WO2006025585A1

WO2006025585A1 - インクジェット用ブラックインク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置

Info

Publication number: WO2006025585A1
Application number: PCT/JP2005/016359
Authority: WO
Inventors: Shinichi Sato; Jun Yoshizawa; Kunihiko Nakamura; Kumiko Mafune; Hideki Takayama; Daiji Okamura
Original assignee: Canon Kabushiki Kaisha
Priority date: 2004-08-31
Filing date: 2005-08-31
Publication date: 2006-03-09
Also published as: US20060146108A1; JP2006096990A; US7247196B2

Description

明細書インクジェット用ブラックインク、インクセット、インクジェット記録方法、ィンクカートリッジ、記録ュニット及びィンクジエツト記録装置技術分野

本発明は、インクジェット用インクとして、高い画像濃度を持ち、耐オゾン性に優れ、固着回復性、保存安定性の高いインク、及び、前記インクをブラックインクとして用いたインクセッ小、インクジエツト記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置に関する。背景技術

インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙、光沢媒体等の記録媒体上に付与して、画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。又、その記録画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する写真画像の出力方法として広く一般的になっている。

近年、インク滴の極小液滴化や、多色インクの導入に伴う色域の向上などにより、今まで以上に高画質化が進んでいる。しかし、その反面、色材ゃインクに対する要求はより大きくなり、発色性の向上や、固着性、吐出安定性等の信頼性においてより厳しい特性が要求されている（例えば、特開 2 0 0 0— 2 9

0 5 5 2号公報参照)。発明の開示

(発明が解決しょうとする課題）

ブラックインクにおいては、耐オゾン性等の高い耐候性と高い画像濃度の達成が求められている。

高い耐オゾン性を達成するためには、（1 ) 染料自体の耐オゾン性を高めること及び（2 ) 記録媒体の耐オゾン性を高めることという 2つの手段が考えられる。しかし、特定の記録媒体における耐候性を高めることができたとしても、全ての記録媒体における耐候性が高まるわけではなく、耐候性を高めるという課題に対しての根本的解決にはならない。つまり、染料自体の耐オゾン性を高めることが必要である。

又、高い画像濃度を達成するためには、（1 ) 染料自身の発色性を高めること、（2 ) インク中の染料濃度を高めること及び（3 ) 記録媒体へのインク付与量を高めることという 3つの方法が考えられる。しかし、記録媒体へのイン夕の付与量には限界がある。又、染料自体の発色性を高めることと耐オゾン性を高めることを両立させるのは困難であった。つまり、インク中の染料濃度を高めることが必要である。本発明者らが、染料自^:の耐オゾン性を高めるための更なる数々の検討を行った結果、下記一般式（I ) で表される化合物又はその塩は、優れた耐オゾン性を有することを見出した。

一般式（I )

一般式（I ) 中、 R ₂、 R ₃及び R ₄は、それぞれ独立に、水素原子；ヒド口キシル基；ァミノ基；力ルポキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されているアルコキシ基；力ルポキシル基又はスルホン酸基で更に置換されてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基；フエニル基、アルキル基、又はァシル基によって置換されているァミノ基であり、 nは 0又は 1である。

しかし、上記一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩である染料は、インク中の染料濃度を高めると、記録へッドのノズルにおいて固着回復性が低下しやすい（固着しやすい）という課題があることがわかった。このため、固着回復性に優れる、水溶性有機溶剤等を用いる必要がある。

ところが、上記一般式（I ) で表される化合物又はその塩である染料は、併用する水溶性有機溶剤との相性による影響が大きいことがわかった。単純に一般の水溶性有機溶剤と上記染料を組み合わせた場合、固着回復性が低下しやすレ又、十分な固着回復性確保の為に、水溶性有機溶剤の絶対量を多くすると、インク粘度の上昇が激しくなり、インクの供給不良を起こしやすい。 .

又、上記一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩である染料と水溶性有機溶剤が共存し、且つ、 p Hが高い状態で長期間保存された場合、一般式（ I ) で表される化合物又はその塩の分解による変色が起きやすいという、一般式 ( I )で表される化合物又はその塩に特有の問題があることがわかった。更に、インクの保存温度が高いほど、この変色が加速されることもわかった。

従って、本発明の目的は、インクジェット用ブラックインクとして好ましい色味を有し、高い耐オゾン性、高い画像濃度及び固着回復性が得られ、且つ、長期保存時における一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩の分解を抑制することができるインクジエツト用ブラックインクを提供することにある。

又、本発明の別の目的は、前記インクジェット用ブラックインクを用いたィンクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジエツト記録装置を提供することにある。

(課題を解決するための手段）

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明のインクジェッ卜用ブラックインクは、少なくとも色材を含有するインクジエツ卜用ブラックインクであって、前記色材が下記一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩であり、前記ブラックインクがエチレンダリコール又はジエチレングリコールを含有し、且つ、前記エチレングリコール又はジエチレングリコールの含有量が、インク全質量に対して、 1 5質量％以上 3 0質量％以下であることを特徴とする。

一般式（ I )

