⁇ C— is represented. Preferred is —O—, —O—CO—, —CO—O—, —O—CO—O—, —CH 2 —, —CH ⁇ CH— or —C ⁇ C—, and more preferred. —O—, —O—CO—, —CO—O—, —O—CO—O— or —CH 2 —.
  • the hydrogen atom when it is a group containing a hydrogen atom among the above, the hydrogen atom may be replaced by a substituent.
  • substituents include halogen atoms, cyano groups, nitro groups, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkyl groups substituted with halogen atoms having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms.
  • a carbamoyl group substituted with an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms and an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms are included.
  • a halogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
  • L 23 represents —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —SO 2 —, —NH—, —CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, and two of them.
  • a divalent linking group selected from the groups formed by linking the above.
  • the hydrogen atom of —NH—, —CH 2 —, —CH ⁇ CH— may be replaced by another substituent. Examples of other substituents include halogen atoms, cyano groups, nitro groups, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkyl groups substituted with halogen atoms having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms.
  • a carbamoyl group substituted with an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms and an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms are included.
  • a halogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
  • L 23 is preferably a linking group selected from the group consisting of —O—, —C ( ⁇ O) —, —CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, and combinations thereof.
  • L 23 preferably contains 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 14 carbon atoms.
  • L 23 is -CH 2 - preferably contains 1 to 16 pieces of, -CH 2 - and more preferably 2 to be 12 contains.
  • Q 1 is a polymerizable group or a hydrogen atom.
  • Q 1 represents a polymerizable group.
  • the polymerization reaction is preferably addition polymerization (including ring-opening polymerization) or condensation polymerization.
  • the polymerizable group is preferably a functional group capable of addition polymerization reaction or condensation polymerization reaction. Examples of polymerizable groups are shown below.
  • the polymerizable group is particularly preferably a functional group that can undergo an addition polymerization reaction.
  • a polymerizable group is preferably a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-opening polymerizable group.
  • Examples of the polymerizable ethylenically unsaturated group include the following formulas (M-1) to (M-6).
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • (M-1) to (M-6) is preferable, and (M-1) is more preferable.
  • a cyclic ether group is preferable, and an epoxy group or an oxetanyl group is more preferable, and an epoxy group is most preferable.
  • discotic compound examples include compounds described in JP-A-2005-301206.
  • the retardation layer is formed by applying a composition containing at least one discotic compound on the surface (for example, the surface of the alignment film) to form a coating film, bringing the molecules of the discotic compound into a desired alignment state, and curing by polymerization.
  • the alignment state is preferably fixed.
  • the orientation state to be fixed varies depending on the type of the liquid crystal compound to be used and the orientation state of the target liquid crystal layer when no driving voltage is applied. It is preferable to form a retardation layer by fixing the molecules of the discotic compound in a uniform tilt alignment state or a hybrid alignment state.
  • Hybrid alignment refers to an alignment state in which the director direction of liquid crystal molecules continuously changes in the layer thickness direction.
  • the director In the case of a disk-like molecule, the director has an arbitrary diameter on the disk surface. Either a forward hybrid alignment with a large inclination angle of the air interface or a reverse hybrid alignment with a large inclination angle of the alignment film interface may be used.
  • the average tilt angle of the discotic molecules in the retardation layer may be about the same as the average tilt angle of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer, but the thickness of the retardation layer is usually thinner than the thickness of the liquid crystal layer. The maximum tilt angle of the retardation layer will be greater than the average tilt angle of the retardation layer.
  • the composition may contain one or more additives in order to bring the molecules of the discotic compound into a desired orientation state and improve the applicability or curability of the composition.
  • an additive capable of controlling the orientation on the air interface side of the layer hereinafter referred to as “air interface orientation control agent”
  • air interface orientation control agent an additive capable of controlling the orientation on the air interface side of the layer
  • the additive include low molecular weight or high molecular weight compounds having a fluorinated alkyl group.
  • Specific examples of usable air interface alignment control agents include compounds described in JP-A-2006-267171.
  • a surfactant may be added to improve the coating property of the composition.
  • a fluorine-based compound is preferable, and specific examples include compounds described in paragraph numbers [0028] to [0056] in JP-A-2001-330725.
  • Commercially available “Megafac F780” manufactured by Dainippon Ink) may also be used.
  • the said composition contains the polymerization initiator.
  • the polymerization initiator may be a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator, but a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of easy control.
  • photopolymerization initiators that generate radicals by the action of light include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670) and acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828). ), ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos.
  • acetophenone series Compounds benzoin ether compounds, benzyl compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds and the like are preferable.
  • a sensitizer may be used for the purpose of increasing sensitivity. Examples of the sensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, thioxanthone and the like.
  • a plurality of photopolymerization initiators may be combined, and the amount used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the composition.
  • the light irradiation for the polymerization of the discotic compound preferably uses ultraviolet rays.
  • the composition may contain a polymerizable monomer in addition to the discotic compound.
  • a polymerizable monomer a compound having a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable.
  • a polyfunctional monomer having two or more polymerizable reactive functional groups for example, ethylene oxide-modified trimethylolpropane acrylate because durability is improved.
  • the retardation layer is prepared by using the composition as a coating solution.
  • the coating solution is applied to, for example, the surface of an alignment film formed on a support, and dried to remove the solvent, and a discotic compound.
  • the molecules can be oriented and then cured by polymerization to form.
  • Application methods include curtain coating, dip coating, spin coating, print coating, spray coating, slot coating, roll coating, slide coating, blade coating, gravure coating, wire bar method, etc.
  • a well-known coating method is mentioned. You may heat when drying a coating film. The coating film is dried to remove the solvent, and at the same time, the discotic molecules in the coating film are aligned to obtain a desired alignment state.
  • the irradiation energy is preferably 20 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2 , and more preferably 100 mJ / cm 2 to 800 mJ / cm 2 .
  • light irradiation may be performed under heating conditions.
  • the thickness of the retardation layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the retardation layer is preferably formed using an alignment film.
  • the alignment film that can be used include a polyvinyl alcohol film and a polyimide film.
  • a coating film is formed by coating with a composition containing the discotic compound on the rubbing-treated surface of the alignment film, and the discotic molecules are uniformly tilted or hybrid aligned, and then the alignment state is fixed by curing, and then the retardation layer. Is formed, the in-plane slow axis of the retardation layer exists in a direction perpendicular to the rubbing treatment direction.
  • a multi-domain retardation layer having different in-plane slow axes between domains is formed by performing a mask rubbing process on the surface of a polymer film such as a polyvinyl alcohol film in different directions several times. It can be easily manufactured by using the alignment film.
  • the alignment layers for forming the retardation layer and the liquid crystal layer are divided into the same size and the corresponding domains are separated. Is preferably rubbed in parallel and opposite directions, that is, in antiparallel directions.
  • the direction of tilt alignment of the directors of the discotic molecules in each domain of the retardation layer is substantially the same as the direction of tilt of the major axis of the liquid crystal molecules in the corresponding domain of the liquid crystal layer.
  • the in-plane slow axis in each domain of the phase difference layer and the inclination direction of the major axis of the liquid crystal molecules in the corresponding domain of the liquid crystal layer are generally orthogonal.
  • Example 1 Two sets of liquid crystal cells for testing were prepared and evaluated using a glass substrate with an electrode having a size of 30 ⁇ 40 mm.
  • alignment film for retardation layer A commercially available polyimide alignment film (SE-150 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was coated on a glass substrate with an electrode and heated at 250 ° C. for 1 hour. This alignment film is divided into four regions by mask rubbing treatment in the same manner as the retardation layer 18 in FIG. 2B.
  • the rubbing axis is in the direction of 45 ° in the upper right region and in the direction of 135 ° in the upper left region.
  • the alignment film has a 225 ° direction in the lower left region and 315 ° in the lower right region.
  • multi-domain retardation layer 100 parts by mass of the following discotic liquid crystalline compound 1, 0.8 part by mass of the following polymer compound 2, parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy), and an increase
  • a coating solution was prepared by dissolving 200 parts by mass of methyl ethyl ketone in 200 parts by mass of sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). This coating solution was spin-coated on the alignment film surface. This was heated in a constant temperature zone of 120 ° C. for 2 minutes to orient the discotic compound.
  • UV irradiation was performed for 1 minute using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp in an atmosphere at 70 ° C. to polymerize the discotic compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, a retardation layer was produced. The thickness of this retardation layer was 1.5 ⁇ m, and the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm was 3.4 nm.
  • the slow axis direction was observed with a polarizing microscope, the in-plane slow axis direction was a direction orthogonal to the rubbing axis of the alignment film in each domain. Further, from observation with a polarizing microscope using a rotation free base, it was confirmed that in each domain, the discotic compound was tilted and oriented in each rubbing direction.
  • a retardation layer that was not orientation-divided was formed by the same material and procedure except that the orientation division treatment was not performed.
