WO2006111567A2 - Method for dyeing polyester-containing textile with dispersed dye - Google Patents

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WO2006111567A2
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Heinz Heissler
Timo Osswald
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Basf Aktiengesellschaft
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    • D06P1/621Compounds without nitrogen
    • D06P1/622Sulfonic acids or their salts

Definitions

  • the present invention relates to a process for dyeing polyester-containing textile with one or more disperse dyes, characterized in that undyed polyester-containing textile treated with an aqueous liquor containing
  • R 1 is selected from hydrogen, phenyl and C 1 -C 10 -alkyl
  • R 2 is identical or different and selected from hydrogen, phenyl and C 1 -C 10 -alkyl,
  • AO is alkylene oxide
  • EO is ethylene oxide
  • a is the same or different and selected from numbers ranging from O to 150
  • b are the same or different and selected from numbers in the range of 15 to 250
  • b ⁇ a, d are the same or different and selected from zero and one
  • f is the same or different and selected from numbers in the range of 15 to 35
  • M is the same or different and selected from alkali metals.
  • a so-called reductive final purification is carried out by reductively removing disperse dye or decomposition products of disperse dye not dissolved in the fiber with one or more reducing agents.
  • Polyesters which are usually prepared by polycondensation of at least one diol and at least one dicarboxylic acid, may contain up to 5, usually up to 2 wt .-% low molecular weight condensates of diol and dicarboxylic acid, for example cyclic dimers and trimers of (diol + dicarboxylic acid ), Dicarboxylic acid monodiolester and dicarboxylic acid diester.
  • polyesters prepared from terephthalic acid and ethylene glycol it is therefore possible to detect, for example, cyclic dimers and trimers of (terephthalic acid + ethylene glycol) and also terephthalic acid monoglycol ester and terephthalic acid diglycol ester.
  • Under Textii are one, two or three-dimensional substrates to understand, for example, fibers, yarns, threads, knitted fabric, woven, non-wovens and made-up goods made of polyester-containing material, ie polyester or modified polyester, polyester microfibers, polyester blends of Polyester with natural fibers such as cotton, linen or silk or mixtures of polyester with modified cellulose fibers such as viscose or with synthetic see fibers such as polyester / polyurethane blends (eg Lycra®).
  • undyed polyester-containing textile is dyed with one or more disperse dyes.
  • polyester-containing textii is treated with an aqueous liquor containing
  • disperse dyes (a) are sometimes also referred to as disperse dyes and are in particular azo, anthraquinone, quinophthalone, benzodifuran, methine and azamethine dyes, which are free of acidic or ionic groups.
  • disperse dyes (a) also encompasses the dye class of the solvent dyes and the class of optical brighteners.
  • R 1 selected from hydrogen, phenyl and C 1 -C 10 -alkyl, branched or unbranched, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-
  • n-butyl iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, Iso-hexyl, se ⁇ -hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, particularly preferably Ci-C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl and in particular isopropyl,
  • R 2 is the same or different and selected from hydrogen, phenyl and
  • C 1 -C 10 -alkyl branched or unbranched, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, particularly preferred
  • C r C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, and especially methyl or ethyl
  • AO is alkylene oxide, identical or different, preferably C 3 -C 5 -alkylene oxide, for example butylene oxide, pentylene oxide and in particular propylene oxide (C 3 H 6 O),
  • EO is ethylene oxide, (CH 2 CH 2 O),
  • a is different or preferably the same and selected from numbers in the range from 0 to 150, preferably up to 20, where a as the mean (number average) may also be a non-integer number,
  • b is different or preferably the same and selected from numbers in the range from 15 to 250, preferably 20 to 200 and particularly preferably to 35, where b as average (number average) can also be a non-integer number,
  • d is the same or different and chosen from zero and one
  • f is the same or different and chosen from numbers in the range of 15 to 35, preferably 20 to 30, where f as the mean (number average) is also a non-whole
  • M is the same or different and selected from alkali metals, for example lithium,
  • the process according to the invention can be carried out continuously or batchwise.
  • the process according to the invention is carried out at a liquor length in the range from 1: 2 to 1:50, preferably from 1: 3 to 1:20.
  • the inventive method is carried out at a temperature ranging from 70 to 150 0 C, preferably at least 90 0 C, particularly preferably 110 to 15O 0 C.
  • the process according to the invention is carried out at a pH in the range from 3 to 7, preferably 4 to 5.
  • the process according to the invention can be carried out, for example, under atmospheric pressure, but preferably under elevated pressure, for example the vapor pressure of water, which sets in the process according to the invention.
  • liquors used in the process according to the invention contain
  • the process according to the invention can be carried out as an exhaustion process, for example by dyeing in a dyeing apparatus or a dyeing bomb.
  • the process according to the invention can be carried out with the aid of a padder.
  • Foulards can be operated by methods known per se. For example, it is possible to choose application speeds in the range from 0.1 to 10 m / min, preferably from 1 to 5 m / min, and a contact pressure of the rolls in the range from 0.5 to 4 bar, preferably from 1 to 3 bar.
  • one or more adjuvants may be used to carry out the process according to the invention, for example leveling agents, fiber-protecting agents, one or more acids such as, for example, mono- or dicarboxylic acids, in particular formic acid, acetic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid and mixtures of above acids, further acidity regulators / buffers and / or sequestering agents.
  • leveling agents for example, fiber-protecting agents
  • one or more acids such as, for example, mono- or dicarboxylic acids, in particular formic acid, acetic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid and mixtures of above acids, further acidity regulators / buffers and / or sequestering agents.
  • the present invention does not allow the liquor in the dyeing apparatus or not substantially cool, but they can still hot, examples play, with a temperature in the range of 80 to 15O 0 C in the dyeing machine from.
  • Another object of the present invention are aqueous liquors containing
  • Aqueous liquors of the invention are obtainable, for example, by mixing water with (a) one or more disperse dyes and (b) one or more compounds of general formula I a or I b.
  • the order of addition of one or more disperse dyes (a) and (b) of one or more compounds of general formula I a or I b to water per se is not critical. For example, one may add (a) one or more disperse dyes and (b) one or more compounds of general formula Ia or Ib together or preferably separately to water and mix together.
  • one or more acids for example one or more mono- or dicarboxylic acids, in particular formic acid, acetic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid and mixtures of the abovementioned acids, can be added for the preparation of aqueous liquors according to the invention.
  • Suitable amounts of acid may be, for example, 1 to 5 g / l of liquor according to the invention.
  • liquors of the invention may have a pH in the range from 4 to 5, preferably 4 to 4.5, with special dyes, a pH in the range from 4.5 to 5 may be preferred.
  • a solution of 10 g / l of a mixture of polyester oligomers, obtainable from deposits from a dyeing apparatus, in N-methylpyrrolidone was prepared.
  • the composition of the mixture of polyester oligomers was determined by gas chromatography as follows:
  • Cyclic trimer 1, 0% by weight Cyclic dimer: 11.2% by weight of terephthalic acid monoglycol ester: 47.4% by weight of terephthalic acid diglycol ester: 15.4% by weight of terephthalic acid monomethyl-ethylene glycol ester (see below): 17.4% by weight residual 7.6 wt .-%: about 20 different unidentified substances, individual content in each case below 0.2 wt .-%.
