WO2006090825A1

WO2006090825A1 - インク組成物

Info

Publication number: WO2006090825A1
Application number: PCT/JP2006/303392
Authority: WO
Inventors: Shuichi Koganehira; Hironori Sato
Original assignee: Seiko Epson Corporation
Priority date: 2005-02-25
Filing date: 2006-02-24
Publication date: 2006-08-31
Also published as: EP1862510B1; EP1862510A4; US7981209B2; JP4711172B2; US20090176068A1; EP1862510A1; CN101163760A; JP2006233083A; CN101163760B

Abstract

　滲みがなく、かつ光沢性、とりわけ専用紙を用いた場合の光沢性に優れる画像を実現できるインク組成物を提供する。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物であって、着色剤と水と界面活性剤とを少なくとも含んでなり、前記界面活性剤が、（i）前記界面活性剤を０．１重量％含有する水溶液の、前記記録媒体に対する０．３秒後の接触角をα（度）とし、（ii）前記界面活性剤を０．１重量％、グリセリンを２０重量％、１，２－ヘキサンジオールを１０重量％、およびトリエタノールアミンを１．０重量％含有する水溶液の、前記記録媒体に対する０．３秒後の接触角をβ（度）とした場合に、下記式（I）：β－α≧０　　（I）を満足する。

Description

明細書

インク組成物

発明の背景

[0001] 発明の分野

本発明は、光沢性、とりわけ専用紙に記録した場合の光沢性に優れるインクジェット記録用インク組成物、およびそのインク組成物を用いたインクジェット記録方法に関する。

[0002] 背景枝術

インクジェット記録方法は、インク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によってのみ実現されてきた高精細印刷の分野にまでインクジェット記録方法が用いられるようになつている。それに伴い、銀塩写真ゃォフセット印刷の分野で用いられてきた印画紙やアート紙等に匹敵する高光沢性の記録媒体、いわゆる専用紙をインクジェット記録に使用して、銀塩写真並の光沢感を有する画像を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。また、普通紙を用いた場合であっても、銀塩写真並の画質を実現できるインクジェット記録用のィンクが開発されている。

[0003] 一方、インクジェット記録に用いられるインクとしては、水を主成分とし、これに着色剤や各種添加剤を含有させた水系インクが一般的である。着色剤としては、耐光性、耐ガス性、耐水性、及び耐湿性等の耐候性の点で染料よりも顔料が優れることから、顔料の特性を活力した顔料系インクの開発が進められて、る。

[0004] 上記のような顔料系インクにぉ、ては、吐出安定性、保存安定性、発色性、定着性に優れるとともに、滲みやフエザリングの少ない画像を実現できるようなインクが希求されており、浸透剤や界面活性剤を添加したインクが開発されている。例えば、国際公開第 94Z26828号パンフレットには、特定のアセチレングリコールや多価アルコール低級アルキルエーテルをインク中に含有させることにより、混色滲みが改善されることが開示されている。また、特開 2003— 253166号公報には、特定構造のポリオルガノシロキサンィ匕合物を添加することにより、吐出安定性、保存安定性、発色性、定着性に優れ、混色にじみの極めて少ない良好な画像品質を実現できることが開示されている。

発明の概要

[0005] 本発明者らは、今般、ドットが重なり合うような、例えば高解像度でかつ高 Dutyの画像を記録すると、場合によっては画像の光沢性が悪化する現象に気づき、その原因が、インク液滴を記録媒体に付着させる際のインクと記録媒体との濡れ性に関係しているとの知見を得た。そして、インクと記録媒体とが所定の接触角を有するような溶液物性を有するインクを用いることにより、滲みがなぐかつ光沢性、とりわけ専用紙を用いた場合の光沢性に優れる画像を実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。

[0006] したがって、本発明は、滲みがなぐかつ光沢性、とりわけ専用紙を用いた場合の光沢性に優れる画像を実現できるインク組成物を提供することを、目的とするものである。

[0007] そして、本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に使用されるインク組成物であって、着色剤と水と界面活性剤とを少なくとも含んでなり、

