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Patents

  1. Advanced Patent Search
Publication numberWO2004091556 A2
Publication typeApplication
Application numberPCT/FR2004/000818
Publication date28 Oct 2004
Filing date1 Apr 2004
Priority date1 Apr 2003
Also published asEP1622580A2, WO2004091556A3
Publication numberPCT/2004/818, PCT/FR/2004/000818, PCT/FR/2004/00818, PCT/FR/4/000818, PCT/FR/4/00818, PCT/FR2004/000818, PCT/FR2004/00818, PCT/FR2004000818, PCT/FR200400818, PCT/FR4/000818, PCT/FR4/00818, PCT/FR4000818, PCT/FR400818, WO 2004/091556 A2, WO 2004091556 A2, WO 2004091556A2, WO-A2-2004091556, WO2004/091556A2, WO2004091556 A2, WO2004091556A2
InventorsGrégory Plos, Luc Gourlaouen
ApplicantL'oreal
Export CitationBiBTeX, EndNote, RefMan
External Links: Patentscope, Espacenet
Dyeing composition for human keratinous fibers comprising a fluorescent dye and a particular sequestering agent, method and use
WO 2004091556 A2
Abstract
The invention concerns a composition comprising at least one fluorescent dye and at least one particular sequestering agent, methods using said composition and device. The invention also concerns the use of a composition comprising at least one fluorescent dye and at least one particular sequestering agent for dyeing with lightening effect human keratinous fibers and more particularly artificially pigmented or dyed hair and dark skin.
Claims  translated from French  (OCR text may contain errors)
REVENDICATIONS CLAIMS
Composition, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu, et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino- terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges ; Composition, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable medium, at least one fluorescent dye soluble in said medium, and at least one complexing agent selected from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and their monovalent metal salts or divalent alkali, alkaline earth, transition metal, organic amine or ammonium, alone or in mixtures; la composition ne comprenant pas, à titre d'agent fluorescent, du 2-[2- (4-dialkylamino)phényl éthényl]-1 alkyl pyridinium dans laquelle le radical alkyle du noyau pyridinium représente un radical méthyle, éthyle, celui du noyau benzénique représente un radical méthyle et dans laquelle le contre ion est un halogénure. the composition not comprising, as fluorescent agent, 2- [2- (4-dialkylamino) phenyl ethenyl] -1-alkylpyridinium in which the alkyl radical of the pyridinium nucleus represents a methyl or ethyl radical, that of the benzene ring represents methyl and wherein the against ion is a halide.
Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant fluorescent conduit à un maximum de réflectance se situant dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the fluorescent dye leads to a reflectance maximum being in the wavelength range from 500 to 650 nanometers and preferably in the range of length of wavelength ranging from 550-620 nanometers.
Composition l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant fluorescent est choisi parmi les composés fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; Composition of any of the preceding claims, characterized in that the fluorescent dye is chosen from fluorescent compounds belonging to the following families: naphthalimides; les coumarines cationiques ou non ; cationic coumarins or not; les xanthénodiquinolizines ; xanthenodiquinolizines; les azaxanthènes ; azaxanthenes; les naphtolactames ; naphtholactams; les azlactones ; azlactones; les oxazines ; oxazines; les thiazines ; thiazines; les dioxazines ; dioxazines; les colorants fluorescents polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges. polycationic fluorescent dyes of azo, azomethine or methine type, alone or as mixtures.
4. Composition l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé fluorescent est de formule suivante : 4. The composition of any one of the preceding claims, characterized in that the fluorescent compound has the following formula:
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dans laquelle : in which :
R1 , R2, identiques ou différents, représentent : R1, R2, identical or different, represent:
• un atome d'hydrogène ; • a hydrogen atom;
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et ou substitué par au moins un atome d'halogène ; • an alkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and or substituted by at least one halogen atom; o un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; o an aryl or arylalkyl radical, the aryl group containing 6 carbon atoms and the alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; the aryl radical being optionally substituted by one or more linear or branched alkyl radicals comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen; o Ri et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; o Ri and R2 may optionally be linked to form a heterocycle with the nitrogen atom and may comprise one or more other heteroatoms, the heterocycle optionally being substituted with at least one linear or branched alkyl radical preferably comprising from 1 to 4 carbon atoms and optionally being interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom;
• R1 ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; • R1 or R2 may optionally be engaged in a heterocycle comprising the nitrogen atom and one of the phenyl carbon atoms bearing the said nitrogen atom;
R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ; R3, R4, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms;
R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ; R5, identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by at least one heteroatom;
R6, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; R6, identical or different, represent a hydrogen atom; un atome d'halogène ; a halogen atom; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted with at least one heteroatom and / or group bearing at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom;
X représente : • un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; X represents: • an alkyl radical, linear or branched containing 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl having 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, optionally substituted with at least one heteroatom; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted with at least one heteroatom; par au moins un atome d'halogène ; by at least one halogen atom; • un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome; • an aromatic or diaromatic radical fused or unfused, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radicals being optionally substituted by at least one halogen atom or at least one alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted with at least one heteroatom and / or group bearing at least one heteroatom;
• un radical dicarbonyle ; • a dicarbonyl radical;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; • the group X possibly bearing one or more cationic charges; a étant égal à 0 ou 1 ; a being equal to 0 or 1;
Y " , identiques ou non, représentant un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent. Y ", identical or different, representing an organic or mineral anion; n being an integer at least equal to 2 and at most equal to the number of cationic charges present in the fluorescent compound.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants fluorescents sont présents dans une concentration pondérale comprise entre 0,01 et 20% en poids, plus particulièrement comprise entre 0,05 à 10% en poids, de préférence comprise entre 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the fluorescent dye are present in a weight concentration of between 0.01 and 20% by weight, more particularly between 0.05 to 10% by weight , preferably between 0.1 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent séquestrant de type hydroxycarboxylique correspond à la formule 6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the sequestering agent of hydroxycarboxylic type corresponds to the formula
(A) suivante : R-(CHOH) 4 -C0 2 X, dans laquelle R représente un groupe CH 2 OH ou C0 2 X, et X représente un hydrogène ou un cation monovalent ou divalent. (A) below: R- (CHOH) 4 -C0 2 X, wherein R is CH 2 OH or C0 2 X, and X represents hydrogen or a monovalent or divalent cation.
7. Composition la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent séquestrant est choisi parmi l'acide gluconique, l'acide mucique, l'acide glucarique, l'acide mannarique, leurs sels, leurs mélanges. 7. The composition the preceding claim, characterized in that the sequestering agent is selected from gluconic acid, mucic acid, glucaric acid, mannaric acid, salts thereof, mixtures thereof.
. . Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent séquestrant de type polycarboxyliques correspondent à la formule (B) suivante : RN(Y)(CH(R')Cθ2X), dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe CH(R')Cθ2X ; Composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the sequestering agent of polycarboxylic kind correspond to the formula (B): R-N (Y) (CH (R ') Cθ2X), wherein Y represents a H or CH (R) Cθ2X; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe (a) R represents a hydrogen atom or a group (a)
-CH(C0 2 X)-(CH2)nC0 2 X, (b) -(CH 2 ) n OH, (c) -CH(R")C0 2 X, (d) -(CH 2 ) n -N(COR")- CH 2 C0 2 X, (e) -(CH 2 )nN(CH2C02X)CH2C0 2 X et (f) -(CH 2 ) n NH- CH(Cθ2X)CH2Cθ2X, dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe CH2CO2X ; -CH (C0 2 X) - (CH2) 2 NC0 X, (b) - (CH 2) n OH, (c) -CH (R ") X C0 2, (d) - (CH 2) n -N (COR ') - CH 2 C0 2 X, (e) - (CH 2) nN (CH2C02X) CH2C0 2 X and (f) - (CH 2) n NH- CH (Cθ2X) CH2Cθ2X, wherein R' is a hydrogen atom or a group CH2CO2X; R" représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou cyclique en C3-C30, n est un nombre entier compris entre 1 et 5, et de préférence est égal à 2, X représente un atome d'hydrogène ou un cation monovalent ou divalent. R "represents a linear or branched alkyl C1-C30 or cyclic C3-C30, n is an integer between 1 and 5, and preferably is 2, X represents a hydrogen atom or a monovalent cation or divalent.
9. Composition la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent séquestrant est choisi parmi : 9. The composition the preceding claim, characterized in that the sequestering agent is chosen from:
• les composés comprenant quatre fonctions acides carboxyliques ou leurs sels, lorsque R représente un atome d'hydrogène et R' représente un groupe -CH 2 - C0 2 X, ou lorsque R représente le groupe -CH(C0 2 X)-(CH 2 ) 2 -C0 2 X et R' représente un atome d'hydrogène ; • compounds comprising four carboxylic acid functional groups or salts thereof, when R represents a hydrogen atom and R 'is -CH 2 - C0 2 X, or when R represents the group -CH (C0 2 X) - (CH 2) 2 -C0 2 X and R 'represents a hydrogen atom; o les composés comprenant trois fonctions acides carboxyliques ou leurs sels, lorsque R représente le groupe -CH(CH 3 )-C0 2 X et R' représente un atome d'hydrogène, ou lorsque R représente un groupe -(CH 2 ) 2 -N(0C0R")-CH 2 -C0 2 X et R' représente un atome d'hydrogène. o compounds comprising three carboxylic acid functional groups or salts thereof, when R represents the group -CH (CH 3) -C0 2 X and R 'represents a hydrogen atom or when R represents a group - (CH 2) 2 - N (0C0R ") - CH 2 -C0 2 X and R 'represents a hydrogen atom.
10. Composition l'une des revendications 8 ou 9, caractérisée en ce que l'agent séquestrant est choisi parmi l'acide méthylglycine diacétique, l'acide N-lauroyl- N,N',N'-tri-acétique éthylènediamine, l'acide iminodisuccinique, l'acide N,N- dicarboxyméthyl L-glutamique, l'acide éthylènediamine N,N' disuccinique, leurs sels, leurs mélanges. 10. The composition of one of claims 8 or 9, characterized in that the sequestering agent is selected from methylglycine diacetic acid, N-lauroyl-N, N ', N'-tri-acetic ethylenediamine, the 'iminodisuccinic acid, N, N-dicarboxymethyl L-glutamic acid, ethylenediamine N, N' disuccinic acid, salts thereof, mixtures thereof.
