WO2004091556A2 - Composition de coloration pour matieres keratiniques humaines comprenant un colorant fluorescent et agent sequestrant particulier, procede et utilisation - Google Patents

Composition de coloration pour matieres keratiniques humaines comprenant un colorant fluorescent et agent sequestrant particulier, procede et utilisation Download PDF

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Grégory Plos
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Definitions

  • the invention relates to a composition comprising at least one fluorescent dye and at least one particular sequestering agent, as well as the methods and device using these compositions. It likewise relates to the use of a composition comprising at least one fluorescent dye and at least one particular sequestering agent, for coloring with a lightening effect human keratin materials and more particularly keratin fibers such as pigmented or artificially colored hair , as well as dark skin.
  • the substances most used as a bleaching agent are hydroquinone and its derivatives, kojic acid and its derivatives, azelaic acid, arbutin and its derivatives, alone or in combination with other active agents.
  • these agents are not without drawbacks. In particular, it is necessary to use them for a prolonged period and in high amounts, in order to obtain a whitening effect on the skin. An immediate effect is not observed on the application of compositions comprising them.
  • hydroquinone and its derivatives are used in an effective amount to see a whitening effect appear.
  • hydroquinone is known for its cytotoxicity towards the melanocyte.
  • kojic acid and its derivatives have the disadvantage of being costly and of not being able, for this reason, to be used in large quantities in products with wide commercial distribution.
  • the first is semi-permanent coloring or direct coloring which uses dyes capable of bringing to the natural coloring of the hair, a more or less marked modification resistant to several shampoos. These dyes are called direct dyes and can be used in two different ways.
  • the colorings can be carried out by direct application to the keratin fibers of the composition containing the direct dye (s) or by application of a mixture produced extemporaneously with a composition containing the direct dye (s) with a composition containing an oxidizing bleaching agent which is preferably hydrogen peroxide. We then speak of lightening direct coloring.
  • the second is permanent coloring or oxidation coloring.
  • oxidation dyes which are colorless or weakly colored compounds which, when mixed with oxidizing products, at the time of use, can give rise to a process of oxidative condensation. colored and coloring compounds. It is often necessary to combine with the oxidation bases and couplers, one or more direct dyes in order to neutralize or reduce the shades too much in red, orange or golden reflections, or on the contrary to accentuate these red, orange or golden reflections .
  • the benzene nitro direct dyes are not sufficiently powerful, the indoamines, the quinone dyes as well as the natural dyes have a low affinity for keratin fibers and therefore lead to dyes which are not sufficiently resistant with respect to the different treatments that the fibers can undergo, and in particular with respect to shampoos.
  • This lightening is conventionally obtained by a process of bleaching the melanins of the hair by an oxidizing system, generally consisting of hydrogen peroxide associated or not with persalts.
  • This bleaching system has the disadvantage of degrading keratin fibers and altering their cosmetic properties.
  • the object of the present invention is to solve the problems mentioned above and in particular to provide a composition which has good dye affinity for keratin materials and in particular keratin fibers, with good toughness property with respect to external agents, and in particular vis-à-vis shampoos, and which also make it possible to obtain a lightening without alteration of the treated material, more particularly the keratin fiber.
  • the present invention therefore has for first object a composition, comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one fluorescent dye soluble in said medium and at least one complexing agent chosen from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and their monovalent or divalent salts of alkali metal, alkaline earth metal, transition metal, organic amine or ammonium, alone or in combination mixtures; the composition not comprising, as fluorescent agent, 2- [2- (4- dialkylamino) phenyl ethenyl] -1 alkyl pyridinium in which the alkyl radical of the pyridinium nucleus represents a methyl, ethyl radical, that of the benzene nucleus represents a methyl radical and in which the counter ion is a halide.
  • a second subject of the invention relates to a process for coloring with a lightening effect human keratin fibers, in which the following steps are carried out: a) a composition according to the invention is applied to said fibers, for a time sufficient to develop the desired coloring and lightening, b) optionally rinsing the fibers, c) optionally washing with shampoo and rinsing the fibers, d) drying or allowing the fibers to dry.
  • compositions comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one fluorescent dye soluble in said medium and at least one complexing agent chosen from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and their monovalent or divalent salts of alkali metal, alkaline earth metal, transition metal, organic amine or ammonium, alone or in mixtures, to color with a lightening effect human keratin materials.
  • a device with several compartments for coloring and lightening keratin fibers comprising at least one compartment containing the composition according to the invention, and at least one other compartment containing a composition containing at least one oxidizing agent, constitutes a final object of the invention.
  • compositions of the invention allow in particular an increased fluorescence and lightening effect greater than that obtained with the fluorescent dye used alone.
  • the composition according to the invention comprises at least one fluorescent dye and at least one particular sequestering agent.
  • fluorescent dye is meant within the meaning of the present invention a dye which is a molecule which colors by itself, and therefore absorbs light from the visible spectrum and possibly from the ultraviolet (wavelengths ranging from 360 to 760 nanometers ) but which, unlike a conventional dye, transforms the absorbed energy into fluorescent light of longer wavelength emitted in the visible part of the spectrum.
  • a fluorescent dye according to the invention is to be distinguished from an optical lightening agent.
  • Optical lightening agents generally called optical brighteners, or “brighteners”, or “fluorescent brighteners”, or “fluorescent brightening agents”, or “fluorescent whitening agents”, or “whiteners”, or even “fluorescent whiteners” in English terminology , are transparent colorless compounds, which do not color, because they do not absorb in visible light, but only in Ultra Violets (wavelengths ranging from 200 to 400 nanometers), and transform the absorbed energy into light longer wavelength fluorescent emitted in the visible part of the spectrum; the color impression is then only generated by purely fluorescent light predominantly blue (wavelengths ranging from 400 to 500 nanometers).
  • the fluorescent dye used in the composition is soluble in the medium of the composition. Note that the fluorescent dye is different in this respect from a fluorescent pigment which is not soluble in the medium of the composition.
  • the fluorescent dye used in the context of the present invention is soluble in the medium of the composition at least 0.001 g / l, more particularly at least 0.5 g / l, preferably at least 1 g / l and according to an even more preferred embodiment, at least 5 g / l at the temperature between 15 and 25 ° C.
  • the composition does not comprise, as fluorescent dye, a 2- [2- (4-dialkylamino) phenyl ethenyl] -1 alkyl pyridinium in which the alkyl radical of the pyridinium nucleus represents a methyl, ethyl radical, that of the benzene nucleus represents a methyl radical and in which the counter ion is a halide.
  • the composition does not comprise, as fluorescent dye, a compound chosen from azo, azomethine or methine monocyclic heterocyclic fluorescent dyes.
  • the fluorescent dyes preferably used according to the present invention are dyes in the range of oranges. 2004/091556
  • the fluorescent dyes of the invention lead to a maximum of reflectance lying in the wavelength range from 500 to 650 nanometers, and preferably in the wavelength range from 550 to 620 nanometers .
  • fluorescent dyes according to the present invention are compounds known in themselves.
  • fluorescent dyes belonging to the following families: naphthalimides; cationic or non-cationic coumarins; xanthenodiquinolizines (such as in particular sulforhodamines); azaxanthenes; naphtholactams; azlactones; oxazines; thiazines; dioxazines; polycationic fluorescent dyes of azo, azomethine or methine type, alone or in mixtures, preferably from the following families: naphthalimides; cationic or non-cationic coumarins; azaxanthenes; naphtholactams; azlactones; oxazines; thiazines; dioxazines; polycationic fluorescent dyes of the azo, azomethine or methine type, alone or in mixtures.
  • R1, R2, identical or different represent: • a hydrogen atom; "An alkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom; »An aryl or arylalkyl radical, the aryl group having 6 carbon atoms and the alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; the aryl radical being optionally substituted by one or more linear or branched alkyl radicals comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted and or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one atom halogen; o R-) and R2 may optionally be linked so as to form a heterocycle with the nitrogen atom and comprise one or more other heteroatoms, the heterocycle being optionally substituted by at
  • R5 which may or may not be identical, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by at least one heteroatom
  • RQ identical or not, represent a hydrogen atom; a halogen atom; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or group carrying at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom
  • X represents:
  • an alkyl radical linear or branched comprising 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl comprising 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom;
  • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one halogen atom;
  • an aromatic or diaromatic radical condensed or not, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radical (s) being optionally substituted by at least one halogen atom or by at least one alkyl radical comprising 1 with 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or group carrying at least one heteroatom; o a dicarbonyl radical;
  • group X can carry one or more cationic charges; a being equal to 0 or 1;
  • Y " which may or may not be identical, representing an organic or mineral anion; n being an integer at least equal to 2 and at most equal to the number of cationic charges present in the fluorescent compound.
  • heteroatoms represent an oxygen or nitrogen atom.
  • groups carrying such atoms there may be mentioned, inter alia, hydroxyl, alkoxy, carbonyl, amino, ammonium, amido (-N-CO-), carboxyl (-0-CO- or -CO-0-) groups.