前記界面活性剤が、

(i)界面活性剤を 0. 1重量％含有する水溶液の、記録媒体に対する 0. 3秒後の接触角を α (度)とし、

(ii)界面活性剤を 0. 1重量％、グリセリンを 20重量％、 1, 2—へキサンジオールを 10重量％、およびトリエタノールアミンを 0. 9重量％含有する水溶液の、記録媒体に対する 0. 3秒後の接触角を j8 (度)とした場合に、下記式 (I)：

を満足するものである。

[0008] また、本発明の別の態様によるインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、着色剤と水と界面活性剤とを少なくとも含んでなるインク組成物を用い、前記界面活性剤が、

(ii)界面活性剤を 0. 1重量％、グリセリンを 20重量％、 1, 2—へキサンジオールを 10重量％、およびトリエタノールアミンを 0. 9重量％含有する水溶液の、記録媒体に対する 0. 3秒後の接触角を (度）とした場合に、下記式 (II)

を満足するものである。

[0009] 本発明によるインク組成物を用いたインクジェット記録方法によれば、滲みがなぐかつ光沢性、とりわけ専用紙を用いた場合の光沢性に優れる画像を実現できる。図面の簡単な説明

[0010] [図 1]本発明によるインク組成物の液滴を記録媒体に付着した時の概略図である。

[図 2]本発明によるインク組成物の液滴を記録媒体に付着した時の概略図である。

[図 3]従来のインク組成物の液滴を記録媒体に付着した時の概略図である。

[図 4]従来のインク組成物の液滴を記録媒体に付着した時の概略図である。

発明の具体的説明

[0011] インク組成物

本発明によるインク組成物は、基本的に着色剤と水と界面活性剤とを少なくとも含んでなるものである。

[0012] (1)界面活性剤

本発明によるインク組成物に用いられる界面活性剤は、

(i)界面活性剤を 0. 1重量％含有する水溶液 (以下、この水溶液を水溶液 Αという）の、記録媒体に対する 0. 3秒後の接触角を α (度）とし、

(ii)界面活性剤を 0. 1重量％、グリセリンを 20重量％、 1, 2 キサンジォールを 1 0重量％、およびトリエタノールアミンを 1. 0重量％含有する水溶液 (以下、この水溶液を水溶液 Bという）の、記録媒体に対する 0. 3秒後の接触角を (度）とした場合に、下記式 (I) :

を満足するものである。

[0013] 上記のような界面活性剤を用いたインク組成物によれば、ドットが重なり合うような、例えば高解像度でかつ高 Dutyの画像を形成した場合であっても、滲みが無くかつ光沢性に優れる画像を実現できる。ここで、「ドットが重なり合う」とは、記録媒体に付着したインク液滴の一部または全部上に、その後続!ヽて吐出されたインク液滴が付着することを意味する。本発明においては、ドット間の重なりが、ドット面積の 10%以上となるように、インク液滴を記録媒体に付着させることが好ましい。本発明においては、このようなドット重なり部分を有する高解像度画像においても、光沢感に優れる画像を実現できる。

[0014] ドットが重なるような吐出条件としては、 Duty40%以上において、概ね 1440dpi程度の解像度が好ましぐこのような解像度を実現するために、インク液滴の一滴の量は、概ね 2. 0-16. 0ピコミリリットルであることが好ましい。

[0015] また、インク液滴を吐出して次のインク液滴を吐出する間隔は小さい方力すなわち、高速で印字する方が好ましい。ここで、高速とは、 A4の用紙を 1440dpi X 1440 dpi以上の解像度において、概ね 2分以下の速度で出力する際の、ヘッド'キャリッジ速度並びに紙送り速度を意味する。

[0016] 記録する画像の解像度にもよるが、上記のように高速でインク液滴が吐出されることにより、先に付着したインク液滴が記録媒体へ吸収されてしまう前に、次のインク液滴が付着するため、ドットの重なり合う部分でインク液滴どうしが馴染み一体ィ匕した状態で記録媒体に吸収される。この結果、ドットが重なり合った画像形成部分が平滑な状態となるため、光沢性に優れる記録画像を実現できる。