一般式（I ) 中、 Rい R ₂、 R ₃及び R ₄は、それぞれ独立に、水素原子；ヒド口キシル基；ァミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくは力ルポキシル基で賡換されているアルコキシ基；カルボキシル基又はスルホン酸基で更に置換されてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基；フエニル基、アルキル基、又はァシル基によって置換されているァミノ基であり、 nは 0又は 1である。、又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット用ブラックインクは、上記構成のインクジェット用ブラックインクにおいて、更に、前記色材として、下記一般式 ( I I )で表される化合物又はその塩を含有することを特徴とする。一般式（I I )

一般式（I I ) 中、及び R ₂は、それぞれ独立に、水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基を表し、 R ₃及び R ₄は、水素原子；炭素数 1〜4 のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数 1〜 4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数 1〜 4のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基；アルキル基若しくはァシル基によって置換されているアミノ基であり、 nは 0又は 1である。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット用ブラックインクは、上記構成のインクジェット用ブラックインクにおいて、更に、前記色材として、下記一般式（I I I ) で表される化合物と下記一般式（I V) で表される化合物との縮合染料、その塩、及び、前記縮合染料又はその塩の還元によって得られる染料（縮合後又は還元後の染料の対イオンは、水素イオン、アルカリ金属イオン、有機ァミンのカチオン、又はアンモニゥムイオンである）からなる群力 ^ら選ばれる少なくとも 1種を含有することを特徴とする。

一般式（I I I )

一般式（I I I ) 中、 Mは水素原子又はアルカリ金属原子である。

一般式（I V)

一般式（I V) 中、 R ₂、 R ₃、 R ₄及び R ₅は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；スルホン酸基；カルボキシル基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基である。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクセットは、複数のインクからなるインクセッ卜において、ブラックインクとして上記構成のインクジエツト用ブラックインクを含むことを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、インクをィンクジエツ卜方法で吐出する工程を有するインクジエツト記録方法において、前記インクが、上記構成のインクジエツト用ブラックインクであることを特徵とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、上記構成のィンクジェット用ブラックインクであることを特徴とする。

又、本明の別の実施態様にかかる記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えた記録ュニッ卜において、前記インクが、上記構成のインクジェット用ブラックインクであることを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、上記構成のインクジェット用ブラックインクであることを特徴とする。

(発明の効果）

本発明によれば、インクジエツト用ブラックインクとして、高い耐オゾン性、固着回復性、保存安定性が得られるインクジエツト用ブラックインクを提供することができる。

又、本発明の別の実施態様によれば、更にインクジェット用ブラックインクとして高い画像濃度が得られるインクジエツト用ブラックインクを提供することができる。

又、本発明の別の実施態様によれば、更にインクジェット用ブラックインクとして好ましい色味を持つブラックインクを提供することができる。

又、本発明の別の実施態様によれば、前記インクジェット用ブラックインクを用いたインクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ュニット、及びインクジエツト記録装置を提供することができる。図面の簡単な説明

図 1は、記録装置の斜視図である。

図 2は、記録装置の機構部の斜視図である。

図 3は、記録装置の断面図である。

図 4は、ヘッドカートリッジにインクタンクを装着する状態示した斜視図でめる。

図 5は、へッドカートリッジの分解斜視図である。

図 6は、へッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。発明を実施するための最良の形態

以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

尚、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。

本発明者ら.が、上述の課題に鑑みて鋭意検討を行った結果、一般式（I ) で表される化合物又はその塩は、エチレングリコール及びジエチレングリコールと特に相性が良く、固着回復性の向上に効果的であり、インクの粘度上昇も緩やかであり、保存安定性にも優れるということを見出した。特に、エチレングリコール又はジエチレングリコールの含有量がインクジエツト用ブラックィンク全質量に対して 1 5質量％以上 3 0質量％以下である場合、顕著な効果が得られる。通常のインクジェット用インクにおける、エチレングリコール又はジエチレングリコールの含有量は、インク全質量に対して 1 0質量％程度である。しかし、 1 0質量％程度では、インク組成によっては固着回復性及び連続吐出性が低下することがある。つまり、エチレングリコール又はジエチレングリコールの含有量が 1 5質量％以上 3 0質量％以下の場合に初めて上記課題に対する十分な効果が得られる。

ぐインク >

以下、本発明にかかるインクジェット用ブラックインク（以下、単にインクと呼ぶこともある）を構成する成分等について詳細に述べる。

(色材）

本発明のインクに用いられる色材は、下記一般式（I ) で表される化合物又はその塩である。

一般式（I )

一般式（I ) 中、 Rい R ₂、 R ₃及び R ₄は、それぞれ独立に、水素原子；ヒド口キシル基；ァミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されているアルコキシ基；力ルポキシル基又はスルホン酸基で更に置換されてもよい炭素数 1〜 4のアルコキシ基；フエニル基、アルキル基、又はァシル基によって置換されているァミノ基であり、 nは 0又は 1である。尚、本発明の一般式（I ) における n = 0とは、下記例示化合物 1のように S 0₃ Hの位置が Hであることを示す。特に本発明においては、上記一般式（I ) で表される化合物又はその塩が、下記に示される例示化合物 1であることが好ましい。