  • radicals R1 and R2 which may or may not be identical, more particularly represent:
  • an alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms, in particular 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted by an oxygen atom or optionally substituted by at least one hydroxyl, amino or ammonium radical , a chlorine or fluorine atom; a benzyl, phenyl radical, optionally substituted by an alkyl or alkoxy radical comprising 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms; with the nitrogen atom, a heterocylic radical of the pyrrolo, pyrrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolium, pyrazolino, pifugrazino, morpholino, morpholo, pyrazolo, triazolo type, optionally substituted with at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted and / or substituted by a nitrogen and / or oxygen atom and / or group
  • the radicals carried by the nitrogen atom may or may not be identical and more particularly represent a hydrogen atom, a C1-C10 alkyl radical. preferably C1-C4, an arylalkyl radical in which, more especially, the aryl radical comprises 6 carbon atoms and the alkyl radical 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the radicals R1 and R2 identical or not, represent a hydrogen atom; a linear or branched C-j-C ⁇ alkyl radical; a C2-C6 alkyl radical substituted by a hydroxyl radical; a C2-C ⁇ alkyl radical bearing an amino or ammonium group; a C2-C6 chloroalkyl radical; a C2-C6 alkyl radical interrupted by an oxygen atom or group carrying a (for example ester); an aromatic radical such as phenyl, benzyl, 4-methylphenyl; a heterocyclic radical such as the pyrrolo, pyrrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolium, pifugrazino, morpholo, morphollino, pyrazolo, triazolo radicals, optionally substituted with at least one C ⁇ -C-6 alkyl or aromatic radical.
  • the radicals Ri and R2 represent a hydrogen atom, a linear or branched C -CQ alkyl radical such as methyl, ethyl, n-butyl, n-propyl radicals; 2-hydroxyethyl; an alkyltrimethylammonium or aikyltriethylammonium radical, the alkyl radical being linear in C2-C6; a (di) alkylmethylamino or (di) alkylethylamino radical, the alkyl radical being linear in C2-C6; - CH2CH2CI; - (CH2) n-OCH3 or - (CH2) n-OCH2CH3 with n integer varying from 2 to 6; -CH2CH2-OCOCH3; -CH2CH2COOCH3.
  • the radicals R1 and R2, identical or not, and preferably identical, represent a methyl radical, an ethyl radical.
  • the radicals R ⁇ and R2, identical or different, can also represent a heterocyclic radical of the pyrrolidino, 3-amino pyrrolidino, 3- (dimethyl) amino pyrrolidino, 3- (trimethyl) amino pyrrolidino, 2,5-dimethylpyrrolo, 1H type. -imidazole, 4-methyl piperazino, 4-benzyl piperazino, morpholo, 3,5- (ter-butyl) -1 H-pyrazolo, 1H-pyrazolo, 1H-1, 2,4-triazolo.
  • the radicals Ri and R2, identical or different, can also represent be linked so as to form a heterocycle of formulas (I) and (II) below:
  • R ' represents a hydrogen atom, a C1-C3 alkyl radical, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH3.
  • R5 which may or may not be identical, represents a hydrogen atom, a fluorine or chlorine atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by an oxygen or nitrogen atom. It is specified that the substituent R5, if it is different from hydrogen, is advantageously in position (s) 3 and / or 5 relative to the carbon of the ring carrying nitrogen substituted by the radicals Ri and R2, and preferably in position 3 relative to this carbon.
  • the radicals R5, identical or not, represent a hydrogen atom; a linear or branched C1-C4 alkyl radical; -O-R51 with R51 representing a linear C1-C4 alkyl radical; -R52-O-CH3 with R52 representing a linear C2-C3 alkyl radical; -R53 - N (R54) 2 in which R53 represents a linear C2-C3 alkyl radical, R54, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical.
  • R5 identical or not, represent hydrogen, methyl, methoxy, and preferably, R5 represents a hydrogen atom.
  • the radicals RQ represent a hydrogen atom; a linear or branched C1-C4 alkyl radical; -X with X representing a chlorine, bromine or fluorine atom; -R61-0-R62 with c R61 representing a linear C2-C3 alkyl radical and R ⁇ 2 represents the methyl radical; -R63 _ N (R64) 2 with R ⁇ 3 representing a linear C2-C3 alkyl radical, R ⁇ 4, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, -N (R65) 2 in which R65, identical or different , represent a hydrogen atom, a linear C2-C3 alkyl radical; -NHCO RQQ with RQQ representing a C1-C2 alkyl radical, a C1-C2 chloroalkyl radical, a -R67-NH2 or -R67-NH (CH3) or -R67-N (CH3) 2 or -R67
  • substituent RQ if it is different from hydrogen, is preferably in position 2 and / or 4 with respect to the nitrogen atom of the pyridinium ring, and preferably in position 4 with respect to to this nitrogen atom. More particularly, these radicals R6, which may or may not be identical, represent a hydrogen atom or a methyl or ethyl radical, and preferably, RQ represents a hydrogen atom.
  • radicals R3, R4, the latter, identical or not, advantageously represent a hydrogen atom, an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, more especially a methyl radical.
  • R3 and R4 each represent a hydrogen atom.
  • X represents:
  • an alkyl radical linear or branched comprising 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl comprising 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom, by at least one group carrying at least one heteroatom and or by at least one halogen atom; • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one halogen atom; o an aromatic or diaromatic radical condensed or not, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radical (s) being optionally substituted by at least one halogen atom or by at least one alkyl radical comprising 1 with 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and
  • group X can carry one or more cationic charges.
  • X can represent an alkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl comprising 2 to 14 carbon atoms, and can be substituted and / or interrupted by one or more oxygen atoms and / or nitrogen, and / or by one or more groups carrying at least one heteroatom, and / or by a fluorine, chlorine atom. Mention may very particularly be made, among groups of this type, of hydroxyl, alkoxy (with in particular a radical R of C1-C4 alkyl type), amino, ammonium, amido, carbonyl, carboxyl (-COO-, -O-CO -) with in particular an alkyloxy type radical.
  • the nitrogen atom if present, can be in a quaternized form or not.
  • the one or two other radicals carried by the quaternized nitrogen atom or not are identical or not and can be a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, preferably methyl.
  • the group X represents a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, of the imidazolo, pyrazolo, triazino, pyridino type, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, more particularly 1 with 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms; with at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by a group comprising at least one heteroatom (preferably a hydroxyl radical), or by a halogen atom.
  • the amino group is preferably linked to the heterocycle.
  • the group X represents an aromatic (preferably comprising 6 carbon atoms) or diaromatic radical, condensed or not (notably comprising from 10 to 12 carbon atoms), separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radical (s) being optionally substituted by at least at least one halogen atom and / or by at least one alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted by at least one oxygen and / or nitrogen atom, and / or group comprising at least one heteroatom (such as a carbonyl, carboxyl, amido, amino, ammonium radical).
  • an aromatic (preferably comprising 6 carbon atoms) or diaromatic radical condensed or not (notably comprising from 10 to 12 carbon atoms), separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms
  • the aryl radical (s) being optionally substituted by at least at least one halogen atom and / or
  • the aromatic radical preferably a phenyl radical
  • the aromatic radical is linked to the CR3R4 groups via bonds in positions 1, 2; 1, 3 or 1; 4, preferably in positions 1, 3 and 1.4. If the phenyl radical linked via bonds in positions 1,4 carries one or two substituents, this or these are preferably located in position 1,4 with respect to one of the groups CR3R4. If the phenyl radical linked via bonds in positions 1, 3 carries one or two substituents, this or these are preferably located in position 1 and / or 3 relative to one of the groups CR3R4.
  • the radical is diaromatic
  • it is preferably non-condensed and comprises two phenyl radicals separated or not by a single bond (either a carbon of each of the two rings) or by an alkyl radical, preferably of the CH2 or C type ( CH3) 2-
  • the aromatic radicals do not carry a substituent.
  • said diaromatic radical is linked to the CR3R4 groups by means of bonds in positions 4,4 ′.
  • suitable X groups mention may be made in particular of linear or branched alkyl radicals comprising 1 to 13 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene, isopropylene, n-butylene, pentylene, hexylene; the 2- hydroxypropylene, 2-hydroxy n-butylene; C1-C13 alkylene radicals, substituted or interrupted by one or more nitrogen and / or oxygen atoms, and / or groups carrying at least one heteroatom (hyroxyl, amino, ammonium, carbonyl, carboxyl, for example) such than -CH2CH2OCH2CH2-.
  • heteroatom hyroxyl, amino, ammonium, carbonyl, carboxyl, for example
  • X represents, according to a more particular embodiment of the invention, a linear or branched C1-C13 alkyl radical; -CH2CH (OH) CH2-; -CH2CH (CI) CH2-; -CH2CH2- OCOCH2-; -CH2CH2COOCH2-; -Ra-O- Rb- with Ra representing a linear C2-C6 alkyl radical and Rb represents a linear C1-C2 alkyl radical; - Rc-N (Rd) -Re- with Rc representing a C2-C8 alkyl radical, Rd representing a hydrogen atom, a C1-C2 alkyl radical and Re representing a C1-C6 alkyl radical; - Rf-N + (Rg) 2-Rh- with Rf representing a linear C2-C9 alkyl radical, Rg, preferably identical, represent a C1-C2 alkyl radical, Rh represents a linear C- alkyl radical
  • X can also represent an imidazole radical, optionally substituted by at least one alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, more particularly 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4, and for example the divalent radicals of the following formula :
  • Ri and Rj identical or not, represent a linear Ci-C ⁇ alkyl radical
  • X can likewise be chosen from the following divalent radicals derived from triazine
  • X can represent the following aromatic divalent radicals:
  • Y represents an organic or inorganic anion. If there are several Y- anions, these may or may not be identical.
  • anions of mineral origin there may be mentioned without intending to be limited thereto the anions originating from halogen atoms, such as preferably chlorides, iodides, sulfates or bisulfates, nitrates, phosphates, hydrogenophosphates, dihydrogenophosphates, carbonate, bicarbonates.