[0017] また、接触角は、市販の接触角計、例えば、 CA— V型接触角計 (協和界面科学社製）により測定することができる。

[0018] 上記のようなインク組成物を用いることにより、滲みがなぐかつ光沢性に優れる画像を実現できる理由は定かではないが、以下の理由によるものと考えられる。

[0019] 本発明によるインク組成物においては、インクに含まれる界面活性剤が上記のような物性を有することにより、インク自体の濡れ性は高いが、インク液滴が記録媒体に付着した際の記録媒体への溶剤の吸収速度が抑制されるため、図 1に示すように、ィンク液滴 2が記録媒体 1に付着した後、続いてインク液滴が吐出されると、先に付着したインク液滴が記録媒体へ吸収されてしまう前に、次のインク液滴が付着する。そのため、ドットの重なり合う部分でインク液滴どうしが馴染む。その後、図 2に示すように、インク液滴どうし力， I染んで一体ィ匕した状態 3で、記録媒体にインクが吸収されるため、画像形成部分 (ドットが形成された部分)が平滑な状態となる。このため、光沢性に優れる記録画像を実現できるものと考えられる。

[0020] 一方、本発明におけるような接触角への考慮がなされていない場合、図 3に示すように、記録媒体 1にインク液滴が付着した際に、すぐに記録媒体中にインク 3が吸収される。続いてドットが重なるようにして記録媒体 1にインク液滴 2を吐出すると、図 4に示すように、先に付着したインク液滴 3は記録媒体中に吸収されているため、その吸収された部分 (着色剤が記録媒体上に付着した部分）に重なるようにしてインク液滴 2 が付着する。ドットが重なり合う部分 4は、ドットが重なり合わない部分と比較して盛り上がっているため、画像形成部分に凹凸が形成される。したがって、ドットが重なり合うような高解像度でかつ高 Dutyの画像を形成すると表面の凹凸により、光沢感が十分でなくなる場合も生じる。

[0021] 記録媒体に付着したインク組成物は、先ずインク中の溶剤成分、主として浸透剤が他の成分に優先して記録媒体の受容層に吸収される。したがって、経時的に、記録媒体の表面に水成分が過剰な状態 (すなわち水溶液 Aの糸且成となるような状態）が生じる。水溶液 Bよりも水溶液 Aの接触角が大きいと、浸透剤が記録媒体に吸収された後のインク (すなわち水溶液 A)の濡れ性が劣ることになるため、結果として上記のようにドットが重なり合った部分で凹凸を生じることになる。

[0022] 上記水溶液 Aの記録媒体に対する接触角、すなわち ocは 20度以下であり、かつ、水溶液 Bの記録媒体に対する接触角、すなわち βは、 20度以上であることが好ましい。この範囲にあれば、よりいつそう、光沢性に優れる画像を実現できる。

[0023] また、水溶液 Αの、記録媒体に対する 10秒後の接触角が 9以上であり、かつ、水溶液 Bの記録媒体に対する 10秒後の接触角が 7以上であること力より好ましい。 10秒後の接触角が上記範囲にある界面活性剤を用いることにより、光沢性に優れるとともに滲みを有効に改善できる。

[0024] 上記各水溶液は、記録媒体として、その表面にポリビニルアルコール系榭脂がコーティングされたもの、または記録媒体が受容層を有しているものに対して、上記範囲の接触角を有することが好ま、。ポリビュルアルコール系榭脂がコーティングされた記録媒体や受容層を有する記録媒体等の、わゆる光沢紙に対して、上記の範囲の接触角を有する界面活性剤を用いることにより、光沢感がより重視される写真紙等の記録媒体にぉヽても、優れた光沢を有する画像を実現することができる。

[0025] 上記のような物性を有する界面活性剤であれば、特に限定されずに通常インクジット記録用インクに使用されている界面活性剤を用いることができるが、これらのなかでも、ポリオルガノシロキサンを用いることが好ましぐ下記式 (I)：

[化 1]

(式中、 Rは水素原子またはメチル基を表し、 aは 7〜13の整数を表し、 mは 2〜70の整数を表し、 nは 1〜5の整数を表す）

で表されるポリシロキサンィ匕合物を好適に使用できる。また、上記式で表される一種または二種以上の化合物を含んで、てもよ、。上記式 (I)で表されるポリシロキサン系化合物としては、巿販されているものを用いることができ、例えば、 KF— 353A、 K F6017、 X— 22— 6551、 AW— 3 (いずれも、信越化学工業株式会社製)等を用いることがでさる。