  • V2 1 g of an aqueous mixture containing 15% by weight of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, M w 16,000 g / mol 15% by weight of castor oil ethoxylate (average 47 equivalents ethylene oxide / mole) 14% by weight oleic acid ethoxylate (average 5 equivalents ethylene oxide / mole) 6% by weight ethoxylated n-hexanol (3 equivalents ethylene oxide / mole)
  • V3 1 g of an aqueous mixture containing
  • V4 1 g of oleic acid ethoxylate (average 5 equivalents of ethylene oxide / mol)
  • V6 Compound I a.1 was omitted without substitution.
  • the acetic acid acetate buffer was replaced by 1 g / l naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate (M w 6000 g / mol) and 2 g / l diethanolamine.
  • a coil with polyester yarn in a laboratory dyeing apparatus (Fa. Then) was set in each case containing a warmed to 70 0 C liquor (liquor ratio 1: 10).
  • the dyeing bomb was sealed and heated at a heating rate of 2 ° C / min to a temperature of 130 0 C. It was left for 30 minutes at 130 0 C and then cooled at a rate of 2 ° C / min to 75 ° C from.
  • the dyebomb was opened, the spent liquor was drained, the bobbin was dyed with polyester yarn, fresh liquor was added without further purification or rinse steps, assembled as described above, and a new (uncolored) polyester yarn bobbin was inserted.
  • Example 11.1 The dyeing according to Example 11.1 was repeated, but Compound I a.1 was replaced by the same amount of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, M w 16,000 g / mol.
  • Compound I a.1 was replaced by the same amount of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, M w 16,000 g / mol.
  • deposits of polyester oligomers were visible as a gray veil on the blue-colored coil after 8 dyeing cycles with the eye.

Abstract

Disclosed is a method for dyeing polyester-containing textile material with one or several dispersed dyes. Said method is characterized in that undyed polyester-containing textile material is treated with an aqueous liquor containing (a) at least one dispersed dye, (b) at least one compound of general formula (Ia) or (Ib), wherein the variables are defined as follows: R1 is selected among hydrogen, phenyl, and C1-C10 alkyl; R2 is identical or different and is selected among hydrogen, phenyl, and C1-C10 alkyl; AO represents alkylene oxide; EO represents ethylene oxide; a is identical or different and is selected among numbers ranging from 0 to 150; b is identical or different and is selected among numbers ranging from 15 to 250, with the provision that b ≥ a; d is identical or different and is selected among zero and one; f is identical or different and is selected among numbers ranging from 15 to 35; and M is identical or different and is selected among alkali metals.

Description

Verfahren zum Färben von Polyester-haltigem Textil mit DispersionsfarbstoffProcess for dyeing polyester-containing textile with disperse dye
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Polyester-haltigem Textil mit einem oder mehreren Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ungefärbtes Polyester-haltiges Textil behandelt mit einer wässrigen Flotte, enthaltendThe present invention relates to a process for dyeing polyester-containing textile with one or more disperse dyes, characterized in that undyed polyester-containing textile treated with an aqueous liquor containing
(a) mindestens einen Dispersionsfarbstoff,(a) at least one disperse dye,
(b) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I a oder I b(B) at least one compound of general formula I a or I b
Figure imgf000003_0001
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
Figure imgf000003_0001
where the variables are defined as follows:
R1 gewählt aus Wasserstoff, Phenyl und C1-C10-Alkyl,R 1 is selected from hydrogen, phenyl and C 1 -C 10 -alkyl,
R2 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, Phenyl und Ci-C10-Alkyl,R 2 is identical or different and selected from hydrogen, phenyl and C 1 -C 10 -alkyl,
AO steht für Alkylenoxid,AO is alkylene oxide,
EO steht für Ethylenoxid, C2H4O, a gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von O bis 150, b gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 15 bis 250, wobei b ≥ a, d gleich oder verschieden und gewählt aus null und eins, f gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 15 bis 35, M gleich oder verschieden und gewählt aus Alkalimetallen. Beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen behandelt man Textil, vorzugsweise Polyester- haltiges Textil, mit mindestens einem Dispersionsfarbstoff. Dispersionsfarbstoffe sind in Wasser oder wässrigem Medium üblicherweise schiecht löslich, lösen sich aber molekular-dispers in Polyester. Das Färben mit Dispersionsfarbstoffen führt man übli- cherweise bei saurem pH-Wert durch.EO is ethylene oxide, C 2 H 4 O, a is the same or different and selected from numbers ranging from O to 150, b are the same or different and selected from numbers in the range of 15 to 250, where b ≥ a, d are the same or different and selected from zero and one, f is the same or different and selected from numbers in the range of 15 to 35, M is the same or different and selected from alkali metals. When dyeing with disperse dyes, textile, preferably polyester-containing textile, is treated with at least one disperse dye. Disperse dyes are usually schiecht soluble in water or aqueous medium, but dissolve molecularly dispersed in polyester. Dyeing with disperse dyes is usually carried out at acidic pH.
Im Anschluss an das eigentliche Färben führt man eine sogenannte reduktive Nachreinigung durch, bei der man mit einem oder mehreren Reduktionsmitteln nicht in der Faser gelösten Dispersionsfarbstoff oder Zersetzungsprodukte von nicht in der Faser gelöstem Dispersionsfarbstoff reduktiv entfernt.Following the actual dyeing, a so-called reductive final purification is carried out by reductively removing disperse dye or decomposition products of disperse dye not dissolved in the fiber with one or more reducing agents.
Häufig beobachtet man jedoch, dass die Färbung nicht so brillant ausfällt wie erwünscht. Das ist insbesondere dann der Fall, wenn man nicht unter alkalischen Bedingungen arbeitet, d.h. wenn man bei saurem pH-Wert färbt und reduktiv nachbehandelt, beispielsweise mit Sulfinsäuren oder Sulfinsäuresalzen. Bei vorgenannten Fällen beobachtet man, dass sich ein grauer Schleier bildet, der unter den genannten Bedingungen nicht oder nur schwer zu entfernen ist und bei der weiteren Verarbeitung Probleme verursachen kann, beispielsweise durch unerwünschtes Stauben und durch Nadelverschleiß beim Konfektionieren.Frequently, however, it is observed that the coloration is not as brilliant as desired. This is especially the case if one does not work under alkaline conditions, i. when dyed at acidic pH and post-treated reductively, for example with sulfinic or sulfinic. In the cases mentioned above, it is observed that a gray haze forms, which is difficult or impossible to remove under the conditions mentioned and can cause problems in further processing, for example due to undesired dusting and needle wear during assembly.
