WO2007116867A1 - インクセット、記録方法及び記録物 - Google Patents

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WO2007116867A1
WO2007116867A1 PCT/JP2007/057416 JP2007057416W WO2007116867A1 WO 2007116867 A1 WO2007116867 A1 WO 2007116867A1 JP 2007057416 W JP2007057416 W JP 2007057416W WO 2007116867 A1 WO2007116867 A1 WO 2007116867A1
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WO
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ink
ink composition
pigment
ink set
set according
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PCT/JP2007/057416
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English (en)
French (fr)
Inventor
Shuichi Koganehira
Hironori Sato
Akira Mizutani
Original Assignee
Seiko Epson Corporation
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Publication date
Application filed by Seiko Epson Corporation filed Critical Seiko Epson Corporation
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/324Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
    • C09D11/326Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/40Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing

Definitions

  • the present invention relates to an ink set, a recording method, and a recorded matter, and more particularly, to an ink set, a recording method, and a recorded matter that can improve both color reproducibility and gloss when recorded on a recording medium.
  • a three-color ink set including M) and cyan (C) ink compositions, and a four-color ink set including a black (K) ink composition.
  • Patent Document 1 Pamphlet of International Publication No. 02Z100959
  • Patent Document 2 Pamphlet of International Publication No. 99Z005230
  • the conventional ink set has a power that the gradation of human skin color in the recording sample is not sufficiently realized.
  • the conventional ink set has a problem that the graininess is deteriorated in the color reproduction of the dark portion of the human skin color, the problem that the pseudo contour is generated, and the color reproduction.
  • the dot overlap green and the interference color red are mixed in the dark part of the human skin color, and the phenomenon of rainbow-colored glow (rainbow light) becomes stronger. , Etc.
  • Such a problem is conspicuous in infants' facial photographs taken with inappropriate exposure.
  • an object of the present invention is to provide an ink set capable of improving both color reproducibility and gloss when recorded on a recording medium.
  • the present inventors have determined that color reproducibility and gloss when an ink set having a specific YMC ink, a specific ink ( ⁇ ), and a specific ink ( ⁇ ) are recorded. As a result, the present invention was completed.
  • the present invention provides the following inventions (1) to (33).
  • An ink set comprising at least a magenta ink composition, a yellow ink composition, and a cyan ink thread, and in a dilute aqueous solution having a magenta ink composition strength of 10,000 times or less
  • the visible absorption spectrum power is also calculated.
  • the CIE a * value is 80
  • the L * value is 60 or more
  • the b * value is -17 or less;
  • magenta ink according to any one of (1) to (3), wherein the magenta ink yarn composition includes at least a solid solution of ⁇ -type CI pigment violet 19 and CI pigment red 202. Composition.
  • the ink composition according to (16), comprising at least an ink composition having a pigment solid content concentration of 2.5% by weight or less and an ink composition having a concentration higher than 2.5% by weight. Ink set as described;
  • each of the ink compositions contains one or more polyhydric alcohols having a polyhydric alcohol, a saccharide, and an ethylene oxide chain as a wetting agent.
  • each of the ink compositions contains one or more pyrrolidones, alkanediols, and dallic ethers as a penetrating agent. ⁇ ;
  • Each ink composition force The ink set according to any one of (1) to (22), wherein the surfactant contains one or more acetylene glycols and polysiloxanes as a surfactant; (24) The ink set according to (23), wherein the polysiloxane is a polyorganosiloxane represented by the following general formula:
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents 7 to: an integer of L 1, m represents an integer of 20 to 70, and n represents an integer of 2 to 5);
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 2 to 13, m represents an integer of 2 to 4, and n represents an integer of 1 to 2);
  • Each ink composition strength The ink set according to any one of (1) to (27), comprising a polyorganosiloxane;
  • an ink set, a recording method, and a recorded matter that can improve both color reproducibility and gloss when recorded on a recording medium.
  • the ink set of the present embodiment is an ink set including at least a magenta ink composition, a yellow ink composition, and a cyan ink composition, wherein the magenta ink composition is 10,000.
  • the a * value of the CIE standard calculated from the visible absorption spectrum is 80
  • the L * value is 60 or more
  • the b * value is -17 or less.
  • the magenta ink composition used in the ink set of the present embodiment is configured as described above, so that it has excellent color developability, graininess, and glossiness during recording, and is an eye for an ink jet recording head.
  • An ink set that is highly resistant to clogging and has high chroma and lightness in the color reproducibility of the red region and the color reproducibility of the purple region is provided.
  • magenta ink composition Since the magenta ink composition has good color developability, it has excellent color reproducibility in a high chroma and high lightness region even when the pigment concentration is relatively low. Since the color reproducibility is excellent even when the pigment concentration is relatively low, it is possible to prevent the ink viscosity from increasing by increasing the pigment concentration.
  • magenta ink composition has a remarkable improvement in color development on plain paper when the concentration of the pigment is increased.
  • magenta ink composition is excellent in gas resistance, light resistance and metamerism resistance.
  • the magenta ink composition 2 X 10- 3 gZl pigment concentration of the aqueous solution Nio Te, visible absorption spectrum mosquito ⁇ et L * value of the CIE standard that is calculated 96 or more and an a * value of 7. It is preferably 5 or more.
  • the magenta ink composition has an a * value of 11.5 or more and b * when the L * value of the CIE standard calculated by the visible absorption vector scanner is 94 in a diluted aqueous solution of 10,000 times or more.
  • the value is preferably ⁇ 5.5 or less.
  • the magenta ink yarn composition preferably includes at least a solid solution of ⁇ -type C. I. pigment violet 19 and C. I. pigment tread 202.
  • Shape. I. Pigment Violet 19 and CI Pigment Red 202 is a solid solution in which ⁇ -type PV19 and PR202 are solid and dissolved in each other.
  • the amount ratio of ⁇ -type PV19 and PR202 in the solid solution can be adjusted as appropriate within the scope of the present invention.
  • the weight force of 1S ⁇ -type PV19 is preferably larger than the weight of PV202! /.
  • FIG. 1 shows the result of powder X-ray diffraction analysis of a preferred example of the solid solution.
  • PaNalytical X'PertPro to measure the sample by packing the sample in a glass cell with a depth of 0.5 mm.
  • the magenta ink composition may further include other magenta pigments such as PV19 and PV32 in addition to the solid solution.
  • magenta pigments include CI pigment red (PR) 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 ( ⁇ ), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 168. , 184, 202, 209; CI Pigment Noilet Lett 19 (PV19)
  • the ink set of the present embodiment includes a magenta ink composition containing at least the solid solution, and further includes other magenta pigments such as PV19 and PV32 or other pigments as long as the solid solution is included. You may go out.
  • the amount ratio of ⁇ -type PV19 and PR202 in the solid solution can be adjusted as appropriate within the scope of the present invention.
  • the L * value, a * value, and b * value of the CIE standard calculated from the visible absorption spectrum column are 600, for example, using a U3300 manufactured by Hitachi, Ltd. It can be obtained by measuring the transmittance under the conditions of nm / min, measurement wavelength range 380 to 800 nm, slit width 2. Onm, and calculating with a D65 light source and a viewing angle of 2 degrees.
  • the yellow ink composition used in the ink set of the present embodiment preferably contains a complex pigment.
  • the pigment contained in the yellow ink composition include CI pigments.
  • the cyan ink composition used in the ink set of the present embodiment preferably contains a complex pigment.
  • the pigment contained in the cyan ink composition is selected from, for example, a group strength consisting of CI Pigment Monore 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, CI Knot Bnore 4, 60 and so on. One or more pigments are preferred.
  • the ink set of this embodiment preferably further comprises an orange ink composition and a Z or green ink composition.
  • the ink set comprising the yellow ink composition, the magenta ink composition, and the cyan ink composition is generally used in the color ink jet recording method.
  • the ink set of the present embodiment includes an orange ink composition. The following advantages can be enjoyed by using a combination of the composition and the Z or green ink composition.
  • the range of color reproducibility of a color image can be expanded.
  • the color reproducibility of red and green colors can be improved.
  • the strength of red and green saturation of an image obtained by a conventional color ink jet recording method is about 60 and 70, respectively.
  • An orange ink composition and a Z or green ink composition are added to the ink set of this embodiment. When used in combination, a saturation exceeding 70 can be achieved, and in a preferred embodiment, a saturation of 80 or more can be achieved.
  • the ink set of the present embodiment is used in combination with the orange ink composition and the Z or green ink composition, there is an advantage that even more subtle intermediate colors can be expressed.
  • a color image is expressed by binary control of printing or not printing an ink composition. Therefore, the number of colors that can be expressed is limited by the resolution.
  • the degree of freedom of intermediate color expression increases, and the number of colors that can be expressed can be greatly increased.
  • the ink set of the present embodiment it is possible to obtain a printed matter with good saturation and lightness, and in particular, even when a pigment is used as a colorant, the lightness and saturation are good. Good prints can be obtained.
  • color printing when ink compositions of two or more colors are printed at the same time, the lightness of the printed surface tends to decrease and the saturation tends to decrease.
  • Ink compositions using pigments as colorants tend to have a greater tendency than ink compositions containing dyes as colorants.
  • the saturation and brightness are compared with the case of each ink composition alone. An image that is not inferior can be obtained.
  • orange pigment strength C. I. Pigment Orange 43 and Z or C. I. Pigment Orange 36, C. I. Pigment Orange 43 and Z or C. I. Pigment Orange 242.
  • the orange pigment is CI pigment orange 43 and Z or CI pigment orange 242
  • CI pigment orange 43, CI pigment red 242 and CI pigment red 242 are obtained from the viewpoint of obtaining high color reproducibility and gloss. It is preferable that the mixing specific force is 4: 1 to 2: 1.
  • green pigment strength CI pigment green 7 and Z or CI pigment green 36 is obtained.
  • the ink set of the present embodiment preferably further comprises a black ink composition.
  • the colorant for the black ink composition is CI Pigment Black 7, CI Pigment Bull 1 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, CI It is preferable that the selected one or two or more types also have power.
  • CI Pigment Black 7 CI Pigment Bull 1 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, CI
  • the selected one or two or more types also have power.