[0026] 上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは 0. 01〜2. 00重量％、より好ましくは 0. 05〜0. 50重量％含有される。特に、 Rカチル基である上記界面活性剤を使用する場合は、 Rが Hである上記界面活性剤を用いた場合よりも、含有量を多くすることが好ましい。

[0027] 上記式で表される化合物を界面活性剤として使用する場合、インク組成物中に 1, 2—へキサンジオールが含まれていることが好ましい。上記の界面活性剤と 1, 2—へキサンジオールとを組み合わせて使用することにより、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。 1, 2—へキサンジオールの含有量は、 3〜30重量％であることが好ましぐ 8〜 18重量％であることがより好ましい。

[0028] (2)着色剤

着色剤としては、染料および顔料のいずれも使用することができるが、耐光性ゃ耐水性の観点力顔料を好適に使用できる。顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独または複数種混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料としては、ァゾ顔料 (ァゾレーキ、不溶性ァゾ顔料、縮合ァゾ顔料、キレートァゾ顔料等を含む）、多環式顔料 (例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジォキサジン顔料、チォインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート (例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ァ-リンブラック等が使用できる。

[0029] 顔料の具体例は、本発明による顔料分散液を用いて得ようとするインク組成物の種類 (色）に応じて適宜挙げられる。例えば、イェローインク組成物用の顔料としては、 C. I.ビグメントイエロー 1、 2、 3、 12、 14、 16、 17、 73、 74、 75、 83、 93、 95、 97、 98、 109、 110、 114、 128、 129、 138、 139、 147、 150、 151、 154、 155、 180、 185等が挙げられ、これらの 1種または 2種以上が用いられる。これらのうち、特に C.

1.ビグメントイエロー 74、 110、 128および 147からなる群力も選ばれる 1種または 2 種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料としては、例えば、 C. I.ビグメントレッド 5、 7、 12、 48 (Ca)、 48 (Mn)、 57 (Ca)、 57 : 1、 112、 12

2、 123、 168、 184、 202、 209 ;C. I.ピグメントノィ才レット 19等力 ^挙げ、られ、これらの 1種または 2種以上が用いられる。これらのうち、特に C. I.ビグメントレッド 122、 202、 209および C. I.ビグメントバイオレット 19からなる群から選ばれる 1種または 2 種以上を用いることが好ましい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、 C. I.ビグメントブルー 1、 2、 3、 15 : 3、 15 :4、 15 : 34、 16、 22、 60 ;C. I.ノノトブルー 4 60等が挙げられ、これらの 1種または 2種以上が用いられる。これらのうち、特に C. I.ビグメントブルー 15 : 3および/または 15 :4を用いることが好ましぐとりわけ、 C. I.ビグメントブルー 15 : 3を用いることが好ましい。また、ブラックインク組成物用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック (C. I.ビグメントブラック 7)類、酸化鉄顔料等の無機顔料;ァ-リンブラック (C. I.ビグメントブラック 1)等の有機顔料等が挙げられる。

[0030] 本発明におヽて、顔料は、後述する分散剤と混練処理された顔料であることが好ましいぐ表面処理されていない顔料であっても、優れたカラー画像を形成することができる。

[0031] 本発明によるインク組成物は、顔料を分散させるための分散剤として、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合榭脂を含んでなることが好ま U、。これら共重合榭脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。