Wie sich gezeigt hat, ist der vorstehend beschriebene graue Schleier auf die Bildung von Polyesteroligomeren zurückzuführen. Polyester, die üblicherweise durch Polykon- densation von mindestens einem Diol und mindestens einer Dicarbonsäure hergestellt werden, können bis zu 5, meist bis zu 2 Gew.-% niedermolekulare Kondensate von Diol und Dicarbonsäure enthalten, beispielsweise cyclische Dimeren und Trimeren von (Diol + Dicarbonsäure), Dicarbonsäuremonodiolester und Dicarbonsäuredidiolester. Im Falle von Polyestern, die aus Terephthalsäure und Ethylenglykol hergestellt werden, kann man also beispielsweise cyclische Dimeren und Trimeren von (Terephthalsäure + Ethylenglykol) nachweisen und weiterhin Terephthalsäuremonoglykolester und Terephthalsäurediglykolester. cyclisches Dimer von (Tere- phthalsäure + Ethylenglykol)As has been shown, the gray haze described above is due to the formation of polyester oligomers. Polyesters, which are usually prepared by polycondensation of at least one diol and at least one dicarboxylic acid, may contain up to 5, usually up to 2 wt .-% low molecular weight condensates of diol and dicarboxylic acid, for example cyclic dimers and trimers of (diol + dicarboxylic acid ), Dicarboxylic acid monodiolester and dicarboxylic acid diester. In the case of polyesters prepared from terephthalic acid and ethylene glycol, it is therefore possible to detect, for example, cyclic dimers and trimers of (terephthalic acid + ethylene glycol) and also terephthalic acid monoglycol ester and terephthalic acid diglycol ester. cyclic dimer of (terephthalic acid + ethylene glycol)
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000005_0001
Unter alkalischen Bedingungen färbt man nicht mehr gerne, weil man erhebliche Abwasserbelastungen in Kauf nehmen muss und weiterhin Schädigung der Fasern. Au- ßerdem ist man in der Wahl der Farbstoffe eingeschränkt.Under alkaline conditions, you no longer like to dye because you have to accept considerable wastewater pollution and continue to damage the fibers. Moreover, one is limited in the choice of dyes.
Es bestand also die Aufgabe, ein Verfahren zum Färben mit Dispersionsfarbstoffen bereit zu stellen, das die oben genannten Nachteile vermeidet. Weiterhin bestand die Aufgabe, mit Dispersionsfarbstoff gefärbtes Textii bereit zu stellen, das besonders brillante Färbung aufweist.It was therefore the object to provide a process for dyeing with disperse dyes, which avoids the disadvantages mentioned above. A further object was to provide disperse dyed textii having particularly brilliant coloration.
Demgemäß wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden.Accordingly, the method defined above was found.
Unter Textii sind ein-, zwei- oder dreidimensionale Substrate zu verstehen, beispiels- weise Fasern, Garne, Zwirne, Maschenware, Webware, Non-wovens und konfektionierte Ware aus Polyester-haltigem Material, also aus Polyester oder modifiziertem Polyester, Polyestermikrofasern, Polyestermischgewebe von Polyester mit natürlichen Fasern wie beispielsweise Baumwolle, Leinen oder Seide oder auch Mischungen von Polyester mit modifizierten Cellulosefasem wie zum Beispiel Viscose oder mit syntheti- sehen Fasern wie beispielsweise Polyester/Polyurethan-Mischgewebe (z. B. Lycra®),.Under Textii are one, two or three-dimensional substrates to understand, for example, fibers, yarns, threads, knitted fabric, woven, non-wovens and made-up goods made of polyester-containing material, ie polyester or modified polyester, polyester microfibers, polyester blends of Polyester with natural fibers such as cotton, linen or silk or mixtures of polyester with modified cellulose fibers such as viscose or with synthetic see fibers such as polyester / polyurethane blends (eg Lycra®).
Man färbt ungefärbtes Polyester-haltiges Textii erfindungsgemäß mit einem oder mehreren Dispersionsfarbstoffen.According to the invention, undyed polyester-containing textile is dyed with one or more disperse dyes.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens behandelt man Polyester- haltiges Textii mit einer wässrigen Flotte, enthaltendFor carrying out the process according to the invention, polyester-containing textii is treated with an aqueous liquor containing
(a) mindestens einen Dispersionsfarbstoff und(a) at least one disperse dye and
(b) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I a oder I b. Geeignete Dispersionsfarbstoffe (a) werden mitunter auch als Dispersfarbstoffe bezeichnet und sind insbesondere Azo-, Anthrachinon-, Chinophthalon-, Benzodifuran-, Methin- und Azamethinfarbstoffe, die frei von sauren bzw. ionischen Gruppen sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfasst der Begriff Dispersionsfarbstoffe (a) auch die Farbstoffklasse der Solventfarbstoffe und die Klasse der optischen Aufheller.(B) at least one compound of general formula I a or I b. Suitable disperse dyes (a) are sometimes also referred to as disperse dyes and are in particular azo, anthraquinone, quinophthalone, benzodifuran, methine and azamethine dyes, which are free of acidic or ionic groups. In the context of the present invention, the term disperse dyes (a) also encompasses the dye class of the solvent dyes and the class of optical brighteners.