  • the average tilt angle of the discotic liquid crystal layer calculated by measuring the dependency of the phase difference on the incident angle of light using a cobra is 6.5 degrees, 0 degree at one interface, and 13 degrees at the other interface. And calculated.
  • the phase difference layer was peeled off to cut out an ultrathin slice, and when the tilted state at each interface was observed using a high-power immersion objective lens, it was tilted on the alignment film side, and on the air interface side It was found that the film was horizontally oriented (tilt at 0 °) and was reverse hybrid oriented.
  • the thickness of the retardation layer was 1.5 ⁇ m, and Re (550) was 3.4 nm.
  • the rubbing process was performed along the same axis as the rubbing axis of the corresponding alignment layer for retardation layer. However, the rubbing direction was rubbed in an antiparallel direction different by 180 degrees from the rubbing direction of the corresponding alignment layer for the retardation layer.
  • the rubbing treatment was not performed on the polyimide alignment film formed on the other substrate having no retardation layer.
  • the two substrates were assembled so that the alignment film surface was on the inside to form a liquid crystal cell.
  • a liquid crystal material having negative dielectric anisotropy (“MLC6608”, manufactured by Merck & Co., Inc.) was injected and sealed therein.
  • This liquid crystal was positively birefringent, and the retardation of the liquid crystal layer (that is, the product ⁇ n ⁇ d of the thickness d ( ⁇ m) of the liquid crystal layer and the refractive index anisotropy ⁇ n) was 330 nm.
  • a VA mode liquid crystal cell including a multi-domain retardation layer and a multi-domain liquid crystal layer in the liquid crystal cell was produced.
  • the liquid crystal cell is tilted on the alignment film side subjected to the rubbing treatment because of the dependence of Re on the light incident angle of the liquid crystal cell formed in the same procedure except that no retardation layer is formed and no multi-domain treatment is performed. It was found that the film was tilted at an angle of 10 ° and was aligned almost vertically on the non-rubbed alignment film side. Therefore, the average tilt angle of this liquid crystal layer is 5 °.
  • Re (550) was 3.0 nm.
  • a liquid crystal display device having the same configuration as that of FIG. 6 was produced using the liquid crystal cell produced above.
  • a retardation film having Re (550) of 1 nm and Rth (550) of 38 nm is used as the negative C plate C.
  • Re (550) is 100 nm and Rth (550) is 50 nm as the A plate A.
  • Norbornene-based polymer retardation film was used. These retardation films were incorporated as protective films for polarizers disposed on the liquid crystal cell side of the polarizing plates PL1 and PL2.
  • the polarizing plates PL1 and PL2 are arranged with their respective absorption axes set in the horizontal direction and the vertical direction with respect to the display screen. That is, the absorption axes a1 and a2 of the polarizing plates PL1 and PL2, the in-plane slow axes 19a, 19b, 19c and 19d of the retardation layer 18, and the tilt directions 17a, 17b, 17c and 17d of the liquid crystal layer 16 are shown in FIG. The relationship shown in In addition, a norbornene-based polymer phase difference film as an A plate was disposed with its in-plane slow axis orthogonal to the absorption axis of the polarizing plate PL2.
  • Example 1 In Example 1, when the retardation layer was formed in the liquid crystal cell, the retardation layer was formed without rubbing the alignment film. Re (550) of this retardation layer was 0 nm, and the discotic molecules were completely horizontally aligned in the layer. The layer thickness was 1.5 ⁇ m.
  • a VA mode liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that this substrate with retardation layer was used. That is, the liquid crystal display device of Comparative Example 1 is an example in which a liquid crystal layer tilted and aligned at a low multi-domain tilt angle is combined with a uniform in-cell retardation layer that is not multi-domained.
  • Example 2 In Example 1, when the retardation layer was formed in the liquid crystal cell, the retardation layer was formed without rubbing the alignment film. Re (550) of this retardation layer was 0 nm, and the discotic molecules were completely horizontally aligned in the layer. The layer thickness was 1.5 ⁇ m. A VA mode liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 without rubbing the alignment film formed on the substrate with the retardation layer. The Re (550) of the liquid crystal layer was 0 nm, and the liquid crystal molecules were aligned in parallel with the substrate normal direction. That is, the liquid crystal display measure of Comparative Example 2 is an example in which a vertically aligned liquid crystal layer that is not multidomained and a uniform in-cell retardation layer that is not multidomained are combined.