  • halogen atoms such as preferably chlorides, iodides, sulfates or bisulfates, nitrates, phosphates, hydrogenophosphates, dihydrogenophosphates, carbonate, bicarbonates.
  • anions of organic origin there may be mentioned the anions originating from the salts of mono- or polycarboxylic acids, sulfonic, sulfuric, saturated or unsaturated, aromatic or not, optionally substituted by at least one hydroxyl, amino or 'halogen.
  • suitable are the acetates, hydroxyactetates, aminoacetates, (tri) chloroacetates, benzoxyactetates, propionates and derivatives carrying a chlorine atom, fumarates, oxalates, acrylates, malonates, succinates, lactates, tartrates, glycollates citrates, benzoates and derivatives carrying a methyl or amino radical, alkyl sulfates, tosylates, benzenesulfonates, toluenesulfonates, etc.
  • the anion (s) Y which may or may not be identical, are chosen from chlorine, sulfate, methosulfate, ethosulfate.
  • n whole, is at least equal to 2 and at most equal to the number of cationic charges present in the fluorescent compound.
  • the fluorescent compounds which have just been detailed are symmetrical compounds.
  • These compounds can be synthesized by reacting in a first step of ⁇ -picoline with a reagent comprising two leaving groups which can be chosen from halogen atoms, preferably bromine, optionally chlorine, or groups of the type tolylsulfonyl or methylsulfonyl.
  • a reagent comprising two leaving groups which can be chosen from halogen atoms, preferably bromine, optionally chlorine, or groups of the type tolylsulfonyl or methylsulfonyl.
  • This first step can take place in the presence of a solvent, although it is not compulsory, such as for example dimethylformamide.
  • the number of moles of ⁇ -picoline is generally close to 2 for one mole of reagent comprising the leaving groups.
  • reaction is usually carried out at reflux of the reagent and / or of the solvent if it is present.
  • product resulting from this first stage is then contacted with a corresponding aldehyde of the following formula:
  • radicals Ri and R2 of the aldehyde may have the meaning indicated in the general formula detailed above. It is also possible to use an aldehyde for which said radicals represent hydrogen atoms and to carry out, in accordance with conventional methods, the substitution of these hydrogen atoms by suitable radicals as described in the general formula once the second step completed.
  • the fluorescent dye (s) present in the composition according to the invention advantageously represent from 0.01 to 20% by weight, more particularly from 0.05 to 10% by weight, and preferably from 0.1 to 5% by weight, of the total weight of the composition.
  • the composition also comprises at least one complexing agent chosen from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and their alkali metal, alkaline earth metal, transition metal, organic amine or ammonium salts, alone or in mixtures.
  • complexing agent chosen from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and their alkali metal, alkaline earth metal, transition metal, organic amine or ammonium salts, alone or in mixtures.
  • alkali metals such as sodium, potassium.
  • divalent cations mention may be made of divalent cations of alkaline earth metals such as calcium, magnesium, of transition metals (metals comprising an incomplete sublayer d), more particularly in the oxidation state. II, like the divalent cation of cobalt, iron, manganese, zinc, copper.
  • the sequestering agents of the hydroxycarboxylic type correspond to the following formula (A): R- (CHOH) 4 -C0 2 X, in which R represents a CH 2 OH or C0 2 X group, and X represents a hydrogen or a monovalent or divalent cation.
  • R represents a CH 2 OH or C0 2 X group
  • X represents a hydrogen or a monovalent or divalent cation.
  • This formula includes all enantiomers and all diastereoisomers of these compounds.
  • polycarboxylic type sequestering agents they correspond more particularly to compounds of the following formula (B): RN (Y) (CH (R ') C02X), in which Y represents a hydrogen atom or a CH (R ') C ⁇ 2X; R represents a hydrogen atom or a group (a) -CH (C ⁇ 2X) - (CH2) nC0 2 X, (b) - (CH 2 ) n OH, (c) -CH (R ") C0 2 X, (d) - (CH2) nN (COR ") - CH 2 C0 2 X, (e) - (CH 2 ) nN (CH2C0 2 X) CH2C02X and (f) - (CH2) n NH-CH (C ⁇ 2X) CH2C ⁇ 2X , in which R 'represents a hydrogen atom or a CH2CO2X group; R "represents a linear or branched C1-
  • n is equal to 2.
  • Formula (A) gluconic acid, mucic acid, (or galactaric acid), glucaric acid, mannaric acid, their salts, their mixtures;
  • mixing is meant the mixture of several acids, that of several salts of an acid or of several of them, or also that of an acid and one or more of its salts.
  • the polycarboxylic acids used are of formula (B) in which R represents a hydrogen atom or a group chosen from groups (a) to (d) and (f).
  • the content of sequestering agent advantageously represents 0.0001 to 20% by weight relative to the weight of the composition, more particularly between 0.001 to 10% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 0.01 and 5% by weight. weight relative to the weight of the composition.
  • the cosmetically acceptable medium generally consists of water or a mixture of water and one or more usual organic solvents.
  • suitable solvents there may be mentioned more particularly, alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol, or glycols or glycol ethers such as, for example, monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers of ethylene glycol, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol as well as diethylene glycol alkyl ethers such as, for example, monoethyl ether or monobutyl ether also polyols such as glycerol. Polyethylene glycols and polypropylene glycols and mixtures of all these compounds can also be used as solvent.
  • I to 40% by weight, more preferably from 5 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the pH of the composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (C) below:
  • Ri, R2, R3 and R4, identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl or C1-hydroxyalkyl radical
  • composition in accordance with the invention may also comprise various adjuvants conventionally used, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, hair dyes, polymers, mineral thickening agents, antioxidant agents , penetrating agents, perfumes, buffers, dispersing agents, packaging such as, for example, cations, silicones, film-forming agents, preserving agents, stabilizing agents.
  • adjuvants conventionally used, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, hair dyes, polymers, mineral thickening agents, antioxidant agents , penetrating agents, perfumes, buffers, dispersing agents, packaging such as, for example, cations, silicones, film-forming agents, preserving agents, stabilizing agents.
  • surfactants preferably of the nonionic, anionic or amphoteric type, their content represents from 0.01 to 30% by weight relative to the weight of the composition.
  • composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, shampoos, creams, gels, or in any other suitable form.
  • composition is in the form of a coloring and lightening shampoo comprising in a cosmetically acceptable aqueous medium.
  • composition according to the invention may likewise contain at least one oxidizing agent.
  • the latter can be chosen, for example, from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborals and persulfates, and enzymes such as peroxidases and oxidoreductases with two or more with four electrons.
  • the use of hydrogen peroxide or enzymes is particularly preferred.
  • a subject of the invention is also the use, for coloring with a lightening effect of human keratin materials, of a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one fluorescent dye soluble in said medium, and at least one complexing agent chosen.
  • a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one fluorescent dye soluble in said medium, and at least one complexing agent chosen.
  • the fluorescent compound can be chosen from fluorescent compounds belonging to the following families: naphthalimides; cationic or non-cationic coumarins; xanthenodiquinolizines (such as in particular sulforhodamines); azaxanthenes; naphtholactams; azlactones; oxazines; thiazines; dioxazines; monocentic or polycationic fluorescent dyes of the azo, azomethine or methine type, alone or in mixtures.
  • naphthalimides cationic or non-cationic coumarins
  • xanthenodiquinolizines such as in particular sulforhodamines
  • azaxanthenes such as in particular sulforhodamines
  • naphtholactams such as in particular sulforhodamines
  • azlactones such as in particular sulforhodamines
  • oxazines such as in
  • R represents a methyl or ethyl radical
  • R ' represents a methyl radical
  • X- an anion of the chloride, iodide, sulfate, methosulfate, acetate, perchlorate type.
  • Photosensitiving Dye NK-557 sold by the company UBICHEM, for which R represents an ethyl radical, R 'a methyl radical and X- an iodide.
  • human keratin materials means the skin, the hair, the nails, the eyelashes, and the eyebrows, and more particularly the dark skin and the artificially pigmented or colored hair.
  • the skin types corresponding to this luminance are African skin, African-American skin, Hispanic-American skin, Indian skin and North African skin.
  • the term “artificially pigmented or dyed hair” means hair whose pitch is less than or equal to 6 (dark blonde) and preferably less than or equal to 4 (chestnut).
  • the lightening of the hair is evaluated by the "height of tone” which characterizes the degree or the level of lightening.
  • tone is based on the classification of natural shades, a tone separating each shade from that which follows it or This definition and classification of natural shades are well known to professionals in hairdressing and published in the book “Sciences des treatments capillaires” by Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp. 215 and 278.
  • the heights of tone range from 1 (black) to 10 (light blonde), a unit corresponding to a tone; the higher the number, the lighter the shade.
  • Another object of the present invention therefore relates to a dyeing process with lightening effect of human keratin fibers consisting in carrying out the following steps: a) applying to the keratin fibers, for a time sufficient to develop coloring and lightening desired, the composition according to the invention, b) optionally rinsing said fibers, c) optionally washing with shampoo and rinsing said fibers, d) drying or allowing the fibers to dry.
  • the present invention further relates to a method for coloring with a lightening effect a dark skin in which the composition which has just been described is applied to the skin, then drying or allowing the skin to dry.
  • this composition is not used in the presence of an oxidizing agent
  • the methods according to the invention are suitable for treating human keratin fibers, and in particular the hair, pigmented or artificially colored, or even dark skin.
  • the fibers which can be advantageously treated by the method according to the invention have a pitch is less than or equal to 6
  • dark skin capable of being treated in accordance with the invention has a luminance L *, encrypted in the C.I.E.L. L * a * b *, less than or equal to 45 and preferably less than or equal to 40.