Ausgewählte Beispiele für geeignete Dispersionsfarbstoffe (a) sind im Einzelnen:Specific examples of suitable disperse dyes (a) are in detail:
Cl. Disperse Yellow 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 11 :1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19,Cl. Disperse Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11: 1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19,
20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81 , 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91 , 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101 , 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111 , 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121 , 179, 180, 181 , 182, 183, 184, 184:1 , 198, 200, 201 , 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227 und 228;20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 184: 1, 198, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227 and 228;
Cl. Disperse Orange 1, 2, 3, 3:3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 25:1 , 26, 27, 28, 29, 30, 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41 , 41 :1 , 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51 , 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61 , 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71 , 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81 , 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 126, 127, 128, 129, 130, 131 , 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 145, 146, 147 und 148;Cl. Disperse Orange 1, 2, 3, 3, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 25: 1, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 41: 1, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 145, 146, 147 and 148;
Cl. Disperse Red 1 , 2, 3, 4, 5, 5:1 , 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20,Cl. Disperse Red 1, 2, 3, 4, 5, 5, 1, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20,
21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 30:1 , 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 43, 43:1 , 46, 48, 50, 51 , 52, 53, 54, 55, 55:1 , 56, 58, 59, 60, 61 , 63, 65, 66, 69, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 82, 84, 85, 86, 86:1, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 96, 97, 98, 100, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111 , 112, 113, 115, 116, 117, 118, 120, 121, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131 , 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141 , 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151 , 151:1 , 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161 , 162, 163, 164, 165, 166, 167, 167:1 , 168, 169, 170, 171 , 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181 , 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 190:1, 191, 191:1, 192, 193, 194, 195, 211, 223, 224, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281, 302:1, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 346, 347, 348, 349, 352, 356 und 367;21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 30: 1, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 43, 43: 1, 46, 48, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 55: 1, 56, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 66, 69, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 82, 84, 85, 86, 86: 1, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 96, 97, 98, 100, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 118, 120, 121, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 151: 1, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 167: 1, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 190: 1, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 211, 223, 224, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281, 302: 1, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 346, 347, 348, 349, 352, 356 and 367;
Cl. Disperse Violet 1,2, 3, 4, 4:1,5, 6,7, 8,9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 70, 81, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 96 und 97;Cl. Disperse Violet 1, 2, 3, 4, 4: 1.5, 6.7, 8.9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 70, 81, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 96 and 97;
Cl. Disperse Blue 1, 1:1, 2, 3, 3:1, 4, 5, 6, 7, 7:1, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 13:1, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 23:1, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 60, 60:1, 61, 62, 63, 64, 64:1, 65, 66, 68, 70, 72, 73, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 81:1, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 165:2, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 195, 281, 282, 283,Cl. Disperse Blue 1, 1: 1, 2, 3, 3: 1, 4, 5, 6, 7, 7: 1, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 13: 1, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 23: 1, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 60, 60: 1, 61, 62, 63, 64, 64: 1, 65, 66, 68, 70, 72, 73, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 81: 1, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 165: 2, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 195, 281, 282, 283,
283:1, 284, 285, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 292, 293, 294, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 347, 349, 351 und 359;283: 1, 284, 285, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 292, 293, 294, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 347, 349, 351 and 359;
Cl. Disperse Green 1, 2, 5, 6 und 9;Cl. Disperse Green 1, 2, 5, 6 and 9;
Cl. Disperse Brown 1,2,3,4,4:1,5,7,8, 9, 10, 11, 18, 19, 20 und 21;Cl. Disperse Brown 1,2,3,4,4: 1,5,7,8, 9, 10, 11, 18, 19, 20 and 21;
Cl. Disperse Black 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 29:1 , 30, 31 , 32, 33, 34 und 36;Cl. Disperse Black 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 29: 1, 30, 31, 32, 33, 34 and 36;
Cl. Solvent Yellow 2, 3, 7, 12, 13, 14, 16, 18, 19, 21, 25, 25:1, 27, 28, 29, 30, 33, 34, 36, 42, 43, 44, 47, 56, 62, 72, 73, 77, 79, 81, 82, 83, 83:1, 88, 89, 90, 93, 94, 96, 98, 104, 107, 114, 116, 117, 124, 130, 131, 133, 135, 141, 143, 144, 145, 146, 157, 160:1, 161, 162, 163, 167, 169, 172, 173, 176, 179, 180, 181 , 182, 183, 184, 185, 186, 187, 189, 190 und 191;Cl. Solvent Yellow 2, 3, 7, 12, 13, 14, 16, 18, 19, 21, 25, 25: 1, 27, 28, 29, 30, 33, 34, 36, 42, 43, 44, 47, 56, 62, 72, 73, 77, 79, 81, 82, 83, 83: 1, 88, 89, 90, 93, 94, 96, 98, 104, 107, 114, 116, 117, 124, 130, 131, 133, 135, 141, 143, 144, 145, 146, 157, 160: 1, 161, 162, 163, 167, 169, 172, 173, 176, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 189, 190 and 191;
Cl. Solvent Orange 1 , 2, 3, 4, 5, 7, 11 , 14, 20, 23, 25, 31 A, 40:1 , 41 , 45, 54, 56, 58, 60, 62, 63, 70, 75, 77, 80, 81 , 86, 99, 102, 103, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112 und 113;Cl. Solvent Orange 1, 2, 3, 4, 5, 7, 11, 14, 20, 23, 25, 31 A, 40: 1, 41, 45, 54, 56, 58, 60, 62, 63, 70, 75 , 77, 80, 81, 86, 99, 102, 103, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112 and 113;
Cl. Solvent Red 1 , 2, 3, 4, 8, 16, 17, 18, 19, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 33, 35, 41, 42, 45, 48, 49, 52, 68, 69, 72, 73, 83:1 , 84:1 , 89, 90, 90:1 , 91 , 92, 106, 109, 111 , 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 135, 141, 143, 145, 146, 149, 150, 151 , 155, 160, 161, 164, 164:1 , 165, 166, 168, 169, 172, 175, 179, 180, 181 , 182, 195, 196, 197, 198, 207, 208, 210, 212, 214, 215, 218, 222, 223, 225, 227, 229, 230, 233, 234, 235, 236, 238, 239, 240, 241 , 242, 243, 244, 245, 247 und 248;Cl. Solvent Red 1, 2, 3, 4, 8, 16, 17, 18, 19, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 33, 35, 41, 42, 45, 48, 49, 52, 68, 69, 72, 73, 83: 1, 84: 1, 89, 90, 90: 1, 91, 92, 106, 109, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 135, 141, 143, 145, 146, 149, 150, 151, 155, 160, 161, 164, 164: 1, 165, 166, 168, 169, 172, 175, 179, 180, 181, 182, 195, 196, 197, 198, 207, 208, 210, 212, 214, 215, 218, 222, 223, 225, 227, 229, 230, 233, 234, 235, 236, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 247 and 248;
Cl. Solvent Violet 2, 8, 9, 11, 13, 14, 21, 21 :1 , 26, 31 , 36, 37, 38, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51 , 55, 56, 57, 58, 59, 60 und 61 ;Cl. Solvent Violet 2, 8, 9, 11, 13, 14, 21, 21: 1, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 55, 56, 57, 58, 59, 60 and 61;