  • the pigment solid content concentration of each ink composition used in the ink set of the present embodiment is preferably 3% by weight or more from the viewpoint of ensuring color developability in a recorded image.
  • the set of the present embodiment includes ink compositions having the same color but different pigment solid content concentrations.
  • an ink composition that has the same color but different pigment solid content concentration means an ink composition that has the same solid pigment concentration (weight percentage). Things.
  • an ink composition using the same type of pigment in the ink set of the present embodiment the pigment solid content concentration being 2.5 wt% or less, and 2.5 wt% Higher than% And an ink composition.
  • the black ink composition has a pigment solid content concentration force S of less than 1% by weight, and a black ink thread composition having a weight of 1% by weight to 3% by weight. And a certain black ink composition.
  • the ink compositions used in the ink set of the present embodiment one or more of the magenta ink composition, the yellow ink composition, and the cyan ink composition is used. It is preferable to include.
  • magenta ink composition When one or more of the magenta ink composition, the yellow ink composition, and the cyan ink composition contain a white pigment, it is possible to suppress the phenomenon of bronzing without impairing the gloss of the printed matter. An ink composition that can be obtained can be obtained.
  • Examples of the white pigment include Group IV element oxides such as titanium dioxide and diacid zirconium oxide.
  • the primary particle diameter of the white pigment is preferably 1 ⁇ m or less, more preferably 200 nm or less, and still more preferably 120 nm or less, from the viewpoint of the gloss of the printed material and the effect of suppressing the bronze phenomenon.
  • the "primary particle diameter” means the size of a single crystal or a particle formed by crystallites gathering near it.
  • the primary particle size of the pigment is measured by electron microscopy. This is a technique to measure the size of pigment particles.
  • the reliability is improved by dispersing the pigment in an organic solvent, fixing it to a support film, and performing transmission electron micrograph image processing and measurement. A certain value can be obtained. Specifically, the minor axis diameter and major axis diameter of each primary particle are measured, and the diameter of a circle that is equal to the area of the temporary particle is arithmetically determined as the primary particle diameter.
  • the above pigment particles are selected at random and the average value is obtained. Other methods can be used as long as equivalent reliability is obtained, but there is a substantial difference in the numerical values. If there is, the value obtained by the above method is adopted.
  • the content of the white pigment is preferably 0. It is 01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, and still more preferably 0.1% by weight or more and 5% by weight or less.
  • the ink composition used in the ink set of the present embodiment preferably uses a pigment as a colorant and contains a dispersant for dispersing the pigment.
  • a dispersant those that can be used for this kind of pigment ink can be used without particular limitation, and examples thereof include cationic dispersants, ionic dispersants, nonionic dispersants and surfactants. Can be mentioned.
  • Examples of the ionic dispersant include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-acrylo-tolyl copolymer, butyl acetate acrylate copolymer, acrylic acid acrylate alkyl ester copolymer Copolymer, Styrene Acrylic Acid Copolymer, Styrene Metatalic Acid Copolymer, Styrene Acrylic Acid Acrylic Alkyl Ester Copolymer, Styrene-Methacrylic Acid-Acrylic Alkyl Ester Copolymer, Styrene ⁇ -Methylstyrene Acrylic Acid Co Polymer, Styrene OC-Methylstyrene Acrylic acid Acrylic acid alkyl ester copolymer, Styrene maleic acid copolymer, Burnaphthalene maleic acid copolymer, Vinyl acetate-ethylene copolymer, Vinyl acetate-Fatty acid vinyl-ethylene copolymer, Vinyl acetate -Rumaleic acid ester
  • non-ionic dispersing agent examples include polybulurpyrrolidone, polypropylene glycol, butyrpyrrolidone vinyl acetate copolymer and the like.
  • Surfactants as dispersants include ionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and polyoxyethylene alkyl.
  • Nonionic surfactants such as ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamides, and the like.
  • pigment dispersion From the viewpoint of improving stability, it is preferable to use a styrene (meth) acrylic acid copolymer.
  • the ink composition used in the ink set of the present embodiment may contain one or more polyhydric alcohols, saccharides, and polyhydric alcohols having an ethylene oxide chain as a wetting agent. preferable. By adding a wetting agent, when used for inkjet recording, the ink is prevented from drying and clogging at the head of the inkjet printer is suppressed.
  • wetting agent examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycolate, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6 hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, Polyhydric alcohols such as trimethylolethane and trimethylolpropane; Sugars such as sugar alcohols; Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mononomonoethylenoate, and diethyleneglycolenole Mononochinoleatenore, Triethyleneglycone Monomethenoleatenore, Triethyleneglycolenomethenoleatenore, Tri Polyhydric alcohols having an ethylene oxide chain such as Chile glycol monobutyl ether; and the like, these one or more is used.
  • the ink composition used in the ink set of the present embodiment has one or more lactone, ratatam (pyrrolidone), alkanediol, and glycol ethers as penetrants. It is preferable to include. By adding a penetrating agent, it is possible to increase the wettability of the recording medium and to increase the penetrability of the ink.
  • penetrants examples include latatones such as ⁇ petit ratatones; 2 pyrrolidones, N-methyl latatins such as 2-pyrrolidone (pyrrolidones); 1, 2-pentanediol, 1, 2- Alkanediols such as xanediol; ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethino enoateol, diethylene glycol monomono butylenoate, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, etc. These glycol ethers are preferable, and it is preferable to include one or more of these.
  • Each ink composition used in the ink set of the present embodiment preferably contains one or more acetylene glycols and polysiloxanes as a surfactant. By adding a surfactant, it is possible to increase the wettability of the recording medium and the ink permeability.
  • Each ink composition preferably contains a polyorganosiloxane represented by the following general formula as a polysiloxane that can be used as a surfactant.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group
  • a represents 7 to: an integer of L 1
  • m represents an integer of 20 to 70
  • n represents an integer of 2 to 5.
  • each ink composition preferably includes a polyorganosiloxane represented by the following general formula in addition to the polyorganosiloxane represented by the above general formula as a surfactant.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group
  • a represents an integer of 2 to 13
  • m represents an integer of 2 to 4
  • n represents an integer of 1 to 2.
  • a plurality of polysiloxanes may be used in the ink composition.
  • adjusting the surface tension of the ink composition to 25 mNZm or less is advantageous from the viewpoint of aggregation spots, and from the viewpoint of quick drying of recorded matter, the amount of polysiloxane added is 0.05. It is preferably ⁇ 3.00% by weight.
  • the polyorganosiloxanes represented by the above general formula are commercially available and can be used.
  • silicon surfactants BYK-UV3500, BYK-345, BYK-346, BYK-347, or BYK-348 commercially available from Big Chemie 'Japan Co., Ltd. can be used.
  • the ink composition used in the ink set of the present embodiment includes an alkanediol from the viewpoint of controlling water retention (moisturizing property) and permeability of the ink composition into a recording medium such as plain paper. It is preferable.
  • water-soluble 1,2 alkanediol it is preferable to contain 8 to 15% by weight of water-soluble 1,2 alkanediol.
  • water-soluble both-end alkanediol 4-methyl-1,2-pentanediol, 1,2-pentanediol, 3,3 dimethyl-1,2, butanediol, 4,4 dimethyl-1,2-pentanediol, 5-methyl-1,2-hexane Diol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol and 1,2-octanediol are preferred.
  • 4-methyl 1,2 pentanediol and 1,2 hexanediol are preferable.
  • 1,2 alkanediol which may have a branch having 6 carbon atoms is preferred! /.
  • Each ink used in the ink set of the present embodiment may contain a low-boiling organic solvent from the viewpoint of shortening the drying time of the ink.
  • the low boiling point organic solvent include methanol, ethanol, n -propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, sec butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol and the like. One or more of these are used. In particular, monohydric alcohol is preferable.
  • the ink composition used in the ink set of the present embodiment includes the above-described pigment, dispersant, and wet. It contains components such as a lubricant, a low-boiling organic solvent, a penetrant, and a surfactant, and preferably contains water as a balance. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or hydrogen peroxide addition is preferable because generation of bacteria is prevented over a long period of time.
  • Each ink composition further includes a fixing agent such as a water-soluble rosin, an antifungal agent such as sodium benzoate, an anti-oxidant such as an antiseptic or an allophanate, an ultraviolet absorber, a sharpener, and the like. It can contain additives such as salt agents, oxygen absorbers, pH adjusters, etc., and one or more of these can be used.
  • Examples of the pH adjusting agent include potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, and triprono V-luamine.
  • the amount of pH adjuster added is determined according to the target pH.
  • the recording method in the present embodiment is a recording method using the ink set described above.
  • Examples of the recording method using the ink set include an ink jet recording method and other various printing methods. Therefore, the ink set according to the embodiment can be preferably used for applications such as an inkjet recording method.
  • an ink jet recording method for performing printing by ejecting droplets of the ink composition provided in the ink set of the embodiment and attaching the droplets to a recording medium.
  • any method can be used as long as it is a method in which the ink composition provided in the ink set is ejected as droplets from a fine nozzle and the droplets are attached to a recording medium. Can also be used. As specific examples of such a method, various methods are known.
  • an electrostatic attraction method may be mentioned.
  • a strong electric field is applied between the nozzle and the acceleration electrode placed in front of the nozzle, the nozzle force ink is continuously ejected in the form of droplets, and the ink droplets fly between the deflection electrodes.
  • the print information signal is applied to the deflection electrode and recorded.
  • ink droplets may be ejected in response to a print information signal without being deflected.
  • there is a method of forcibly ejecting ink droplets by applying pressure to the ink liquid with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal resonator or the like.
  • the ejected ink droplet is charged simultaneously with the ejection, and a print information signal is applied to the deflection electrode and recorded while the ink droplet flies between the deflection electrodes.
  • Another embodiment includes a method using a piezoelectric element. In this method, pressure and a print information signal are simultaneously applied to ink liquid by a piezoelectric element, and ink droplets are ejected to perform recording.
  • there is a method in which the volume of ink is rapidly expanded by the action of heat energy. In this method, ink is heated and foamed with a microelectrode in accordance with a print information signal, and ink droplets are ejected to perform recording.
  • the recording medium is not particularly limited.
  • various recording media such as plain paper, inkjet paper, plastic, film, and metal can be used.