  • the three types of display devices produced above are arranged on a backlight having a three-wavelength fluorescent tube, a diffusion plate, and a prism sheet, and a luminance meter (for example, BM-5 manufactured by TOPCON) is used in a measurement area having a diameter of 10 mm.
  • a luminance meter for example, BM-5 manufactured by TOPCON
  • the measured brightness values of Example 1 and Comparative Example 1 are the brightness values of Comparative Example 2.
  • the value divided by the measured value was calculated and evaluated.
  • the brightness of the display device of Example 1 is 1.1 times in the front direction, 1.3 times in the 10 ° tilt direction, and 1.8 times in the 20 ° tilt direction, and the brightness during black display is almost uniform. It can be understood that the contrast is low and the black and white contrast is high.
  • the brightness of the display device of Comparative Example 1 is 3.6 times in the front direction, 8.9 times in the 10 ° tilt direction, and 23 times in the 20 ° tilt direction. It can be understood that the contrast is lowered.
  • the applied voltage is gradually increased, and the responsiveness is visually compared.
  • the display device of Example 1 is compared with Comparative Example 2. It was operated at a lower voltage, and the brightness during white display was higher.
  • the present inventor also in the liquid crystal display device of the embodiment of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-276849, in order to improve the operating characteristics, the liquid crystal layer is tilted with a low tilt angle during black display, and similarly the contrast As a result, the contrast in the front direction was lower than that in Example 1.

Abstract

 少なくとも一枚の偏光板、及び正の複屈折性の液晶分子を含有するマルチドメインの液晶層(16)と、該液晶層と前記二枚の基板の少なくとも一方との間に配置される、配向状態に固定された負の複屈折性の分子を含有するマルチドメインの位相差層(18)とを液晶セル内に有し、前記マルチドメインの液晶層(16)中の液晶分子が、黒表示時に前記二枚の基板の法線方向に対して平均傾斜角度が1度を越え20度以下の範囲で傾斜配向し、且つ少なくとも2つのドメイン間で液晶分子の傾斜方向が互いに異なり、及び前記位相差層(18)の波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が20nm以下であり、且つ少なくとも2つのドメイン間で面内遅相軸の方向が互いに異なる液晶表示装置である。

Description

液晶表示装置及び液晶セル
 本発明は、マルチドメイン方式の液晶表示装置及び液晶セルに関する。
 1ピクセル(又はサブピクセル)中に、配向状態の異なる複数のドメインを含む、いわゆるマルチドメイン方式の液晶表示装置(例えば、MVA(Multi-domain Vertical Alignment)モード及びPVA(Patterned Vertical Alignment)モードの液晶表示装置)が種々提案されている。従来、各ドメイン中の液晶分子の配向規制には、リブやスリット等の基板構造が利用されているが、該構造の形状異方性のため、液晶分子に対する配向規制力が一画素内で不均一になり、例えば、応答速度に分布が生じる場合がある。また、スリットやリブを設けた領域では、光の透過率が低下するので、全体として表示輝度が低下するという問題もある。
 特開2002-357830号公報(US2009/0059148A1)には、光配向膜等の配向分割された配向膜を利用したマルチドメイン方式の液晶表示装置が提案されている。この液晶表示装置では、透過率の低下や応答性不均一化の要因となるスリットやリブが不要である。また、特開2007-256811号公報には、スリットやリブを利用した液晶表示装置において、液晶分子にプレチルト角を与えることで応答性が改善されたことが開示されている。
 ところでVA(Vertical Alignment)モード等、液晶分子を垂直配向状態から傾斜させることで、黒表示から白表示に切り替えるモードでは、黒表示時において、液晶分子をある程度傾斜させて配向させることにより、応答性等の動作特性を改善できることが知られている。黒表示時の液晶分子の傾斜角度を大きくするほど、動作特性の向上効果は高いが、一方、傾斜角度が大きいほど、正面方向(表示面の法線方向)でのコントラストの低下が顕著になる。この問題に対して、本発明者は、市販のさまざまな位相差膜を偏光板と液晶パネルとの間に配置して、この液晶層中の黒表示時の傾斜配向に起因するコントラストの低下を抑制しようと試みたが、既存の位相差膜で抑制することは困難であることがわかった。
 本発明は、コントラストが高い、動作特性が改善されたマルチドメイン方式の液晶表示装置を提供することを課題とする。
 また、本発明は、新規なマルチドメイン方式の液晶セルを提供することを課題とする。
 本発明は、マルチドメイン方式の液晶表示装置に関する。本発明では、従来の、黒表示時に液晶分子が垂直配向するマルチドメイン方式の液晶表示装置に対して、黒表示時の液晶分子の配向を低傾斜角(具体的には、傾斜角度で1度を超え20度以下)で傾斜配向させて動作特性を改善するとともに、その黒表示時の液晶分子の傾斜配向に起因する複屈折を、セル内に配置される、負の複屈折の材料を利用して形成されたマルチドメインの位相差層によって解消している。
 なお、液晶セル内に配向方向が互いに異なる複数のドメインを含む位相差層を有する、マルチドメイン方式の液晶表示装置が知られているが(例えば特開2006-276849号公報(対応WO2006/093358A1))、この液晶表示装置は、偏光板の吸収軸が斜め方向においては直交配置からずれることに起因して、黒表示時に斜め方向に生じる色味付きを軽減するものであり、本発明の液晶表示装置とは異なる。
 具体的には、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
[1] 少なくとも一枚の偏光板、及び
二枚の基板と、該二枚の基板の間に配置される、正の複屈折性の液晶分子を含有するマルチドメインの液晶層と、該液晶層と前記二枚の基板の少なくとも一方との間に配置される、配向状態に固定された負の複屈折性の分子を含有するマルチドメインの位相差層とを少なくとも有する液晶セル、を少なくとも有する液晶表示装置であって、
 前記液晶層中の液晶分子が、黒表示時に前記二枚の基板の法線方向に対して平均傾斜角度が1°を越え20°以下の範囲で傾斜配向し、且つ少なくとも2つのドメイン間で液晶分子の傾斜方向が互いに異なり、及び
 前記位相差層の波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が20nm以下であり、且つ少なくとも2つのドメイン間で面内遅相軸の方向が互いに異なる液晶表示装置。
[2] 前記液晶層の一のドメイン中の液晶分子の傾斜方向と、該一のドメインに対応する前記位相差層のドメインの面内遅相軸とを、同一面に投影した軸が交差する[1]の液晶表示装置。
[3] 前記液晶層の一のドメイン中の液晶分子の傾斜方向と、該一のドメインに対応する前記位相差層のドメインの面内遅相軸とを、同一面に投影した軸が90°で交差する[1]の液晶表示装置。
[4] 前記位相差層の各ドメインの面内遅相軸が、前記少なくとも一枚の偏光板の吸収軸に対して、互いに平行でなく及び直交でもない[1]~[3]のいずれかの液晶表示装置。
[5] 前記液晶層の一のドメイン中の液晶分子の傾斜方向と、該一のドメインに対応する前記位相差層のドメインの負の複屈折性分子のダイレクタの傾斜方向とが、同一の方向である[1]~[4]のいずれかの液晶表示装置。
[6] 前記位相差層が、順ハイブリッド配向状態又は逆ハイブリッド配向状態に固定された円盤状分子を含有する[1]~[5]のいずれかの液晶表示装置。
[7] 前記液晶層及び前記位相差層の対応するドメインがそれぞれ、互いに平行且つ逆方向のラビング処理面上で形成される層である[1]~[6]のいずれかの液晶表示装置。
[8] 前記液晶層及び前記位相差層がそれぞれ対応する4つのドメインを有し、黒表示時の前記液晶層中の正の複屈折性の液晶分子及び前記位相差層中の負の複屈折性の分子が、それぞれの前記4つのドメインにおいて、45°、135°、225°、及び315°の方向に傾斜配向している[1]~[7]のいずれかの液晶表示装置。
[9] 前記液晶層が、液晶分子の傾斜角度が互いに異なる2つの界面を有し、傾斜角度がより大きい界面側に前記位相差層が配置されている[1]~[8]のいずれかの液晶表示装置。
[10] VAモードである[1]~[9]のいずれかの液晶表示装置。
[11] 前記負の複屈折性分子が、円盤状液晶化合物の分子である[1]~[10]のいずれかの液晶表示装置。
[12] 前記円盤状液晶化合物が、三置換ベンゼン誘導体である[11]の液晶表示装置。
[13] 前記位相差層が、少なくとも、円盤状液晶化合物、及びフッ化アルキル基を有する化合物を含む組成物の硬化膜である[1]~[12]のいずれかの液晶表示装置。
[14] 二枚の基板と、該二枚の基板の間に配置される、正の複屈折性の液晶分子を含有するマルチドメインの液晶層と、該液晶層と前記二枚の基板の少なくとも一方との間に配置される、配向状態に固定された負の複屈折性の分子を含有するマルチドメインの位相差層とを有する液晶セルであって、