Cl. Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 7, 18, 25, 26, 35, 36, 37, 38, 43, 44, 45, 48, 51 , 58, 59, 59:1, 63, 64, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 99, 100, 101 , 102, 104, 105, 111, 112, 122, 124, 128, 129, 132, 136, 137, 138, 139 und 143;Cl. Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 7, 18, 25, 26, 35, 36, 37, 38, 43, 44, 45, 48, 51, 58, 59, 59: 1, 63, 64, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 124, 128, 129, 132, 136, 137, 138, 139 and 143;
Cl. Fluorescent Brightener 1, 9, 14, 17, 20, 22, 24, 28, 28:1 , 30, 32, 37, 46,.47, 49, 52, 54, 59, 61, 71, 79, 84, 85, 86, 87, 90, 90:1 , 91 , 104, 113, 114, 117, 119, 121 , 123, 124, 130, 132, 134, 135, 136, 140, 144, 145, 146, 147, 148, 152, 153, 154, 162:1, 166, 167, 169, 170, 171 , 173, 175, 176, 177, 179, 184, 184:1 , 184:2, 185, 185:1, 185:2, 190, 191 , 192, 194, 195, 196, 199, 200, 205, 210, 216,217, 217:1 , 218, 219, 219:1 , 220, 222, 223, 224, 225, 226, 228, 229, 230, 231, 232, 234, 235, 236, 238, 239, 241, 242, 251 , 252, 254, 257, 258, 261 , 262, 263, 264, 265, 266, 267, 269, 271 , 27.2, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 289, 290, 291, 310, 311, 312, 313, 314, 315, 318, 321 , 322, 326, 327, 328, 330, 332, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 351 , 352, 353, 354, 355, 357, 362, 363, 364, 365, 366, 367, 368, 369, 370, 371 , 372, 373, 374, 374:1 , 375, 376, 377, 378, 379, 380, 381, 382, 383, 384, 385, 386, 387 und 388. Weiterhin enthält zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzte Flotte mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I a oder I b,Cl. Fluorescent Brightener 1, 9, 14, 17, 20, 22, 24, 28, 28: 1, 30, 32, 37, 46, 47, 49, 52, 54, 59, 61, 71, 79, 84, 85 , 86, 87, 90, 90: 1, 91, 104, 113, 114, 117, 119, 121, 123, 124, 130, 132, 134, 135, 136, 140, 144, 145, 146, 147, 148 , 152, 153, 154, 162: 1, 166, 167, 169, 170, 171, 173, 175, 176, 177, 179, 184, 184: 1, 184: 2, 185, 185: 1, 185: 2 , 190, 191, 192, 194, 195, 196, 199, 200, 205, 210, 216, 217, 217: 1, 218, 219, 219: 1, 220, 222, 223, 224, 225, 226, 228, 229 , 230, 231, 232, 234, 235, 236, 238, 239, 241, 242, 251, 252, 254, 257, 258, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 269, 271, 27.2 273 274 275 276 277 278 279 280 289 290 291 310 311 312 313 314 315 318 321 322 326 327 328 330 332 , 335, 336, 337, 338, 339, 340, 351, 352, 353, 354, 355, 357, 362, 363, 364, 365, 366, 367, 368, 369, 370, 371, 372, 373, 374 , 374: 1, 375, 376, 377, 378, 379, 380, 381, 382, 383, 384, 385, 386, 387 and 388. Furthermore, the liquor used to carry out the process according to the invention contains at least one compound of the general formula I a or I b,
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0001
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:where the variables are defined as follows:
R1 gewählt aus Wasserstoff, Phenyl und Ci-C-io-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-R 1 selected from hydrogen, phenyl and C 1 -C 10 -alkyl, branched or unbranched, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-
Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec- Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, seα- Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, besonders bevorzugt Ci-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl und insbesondere iso-Propyl,Propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, Iso-hexyl, seα-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, particularly preferably Ci-C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl and in particular isopropyl,
R2 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, Phenyl undR 2 is the same or different and selected from hydrogen, phenyl and
Ci-C10-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec- Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec- Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, besonders bevorzugtC 1 -C 10 -alkyl, branched or unbranched, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, particularly preferred
CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl und insbesondere Methyl oder Ethyl, AO steht für Alkylenoxid, gleich oder verschieden, vorzugsweise C3-C5-Alkylenoxid, beispielsweise Butylenoxid, Pentylenoxid und insbesondere Propylenoxid (C3H6O),C r C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, and especially methyl or ethyl, AO is alkylene oxide, identical or different, preferably C 3 -C 5 -alkylene oxide, for example butylene oxide, pentylene oxide and in particular propylene oxide (C 3 H 6 O),
EO steht für Ethylenoxid, (CH2CH2O),EO is ethylene oxide, (CH 2 CH 2 O),
a verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus Zahlen im Bereich von O bis 150, bevorzugt bis 20, wobei a als Mittelwert (Zahlenmittel) auch eine nicht-ganze Zahl sein kann,a is different or preferably the same and selected from numbers in the range from 0 to 150, preferably up to 20, where a as the mean (number average) may also be a non-integer number,
b verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus Zahlen im Bereich von 15 bis 250, bevorzugt 20 bis 200 und besonders bevorzugt bis 35, wobei b als Mittelwert (Zahlenmittel) auch eine nicht-ganze Zahl sein kann,b is different or preferably the same and selected from numbers in the range from 15 to 250, preferably 20 to 200 and particularly preferably to 35, where b as average (number average) can also be a non-integer number,
dabei gilt jeweils b ≥ a,where b ≥ a,
d gleich oder verschieden und gewählt aus null und eins,d is the same or different and chosen from zero and one,
f gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 15 bis 35, be- vorzugt 20 bis 30, wobei f als Mittelwert (Zahlenmittel) auch eine nicht-ganzef is the same or different and chosen from numbers in the range of 15 to 35, preferably 20 to 30, where f as the mean (number average) is also a non-whole
Zahl sein kann,Number can be
M gleich oder verschieden und gewählt aus Alkalimetallen, beispielsweise Lithium,M is the same or different and selected from alkali metals, for example lithium,
Caesium, Rubidium und bevorzugt Natrium und Kalium.Cesium, rubidium and preferably sodium and potassium.
Das erfindungsgemälie Verfahren kann man kontinuierlich oder diskontinuierlich durchführen.The process according to the invention can be carried out continuously or batchwise.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfindungsgemä- ße Verfahren bei einer Flottenlänge im Bereich von 1:2 bis 1:50 durch, bevorzugt 1:3 bis 1 :20. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfindungsgemäße Verfahren bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 1500C durch, bevorzugt mindestens 900C, besonders bevorzugt 110 bis 15O0C.In one embodiment of the present invention, the process according to the invention is carried out at a liquor length in the range from 1: 2 to 1:50, preferably from 1: 3 to 1:20. In one embodiment of the present invention, the inventive method is carried out at a temperature ranging from 70 to 150 0 C, preferably at least 90 0 C, particularly preferably 110 to 15O 0 C.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfindungsgemäße Verfahren bei einem pH-Wert im Bereich von 3 bis 7 durch, bevorzugt 4 bis 5.In one embodiment of the present invention, the process according to the invention is carried out at a pH in the range from 3 to 7, preferably 4 to 5.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann man beispielsweise bei Normaldruck durchführen, bevorzugt jedoch unter erhöhtem Druck, beispielsweise dem Dampfdruck von Wasser, der sich im erfindungsgemäßen Verfahren einstellt.The process according to the invention can be carried out, for example, under atmospheric pressure, but preferably under elevated pressure, for example the vapor pressure of water, which sets in the process according to the invention.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte FlottenIn one embodiment of the present invention, liquors used in the process according to the invention contain
(a) im Bereich von 0,0001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt bis 0,1 bis 6 Gew.-% Dispersionsfarbstoff und(a) in the range of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably to 0.1 to 6 wt .-% disperse dye and
(b) im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 3 Gew.-% Verbindung der allgemeinen Formel I a oder I b,(b) in the range from 0.5 to 10% by weight, preferably up to 5% by weight, particularly preferably 1 to 3% by weight of compound of the general formula I a or I b,