11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en agent séquestrant représente 0,0001 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition, plus particulièrement entre 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition. 11. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the sequestering agent content is 0.0001 to 20% by weight based on the weight of the composition, more particularly from 0.001 to 10% by weight based on the weight of the composition, preferably between 0.01 and 5% by weight based on the weight of the composition.
12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un tensioactif non ionique, anionique ou amphotère. 12. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least one nonionic, anionic or amphoteric.
13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en tensioactif représente 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. 13. Composition according to the preceding claim, characterized in that the surfactant content represents 0.01 to 30% by weight relative to the total weight of the composition.
14. Composition, caractérisée en ce qu'elle comprend la composition selon l'une des revendications 1 à 13, et au moins un agent oxydant. 14. Composition, characterized in that it comprises the composition according to one of claims 1 to 13, and at least one oxidizing agent.
15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou quatre électrons, et de préférence le peroxyde d'hydrogène. 15. Composition according to the preceding claim, characterized in that the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, bromates of alkali metals, persalts such as perborates and persulphates, and enzymes such as peroxidases and oxidoreductases containing two or four electrons, and preferably hydrogen peroxide.
16. Procédé pour colorer avec un effet éclaircissant les fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on met en œuvre les étapes suivantes : a) on applique sur lesdites fibres une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, b) on rince éventuellement les fibres, c) éventuellement on lave au shampooing et on rince les fibres, d) on sèche ou on laisse sécher les fibres. 16. A process for coloring with a lightening effect, human keratin fibers, characterized in that the implement is put the steps of: a) applying onto said fibers a composition as defined according to any one of claims 1 to 15 for a sufficient time to develop the desired coloration and lightening, b) the fibers are optionally rinsed, c) optionally washed with shampoo and rinsed fibers, d) dried or allowed to dry fibers.
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition selon l'une des revendications 1 à 13, et d'autre part, une composition renfermant, dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on les rince, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche. 17. The method of claim 16, characterized in that it comprises a preliminary step consisting in separately storing, on the one hand, a composition according to one of claims 1 to 13, and on the other hand, a composition containing, in a cosmetically acceptable medium, at least one oxidizing agent, and then in mixing them together at the time of use before applying this mixture to the fibers for a time sufficient to develop the desired coloration, after which rinsed , optionally washed with shampoo, rinsed again and dried.
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, caractérisé par le fait que la composition est appliquée sur des cheveux présentant une hauteur de ton inférieure ou égale à 6 et de préférence inférieure ou égale à 4. 18. A method according to any of claims 16 or 17, characterized in that the composition is applied to hair having a tone height of less than or equal to 6 and preferably less than or equal to 4.
19. Procédé selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que les fibres kératiniques humaines sont pigmentées ou colorées artificiellement. 19. Method according to one of claims 16 to 18, characterized in that the human keratin fibers are artificially colored or pigmented.
20. Procédé pour colorer avec un effet éclaircissant une peau foncée, caractérisé en ce que l'on applique sur la peau une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, puis on sèche ou on laisse sécher la peau. 20. A process for coloring with a lightening effect, a dark skin, characterized in that there is applied to the skin a composition according to any one of claims 1 to 13, then dry or the skin is allowed to dry.
21. Dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture et l'éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition selon l'une des revendications 1 à 13, et au moins un autre compartiment renfermant une composition renfermant au moins un agent oxydant. 21. Multi-compartment device for dyeing and lightening keratin fibers, comprising at least one compartment containing a composition according to one of claims 1 to 13, and at least one other compartment containing a composition containing at least one oxidizing agent .
22. Utilisation pour la coloration avec effet éclaircissant de matières kératiniques, d'une composition comprenant dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu, et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges. 22. Use for dyeing with lightening effect of keratin materials, of a composition comprising in a cosmetically acceptable medium, at least one fluorescent dye soluble in said medium, and at least one complexing agent selected from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and their monovalent or divalent salts of alkali metal, alkaline earth, transition metal, organic amine or ammonium, alone or in mixtures.
23. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le colorant fluorescent conduit à un maximum de réflectance se situant dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. 23. Use according to the preceding claim, characterized in that the fluorescent dye leads to a reflectance maximum being in the wavelength range from 500 to 650 nanometers and preferably in the wavelength range of 550-620 nanometers.
24. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 22 ou 23, caractérisée en ce que le colorant fluorescent est choisi parmi les composés fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; 24. Use according to any one of claims 22 or 23, characterized in that the fluorescent dye is chosen from fluorescent compounds belonging to the following families: naphthalimides; les coumarines cationiques ou non ; cationic coumarins or not; les xanthénodiquinolizines ; xanthenodiquinolizines; les azaxanthènes ; azaxanthenes; les naphtolactames ; naphtholactams; les azlactones ; azlactones; les oxazines ; oxazines; les thiazines ; thiazines; les dioxazines ; dioxazines; les colorants fluorescents monocationiques ou polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges. fluorescent dyes monocationic or polycationic of azo, azomethine or methine type, alone or as mixtures.
25. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 22 à 24, caractérisée en ce que le colorant fluorescent est choisi dans le groupe formé par les colorants de structures suivantes : 25. Use according to any one of claims 22 to 24, characterized in that the fluorescent dye is selected from the group formed by dyes having the following structures:
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dans laquelle : in which :
R1 , R2, identiques ou différents, représentent : o un atome d'hydrogène ; R1, R2, identical or different, represent: a hydrogen atom;
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; • an alkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom; o un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; o an aryl or arylalkyl radical, the aryl group containing 6 carbon atoms and the alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et ou substitué par au moins un atome d'halogène ; the aryl radical being optionally substituted by one or more linear or branched alkyl radicals comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and or substituted by at least one atom halogen;
• R1 et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; • R1 and R2 may optionally be linked to form a heterocycle with the nitrogen atom and may comprise one or more other heteroatoms, the heterocycle being optionally substituted with at least one linear or branched alkyl radical preferably comprising from 1 to 4 carbon atoms and optionally being interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom;
• R1 ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; • R1 or R2 may optionally be engaged in a heterocycle comprising the nitrogen atom and one of the phenyl carbon atoms bearing the said nitrogen atom;
R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ; R3, R4, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms; R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ; R5, identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by at least one heteroatom; R6, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; R6, identical or different, represent a hydrogen atom; un atome d'halogène ; a halogen atom; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted with at least one heteroatom and / or group bearing at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom; X représente : « un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; X represents "an alkyl radical linear or branched containing 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl having 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, optionally substituted with at least one heteroatom; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted with at least one heteroatom; par au moins un atome d'halogène ; by at least one halogen atom; o un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome; o an aromatic or diaromatic radical fused or unfused, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radicals being optionally substituted by at least one halogen atom or at least one alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted with at least one heteroatom and / or group bearing at least one heteroatom;
• un radical dicarbonyle ; • a dicarbonyl radical;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; • the group X possibly bearing one or more cationic charges; a étant égal à 0 ou 1 ; a being equal to 0 or 1;
Y " , identiques ou non, représentant un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent ; Y ", identical or different, representing an organic or mineral anion; n being an integer at least equal to 2 and at most equal to the number of cationic charges present in the fluorescent compound;
Figure imgf000032_0001
formule dans laquelle R représente un radical méthyle ou éthyle; wherein R represents a methyl or ethyl radical; R' représente un radical méthyle, X- un anion du type chlorure, iodure, sulfate, méthosulfate, acétate, perchlorate.. R is methyl, X an anion chloride, iodide, sulfate, methyl sulfate, acetate, perchlorate ..
26. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 22 à 25, caractérisée en ce que les matières kératiniques sont des fibres kératiniques pigmentées ou colorées artificiellement, en particulier des cheveux, ou de la peau foncée. 26. Use according to any one of claims 22 to 25, characterized in that the keratin materials are pigmented or dyed keratin fibers artificially, in particular the hair, or dark skin.
27. Utilisation selon la revendication 26, caractérisée en ce que les cheveux présentent une hauteur de ton inférieure ou égale à 6 et de préférence inférieure ou égale à 4. 27. Use according to claim 26, characterized in that the hair has a tone height of less than or equal to 6 and preferably less than or equal to 4.
Description  translated from French  (OCR text may contain errors)