例示化合物 1

本発明のインクにおける、一般式（I ) で表される化合物又はその塩である色材の含有量は、インク全質量に対して 0 . 1質量％以上 1 0 . 0質量％以下が好ましい。含有量が 0 . 1質量％未満である場合、本発明の効果の 1つである十分な画像濃度が得られない場合があり、 1 0 . 0質量％を超える場合、本発明の効果の 1つである固着回復性が得られない場合があるためである。但し、高い画像濃度を達成するためには、含有量が 3 . 0質量％以上 1 0 . 0質量％以下であることが好ましく、更に、より高い画像濃度を達成するためには、含有量が 4. 5 %質量％以上 1 0 . 0質量％以下であることが好ましい。

本発明のインクにおいては、一般式（I ) で表される化合物又はその塩を単独で用いても良く、又、色調を整えるために他の色材と併用しても良い。但し、一般式 (I ) で表される化合物又はその塩以外の色材を併用する場合、本発明の効果を十分に発揮するためには、一般式 (I) で表される化合物又はその塩の含有量がインク全質量に対して 0. 1質量％以上 3. 0質量％以下であることが好ましく、 0. 5質量％以上であることが更に好ましい。又、上記一般式 (I) で表される化合物又はその塩の含有量、及びその他の色材の含有量、の質量比率が、 2 ： 1以上 1 ： 10以下であることが好ましい。

一般式（I) で表される化合物又はその塩は、下記一般式（I I) で表される化合物又はその塩と併用することが好ましい。更には、例示化合物 2、下記一般式（I I I) で表される 4, 4' —ジニトロスチルベン— 2, 2 ' —ジスルホン酸及び下記一般式 (I V) で表される化合物の縮合染料又は、前記縮合染料の還元につて得られる染料（縮合後又は還元後の染料の対イオンは、水素イオン、アルカリ金属イオン、有機ァミンのカチオン、アンモニゥムイオンである）と併用することが好ましい。これらの化合物は、高い画像濃度を得ることができ、 C *が小さいため黒らしい黒インクを得ることができるので好ましい。尚、 C*は彩度であり、鮮やかさの度合いを示す。この C*が小さいほどニュートラルな色相を示す。

上記効果を十分に得るためには、上記一般式 (I) で表される化合物又はその塩、及び下記一般式（I I) で表される化合物又はその塩の、インク中の質量比率が 2 ： 1以上 1 ： 5以下であることが好ましい。又、上記効果を十分に得るためには、上記一般式（I) で表される化合物又はその塩、並びに下記一般式（I I I) 及び下記一般式 (I V) で表される化合物の縮合染料の、インク中の質量比率が 2 ： 1以上 1 ： 5以下であることが好ましい。

一般式（I I) _H03Szv丫丫（

(SOg ln SOaH 一般式（I I) 中、及び R₂は、それぞれ独立に、水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基を表し、 R₃及び R₄は、水素原子；炭素数 1〜4 のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数 1〜 4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数 1〜 4のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくは力ルポキシル基で置換されてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基；アルキル基若しくはァシル基によって置換されているアミノ基であり、 nは 0又は 1である。尚、本発明の一般式（I I) における n=0とは、一般式（I) と同様に、 S0₃Hの位置が Hであることを示す。

例示化合物 2

一般式（I I I)

般式 (I I I) Φ Mは水素原子又はアル力リ金属原子である。

般式（ I V)

一般式（I V) 中、 Rい R₂、 R₃、 R₄及び R₅は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；スルホン酸基；カルボキシル基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基である。

〔染料の検証方法〕

本発明において用いられる色材の検証には、高速液体クロマトグラフィー (HPLC) を用いた下記（1) 〜（3) の検証方法が適用できる。

(1) ピークの保持時間

(2) (1) のピークにおける最大吸収波長

(3) (1) のピークにおけるマススぺクトルの MZZ (p 0 s i、 n e g a) 高速液体ク口マトグラフィ一の分析条件は以下に示す通りである。純水で約 1000倍に希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィ一での分析を行い、メインピークの保持時間（r e t e n t i on t i me), 及び、ピークの最大吸収波長を測定する。

•カラム： S ymme t r y C 18 2. 1 mmX 150 mm

-カラム温度： 40

·流速： 0. 2m 1 /m i n PDA : 210 nm〜700 nm

移動相及びグラジェン卜条件：表 1

又、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークに対して、下記の条件でマススぺクトルを測定し、最も強く検出された MZZを、 p o s i、 n e g aそれぞれに対して測定する。

•イオン化法

• E S I キヤビラリ電圧 3. 5 kV

脱溶媒ガス 300で

イオン源温度 120で

'検出器 po s i 40 V 200- 1500 amu/0. 9 s e c n e g a 40V 200- 1500 amu/0. 9 s e c 例示化合物 1、 2、及び一般式（I I I) で表される化合物及び一般式（I V) で表される化合物の縮合染料である C. I. ダイレクトオレンジ 39に対しての保持時間、最大吸収波長、 MZZ (po s i)、 M/Z (n e g a) の値を表 2に示す。表 2に示された値に該当する場合、本発明において用いる化合物に該当すると判断できる。表 2