jeweils bezogen auf zu färbendes Polyester-haltiges Textil.in each case based on polyester-containing textile to be dyed.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man das erfindungsgemäße Verfahren als Ausziehverfahren durchführen, beispielsweise durch Färben in einer Färbeapparatur oder einer Färbebombe..In one embodiment of the present invention, the process according to the invention can be carried out as an exhaustion process, for example by dyeing in a dyeing apparatus or a dyeing bomb.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man das erfindungsgemäße Verfahren mit Hilfe eines Foulards durchführen. Foulards kann man dabei nach an sich bekannten Methoden betreiben. So kann man beispielsweise Auf- tragsgeschwindigkeiten im Bereich von 0,1 bis 10 m/min, bevorzugt 1 bis 5 m/min wählen und einen Anpressdruck der Walzen im Bereich von 0,5 bis 4 bar, bevorzugt 1 bis 3 bar. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein oder mehrere Hilfsmittel einsetzen, beispielsweise Egalisiermittel, Faserschutzmittel, eine oder mehrere Säuren wie beispielsweise Mono- oder Dicarbonsäuren, insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Bernsteinsäure, Adi- pinsäure, Glutarsäure und Gemische der vorstehend genannten Säuren, weiterhin Säureregulatoren / Puffer und/oder Sequestriermittel.In another embodiment of the present invention, the process according to the invention can be carried out with the aid of a padder. Foulards can be operated by methods known per se. For example, it is possible to choose application speeds in the range from 0.1 to 10 m / min, preferably from 1 to 5 m / min, and a contact pressure of the rolls in the range from 0.5 to 4 bar, preferably from 1 to 3 bar. In one embodiment of the present invention, one or more adjuvants may be used to carry out the process according to the invention, for example leveling agents, fiber-protecting agents, one or more acids such as, for example, mono- or dicarboxylic acids, in particular formic acid, acetic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid and mixtures of above acids, further acidity regulators / buffers and / or sequestering agents.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung lässt man die Flotte in der Färbeapparatur nicht oder nicht wesentlich abkühlen, sondern lässt sie noch heiß, bei- spielsweise mit einer Temperatur im Bereich von 80 bis 15O0C aus der Färbeapparatur ab.In one embodiment of the present invention, does not allow the liquor in the dyeing apparatus or not substantially cool, but they can still hot, examples play, with a temperature in the range of 80 to 15O 0 C in the dyeing machine from.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens beobachtet man, dass sich Ablagerungen von Polyesteroligomeren und somit graue Schleier auf gefärbtem Textil nicht oder nicht in wesentlichem Maße bilden.When carrying out the process according to the invention, it is observed that deposits of polyester oligomers and thus gray veils on dyed textile do not form or do not form to any significant extent.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wässrige Flotten, enthaltendAnother object of the present invention are aqueous liquors containing
(a) mindestens einen Dispersionsfarbstoff und (b) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I a oder I b(a) at least one disperse dye and (b) at least one compound of general formula I a or I b
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wobei die Variablen wie vorstehend definiert sind.
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where the variables are as defined above.
Erfindungsgemäße wässrige Flotten sind beispielsweise erhältlich durch Vermischen von Wasser mit (a) einem oder mehreren Dispersionsfarbstoffen und (b) einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel I a oder I b.Aqueous liquors of the invention are obtainable, for example, by mixing water with (a) one or more disperse dyes and (b) one or more compounds of general formula I a or I b.
Dabei ist die Reihenfolge der Zugabe von einem oder mehreren Dispersionsfarbstoffen (a) und (b) einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel I a oder I b zu Wasser an sich unkritisch. Beispielsweise kann man (a) einen oder mehrere Dispersionsfarbstoffe und (b) eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I a oder I b gemeinsam oder vorzugsweise getrennt zu Wasser geben und miteinander vermischen.The order of addition of one or more disperse dyes (a) and (b) of one or more compounds of general formula I a or I b to water per se is not critical. For example, one may add (a) one or more disperse dyes and (b) one or more compounds of general formula Ia or Ib together or preferably separately to water and mix together.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man zur Herstellung von erfindungsgemäßen wässrigen Flotten eine oder mehrere Säuren zugeben, beispielsweise eine oder mehrere Mono- oder Dicarbonsäuren, insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Glutarsäure und Gemische der vorstehend genannten Säuren. Geeignete Mengen Säure können beispielsweise 1 bis 5 g/l erfin- dungsgemäßer Flotte sein.In one embodiment of the present invention, one or more acids, for example one or more mono- or dicarboxylic acids, in particular formic acid, acetic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid and mixtures of the abovementioned acids, can be added for the preparation of aqueous liquors according to the invention. Suitable amounts of acid may be, for example, 1 to 5 g / l of liquor according to the invention.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können erfindungsgemäße Flotten einen pH-Wert im Bereich von 4 bis 5, bevorzugt 4 bis 4,5 aufweisen, bei speziellen Farbstoffen kann ein pH-Wert im Bereich von 4,5 bis 5 bevorzugt sein.In one embodiment of the present invention, liquors of the invention may have a pH in the range from 4 to 5, preferably 4 to 4.5, with special dyes, a pH in the range from 4.5 to 5 may be preferred.
Die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I a und I b ist an sich bekannt und gelingt beispielsweise durch Umsetzung von Phenolen der allgemeinen Formel Il aThe preparation of compounds of the general formula Ia and Ib is known per se and is achieved, for example, by reacting phenols of the general formula IIa
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0001
oder Bisphenolen der allgemeinen Formel Il b
Figure imgf000014_0001
in denen die Variablen wie oben stehend definiert sind, mit 2, 3 oder 4 Äquivalenten Styrol in Gegenwart von saurem Katalysator, vorzugsweise Lewissäure. Danach setzt man mit gegebenenfalls mit Alkylenoxid, insbesondere mit C3-C5-Alkylenoxid, und da- nach mit Ethylenoxid um, beispielsweise in Gegenwart von saurem oder basischem Katalysator. Wünscht man solche Verbindungen der allgemeinen Formel I a oder I b herzustellen, bei denen a = 0 ist, so setzt man sofort mit Ethylenoxid um und verzichtet auf eine Umsetzung mit Alkylenoxid wie beispielsweise C3-C5-Alkylenoxid. Danach kann man vollständig oder partiell sulfatieren, beispielsweise mit Sulfatierungsreagen- zien, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und danach partiell oder vollständig mit Alkalihydroxid neutralisieren. Man kann jedoch auch auf eine Umsetzung mit Sulfatierungsreagenz verzichten.
or bisphenols of the general formula II b
Figure imgf000014_0001
in which the variables are as defined above, with 2, 3 or 4 equivalents of styrene in the presence of acidic catalyst, preferably Lewis acid. Thereafter, it is reacted with optionally with alkylene oxide, in particular with C 3 -C 5 -alkylene oxide, and then with ethylene oxide, for example in the presence of acidic or basic catalyst. If it is desired to prepare those compounds of the general formula I a or I b in which a = 0, the reaction is immediately carried out with ethylene oxide and the reaction is omitted with alkylene oxide, for example C 3 -C 5 -alkylene oxide. Thereafter, it is possible to completely or partially sulphate, for example with sulphating reagents, in particular sulfur trioxide or chlorosulphonic acid, and then neutralize them partially or completely with alkali metal hydroxide. However, it is also possible to dispense with a reaction with sulfating reagent.
Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele erläutert.The invention will be explained by working examples.