  • a recorded matter recorded by the recording method according to the embodiment is also provided.
  • This recorded matter was recorded by discharging at least the droplets of the ink composition provided in the above-described ink set and attaching the droplets to a recording medium. Since the recorded matter recorded by the recording method according to the embodiment is recorded using the above-described ink set, both color reproducibility and glossiness when recorded on a recording medium can be achieved. It becomes possible.
  • the recording medium described above can be used.
  • a magenta ink composition, a yellow ink composition, a cyan ink yarn composition, a light magenta ink composition, a light cyan ink composition, and a black ink composition having the following compositions were respectively prepared as ink sets.
  • a solid solution of ⁇ -type CI pigment violet (PV) 19 and CI pigment red (PR) 202 was used as the pigment of the magenta ink composition.
  • the L * value, a * value, and b * value of the magenta ink composition were measured.
  • the scan speed is 600 nm, and the measurement wavelength
  • the transmittance was measured in the range of 380 to 800 nm, slit width 2. Onm, and calculated with a D65 light source and a viewing angle of 2 degrees.
  • the visible absorption spectrum force is calculated in a diluted aqueous solution of 10,000 times or less.
  • magenta ink composition Te 2 X 10- 3 gZ ⁇ solid concentration of the aqueous solution Nio ⁇ , L * values of the CIE standard calculated visible absorption spectrum mosquito ⁇ et is at 96.5 there were.
  • magenta ink composition is a diluted aqueous solution of 10,000 times or more, and when the L * value of CIE standard output from the visible absorption spectrum of 'BR> Z is 94, the a * value is -13 and b * The value was 6.
  • BYK- UV3510 (Bikkukemi one company) 0.1 weight 0/0
  • PV19 a solid solution of PR202 5. 0 weight 0/0
  • BYK- UV3510 (Bikkukemi one company) 0.1 weight 0/0
  • BYK UV3510 (one company Bikkukemi) 0.1 wt 0/0 PB15: 4 4. 0 wt% styrene-acrylic acid copolymer ⁇ 1.6 wt% Pure water Balance
  • BYK UV3510 (Bikkukemi one company) 0.1 wt 0/0 PV19 solid solution 1.2 weight PR202 0/0 Styrene acrylate copolymer ⁇ 0.5 wt% Pure water Balance
  • BYK UV3510 (one company Bikkukemi) 0.1 wt 0/0 PB15: 4 0. 8 wt% styrene-acrylic acid copolymer ⁇ 0.3 wt% Pure water Balance Total 10.0% by weight
  • BYK-UV3510 (Bikkukemi one company) 0.1 weight 0/0
  • An orange ink composition having the following composition was added to the cyan ink composition, the light magenta ink composition, the light cyan ink composition, and the black ink composition with 0.3 wt% titanium dioxide.
  • An ink set was constructed in the same manner as in Example 1 except for the added points.
  • BYK- UV3510 (Bikkukemi one company) 0.1 weight 0/0
  • An ink set was constructed in the same manner as in Example 2 except that the green ink composition shown below was added.
  • Green ink composition Glycerin 10.0% by weight
  • BYK- UV3510 (Bikkukemi one company) 0.1 weight 0/0
  • An ink composition was prepared by preparing an ink composition in the same manner as in Example 2, except that 4-methyl-1,2-pentanediol in each ink composition was changed to 1,2-hexanediol. did.
  • BYK- UV3510 (Bikkukemi one company) 0.1 weight 0/0
  • CI pigment violet (PV) 19 was used as the magenta ink composition.
  • the L * value, a * value, and b * value of the magenta ink composition were measured.
  • the scan speed is 600 nmZmin
  • the measurement wavelength The transmittance was measured in the range of 380 to 800 nm, slit width 2. Onm, and calculated with a D65 light source and a viewing angle of 2 degrees.
  • the L * value was 61 and the b * value was -16 when the a * value of the CIE standard for which the visible absorption spectrum power was also calculated was 80 in a diluted aqueous solution of 10,000 times or less. It was.
  • magenta ink composition 2 X 10- 3 gZ ⁇ solid concentration of the aqueous solution Nio ⁇ Te, L * value of the CIE standard is 97 and the a * value of the visible absorption spectrum force is also calculated It was 5.
  • magenta ink composition is a diluted aqueous solution of 10,000 times or more
  • the visible absorption spectral force is also calculated.
  • L * value of the CIE standard is 94
  • the a * value is 13
  • the b * value is equal. 4 in there were.
  • Glycerin 10.0% by weight Triethylene glycol monobutyl ether 8.0% by weight Triethanolamine 0.9% by weight SF465 (Air Products) 0.1% by weight PV19 5.0% by weight Styrene acrylic acid copolymer resin 2 0% by weight Pure water
  • Glycerin 10.0% by weight Triethyleneglycolenobutinoreethenore 8.0% Triethananolamine 0.9% by weight
  • Glycerin 10.0% by weight Triethylene glycol monobutyl ether 8.0% Triesteranolamine 0.9% by weight
  • Glycerin 10.0% by weight Triethylene glycol monobutyl ether 8.0 Triethanolamine 0.9% by weight
  • Inkjet printer PX-G900 (manufactured by Seiko Epson Corporation) is filled with the ink set of Examples 1 to 6 or the ink set of Comparative Example 1, and LUT (Look Up Table) is used with the same ink weight limit value. It was created. After that, an image capable of measuring the maximum color reproduction was recorded on PX proof paper (Seiko Epson) at 14440 X 720dpi to obtain a recorded matter. The recorded materials obtained are shown in Figs.
  • FIG. 2 is a diagram comparing the color reproduction areas for the patch patterns of the ink sets of Example 1 and Comparative Example 1.
  • Fig. 2 (f) is the diagram in the middle brightness area.
  • Fig. 2 (c) is
  • Is a diagram comparing the color reproduction area in the low brightness area (L * value 20), and
  • FIG. 3 is a diagram comparing the color reproduction areas for the patch patterns of the ink sets of Example 2 and Comparative Example 1.
  • FIG. The L * values in (a) to (i) in Fig. 3 are the same as the L * values in (a) to (i) in Fig. 2.
  • FIG. 4 is a diagram comparing the color reproduction areas for the patch patterns of the ink sets of Example 3 and Comparative Example 1.
  • FIG. The L * values in (a) to (i) in Fig. 4 are the same as the L * values in (a) to (i) in Fig. 2.
  • Example 1 When the maximum ink weight per unit area of the recording medium was adjusted to ll to 12 mg / inch square meter, the color reproduction areas of Example 1, Example 7, and Example 8 were the same. The reason why they are the same is that the saturation is saturated with the ink weight which is smaller than the maximum ink weight.
  • color reproducibility was evaluated by visually observing the color regions ⁇ to ⁇ of the obtained recorded material and observing whether or not color reproduction was possible in each color region.
  • color area I corresponds to the blue area from L * 70 to L * 10
  • color area II corresponds to the red area from L * 80 to L * 20
  • color area III corresponds to L * 9.
  • color area II corresponds to the red area from L * 80 to L * 20
  • color area III corresponds to L * 9.
  • color area III corresponds to the green area from 0 to L * 50.
  • A All of color area I, color area II, and color area III can be reproduced.
  • Color area I and color area II can be reproduced, but color area III cannot be reproduced.
  • Color area I can be reproduced. Color area II and color area III cannot be reproduced.
  • FIG. 1 is a graph showing the results of powder X-ray diffraction analysis of a preferred example of a solid solution contained in magenta ink.
  • FIG. 2 is a diagram comparing color reproduction areas for patch patterns of ink sets of Example 1 and Comparative Example 1.
  • FIG. 3 is a diagram comparing color reproduction areas for patch patterns of ink sets of Example 2 and Comparative Example 1.
  • FIG. 4 is a diagram comparing color reproduction areas for patch patterns of ink sets of Example 3 and Comparative Example 1.