(水性媒体) 〔エチレングリコール又はジエチレングリコール〕

本発明のインクは、少なくともエチレングリコール又はジエチレングリコールをインク全量に対し 1 5質量％以上 3 0質量％以下含有することを特徴とする。これらの水溶性有機溶剤は高い保湿性を有し、一般式（I ) の溶解度も高いため、固着回復性性の向上に優れると共に、粘度上昇も少ない。例えば、 2 5 における例示化合物 1のエチレングリコール及びジエチレングリコールに対する溶解度は、 2 0質量％を超える。このように、エチレングリコール又はジエチレングリコールは、その高い溶解度を有するため、固着回復性の付与に充分な量をインクに添加しても、インクの粘度を、インクジェット特性を維持できる程度に抑えることができる。更に、エチレングリコール又はジェチレングリコ一ルを含有するィンクは、長期保存した場合の保存安定性にも優れる。

尚、本発明にかかるインクにおけるエチレングリコール又はジエチレングリコ" ルの含有量は、インク全質量に対して、 1 5質量％以上 3 0質量％以下であることが必須である。含有量が 1 5質量％以上であるのは、ノズル近傍でィンクが蒸発した場合においても、一般式（I ) で表される化合物又はその塩を充分に溶解することができることに加え、インクの急激な粘度上昇を緩和し、吐出不良を防止できるためである。又、含有量が 3 0質量％以下であるのは、エチレングリコール又はジエチレングリコールを一般式（I ) で表される化合物又はその塩と併用することでインクの粘度上昇を抑えることができるといつても、 3 0質量％を超えると、インクの粘度が高くなり過ぎ、インクジエツト用のインクとして用いるのが困難となるためである。

〔その他の水溶性有機溶剤及び水〕

本発明のィンクにおいては、上記したエチレンダリコール又はジエチレングリコールの他に、これらを添加することによる効果が得られ且つ本発明の目的効果を損なわない範囲で、水、或いは水と各種の水溶性有機溶剤との混合溶媒を使用することができる。水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特 ίこ制限は無く、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量に対して 1 0質量％以下であることが好ましい。これは、一般式（I ) の色材とエチレングリコール又はジエチレングリコールを併用することで得られる効果を十分に発揮させる為である。又、水は脱イオン水（ィォン交換水）を使用することが好ましい。水の含有量は、インク全質量に対して 1 0質量％~ 8 4質量％であることが好ましい。

(その他の添加剤）

更に、本発明においては必要に応じて、界面活性剤、防鐯剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレ一卜化剤、及び、水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。

<記録媒体〉 ,

本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であれば何れのものでも使用することができる。本発明は、染料や顔料などの色材をインク受容層内の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、少なくともこの吸着した微粒子から画像が形成される記録媒体に適用され、インクジェット法を利用する場合に特に好適である。このようなィンクジェット用の記録媒体は支持体上のィンク受容層に形成された空隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。

吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダ一やその他の添加剤を含有する多孔質層として構成される。微粒子の具体例は、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナあるいはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイド口タルサイト、酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの 1種以上が使用される。バインダーとして好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリピニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルポキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロースなどのセ>レロース誘導体、 SBRラテックス、 NBRラテックス、メチルメ夕クリレー卜一ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、ァクリル酸エステル共重合体などが使用され、必要に応じて 2種以上を組み合わせて用いることができる。その他、添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、 PH調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用される。

特に、本発明において好ましく用いられる記録媒体は、平均粒子径が Ι μπι 以下の微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体が好ましい。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えばシリカ微粒子や酸化アルミ二ゥム微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体は市場より入手可能であるが、特には、例えば特許第 2803134号、同 2881847 号公報に掲載されたものが好ましい。酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子等である。このようなアルミナ水和物微粒子の一つとして下記一般式により表されるアルミナ水和物を挙げることができる。

Α 10₃— _π (OH) _2n - mH₂0

(上記式中、 nは 1、 2又は 3の整数の何れかを表し、 mは 0〜10、好ましくは 0〜 5の値を表す。但し、 mと nは同時には 0にはならない。 mH₂0は、多くの場合 mH₂O結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、 mは整数又は整数でない値を取ることもできる。又この種の材料を加熱すると mは 0の値に達することがありうる。）

アルミナ水和物は、米国特許第 4 , 2 4 2 , 2 7 1号、米国特許第 4， 2 0 2 , 8 7 0号に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミン酸ナトリウムの加水分解、又、特公昭 5 7— 4 4 6 0 5号公報に記載のアルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸ナトリウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法など、公知の方法で製造することができる。

記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが

1 . 7

可能であって、且つインクジエツトプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、何れのものでも使用できる。具体的には、例えば、天然セルロース繊維を主体としてパルプ原料から成る紙支持体、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフ夕ラート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビエル、ポリプロピレン、ポリイミド等の材料からなるプラスチック支持体、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン榭脂被樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例： R Cベーパー）が挙げられる。