COMPOSITION DE COLORATION POUR MATIERES KERATINIQUES HUMAINES COLOUR COMPOSITION FOR HUMAN KERATIN MATERIALS

COMPRENANT UN COLORANT FLUORESCENT ET UN AGENT SEQUESTRANT HAVING FLUORESCENT DYE AND A sequestering agent

PARTICULIER, PROCEDE ET UTILISATION SPECIAL PROCESS AND USE

L'invention concerne une composition comprenant au moins un colorant fluorescent et au moins un agent séquestrant particulier, ainsi que les procédés et dispositif mettant en oeuvre ces compositions. The invention relates to a composition comprising at least one fluorescent dye and at least one sequestering agent particular, as well as methods and apparatus embodying these compositions. Elle a de même pour objet l'utilisation d'une composition comprenant au moins un colorant fluorescent et au moins un agent séquestrant particulier, pour colorer avec un effet éclaircissant les matières kératiniques humaines et plus particulièrement les fibres kératiniques comme les cheveux pigmentés ou colorés artificiellement, ainsi que la peau foncée. It likewise relates to the use of a composition comprising at least one fluorescent dye and at least one sequestering agent especially for dyeing with a lightening effect human keratin materials and in particular keratin fibers such as the pigmented or artificially colored hair and dark skin.

Il est fréquent que les personnes ayant une peau foncée désirent s'éclaircir la peau et utilisent dans ce but des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des agents de blanchiment. It is common for people with darker skin desire to lighten the skin and use for this purpose cosmetic or dermatological compositions containing bleaching agents.

Les substances les plus utilisées comme agent de blanchiment sont l'hydroquinone et ses dérivés, l'acide kojique et ses dérivés, l'acide azélaïque, l'arbutine et ses dérivés, seuls ou en association avec d'autres actifs. The substances most commonly used as a bleaching agent are hydroquinone and its derivatives, kojic acid and its derivatives, azelaic acid, arbutin and its derivatives, alone or in combination with other assets. Toutefois ces agents ne sont pas dépourvus d'inconvénients. However, these agents are not without drawbacks. En particulier, il est nécessaire de les utiliser de façon prolongée et en des quantités élevées, pour obtenir un effet de blanchiment de la peau. In particular, it is necessary to use them for long periods and in high amounts to obtain a whitening effect to the skin. On n'observe pas un effet immédiat à l'application de compositions les comprenant. We do not see an immediate effect on the application of compositions comprising them.

En outre, l'hydroquinone et ses dérivés sont utilisés en quantité efficace pour voir apparaître un effet blanchissant. In addition, hydroquinone and its derivatives are used in amounts effective to see a whitening effect. En particulier, l'hydroquinone est connue pour sa cytotoxicité vis-à-vis du mélanocyte. In particular, hydroquinone is known for her vis-à-vis the melanocyte cytotoxicity.

Par ailleurs, l'acide kojique et ses dérivés présentent l'inconvénient d'être coûteux et de ne pouvoir, pour cette raison, être utilisés en quantité importante dans des produits à large diffusion commerciale. In addition, kojic acid and its derivatives have the disadvantage of being costly and of not being able, therefore, be used in significant quantities in products in wide commercial distribution.

Il subsiste donc le besoin de compositions cosmétiques permettant d'obtenir un teint plus clair, uniforme, homogène, d'aspect naturel, ces compositions présentant une transparence satisfaisante après application sur la peau. There is thus a need for cosmetic compositions to obtain a clearer complexion, uniform, homogeneous, natural looking, these compositions having satisfactory transparency after application to the skin.

Dans le domaine capillaire, il existe principalement deux grands types de coloration capillaire. In the hair field, there are mainly two major types of hair dyeing.

Le premier est la coloration semi-permanente ou coloration directe qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification plus ou moins marquée résistant à plusieurs shampooings. The first is semi-permanent dyeing or direct dyeing, which uses dyes capable of bringing to the natural hair coloring, more or less marked change resistant to several shampoos. Ces colorants sont appelés colorants directs et peuvent être mis en œuvre de deux manières différentes. These colorants are known as direct dyes and may be implemented in two different ways. Les colorations peuvent être réalisées par application directe sur les fibres kératiniques de la composition contenant le ou les colorants directs ou par application d'un mélange réalisé extemporanément d'une composition contenant le ou les colorants directs avec une composition contenant un agent décolorant oxydant qui est de préférence l'eau oxygénée. The colorings can be achieved by direct application to the keratin fibers of the composition containing the direct dye or by applying a mixture carried extemporaneously a composition containing the direct dye with a composition containing an oxidizing bleaching agent which is preferably hydrogen peroxide. On parle alors de coloration directe éclaircissante. This is called lightening direct dyeing. Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. The second is permanent dyeing or oxidation dyeing. Celle-ci est réalisée avec des précurseurs de colorants dits "d'oxydation" qui sont des composés incolores ou faiblement colorés qui une fois mélangés à des produits oxydants, au moment de l'emploi, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. This is done with so-called dye precursors "oxidation" which are colorless or weakly colored compounds which, once mixed with oxidizing products, at the time of employment, can give rise by an oxidative coupling process colored compounds and dyes. Il est souvent nécessaire d'associer aux bases d'oxydation et coupleurs, un ou plusieurs colorants directs afin de neutraliser ou de rabattre les nuances trop en reflets rouges, orangés ou dorés, ou au contraire d'accentuer ces reflets rouges, orangés ou dorés. It is often necessary to combine the oxidation bases and couplers, one or more direct dyes to neutralize or the shades with too much of a red, orange or golden, or rather to accentuate these red highlights, orange or golden .

Parmi les colorants directs disponibles, les colorants directs nitrés benzéniques ne sont pas suffisamment puissants, les indoamines, les colorants quinoniques ainsi que les colorants naturels présentent une faible affinité pour les fibres kératiniques et de ce fait conduisent à des colorations qui ne sont pas assez résistantes vis à vis des différents traitements que peuvent subir les fibres, et en particulier vis à vis des shampooings. Among the direct dyes available, nitrobenzene direct dyes are not sufficiently powerful, the indoamines, quinone dyes and natural dyes have low affinity for keratin fibers and consequently lead to colorations that are not strong enough with respect to different treatments that can undergo the fibers, in particular with respect to shampoos.

En outre, il existe un besoin d'obtenir un effet d'éclaircissement des fibres kératiniques humaines. In addition, there is a need to obtain a lightening effect human keratin fibers. Cet éclaircissement est obtenu classiquement par un procédé de décoloration des mélanines du cheveu par un système oxydant, généralement constitué par du peroxyde d'hydrogène associé ou non à des persels. This clarification is conventionally obtained by a process for bleaching hair melanin with an oxidizing system, generally consisting of hydrogen peroxide associated or not with persalts. Ce système de décoloration présente l'inconvénient de dégrader les fibres kératiniques et d'altérer leurs propriétés cosmétiques. This bleaching system has the disadvantage of degrading keratin fibers and of impairing their cosmetic properties.

La présente invention a pour objet de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus et notamment de proposer une composition qui présente une bonne affinité tinctoriale pour les matières kératiniques et notamment les fibres kératiniques, de bonne propriété de ténacités vis à vis des agents extérieurs, et en particulier vis-à-vis des shampooings, et qui permettent également d'obtenir un éclaircissement sans altération de la matière traitée, plus particulièrement la fibre kératinique. The present invention aims to solve the above mentioned problems and in particular to provide a composition which has good dye affinity to the keratin materials and in particular keratin fibers, good property of toughness with respect to external agents, and particularly vis-à-vis shampoos, and also allow to obtain lightening without impairing the treated material, particularly the keratin fiber.