Abstract

【課題】記録媒体に記録した際の色再現性と光沢性の向上を両立できるインクセット、記録方法及び記録物を提供する。 【解決手段】少なくとも、マゼンタインク組成物と、イエローインク組成物と、シアンインク組成物と、を備えたインクセットであって、該マゼンタインク組成物が、10000倍以下の希釈水溶液において、可視吸収スペクトルから算出されるCIE規格のa*値が80のときに、L*値が60以上かつb*値が-17以下である、インクセット、記録方法及び記録物により解決する。

Description

明 細 書
インクセット、記録方法及び記録物
技術分野
[0001] 本発明は、インクセット、記録方法及び記録物に関し、特に、記録媒体に記録した 際の色再現性と光沢性の向上を両立できるインクセット、記録方法及び記録物に関 する。
背景技術
[0002] 従来から、カラーインクジェット記録用のインクセットとして、イェロー(Y)、マゼンタ(
M)、及びシアン (C)の各インク組成物を備えた 3色インクセットや、さらにブラック (K) のインク組成物をカ卩えた 4色インクセットが提供されている。
[0003] また、得られる記録物における色再現性を高めるために、 YMCインクに加えて、レ ッド (R)及び Z又はバイオレット (V)のインク組成物を備えたインクセットが提案され ている(例えば、特許文献 1を参照)。
[0004] また、 YMCインクに加えて、オレンジ(Or)及びグリーン(Gr)の 2色の特色インク組 成物を備えたインクセットも提案されている(例えば、特許文献 2を参照)。
特許文献 1:国際公開第 02Z100959号パンフレット
特許文献 2:国際公開第 99Z005230号パンフレット
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] し力しながら、特許文献 1のインクセットを用いた記録では、光沢性は優れるが、干 渉色 (ブロンジング)のさらなる抑制が望まれる。
[0006] また、特許文献 2のインクセットを用いた記録では、顔料固形分が 3重量%以上であ るために、印画紙ベースの光沢メディア(例えば、写真用紙 <光沢 > (製品番号 KA4 20PSK) (セイコーエプソン社製))上において、さらなる光沢性の向上が望まれる。
[0007] そして、従来のインクセットでは、記録サンプルにおける人肌色の階調性が十分実 現されていな力つた。すなわち、従来のインクセットでは、人肌色の暗部の色再現に おいて、粒状性が劣化してしまう問題、擬似輪郭が発生してしまう問題、色再現のた めに記録される cインクのドットと Yインクのドットが局所的に重なって人肌色の暗部が 緑味に転ぶ現象 (緑転び)が発生してしまう問題、 Cインクの顔料固形分濃度が 3重 量%以下になると赤味の干渉色を発生させるために、人肌色の暗部においてドット重 なりの緑と干渉色の赤とが混在し、虹色に光る現象 (虹光)が強くなる問題、等がある 。このような問題は、露出等が不適切に撮影された乳幼児の顔写真において、顕著 である。
[0008] そこで、本発明は、記録媒体に記録した際の色再現性と光沢性の向上を両立でき るインクセットを提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の YMCインク、特定のインク (Α)、及び特 定のインク (Β)を備えたインクセットが、記録した際の色再現性と光沢性の向上を両 立できることを知見し、本発明を完成するに至った。
[0010] すなわち、本発明は、次の(1)〜(33)の発明を提供するものである。
[0011] (1)少なくとも、マゼンタインク組成物と、イェローインク組成物と、シアンインク糸且成 物と、を備えたインクセットであって、該マゼンタインク組成物力 10000倍以下の希 釈水溶液において、可視吸収スペクトル力も算出される CIE規格の a*値が 80のとき に、 L*値が 60以上かつ b*値が— 17以下である、インクセット;
(2)前記マゼンタインク組成物が、 2 X 10— 3gZ顧料固形分濃度の水溶液において、 可視吸収スペクトルカゝら算出される CIE規格の L*値が 96以上かつ a*値が 7. 5以上で ある、(1)に記載のインクセット;
(3)前記マゼンタインク組成物力 10000倍以上の希釈水溶液において、可視吸収 スペクトル力も算出される CIE規格の L*値が 94のときに、 a*値が 11. 5以上かつ b*値 がー 5. 5以下である、(1)に記載のインクセット;
(4)前記マゼンタインク糸且成物が、 γ型 C. I.ビグメントバイオレット 19と、 C. I.ピグメ ントレッド 202と、の固溶体を少なくとも含む、(1)〜(3)の何れ力 1項に記載のマゼン タインク組成物。
(5)前記イェローインク糸且成物の着色剤力 C. I.ビグメントイエロー 74、 128、 129、 151、 153、 155、 174、 180、 188、 198力らなる群力ら選ば、れる 1種また ίま 2種以上 の顔料である(1)〜 (4)の 、ずれか 1に記載のインクセット;(6)前記シアンインク組成 物の着色剤が、 C. I.ビグメントブルー 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 15 :4、 16、 C. I.バット ブルー 4、 60からなる群から選ばれる 1種または 2種以上の顔料である(1)〜(5)の いずれか 1に記載のインクセット。 (7)さらにオレンジインク組成物を備えた(1)〜(6) のいずれか 1に記載のインクセット;(8)前記オレンジインク組成物の着色剤力 C. I .ビグメントオレンジ 43及び Z又は 36の顔料である(7)に記載のインクセット;
(9)前記オレンジインク組成物の着色剤が、 C. I.ビグメントオレンジ 43及び Z又は 2 42の顔料である(7)に記載のインクセット;
(10)前記オレンジインク組成物の着色剤の混合比力 C. I.ビグメントオレンジ 43と 、 C. I.ビグメントレッド 242=4 : 1〜2 : 1である請求項 7に記載のインクセット;
(11)さらにグリーンインク組成物を備えた(1)〜(10)のいずれ力 1に記載のインクセ ッ卜;
(12)前記グリーンインク組成物の着色剤が、 C. I.ビグメントグリーン 7及び Z又は 3 6の顔料である(11)に記載のインクセット;
( 13)さらに、ブラックインク組成物を備えた( 1)〜( 12)の 、ずれか 1に記載のインク セット;
(14)前記ブラックインク組成物の着色剤力 C. I.ビグメントブラック 7と、 C. I.ピグメ ントブノレ一 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 15 :4、 16、 C. I. ノットブノレ一 4、 60力らなる群力ら 選ばれる 1種または 2種以上と、からなる(13)に記載のインクセット;
(15)前記各インク組成物の顔料固形分濃度が、 3重量%以上である(1)〜(14)の V、ずれか 1に記載のインクセット;
(16)相互に同一色であるが顔料固形分濃度の異なるインク組成物を備えた、 (1)〜 (14)の!、ずれか 1に記載のインクセット;
(17)前記各インク組成物の顔料固形分濃度が、 2. 5重量%以下であるインク組成 物と、 2. 5重量%よりも高いインク組成物と、を少なくとも備えた、(16)に記載のイン クセッ卜;
(18)前記顔料固形分濃度が、 1重量%未満であるブラックインク組成物と、 1重量% 以上 3重量%以下であるブラックインク組成物と、を少なくとも含む、(16)に記載のィ ンクセッ卜;
(19)前記マゼンタインク組成物、前記イェローインク組成物、前記シアンインク組成 物の 1種または 2種以上力 白色顔料を含む、(1)〜(18)のいずれか 1に記載のイン クセッ卜;
(20)前記白色顔料が、二酸ィ匕チタンまたは二酸ィ匕ジルコユアである(19)に記載の インクセッ卜;
(21)前記各インク組成物が、湿潤剤として、多価アルコール類、糖類、エチレンォキ サイド鎖を有する多価アルコール類を 1種又は 2種以上含む、(1)〜(20)の何れか 1 に記載のインクセット;
(22)前記各インク組成物が、浸透剤として、ピロリドン類、アルカンジオール類、ダリ コールエーテル類を 1種又は 2種以上含む、(1)〜(21)の何れか 1に記載のインクセ ッ卜;
(23)前記各インク組成物力 界面活性剤として、アセチレングリコール類、ポリシロキ サン類を 1種又は 2種以上含む、(1)〜(22)の何れ力 1に記載のインクセット;(24) 前記ポリシロキサン類は、下記一般式で表されるポリオルガノシロキサンである、 (23 )に記載のインクセット
[化 1]
Figure imgf000006_0001
(式中、 Rは水素原子またはメチル基を表し、 aは 7〜: L 1の整数を表し、 mは 20〜70 の整数を表し、 nは 2〜5の整数を表す。 );
(25)前記ポリシロキサン類は、下記一般式で表されるポリオルガノシロキサンをさら に含む、(23)又は(24)に記載のインクセット
[化 2]
Figure imgf000007_0001
(式中、 Rは水素原子またはメチル基を表し、 aは 2〜13の整数を表し、 mは 2〜4の 整数を表し、 nは 1〜2の整数を表す。 );
(26)前記各インク組成物力 アルカンジオールを含む(1)〜(25)の 、ずれか 1に記 載のインクセット;
(27)前記アルカンジオール力 分岐 1,2—アルカンジオールである(26)に記載のィ ンクセッ卜;
(28)各インク組成物力 ポリオルガノシロキサンを含む、(1)〜(27)のぃずれか1に 記載のインクセット;
(29)各インク組成物の表面張力力 25mNZm以下である、(1)〜(28)のいずれ 力 1に記載のインクセット;
(30)インクジェット式記録に用いられる (1)〜(29)の何れか 1に記載のインクセット;
(31)インク組成物を付着させて記録媒体に印刷を行う記録方法であって、該インク 組成物として、 (1)〜(29)のいずれか 1に記載のインクセットを構成するインク組成物 を用いる記録方法;
(32)インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うイン クジェット記録方法であって、該インク組成物として、(1)〜(29)のいずれか 1に記載 のインクセットを構成するインク組成物を用いる記録方法;
(33) (31)又は(32)に記載の記録方法によって印刷が行われた記録物。
発明の効果
本発明によれば、記録媒体に記録した際の色再現性と光沢性の向上を両立できる インクセット、記録方法及び記録物を提供することができる。
発明を実施するための最良の形態 [0013] 次に、本発明の実施の形態について説明する。以下の実施形態は、本発明を説明 するための例示であり、本発明をこの実施形態にのみ限定する趣旨ではない。本発 明は、その要旨を逸脱しない限り、さまざまな形態で実施することができる。
[0014] [インクセット]
本実施形態のインクセットは、既述のとおり、少なくとも、マゼンタインク組成物と、ィ エローインク組成物と、シアンインク組成物と、を備えたインクセットであって、該マゼ ンタインク組成物が、 10000倍以下の希釈水溶液において、可視吸収スペクトルか ら算出される CIE規格の a*値が 80のときに、 L*値が 60以上かつ b*値が— 17以下で ある。
[0015] 本実施形態のインクセットに用いられるマゼンタインク組成物を上記のような構成と したことにより、記録した際の発色性、粒状性、及び光沢性に優れ、インクジェット式 記録ヘッドでの目詰まりを起こしにくぐさらに高彩度かつ高明度なレッド領域の色再 現性と紫領域の色再現性に優れたインクセットが提供される。
[0016] 前記マゼンタインク組成物は、発色性が良好なため顔料濃度を比較的低くしても高 彩度かつ高明度の領域での色再現性が優れている。顔料濃度が比較的低くても色 再現性に優れているので、顔料濃度を高めることによってインクの粘度が高くなつて しまうことを防ぐことができる。
[0017] また、前記マゼンタインク組成物は、顔料を高濃度化した場合の普通紙における発 色性の向上が顕著である。