 前記液晶層中の液晶分子が、黒表示時に、前記二枚の基板の法線方向に対して平均傾斜角度が1°を越え20°以下の範囲で傾斜配向し、少なくとも2つのドメイン間で液晶分子の傾斜方向が互いに異なり、及び
 前記位相差層の波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)の平均が20nm以下であり、少なくとも2つのドメイン間で面内遅相軸の方向が互いに異なる液晶セル。
本発明の液晶セルの一実施形態の断面模式図である。 本発明の液晶セル中の液晶層と位相差層、及びそれらと偏光板との光学的方向の関係の一例を模式的に示す図である。 本発明の液晶セル中の液晶層と位相差層、及びそれらと偏光板との光学的方向の関係の他の例を模式的に示す図である。 本発明の液晶セルの他の実施形態の断面模式図である。 本発明の液晶セルの他の実施形態の断面模式図である。 本発明の液晶表示装置の一実施形態の断面模式図である。 本発明の液晶表示装置中の各部材の光学的方向の関係の一例を模式的に示す図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 なお、本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーション及び厚さ方向のレターデーションを表す。Re(λ)はKOBRA 21ADH又はWR(商品名、王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
 測定されるフィルムが1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
 Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRにおいて算出される。
 上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRにおいて算出される。
 尚、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の数式(7)及び数式(8)によりRthを算出することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 式中、Re(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。nxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。dはフィルムの膜厚を表す。
 測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(OPTIC AXIS)がないフィルムの場合には、以下の方法によりRth(λ)が算出される。
 Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して-50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRにより算出される。
 上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRにおいてnx、ny、nzが算出される。この算出されたnx、ny、nzによりNz=(nx-nz)/(nx-ny)が更に算出される。
 また、特に測定波長について記載ない場合は、測定波長は550nmとする。
 また、本明細書では、駆動用液晶層について、液晶分子の「傾斜角」という場合は、層面の法線と液晶分子の長軸とがなす角をいう。傾斜角は0°~90°の範囲で可変とし、法線方向を傾斜角0°及び表示面の任意の方向を傾斜角90°とする。また、駆動用液晶層について、液晶分子の「傾斜方向」は、傾斜している液晶分子の長軸を層面内に投影した面内の方向として表され、本明細書では、層面内の方位角(0°~360°の範囲で可変)で特定するものとする。また、本明細書では、方位角については、表示面内左が0°、上が90°、右が180°、及び下が270°とする。なお、一のドメイン中の液晶分子の傾斜方向という場合は、当該ドメイン中の液晶分子の傾斜方向の平均をいうものとする。
 一方、位相差層について、層中の分子の「傾斜角」は、層面の法線と分子(例えば円盤状液晶分子)のダイレクタとのなす角をいうものとする。
 また、本明細書において、一のドメイン中の液晶分子等の「傾斜方向」とは、当該ドメイン中の液晶分子等の平均傾斜方向をいうものとする。
 なお、当技術分野において許容される誤差は、本明細書中に記載の数値についても許容される。
 以下、図面を用いて、本発明の実施形態について説明する。なお、各図面は模式図であり、各層の大きさ及び厚さ等については、実際の相対的関係と必ずしも一致していない。
 図1は、本発明の液晶セルの一実施形態の断面模式図である。図1の液晶セルLCは、マルチドメインのVAモード液晶セルLCの一実施形態である。
 液晶セルLCは、一対の基板12、14と、その間に配置される液晶層16と、液晶層16と基板12との間に位相差層18を有する。液晶セルLCはカラー表示用の液晶セルであり、セル内にカラーフィルタ20を有する。カラーフィルタ20は、1画素がRGBのサブピクセルからなり、液晶層16は、1サブピクセルに対応する領域が、複数のドメインからなっている。液晶層16は、黒表示時に液晶分子が低傾斜角(具体的には、1度を越え20度以下の傾斜角)で傾斜配向しているが、その傾斜方向が、少なくとも2つのドメイン間で異なっている。一方、位相差層18も、液晶層16のドメインに対応した複数のドメインからなり、少なくとも2つのドメイン間で面内遅相軸の方向が互いに異なっている。
 なお、液晶セル基板の内面には、電極層など、他の機能層も配置されているが、説明を簡略化するために他の機能層については省略した。以下のいずれの図面においても同様である。
 図2に、液晶セルLCの1サブピクセルに対応する液晶層と位相差層の光学的方向、及びそれらと偏光板PL1及びPL2との光学的方向の関係の一例を模式的に示す。図2に示す例は、液晶層及び位相差層の1サブピクセルに対応する領域が、4つのドメインからなる。
 図2(a)では、液晶セルLCは、一対の偏光板PL1及びPL2の間に配置されている。図2(b)に示す通り、液晶層16の1サブピクセルに対応する領域は、ドメイン16a、16b、16c及び16dに4分割され、各ドメイン中の液晶分子の傾斜方向17a、17b、17c、及び17dが互いに異なっている。一例は、傾斜方向の方位角が、45°、135°、225°、及び315°の組合せである。各ドメインの液晶分子の傾斜角度は、動作特性の改善効果が得られ且つコントラストを過度に低下させない範囲であればよく、具体的には平均で1°を超え20°以下であり、好ましくは2~10°である。位相差層18は、液晶層16のドメイン16a、16b、16c及び16dに対応するドメイン18a、18b、18c及び18dに4分割され、各ドメインは面内遅相軸19a、19b、19c、及び19dを有するが、面内遅相軸19a及び19cと、面内遅相軸19b及び19dとは、互いに異なる方向である。一例では、面内遅相軸19a及び19cは方位角135°(315°)の方向であり、面内遅相軸19b及び19dは方位角45°(225°)の方向である。この例では、液晶層16と位相差層18とで対応するドメイン(例えば、ドメイン16aとドメイン18a)において、液晶分子の傾斜方向と面内遅相軸の方向(例えば、17aと19a)は、90°で交差し、即ち、互いに直交している。
 図3は、他の例についての、図2と同様の模式図である。図3に示す例では、位相差層18の各ドメインの面内遅相軸については、面内遅相軸19a及び19cは方位角0°(180°)の方向であり、面内遅相軸19b及び19dは方位角90°(270°)の方向である。この例では、液晶層16と位相差層18とで対応するドメイン(例えば、ドメイン16aとドメイン18a)において、液晶分子の傾斜方向と面内遅相軸の方向(例えば、17aと19a)は、互いに角度45°で交差している。
 図2(a)及び図3(a)に示す通り、VAモードでは、偏光板PL1の吸収軸a1と偏光板PL2の吸収軸a2とを、互いに直交方向にして、及び一方を表示面に対して左右方向及び他方を表示面に対して上下方向にして配置するのが一般的である。図2(b)の組合せの液晶セルを配置すると、位相差層の各ドメインの面内遅相軸が、偏光板の吸収軸に対して、互いに平行でなく及び直交でもない関係になる。この関係を満足すると、液晶層中の液晶分子が低傾斜角度で傾斜配向していることに起因して生じる正面方向でのReや極角方向における複屈折の非対称性を解消することができる。より具体的には、図2(b)に示す例では、位相差層18の各ドメインの面内遅相軸19a、19b、19c、及び19dは、いずれも偏光板PL1及びPL2の吸収軸a1及びa2と、平行でも直交でもなく、角度45°で交差する。一方、図3(b)に示す例では、位相差層18の各ドメインの面内遅相軸19a、19b、19c、及び19dは、いずれも偏光板PL1及びPL2の吸収軸a1及びa2と、平行又は直交である。図3(b)に示す例では、位相差層18が液晶層中の液晶分子の複屈折を効果的に補償できなくなり、また2つの偏光板の吸収軸が斜め方向では直交関係からずれることに起因して生じる複屈折に影響してしまう。
 図1中、液晶層16は、正の複屈折性の液晶(例えばネマチック液晶)を含有する層であり、液晶分子の黒表示時の傾斜方向は、図1中の配向膜22及び24に施された配向処理によって制御することができる。例えば、配向処理としてラビング処理を施す例では、ラビング軸によって、及び配向処理として光照射を施す例では、照射方向や照射光の偏光方向によって、制御することができる。ラビング処理時や光照射時に、各ドメインの形状に対応するマスクを利用して、いわゆるマスクラビング処理を複数回行うことで、傾斜方向が互いに異なる複数のドメインを形成することができる。図2(b)及び図3(b)に示す液晶層16の例は、液晶分子の傾斜方向17a、17b、17c、及び17dとそれぞれ同一の方向にラビング処理した配向膜を利用することで形成することができる。一方、位相差層18は、配向状態に固定された負の複屈折性の分子を含有する層であり、該層の面内遅相軸は、該層を形成する際に利用する配向膜26の配向処理によって制御することができる。負の複屈折性の材料の例には、円盤状液晶が含まれる。ラビング処理された配向膜上で円盤状液晶を均一傾斜配向又はハイブリッド配向させ、その配向状態に固定して形成された位相差層は、配向膜のラビング軸と直交する方向に面内遅相軸を示す。この態様において、図2(b)の関係を満足するためには、位相差層18の各ドメイン中の円盤状分子のダイレクタの傾斜配向方向と、該ドメインに対応する液晶層16の液晶分子の長軸の傾斜方向(図2及び図3中の17a、17b、17c、及び17d)とを、おおむね同一にする。
 図1中、位相差層18の波長550nmの面内レターデーションRe(550)は、液晶層の黒表示時の波長550nmmのΔn・d(Δnは液晶層の複屈折、dは液晶層の厚み)と同程度であるのが好ましく、位相差層18のRe(550)が大きすぎると、かえって正面コントラストが低下する。その観点では、位相差層18のRe(550)は、20nm以下であるのが好ましく、0.5~10nmであるのがより好ましい。