I. Test auf Dispergierung von Polyesteroligomeren:I. Test for Dispersion of Polyester Oligomers:
Es wurde eine Lösung von 10 g/l eines Gemischs von Polyesteroligomeren, erhältlich aus Ablagerungen aus einer Färbeapparatur, in N-Methylpyrrolidon hergestellt. Die Zusammensetzung des Gemischs von Polyesteroligomeren wurde durch Gaschromatographie wie folgt bestimmt:A solution of 10 g / l of a mixture of polyester oligomers, obtainable from deposits from a dyeing apparatus, in N-methylpyrrolidone was prepared. The composition of the mixture of polyester oligomers was determined by gas chromatography as follows:
Cyclisches Trimer: 1 ,0 Gew.-% Cyclisches Dimer: 11 ,2 Gew.-% Terephthalsäuremonoglykolester: 47,4 Gew.-% Terephthalsäurediglykolester: 15,4 Gew.-% Terephthalsäuremonomethylmonoethylenglykolester (s.u.): 17,4 Gew.-%
Figure imgf000015_0001
restliche 7,6 Gew.-%: etwa 20 verschiedene, nicht identifizierte Substanzen, Einzelanteil jeweils unter 0,2 Gew.-%.
Cyclic trimer: 1, 0% by weight Cyclic dimer: 11.2% by weight of terephthalic acid monoglycol ester: 47.4% by weight of terephthalic acid diglycol ester: 15.4% by weight of terephthalic acid monomethyl-ethylene glycol ester (see below): 17.4% by weight
Figure imgf000015_0001
residual 7.6 wt .-%: about 20 different unidentified substances, individual content in each case below 0.2 wt .-%.
1 ml der so hergestellten Lösung von Polyesteroligomeren wurde in eine wässrige Flotte gegeben, die weiterhin enthielt:1 ml of the thus prepared solution of polyester oligomers was added to an aqueous liquor which further contained:
2 g Essigsäure-Acetatpuffer 1 g Verbindung der Formel I a.1,2 g acetic acid acetate buffer 1 g compound of formula I a.1,
Figure imgf000015_0002
und mit Wasser auf einen Liter aufgefüllt war.
Figure imgf000015_0002
and filled with water to one liter.
Man füllte die so hergestellte Polyesteroligomer-haltige Flotte in eine Färbebombe, erhitzte für 30 Minuten bei 1300C in der geschlossenen Färbebombe und kühlte anschließend über einen Zeitraum von 45 Minuten auf 400C ab. Danach filtrierte man die wässrige Flotte über eine schwarz gefärbte Polyesterwirkware (Flächengewicht: 80 g/m2) und beurteilte optisch den Filterrückstand. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zu- sammengefasst.Was charged with the polyester oligomer containing liquor thus prepared in a dyeing bomb, heated for 30 minutes at 130 0 C in the closed dyeing bomb and then cooled over a period of 45 minutes at 40 0 C.. Thereafter, the aqueous liquor was filtered through a black dyed polyester knitted fabric (basis weight: 80 g / m 2 ) and evaluated visually the filter residue. The results are summarized in Table 1.
Dabei wurde für die Vergleichsexperimente V2 bis V6 Verbindung I a.1 jeweils wie folgt ersetzt:In this case, Compound I a.1 was replaced in each case as follows for Comparative Experiments V2 to V6:
V2: 1 g einer wässrigen Mischung, enthaltend 15 Gew.-% Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat, Mw 16.000 g/mol 15 Gew.-% Rizinusölsäureethoxylat (im Mittel 47 Äquivalente Ethylenoxid/mol) 14 Gew.-% Ölsäureethoxylat (im Mittel 5 Äquivalente Ethylenoxid/mol) 6 Gew.-% Ethoxyliertes n-Hexanol (3 Äquivalente Ethylenoxid/mol)V2: 1 g of an aqueous mixture containing 15% by weight of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, M w 16,000 g / mol 15% by weight of castor oil ethoxylate (average 47 equivalents ethylene oxide / mole) 14% by weight oleic acid ethoxylate (average 5 equivalents ethylene oxide / mole) 6% by weight ethoxylated n-hexanol (3 equivalents ethylene oxide / mole)
V3: 1 g einer wässrigen Mischung, enthaltendV3: 1 g of an aqueous mixture containing
14,5 Gew.-% Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat, Mw 6000 47,5 Gew.-% Ölsäureethoxylat (im Mittel 5 Äquivalente Ethylenoxid/mol) 23 Gew.-% Dipropylenglykol14.5% by weight of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate, M w 6000 47.5% by weight of oleic acid ethoxylate (average 5 equivalents of ethylene oxide / mole) of 23% by weight of dipropylene glycol
V4: 1 g Ölsäureethoxylat (im Mittel 5 Äquivalente Ethylenoxid/mol)V4: 1 g of oleic acid ethoxylate (average 5 equivalents of ethylene oxide / mol)
V5: Verbindung I a.1 wurde ersatzlos weggelassenV5: Compound I a.1 was omitted without substitution
V6: Verbindung I a.1 wurde ersatzlos weggelassen. Der Esigsäure-Acetat-Puffer wur- de durch 1 g/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat (Mw 6000 g/mol) und 2 g/l Diethanolamin ersetzt.V6: Compound I a.1 was omitted without substitution. The acetic acid acetate buffer was replaced by 1 g / l naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate (M w 6000 g / mol) and 2 g / l diethanolamine.
Tabelle 1 : TestergebnisseTable 1: Test results
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II. FärbebeispieleII. Dyeing Examples
Beispiele in Gew.-% beziehen sich im Folgenden jeweils auf Polyestergarn, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben.Examples in wt .-% refer in the following each on polyester yarn, unless expressly stated otherwise.
11.1 Erfindungsgemäßes Beispiel11.1 Inventive example
In einem Laborfärbeapparat wurde wiederholt ein Polyestergarn (2 kg, auf Spule) mit einer erfindungsgemäßen Flotte gefärbt, enthaltend 0,5 Gew.-% Cl. Disperse Blue 165 5 ml/l Essigsäure-Natriumacetat-Puffer (pH-Wert 4,0) 0,5 Gew.-% Ölsäureethoxylat (im Mittel 47 Äquivalente EO/mol) 0,5 Gew.-% Verbindung der Formel I a.1In a laboratory dyeing machine, a polyester yarn (2 kg, on a spool) was repeatedly dyed with a liquor according to the invention containing 0.5% by weight of Cl. Disperse Blue 165 5 ml / l Acetic acid sodium acetate buffer (pH 4.0) 0.5% by weight Oleic acid ethoxylate (average 47 equivalents EO / mole) 0.5% by weight Compound of formula I a. 1
Dazu wurde jeweils eine Spule mit Polyestergarn in einen Laborfärbeapparat (Fa. Then) gesetzt, die eine auf 700C erwärmte Flotte enthielt (Flottenverhältnis 1 : 10). Die Färbebombe wurde verschlossen und mit einer Aufheizrate 2°C/min auf eine Temperatur von 1300C erhitzt. Man beließ über einen Zeitraum von 30 Minuten bei 1300C und kühlte danach mit einer Rate von mit 2°C/min auf 75°C ab. Man öffnete die Färbebombe, ließ die verbrauchte Flotte ab, entnahm die Spule mit gefärbtem Polyestergarn, füllte ohne weitere Reinigungs- oder Spülschritte frische Flotte ein, die wie vorstehend beschrieben zusammengesetzt war, und setzte und eine neue (ungefärbte) Spule mit Polyestergarn ein.For this purpose, a coil with polyester yarn in a laboratory dyeing apparatus (Fa. Then) was set in each case containing a warmed to 70 0 C liquor (liquor ratio 1: 10). The dyeing bomb was sealed and heated at a heating rate of 2 ° C / min to a temperature of 130 0 C. It was left for 30 minutes at 130 0 C and then cooled at a rate of 2 ° C / min to 75 ° C from. The dyebomb was opened, the spent liquor was drained, the bobbin was dyed with polyester yarn, fresh liquor was added without further purification or rinse steps, assembled as described above, and a new (uncolored) polyester yarn bobbin was inserted.