[0018] さらに、前記マゼンタインク組成物は、耐ガス性、耐光性、及び耐メタメリズム性にも 優れている。
[0019] 前記マゼンタインク組成物は、 2 X 10—3gZl顔料濃度の水溶液にぉ 、て、可視吸収 スペクトルカゝら算出される CIE規格の L*値が 96以上かつ a*値が 7. 5以上であるもの であることが好ましい。このような好適な構成とすることにより、更に粒状性及び発色 性が顕著に優れたインクセットが提供される。
[0020] 前記マゼンタインク組成物は、 10000倍以上の希釈水溶液において、可視吸収ス ベクトルカゝら算出される CIE規格の L*値が 94のときに、 a*値が 11. 5以上かつ b*値が - 5. 5以下であるであることが好ましい。このような好適な構成とすることにより、更に 粒状性、発色性、光沢性、耐メタメリズム性、耐ガス性、耐光性が顕著に優れたインク セットが提供される。
[0021] 前記マゼンタインク糸且成物は、 γ型 C. I.ビグメントバイオレット 19と、 C. I.ビグメン トレッド 202と、の固溶体を少なくとも含むものであることが好ましい。このような好適な 構成とすることにより、上記の効果をより向上させることができる。
[0022] ここで、「 型じ. I.ビグメントバイオレット 19と、 C. I.ビグメントレッド 202と、の固溶 体」とは、 γ型 PV19と、 PR202とが固体で互いに溶けた状態をなす結晶を意味する
[0023] 上記固溶体の γ型 PV19と PR202との量比は本発明の範囲内で適宜調整できる 1S γ型 PV19の重量力 PV202の重量よりも大き!/、ことが好まし!/、。
[0024] 前記固溶体の好適な例の粉末 X線回折分析の結果を図 1に示す。本分析にぉ ヽ ては、 PaNalytical X'PertProを用いて、深さ 0. 5mmのガラスセルに試料を詰めて測 し 7こ。
[0025] 前記マゼンタインク組成物は、上記固溶体に加えて、 PV19、 PV32等のその他の マゼンタ系顔料をさらに含んでいてもよい。その他のマゼンタ系顔料としては、例え ば、 C. I.ビグメントレッド(PR) 5, 7, 12, 48 (Ca) , 48 (Μη) , 57 (Ca) , 57 : 1, 112 , 122, 123, 168, 184, 202, 209 ;C. I.ピグメントノィ才レット 19 (PV19)等力 ^挙 げられる。
[0026] 本実施形態のインクセットは、上記固溶体を少なくとも含むマゼンタインク組成物を 備えるものであって、該固溶体を含む限り、 PV19、 PV32等のその他のマゼンタ系 顔料あるいはその他の顔料をさらに含んでいてもよい。また、該固溶体の γ型 PV19 と PR202との量比は本発明の範囲内で適宜調整できるものである。
[0027] 本実施形態において、可視吸収スペクトルカゝら算出される CIE規格の L*値、 a*値、 及び b*値は、例えば日立製作所社製の U3300等を用いて、スキャンスピードで 600 nm/min,測定波長範囲 380〜800nm、スリット幅 2. Onmの条件で透過率測定し 、 D65光源、視野角 2度において算出することにより得ることができる。
[0028] 本実施形態のインクセットに使用されるイェローインク組成物は、錯体顔料を含むこ とが好ましい。前記イェローインク組成物に含まれる顔料としては、例えば、 C. I.ピ グメントイエロー 74、 128、 129、 151、 153、 155、 174、 180、 188、 198力もなる群 力 選ばれる 1種または 2種以上の顔料であることが好ましい。
[0029] 本実施形態のインクセットに使用されるシアンインク組成物は、錯体顔料を含むこと が好ましい。前記シアンインク組成物に含まれる顔料としては、例えば、 C. I.ピグメ ントブノレ一 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 15 :4、 16、 C. I. ノットブノレ一 4、 60力らなる群力ら 選ばれる 1種または 2種以上の顔料であることが好ましい。
[0030] 本実施形態のインクセットは、更にオレンジインク組成物及び Z又はグリーンインク 組成物を備えることが好まし ヽ。
[0031] イェローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物力 なるィ ンクセットは、カラーインクジェット記録方法に一般的に用いられているものであるが、 本実施形態のインクセットにオレンジインク組成物および Zまたはグリーンインク組成 物を組み合わせて用いることで、次のような利点が享受できる。
[0032] まず、オレンジインク組成物および Zまたはグリーンインク組成物を備えたインクセ ットによれば、カラー画像の色再現性の範囲を拡大することができる。とりわけ、赤系 の色および緑系の色の色再現性を改善することができる。従来一般的なカラーインク ジェット記録方法において得られる画像の赤および緑の彩度はそれぞれ 60および 7 0程度である力 本実施形態のインクセットにオレンジインク組成物および Zまたはグ リーンインク組成物を組み合わせて用いれば、 70を超える彩度を実現でき、好ましい 態様にれば 80以上の彩度を実現することができる。
[0033] また、本実施形態のインクセットにオレンジインク組成物および Zまたはグリーンィ ンク組成物を組み合わせて用いれば、さらに微妙な中間色の表現が可能となるとの 利点が得られる。インクジェット記録方法においては、インク組成物を印刷するまたは 印刷しない、という二値制御によってカラー画像を表現する。従って、表現できる色の 数は解像度の制限を受ける。本実施形態のインクセットによれば、オレンジインク組 成物および Zまたはグリーンインク糸且成物を加えることで中間色表現の自由度が増し 、表現できる色の数を大幅に増やすことができる。
[0034] また、本実施形態のインクセットによれば、彩度および明度の良好な印刷物を得る ことができ、とりわけ着色剤として顔料を用いた場合であっても、明度および彩度の良 好な印刷物を得ることができる。カラー印刷にあっては、二色以上のインク組成物を 同時に印刷すると、印刷面の明度が低くなり、また彩度も低下する傾向がある。顔料 を着色剤とするインク組成物は、染料を着色剤とするインク組成物と比較して、この傾 向が強い。し力しながら、本実施形態のインクセットにオレンジインク組成物および z またはグリーンインク組成物を組み合わせて用いれば、彩度および明度において、そ れぞれのインク組成物単独の場合と比較して劣ることのない画像を得ることができる。
[0035] 本実施形態の好ましい態様によれば、オレンジ顔料力 C. I.ビグメントオレンジ 43 及び Z又は C. I.ビグメントオレンジ 36である力、 C. I.ビグメントオレンジ 43及び Z 又は C. I.ビグメントオレンジ 242である。
[0036] また、オレンジ顔料が C. I.ビグメントオレンジ 43及び Z又は C. I.ビグメントオレン ジ 242である場合、高い色再現性と光沢を得る観点から、 C. I.ビグメントオレンジ 43 と、 C. I.ビグメントレッド 242との混合比力 4 : 1〜2 : 1であることが好ましい。
[0037] また、本実施形態の好ましい態様によれば、グリーン顔料力 C. I.ピグメントグリー ン 7及び Z又は C. I.ビグメントグリーン 36である。
[0038] 本実施形態のインクセットは、さらに、ブラックインク組成物を備えることが好ましい。
ブラックインク組成物の着色剤は、 C. I.ビグメントブラック 7と、 C. I.ビグメントブル 一 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 15 :4、 16、 C. I.ノ ットブノレ一 4、 60力らなる群力ら選ば、れ る 1種または 2種以上と、力もなることが好ましい。このような混合顔料をブラックインク 組成物の着色剤に使用することにより、低 Duty部での色相の赤みを抑制できるとい う効果がある。
[0039] 本実施形態のインクセットに使用される各インク組成物の顔料固形分濃度は、記録 画像における発色性を確保する観点からは、 3重量%以上であることが好ま 、。
[0040] さらに、本実施形態のセットは、相互に同一色であるが顔料固形分濃度の異なるィ ンク組成物を備えることがより好ましい。ここで、「相互に同一色であるが顔料固形分 濃度の異なるインク組成物」とは、相互に同一の種類の顔料を使用している力 顔料 の固形分濃度 (重量割合)が異なるインク組成物を 、う。
[0041] 例えば、本実施形態のインクセットに、同じ種類の顔料を用いたインク組成物であつ て、顔料固形分濃度が、 2. 5重量%以下であるインク組成物と、 2. 5重量%よりも高 、インク組成物と、を少なくとも備えることができる。
[0042] 異なる顔料固形分濃度を有する 2種類以上のインク組成物を備えることで、記録媒 体に記録したときにインクの定着性が良好でかつダロスチェンジ及び光沢性が改善 された記録物を得ることができる。すなわち、顔料固形分濃度が高い濃インク組成物 及び顔料固形分濃度が低 、淡インク組成物のそれぞれの特性が相まって、グロスチ ンジ、光沢性、定着性が改善された極めて良好な画質を実現することができる。
[0043] なお、前記ブラックインク組成物にっ 、ては、粒状性の観点から、顔料固形分濃度 力 S1重量%未満であるブラックインク糸且成物と、 1重量%以上 3重量%以下であるブラ ックインク組成物と、を含むことがより好ましい。
[0044] また、本実施形態のインクセットに使用されるインク組成物のうち、前記マゼンタイン ク組成物、前記イェローインク組成物、前記シアンインク組成物の 1種または 2種以上 力 白色顔料を含むことが好ましい。
[0045] 前記マゼンタインク組成物、前記イェローインク組成物、前記シアンインク組成物の 1種または 2種以上が白色顔料を含むことにより、印刷物の光沢を損なうことなぐプロ ンズ現象を抑制することができるインク組成物を得ることができる。
[0046] 前記白色顔料としては、二酸化チタン、二酸ィ匕ジルコユア等の第 IV族元素酸ィ匕物 が挙げられる。
[0047] 前記白色顔料の一次粒子径は、印刷物の光沢とブロンズ現象抑制効果の観点か ら、好ましくは 1 μ m以下、より好ましくは 200nm以下、更に好ましくは 120nm以下で ある。
[0048] ここで、「一次粒子径」とは、単結晶又はそれに近 、結晶子が集まって形成して 、る 粒子の大きさをいう。顔料の一次粒子径の測定は、電子顕微鏡法による。これは電 子顕微鏡写真力 顔料粒子の大きさを計測するもので、顔料を有機溶媒に分散し、 支持膜に固定して透過型電子顕微鏡写真力 画像処理し計測することにより、より信 頼性がある値を求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸 径を計測し、その一時粒子の面積と等しい円の直径を算術的に求めそれを一次粒 子径とし、一定の視野から 50個以上の顔料粒子をランダムに選択して平均値を求め る。他の測定法でも同等の信頼性が得られれば差し支えないが、数値に実質的な差 がある場合は上記の方法で求めた値を採用する。
[0049] 前記白色顔料の含有量は、印刷物の光沢とブロンズ現象抑制効果の観点から、ィ ンク組成物の重量を基準(100重量%)とした場合に、固形分換算で、好ましくは 0. 01重量%以上、より好ましくは 0. 1重量%以上、更に好ましくは 0. 1重量%以上 5重 量%以下である。
[0050] 本実施形態のインクセットに使用されるインク組成物は、着色剤として顔料を使用 するとともに、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤は 、この種の顔料インクに使用可能であるものを特に制限なく用いることができ、例えば 、カチオン性分散剤、ァ-オン性分散剤、ノ-オン性分散剤や界面活性剤等が挙げ られる。