  • the dyeing process with lightening effect of the fibers is carried out with a composition not comprising an oxidizing agent.
  • the dyeing process with lightening effect of the fibers is carried out with a composition comprising an oxidizing agent.
  • At least one composition as defined above is applied to the fibers, and in particular the hair, for a time sufficient to develop the desired coloring and lightening, after what is rinsed, optionally washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • at least one composition as defined above is applied to the fibers, and in particular the hair, without final rinsing.
  • the coloring process comprises a preliminary step consisting in storing in separate form, on the one hand, a composition according to the invention and, on the other hand, a composition comprising , in a cosmetically acceptable medium, at least one oxidizing agent, then to mix them at the time of use before applying this mixture to the keratin fibers, and in particular the hair, for a time sufficient to develop the desired coloration , after which the fibers are rinsed, optionally washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • the time necessary for the development of the coloration and for obtaining the lightening effect on the fibers, in particular the hair, is approximately 5 to 60 minutes and more particularly approximately 5 to 40 minutes.
  • the temperature necessary for the development of the coloration and for obtaining the lightening effect is generally between ambient temperature (15 to 25 ° C) and 80 ° C and more particularly between 15 and 40 ° C.
  • Another object of the invention is a device with several compartments for coloring with lightening effect keratin fibers and in particular hair, comprising at least one compartment containing a composition according to the invention, and at least one other compartment containing a composition comprising at least one oxidizing agent.
  • This device can be equipped with a means making it possible to deliver the desired mixture onto the fibers, such as the devices described in patent FR 2 586 913.
  • composition according to the invention if it is used to treat keratin fibers, such as brown hair for example, makes it possible to achieve the following results:
  • the reflectance curve corresponding to the treated hair in a wavelength range from 500 to 700 nanometers, is greater than that corresponding to untreated hair.
  • the term "higher” means a difference of at least 0.05% of reflectance, and preferably of at least 0.1%.
  • the wavelength range from 500 to 700 nanometers, and preferably from 540 to 700 nanometers, one or more ranges where the reflectance curve corresponding to the fibers treated is either superimposable, or less than the reflectance curve corresponding to the untreated fibers.
  • the wavelength where the difference is maximum between the reflectance curve of the treated hair and that of the untreated hair is in the wavelength range from 500 to 650 nanometers, and preferably in the wavelength range from 550 to 620 nanometers.
  • the composition according to the invention is capable of lightening the hair and the skin in a shade which, quantified in the CIEL system L * a * b * has a variable b * greater than or equal to 6, with a ratio b * / absolute value of a *, greater than 1.2 according to the selection test described below.
  • Selection test The composition is applied to brown keratin fibers, more particularly hair, at the rate of 10 grams of composition per 1 gram of brown fibers. The composition is spread out so as to cover all of the fibers. The composition is left to act for 20 minutes at room temperature (20 to 25 ° C). The fibers are then rinsed with water and then washed with a shampoo based on lauryl ether sulfate. They are then dried. The speclrocolorimetric characteristics of the fibers are then measured to determine the coordinates L * a * b *.
  • Each composition is applied to a lock of natural brown hair (tone height 4) with an exposure time of 20 minutes.
  • the wick is then rinsed and dried with a helmet for 30 minutes.

Abstract

L'invention concerne une composition comprenant au moins un colorant fluorescent et au moins un agent séquestrant particulier, procédés mettant en oeuvre cette composition et dispositif. Elle a de même pour objet l'utilisation d'une composition comprenant au moins un colorant fluorescent et au moins un agent séquestrant particuliers pour colorer avec un effet éclaircissant les matières kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux pigmentés ou colorés artificiellement et la peau foncée.

Description

COMPOSITION DE COLORATION POUR MATIERES KERATINIQUES HUMAINES
COMPRENANT UN COLORANT FLUORESCENT ET UN AGENT SEQUESTRANT
PARTICULIER, PROCEDE ET UTILISATION
L'invention concerne une composition comprenant au moins un colorant fluorescent et au moins un agent séquestrant particulier, ainsi que les procédés et dispositif mettant en oeuvre ces compositions. Elle a de même pour objet l'utilisation d'une composition comprenant au moins un colorant fluorescent et au moins un agent séquestrant particulier, pour colorer avec un effet éclaircissant les matières kératiniques humaines et plus particulièrement les fibres kératiniques comme les cheveux pigmentés ou colorés artificiellement, ainsi que la peau foncée.
Il est fréquent que les personnes ayant une peau foncée désirent s'éclaircir la peau et utilisent dans ce but des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des agents de blanchiment.
Les substances les plus utilisées comme agent de blanchiment sont l'hydroquinone et ses dérivés, l'acide kojique et ses dérivés, l'acide azélaïque, l'arbutine et ses dérivés, seuls ou en association avec d'autres actifs. Toutefois ces agents ne sont pas dépourvus d'inconvénients. En particulier, il est nécessaire de les utiliser de façon prolongée et en des quantités élevées, pour obtenir un effet de blanchiment de la peau. On n'observe pas un effet immédiat à l'application de compositions les comprenant.
En outre, l'hydroquinone et ses dérivés sont utilisés en quantité efficace pour voir apparaître un effet blanchissant. En particulier, l'hydroquinone est connue pour sa cytotoxicité vis-à-vis du mélanocyte.
Par ailleurs, l'acide kojique et ses dérivés présentent l'inconvénient d'être coûteux et de ne pouvoir, pour cette raison, être utilisés en quantité importante dans des produits à large diffusion commerciale.
Il subsiste donc le besoin de compositions cosmétiques permettant d'obtenir un teint plus clair, uniforme, homogène, d'aspect naturel, ces compositions présentant une transparence satisfaisante après application sur la peau.
Dans le domaine capillaire, il existe principalement deux grands types de coloration capillaire.
Le premier est la coloration semi-permanente ou coloration directe qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification plus ou moins marquée résistant à plusieurs shampooings. Ces colorants sont appelés colorants directs et peuvent être mis en œuvre de deux manières différentes. Les colorations peuvent être réalisées par application directe sur les fibres kératiniques de la composition contenant le ou les colorants directs ou par application d'un mélange réalisé extemporanément d'une composition contenant le ou les colorants directs avec une composition contenant un agent décolorant oxydant qui est de préférence l'eau oxygénée. On parle alors de coloration directe éclaircissante. Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des précurseurs de colorants dits "d'oxydation" qui sont des composés incolores ou faiblement colorés qui une fois mélangés à des produits oxydants, au moment de l'emploi, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. Il est souvent nécessaire d'associer aux bases d'oxydation et coupleurs, un ou plusieurs colorants directs afin de neutraliser ou de rabattre les nuances trop en reflets rouges, orangés ou dorés, ou au contraire d'accentuer ces reflets rouges, orangés ou dorés.
Parmi les colorants directs disponibles, les colorants directs nitrés benzéniques ne sont pas suffisamment puissants, les indoamines, les colorants quinoniques ainsi que les colorants naturels présentent une faible affinité pour les fibres kératiniques et de ce fait conduisent à des colorations qui ne sont pas assez résistantes vis à vis des différents traitements que peuvent subir les fibres, et en particulier vis à vis des shampooings.
En outre, il existe un besoin d'obtenir un effet d'éclaircissement des fibres kératiniques humaines. Cet éclaircissement est obtenu classiquement par un procédé de décoloration des mélanines du cheveu par un système oxydant, généralement constitué par du peroxyde d'hydrogène associé ou non à des persels. Ce système de décoloration présente l'inconvénient de dégrader les fibres kératiniques et d'altérer leurs propriétés cosmétiques.
La présente invention a pour objet de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus et notamment de proposer une composition qui présente une bonne affinité tinctoriale pour les matières kératiniques et notamment les fibres kératiniques, de bonne propriété de ténacités vis à vis des agents extérieurs, et en particulier vis-à-vis des shampooings, et qui permettent également d'obtenir un éclaircissement sans altération de la matière traitée, plus particulièrement la fibre kératinique.
Il a donc été trouvé de façon inattendue et surprenante que l'utilisation de colorants fluorescents, en particulier ceux dans la gamme des orangés, en présence d'agents séquestrants particuliers, permettait d'atteindre ces objectifs.
La présente invention a donc pour premier objet une composition, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges ; la composition ne comprenant pas, à titre d'agent fluorescent, du 2-[2-(4- dialkylamino)phényl éthényl]-1 alkyl pyridinium dans laquelle le radical alkyle du noyau pyridinium représente un radical méthyle, éthyle, celui du noyau benzénique représente un radical méthyle et dans laquelle le contre ion est un halogénure.
Un second objet de l'invention concerne un procédé pour colorer avec un effet éclaircissant les fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en œuvre les étapes suivantes : a) on applique sur lesdites fibres une composition selon l'invention, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, b) on rince éventuellement les fibres, c) éventuellement on lave au shampooing et on rince les fibres, d) on sèche ou on laisse sécher les fibres.
Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges, pour colorer avec un effet éclaircissant les matières kératiniques humaines.
Un dispositif à plusieurs compartiments pour la coloration et l'éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un compartiment renfermant la composition selon l'invention, et au moins un autre compartiment renfermant une composition renfermant au moins un agent oxydant, constitue un dernier objet de l'invention.
Les compositions de l'invention permettent en particulier un effet de fluorescence accru et d'éclaircissement supérieur à celui obtenu avec le colorant fluorescent utilisé seul.
On constate également une meilleure ténacité du résultat vis-à-vis des lavages ou shampooings.
Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.