Il a donc été trouvé de façon inattendue et surprenante que l'utilisation de colorants fluorescents, en particulier ceux dans la gamme des orangés, en présence d'agents séquestrants particuliers, permettait d'atteindre ces objectifs. It has been found unexpectedly and surprisingly, that the use of fluorescent dyes, particularly those in the orange range, in the presence of sequestering agents particular, allowed to achieve these goals.

La présente invention a donc pour premier objet une composition, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges ; The present invention therefore has for first object a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one soluble fluorescent dye in said medium and at least one complexing agent selected from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and their monovalent or divalent salts alkali metal, alkaline earth metal, transition metal, organic amine or ammonium, alone or in mixtures; la composition ne comprenant pas, à titre d'agent fluorescent, du 2-[2-(4- dialkylamino)phényl éthényl]-1 alkyl pyridinium dans laquelle le radical alkyle du noyau pyridinium représente un radical méthyle, éthyle, celui du noyau benzénique représente un radical méthyle et dans laquelle le contre ion est un halogénure. the composition not comprising, as fluorescent agent, 2- [2- (4-dialkylamino) phenyl ethenyl] -1-alkylpyridinium in which the alkyl radical of the pyridinium nucleus represents a methyl or ethyl radical, that of the benzene ring represents methyl and wherein the against ion is a halide.

Un second objet de l'invention concerne un procédé pour colorer avec un effet éclaircissant les fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en œuvre les étapes suivantes : a) on applique sur lesdites fibres une composition selon l'invention, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, b) on rince éventuellement les fibres, c) éventuellement on lave au shampooing et on rince les fibres, d) on sèche ou on laisse sécher les fibres. A second object of the invention relates to a method for dyeing with a lightening effect, human keratin fibers, wherein the following steps are carried out: a) applying onto said fibers a composition according to the invention for a time sufficient to develop the desired coloration and lightening, b) the fibers are optionally rinsed, c) optionally washed with shampoo and rinsed fibers, d) dried or allowed to dry fibers.

Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges, pour colorer avec un effet éclaircissant les matières kératiniques humaines. Another object of the invention concerns the use of a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one fluorescent dye soluble in said medium and at least one complexing agent selected from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and monovalent or divalent salts of alkali metal, alkaline earth, transition metal, organic amine or ammonium, alone or in mixtures for dyeing with a lightening effect human keratin substances.

Un dispositif à plusieurs compartiments pour la coloration et l'éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un compartiment renfermant la composition selon l'invention, et au moins un autre compartiment renfermant une composition renfermant au moins un agent oxydant, constitue un dernier objet de l'invention. A multi-compartment device for dyeing and lightening keratin fibers, comprising at least one compartment containing composition according to the invention and at least one other compartment containing a composition containing at least one oxidizing agent, is a final object of the invention.

Les compositions de l'invention permettent en particulier un effet de fluorescence accru et d'éclaircissement supérieur à celui obtenu avec le colorant fluorescent utilisé seul. The compositions of the invention enable in particular an increased fluorescence effect and higher clarification to that obtained with the fluorescent dye alone.

On constate également une meilleure ténacité du résultat vis-à-vis des lavages ou shampooings. There is also better toughness vis-à-vis washes or shampoos result.

Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. However, other characteristics and advantages of the present invention will become more apparent from reading the description and examples that follow.

A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données dans la description, sont incluses dans ces gammes. Unless otherwise indicated, the limits of ranges of values which are given in the description, are included in these ranges.

Comme cela a été indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend au moins un colorant fluorescent et au moins un agent séquestrant particulier. As indicated previously, the composition according to the invention comprises at least a fluorescent dye and at least one sequestering particular agent. Par colorant fluorescent, on entend au sens de la présente invention un colorant qui est une molécule qui colore par elle-même, et donc absorbe la lumière du spectre visible et éventuellement de l'ultraviolet (longueurs d'onde allant de 360 à 760 nanomètres) mais qui, contrairement à un colorant classique, transforme l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde émise dans la partie visible du spectre. By fluorescent dye, used in the context of the present invention a dye which is a molecule that colors by itself, and thus absorbs light in the visible spectrum and optionally of the ultraviolet (wavelengths ranging from nanometers 360-760 ) but, unlike a conventional dye, converts the absorbed energy into fluorescent light of a longer wavelength emitted in the visible part of the spectrum.

Un colorant fluorescent selon l'invention est à différencier d'un agent éclaircissant optique. A fluorescent dye according to the invention is to distinguish from an optical brightening agent. Les agents éclaircissants optiques appelés généralement azurants optiques, ou "brighteners", ou "fluorescent brighteners", ou "fluorescent brightening agents", ou "fluorescent whitening agents", ou "whiteners", ou encore "fluorescent whiteners" en terminologie anglo-saxone, sont des composés transparents incolores, qui ne colorent pas, car il n'absorbent pas dans la lumière visible, mais uniquement dans les Ultra Violets (longueurs d'onde allant de 200 à 400 nanomètres), et transforment l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde émise dans la partie visible du spectre ; Optical brighteners generally called optical brighteners, or "brighteners," or "fluorescent brighteners," or "fluorescent brightening agents" or "fluorescent whitening agents" or "whiteners", or "fluorescent whiteners" terminology Anglo-Saxon are colorless transparent compounds, which do not stain, because it does not absorb in the visible light but only in the Ultra Violet (wavelengths ranging from 200 to 400 nanometers), and convert the absorbed energy into light fluorescent larger wavelength emitted in the visible spectrum; l'impression de couleur est alors uniquement engendrée par la lumière purement fluorescente à prédominante bleue (longueurs d'onde allant de 400 à 500 nanomètres). the color impression is then generated solely by purely fluorescent light predominantly blue (wavelengths ranging from 400 to 500 nanometers).

Enfin, le colorant fluorescent mis en œuvre dans la composition est soluble dans le milieu de la composition. Finally, the fluorescent dye used in the composition is soluble in the medium of the composition. Précisons que le colorant fluorescent est différent en cela d'un pigment fluorescent qui lui, n'est pas soluble dans le milieu de la composition. Note that the fluorescent dye is different in that a fluorescent pigment that it is not soluble in the medium of the composition.

Plus particulièrement, le colorant fluorescent utilisé dans le cadre de la présente invention, éventuellement neutralisé, est soluble dans le milieu de la composition à au moins 0,001 g/l, plus particulièrement au moins 0,5 g/l, de préférence au moins 1 g/l et selon un mode de réalisation encore plus préféré, au moins 5 g/l à la température comprise entre 15 et 25°C. More particularly, the fluorescent dye used in the context of the present invention, optionally neutralized, is soluble in the medium of the composition at least 0.001 g / l, more particularly at least 0.5 g / l, preferably at least 1 g / l and according to one embodiment even more preferred, at least 5 g / l at a temperature between 15 and 25 ° C.

Par ailleurs, selon une caractéristique de l'invention, la composition ne comprend pas, à titre de colorant fluorescent, un 2-[2-(4-dialkylamino)phényl éthényl]-1 alkyl pyridinium dans laquelle le radical alkyle du noyau pyridinium représente un radical méthyle, éthyle, celui du noyau benzénique représente un radical méthyle et dans laquelle le contre ion est un halogénure. Furthermore, according to one feature of the invention, the composition does not include, as a fluorescent dye, 2- [2- (4-dialkylamino) phenyl ethenyl] -1-alkylpyridinium in which the alkyl radical of the pyridinium nucleus represents methyl, ethyl, that of the benzene nucleus represents a methyl radical and wherein the against ion is a halide.

Conformément à un mode de réalisation encore plus particulier de l'invention, la composition ne comprend pas, à titre de colorant fluorescent, de composé choisi parmi les colorants fluorescents hétérocycliques monocationiques azoïques, azométhiniques ou méthiniques. According to an embodiment more particularly of the invention, the composition does not include, as a fluorescent dye compound selected from heterocyclic fluorescent dyes monocationic azo, azomethine or methine.

Les colorants fluorescents utilisés de préférence selon la présente invention sont des colorants dans la gamme des orangés. The fluorescent dyes preferably used according to the present invention are dyes in the orange range. 2004/091556 2004/091556

De préférence, les colorants fluorescents de l'invention conduisent à un maximum de réflectance se situant dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. Preferably, the fluorescent dyes of the invention result in a maximum of reflectance lying in the wavelength range from 500 to 650 nanometers and preferably in the wavelength range from 550-620 nanometers .