[0051] ァ-オン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸ーァク リロ-トリル共重合体、酢酸ビュル アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸 アタリ ル酸アルキルエステル共重合体、スチレン アクリル酸共重合体、スチレン メタタリ ル酸共重合体、スチレン アクリル酸 アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチ レンーメタクリル酸—アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン α—メチルス チレン アクリル酸共重合体、スチレン OCーメチルスチレン アクリル酸 アクリル 酸アルキルエステル共重合体、スチレン マレイン酸共重合体、ビュルナフタレン マレイン酸共重合体、酢酸ビニルーエチレン共重合体、酢酸ビニルー脂肪酸ビニル エチレン共重合体、酢酸ビ-ルーマレイン酸エステル共重合体、酢酸ビ-ルークロト ン酸共重合体、酢酸ビニルーアクリル酸共重合体等が挙げられる。
[0052] ノ-オン性分散剤としては、ポリビュルピロリドン、ポリプロピレングリコール、ビュル ピロリドン 酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
[0053] 分散剤としての界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ ル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモ-ゥム塩 等のァ-オン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシェチ レンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシェ チレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァミン、ポリオキシェ チレンアルキルアミド等のノ-オン性界面活性剤、が挙げられる。特に、顔料の分散 安定性を高める観点から、スチレン (メタ)アクリル酸共重合体を用いることが好まし い。
[0054] また、本実施形態のインクセットに使用されるインク組成物は、湿潤剤として、多価 アルコール類、糖類、エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコール類を 1種又は 2 種以上含むことが好ましい。湿潤剤を加えることによって、インクジェット記録用に用 いた場合に、インクの乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰まりが抑制 される。
[0055] 湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング リコーノレ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、 ブチレングリコール、 1, 2, 6 へキサントリオール、チォグリコール、へキシレングリコ ール、グリセリン、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類 ;糖アルコール等の糖類;エチレングリコールモノェチルエーテル、エチレングリコー ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ 一ノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、トリエチレング リコーノレモノメチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、トリエチレ ングリコールモノブチルエーテル等のエチレンオキサイド鎖を有する多価アルコール 類;等が挙げられ、これらの 1種又は 2種以上が用いられる。
[0056] また、本実施形態のインクセットに使用されるインク組成物は、浸透剤として、ラクト ン類、ラタタム類 (ピロリドン類)、アルカンジオール類、グリコールエーテル類を 1種又 は 2種以上含むことが好ましい。浸透剤を加えることによって、記録媒体への濡れ性 を高めてインクの浸透性を高めることができる。
[0057] 浸透剤としては、例えば、 γ プチ口ラタトン等のラタトン類; 2 ピロリドン、 N—メチ ルー 2—ピロリドン等のラタタム類(ピロリドン類); 1, 2—ペンタンジオール、 1, 2—へ キサンジオール等のアルカンジオール等;エチレングリコールモノメチルエーテル、ジ エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、 トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル 、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類;が挙げられ 、これらの 1種又は 2種以上含むことが好ましい。 [0058] 本実施形態のインクセットに使用される各インク組成物は、界面活性剤として、ァセ チレングリコール類、ポリシロキサン類を 1種又は 2種以上含むことが好ましい。界面 活性剤を加えることによって、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める ことができる。
[0059] 各インク組成物は、界面活性剤として用いることができるポリシロキサン類として、下 記一般式で表されるポリオルガノシロキサンを含むことが好ましい。
[化 3]
Figure imgf000015_0001
(式中、 Rは水素原子またはメチル基を表し、 aは 7〜: L 1の整数を表し、 mは 20〜70 の整数を表し、 nは 2〜5の整数を表す。 )
[0060] このような好適な構成とすることにより、光沢感が一層向上した記録物を得ることが できる。
[0061] または、各インク組成物は、界面活性剤として、上記一般式で表されるポリオルガノ シロキサンにカ卩えて、さらに、下記一般式で表されるポリオルガノシロキサンを含むこ とが好ましい。
[化 4]
Figure imgf000015_0002
(式中、 Rは水素原子またはメチル基を表し、 aは 2〜13の整数を表し、 mは 2〜4の 整数を表し、 nは 1〜2の整数を表す。 ) [0062] このような好適な構成とすることにより、印刷本紙に記録した際の凝集むらを抑制す ることがでさる。
[0063] ポリシロキサン類は、インク組成物中に複数種類用いてもよい。また、インク組成物 の表面張力を 25mNZm以下に調整することが凝集斑の観点力 好ましぐかかる 観点および記録物の速乾性の観点からは、ポリシロキサン類の添カ卩量は、 0. 05〜3 . 00重量%であることが好ましい。
[0064] 上記一般式で表されるポリオルガノシロキサンは市販されており、それらを利用する ことが可能である。例えば、ビッグケミー'ジャパン株式会社より市販されているシリコ ン系界面活性剤 BYK—UV3500、 BYK- 345, BYK—346、 BYK—347、又は BYK— 348が利用可能である。
[0065] 本実施形態のインクセットに使用されるインク組成物は、保水性 (保湿性)と普通紙 等の記録メディアへのインク組成物の浸透性の制御を行う観点から、アルカンジォー ルを含むことが好ましい。
[0066] 特に、水溶性の 1, 2 アルカンジオールを 8〜 15重量%含むことが好ましい。ある いは、水溶性の両末端アルカンジオールを 3〜8重量%含むことが好ましい。具体的 には、 4ーメチルー 1, 2 ペンタンジオール、 1, 2 ペンタンジオール、 3, 3 ジメ チルー 1, 2 ブタンジオール、 4, 4 ジメチルー 1, 2 ペンタンジオール、 5—メチ ルー 1, 2—へキサンジオール, 1, 2—へキサンジオール、 1, 2—ヘプタンジオール 、 1, 2—オクタンジオールが好ましい。さらには、 4—メチル 1, 2 ペンタンジォー ル、 1, 2 へキサンジオールが好ましい。特に、炭素数が 6の分岐を有してもよい 1,2 アルカンジオールであることが好まし!/、。
[0067] 本実施形態のインクセットに使用される各インクは、インクの乾燥時間を短縮する観 点から、低沸点有機溶媒を含んでもよい。該低沸点有機溶媒としては、例えば、メタ ノール、エタノール、 n—プロピルアルコール、 iso プロプルアルコール、 n—ブタノ ール、 sec ブタノール、 tert ブタノール、 iso ブタノール、 n—ペンタノール等が 挙げられ、これらの 1種又は 2種以上が用いられる。特に、一価アルコールが好ましい
[0068] 本実施形態のインクセットに使用されるインク組成物は、前述した顔料、分散剤、湿 潤剤、低沸点有機溶媒、浸透剤、界面活性剤等の成分を含有し、バランスとして水を 含有することが好ましい。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の 純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸 化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘つてカビゃバクテリアの発生が 防止されるので好ましい。
[0069] 各インク組成物には、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸 ナトリウム等の防黴剤.防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤 '紫外線吸収剤、キレ ート剤、酸素吸収剤、 pH調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの 1種又 は 2種以上が用いられる。
[0070] pH調整剤としては、水酸ィ匕カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールァミン、トリプ ロノ V—ルァミン等を挙げることができる。 pH調整剤の添加量は目的とする pHに応 じて決定される。
[0071] [記録方法]
本実施形態における記録方法は、上述したインクセットを用いた記録方法である。 インクセットを用いた記録方法とは、例えば、インクジェット記録方法、その他各種の 印刷方法が挙げられる。したがって、前記実施形態に係るインクセットは、例えばイン クジェット記録方法などの用途に好ましく用いることができる。
[0072] 本実施形態の記録方法の別の態様によれば、前記実施形態のインクセットに備え たインク組成物の液滴を吐出し記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録 方法が提供される。本実施形態によるインクジェット記録方法としては、前記インクセ ットに備えたインク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒 体に付着させる方法であれば 、かなる方法も使用することができる。そのような方法 の具体例としては、種々の態様の方法が知られている。
[0073] そのような方法の一例としては、例えば、静電吸引方式が挙げられる。この方式で は、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印可し、ノズル力 イン クを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信 号を偏向電極に与えて記録する。また、この方法においては必要に応じて、インク滴 を偏向させることなく印刷情報信号に対応して噴射させてもよい。 [0074] 他の態様としては、小型ポンプでインク液に圧力をカ卩え、ノズルを水晶振動子等で 機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方法がある。この方法 では、噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する 間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。別の態様としては、圧電素子を用 いる方法が挙げられる。この方法では、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号 を同時に加え、インク滴を噴射させ、記録を行う。さらに別の態様としては、熱ェネル ギ一の作用によりインク液を急激に体積膨張させる方法がある。この方法では、インク 液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射させ、記録を 行う。