A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données dans la description, sont incluses dans ces gammes.
Comme cela a été indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend au moins un colorant fluorescent et au moins un agent séquestrant particulier. Par colorant fluorescent, on entend au sens de la présente invention un colorant qui est une molécule qui colore par elle-même, et donc absorbe la lumière du spectre visible et éventuellement de l'ultraviolet (longueurs d'onde allant de 360 à 760 nanomètres) mais qui, contrairement à un colorant classique, transforme l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde émise dans la partie visible du spectre.
Un colorant fluorescent selon l'invention est à différencier d'un agent éclaircissant optique. Les agents éclaircissants optiques appelés généralement azurants optiques, ou "brighteners", ou "fluorescent brighteners", ou "fluorescent brightening agents", ou "fluorescent whitening agents", ou "whiteners", ou encore "fluorescent whiteners" en terminologie anglo-saxone, sont des composés transparents incolores, qui ne colorent pas, car il n'absorbent pas dans la lumière visible, mais uniquement dans les Ultra Violets (longueurs d'onde allant de 200 à 400 nanomètres), et transforment l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde émise dans la partie visible du spectre ; l'impression de couleur est alors uniquement engendrée par la lumière purement fluorescente à prédominante bleue (longueurs d'onde allant de 400 à 500 nanomètres).
Enfin, le colorant fluorescent mis en œuvre dans la composition est soluble dans le milieu de la composition. Précisons que le colorant fluorescent est différent en cela d'un pigment fluorescent qui lui, n'est pas soluble dans le milieu de la composition.
Plus particulièrement, le colorant fluorescent utilisé dans le cadre de la présente invention, éventuellement neutralisé, est soluble dans le milieu de la composition à au moins 0,001 g/l, plus particulièrement au moins 0,5 g/l, de préférence au moins 1 g/l et selon un mode de réalisation encore plus préféré, au moins 5 g/l à la température comprise entre 15 et 25°C.
Par ailleurs, selon une caractéristique de l'invention, la composition ne comprend pas, à titre de colorant fluorescent, un 2-[2-(4-dialkylamino)phényl éthényl]-1 alkyl pyridinium dans laquelle le radical alkyle du noyau pyridinium représente un radical méthyle, éthyle, celui du noyau benzénique représente un radical méthyle et dans laquelle le contre ion est un halogénure.
Conformément à un mode de réalisation encore plus particulier de l'invention, la composition ne comprend pas, à titre de colorant fluorescent, de composé choisi parmi les colorants fluorescents hétérocycliques monocationiques azoïques, azométhiniques ou méthiniques.
Les colorants fluorescents utilisés de préférence selon la présente invention sont des colorants dans la gamme des orangés. 2004/091556
De préférence, les colorants fluorescents de l'invention conduisent à un maximum de réflectance se situant dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres.
Certains des colorants fluorescents selon la présente invention sont des composés connus en eux-mêmes.
A titre d'exemples de colorants fluorescents susceptibles d'être mis en œuvre, on peut citer les colorants fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; les coumarines cationiques ou non ; les xanthénodiquinolizines (comme notamment les sulforhodamines) ; les azaxanthènes ; les naphtolactames ; les azlactones ; les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines ; les colorants fluorescents polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges, de préférence aux familles suivantes : les naphtalimides ; les coumarines cationiques ou non ; les azaxanthènes ; les naphtolactames ; les azlactones ; les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines ; les colorants fluorescents polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges.
Plus particulièrement, on peut citer parmi eux :
- le Jaune Brilliant B6GL commercialisé par la société SANDOZ et de structure suivante :
Figure imgf000006_0001
-le Basic Yellow 2, ou Auramine O commercialisé par les sociétés PROLABO, ALDRICH ou CARLO ERBA et de structure suivante :
Figure imgf000006_0002
monochlorhydrate de 4,4'-(imidocarbonyl)bis(N,N-diméthylaniline) - CAS number 2465- 27-2.
On peut aussi citer les composés de formule suivante : 2004/091556
Figure imgf000007_0001
dans laquelle :
R1 , R2, identiques ou différents, représentent : • un atome d'hydrogène ; « un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; » un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; o R-) et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; • R1 ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ;
R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ; RQ, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; X représente :
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ;
• un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome; o un radical dicarbonyle ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; a étant égal à 0 ou 1 ;
Y", identiques ou non, représentant un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent.
Rappelons que les termes hétéroatomes, représentent un atome d'oxygène ou d'azote. Parmi les groupements porteurs de tels atomes, on peut citer entre autres les groupements hydroxyle, alcoxy, carbonyle, amino, ammonium, amido (-N-CO-), carboxyle (-0-CO- ou -CO-0-).
En ce qui concerne les groupements alcényles, ces derniers comprennent une ou plusieurs liaisons carbone-carbone insaturée (-C=C-), et de préférence une seule double liaison carbone-carbone.
Dans cette formule générale, les radicaux R1 et R2, identiques ou non, représentent plus particulièrement :
• un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone, notamment 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, amino, ammonium, d'un atome de chlore ou de fluor ; un radical benzyle, phényle, éventuellement substitué par un radical alkyle ou alcoxy comprenant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone ; avec l'atome d'azote, un radical hétérocylique du type pyrrolo, pyrrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolium, pyrazolino, pipérazino, morpholino, morpholo, pyrazolo, triazolo, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu et/ou substitué par un atome d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupement portant un atome d'azote et/ou d'oxygène.
En ce qui concerne les radicaux amino ou ammonium précités, les radicaux portés par l'atome d'azote peuvent ou non être identiques et représenter plus particulièrement un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10. de préférence en C1-C4, un radical arylalkyle dans lequel, plus spécialement, le radical aryle comprend 6 atomes de carbone et le radical alkyle 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les radicaux R1 et R2, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-j-Cβ ; un radical alkyle en C2-C6 substitué par un radical hydroxyle ; un radical alkyle en C2-Cβ portant un groupement amino ou ammonium ; un radical chloroalkyle en C2-C6 ; un radical alkyle C2-C6 interrompu par un atome d'oxygène ou groupement en portant un (par exemple ester) ; un radical aromatique comme les phényle, benzyle, 4-méthylphényle ; un radical hétérocyclique tel que les radicaux pyrrolo, pyrrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolium, pipérazino, morpholo, morphollino, pyrazolo, triazolo, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cι-C-6 ou aromatique.
De préférence, les radicaux Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C -CQ tels que les radicaux méthyle, éthyle, n-butyle, n-propyle ; le 2-hydroxyéthyle ; un radical alkyltriméthylammonium ou aikyltriéthylammonium, le radical alkyle étant linéaire en C2-C6 ; un radical (di)alkylméthylamino ou (di)alkyléthylamino, le radical alkyle étant linéaire en C2-C6 ; - CH2CH2CI ; -(CH2)n-OCH3 ou -(CH2)n-OCH2CH3 avec n nombre entier variant de 2 à 6 ; -CH2CH2-OCOCH3 ; -CH2CH2COOCH3. De préférence les radicaux R1 et R2, identiques ou non, et de préférence identiques, représentent un radical méthyle, un radical éthyle.
Les radicaux R^ et R2, identiques ou différents, peuvent aussi représenter un radical hétérocyclique du type pyrrolidino, 3-amino pyrrolidino, 3-(diméthyl)amino pyrrolidino, 3- (triméthyl)amino pyrrolidino, 2,5-diméthylpyrrolo, le 1H-imidazole, 4-méthyl pipérazino, 4- benzyl pipérazino, morpholo, 3,5-(ter-butyl)-1 H-pyrazolo, 1H-pyrazolo, 1H-1 ,2,4-triazolo. Les radicaux Ri et R2, identiques ou différents, peuvent aussi représenter être reliés de manière à former un hétérocycle de formules (I) et (II) suivantes :
Figure imgf000010_0001
dans lesquelles R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C3, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH3.
Conformément à un mode de réalisation plus particulier de l'invention, R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome de fluor ou de chlore, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par un atome d Oxygène ou d'azote. Il est précisé que le substituant R5, s'il est différent de l'hydrogène, se trouve avantageusement en position(s) 3 et/ou 5 par rapport au carbone du cycle portant l'azote substitué par les radicaux Ri et R2, et de préférence en position 3 par rapport à ce carbone.
Avantageusement, les radicaux R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; -O-R51 avec R51 représentant un radical alkyle linéaire en C1-C4 ; -R52-O-CH3 avec R52 représentant un radical alkyle linéaire en C2-C3 ; -R53 - N (R54)2 dans laquelle R53 représente un radical alkyle linéaire en C2-C3, R54, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
De préférence R5, identiques ou non, représentent l'hydrogène, un méthyle, un méthoxy, et de préférence, R5 représente un atome d'hydrogène.
Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux RQ, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; -X avec X représentant un atome de chlore, de brome ou de fluor ; -R61-0-R62 avec R61 représentant un radical alkyle linéaire en C2-C3 et Rβ2 représente le radical méthyle ; -R63_N(R64)2 avec Rβ3 représentant un radical alkyle linéaire en C2-C3, Rβ4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, -N(R65)2 dans laquelle R65, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C2-C3 ; -NHCO RQQ avec RQQ représentant un radical alkyle en C1-C2, un radical chloroalkyle en C1-C2, un radical -R67-NH2 ou -R67-NH(CH3) ou -R67-N(CH3)2 ou -R67-N+(CH3)3 ou -R67-N+(CH2CH3)3 avec R67 représentant un radical alkyle en C1-C2.