 図1では、液晶層16の黒表示時の傾斜配向は均一ではなく、配向膜22及び24との界面では、傾斜角度が異なっていて、配向膜22との界面でより大きな傾斜角度で配向している。配向膜22及び24として配向規制力が互いに異なる材料を利用することにより、この配向状態を形成できる。また、配向膜22及び24として垂直配向膜を利用し、一方にのみラビング処理を施してもよい。図1では、位相差層18が、液晶層16の傾斜角度がより大きい界面側に配置されているので、位相差層18の作用が顕著である。さらに、図1では、位相差層18も、傾斜角度が厚み方向で変化している、いわゆるハイブリッド配向状態を固定した層である。位相差層18中の平均傾斜角は、液晶層16の平均傾斜角と同程度でよいが、但し、位相差層18の厚みは、通常、液晶層16の厚みより薄いので、位相差層18の最大傾斜角は位相差層16の平均傾斜角より大きくなるであろう。
 ところで、液晶組成物を配向膜上に塗布して塗膜とすると、該塗膜は配向膜界面と空気界面を有する。ハイブリッド配向は、この2つの界面間で液晶分子の傾斜角度が厚み方向に沿って変化している配向をいう。ハイブリッド配向には、配向膜界面での傾斜角度が、空気界面での傾斜角度より小さい「順ハイブリッド配向」と、配向膜界面での傾斜角度が、空気界面での傾斜角度より大きい「逆ハイブリッド配向」とがある。本明細書で、単に「ハイブリッド配向」という場合は、いずれの形態も含む意味で用いるものとする。図1中の位相差層18は、順ハイブリッド配向状態に固定された液晶分子を含有する態様である。
 図4に、本発明の他の一実施形態の液晶セルLC’の断面模式図を示す。図4の液晶セルLC’は、図1の構成において、位相差層18を位相差層18’に置き換えた例である。位相層18’は、逆ハイブリッド配向状態に固定された液晶分子を含有する態様である。図4の液晶セルLC’において、位相差層18’と液晶層16等の他の光学部材との光学的方向の関係が、図2に示す関係であると、図1の液晶セルLCと同様にして、液晶層16中の液晶分子が、黒表示時に低傾斜角度で配向していることに起因して生じる複屈折を、逆ハイブリッド配向状態に固定された負の複屈折性材料である円盤状分子を含有する位相差層18’によって、解消することができる。負の複屈折性の材料である円盤状液晶の中には、順ハイブリッド配向よりも、逆ハイブリッド配向のほうが安定的に形成できることが多いので、図4の液晶セルLC’は、製造性の観点で優れる。
 図5に、本発明の他の一実施形態の液晶セルLC”に断面模式図を示す。図5は、図1の構成において、液晶層16を、均一傾斜配向の液晶層16”に、及び位相差層18を、均一傾斜配向の位相差層18”に置き換えた例である。図5の液晶セルLC”では、液晶層16”は、黒表示時に液晶分子が層全体して、均一な低傾斜角度で配向していて、この均一傾斜配向に起因にする複屈折を、位相差層18”の負の複屈折性の材料の均一傾斜配向によって解消している。図5の液晶セルLC”において、位相差層18”と液晶層16”等の他の光学部材との光学的方向の関係が、図2に示す関係であると、図1の液晶表示装置と同様にして、液晶層16中の液晶分子が、黒表示時に低傾斜角度で配向していることに起因して生じる複屈折を、均一傾斜配向状態に固定された負の複屈折性材料である円盤状分子を含有する位相差層18”によって、解消することができる。なお、液晶層16”の均一傾斜配向は、配向膜22及び24として配向規制力が互いに等しい材料を利用することで、及び配向膜に互いに平行な方向にラビング処理を施すことで形成することができる。
 図1及び図4では、液晶層16が不均一傾斜配向で、且つ位相差層18及び18’が、ハイブリッド配向の組合せを、図5では、液晶層16”が均一傾斜配向で、且つ位相差層18”が均一傾斜配向の組合せを示したが、不均一傾斜配向の液晶層と、均一傾斜配向の位相差層とを組み合わせることによって、又は、均一傾斜配向の液晶層と、ハイブリッド配向の位相差層とを組み合わせることによっても、本発明の効果が得られる。
 図1の液晶セルLC、図4の液晶セルLC’及び図5の液晶セルLC”では、カラーフィルタ20が、基板12と位相差層18との間に配置された態様であるが、カラーフィルタ20が、位相差層18と液晶層16との間に配置された態様でも、同様の効果が得られる。また、位相差層18は、基板14と液晶層16との間に配置されていてもよい。但し、その態様では、液晶層16の傾斜配向が、下側の傾斜角度が大きく、上側の傾斜角度が小さいという、不均一傾斜配向にするのが好ましい。
 図6に、図1の液晶セルLCを有する液晶表示装置の断面模式図の一例を示す。図6の液晶表示装置10は、一対の偏光板PL1及びPL2と、その間に、液晶セルLCを有する。偏光板PL1と液晶セルLCとの間には、負のCプレートCが、及び液晶セルLCと偏光板PL2との間には、AプレートAが配置されている。負のCプレートCと、AプレートAとは、斜め方向において、偏光板PL1及びPL2の吸収軸が斜め方向では直交関係からずれることに起因して生じる黒表示時の光漏れを解消する作用を示す。この目的で配置されるAプレートは、図7に模式的に示す通り、通常、その面内遅相軸a3を、偏光板PL1及びPL2の吸収軸a1及びa2と平行又は直交にして配置される。負のCプレートとAプレートとによるVAモード液晶表示装置の光学補償作用については、種々の文献(例えば特許第3648240号公報など)に記載があり、また利用可能な負のCプレート及びAプレートについても、種々の文献に記載がある。本発明には、それらの文献に記載のあるいずれの負のCプレート及びAプレートの組合せも利用することができる。このCプレートの厚さ方向の位相差Rthは、二枚の偏光板の内側に存在するその他の負のCプレート成分を有する光学異方性層、たとえば偏光板保護膜や本発明の位相差層、もしくはカラーフィルタ層などのRthを黒表示状態の液晶層のRthから差し引いた値であることが望ましい。それ故、用いられる構成によっては、負のCプレートCを除いた構成でも、斜め方向の光漏れを解消することができる。
 同様に、VAモード液晶表示装置の偏光板の吸収軸が斜め方向では直交関係からずれることに起因して生じる黒表示時の光漏れを解消するための光学補償機構として、光学的に2軸性の位相差膜を2枚利用する光学補償機構(例えば、特許第3330574号公報など);及びNRZ型の光学補償機構(例えば、特開2002-107541号公報など)も知られている。図6中の負のCプレートC及びAプレートAに替えて、これらの光学補償機構に利用される位相差部材を配置しても勿論よい。それらの態様においても、面内遅相軸を有する位相差部材は、その面内遅相軸を、偏光板PL1及びPL2の吸収軸a1及びa2と平行又は直交にして配置する。
 なお、前記光学補償機構に利用される負のCプレート、Aプレート、及び2軸性の位相差膜等の位相差部材が、ポリマーフィルムである場合は、該位相差部材は、偏光板PL1及びPL2の一部材であって、偏光子の保護フィルム(但し、偏光子と液晶セルとの間に配置される保護フィルム)であってもよい。
 図6は、カラーフィルタ20の位置の観点では、上側が表示面側であるのが好ましいが、上記した通り、位相差層18の位置の観点では、上下のいずれが表示面側であっても及びバックライト側であっても、同様の効果が得られる。
 また、図2及び図3では、液晶層の1サブピクセルに対応する領域が4つのドメインからなる態様を示したが、勿論、この態様に限定されるものではない。1サブピクセルに対応する領域が2以上の複数のドメイン、例えば、2ドメイン、6ドメイン、及び8ドメイン等からなるいずれの態様も、本発明の効果を奏する。また、白黒画像表示装置では、RGBサブピクセルは存在しないので、その態様では、液晶層の1ピクセルに対応する領域が複数のドメインからなる。
 本発明では、液晶分子が、黒表示時に前記二枚の基板の法線方向に対して平均傾斜角度が1度を越え20度以下の範囲で傾斜配向し、且つ少なくとも2つのドメイン間で液晶分子の傾斜方向が互いに異なるマルチドメインの液晶層を利用する。傾斜角度は、動作特性の改善のためには、2~10°であるのが好ましい。本発明に利用するマルチドメインの液晶層は、上記した通り、配向膜の表面に互いに異なる方向にマスクラビング処理を複数回行うこと、及び光配向膜を利用してフォトマスクを介して互いに異なる方向から照射することもしくは互いに異なる偏光方向の偏光を照射すること、を複数回行うことで、形成できる。また、基板表面の構造物(リブやスリット)でマルチドメイン化しても勿論よい。本発明の効果である、コントラストの向上効果がより高められるという観点からは、基板表面の構造物を利用せず、上記したマスクラビング法や光配向法などの技術を利用して配向分割することで形成するのが好ましい。光配向膜を利用した液晶層のマルチドメイン化については、特開2002-357830号公報に記載の材料や方法を参考にすることができる。
 なお、本発明に利用するマルチドメインの液晶層は、正の複屈折性の液晶分子を含有し、例えば、従来、種々の液晶セルに利用されているネマチック液晶を含有する。
 以下、本発明において、液晶セル内に配置するマルチドメインの位相差層について、さらに詳細に説明する。
 本発明において、液晶セル内に配置する位相差層は、配向状態に固定された負の複屈折性の分子を含有する位相差層であって、1ピクセル又は1サブピクセルに対応する領域が複数のドメインからなり、少なくとも2つのドメイン間で面内遅相軸の方向が互いに異なる。この位相差層は、動作特性の改善のために、液晶層の液晶分子が黒表示時に低傾斜角度で配向していることに起因して生じる複屈折を解消し、コントラストの低下を抑制するので、位相差層の面内レターデーションは、液晶層の黒表示時の同波長のΔn・d(Δnは液晶層の複屈折、dは液晶層の厚み)と同程度であるのが好ましい。位相差層の面内レターデーションReが大きくなりすぎると、コントラストがかえって低下する。この観点から、位相差層のRe(550)は、20nm以下であるのが好ましく、0.5~10nmであるのがより好ましい。
 なお、前記位相差層はマルチドメイン構造であるが、上記方法によってReを測定することにより、測定波長に対して1つのRe値が得られる。
 前記位相差層の作成に利用可能な負の複屈折性の材料の例には、円盤状化合物(好ましくは円盤状液晶化合物)が含まれる。前記位相差層の形成に利用する円盤状化合物については特に制限はなく、トリフェニレン液晶、3置換ベンゼン誘導体、トリアジン誘導体、尿酸誘導体、クロモニック液晶等、種々の円盤状化合物を利用することができる。これらは重合性であってもよい。より具体的には、前記位相差層の形成に利用される円盤状化合物の例には、下記一般式(DI)で表される円盤状化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 一般式(DI)中、Y11、Y12、Y13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。L1、L2、L3は、それぞれ独立に単結合又は2価の連結基を表す。H1、H2、H3はそれぞれ独立に、下記一般式(DI-A)又は下記一般式(DI-B)を表す。R1、R2、R3は、それぞれ独立に下記一般式(DI-R)を表す。
 一般式(DI)中、Y11、Y12及びY13はそれぞれ独立に、メチン又は窒素原子を表す。Y11、Y12及びY13がそれぞれメチンの場合、メチンが有する水素原子は置換基によって置換されていてもよい。メチンが有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子及びシアノ基を挙げることができる。これらの中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がより好ましく、炭素原子数(置換基が有する炭素原子数をいう、以下、ディスコティック液晶化合物が有していてもよい置換基について同じ)1~12のアルキル基、炭素原子数1~12のアルコキシ基、炭素原子数2~12アルコキシカルボニル基、炭素原子数2~12アシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がさらに好ましい。