[0075] 記録媒体としては、特に制限はなぐ例えば、普通紙、インクジェット専用紙、プラス チック、フィルム、金属等の種々の記録媒体を用いることができる。
[0076] [記録物]
更に、本実施形態によれば、前記実施形態に係る記録方法により記録された記録 物も提供される。この記録物は、少なくとも上述したインクセットに備えたインク組成物 の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着して記録が行われたものである。前記実 施形態に係る記録方法により記録された記録物は、上述したインクセットを用いて記 録が行われたものであるため、記録媒体に記録した際の色再現性と光沢性の両立が 可能となる。なお、記録媒体の具体例としては、上記に示した記録媒体を用いること が可能である。
[0077] 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に 限定されるものではない。当業者は、以下に示す実施例のみならず様々な変更を加 えて実施することが可能であり、力かる変更も本特許請求の範囲に包含される。 実施例 1
[0078] 以下の組成からなるマゼンタインク組成物、イェローインク組成物、シアンインク糸且 成物、ライトマゼンタインク組成物、ライトシアンインク組成物及びブラックインク組成 物をそれぞれ調製し、インクセットとした。
[0079] 本実施例では、マゼンタインク組成物の顔料として、 γ型 C. I.ビグメントバイオレツ ト(PV) 19と、 C. I.ビグメントレッド(PR) 202の固溶体を用いた。 [0080] ここで、前記マゼンタインク組成物の L*値、 a*値、及び b*値を測定した。即ち、 日立 製作所社製の U3300等を用いて、マゼンタインク組成物の可視吸収スペクトルから 算出される CIE規格の L*値、 a*値、及び b*値につき、スキャンスピードで 600nmZmi n、測定波長範囲 380〜800nm、スリット幅 2. Onmの条件で透過率測定し、 D65光 源、視野角 2度において算出した。
[0081] その結果、 1万倍以下の希釈水溶液において、可視吸収スペクトル力 算出される
CIE規格の a*値が 80のときに、 L*値が 65かつ b*値が— 27であった。
[0082] また、前記マゼンタインク組成物は、 2 X 10— 3gZ顧料固形分濃度の水溶液にぉ ヽ て、可視吸収スペクトルカゝら算出される CIE規格の L*値が 96. 5であった。
[0083] 更に、前記マゼンタインク組成物は 1万倍以上の希釈水溶液において、可視吸収 スペクトルから 'BR〉Z出される CIE規格の L*値が 94のときに、 a*値が— 13かつ b*値が 6であった。
[0084] <マゼンタインク糸且成物 >
グリセリン 10. 0重量%
4—メチル 1, 2 ペンタンジオール 8. 0重量0 /0
トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
BYK— UV3510 (ビックケミ一社) 0. 1重量0 /0
PV19と PR202の固溶体 5. 0重量0 /0
スチレンアクリル酸共重合榭脂 2. 0重量%
純水 残量
計 100. 0重量%
[0085] <イェローインク糸且成物 >
グリセリン 10. 0重量%
4—メチノレ一 1, 2 ペンタンジ才ーノレ 8. 0重量%
トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
BYK— UV3510 (ビックケミ一社) 0. 1重量0 /0
PY74 5. 0重量%
スチレンアクリル酸共重合榭脂 2. 0重量% 純水 残量
計 100. 0重量%
[0086] くシアンインク組成物 >
グリセリン 10. 0重量%
4—メチル 1, 2 ペンタンジオール 8. 0重量0 /0 トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
BYK— UV3510 (ビックケミ一社) 0. 1重量0 /0 PB15 :4 4. 0重量% スチレンアクリル酸共重合榭脂 1. 6重量% 純水 残量
計 100. 0重量%
[0087] <ライトマゼンタインク糸且成物 >
グリセリン 10. 0重量%
4—メチル 1, 2 ペンタンジオール 8. 0重量0 /0 トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
BYK— UV3510 (ビックケミ一社) 0. 1重量0 /0 PV19と PR202の固溶体 1. 2重量0 /0 スチレンアクリル酸共重合榭脂 0. 5重量% 純水 残量
計 100. 0重量%
[0088] くライトシアンインク組成物〉
グリセリン 10. 0重量%
4—メチル 1, 2 ペンタンジオール 8. 0重量0 /0 トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
BYK— UV3510 (ビックケミ一社) 0. 1重量0 /0 PB15 :4 0. 8重量% スチレンアクリル酸共重合榭脂 0. 3重量% 純水 残量 計 100. 0重量%
[0089] <ブラックインク組成物 >
グリセリン 10. 0重量%
4ーメチルー 1, 2—ペンタンジオール 8. 0重量0 /0
トリエタノールァミン 0. 9重量%
BYK—UV3510 (ビックケミ一社) 0. 1重量0 /0
PCB7 1. 5重量%
スチレンアクリル酸共重合榭脂 0. 8重量%
純水 残量
計 100. 0重量%
実施例 2
[0090] シアンインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、ライトシアンインク組成物及びブラ ックインク組成物に、二酸ィ匕チタン 0. 3重量%を追加した点および下記に示す組成 のオレンジインク組成物を追加した点以外は、実施例 1と同様にインクセットを構成し た。
[0091] <オレンジインク組成物〉
グリセリン 10. 0重量%
4ーメチルー 1, 2—ペンタンジオール 8. 0重量0 /0
トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
BYK— UV3510 (ビックケミ一社) 0. 1重量0 /0
POr43 5. 0重量0 /0
スチレンアクリル酸共重合榭脂 2. 0重量%
純水 残量
計 100. 0重量%
実施例 3
[0092] 下記に示すグリーンインク組成物を追加した点以外は、実施例 2と同様にインクセッ トを構成した。
[0093] くグリーンインク組成物〉 グリセリン 10. 0重量%
4ーメチルー 1. 2—ペンタンジオール 8. 0重量%
トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
BYK— UV3510 (ビックケミ一社) 0. 1重量0 /0
PGr36 5. 0重量0 /0
スチレンアクリル酸共重合榭脂 2. 0重量%
純水 残量
計 100. 0重量%
実施例 4
[0094] 各インク組成物の 4- -メチルー 1, 2—ペンタンジオールを、 1, 2—へキサンジォー ルに変更した以外は、実施例 1と同様にインク組成物を調製し、インクセットを構成し た。
実施例 5
[0095] 各インク組成物の 4- -メチルー 1, 2—ペンタンジオールを、 1, 2—へキサンジォー ルに変更した以外は、実施例 2と同様にインク組成物を調製し、インクセットを構成し た。
実施例 6
[0096] 各インク組成物の 4- -メチルー 1, 2—ペンタンジオールを、 1, 2—へキサンジォー ルに変更した以外は、実施例 3と同様にインク組成物を調製し、インクセットを構成し た。
実施例 7
[0097] 実施例 5のオレンジインク組成物の代わりに、オレンジインク組成物その 2に変更し た以外は実施例 5のインク組成物と同様にインク組成物を調製し、インクセットを構成 した。
[0098] <オレンジインク組成物その 2 >
グリセリン 10. 0重量%
1, 2—へキサンジオール 8. 0重量0 /0 トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
BYK— UV3510 (ビックケミ一社) 0. 1重量0 /0
POr43 3. 75重量0 /0
POr242 1. 25重量0 /0
スチレンアクリル酸共重合榭脂 2. 0重量%
純水 残量
計 100. 0重量%
実施例 8
[0099] 実施例 6のオレンジインク組成物の代わりに、オレンジインク組成物その 2に変更し た以外は実施例 6のインク組成物と同様にインク組成物を調製し、インクセットを構成 した。
[0100] [比較例 1]
以下の組成カゝらなるマゼンタインク組成物、イェローインク組成物、シアンインク組 成物、ライトマゼンタインク組成物、ライトシアンインク組成物及びブラックインク組成 物をそれぞれ調製し、インクセットとした。
[0101] 本比較例においては、前記マゼンタインク組成物として、 C. I.ビグメントバイオレツ ト(PV) 19を使用した。
[0102] ここで、前記マゼンタインク組成物の L*値、 a*値、及び b*値を測定した。即ち、 日立 製作所社製の U3300等を用いて、マゼンタインク組成物の可視吸収スペクトルから 算出される CIE規格の L*値、 a*値、及び b*値につき、スキャンスピードで 600nmZmi n、測定波長範囲 380〜800nm、スリット幅 2. Onmの条件で透過率測定し、 D65光 源、視野角 2度において算出した。
[0103] その結果、 1万倍以下の希釈水溶液において、可視吸収スペクトル力も算出される CIE規格の a*値が 80のときに、 L*値が 61であり、 b*値が— 16であった。
[0104] また、前記マゼンタインク組成物は、 2 X 10— 3gZ顧料固形分濃度の水溶液にぉ ヽ て、可視吸収スペクトル力も算出される CIE規格の L*値が 97かつ a*値が 5であった。
[0105] 更に、前記マゼンタインク組成物は 1万倍以上の希釈水溶液において、可視吸収 スペクトル力も算出される CIE規格の L*値が 94のときに、 a*値が 13かつ b*値が一 4で あった。
[0106] <マゼンタインク糸且成物 >
グリセリン 10. 0重量% トリエチレングリコールモノブチルエーテル 8. 0重量% トリエタノールァミン 0. 9重量% SF465 (エアープロダクツ社) 0. 1重量% PV19 5. 0重量% スチレンアクリル酸共重合榭脂 2. 0重量% 純水 残量
計 100. 0重量%
[0107] <イェローインク組成物〉
グリセリン 10. 0重量% トリエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ 8. 0重 トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
SF465 (エアープロダクツ社) 0. 1重量% PY74 5. 0重量% スチレンアクリル酸共重合榭脂 2. 0重] 純水 残量
計 100. 0重量%
[0108] <シアンインク糸且成物〉
グリセリン 10. 0重量% トリエチレングリコールモノブチルエーテル 8. 0重 トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
SF465 (エアープロダクツ社) 0. 1重量% PB15 :4 4. 0重量。/。
スチレンアクリル酸共重合榭脂 1. 6重舅 純水 残量 [0109] <ライトマゼンタインク組成物 >
グリセリン 10. 0重量% トリエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ 8. 0重 トリエタノーノレアミン 0. 9重量% SF465 (エアープロダクツ社) 0. 1重量% PV19