Il est précisé que le substituant RQ, s'il est différent de l'hydrogène, se trouve de préférence en position 2 et/ou 4 par rapport à l'atome d'azote du cycle pyridinium, et de préférence en position 4 par rapport à cet atome d'azote. Plus particulièrement ces radicaux R6, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle, et de préférence, RQ représente un atome d'hydrogène.
En ce qui concerne les radicaux R3, R4, ces derniers, identiques ou non, représentent avantageusement un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, plus spécialement un radical méthyle. De manière préférée, R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène.
Comme indiqué plus haut, X représente :
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome, par au moins un groupement porteur d'au moins un hétéroatome et ou par au moins un atome d'halogène ; • un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ; o un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome ;
• un radical dicarbonyle.
En outre, il est indiqué que le groupement X peut porter une ou plusieurs charges cationiques.
Ainsi, X peut représenter un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, et peut être substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, et/ou par un ou plusieurs groupements porteurs d'au moins un hétéroatome , et/ou par un atome de fluor, de chlore. Parmi les groupements de ce type, on peut citer tout particulièrement les groupements hydroxyle, alcoxy (avec notamment un radical R de type alkyle en C1-C4), amino, ammonium, amido, carbonyle, carboxyle (-COO-, -O-CO-) avec notamment un radical de type alkyloxy.
Notons que l'atome d'azote, s'il est présent, peut se trouver sous une forme quaternisée ou non. Dans ce cas, le ou les deux autres radicaux portés par l'atome d'azote quaternisé ou non, sont identiques ou non et peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, de préférence le méthyle.
Selon une autre variante, le groupement X représente un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, du type imidazolo, pyrazolo, triazino, pyridino, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence un radical hydroxyle), ou par un atome d'halogène. A noter que le groupement amino est de préférence lié à l'hétérocycle.
Conformément à une autre possibilité, le groupement X représente un radical aromatique (comprenant de préférence 6 atomes de carbone) ou diaromatique condensé ou non (comprenant notamment de 10 à 12 atomes de carbone), séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins au moins un atome d'halogène et/ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu par au moins un atome d'oxygène et/ou d'azote, et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (comme un radical carbonyle, carboxyle, amido, amino, ammonium).
Il est à noter que le radical aromatique, de préférence un radical phényle, est relié aux groupements CR3R4 par l'intermédiaire de liaisons en positions 1 ,2 ; 1 ,3 ou 1;4, de préférence en positions 1 ,3 et 1,4. Si le radical phényle relié par l'intermédiaire de liaisons en positions 1,4, porte un ou deux substituants, ce ou ces derniers sont situés de préférence en position 1,4 par rapport à l'un des groupements CR3R4. Si le radical phényle relié par l'intermédiaire de liaisons en positions 1 ,3, porte un ou deux substituants, ce ou ces derniers sont situés de préférence en position 1 et/ou 3 par rapport à l'un des groupements CR3R4.
Au cas où le radical est diaromatique, il est de préférence non condensé et comprend deux radicaux phényles séparés ou non par une liaison simple (soit un carbone de chacun des deux cycles) ou par un radical alkyle, de préférence de type CH2 ou C(CH3)2- De manière préférée, les radicaux aromatiques ne portent pas de substituant. Il est à noter que ledit radical diaromatique est relié aux groupements CR3R4 par l'intermédiaire de liaisons en positions 4,4'.
A titre d'exemples de groupements X convenables, on peut citer notamment les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 13 atomes de carbone tels que méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, n-butylène, pentylène, hexylène ; le 2- hydroxypropylène, le 2-hydroxy n-butylène ; les radicaux alkylènes en C1-C13, substitués ou interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène, et/ou groupements portant au moins un hétéroatome (hyroxyle, amino, ammonium, carbonyle, carboxyle, par exemple) tels que -CH2CH2OCH2CH2-. le 1,6-didéoxy-d-mannitol, -CH2N+(CH3)2CH2-, -CH2CH2N+(CH3)2-(CH2)6N+(CH3)2-CH2CH2-, CO-CO-, le 3,3-diméthylpentylène, le 2-acétoxyéthylène, le butylènel , 2,3,4 tétraol ; -CH=CH- ; les radicaux aromatiques ou diaromatiques substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle, par un ou plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, tels que le 1 ,4-phénylène, le 1 ,3-phénylène, le 1 ,2-phénylène, le 2,6- fluorobenzène, le 4,4'-biphénylène, le 1 ,3-(5-méthyl benzène), le 1 ,2-bis(2- méthoxy)benzène, le bis(4-phényl)méthane, le 3,4 benzoate de méthyle, le 1 ,4-bis(amido méthyl)phényle; les radicaux de type hétérocycliques comme la pyridine, ou dérivé tel que le 2,6-bispyridine, l'imidazole, l'imidazolium, la triazine.
X représente, selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C13 ; -CH2CH(OH)CH2- ; -CH2CH(CI)CH2- ; -CH2CH2- OCOCH2- ; -CH2CH2COOCH2- ; -Ra-O- Rb- avec Ra représentant un radical alkyle linéaire en C2-C6 et Rb représente un radical alkyle linéaire en C1-C2 ; - Rc-N(Rd)-Re- avec Rc représentant un radical alkyle en C2-Cg, Rd représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2 et Re représentant un radical alkyle en Ci-Ce ; - Rf-N+(Rg)2-Rh- avec Rf représentant un radical alkyle linéaire en C2-C9, Rg, de préférence identiques, représentent un radical alkyle en C1-C2, Rh représente un radical alkyle linéaire en C-|-G6 ; -CO-CO-.
X peut de plus représenter un radical imidazole, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4, et par exemple les radicaux divalents de formule suivante :
Figure imgf000013_0001
dans laquelle Ri et Rj, identiques ou non, représentent un radical alkyle linéaire en Ci-Cβ
X peut de même être choisi parmi les radicaux divalents dérivés de triazine suivants
Figure imgf000013_0002
Figure imgf000014_0001
CH2 CH2
OH
Selon une autre possibilité, X peut représenter les radicaux divalents aromatiques suivants :
Figure imgf000014_0002
Dans la formule générale de ces composés fluorescents, Y" représente un anion organique ou minéral. S'il y a plusieurs anions Y-, ces derniers peuvent ou non être identiques.
Parmi les anions d'origine minérale, on peut citer sans intention de s'y limiter les anions provenant d'atomes d'halogène, tels que les chlorures de préférence, les iodures, les sulfates ou bisulfates, les nitrates, les phosphates, les hydrogénophosphates, les dihydrogénophosphates, les carbonate, les bicarbonates.
Parmi les anions d'origine organique, on peut citer les anions provenant des sels d'acides mono- ou polycarboxyliques, sulfoniques, sulfuriques, saturés ou non, aromatiques ou non, éventuellement substitués par au moins un radical hydroxyle, amino, ou atomes d'halogène. A titre d'exemples non limitatifs, conviennent les acétates, hydroxyactétates, aminoacétates, (tri)chloroacétates, benzoxyactétates, propionates et dérivés portant un atome de chlore, fumarates, oxalates, acrylates, malonates, succinates, lactates, tartrates, glycollates citrates, les benzoates et dérivés portant un radical méthyle ou amino, les alkylsulfates, les tosylates, les benzènesulfonates, toluènesulfonates, etc.
De préférence, le ou les anions Y, identiques ou non, sont choisis parmi le chlore, le sulfate, le méthosulfate, l'éthosulfate.
Enfin, le nombre n, entier, est au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent.
De préférence les composés fluorescents qui viennent d'être détaillés sont des composés symétriques.
Ces composés peuvent être synthétisés en mettant en faisant réagir dans une première étape de α-picoline avec un réactif comprenant deux groupes partant qui peuvent être choisis parmi les atomes d'halogène, de préférence le brome, éventuellement le chlore, ou les groupements de type tolylsulfonyle ou méthylesulfonyle.
Cette première étape peut avoir lieu en présence d'un solvant, bien qu'il ne soit pas obligatoire, comme par exemple le diméthylformamide.
Le nombre de moles d'α-picoline est en général voisin de 2 pour une mole de réactif comprenant les groupes partant.
En outre, la réaction est habituellement mise en œuvre au reflux du réactif et/ou du solvant s'il est présent. Le produit issu de cette première étape est ensuite contacté avec un aldéhyde correspondant de formule suivante :
Figure imgf000015_0001
dans laquelle Ri, R2 et RQ ont les mêmes significations que précédemment indiquées. Là encore, la réaction peut être effectuée en présence d'un solvant approprié, de préférence au reflux.
Il est à noter que les radicaux Ri et R2 de l'aldéhyde peuvent avoir la signification indiquée dans la formule générale détaillée auparavant. Il est aussi possible de mettre en œuvre un aldéhyde pour lequel lesdits radicaux représentent des atomes d'hydrogène et effectuer conformément à des méthodes classiques, la substitution de ces atomes d'hydrogène par des radicaux appropriés tels que décrits dans la formule générale une fois la deuxième étape terminée.
On pourra notamment se référer à des synthèses telles que décrites dans US 4256458.
Le ou les colorants fluorescents présents dans la composition selon l'invention représentent avantageusement de 0,01 à 20 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 10 % en poids, et de préférence de 0,1 à 5% en poids, du poids total de la composition.
Comme mentionné auparavant, la composition comprend en outre, au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges.
A titre d'exemples de cations monovalents, on peut citer les cations de métaux alcalins, tels que sodium, potassium.