Certains des colorants fluorescents selon la présente invention sont des composés connus en eux-mêmes. Some of the fluorescent dyes according to the present invention are compounds known in themselves.

A titre d'exemples de colorants fluorescents susceptibles d'être mis en œuvre, on peut citer les colorants fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; Examples of fluorescent dyes that may be implemented include fluorescent dyes belonging to the following families: naphthalimides; les coumarines cationiques ou non ; cationic coumarins or not; les xanthénodiquinolizines (comme notamment les sulforhodamines) ; xanthenodiquinolizines (such as sulphorhodamines); les azaxanthènes ; azaxanthenes; les naphtolactames ; naphtholactams; les azlactones ; azlactones; les oxazines ; oxazines; les thiazines ; thiazines; les dioxazines ; dioxazines; les colorants fluorescents polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges, de préférence aux familles suivantes : les naphtalimides ; polycationic fluorescent dyes of azo, azomethine or methine type, alone or as mixtures thereof, preferably the following families: naphthalimides; les coumarines cationiques ou non ; cationic coumarins or not; les azaxanthènes ; azaxanthenes; les naphtolactames ; naphtholactams; les azlactones ; azlactones; les oxazines ; oxazines; les thiazines ; thiazines; les dioxazines ; dioxazines; les colorants fluorescents polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges. polycationic fluorescent dyes of azo, azomethine or methine type, alone or as mixtures.

Plus particulièrement, on peut citer parmi eux : More particularly, there may be mentioned among them:

- le Jaune Brilliant B6GL commercialisé par la société SANDOZ et de structure suivante : - Brilliant Yellow B6GL marketed by Sandoz with the following structure:

Figure imgf000006_0001

-le Basic Yellow 2, ou Auramine O commercialisé par les sociétés PROLABO, ALDRICH ou CARLO ERBA et de structure suivante : -the Basic Yellow 2 or Auramine O marketed by Prolabo companies, Aldrich or Carlo Erba and having the following structure:

Figure imgf000006_0002
monochlorhydrate de 4,4'-(imidocarbonyl)bis(N,N-diméthylaniline) - CAS number 2465- 27-2. monohydrochloride 4,4 '- (imidocarbonyl) bis (N, N-dimethyl aniline) - CAS number 2465- 27-2.

On peut aussi citer les composés de formule suivante : 2004/091556 We can also mention the following compounds of formula: 2004/091556

Figure imgf000007_0001
dans laquelle : in which :

R1 , R2, identiques ou différents, représentent : • un atome d'hydrogène ; R1, R2, identical or different, represent: • a hydrogen atom; « un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; "An alkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom; » un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; "An aryl or arylalkyl radical, the aryl group containing 6 carbon atoms and the alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; the aryl radical being optionally substituted by one or more linear or branched alkyl radicals comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted and or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with at least one atom halogen; o R-) et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; o R) and R2 may optionally be linked to form a heterocycle with the nitrogen atom and may comprise one or more other heteroatoms, the heterocycle optionally being substituted with at least one linear or branched alkyl radical, preferably comprising of 1 to 4 carbon atoms and optionally being interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom; • R1 ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; • R1 or R2 may optionally be engaged in a heterocycle comprising the nitrogen atom and one of the phenyl carbon atoms bearing the said nitrogen atom; R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ; R3, R4, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms;

R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ; R5, identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by at least one heteroatom; RQ, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; RQ, identical or different, represent a hydrogen atom; un atome d'halogène ; a halogen atom; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted with at least one heteroatom and / or group bearing at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom; X représente : X represents:

• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; • an alkyl radical, linear or branched containing 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl having 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom;

• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, optionally substituted with at least one heteroatom; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted with at least one heteroatom; par au moins un atome d'halogène ; by at least one halogen atom;

• un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome; • an aromatic or diaromatic radical fused or unfused, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radicals being optionally substituted by at least one halogen atom or at least one alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted with at least one heteroatom and / or group bearing at least one heteroatom; o un radical dicarbonyle ; o a dicarbonyl radical;

• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; • the group X possibly bearing one or more cationic charges; a étant égal à 0 ou 1 ; a being equal to 0 or 1;

Y " , identiques ou non, représentant un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent. Y ", identical or different, representing an organic or mineral anion; n being an integer at least equal to 2 and at most equal to the number of cationic charges present in the fluorescent compound.

Rappelons que les termes hétéroatomes, représentent un atome d'oxygène ou d'azote. Recall that heteroatoms terms, represent an oxygen or nitrogen atom. Parmi les groupements porteurs de tels atomes, on peut citer entre autres les groupements hydroxyle, alcoxy, carbonyle, amino, ammonium, amido (-N-CO-), carboxyle (-0-CO- ou -CO-0-). Among the groups bearing such atoms, there may be mentioned inter alia hydroxy, alkoxy, carbonyl, amino, ammonium, amido (-N-CO-), carboxyl (-0-CO- or -CO-0-).

En ce qui concerne les groupements alcényles, ces derniers comprennent une ou plusieurs liaisons carbone-carbone insaturée (-C=C-), et de préférence une seule double liaison carbone-carbone. As regards the alkenyl groups, the latter comprises one or more unsaturated carbon-carbon bonds (-C = C-), and preferably one carbon-carbon double bond.

Dans cette formule générale, les radicaux R1 et R2, identiques ou non, représentent plus particulièrement : In this formula, R1 and R2, identical or not, represent more particularly:

• un atome d'hydrogène ; • a hydrogen atom;

• un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone, notamment 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, amino, ammonium, d'un atome de chlore ou de fluor ; • an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted by an oxygen atom or optionally substituted by at least one hydroxyl, amino, ammonium , a chlorine atom or fluorine atom; un radical benzyle, phényle, éventuellement substitué par un radical alkyle ou alcoxy comprenant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone ; benzyl, phenyl, optionally substituted by an alkyl or alkoxy radical comprising 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms; avec l'atome d'azote, un radical hétérocylique du type pyrrolo, pyrrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolium, pyrazolino, pipérazino, morpholino, morpholo, pyrazolo, triazolo, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu et/ou substitué par un atome d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupement portant un atome d'azote et/ou d'oxygène. with the nitrogen atom, a heterocyclic radical of the type pyrrolo, pyrrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolium, pyrazolino, piperazino, morpholino, morphological, pyrazolo, triazolo, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted and / or substituted by a nitrogen atom and / or oxygen and / or group bearing a nitrogen and / or oxygen.

En ce qui concerne les radicaux amino ou ammonium précités, les radicaux portés par l'atome d'azote peuvent ou non être identiques et représenter plus particulièrement un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10. As regards the aforesaid amino or ammonium radicals, the radicals borne by the nitrogen atom may or may not be identical and represent in particular a hydrogen atom, an alkyl radical C1-C10. de préférence en C1-C4, un radical arylalkyle dans lequel, plus spécialement, le radical aryle comprend 6 atomes de carbone et le radical alkyle 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone. preferably C1-C4, an arylalkyl radical wherein, more preferably, the aryl group contains 6 carbon atoms and the alkyl group 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.

Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les radicaux R1 et R2, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; According to an advantageous embodiment of the invention, the radicals R1 and R2, identical or different, represent a hydrogen atom; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cj-Cβ ; a linear or branched alkyl radical in C₁-Cβ; un radical alkyle en C2-C6 substitué par un radical hydroxyle ; alkyl C2-C6 substituted by a hydroxyl radical; un radical alkyle en C2-Cβ portant un groupement amino ou ammonium ; alkyl, C2-Cβ bearing an amino or ammonium group; un radical chloroalkyle en C2-C6 ; a chloroalkyl radical C2-C6; un radical alkyle C2-C6 interrompu par un atome d'oxygène ou groupement en portant un (par exemple ester) ; a C2-C6 alkyl radical interrupted by an oxygen atom or a group bearing (e.g. ester); un radical aromatique comme les phényle, benzyle, 4-méthylphényle ; an aromatic radical such as phenyl, benzyl, 4-methylphenyl; un radical hétérocyclique tel que les radicaux pyrrolo, pyrrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolium, pipérazino, morpholo, morphollino, pyrazolo, triazolo, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cι-C-6 ou aromatique. a heterocyclic radical such as the radicals pyrrolo, pyrrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolium, piperazino, morphological, morphollino, pyrazolo, triazolo, optionally substituted by at least one alkyl radical Cι-C-6 or aromatic.