[0032] 疎水性モノマーの具体例としては、たとえばメチルアタリレート、メチルメタタリレート、ェチルアタリレート、ェチルメタタリレート、 n—プロピルアタリレート、 n—プロピルメタタリレート、 iso—プロピルアタリレート、 iso—プロピルメタタリレート、 n—ブチルアタリレート、 n—ブチノレメタタリレート、 sec—ブチノレアタリレート、 sec—ブチノレメタタリレート、 t ert—ブチルアタリレート、 tert—ブチルメタタリレート、 n キシルアタリレート、 n キシルメタタリレート、 n—ォクチルアタリレート、 n—ォクチルメタタリレート、 iso—オタチルアタリレート、 iso—ォクチルメタタリレート、 2—ェチルへキシルアタリレート、 2—ェチルへキシルメタタリレート、デシルアタリレート、デシルメタタリレート、ラウリルアタリレート、ラウリルメタタリレート、ステアリルアタリレート、ステアリルメタタリレート、 2—ヒドロキシェチルアタリレート、 2—ヒドロキシェチルメタタリレート、 2—ヒドロキシプロピルァクリレート、 2—ヒドロキシプロピルメタタリレート、 2—ジメチルアミノエチルアタリレート、 2 ージメチルアミノエチルメタタリレート、 2—ジェチルアミノエチルアタリレート、 2—ジェチルアミノエチルメタタリレート、グリシジルアタリレート、グリシジルメタタリレート、ァリノレアタリレート、ァリルメタタリレート、シクロへキシルアタリレート、シクロへキシノレメタクリレート、フエ-ルアタリレート、フエ-ルメタタリレート、ノ-ルフエ-ルアタリレート、ノ -ルフエ-ルメタタリレート、ベンジルアタリレート、ベンジルメタタリレート、ジシクロぺンテュルアタリレート、ジシクロペンテ-ルメタタリレート、ボル-ルアタリレート、ボル- ルメタタリレート、 1,3—ブタンジオールジアタリレート、 1,3—ブタンジオールジメタタリレート、 1,4 ブタンジオールジアタリレート、 1,4 ブタンジオールジメタタリレート、ェチレングリコールジアタリレート、エチレングリコーノレジメタクリレート、ジエチレングリコールジアタリレート、ジエチレングリコールジメタタリレート、トリエチレングリコールジァタリレート、トリエチレングリコールジメタタリレート、テトラエチレングリコールジアタリレート、テトラエチレングリコールジメタタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレート、ポリエチレングリコールジメタタリレート、ネオペンチルグリコールジアタリレート、 1,6— へキサンジオールジアタリレート、 1,6 へキサンジオールジメタタリレート、ジプロピレングリコールジアタリレート、ジプロピレングリコールジメタタリレート、トリメチロールプロノントリアタリレート、トリメチロールプロパントリメタタリレート、グリセロールアタリレート、グリセロールメタタリレート、スチレン、メチルスチレン、ビュルトルエン等を挙げることができる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合して用いてもよい。

[0033] 親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ィタコン酸等を挙げることができる。

[0034] 前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合榭脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン（メタ)アクリル酸共重合榭脂、スチレン一メチルスチレン一（メタ)アクリル酸共重合榭脂、またはスチレン一マレイン酸共重合榭脂、（メタ)アクリル酸（メタ)アクリル酸エステル共重合榭脂、またはスチレン（メタ)アクリル酸（メタ)アクリル酸エステル共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。

[0035] 前記共重合榭脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルと、を反応して得られる重合体を含む榭脂 (スチレン—アクリル酸榭脂）であってもよ!ヽ。ある!、は、前記共重合榭脂は、アクリル酸系水溶性榭脂であってもよい。またはこれらのナトリゥム、カリウム、アンモ-ゥム等の塩であってもよい。

[0036] これら共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料 100重量部に対して、好ましくは 10〜50重量部であり、一層好ましくは 10〜35重量部である。

[0037] また、分散剤として好ま、界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルァリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤;脂肪酸ァミン塩、第四アンモ-ゥム塩、スルホ -ゥム塩、ホスホ-ゥムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもないが、記録媒体との接触角が上記の範囲になるように、添加する必要がある。

[0038] (3)その他の成分

本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでなることが好ましい。

[0039] 浸透剤としては、グリコールエーテル類を好適に使用できる。

[0040] グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノ iso プロピノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノー _n—ブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノー iso ーブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノー tert—ブチノレエーテノレ、エチレングリコ一ノレモノメチノレエーテノレアセテート、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジェチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノー n プロピノレエ一テル、ジエチレングリコールモノー iso プロピルエーテル、ジエチレングリコーノレモノ n ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノー tert ブチルエーテル、トリェチレングリコーノレモノー _n—ブチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテル、プロピレングリコーノレモノー n プロピノレエ一テル、プロピレングリコーノレモノー iso プロピノレエ一テル、プロピレングリコーノレモノー n ブチルエーテル、プロピレングリコールモノー tert ブチルエーテル、ジプロピレングリコーノレモノメチノレエーテル、ジプロピレングリコーノレモノェチノレエーテル、ジプロピレングリコ一ノレモノ n プロピルエーテル、ジプロピレングリコール iso プロピノレエーテル、ジプロピレングリコーノレモノー n—ブチノレエーテル、ジプロピレングリコールモノー tert ブチルエーテル、 1ーメチルー 1ーメトキシブタノールなどが挙げられ、これらの 1種又は 2種以上の混合物として用いることができる。