ぐインクセット >

本発明のインクは、他のインクと組み合わせてインクセットとした場合においても好ましく使用することができる。本発明におけるインクセットは、本発明のインクを、シアンインク、マゼンタインク、イェローインク、ブラックィンク等の他のインクと共に用いる状態ことである。尚、インクセットとして組み合わせることのできる他のインクについての限定は特にない。又、本発明におけるインクセットとは、インクタンクが複数一体になつているインクタンク自体は無論のこと、単独のィンクタンクを複数組み合わせて使用する場合も含み、更に、前記インクタンク及び記録ヘッドを一体としたものも含まれる。ぐインクジェット記録方法 > 本発明にかかるインクは、イングをインクジエツト方法で吐出する工程を有するインクジエツト記録方法に用いることが特に好適である。インクジエツト記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法、及びィンクに熱エネルギーを作用させてィンクを吐出させる記録方法等がある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。

<インクカートリッジ >

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適なインク力一トリッジは、これらのインクを収容するインク収容部を備えたィンク力一卜リツジか'挙げられる。

<記録ュニット>

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録ュニットは、これらのインクを収容するインク収容部と、記録へッドとを備えた記録ュニッ卜が挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをィンクに作用させ、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる記録ユニットが挙げられる。

ぐインクジエツ卜記録装置 >

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置は、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録へッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。

以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。

図 1は、記録装置の斜視図である。又、図 2及び図 3は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図 2は右上部からの斜視図、図 3は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。

記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイ M 2 0 6 0を含む給紙部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラ M 2 0 8 0と分離ローラ M 2 0 4 1から構成されるニップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダ M 3 0 0 0及びべ一パーガイドフラッパー M 3 0 3 0に案内されて、搬送ローラ M 3 0 6 0とピンチローラ M 3 0 7 0とのローラ対に送られる。搬送ローラ M 3 0 6 0とピンチローラ M 3 0 7 0とからなる口ーラ対は、 L Fモータ E 0 0 0 2の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテン M 3 0 4 0上を搬送される。

キヤリッジ部では記録媒体に画像を形成する場合、記録へッド H 1 0 0 1 (図 4 ) を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板 E 0 0 1 4からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録へッド H 1 0 0 1についての詳細な構成は後述するが、記録へッド H 1 0 0 1により記録を行いながらキヤリッジ M 4 0 0 0が列方向に走査する記録主走査と、搬送ローラ M 3 0 6 0により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。

最後に画像を形成ざれた記録媒体は、排紙部で第 1の排紙ローラ M 3 1 1 0 と拍車 M 3 1 2 0との二ップに挟まれ、搬送されて排紙トレイ M 3 1 6 0に排出される。

尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録へッド H 1 0 0 1をクリ一二ングする目的のために、キャップ M 5 0 1 0を記録へッド H I 0 0 1のィンク吐出口に密着させた状態で、ポンプ M 5 0 0 0を作用させると、記録へッド H 1 0 0 1から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キヤップ M 5 0 1 0を開けた状態で、キャップ M 5 0 1 0に残っているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。

(記録ヘッド構成）

ヘッドカートリッジ H 1 0 0 0の構成について説明する。ヘッドカートリツジ H 1 0 0 0は、記録へッド H 1 0 0 1と、インクタンク H 1 9 0 0を搭載する手段、及びインクタンク H I 9 0 0から記録ヘッドにインクを供給するための手段を有しており、キヤリッジ M 4 0 0 0に対して着脱可能に搭載される。図 4は、へッドカートリッジ H 1 0 0 0に対し、インクタンク H 1 9 0 0を装着する様子を示した図である。記録装置は、イェロー、マゼン夕、シアン、ブラック、淡マゼン夕、淡シアン、及びグリーンインクによって画像を形 β¾し、従ってインクタンク H I 9 0 0も 7色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のインクに、本発明にかかるインクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがへッドカートリッジ H 1 0 0 0に対して着脱自在となっている。尚、インクタンク H 1 9 0 0の着脱は、キャリッジ M 4 0 0 0にへッドカートリッジ H 1 0 0 0が搭載された状態で行えるようになつている。図 5は、ヘッドカートリッジ H 1 0 0 0の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッドカートリツジ H 1 0 0 0は、第 1の記録素子基板 H 1 1 0 0及び第 2の記録素子基板 H 1 1 0 1、第 1のプレート H I 2 0 0、第 2のプレー卜 H 1 4 0 0、電気配線基板 H 1 3 0 0、タンクホルダ一 H 1 5 0 0、流路形成部材 H 1 6 0 0、フィルター H 1 7 0 0、シールゴム H 1 8 0 0などから構成されている。

第 1の記録素子基板 H 1 1 0 0及び第 2の記録素子基板 H 1 1 0 1は S i 基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給する A 1等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。更に、複数のィンク流路にィンクを供給するためのィンク供給口が裏面に開口するように形成されている。