Nach der Färbung wurden die frisch gefärbten Spulen jeweils mit warmer Luft getrocknet. Auch nach 20 Färbungscyclen wurden noch keine Oligomeren-Ablagerungen auf dem gefärbten Poiyestergam beobachtet.After dyeing, the freshly dyed coils were each dried with warm air. Even after 20 dyeing cycles, no oligomer deposits were observed on the dyed polyester yarn.
II.2 VergleichsversuchII.2 comparative experiment
Die Färbung gemäß Beispiel 11.1 wurde wiederholt, jedoch ersetzte man Verbindung I a.1 durch die gleiche Menge Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat, Mw 16.000 g/mol. Im Vergleichsversuch waren Ablagerungen von Polyesteroligomeren als grauer Schleier auf der blau gefärbten Spule nach 8 Färbungscyclen mit dem Auge wahrnehmbar. The dyeing according to Example 11.1 was repeated, but Compound I a.1 was replaced by the same amount of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, M w 16,000 g / mol. In the comparative experiment deposits of polyester oligomers were visible as a gray veil on the blue-colored coil after 8 dyeing cycles with the eye.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zum Färben von Polyester-haltigem Textil mit einem oder mehreren Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ungefärbtes Polyester-haltiges Textil behandelt mit einer wässrigen Flotte, enthaltend1. A process for dyeing polyester-containing textile with one or more disperse dyes, characterized in that uncolored polyester-containing textile treated with an aqueous liquor containing
(a) mindestens einen Dispersionsfarbstoff und(a) at least one disperse dye and
(b) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I a oder I b(B) at least one compound of general formula I a or I b
Figure imgf000018_0001
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
Figure imgf000018_0001
where the variables are defined as follows:
R1 gewählt aus Wasserstoff, Phenyl und C1-Ci0-AIkVl,R 1 is selected from hydrogen, phenyl and C 1 -C 0 -alkyl,
R2 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, Phenyl und C1-R 2 is the same or different and selected from hydrogen, phenyl and C 1 -
C10-AIkVl,C 10 -alkyl,
AO steht für Alkylenoxid, EO steht für Ethylenoxid, a gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von O bisAO is alkylene oxide, EO is ethylene oxide, a is the same or different and selected from numbers ranging from O to
150, b gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 15 bis150, b are the same or different and selected from numbers in the range of 15 to
250, wobei b ≥ a, d gleich oder verschieden und gewählt aus null und eins, f gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 15 bis250, where b ≥ a, d are the same or different and selected from zero and one, f is the same or different and chosen from numbers in the range of 15 to
35, M gleich oder verschieden und gewählt aus Alkalimetallen.35, M are the same or different and selected from alkali metals.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I a bzw. I b die Variablen wie folgt definiert sind:2. The method according to claim 1, characterized in that in the formula Ia or Ib the variables are defined as follows:
AO gewählt aus Propylenoxid, a gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 0 bis 20 b gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 20 bisAO selected from propylene oxide, a the same or different and selected from numbers in the range of 0 to 20 b, the same or different and selected from numbers in the range of 20 to
200, f gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 20 bis200, f are the same or different and chosen from numbers in the range of 20 to
30,30
M gewählt aus Natrium und Kalium.M selected from sodium and potassium.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass man 10 bis 80 Gew.-% Verbindung der allgemeinen Formel I a oder I b einsetzt, bezogen auf Dispersionsfarbstoff (a).3. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized in that one uses 10 to 80 wt .-% compound of the general formula I a or I b, based on disperse dye (a).
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man bei einer Temperatur im Bereich von 110 bis 1500C arbeitet.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that one operates at a temperature in the range of 110 to 150 0 C.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that in
Formel I b die Variablen wie folgt definiert sind:Formula I b the variables are defined as follows:
a null, b gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 20 bisa null, b the same or different and selected from numbers in the range of 20 to
35,35,
R2 jeweils gleich und Methyl, M gewählt aus Natrium und Kalium. Each R 2 is the same and methyl, M is selected from sodium and potassium.
6. Wässrige Flotte, enthaltend6. Aqueous liquor containing
(a) mindestens einen Dispersionsfarbstoff und(a) at least one disperse dye and
(b) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I a oder I b(B) at least one compound of general formula I a or I b
Figure imgf000020_0001
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
Figure imgf000020_0001
where the variables are defined as follows:
R1 gewählt aus Wasserstoff, Phenyl und CrCiO-AIkyl,R 1 is selected from hydrogen, phenyl and CRCI O -alkyl,
R2 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, Phenyl und C1-R 2 is the same or different and selected from hydrogen, phenyl and C 1 -
C10-AIkVl,C 10 -alkyl,
AO steht für Alkylenoxid, EO steht für Ethylenoxid, a gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von O bisAO is alkylene oxide, EO is ethylene oxide, a is the same or different and selected from numbers ranging from O to
150, b gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 15 bis150, b are the same or different and selected from numbers in the range of 15 to
250, wobei b ≥ a, d gleich oder verschieden und gewählt aus null und eins, f gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 15 bis250, where b ≥ a, d are the same or different and are selected from zero and one, f are the same or different and are selected from numbers in the range of 15 to
35, M gleich oder verschieden und gewählt aus Alkalimetallen. 35, M are the same or different and selected from alkali metals.
7. Wässrige Flotte nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I a bzw. I b die Variablen wie folgt definiert sind:7. Aqueous liquor according to claim 6, characterized in that in the formula I a or I b the variables are defined as follows:
AO gewählt aus Propylenoxid, a gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 0 bis 20 b gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 20 bisAO selected from propylene oxide, a the same or different and selected from numbers in the range of 0 to 20 b, the same or different and selected from numbers in the range of 20 to
200,200
M gewählt aus Natrium und Kalium.M selected from sodium and potassium.
8. Wässrige Flotte nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I b die Variablen wie folgt definiert sind:8. Aqueous liquor according to one of claims 6 or 7, characterized in that in formula I b the variables are defined as follows:
a null, b gleich oder verschieden und gewählt aus Zahlen im Bereich von 20 bisa null, b the same or different and selected from numbers in the range of 20 to
35,35,
R2 jeweils gleich und Methyl, M gewählt aus Natrium und Kalium. Each R 2 is the same and methyl, M is selected from sodium and potassium.
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