[0041] 上記グリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましぐ特にエチレングリコールモノェチルエーテル、エチレングリコールモノー _n—ブチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノー _n—ブチノレエーテノレ、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル又はトリエチレングリコールモノー _n—ブチルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノー n ブチルエーテルである。

[0042] 上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、 0. 1〜30重量％程度が好ましぐより好ましくは 1〜 20重量％程度である。

[0043] 本発明によるインク組成物は、湿潤剤を含んでなることが好ま、。湿潤剤としては、多価アルコール類が好適に使用できる。多価アルコール類の具体例としては、ダリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。

[0044] 湿潤剤の添加量は適宜決定されても良いが、 0. 1〜30重量％が好ましぐより好ましくは 1〜20重量％程度である。なお、上記した浸透溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかである。

[0045] 本発明によるインク組成物は、さらにノス、ノレの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、 PH調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添カロすることができる。

[0046] 防腐剤'防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフエノールナトリウム、 2—ピリジンチオール一 1—オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、 1,2 ジベンジンチアゾリン— 3—オン（ICI社のプロキセル CRL、プロキセル BND、プロキセル GXL、プロキセル XL— 2、プロキセル TN)等を挙げることができる。

[0047] さらに、 pH調整剤、溶解助剤又は酸ィ匕防止剤の例として、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、プロパノールァミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸ィ匕カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモユウム、四級アンモ-ゥム水酸ィ匕物 (テトラメチルアンモ -ゥムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいは N—メチル— 2—ピロリドン、尿素、チォ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビゥレットなどのピウレット類など、 L—ァスコルビン酸及びその塩を挙げることができる。

[0048] また、本発明によるインク組成物は、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含んでヽてもよぐその例としては、チノく'スぺシャリティーケミカルズ社の Tinuvin 328、 900、 11 30、 384、 292、 123、 144、 622、 770、 292、 Irgacor 252 153、 Irganox 1010 、 1076、 1035、 MD1024、ランタ-ドの酸化物等を挙げることができる。

[0049] 本発明によるインク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散 *混合することよつて製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した榭脂 (榭脂ェマルジヨン )、水、水溶性有機溶媒、糖、 _PH調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。

[0050] インクジェット記録方法

本発明によるインクジェット記録方法は、上記のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものであり、吐出したインク液滴を、ドットが重なり合うようにして記録媒体に付着させるものである。本発明の方法によれば、ドットが重なり合うような高解像度の画像を形成した場合であっても、滲みがなぐかつ光沢性に優れる画像を実現できる。また、記録媒体として、ポリビニルアルコール榭脂力 Sコーティングされた、いわゆる印画紙ベースの光沢紙を使用することが好ましい。印画紙ベースの光沢紙を用いることにより、極めて光沢感に優れる画像を実現できる実施例

[0051] 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれらに制限されるものではない。

[0052] (1)界面活性剤の準備

インク組成物に使用する界面活性剤として、下記表 1に示す組成のポリオルガノシロキサンを使用した。

[表 1]

ここで、 KF-353A、 KF6017, X-22-6551、 AW-3は、いずれも信越化学工業株式会社製のポリオルガノシロキサン系化合物であり、また、 BYK347、 BYK348, SF465は、いずれもビックケミージャパン社製のポリオルガノシロキサン系化合物である。

[0053] (2)界面活性剤の物性評価

上記の実施例 1〜3および比較例 1〜3の 6種類の界面活性剤の溶液物性を以下のようにして評価した。

[0054] まず、実施例 1の界面活性剤を 0. 1重量％含有する水溶液 A、および、実施例 1の界面活性剤 0. 1重量％とグリセリンを 20重量％と 1, 2—へキサンジオールを 10重量 %とトリエタノールアミンを 0. 9重量％と含有する水溶液 Bをそれぞれ調製した。実施例 2、 3および比較例 1〜3の各界面活性剤についても、上記と同様にして、二種類の水溶液を調製した。