図 6は、第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 H 1101 の構成を説明するための正面拡大図である。 H2000〜H2600は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、第 1の記録素子基板 HI 100には、イェローインクの供給されるノズ^/列 H 2000、マゼンタインクの供給されるノズル列 H2100、及びシアンインクの供給されるノズル列 H 2200の 3色分のノズル列が構成されている。第 2の記録素子基板 HI 101には、淡シアンインクの供給されるノズル列 H 2 300、ブラックインクの供給されるノズル列 H2400、オレンジインクの供給されるノズル列 H 2500、及び淡マゼン夕インクの供給されるノズル列 H2600の 4色分のノズル列が構成されている。

各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に 1200dp i (do tZi nc h ; 参考値）の間隔で並ぶ 768個のノズルによって構成され、約 2ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ 100 平方 m²に設定されている。又、第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 HI 101は第 1のプレート HI 200ίこ接着固定されており、ここには、第 1の記録素子基板 Η 1100及び第 2の記録素子基板 Η 1101 にインクを供給するためのインク供給口 Η 1201が形成されている。

更に、第 1のプレート Η 1200には、開口部を有する第 2のプレート Η 1 400が接着固定されており、この第 2のプレート HI 400は、電気配線基板 H 1300と第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 H 1 101とが電気的に接続されるように、電気配線基板 HI 300を保持している。

電気配線基板 H 1300は、第 1の記録素子基板 H 1 100及び第 2の記録素子基板 HI 101に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第 1の記録素子基板 H 1 1 0 0及び第 2の記録素子基板 H I 1 0 1に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子 H 1 3 0 1とを有している。外部信号入力端子 H I 3 0 1は、タンクホルダー H I 5 0 0の背面側に位置決め固定されている。

一方、インクタンク H 1 9 0 0を保持するタンクホルダ一 H 1 5 0 0には、流路形成部材 H I 6 0 0が例えば超音波溶着により固定され、インクタンク H 1 9 0 0から第 1のプレート H I 2 0 0に通じるインク流路 H I 5 0 1を形成している。

インクタンク H 1 9 0 0と係合するインク流路 H 1 5 0 1のインクタンク側端部には、フィルター H I 7 0 0が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになつている。又、インクタンク H I 9 0 0との係合部にはシールゴム H I 8 0 0が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになつている。

更に、前述のようにタンクホルダー H 1 5 0 0、流路形成部材 H I 6 0 0、フィル夕一 H 1 7 0 0及びシールゴム H 1 8 0 0から構成されるタンクホルダ一部と、第 1の記録素子基板 H 1 1 0 0及び第 2の記録素子基板 H 1 1 0 1、第 1のプレート H I 2 0 0、電気配線基板 H I 3 0 0及び第 2のプレート H 1 4 0 0から構成される記録へッド部 H 1 0 0 1とを、接着等で結合することにより、ヘッドカートリッジ H 1 0 0 0が構成されている。

尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸縢をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。

この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第 4， 7 2 3 , 1 2 9号明細書、同第 4， 7 4 0 , 7 9 6号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニユアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸縢を超える急速な温度上昇を与える少なくと ¾一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱ェネルギ一を発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸縢を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長'収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（ィンク）の吐出が達成でき、より好ましい。

又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジエツト記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジエツト記録へッドを挙げることができる。

又、インクジェット記録装置は、上述のようにヘッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になつたものを用いるものでもよい。又、インクタンクはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。更に、記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置は、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応しだ範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。

実施例

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、特に指定の無い限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。

く色材の調製〉

(例示化合物 1の調製）

下記式（A) の化合物を、水酸化ナトリウムを添加した水に加えて溶解し、更に亜硝酸ナトリウム水溶液を添加し、ジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液を、 6—ァミノ一 1 —ヒドロキシナフ夕レン— 3、 5—ジスルホン酸のアル力リ水溶液に滴下してカップリング反応を行い、塩化ナトリウムで塩祈した後、濾過、洗浄を行った。次いで、前記化合物を、水酸化ナトリウムを添加した水に加えて溶解し、塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加してジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液に、' 8—ァミノ— 1—ヒドロキシナフタレン— 3， 6 —ジス ^"ホン酸を添加し、炭酸ナトリウムを添加して、終夜攪拌し反応液（A 1 )を得た。次に、 1—ァミノ— 2—ベンゼンスルホン酸を、水酸化ナトリウムを添加した水に加えて溶解し、更に亜硝酸ナトリウム水溶液を添加し、ジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液を、 6—アミノー 1 —ヒドロキシナフ夕レン一 3—スルホン酸のアル力リ水溶液に滴下して力ップリング反応を行い、塩化ナトリゥムで塩折した後、濾過、洗浄を行った。次いで、前記化合物を、水酸化ナトリウムを添加した水に加えて溶解し、塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加してジァゾィ匕を行つた。このジァゾ混濁液を上記反応液（A 1 ) に添加してカップリング反応を行い、塩化ナトリウムで塩折した後、濾過、洗浄を行うことにより、例示化合物 1を得た <

式（A)

例示化合物 1

(例示化合物 2の調製）

下記式（B ) の化合物を、炭酸ナトリウムを添加した水に加えて溶解し、更に塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加し、ジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液に、