De préférence, les radicaux Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C -CQ tels que les radicaux méthyle, éthyle, n-butyle, n-propyle ; Preferably, Ri and R2, identical or different, represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical C -CQ such as methyl, ethyl, n-butyl, n-propyl; le 2-hydroxyéthyle ; 2-hydroxyethyl; un radical alkyltriméthylammonium ou aikyltriéthylammonium, le radical alkyle étant linéaire en C2-C6 ; a radical alkyltrimethylammonium or aikyltriéthylammonium, the alkyl radical being linear C2-C6 alkyl; un radical (di)alkylméthylamino ou (di)alkyléthylamino, le radical alkyle étant linéaire en C2-C6 ; a (di) alkylméthylamino or (di) alkyléthylamino, the alkyl being linear C2-C6; - CH2CH2CI ; - CH2CH2CI; -(CH2)n-OCH3 ou -(CH2)n-OCH2CH3 avec n nombre entier variant de 2 à 6 ; - (CH 2) n OCH 3 or - (CH2) n-OCH2CH3 with n integer ranging from 2 to 6; -CH2CH2-OCOCH3 ; -CH2CH2-OCOCH3; -CH2CH2COOCH3. -CH2CH2COOCH3. De préférence les radicaux R1 et R2, identiques ou non, et de préférence identiques, représentent un radical méthyle, un radical éthyle. Preferably the radicals R1 and R2, identical or different, preferably identical, represent a methyl radical, an ethyl radical.

Les radicaux R^ et R2, identiques ou différents, peuvent aussi représenter un radical hétérocyclique du type pyrrolidino, 3-amino pyrrolidino, 3-(diméthyl)amino pyrrolidino, 3- (triméthyl)amino pyrrolidino, 2,5-diméthylpyrrolo, le 1H-imidazole, 4-méthyl pipérazino, 4- benzyl pipérazino, morpholo, 3,5-(ter-butyl)-1 H-pyrazolo, 1H-pyrazolo, 1H-1 ,2,4-triazolo. The radicals R and R2, identical or different, may also represent a heterocyclic radical of the type pyrrolidino, 3-amino pyrrolidino, 3- (dimethyl) amino, pyrrolidino, 3- (trimethyl) amino, pyrrolidino, 2,5-dimethylpyrrolo, 1H imidazole, 4-methyl piperazino, 4-benzyl-piperazino, morphological, 3,5- (tert-butyl) -1H-pyrazolo, 1H-pyrazolo, 1H-1, 2,4-triazolo. Les radicaux Ri et R2, identiques ou différents, peuvent aussi représenter être reliés de manière à former un hétérocycle de formules (I) et (II) suivantes : Ri and R2 radicals, equal or different, may also represent be linked to form a heterocycle of formula (I) and (II):

Figure imgf000010_0001
dans lesquelles R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C3, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH3. wherein R 'represents a hydrogen atom, alkyl C1-C3, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH3.

Conformément à un mode de réalisation plus particulier de l'invention, R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome de fluor ou de chlore, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par un atome d Oxygène ou d'azote. According to a more particular embodiment of the invention, R5, identical or different, represent a hydrogen atom, a fluorine or chlorine atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by an atom of oxygen or nitrogen. Il est précisé que le substituant R5, s'il est différent de l'hydrogène, se trouve avantageusement en position(s) 3 et/ou 5 par rapport au carbone du cycle portant l'azote substitué par les radicaux Ri et R2, et de préférence en position 3 par rapport à ce carbone. It is specified that the substituent R 5, if it is different from hydrogen, is preferably in position (s) 3 and / or 5 with respect to the ring carbon bearing the nitrogen substituted with Ri and R2 radicals, and preferably in position 3 relative to that carbon.

Avantageusement, les radicaux R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; Advantageously, the radicals R 5, identical or different, represent a hydrogen atom; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; a linear or branched alkyl C1-C4; -O-R51 avec R51 représentant un radical alkyle linéaire en C1-C4 ; O-R51 with R51 representing a linear alkyl C1-C4; -R52-O-CH3 avec R52 représentant un radical alkyle linéaire en C2-C3 ; -R52-O-CH 3 with R52 is a linear alkyl C2-C3; -R53 - N (R54)2 dans laquelle R53 représente un radical alkyle linéaire en C2-C3, R54, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. -R53 - N (R54) 2 wherein R53 represents a linear alkyl, C2-C3, R54, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical.

De préférence R5, identiques ou non, représentent l'hydrogène, un méthyle, un méthoxy, et de préférence, R5 représente un atome d'hydrogène. Preferably R5, identical or different, represent hydrogen, methyl, methoxy, and preferably R5 is hydrogen.

Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux RQ, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; According to a particular embodiment, the RQ radicals, identical or different, represent a hydrogen atom; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; a linear or branched alkyl C1-C4; -X avec X représentant un atome de chlore, de brome ou de fluor ; -X With X being a chlorine, bromine or fluorine atom; -R61-0-R62 ave c R61 représentant un radical alkyle linéaire en C2-C3 et Rβ2 représente le radical méthyle ; -R61-0 R62-R61 ave c representing a linear alkyl radical in C2-C3 and Rβ2 is methyl; -R63 _ N(R64)2 avec Rβ3 représentant un radical alkyle linéaire en C2-C3, Rβ4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, -N(R65)2 dans laquelle R65, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C2-C3 ; -R63 _ N (R64) 2 with Rβ3 representing a linear alkyl, C2-C3, Rβ4, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, -N (R65) 2 wherein R65, identical or different , represent a hydrogen atom, a linear alkyl, C2-C3; -NHCO RQQ avec RQQ représentant un radical alkyle en C1-C2, un radical chloroalkyle en C1-C2, un radical -R67-NH2 ou -R67-NH(CH3) ou -R67-N(CH3)2 ou -R67-N + (CH3)3 ou -R67-N + (CH2CH3)3 avec R67 représentant un radical alkyle en C1-C2. --NHCO RQQ with RQQ representing an alkyl radical in C1-C2, chloroalkyl radical in C1-C2, a radical -R67 -R67-NH2 or-NH (CH3) or -R67-N (CH3) 2 or -R67-N + (CH3) 3 or -R67-N + (CH2CH3) 3 with R67 representing an alkyl radical in C1-C2.

Il est précisé que le substituant RQ, s'il est différent de l'hydrogène, se trouve de préférence en position 2 et/ou 4 par rapport à l'atome d'azote du cycle pyridinium, et de préférence en position 4 par rapport à cet atome d'azote. It is specified that the substituent RQ, if different from hydrogen, is preferably in position 2 and / or 4 relative to the nitrogen atom of the pyridinium ring, and preferably in the 4-position to said nitrogen atom. Plus particulièrement ces radicaux R6, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle, et de préférence, RQ représente un atome d'hydrogène. More particularly, these radicals R 6, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl or ethyl radical, and preferably, RQ represents a hydrogen atom.

En ce qui concerne les radicaux R3, R4, ces derniers, identiques ou non, représentent avantageusement un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, plus spécialement un radical méthyle. Regarding R3, R4, which may be identical or not, represent preferably a hydrogen atom, an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, especially a methyl radical. De manière préférée, R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène. Preferably, R3 and R4 each represent a hydrogen atom.

Comme indiqué plus haut, X représente : As indicated above, X represents:

• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome, par au moins un groupement porteur d'au moins un hétéroatome et ou par au moins un atome d'halogène ; • an alkyl radical, linear or branched containing 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl having 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom, at least one group bearing at least one heteroatom and or by at least one halogen atom; • un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 ring members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; par au moins un atome d'halogène ; by at least one halogen atom; o un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome ; o an aromatic or diaromatic radical fused or unfused, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radicals being optionally substituted by at least one halogen atom or at least one alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom;

• un radical dicarbonyle. • a dicarbonyl radical.

En outre, il est indiqué que le groupement X peut porter une ou plusieurs charges cationiques. In addition, it is stated that the group X may carry one or more cationic charges.

Ainsi, X peut représenter un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, et peut être substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, et/ou par un ou plusieurs groupements porteurs d'au moins un hétéroatome , et/ou par un atome de fluor, de chlore. Thus, X may be an alkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl having 2 to 14 carbon atoms, and may be substituted and / or interrupted by one or more oxygen atoms and / or nitrogen, and / or by one or more groups bearing at least one heteroatom and / or by fluorine, chlorine. Parmi les groupements de ce type, on peut citer tout particulièrement les groupements hydroxyle, alcoxy (avec notamment un radical R de type alkyle en C1-C4), amino, ammonium, amido, carbonyle, carboxyle (-COO-, -O-CO-) avec notamment un radical de type alkyloxy. Among the groups of this type, mention may be mentioned hydroxyl, alkoxy (including alkyl type R radical C1-C4), amino, ammonium, amido, carbonyl, carboxyl (-COO-, -O-CO -) including an alkyloxy radical type.