 Y11、Y12、Y13は、すべてメチンであることが好ましく、またメチンは無置換であることが好ましい。
 一般式(DI)中、L1、L2及びL3はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基である。前記2価の連結基は、-O-、-S-、-C(=O)-、-NR7-、-CH=CH-、-C≡C-、2価の環状基及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる2価の連結基であることが好ましい。上記R7は炭素原子数が1~7のアルキル基又は水素原子であり、炭素原子数1~4のアルキル基又は水素原子であることがより好ましく、メチル基、エチル基又は水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
 L1、L2、L3で表される2価の環状基は、5員環、6員環又は7員環であることが好ましく、5員環又は6員環であることがより好ましく、6員環であることがさらに好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、及び複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環及びナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環及びピリミジン環が含まれる。環状基は、芳香族環及び複素環を含んでいるのが好ましい。
 前記2価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、1,4-フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン-1,5-ジイル基及びナフタレン-2,6-ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては1,4-シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン-2,5-ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン-2,5-ジイル基が好ましい。
 L1、L2又はL3で表される前記2価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数2~16のアルケニル基、炭素原子数2~16のアルキニル基、炭素原子数1~16のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素原子数が1~16のアルコキシ基、炭素原子数が2~16のアシル基、炭素原子数が1~16のアルキルチオ基、炭素原子数が2~16のアシルオキシ基、炭素原子数が2~16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が2~16のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素原子数が2~16のアシルアミノ基が含まれる。
 L1、L2及びL3としては、単結合、*-O-CO-、*-CO-O-、*-CH=CH-、*-C≡C-、*-2価の環状基-、*-O-CO-2価の環状基-、*-CO-O-2価の環状基-、*-CH=CH-2価の環状基-、*-C≡C-2価の環状基-、*-2価の環状基-O-CO-、*-2価の環状基-CO-O-、*-2価の環状基-CH=CH-又は*-2価の環状基-C≡C-が好ましい。特に、単結合、*-CH=CH-、*-C≡C-、*-CH=CH-2価の環状基-又は*-C≡C-2価の環状基-がより好ましく、単結合がさらに好ましい。ここで、*は一般式(I)中のY11、Y12及びY13を含む6員環に結合する位置を表す。
 一般式(DI)中、H1、H2及びH3はそれぞれ独立に、下記一般式(DI-A)もしくは下記一般式(DI-B)を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 一般式(DI-A)中、YA1及びYA2はそれぞれ独立に、メチン又は窒素原子を表す。YA1及びYA2は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、双方が窒素原子であることがより好ましい。XAは酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。XAは、酸素原子であることが好ましい。*はL1~L3と結合する位置を表し、**はR1~R3と結合する位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 一般式(DI-B)中、YB1及びYB2は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。YB1及びYB2は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、双方が窒素原子であることがより好ましい。XBは酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。XBは、酸素原子であることが好ましい。*はL1~L3と結合する位置を表し、**はR1~R3と結合する位置を表す。
1、R2、R3は、それぞれ独立に下記一般式(DI-R)を表す。
 一般式(DI-R)
   *-(-L21-F1n1-L22-L23-Q1
 一般式(DI-R)中、*は一般式(DI)中のH1、H2又はH3に結合する位置を表す。F1は少なくとも1種類の環状構造を有する2価の連結基を表す。L21は単結合又は2価の連結基を表す。L21が2価の連結基の場合、-O-、-S-、-C(=O)-、-NR7-、-CH=CH-、-C≡C-、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる2価の連結基であることが好ましい。上記R7は炭素原子数が1~7のアルキル基又は水素原子であり、炭素原子数1~4のアルキル基又は水素原子であることがより好ましく、メチル基、エチル基又は水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
 L21は単結合、**-O-CO-、**-CO-O-、**-CH=CH-又は**-C≡C-(ここで、**は一般式(DI-R)中のL21の左側を表す)が好ましい。特に、単結合が好ましい。
 一般式(DI-R)中のF1は少なくとも1種類の環状構造を有する2価の環状連結基を表す。環状構造は、5員環、6員環又は7員環であることが好ましく、5員環又は6員環であることがより好ましく、6員環であることがさらに好ましい。環状構造は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、及び複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環及びピリミジン環が含まれる。
 F1のうち、ベンゼン環を有するものとしては、1,4-フェニレン基、1,3-フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有するものとしては、ナフタレン-1,4-ジイル基、ナフタレン-1,5-ジイル基、ナフタレン-1,6-ジイル基、ナフタレン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイルナフタレン-2,7-ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有するものとしては1,4-シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有するものとしてはピリジン-2,5-ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有するものとしては、ピリミジン-2,5-ジイル基が好ましい。F1は、特に、1,4-フェニレン基、1,3-フェニレンナフタレン-2,6-ジイル基及び1,4-シクロへキシレン基が好ましい。
 F1は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルケニル基、炭素原子数2~16のアルキニル基、炭素原子数1~16のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数2~16のアシル基、炭素原子数1~16のアルキルチオ基、炭素原子数2~16のアシルオキシ基、炭素原子数2~16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数2~16のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素原子数2~16のアシルアミノ基が含まれる。該置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1~6のアルキル基、炭素原子数1~6のハロゲン原子で置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数1~4のアルキル基、炭素原子数1~4のハロゲン原子で置換されたアルキル基がより好ましく、特に、ハロゲン原子、炭素原子数1~3のアルキル基、トリフルオロメチル基が好ましい。
 n1は0~4整数を表す。n1としては、1~3の整数が好ましく、1又は2が好ましい。なお、n1が0の場合は、式(DI-R)中のL22が直接、前記一般式(D1)中のH1~H3と結合する。n1が2以上の場合、それぞれの-L21-F1は同一でも異なっていてもよい。
 L22は、-O-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-CH2-、-CH=CH-又は-C≡C-を表す。好ましくは、-O-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CH2-、-CH=CH-又は-C≡C-であり、より好ましくは、-O-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-又は-CH2-である。
 ここで、上記のうち水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。他の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1~6のアルキル基、炭素原子数1~6のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素原子数1~6のアルコキシ基、炭素原子数2~6のアシル基、炭素原子数1~6のアルキルチオ基、炭素原子数2~6のアシルオキシ基、炭素原子数2~6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数2~6のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素原子数2~6のアシルアミノ基が含まれる。特に、ハロゲン原子、炭素原子数1~6のアルキル基が好ましい。