[0055] 得られた水溶液 Aおよび Bについて、目視により外観の観察を行うとともに、溶液中の不溶物の有無を調べ、以下のような評価基準により、界面活性剤の溶解性を評価した。

〇：水溶液が無色透明である

〇〜△：水溶液がわずかに白濁して、る

△:水溶液が白濁している

X：水溶液の一部に不溶析出物が認められる

結果は、下記の表 2に示される通りであった。

[0056] 次に、上記の水溶液 Aおよび Bについて、記録媒体に対する 0. 3秒後の接触角および 10秒後の接触角を、接触角計 (CA— V型、協和界面科学社製)を用いて測定を行った。測定条件は以下の通りとした。

測定温度： 23°C

記録媒体:写真用紙 <光沢> (セイコーエプソン株式会社製）

得られた結果を表 2に示す。

[表 2]

[0057] (3)インク組成物の調製下記の各成分を混合し、 10 mのメンブランフィルターでろ過することにより、インク 1Yを調製した。

実施例 1の界面活性剤 0. 1重量％

顔料分散液 30重量％

グリセリン 20重量％

1, 2—へキサンジオール 10重量％

トリエタノールァミン 0. 9重量⁰ /₀

純水残量

なお、上記で使用した顔料分散液は、以下のようにして準備した。

[0058] 先ず、顔料 (C. I.ビグメントイエロー 74)とスチレンアクリル酸共重合体 (分子量 1600、酸価 150)とを混合し、サンドミル (安川製作所製）中でガラスビーズ (直径 1. 7mm,混合物の 1. 5倍量 (重量)）とともに 2時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、実施例 1の界面活性剤グリセリン、 1, 2—へキサンジォール、およびトリエタノールアミンを加え、常温で 20分間攪拌した。その混合溶液を 10 mのメンブランフィルターでろ過することにより顔料分散液を得た。得られた分散液の色材濃度は 10 %であった。また、色材を C. I.ビグメントイエロー 74力ら、 C. I.ビグメントバイオレット 19、 C. I.ビグメントブルー 15 :4、およびカーボンブラックに代えて上記と同様の組成のインク 1M、 1C、 IKを調製した。このようにして、イェロー、マゼンタ、シアン、ブラックの四種類のインク組成物からなるインクセット 1を調製した。

[0059] また、界面活性剤として実施例 2〜3および比較例 1〜3の界面活性剤を用いた以外は、上記と同様にして、各界面活性剤についてインクセット 2〜6を調製した。

[0060] (4)インク組成物の評価

上記で得られた各インクセットをインクジェットプリンタ（PX— G900、セイコーェプソン社製)のインクカートリッジに充填し、写真用紙 (L版、セイコーエプソン社製）に Dut y60%の 3次色（各 Duty20%)を、 1440 X 1440dpiの解像度で印刷を行った。なお、ドット間の重なりは、ドット面積の 10%以上であった。

[0061] 得られた記録物について、自動変角光度計 (GP— 200型、村上色彩技術研究所製)を用いて、入射角 45度 (スリット幅:入射側 φ lmm,反射側 φ 1. 5mm)、感度 5 00、煽り角度 0度で、反射角 42〜48度の反射光強度を測定した。このとき、光源に 1 2V—50Wのハロゲンランプ、フィルターに ND— 10を用い、標準版の光沢度力 5になるように、光源に印可する電圧を調整した。記録物の光沢度は、この測定条件下で測定された反射光強度の各値のうち最高値を意味する。なお、再現誤差は ± 2 . 0以下であった。

下記式により記録物の光沢感を算出した。

光沢感= (光沢度) Z (鮮映性) ²

ここで、光沢度とは、上記測定で得られた光沢度を意味し、また、鮮映性とは、記録画像の鮮映の程度を示すもの（写像性ともいう）であり、上記の光沢度測定の際に測定された反射光強度の各値の中から、その値が 0. 6以上となる反射角度の幅をいう。なお、上記式で算出された光沢感は、人の目視による光沢性の評価と略一致するものである。評価基準は以下の通りとした。