Notons que l'atome d'azote, s'il est présent, peut se trouver sous une forme quaternisée ou non. Note that the nitrogen atom, if present, may be in a quaternized form or not. Dans ce cas, le ou les deux autres radicaux portés par l'atome d'azote quaternisé ou non, sont identiques ou non et peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, de préférence le méthyle. In this case, the one or two other radicals borne by the quaternized nitrogen atom or not, are identical or different and may be hydrogen, alkyl C1-C4, preferably methyl.

Selon une autre variante, le groupement X représente un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, du type imidazolo, pyrazolo, triazino, pyridino, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone ; According to another variant, the group X is a heterocyclic radical comprising 5 or 6 ring members, of the type imidazolo, pyrazolo, triazino, pyridino, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, more particularly 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence un radical hydroxyle), ou par un atome d'halogène. by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by a group comprising at least one heteroatom (preferably a hydroxyl group) or by a halogen. A noter que le groupement amino est de préférence lié à l'hétérocycle. Note that the amino group is preferably bonded to the heterocyclic ring.

Conformément à une autre possibilité, le groupement X représente un radical aromatique (comprenant de préférence 6 atomes de carbone) ou diaromatique condensé ou non (comprenant notamment de 10 à 12 atomes de carbone), séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins au moins un atome d'halogène et/ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu par au moins un atome d'oxygène et/ou d'azote, et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (comme un radical carbonyle, carboxyle, amido, amino, ammonium). According to another possibility, the group X represents an aromatic radical (preferably containing 6 carbon atoms) or diaromatic condensed or not (comprising in particular from 10 to 12 carbon atoms), separated or not by an alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms, the aryl radicals being optionally substituted by at least at least one halogen atom and / or at least one alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted by at least one oxygen and / or nitrogen atom and / or group comprising at least one heteroatom (such as carbonyl, carboxyl, amido, amino, ammonium).

Il est à noter que le radical aromatique, de préférence un radical phényle, est relié aux groupements CR3R4 par l'intermédiaire de liaisons en positions 1 ,2 ; It should be noted that the aromatic radical, preferably phenyl, is connected to the groups CR3R4 via bonds in positions 1, 2; 1 ,3 ou 1;4, de préférence en positions 1 ,3 et 1,4. 1, 3 or 1, 4, preferably in positions 1 and 3 and 1.4. Si le radical phényle relié par l'intermédiaire de liaisons en positions 1,4, porte un ou deux substituants, ce ou ces derniers sont situés de préférence en position 1,4 par rapport à l'un des groupements CR3R4. If the phenyl radical linked via bonds in positions 1,4 bears one or two substituents, this or these are located preferably in the 1,4 position relative to one of the groups CR3R4. Si le radical phényle relié par l'intermédiaire de liaisons en positions 1 ,3, porte un ou deux substituants, ce ou ces derniers sont situés de préférence en position 1 et/ou 3 par rapport à l'un des groupements CR3R4. If the phenyl radical linked via bonds in positions 1 and 3, carries one or two substituents, this or these are preferably located at position 1 and / or 3 with respect to one of the groups CR3R4.

Au cas où le radical est diaromatique, il est de préférence non condensé et comprend deux radicaux phényles séparés ou non par une liaison simple (soit un carbone de chacun des deux cycles) ou par un radical alkyle, de préférence de type CH2 ou C(CH3)2- De manière préférée, les radicaux aromatiques ne portent pas de substituant. If the radical is diaromatic, it is preferably not condensed, and comprises two phenyl radicals separated or not by a single bond (ie a carbon of each of the two cycles) or by an alkyl radical, preferably of CH2 or C ( CH 3) 2 preferably, the aromatic radicals do not bear a substituent. Il est à noter que ledit radical diaromatique est relié aux groupements CR3R4 par l'intermédiaire de liaisons en positions 4,4'. It should be noted that said diaromatic radical is linked to the groups CR3R4 via bonds in positions 4,4 '.

A titre d'exemples de groupements X convenables, on peut citer notamment les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 13 atomes de carbone tels que méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, n-butylène, pentylène, hexylène ; Examples of suitable groups X which may be mentioned especially linear or branched alkyl radicals comprising 1 to 13 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene, isopropylene, n-butylene, pentylene, hexylene; le 2- hydroxypropylène, le 2-hydroxy n-butylène ; 2- hydroxypropylene, 2-hydroxy-n-butylene; les radicaux alkylènes en C1-C13, substitués ou interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène, et/ou groupements portant au moins un hétéroatome (hyroxyle, amino, ammonium, carbonyle, carboxyle, par exemple) tels que -CH2CH2OCH2CH2-. alkylene radical C1-C13, substituted or interrupted by one or more atoms of nitrogen and / or oxygen and / or group bearing at least one heteroatom (hyroxyle, amino, ammonium, carbonyl, carboxyl, for example) such that -CH2CH2OCH2CH2-. le 1,6-didéoxy-d-mannitol, -CH2N + (CH3)2CH2-, -CH2CH2N+(CH3)2-(CH2)6N + (CH3)2-CH2CH2-, CO-CO-, le 3,3-diméthylpentylène, le 2-acétoxyéthylène, le butylènel , 2,3,4 tétraol ; 1,6-dideoxy-d-mannitol, -CH 2 N + (CH3) 2CH2-, -CH2CH2N + (CH3) 2- (CH2) 6N + (CH3) 2-CH2CH2-, -CO-CO-, the 3,3- diméthylpentylène, 2-acétoxyéthylène, the butylènel, 2,3,4 tetraol; -CH=CH- ; -CH = CH-; les radicaux aromatiques ou diaromatiques substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle, par un ou plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, tels que le 1 ,4-phénylène, le 1 ,3-phénylène, le 1 ,2-phénylène, le 2,6- fluorobenzène, le 4,4'-biphénylène, le 1 ,3-(5-méthyl benzène), le 1 ,2-bis(2- méthoxy)benzène, le bis(4-phényl)méthane, le 3,4 benzoate de méthyle, le 1 ,4-bis(amido méthyl)phényle; aromatic or diaromatic radical substituted by one or more alkyl radicals, with one or more groups bearing at least one heteroatom and / or by one or more halogen atoms, such as 1, 4-phenylene, 1, 3-phenylene , 1, 2-phenylene, 2,6-fluorobenzene, 4,4'-biphenylene, 1, 3- (5-methyl benzene), 1, 2-bis (2-methoxy) benzene, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 3,4 benzoate, 1, 4-bis (amido methyl) phenyl; les radicaux de type hétérocycliques comme la pyridine, ou dérivé tel que le 2,6-bispyridine, l'imidazole, l'imidazolium, la triazine. heterocyclic type radicals such as pyridine, or derivative such as 2,6-bispyridine, imidazole, imidazolium, triazine.

X représente, selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C13 ; X represents, according to a more particular embodiment of the invention, a linear or branched alkyl radical C1-C13; -CH2CH(OH)CH2- ; -CH2CH (OH) CH2-; -CH2CH(CI)CH2- ; -CH2CH (Cl) CH 2; -CH2CH2- OCOCH2- ; OCOCH2- -CH2CH2-; -CH2CH2COOCH2- ; -CH2CH2COOCH2-; -Ra-O- Rb- avec Ra représentant un radical alkyle linéaire en C2-C6 et Rb représente un radical alkyle linéaire en C1-C2 ; -Ra-O-Rb- with Ra representing a linear alkyl C 2 -C 6 and Rb represents a linear alkyl C1-C2; - Rc-N(Rd)-Re- avec Rc représentant un radical alkyle en C2-Cg, Rd représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2 et Re représentant un radical alkyle en Ci-Ce ; - RC-N (Rd) -Re- with Rc representing an alkyl C 2 -C, Rd represents hydrogen, alkyl C1-C2 and Re is alkyl Ci-; - Rf-N + (Rg)2-Rh- avec Rf représentant un radical alkyle linéaire en C2-C9, Rg, de préférence identiques, représentent un radical alkyle en C1-C2, Rh représente un radical alkyle linéaire en C-|-G6 ; - R-N + (R) 2 with Rh wherein Rf represents a linear alkyl, C2-C9, R, preferably identical, represent an alkyl radical in C1-C2, Rh represents a linear alkyl radical C- | - G6; -CO-CO-. -CO-CO-.