On peut aussi citer les cations monovalents issus d'aminés organiques, tels que d'aminés primaires, secondaires ou tertiaires, ou encore d'alcanolamines. Lesdites aminés présentent un ou plusieurs radicaux, identiques ou non, de type alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C20, comprenant éventuellement un hétéroatome comme l'oxygène. Conviennent aussi les cations issus d'ammonium quaternaires, comprenant plus particulièrement quatre radicaux, identiques ou non, correspondant à la définition donnée ci-dessus. A titre d'exemples de cations divalents, on peut citer les cations divalents de métaux alcalino-terreux tels que calcium, magnésium, de métaux de transition (métaux comportant une sous-couche d incomplète), plus particulièrement à l'état d'oxydation II, comme le cation divalent de cobalt, de fer, de manganèse, de zinc, de cuivre.
Plus particulièrement, les agents séquestrants de type hydroxycarboxyliques correspondent à la formule (A) suivante : R-(CHOH)4-C02X, dans laquelle R représente un groupe CH2OH ou C02X, et X représente un hydrogène ou un cation monovalent ou divalent. Cette formule englobe tous les énantiomères et tous les diastéréoisomères de ces composés.
Quant aux agents séquestrants de type polycarboxyliques, ils correspondent plus particulièrement à des composés de formule (B) suivante : R-N(Y)(CH(R')C02X), dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe CH(R')Cθ2X ; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe (a) -CH(Cθ2X)-(CH2)nC02X, (b)-(CH2)nOH, (c) -CH(R")C02X, (d) -(CH2)n-N(COR")-CH2C02X, (e)-(CH2)n-N(CH2C02X)CH2C02X et (f) -(CH2)nNH-CH(Cθ2X)CH2Cθ2X, dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe CH2CO2X ; R" représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou cyclique en C3-C30, n est un nombre entier compris entre 1 et 5, X représente un atome d'hydrogène ou un cation monovalent ou divalent tel que défini dans le cadre de la formule (A).
Selon un mode de réalisation particulier, n est égal à 2.
Parmi les composés séquestrant utilisables, conviennent particulièrement : Formule (A) : l'acide gluconique, l'acide mucique, (ou acide galactarique), l'acide glucarique, l'acide mannarique, leurs sels, leurs mélanges ; Formule (B) :
• les composés comprenant quatre fonctions acides carboxyliques ou sels, lorsque R représente un atome d'hydrogène et R' représente un groupe -CH2-C02X, ou lorsque R représente le groupe -CH(C02X)-(CH2)2-C02X et R' représente un atome d'hydrogène ;
• des composés comprenant trois fonctions acides carboxyliques ou sels, lorsque R représente le groupe -CH(CH3)-C02X et R' représente un atome d'hydrogène, ou lorsque R représente un groupe -(CH2)2-N(COR")-CH2-C02X et R' représente un atome d'hydrogène. L'acide méthylglycine diacétique, l'acide N-lauroyl-N,N',N'-tri-acétique éthylènedia ine, l'acide iminodisuccinique, l'acide N,N-dicarboxyméthyl L- glutamique, l'acide éthylènediamine N,N' disuccinique, leurs sels, leurs mélanges, sont des exemples préférés de composés de formule (B).
II est à noter que par mélange on entend le mélange de plusieurs acides, celui de plusieurs sels d'un acide ou de plusieurs d'entre eux, ou encore celui d'un acide et de l'un ou plusieurs de ses sels.
De préférence, les acides polycarboxyliques mis en œuvre sont de formule (B) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes (a) à (d) et (f).
La teneur en agent séquestrant représente avantageusement 0,0001 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition, plus particulièrement entre 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition.
Le milieu cosmétiquement acceptable est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques usuels. Parmi les solvants convenables, on peut citer plus particulièrement, les alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore les polyols comme le glycérol. On peut également utiliser comme solvant les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, et les mélanges de tous ces composés.
Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de
I à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ.
II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, l'acide acétique.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (C) suivante :
R1 \ / R3
N W N
R2 R
2 (C) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en Ci-
C6.
La composition conforme à l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphoteres, zwittérioniques ou leurs mélanges, des colorants pour cheveux, des polymères, des agents épaississants minéraux, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des cations, des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents stabilisants.
Lorsqu'un ou plusieurs agents tensioactifs sont présents, de préférence de type non ionique, anionique ou encore amphotère, leur teneur représente de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée.
Une forme particulièrement préférée selon la présente invention, la composition se trouve sous la forme d'un shampooing colorant et éclaircissant comprenant dans un milieu aqueux cosmetiquement acceptable.
La composition selon l'invention peut de même renfermer au moins un agent oxydant. Ce dernier peut être choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborales et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée.
L'invention a également pour objet l'utilisation, pour colorer avec un effet éclaircissant des matières kératiniques humaines, d'une composition comprenant dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu, et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges.
Dans le cadre de cette utilisation, le composé fluorescent peut être choisi parmi les composés fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; les coumarines cationiques ou non ; les xanthénodiquinolizines (comme notamment les sulforhodamines) ; les azaxanthènes ; les naphtolactames ; les azlactones ; les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines ; les colorants fluorescents monocationiques ou polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges. A titre de composés plus particuliers, on peut citer les composés de formules F1 , F2 et F3 déjà détaillées auparavant.
On peut de même utiliser les composés de structure (F4) suivante :
Figure imgf000020_0001
formule dans laquelle R représente un radical méthyle ou éthyle; R' représente un radical méthyle, X- un anion du type chlorure, iodure, sulfate, méthosulfate, acétate, perchlorate. A titre d'exemple de composé de ce type on peut citer le Photosensitiving Dye NK-557 commercialisé par la société UBICHEM, pour lequel R représente un radical éthyle, R' un radical méthyle et X- un iodure.
Tout ce qui a été décrit auparavant sur les natures et teneurs des divers additifs présents dans la composition reste valable et en sera pas repris dans cette partie.
Selon la présente invention, on entend par matières kératiniques humaines, la peau, les cheveux, les ongles, les cils, et les sourcils, et plus particulièrement la peau foncée et les cheveux pigmentés ou colorés artificiellement.
Au sens de l'invention, on entend par peau foncée, une peau dont la luminance L* chiffrée dans le système C.I.E.L. L*a*b* est inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au blanc. Les types de peau correspondant à cette luminance sont la peau africaine, la peau afro-américaine, la peau hispano-américaine, la peau indienne et la peau maghrébine. Au sens de l'invention, on entend par cheveux pigmentés ou colorés artificiellement, des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain).
L'éclaircissement des cheveux est évalué par la 'hauteur de ton" qui caractérise le degré ou le niveau d'éclaircissement. La notion de "ton" repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles sont bien connues des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage "Sciences des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. Un autre objet de la présente invention concerne donc un procédé de coloration avec effet éclaircissant de fibres kératiniques humaines consistant à mettre en œuvre les étapes suivantes : a) on applique sur les fibres kératiniques, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, la composition selon l'invention, b) on rince éventuellement lesdites fibres, c) éventuellement on lave au shampooing et on rince lesdites fibres, d) on sèche ou on laisse sécher les fibres.
La présente invention a en outre pour objet un procédé pour colorer avec un effet éclaircissant une peau foncée dans lequel on applique sur la peau, la composition qui vient d'être décrite, puis à sécher ou laisser sécher la peau. De préférence, cette composition n'est pas mise en œuvre en présence d'un agent oxydant
Tout ce qui a été précédemment décrit concernant les divers éléments constitutifs de la composition reste valable et l'on pourra s'y reporter.
Notamment, les procédés selon l'invention sont appropriés pour traiter des fibres kératiniques humaines, et notamment les cheveux, pigmentées ou colorées artificiellement, ou encore de la peau foncée.
Plus particulièrement, les fibres qui peuvent être avantageusement traitées par le procédé selon l'invention, présentent une hauteur de ton est inférieure ou égale à 6
(blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). De plus, une peau foncée susceptible d'être traitée conformément à l'invention, présente une luminance L*, chiffrée dans le système C.I.E.L. L*a*b*, inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le procédé de coloration avec effet éclaircissant des fibres est mis en œuvre avec une composition ne comprenant pas d'agent oxydant.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le procédé de coloration avec effet éclaircissant des fibres est mis en œuvre avec une composition comprenant un agent oxydant.
Selon une première variante de ces procédés de coloration conformes à l'invention, on applique sur les fibres, et notamment les cheveux, au moins une composition telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Selon une deuxième variante de ces procédés de teinture conformes à l'invention, on applique sur les fibres, et notamment les cheveux au moins une composition telle que définie précédemment sans rinçage final.
Selon une troisième variante de procédé de coloration conforme à l'invention, le procédé de coloration comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition selon l'invention et, d'autre part, une composition comprenant, dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, et notamment les cheveux, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince les fibres, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.
Le temps nécessaire au développement de la coloration et à l'obtention de l'effet éclaircissant sur les fibres, notamment les cheveux, est d'environ 5 à 60 minutes et plus particulièrement d'environ 5 à 40 minutes.
La température nécessaire au développement de la coloration et à l'obtention de l'effet éclaircissant est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 40°C.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments pour la coloration avec effet éclaircissant des fibres kératiniques et notamment des cheveux, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition selon l'invention, et au moins un autre compartiment renfermant une composition comprenant au moins un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les fibres le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2 586 913.