A: 3次色の光沢感の平均値が 5. 0以上

B: 3次色の光沢感の平均値が光沢感 4. 0以上 5. 0未満

C : 3次色の光沢感の平均値が光沢感 3. 0以上 4. 0未満

D: 3次色の光沢感の平均値が光沢感 3. 0未満

得られた光沢感の評価結果は下記の表 3に示される通りであった。

[表 3] ィンク^物光沢性

n 1 (インクセヅト ι ) A

2 (インクセッ卜 2 ) A

m3 (インクセヅト 3 ) A

比較例 1 (インクセッ卜 4 ) C

比較例 2 (インクセット 5 ) C

比較例 3 (インクセット 6 ) C

Claims

請求の範囲

[1] インクジェット記録方法に使用されるインク組成物であって、着色剤と水と界面活性剤とを少なくとも含んでなり、

前記界面活性剤が、

(i)前記界面活性剤を 0. 1重量％含有する水溶液の、前記記録媒体に対する 0. 3 秒後の接触角を α (度)とし、

(ii)前記界面活性剤を 0. 1重量％、グリセリンを 20重量％、 1 , 2 キサンジォールを 10重量％、およびトリエタノールアミンを 0. 9重量％含有する水溶液の、前記記録媒体に対する 0. 3秒後の接触角を j8 (度)とした場合に、下記式 (I)：

を満足するものである、インク組成物。

[2] ドットが重なり合うようにして液滴を吐出し、記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法に使用されるものである、請求項 1に記載のインク組成物。

[3] 前記記録媒体が、その表面にポリビュルアルコール系榭脂がコーティングされたものである、請求項 1または 2に記載のインク組成物。

[4] 前記記録媒体がインク受容層を有してなる、請求項 1または 2に記載のインク組成物。

[5] aが 20度以下であり、かつ 13が 20度以上である、請求項 1 4のいずれか一項に記載のインク組成物。

[6] 前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサンである、請求項 1 5の、ずれか一項に記載のインク組成物。

[7] 前記ポリオルガノシロキサン力下記式：

[化 1]

(式中、 Rは水素原子またはメチル基を表し、 aは 7 13の整数を表し、 mは 2 70の整数を表し、 nは 1 5の整数を表す）

で表される一種または二種以上を含んでなるものである、請求項 6に記載のインク組成物。

[8] 前記界面活性剤を 0. 01 2. 00重量％含んでなる、請求項 1 7のいずれか一項に記載のインク組成物。

[9] 1, 2—へキサンジオールを更に含んでなる、請求項 7または 8に記載のインク組成物。

[10] ドットの重なりがドット面積の 10%以上である、請求項 2 9のいずれか一項に記載のインク組成物。

[11] インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジエツト記録方法であって、

着色剤と水と界面活性剤とを少なくとも含んでなるインク組成物を用い、前記界面活性剤が、

(ii)前記界面活性剤を 0. 1重量％、グリセリンを 20重量％、 1, 2 キサンジォールを 10重量％、およびトリエタノールアミンを 1. 0重量％含有する水溶液の、前記記録媒体に対する 0. 3秒後の接触角を j8 (度)とした場合に、下記式 (II)

を満足するものである、方法。

[12] 吐出したインク液滴を、ドットが重なり合うようにして記録媒体に付着させるものである、請求項 11に記載の方法。

前記記録媒体力その表面にポリビュルアルコール系榭脂がコーティングされたものである、請求項 11または 12に記載の方法。

前記記録媒体力 Sインク受容層を有してなる、請求項 11または 12に記載の方法。ドットの重なりがドット面積の 10%以上となるように、インク液滴を記録媒体に付着させる、請求項 12〜14のいずれか一項に記載の方法。

aが 20度以下であり、かつ 13が 20度以上である、請求項 11〜15のいずれか一項に記載の方法。

前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサンである、請求項 11〜16のいずれか一項に記載の方法。

前記ポリオルガノシロキサン力下記式：

[化 2]

で表される一種または二種以上を含んでなるものである、請求項 17に記載の方法。

[19] インク組成物が、前記界面活性剤を 0. 01〜2. 00重量％含んでなる、請求項 11

〜18のいずれか一項に記載の方法。

[20] インク組成物が 1, 2—へキサンジオールを更に含んでなる、請求項 17または 18に記載の方法。

[21] 請求項 11〜20のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法によって記録が行われた、記録物。