 L23は、-O-、-S-、-C(=O)-、-SO2-、-NH-、-CH2-、-CH=CH-及び-C≡C-並びにこれらの2個以上を連結して形成される基から選択される2価の連結基である。ここで、-NH-、-CH2-、-CH=CH-の水素原子は、他の置換基に置き換えられていてもよい。他の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1~6のアルキル基、炭素原子数1~6のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素原子数1~6のアルコキシ基、炭素原子数2~6のアシル基、炭素原子数1~6のアルキルチオ基、炭素原子数2~6のアシルオキシ基、炭素原子数2~6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数2~6のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素原子数2~6のアシルアミノ基が含まれる。特に、ハロゲン原子、炭素原子数1~6のアルキル基が好ましい。これらの置換基に置き換えられることにより、前記一般式(DI)で表される化合物の溶媒に対する溶解性を向上させることができ、容易に、塗布液として前記組成物を調製することができる。
 L23は、-O-、-C(=O)-、-CH2-、-CH=CH-及び-C≡C-並びにこれらの組み合わせからなる群から選ばれる連結基であることが好ましい。L23は、炭素原子を1~20個含有することが好ましく、炭素原子を2~14個を含有することがより好ましい。さらに、L23は-CH2-を1~16個含有することが好ましく、-CH2-を2~12個含有することがより好ましい。
 Q1は重合性基又は水素原子である。一般式(DI)で表される化合物を、光学補償フィルムのような位相差の大きさが熱により変化しないことを必要とする光学フィルム等の作製に用いる場合には、Q1は重合性基であることが好ましい。重合反応は、付加重合(開環重合を含む)又は縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応又は縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基又は開環重合性基が好ましい。
 重合性エチレン性不飽和基の例としては、下記の式(M-1)~(M-6)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(M-3)、式(M-4)中、Rは水素原子又はアルキル基を表す。Rとしては、水素原子又はメチル基が好ましい。上記(M-1)~(M-6)の中でも、(M-1)又は(M-2)が好ましく、(M-1)がより好ましい。
 開環重合性基として好ましいのは、環状エーテル基であり、中でもエポキシ基又はオキセタニル基がより好ましく、エポキシ基が最も好ましい。
 以下に、一般式(DI)で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 以下一般式(DIII)で表される化合物を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 また、前記円盤状化合物の好ましい例には、特開2005-301206号公報に記載の化合物も含まれる。
 前記位相差層は、円盤状化合物を少なくとも一種含有する組成物を、表面(例えば、配向膜表面)に塗布して塗膜とし、円盤状化合物の分子を所望の配向状態とし、重合により硬化させ、その配向状態を固定して形成するのが好ましい。固定する配向状態は、用いる液晶化合物の種類、及び対象となる液晶層の駆動電圧無印加時の配向状態に応じて好ましい態様が異なる。円盤状化合物の分子を均一傾斜配向状態、又はハイブリッド配向状態に固定して、位相差層を形成するのが好ましい。ハイブリッド配向とは、層の厚み方向で液晶分子のダイレクタの方向が連続的に変化する配向状態をいう。円盤状分子の場合はダイレクタは円盤面の任意の径となる。空気界面の傾斜角が大きい順ハイブリッド配向、及び配向膜界面の傾斜角が大きい逆ハイブリッド配向のいずれであってもよい。位相差層中の円盤状分子の平均傾斜角は、液晶層中の液晶分子の平均傾斜角と同程度でよいが、但し、位相差層の厚みは、通常、液晶層の厚みより薄いので、位相差層の最大傾斜角は位相差層の平均傾斜角より大きくなるであろう。
 円盤状化合物の分子を所望の配向状態とするため、及び組成物の塗布性もしくは硬化性の良化のために、前記組成物は一種以上の添加剤を含んでいてもよい。
 円盤状化合物の分子をハイブリッド配向させるために、層の空気界面側の配向を制御し得る添加剤(以下、「空気界面配向制御剤」という)を添加してもよい。該添加剤として、フッ化アルキル基を有する低分子量もしくは高分子量の化合物が挙げられる。使用可能な空気界面配向制御剤の具体例には、特開2006-267171号公報等に記載の化合物が含まれる。また、前記組成物の塗布性の良化のために界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、フッ素系化合物が好ましく、具体的には、例えば特開2001-330725号公報明細書中の段落番号[0028]~[0056]記載の化合物が挙げられる。また市販の「メガファックF780」(大日本インキ製)などを用いてもよい。
 また、前記組成物は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。前記重合開始剤は、熱重合開始剤であっても光重合開始剤であってもよいが、制御が容易である等の観点から、光重合開始剤が好ましい。光の作用によりラジカルを発生させる光重合開始剤の例としては、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等が好ましい。
 また、感度を高める目的で重合開始剤に加えて、増感剤を用いてもよい。増感剤の例には、n-ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ-n-ブチルホスフィン、及びチオキサントン等が含まれる。
 光重合開始剤は複数種を組み合わせてもよく、使用量は、組成物の固形分の0.01~20質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることがより好ましい。円盤状化合物の重合のための光照射は紫外線を用いることが好ましい。
 前記組成物は、円盤状化合物とは別に、重合性モノマーを含有していてもよい。重合性モノマーとしては、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物が好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が2以上の多官能モノマー、例えば、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレートを用いると、耐久性が改善されるので好ましい。
 前記位相差層は、前記組成物を塗布液として調製し、該塗布液を、例えば、支持体上に形成された配向膜の表面に塗布し、乾燥して溶媒を除去するとともに、円盤状化合物の分子を配向させ、その後、重合により硬化させて、形成することができる。
 塗布方法としてはカーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーテティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、ワイヤーバー法等の公知の塗布方法が挙げられる。
 塗膜を乾燥する際には、加熱してもよい。塗膜を乾燥して溶媒を除去すると同時に、塗膜中の円盤状分子を配向させて、所望の配向状態を得る。
 次に、紫外線照射等によって重合を進行させて、配向状態を固定化し、前記位相差層を形成する。重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2~50J/cm2であることが好ましく、100mJ/cm2~800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
 前記位相差層の厚さについては特に制限されないが、0.1~10μmであるのが好ましく、0.5~5μmであるのがより好ましい。
 前記位相差層は、配向膜を利用して形成するのが好ましい。利用可能な配向膜の例としては、ポリビニルアルコール膜やポリイミド膜等が挙げられる。配向膜のラビング処理面上に前記円盤状化合物を含有する組成物と塗布して塗膜とし、円盤状分子を均一傾斜配向もしくはハイブリッド配向させ、その後硬化によりその配向状態を固定して位相差層を形成すると、該位相差層の面内遅相軸は、ラビング処理方向に直交した方向に存在する。従って、ドメイン間で面内遅相軸が互いに異なる方向のマルチドメインの位相差層は、ポリビニルアルコール膜等のポリマー膜の表面を互いに異なる方向にマスクラビング処理する工程を複数回実施して形成された配向膜を利用することで容易に製造することができる。上記した通り、図2の位相差層と液晶層との組合せ例を作製する際は、位相差層及び液晶層それぞれの形成用配向膜を、同様の大きさに分割し、且つ対応するドメイン間については、互いに平行であって且つ反対な方向、即ち反平行な方向にラビング処理するのが好ましい。それによって、位相差層の各ドメイン中の円盤状分子のダイレクタの傾斜配向方向と、それに対応する液晶層のドメイン中の液晶分子の長軸の傾斜方向とが、おおむね同一となり、その結果、位相差層の各ドメイン中の面内遅相軸と、それに対応する液晶層のドメイン中の液晶分子の長軸の傾斜方向とが、図2(b)に示すように、おおむね直交関係になる。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
[実施例1]
 30×40mmの大きさの電極付ガラス基板を利用して、試験用の液晶セルを2組作り、評価した。
1.位相差層用配向膜の作製
 電極付ガラス基板上に市販のポリイミド配向膜(日産化学社製 SE-150)をコートし、250℃1時間加熱した。この配向膜をマスクラビング処理により、図2(b)の位相差層18と同様、4つの領域に分割し、ラビング軸が、右上の領域は45°の方向、左上の領域は135°の方向、左下の領域は225°の方向、及び右下の領域は315°である配向膜とした。
2.マルチドメインの位相差層の作製
 下記の円盤状液晶性化合物1 100質量部、下記の高分子化合物2 0.8質量部、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)質量部、及び増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)質量部を、200質量部のメチルエチルケトンに溶解して塗布液を調製した。この塗布液を、上記の配向膜表面にスピンコートした。これを120℃の恒温ゾーンで2分間加熱し、円盤状化合物を配向させた。次に、70℃の雰囲気下で120W/cm高圧水銀灯を用いて、1分間UV照射し円盤状化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして位相差層作製した。