スチレンアクリル酸共重合榭脂 0. 5重! 純水 残量
計 100. 0重量%
[0110] くライトシアンインク組成物〉
グリセリン 10. 0重量% トリエチレングリコールモノブチルエーテル 8. 0重』 トリエタノールァミン 0. 9重量%
SF465 (エアープロダクツ社) 0. 1重量% PB15 :4 0. 8重量% スチレンアクリル酸共重合樹脂 0. 3重量 純水 残量
計 100. 0重量%
[0111] くブラックインク組成物〉
グリセリン 10. 0重量% トリエチレングリコールモノブチルエーテル 8. 0重! トリエタノーノレアミン 0. 9重量%
SF465 (エアープロダクツ社) 0. 1重量。 /。 PCB7 1. 5重量% PB15 :4 0. 2重量% スチレンアクリル酸共重合榭脂 0. 8重 j 純水 残量
計 100. 0重量% [0112] [試験例 1]色再現性の評価
インクジェットプリンタ PX—G900 (セイコーエプソン社製)に実施例 1〜6のインクセ ット又は比較例 1のインクセットを充填し、同一のインク重量制限値で LUT (Look Up Table :濃度変換参照テーブル)を作成した。その後、最大の色再現を計測できる画 像を PXプルーフ用紙(セイコーエプソン社製)に 14440 X 720dpiで記録し、記録物 を得た。得られた記録物を図 2〜4に示す。
[0113] 図 2は、実施例 1及び比較例 1のインクセットのパッチパターンについて、色再現面 積を比較した図である。図 2 (a)は高明度部 (L*値 = 90)における色再現面積を比較 した図であり、図 2 (b)は、高明度部 (L*値 =80)における色再現面積を比較した図 であり、図 2 (c)は、高明度部 (L*値 = 70)における色再現面積を比較した図であり、 図 2 (d)は、中明度部 (L*値 =60)における色再現面積を比較した図であり、図 2 (e) は、中明度部 (L*値 = 50)における色再現面積を比較した図であり、図 2 (f)は、中明 度部 (L*値 =40)における色再現面積を比較した図であり、図 2 (g)は、低明度部 (L* 値 = 30)における色再現面積を比較した図であり、図 2 (h)は、低明度部 (L*値 = 20 )における色再現面積を比較した図であり、図 2 (i)は、低明度部 (L*値 = 10)におけ る色再現面積を比較した図である。
[0114] 図 3は、実施例 2及び比較例 1のインクセットのパッチパターンについて、色再現面 積を比較した図である。図 3における(a)〜(i)の L*値は、図 2における(a)〜(i)の L* 値と同じである。
[0115] 図 4は、実施例 3及び比較例 1のインクセットのパッチパターンについて、色再現面 積を比較した図である。図 4における(a)〜(i)の L*値は、図 2における(a)〜(i)の L* 値と同じである。
[0116] なお、記録メディアの単位面積あたりの最大インク重量を ll〜12mg/inch平米に調 整した場合、実施例 1と実施例 7と実施例 8の色再現面積は同一であった。同一にな る理由は、該最大インク重量よりも少な 、インク重量で彩度が飽和して 、る為である。
[0117] 色再現性の評価は、得られた記録物の色領域 Ι〜ΠΙを目視し、各色領域における 色再現の可否を観察することにより行った。ここで、色領域 Iは L*70から L*10までの 青領域に該当し、色領域 IIは L*80から L*20までの赤領域に該当し、色領域 IIIは L*9 0から L*50までの緑領域に該当する。
A:色領域 Iと色領域 IIと色領域 IIIの全てが色再現できる。
B:色領域 Iと色領域 IIは再現できるが、色領域 IIIが再現できな 、。
C:色領域 Iは再現できる力 色領域 IIと色領域 IIIが再現できな 、。
D:色領域 Iと色領域 IIと色領域 IIIの全てが色再現できな 、。
[0118] [試験例 2]光沢度の評価
試験例 1で用いた記録物の Duty60%の領域における 45度鏡面光沢度を、ゴ-ォ フォトメーター GP— 200 (商品名:村上色彩技術研究所製)を用いて測定し、下記の 基準に基づき光沢度を評価した。結果を表 1に示す。
A:光沢度が 25以上である。
B :光沢度が 25未満である。
[0119] [表 1]
Figure imgf000027_0001
図面の簡単な説明
[0120] [図 1]マゼンタインクに含まれる固溶体の好適な例の粉末 X線回折分析の結果を示す グラフである。
[図 2]実施例 1及び比較例 1のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を 比較した図である。 [図 3]実施例 2及び比較例 1のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を 比較した図である。
[図 4]実施例 3及び比較例 1のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を 比較した図である。

Claims

請求の範囲
[1] 少なくとも、マゼンタインク組成物と、イェローインク組成物と、シアンインク組成物と
、を備えたインクセットであって、
該マゼンタインク組成物が、 10000倍以下の希釈水溶液において、可視吸収スぺ クトルカも算出される CIE規格の a*値が 80のときに、 L*値が 60以上かつ b*値が一 17 以下である、
インクセット。
[2] 前記マゼンタインク組成物が、 2 X 10— 3gZ顧料固形分濃度の水溶液にぉ 、て、可 視吸収スペクトルカゝら算出される CIE規格の L*値が 96以上かつ a*値が 7. 5以上であ る、請求項 1に記載のインクセット。
[3] 前記マゼンタインク組成物が、 10000倍以上の希釈水溶液において、可視吸収ス ベクトルカゝら算出される CIE規格の L*値が 94のときに、 a*値が 11. 5以上かつ b*値が 5. 5以下である、請求項 1に記載のインクセット。
[4] 前記マゼンタインク糸且成物が、 γ型 C. I.ビグメントバイオレット 19と、 C. I.ビグメン トレッド 202と、の固溶体を少なくとも含む、請求項 1〜3の何れ力 1項に記載のマゼン タインク組成物。
[5] 前記イェローインク糸且成物の着色剤力 C. I.ビグメントイエロー 74、 128、 129、 1
51、 153、 155、 174、 180、 188、 198力らなる群力ら選ば、れる 1種また ίま 2種以上 の顔料である請求項 1〜4のいずれか 1項に記載のインクセット。
[6] 前記シアンインク組成物の着色剤力 C. I.ビグメントブルー 15: 1、 15: 2、 15: 3、
15 :4、 16、 C. I.ノットブルー 4、 60からなる群力も選ばれる 1種または 2種以上の顔 料である請求項 1〜5のいずれか 1項に記載のインクセット。
[7] さらにオレンジインク組成物を備えた請求項 1〜6のいずれか 1項に記載のインクセ ッ卜。
[8] 前記オレンジインク組成物の着色剤力 C. I.ビグメントオレンジ 43及び Ζ又は 36 の顔料である請求項 7に記載のインクセット。
[9] 前記オレンジインク組成物の着色剤力 C. I.ビグメントオレンジ 43及び Ζ又は 24
2の顔料である請求項 7に記載のインクセット。 [10] 前記オレンジインク組成物の着色剤の混合比力 C. I.ビグメントオレンジ 43と、 C . I.ビグメントレッド 242=4 : 1〜2 : 1である請求項 7に記載のインクセット。
[11] さらにグリーンインク組成物を備えた請求項 1〜: LOのいずれ力 1項に記載のインク セット。
[12] 前記グリーンインク組成物の着色剤力 C. I.ビグメントグリーン 7及び Z又は 36の 顔料である請求項 11に記載のインクセット。
[13] さらに、ブラックインク組成物を備えた請求項 1〜12のいずれ力 1項に記載のインク セット。
[14] 前記ブラックインク組成物の着色剤力 C. I.ビグメントブラック 7と、 C. I.ビグメント ブノレー 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 15 :4、 16、 C. I. ノ ットブノレ一 4、 60力らなる群力ら選 ばれる 1種または 2種以上と、力もなる請求項 13に記載のインクセット。
[15] 前記各インク組成物の顔料固形分濃度が、 3重量%以上である請求項 1〜14のい ずれか 1項に記載のインクセット。
[16] 相互に同一色であるが顔料固形分濃度の異なるインク組成物を備えた、請求項 1 〜 14のいずれ力 1項に記載のインクセット。
[17] 前記各インク組成物の顔料固形分濃度が、 2. 5重量%以下であるインク組成物と、 2. 5重量%よりも高いインク組成物と、を少なくとも備えた、請求項 16に記載のインク セット。
[18] 前記顔料固形分濃度が、 1重量%未満であるブラックインク組成物と、 1重量%以 上 3重量%以下であるブラックインク組成物と、を少なくとも含む、請求項 16に記載の インクセット。
[19] 前記マゼンタインク組成物、前記イェローインク組成物、前記シアンインク組成物の 1種または 2種以上力 白色顔料を含む、請求項 1〜18のいずれ力 1項に記載のイン クセット。
[20] 前記白色顔料が、二酸ィ匕チタンまたは二酸ィ匕ジルコユアである請求項 19に記載の インクセット。
[21] 前記各インク組成物が、湿潤剤として、多価アルコール類、糖類、エチレンォキサイ ド鎖を有する多価アルコール類を 1種又は 2種以上含む、請求項 1〜 20の何れか 1 項に記載のインクセット。
[22] 前記各インク組成物力 浸透剤として、ピロリドン類、アルカンジオール類、グリコー ルエーテル類を 1種又は 2種以上含む、請求項 1〜21の何れか 1項に記載のインク セット。
[23] 前記各インク組成物力 界面活性剤として、アセチレングリコール類、ポリシロキサ ン類を 1種又は 2種以上含む、請求項 1〜22の何れか 1項に記載のインクセット。
[24] 前記ポリシロキサン類は、下記一般式で表されるポリオルガノシロキサンである、請 求項 23記載のインクセット。
[化 1]
Figure imgf000031_0001
(式中、 Rは水素原子またはメチル基を表し、 aは 7〜: L 1の整数を表し、 mは 20〜70 の整数を表し、 nは 2〜5の整数を表す。 )
前記ポリシロキサン類は、下記一般式で表されるポリオルガノシロキサンをさらに含 む、請求項 23又は 24に記載のインクセット。
[化 2]
Figure imgf000031_0002
(式中、 Rは水素原子またはメチル基を表し、 aは 2〜13の整数を表し、 mは 2〜4の 整数を表し、 nは 1〜2の整数を表す。 )
前記各インク組成物力 アルカンジオールを含む請求項 1〜25のいずれ力 1項に 記載のインクセット。
[27] 前記アルカンジ一ルカ 分岐 1,2—アルカンジオールである請求項 26に記載のィ ンクセット。
[28] 前記各インク組成物力 ポリオルガノシロキサンを含む、請求項 1〜27のいずれか
1項に記載のインクセット。
[29] 前記各インク組成物の表面張力が、 25mNZm以下である、請求項 1〜28のいず れカ 1項に記載のインクセット。
[30] インクジェット式記録に用いられる請求項 1〜29の何れ力 1項に記載のインクセット
[31] インク組成物を付着させて記録媒体に印刷を行う記録方法であって、該インク組成 物として、請求項 1〜29のいずれか 1項に記載のインクセットを構成するインク組成物 を用いる記録方法。
[32] インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジ エツト記録方法であって、該インク組成物として、請求項 1〜29のいずれか 1項に記 載のインクセットを構成するインク組成物を用いる記録方法。
[33] 請求項 31又は 32に記載の記録方法によって印刷が行われた記録物。
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