6—フエニルァミノ一 1—ヒドロキシナフ夕レン— 3—スルホン酸水溶液を添加し、炭酸ナトリウムの存在下で溶解し、反応液（B 1 ) を得た。次に、 2 一アミノスルホン酸を、水酸化ナトリウムの存在下で溶解し、塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加してジァゾ化を行った。次に、 6—アミノー 1ーヒドロキシナフタレン— 3—スルホン酸を、水酸化ナトリウムの存在下で溶解し、無水酢酸を添加し、ァセチル化を行った。ここに上記ジァゾ混濁液を炭酸ナトリウムの存在下で滴下して、カップリング反応を行い、反応液（B 2 ) を得た。この反応液（B 2 ) に、水酸化ナトリウム、次いで塩化ナトリウムを添加して塩析を行い、化合物を得た。この化合物を水酸化ナトリウムの存在下で、水に溶解させ、塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加し、ジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液に、炭酸ナトリウムの存在下で、反応液（B 1 ) を滴下し、カップリング反応を完結させ、反応液を得た。この反応液を塩化ナトリウムで塩祈した後、濾過を行うことにより、中間生成物（B 3 ) を得た。 N, N—ジメチルホルムアミドに、 2—二トロー 4—クレゾール、トルエン、水酸化カリウムを添加し、卜ルェンとの共沸により水を留去し、プロパンスルトンを滴下した後、水酸化ナトリウムを添加し、これを濃縮後、オートクレープにて、パラジウムカーボンを添加し、水素ガスを封入し溶液を得た。これを、塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加することでジァゾ化を行い、上記反応液（B) を滴下し、水酸化ナトリウムの存在下でカップリング反応を完結させ、反応液を得た。この反応液を塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加することでジァゾ化を行い、このジァゾ混濁液を上記中間生成物（B 3 ) を溶解した水溶液に添加し、カップリング反応を完結させた。これを塩化ナトリウムにより塩祈した後、濾過、洗浄を行うことにより、例示化合物 2を得た。

式（B )

ぐインクの調製 >

下記表 3及び表 4に示した各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ 0 . 2 i mのメンブランフィル夕一にて加圧濾過を行い、実施例 1〜1 4及び比較例 1〜6のインクを調製した。表 3

アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物

研ファインケミカル製）表 4

(*1)アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物

(川研ファインケミカル製）ぐ評価

上記で得られた実施例 1〜14及び比較例 1〜6のインクを、発熱素子をィンク吐出のエネルギー源とするオンデマンド式インクジエツト記録装置である、インクジェットプリン夕（キャノン製 P I XUS 950 i改造機）にそれぞれ搭載し、下記の評価項目について評価を行った。

(1) 固着回復性

記録ヘッド部にインクを充填した後、記録ヘッド部を取り外し、吐出口を環境雰囲気下に曝し、温度 3 5 t：、湿度 1 0 %の環境で 2週間放置を行った。その後、再度記録ヘッド部をプリンタ本体に装着し、固着回復性についての評価を行った。固着回復性の基準は以下の通りである。評価結果を表 5及び表 6に示す。

A：記録ヘッド装着後、吸引 2回以内で全ノズルが問題なく吐出可能に回復する

B :記録ヘッド装着後、吸引 3回以上、 4回以、内で全ノズルが問題なく吐出可能に回復する

C ：記録ヘッド装着後、吸引 5回以上行っても吐出できないノズルが一部存在する

( 2 ) 保存安定性

インクをテフロンジャーに入れ、温度 6 0での環境で 1 0日間保存した。保存前後にインクの吸光度スぺクトルを測定し、その最大吸光度におけるピーク強度の残存率を算出した。尚、最大吸光度におけるピーク強度の測定には、分光光度計（商品名： U— 3 3 0 0 ；日立製作所製）を用い、 3 8 0 n m〜7 8 0 n mの範囲で測定した。又、インクは純水で 2 0 0 0倍に希釈して測定を行つた。保存安定性の基準は以下の通りである。評価結果を表 5及び表 6に示す。 A：最大吸光度におけるピーク強度の残存率が 9 9 %以上

B ：最大吸光度におけるピーク強度の残存率が 9 5 %以上 9 9 %未満

C：最大吸光度におけるピーク強度の残存率が 9 5 %未満

( 3 ) 連続吐出性

前記プリン夕にインクを充填して、温度 2 3 T：、相対湿度 5 5 %の環境で、 1ノズルあたり 1 X 1 0 ⁸パルス印加して連続印字を行い、連続印字前後での記録物の状態を比較した。連続吐出性の基準は以下の通りである。評価結果を表 5及び表 6に示す。

A：初期画像と全く変化なし B：初期画像と比較して若干変化する場合があるが許容できる

C：連続印字が終了する前に、記録物にかすれが発生する場合がある

(4) 画像濃度

前記ブリン夕にインクを充填して、インクジエツト用光沢記録媒体 PR 10 1 (キャノン製）に 100%du t yの印字を行った後、 24時間乾燥させて、その後の画像について画像濃度の測定を行った。尚、測定には分光光度計（S p e c t o r o l i no ; Gr e t ag Ma c b e t h製）を用いた。画像濃度の基準は以下の通りである。評価結果を表 5及び表 6に示す。