II est à noter que la composition selon l'invention, si elle est utilisée pour traiter des fibres kératiniques, telles que des cheveux châtains par exemple, permet d'atteindre les résultats suivants :
Si l'on mesure la réflectance des cheveux lorsqu'on les irradie avec de la lumière visible dans la gamme de longueurs d'onde allant de 400 à 700 nanomètres, et que l'on compare les courbes de réflectance en fonction de la longueur d'onde, des cheveux traités avec la composition de l'invention et des cheveux non traités, on constate que la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités, dans une gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, est supérieure à celle correspondant aux cheveux non traités. Cela signifie que, dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, et de préférence de 540 à 700 nanomètres, il existe au moins une plage où la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités est supérieure à la courbe de réflectance correspondant aux cheveux non traités. On entend par "supérieure", un écart d'au moins 0,05% de réflectance, et de préférence d'au moins 0,1%.
Il est précisé toutefois qu'il peut exister dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, et de préférence de 540 à 700 nanomètres, une ou plusieurs plages où la courbe de réflectance correspondant aux fibres traitées est soit superposable, soit inférieure à la courbe de réflectance correspondant aux fibres non traitées.
De préférence, la longueur d'onde où l'écart est maximal entre la courbe de réflectance des cheveux traités et celle des cheveux non traités, se situe dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres.
En outre, et de préférence, la composition selon l'invention est susceptible d'éclaircir les cheveux et la peau dans une nuance qui, chiffrée dans le système C.I.E.L L*a*b* présente une variable b* supérieure ou égale à 6, avec un rapport b*/valeur absolue de a*, supérieur à 1,2 selon le test de sélection décrit ci-dessous. Test de sélection La composition est appliquée sur des fibres kératiniques châtain, plus particulièrement des cheveux, à raison de 10 grammes de composition pour 1 gramme de fibres châtain. La composition est étalée de façon à recouvrir l'ensemble des fibres. On laisse la composition agir pendant 20 minutes à température ambiante (20 à 25°C). Les fibres sont ensuite rincées à l'eau puis lavées avec un shampooing à base de lauryléther sulfate. Elles sont ensuite séchées. On mesure alors les caractéristiques speclrocolorimétriques des fibres pour en déterminer les coordonnées L*a*b*.
Dans le système C.I.E.L L*a*b*, a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge (+a* est rouge, -a* est vert) et b* l'axe de couleur bleu/jaune (+b* est jaune et -b* est bleu) ; des valeurs proches de zéro pour a* et b* correspondent à des nuances grises.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.
EXEMPLES
Composé fluorescent
Figure imgf000024_0001
On fait réagir 93 g de 2-picoline avec 120g de 1 ,6 dibromohexane dans le diméthylformamide à 110°C pendant 5 heures. On récupère le produit précipité, et on le filtre. On solubilise 109 g du produit obtenu précédemment dans du methanol et l'on ajoute 82,82 g de p-diméthylaminobenzaldéhyde en deux fois, en présence de pyrrolidine. On laisse ensuite pendant 30 minutes. On récupère le produit sous forme précipitée.
Analyse par spectroscopie de masse : 266.
Analyse élémentaire : C : 62,43 % ; H : 6,40 % ; Br : 23,07 % ; N : 8,09 %. La formule est la suivante C36H44N4.2Br.
Compositions
Coloration
Chaque composition est appliquée sur une mèche de cheveux châtains naturels (hauteur de ton 4) avec un temps de pose de 20 minutes.
La mèche est ensuite rincée et un séchée au casque pendant 30 minutes.
On obtient un net effet d'éclaircissement des mèches.

Claims

REVENDICATIONS
Composition, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu, et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino- terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges ; la composition ne comprenant pas, à titre d'agent fluorescent, du 2-[2- (4-dialkylamino)phényl éthényl]-1 alkyl pyridinium dans laquelle le radical alkyle du noyau pyridinium représente un radical méthyle, éthyle, celui du noyau benzénique représente un radical méthyle et dans laquelle le contre ion est un halogénure.
Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant fluorescent conduit à un maximum de réflectance se situant dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres.
Composition l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant fluorescent est choisi parmi les composés fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; les coumarines cationiques ou non ; les xanthénodiquinolizines ; les azaxanthènes ; les naphtolactames ; les azlactones ; les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines ; les colorants fluorescents polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges.
4. Composition l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé fluorescent est de formule suivante :
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
dans laquelle :
R1 , R2, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et ou substitué par au moins un atome d'halogène ; o un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; o Ri et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• R1 ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ;
R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ;
R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ;
R6, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
X représente : • un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ; • un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome;
• un radical dicarbonyle ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; a étant égal à 0 ou 1 ;
Y", identiques ou non, représentant un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants fluorescents sont présents dans une concentration pondérale comprise entre 0,01 et 20% en poids, plus particulièrement comprise entre 0,05 à 10% en poids, de préférence comprise entre 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent séquestrant de type hydroxycarboxylique correspond à la formule
(A) suivante : R-(CHOH)4-C02X, dans laquelle R représente un groupe CH2OH ou C02X, et X représente un hydrogène ou un cation monovalent ou divalent.
7. Composition la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent séquestrant est choisi parmi l'acide gluconique, l'acide mucique, l'acide glucarique, l'acide mannarique, leurs sels, leurs mélanges.
. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent séquestrant de type polycarboxyliques correspondent à la formule (B) suivante : R-N(Y)(CH(R')Cθ2X), dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe CH(R')Cθ2X ; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe (a)
-CH(C02X)-(CH2)nC02X, (b) -(CH2)nOH, (c) -CH(R")C02X, (d) -(CH2)n-N(COR")- CH2C02X, (e) -(CH2)n-N(CH2C02X)CH2C02X et (f) -(CH2)nNH- CH(Cθ2X)CH2Cθ2X, dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe CH2CO2X ; R" représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou cyclique en C3-C30, n est un nombre entier compris entre 1 et 5, et de préférence est égal à 2, X représente un atome d'hydrogène ou un cation monovalent ou divalent.
9. Composition la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent séquestrant est choisi parmi :
• les composés comprenant quatre fonctions acides carboxyliques ou leurs sels, lorsque R représente un atome d'hydrogène et R' représente un groupe -CH2- C02X, ou lorsque R représente le groupe -CH(C02X)-(CH2)2-C02X et R' représente un atome d'hydrogène ; o les composés comprenant trois fonctions acides carboxyliques ou leurs sels, lorsque R représente le groupe -CH(CH3)-C02X et R' représente un atome d'hydrogène, ou lorsque R représente un groupe -(CH2)2-N(0C0R")-CH2-C02X et R' représente un atome d'hydrogène.
10. Composition l'une des revendications 8 ou 9, caractérisée en ce que l'agent séquestrant est choisi parmi l'acide méthylglycine diacétique, l'acide N-lauroyl- N,N',N'-tri-acétique éthylènediamine, l'acide iminodisuccinique, l'acide N,N- dicarboxyméthyl L-glutamique, l'acide éthylènediamine N,N' disuccinique, leurs sels, leurs mélanges.
11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en agent séquestrant représente 0,0001 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition, plus particulièrement entre 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition.
12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un tensioactif non ionique, anionique ou amphotère.
13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en tensioactif représente 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
14. Composition, caractérisée en ce qu'elle comprend la composition selon l'une des revendications 1 à 13, et au moins un agent oxydant.
15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou quatre électrons, et de préférence le peroxyde d'hydrogène.
16. Procédé pour colorer avec un effet éclaircissant les fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on met en œuvre les étapes suivantes : a) on applique sur lesdites fibres une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, b) on rince éventuellement les fibres, c) éventuellement on lave au shampooing et on rince les fibres, d) on sèche ou on laisse sécher les fibres.
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition selon l'une des revendications 1 à 13, et d'autre part, une composition renfermant, dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on les rince, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, caractérisé par le fait que la composition est appliquée sur des cheveux présentant une hauteur de ton inférieure ou égale à 6 et de préférence inférieure ou égale à 4.
19. Procédé selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que les fibres kératiniques humaines sont pigmentées ou colorées artificiellement.
20. Procédé pour colorer avec un effet éclaircissant une peau foncée, caractérisé en ce que l'on applique sur la peau une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, puis on sèche ou on laisse sécher la peau.
21. Dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture et l'éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition selon l'une des revendications 1 à 13, et au moins un autre compartiment renfermant une composition renfermant au moins un agent oxydant.
22. Utilisation pour la coloration avec effet éclaircissant de matières kératiniques, d'une composition comprenant dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu, et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges.
23. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le colorant fluorescent conduit à un maximum de réflectance se situant dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres.
24. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 22 ou 23, caractérisée en ce que le colorant fluorescent est choisi parmi les composés fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; les coumarines cationiques ou non ; les xanthénodiquinolizines ; les azaxanthènes ; les naphtolactames ; les azlactones ; les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines ; les colorants fluorescents monocationiques ou polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges.
25. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 22 à 24, caractérisée en ce que le colorant fluorescent est choisi dans le groupe formé par les colorants de structures suivantes :
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
dans laquelle :
R1 , R2, identiques ou différents, représentent : o un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; o un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• R1 et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• R1 ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ;
R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ; R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ; R6, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; X représente : « un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ; o un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome;
• un radical dicarbonyle ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; a étant égal à 0 ou 1 ;
Y", identiques ou non, représentant un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent ;
Figure imgf000032_0001
formule dans laquelle R représente un radical méthyle ou éthyle; R' représente un radical méthyle, X- un anion du type chlorure, iodure, sulfate, méthosulfate, acétate, perchlorate..
26. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 22 à 25, caractérisée en ce que les matières kératiniques sont des fibres kératiniques pigmentées ou colorées artificiellement, en particulier des cheveux, ou de la peau foncée.
27. Utilisation selon la revendication 26, caractérisée en ce que les cheveux présentent une hauteur de ton inférieure ou égale à 6 et de préférence inférieure ou égale à 4.
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