 この位相差層の厚さは1.5μmで、波長550nmの面内レターデーションRe(550)は、3.4nmであった。偏光顕微鏡で遅相軸方向を観察したところ、面内遅相軸は、各ドメインにおいて、配向膜のラビング軸に対して直交する方向であった。また、回転自由台座をもちいた偏光顕微鏡観察から、各ドメインにおいて、円盤状化合物がそれぞれのラビング方向に傾斜配向していることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
3.位相差層の傾斜角度の測定
 配向分割処理を行わない以外は、同様な材料と手順で配向分割されていない位相差層を形成した。コブラを用いて位相差の光の入射角依存性を測定して、算出した円盤状液晶層の平均傾斜角は、6.5度で、一方の界面では0度、もう一方の界面では13度と算出された。この位相差層を剥ぎ取って超薄切片を切り出して、高倍率の液浸対物レンズを用いて、各界面での傾斜状態を観察したところ、配向膜側で傾斜しており、空気界面側では水平配向(0度傾斜)しており逆ハイブリッド配向していることが分かった。また、この位相差層の厚さは1.5μmで、Re(550)は3.4nmであった。
4.液晶セルの作製
 上記作製したマルチドメイン位相差層付ガラス基板を、家庭用中性洗剤を50ccの水で希釈した溶液に30秒間浸し、自然乾燥させた。この基板の表面と、別にガラス基板(洗浄済み)の表面に、市販のポリイミド配向膜(日産化学社製 SE-4811)用組成物を塗布し、250℃1時間加熱焼成した。その後、放冷し室温に達した後、位相差層用配向膜と同様にして、位相差層付ガラス基板上に形成されたポリイミド配向膜に同じ手順で、4つの領域ごとに、各領域と対応する位相差層用配向膜のラビング軸と同一の軸に沿って、ラビング処理を施した。ただし、ラビング方向は、対応する位相差層用の配向膜のラビング方向とは180度異なる反平行な方向にラビング処理した。位相差層がないもう一方の基板上に形成したポリイミド配向膜には、ラビング処理は行わなかった。この2枚の基板を配向膜面が内側になるように組み立てて液晶セルを形成した。この中に負の誘電率異方性を有する液晶材料(「MLC6608」、メルク社製)を注入して封入した。この液晶は正の複屈折性であり、液晶層のレターデーション(即ち、記液晶層の厚さd(μm)と屈折率異方性Δnとの積Δn・d)は330nmとした。この様にして、液晶セル内にマルチドメインの相差層とマルチドメインの液晶層を含むVAモード用液晶セルを作製した。
 別途位相差層を形成せずに、またマルチドメイン化処理もしない以外は同様な手順で形成した液晶セルのReの光入射角度依存性から、この液晶セルは、ラビング処理した配向膜側で傾斜角度10°で傾斜配向し、及び非ラビング配向膜側でほぼ垂直に配向していることが分かった。従って、この液晶層の平均傾斜角度は5°である。また、Re(550)は3.0nmであった。
5.VAモード液晶表示装置の作製
 上記で製造した液晶セルを用いて、図6と同様の構成の液晶表示装置を作製した。なお、負のCプレートCとして、Re(550)が1nmで、Rth(550)が38nmの位相差フィルムを利用し、AプレートAとして、Re(550)が100nmで、Rth(550)が50nmのノルボルネン系の高分子位相差フィルムを利用した。なお、これらの位相差フィルムは、偏光板PL1及びPL2の液晶セル側に配置される偏光子の保護フィルムとして組み込んだ。偏光板PL1及びPL2を、それぞれの吸収軸を、表示画面に対して左右方向と上下方向にして配置した。即ち、偏光板PL1及びPL2の吸収軸a1及びa2、位相差層18の面内遅相軸19a、19b、19c及び19d、及び液晶層16の傾斜方向17a、17b、17c及び17dは、図2に示す関係であった。また、Aプレートであるノルボルネン系の高分子位相差フィルムを、その面内遅相軸を、偏光板PL2の吸収軸と直交にして配置した。
[比較例1]
 実施例1で、液晶セル内に位相差層を形成する際に、配向膜にラビング処理を行わないで、位相差層を形成した。この位相差層のRe(550)は0nmであり、層中において円盤状分子が完全に水平配向していた。層の厚さは1.5μmであった。この位相差層付基板を用いた以外は、実施例1と同様にしてVAモード液晶表示装置を作製した。即ち、比較例1の液晶表示装置は、マルチドメインの低傾斜角度で傾斜配向した液晶層と、マルチドメイン化されていない一様なセル内位相差層とを組み合わせた例である。
[比較例2]
 実施例1で、液晶セル内に位相差層を形成する際に、配向膜にラビング処理を行わないで、位相差層を形成した。この位相差層のRe(550)は0nmで、層中において円盤状分子が完全に水平配向していた。層の厚さは1.5μmであった。この位相差層付き基板の上に形成した配向膜にはラビング処理をせずに、実施例1と同様にしてVAモード液晶表示装置を作製した。液晶層のRe(550)は0nmであり、液晶分子が基板法線方向と平行に配列していた。即ち、比較例2の液晶表示措置は、マルチドメイン化されていない垂直配向の液晶層と、マルチドメイン化されていない一様なセル内位相差層とを組み合わせた例である。
[光学特性の測定]
 上記作製した3種の表示装置を、三波長蛍光管、拡散板、プリズムシートを有するバックライト上に配置して、輝度計(例えばTOPCON社製のBM-5)で、直径10mmの測定エリアで正面(法線方向)、正面から10°の傾斜角度(極角10°と同義)の方向について方位角15°おき、及び正面から20°の傾斜角度(極角20°と同義)の方向について方位角15°おきに、輝度を測定し、傾斜角度10°及び20°のそれぞれについて輝度の測定値の平均を求め、その平均値をそれぞれの傾斜角度の方向における輝度とした。これは黒表示状態での測定に相当する。
 比較例2は液晶が完全に垂直に立っているため、黒表示での光モレが少ないのでこれを基準とし、実施例1及び比較例1のそれぞれの輝度の測定値を、比較例2の輝度の測定値で割った値を算出して評価した。
 実施例1の表示装置の輝度は、正面方向で1.1倍、10°傾斜方向で1.3倍、20°傾斜方向で1.8倍であり、ほぼ一様に黒表示時の輝度が低く、白黒コントラストが高いことが理解できる。一方、比較例1の表示装置の輝度は、正面方向で3.6倍、10°傾斜方向で8.9倍、及び20°傾斜方向で23倍であり、黒表示時の輝度が高く、白黒コントラストが低下していることが理解できる。
 さらに、実施例1の表示装置及び比較例2の表示装置について、印加電圧を次第に高くし、目視でその応答性を比較したとこる、実施例1の表示装置は、比較例2と比較して、より低電圧で動作し、さらに白表示時の輝度が高かった。
 また、本発明者は、特開2006-276849号公報の実施例の液晶表示装置についても、液晶層を動作特性の改善のために黒表示時に低傾斜角で傾斜配向させて、同様に、コントラストを評価したところ、実施例1よりも正面方向でのコントラストが低下していた。
10  液晶表示装置
12、14  セル基板
16、16”  液晶層
16a、16b、16c、16d  液晶層の一サブピクセルに対応する領域のドメイン
17a、17b、17c、17d  液晶層の各ドメインの傾斜方向
18、18’、18”  セル内位相差層
18a、18b、18c、18d  セル内位相差層の一サブピクセルに対応する領域のドメイン
19a、19b、19c、19d  セル内位相差層の各ドメインの面内遅相軸
20  カラーフィルタ
22、24  液晶層用配向膜
26  セル内位相差層用配向膜
LC、LC’、LC”  液晶セル
PL1、PL2  偏光板
A  Aプレート
C  負のCプレート
a1、a2  偏光板吸収軸
a3  Aプレートの面内遅相軸

Claims (14)

  1. 少なくとも一枚の偏光板、及び
    二枚の基板と、該二枚の基板の間に配置される、正の複屈折性の液晶分子を含有するマルチドメインの液晶層と、該液晶層と前記二枚の基板の少なくとも一方との間に配置される、配向状態に固定された負の複屈折性の分子を含有するマルチドメインの位相差層とを少なくとも有する液晶セル、
    を少なくとも有する液晶表示装置であって、
    前記液晶層中の液晶分子が、黒表示時に前記二枚の基板の法線方向に対して平均傾斜角度が1°を越え20°以下の範囲で傾斜配向し、且つ少なくとも2つのドメイン間で液晶分子の傾斜方向が互いに異なり、及び
    前記位相差層の波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が20nm以下であり、且つ少なくとも2つのドメイン間で面内遅相軸の方向が互いに異なる液晶表示装置。
  2. 前記液晶層の一のドメイン中の液晶分子の傾斜方向と、該一のドメインに対応する前記位相差層のドメインの面内遅相軸とを、同一面に投影した軸が交差する請求項1に記載の液晶表示装置。
  3. 前記液晶層の一のドメイン中の液晶分子の傾斜方向と、該一のドメインに対応する前記位相差層のドメインの面内遅相軸とを、同一面に投影した軸が90°で交差する請求項1に記載の液晶表示装置。
  4. 前記位相差層の各ドメインの面内遅相軸が、前記少なくとも一枚の偏光板の吸収軸に対して、互いに平行でなく及び直交でもない請求項1に記載の液晶表示装置。
  5. 前記液晶層の一のドメイン中の液晶分子の傾斜方向と、該一のドメインに対応する前記位相差層のドメインの負の複屈折性分子のダイレクタの傾斜方向とが、同一の方向である請求項1に記載の液晶表示装置。
  6. 前記位相差層が、順ハイブリッド配向状態又は逆ハイブリッド配向状態に固定された円盤状分子を含有する請求項1に記載の液晶表示装置。
  7. 前記液晶層及び前記位相差層の対応するドメインがそれぞれ、互いに平行且つ逆方向のラビング処理面上で形成される層である請求項1に記載の液晶表示装置。
  8. 前記液晶層及び前記位相差層がそれぞれ対応する4つのドメインを有し、黒表示時の前記液晶層中の正の複屈折性の液晶分子及び前記位相差層中の負の複屈折性の分子が、それぞれの前記4つのドメインにおいて、45°、135°、225°、及び315°の方向に傾斜配向している請求項1に記載の液晶表示装置。
  9. 前記液晶層が、液晶分子の傾斜角度が互いに異なる2つの界面を有し、傾斜角度がより大きい界面側に前記位相差層が配置されている請求項1に記載の液晶表示装置。
  10. VAモードである請求項1に記載の液晶表示装置。
  11. 前記負の複屈折性分子が、円盤状液晶化合物の分子である請求項1に記載の液晶表示装置。
  12. 前記円盤状液晶化合物が、三置換ベンゼン誘導体である請求項11に記載の液晶表示装置。
  13. 前記位相差層が、少なくとも、円盤状液晶化合物、及びフッ化アルキル基を有する化合物を含む組成物の硬化膜である請求項1に記載の液晶表示装置。
  14. 二枚の基板と、該二枚の基板の間に配置される、正の複屈折性の液晶分子を含有するマルチドメインの液晶層と、該液晶層と前記二枚の基板の少なくとも一方との間に配置される、配向状態に固定された負の複屈折性の分子を含有するマルチドメインの位相差層とを有する液晶セルであって、
    前記液晶層中の液晶分子が、黒表示時に、前記二枚の基板の法線方向に対して平均傾斜角度が1°を越え20°以下の範囲で傾斜配向し、少なくとも2つのドメイン間で液晶分子の傾斜方向が互いに異なり、及び
    前記位相差層の波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)の平均が20nm以下であり、少なくとも2つのドメイン間で面内遅相軸の方向が互いに異なる液晶セル。
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