A：画像濃度が 2. 2以上

B :画像濃度が 2. 1以上、 2. 2未満

C：画像濃度が 2. 1未満

(5) 色味

前記したプリンタにインクを充填して、インクジエツ卜用光沢記録媒体 PR 101 (キャノン製）に 100%du t yの印字を行った後、 24時間乾燥させて、その後の画像について色味の測定を行った。尚、測定には分光光度計（S p e c t o r o l i no ; Gr e t ag M a c b e t h製）を用いた。色味の基準は以下の通りである。評価結果を表 5及び表 6に示す。

A： C*が 10未満

B： C*が 10以上 20未満

C： C*が 20以上表 5

1 実 ί £例

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

固羞回復性 Β B A A A A A A A A A A A A

保存安定性 A A A A A A A A A A A A A A

連続吐出性 A A A A A A A A A A B B A A

画像 ¾度 B B B B B B A A A A B B B B

色味 B B B B B B B B A A B B B B 表 6

実施例 1〜 14及び比較例 1〜 6からわかるように、例示化合物 1に代表される一般式（I) の色材とエチレングリコール又はジエチレングリコールをィンク全量に対して 15質量％以上 30質量％以下とを併用させることによつて、固着回復性、保存安定性、連続吐出性をすベて満たすことができる。実施例 5、 6及び実施例 7、 8からわかるように、例示化合物 2に代表される一般式（ I I ).の色材を併用すると、更に画像濃度も高くなるということがわかる。実施例 5、 6及び実施例 9、 10からわかるように、例示化合物 2に代表される一般式（I I)の色材及び C. I.ダイレクトオレンジ 39とを併用すると、更に色味も良くなり、の小さい好ましい黒インクとなる。

この出願は 2004年 8月 31日に出願された日本国特許出願第 2004 - 252204号と、 2005年 8月 26日に出願された日本国特許出願第 2 005-246157号からの優先権を主張するものであり、その内容を引用してこの出願の一部とするものである。

Claims

請求の範囲

1 . 少なくとも色材を含有するインクジエツト用ブラックインクであって、

前記色材が、下記一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩であり、前記ブラックインクが、エチレングリコール又はジェチレングリコールを更に含有し、及び

前記エチレンダリコール又はジエチレングリコールの含有量が、インク全質量に対して、 1 5質量％以上 3 0質量％以下である

ことを特徴とするインクジエツト用ブラックインク。

一般式（ I )

(一般式 ( I ) 中、 R ₂、 R ₃及び R ₄は、それぞれ独立に、水素原子；ヒドロキシル基；ァミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のァルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のァルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されているアルコキシ基；カルボキシル基又はスルホン酸基で更に置換されてもよい炭素数 1〜4 のアルコキシ基；フエニル基、アルキル基、又はァシル基によって置換されているアミノ基であり、 nは 0又は 1である。）

2 . 更に、前記色材として、下記一般式（I I ) で表される化合物又はその塩を含有する請求項 1に記載のインクジエツト用ブラックインク。一般式（I I )

(一般式（I I ) 中、及び R ₂は、それぞれ独立に、水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜 4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基を表し、 R ₃及び R ₄は、水素原子；炭素数 1〜4 のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数 1〜 4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数 1〜 4のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基；アルキル基若しくはァシル基によって置換されているアミノ基であり、 nは 0又は 1である。）

3 . 更に、前記色材として、下記一般式（I I I ) で表される化合物と下記一般式 ( I V) で表される化合物との縮合染料、その塩、及び、前記縮合染料又はその塩の還元によって得られる染料（縮合後又は還元後の染料の対イオンは、水素イオン、アルカリ金属イオン、有機ァミンのカチオン、又はアンモニゥムイオンである）からなる群から選ばれる少なくとも 1種を含有する請求項 1又は 2に記載のインクジエツト用ブラックインク。

一般式（I I I )

(一般式（I I I ) 中、 Mは水素原子又はアルカリ金属原子である。) 般式 ( I V)

(一般式 ( I V) 中、 R i、 R ₂、 R ₃、 R ₄及び R ₅は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；スルホン酸基；力ルポキシル基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基である。）

4 . 複数のインクからな ¾インクセットにおいて、ブラックインクとレて請求項 1〜 3の何れか 1項に記載のィンクジェット用ブラックインクを含むことを特徴とするインクセット。

5 . インクをインクジエツ卜方法で吐出する工程を有するインクジエツト記録方法において、前記インクが、請求項 1〜3の何れか 1項に記載のィンクジエツト用ブラックインクであることを特徴とするインクジエツト記録方法。

6 . インクを収容するインク収容部を備えたインク力一トリッジにおいて、前記インクが、請求項 1〜3の何れか 1項に記載のインクジェット用ブラックインクであることを特徴とするインクカートリッジ。

7 . インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、請求項 1〜3の何れか 1項に記載のインクジエツト用ブラックインクであることを特徴とする記録ュニット。

8 . インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、請求項 1〜 3の何れか 1項に記載のィンクジェット用ブラックインクであることを特徴とするインクジエツト記録装置。