X peut de plus représenter un radical imidazole, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4, et par exemple les radicaux divalents de formule suivante : X can also represent an imidazole radical optionally substituted with at least one alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, more particularly 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4, and for example the divalent radicals of following formula :

Figure imgf000013_0001
dans laquelle Ri et Rj, identiques ou non, représentent un radical alkyle linéaire en Ci-Cβ wherein Ri and Rj, identical or different, represent a linear alkyl radical Ci-Cβ

X peut de même être choisi parmi les radicaux divalents dérivés de triazine suivants X may likewise be chosen from divalent radicals derived from the following triazine

Figure imgf000013_0002
Figure imgf000014_0001

CH 2 CH 2 CH 2 CH 2

OH OH

Selon une autre possibilité, X peut représenter les radicaux divalents aromatiques suivants : Alternatively, X may represent the following divalent aromatic radicals:

Figure imgf000014_0002

Dans la formule générale de ces composés fluorescents, Y" représente un anion organique ou minéral. S'il y a plusieurs anions Y-, ces derniers peuvent ou non être identiques. In the general formula of these fluorescent compounds, Y "represents an organic or inorganic anion. If there are several Y- anions, the latter may or may not be identical.

Parmi les anions d'origine minérale, on peut citer sans intention de s'y limiter les anions provenant d'atomes d'halogène, tels que les chlorures de préférence, les iodures, les sulfates ou bisulfates, les nitrates, les phosphates, les hydrogénophosphates, les dihydrogénophosphates, les carbonate, les bicarbonates. Among the anion of mineral origin include without limitation being implied from the anions of halogen atoms, such as preferably chlorides, iodides, sulfates or bisulfates, nitrates, phosphates, hydrogen phosphates, dihydrogen phosphates, carbonate, bicarbonate.

Parmi les anions d'origine organique, on peut citer les anions provenant des sels d'acides mono- ou polycarboxyliques, sulfoniques, sulfuriques, saturés ou non, aromatiques ou non, éventuellement substitués par au moins un radical hydroxyle, amino, ou atomes d'halogène. Among the anion of organic origin include anions derived from mono- or polycarboxylic acid salts, sulfonic, sulfuric, saturated or not, aromatic or not, optionally substituted by at least one hydroxyl, amino, or atoms 'halogen. A titre d'exemples non limitatifs, conviennent les acétates, hydroxyactétates, aminoacétates, (tri)chloroacétates, benzoxyactétates, propionates et dérivés portant un atome de chlore, fumarates, oxalates, acrylates, malonates, succinates, lactates, tartrates, glycollates citrates, les benzoates et dérivés portant un radical méthyle ou amino, les alkylsulfates, les tosylates, les benzènesulfonates, toluènesulfonates, etc. As non-limiting examples, suitable acetates, hydroxyactétates, aminoacetates, (tri) chloroacetates, benzoxyactétates, propionates and derivatives having a chlorine atom, fumarates, oxalates, acrylates, malonates, succinates, lactates, tartrates, glycolates citrates, benzoates and derivatives bearing a methyl or amino group, alkyl sulfates, tosylates, benzenesulfonates, toluenesulfonates, etc.

De préférence, le ou les anions Y, identiques ou non, sont choisis parmi le chlore, le sulfate, le méthosulfate, l'éthosulfate. Preferably, the or anions Y, identical or different, are selected from chlorine, sulfate, methosulfate, ethosulfate.

Enfin, le nombre n, entier, est au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent. Finally, the number n, integer, is at least equal to 2 and at most equal to the number of cationic charges present in the fluorescent compound.

De préférence les composés fluorescents qui viennent d'être détaillés sont des composés symétriques. Any fluorescent compounds which have just been detailed are symmetrical compounds.

Ces composés peuvent être synthétisés en mettant en faisant réagir dans une première étape de α-picoline avec un réactif comprenant deux groupes partant qui peuvent être choisis parmi les atomes d'halogène, de préférence le brome, éventuellement le chlore, ou les groupements de type tolylsulfonyle ou méthylesulfonyle. These compounds can be synthesized by reacting in a first step of α-picoline with a reagent comprising two leaving groups which may be selected from halogen atoms, preferably bromine, optionally chlorine, or type groups tolylsulphonyl or méthylesulfonyle.

Cette première étape peut avoir lieu en présence d'un solvant, bien qu'il ne soit pas obligatoire, comme par exemple le diméthylformamide. This first step may take place in the presence of a solvent, although it is not mandatory, such as dimethylformamide.

Le nombre de moles d'α-picoline est en général voisin de 2 pour une mole de réactif comprenant les groupes partant. The number of moles of α-picoline is in its neighborhood of 2 per mole of reagent comprising the leaving groups.

En outre, la réaction est habituellement mise en œuvre au reflux du réactif et/ou du solvant s'il est présent. In addition, the reaction is usually carried out under reflux of the reagent and / or solvent if present. Le produit issu de cette première étape est ensuite contacté avec un aldéhyde correspondant de formule suivante : The product of this first step is then contacted with a corresponding aldehyde of formula

Figure imgf000015_0001
dans laquelle Ri, R2 et RQ ont les mêmes significations que précédemment indiquées. wherein Ri, R2 and RQ have the same meanings as indicated above. Là encore, la réaction peut être effectuée en présence d'un solvant approprié, de préférence au reflux. Again, the reaction may be effected in the presence of a suitable solvent, preferably at reflux.

Il est à noter que les radicaux Ri et R2 de l'aldéhyde peuvent avoir la signification indiquée dans la formule générale détaillée auparavant. It should be noted that the R and R 2 of the aldehyde may have the meaning given in the detailed general formula before. Il est aussi possible de mettre en œuvre un aldéhyde pour lequel lesdits radicaux représentent des atomes d'hydrogène et effectuer conformément à des méthodes classiques, la substitution de ces atomes d'hydrogène par des radicaux appropriés tels que décrits dans la formule générale une fois la deuxième étape terminée. It is also possible to implement an aldehyde to which said radicals are hydrogen atoms and perform in accordance with conventional methods, the substitution of these hydrogen atoms by appropriate radicals as described in the general formula when the second stage is completed.

On pourra notamment se référer à des synthèses telles que décrites dans US 4256458. particular reference may be made to the syntheses as described in US 4,256,458.

Le ou les colorants fluorescents présents dans la composition selon l'invention représentent avantageusement de 0,01 à 20 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 10 % en poids, et de préférence de 0,1 à 5% en poids, du poids total de la composition. The fluorescent dye present in the composition according to the invention advantageously represent from 0.01 to 20% by weight, more particularly from 0.05 to 10% by weight, and preferably 0.1 to 5% by weight, of the total weight of the composition.

Comme mentionné auparavant, la composition comprend en outre, au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges. As mentioned previously, the composition further comprises at least one complexing agent selected from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and their alkali metal salts, alkaline earth metal, transition metal, ammonium or organic amine, alone or in mixtures.

A titre d'exemples de cations monovalents, on peut citer les cations de métaux alcalins, tels que sodium, potassium. Examples of monovalent cations include alkali metal cations such as sodium, potassium.

On peut aussi citer les cations monovalents issus d'aminés organiques, tels que d'aminés primaires, secondaires ou tertiaires, ou encore d'alcanolamines. Mention may also be monovalent cations derived from organic amines such as primary amines, secondary or tertiary, or alkanolamines. Lesdites aminés présentent un ou plusieurs radicaux, identiques ou non, de type alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C20, comprenant éventuellement un hétéroatome comme l'oxygène. Said amino have one or more radicals, identical or different, of alkyl, linear or branched C.sub.1-C.sub.20, possibly including a heteroatom such as oxygen. Conviennent aussi les cations issus d'ammonium quaternaires, comprenant plus particulièrement quatre radicaux, identiques ou non, correspondant à la définition donnée ci-dessus. Also suitable are quaternary ammonium cations derived from comprising more particularly four radicals, identical or not, corresponding to the definition given above. A titre d'exemples de cations divalents, on peut citer les cations divalents de métaux alcalino-terreux tels que calcium, magnésium, de métaux de transition (métaux comportant une sous-couche d incomplète), plus particulièrement à l'état d'oxydation II, comme le cation divalent de cobalt, de fer, de manganèse, de zinc, de cuivre. As examples of divalent cations include divalent cations of alkaline earth metals such as calcium, magnesium, transition metals (metals having a sublayer incomplete d), particularly in oxidation state II as the divalent cation of cobalt, iron, manganese, zinc, copper.

Plus particulièrement, les agents séquestrants de type hydroxycarboxyliques correspondent à la formule (A) suivante : R-(CHOH) 4 -C0 2 X, dans laquelle R représente un groupe CH 2 OH ou C0 2 X, et X représente un hydrogène ou un cation monovalent ou divalent. More particularly, the sequestrants of hydroxycarboxylic kind correspond to the formula (A) below: R- (CHOH) 4 -C0 2 X, wherein R is CH 2 OH or C0 2 X, and X represents hydrogen or a monovalent or divalent cation. Cette formule englobe tous les énantiomères et tous les diastéréoisomères de ces composés. This formula encompasses all enantiomers and all diastereoisomers thereof.

Quant aux agents séquestrants de type polycarboxyliques, ils correspondent plus particulièrement à des composés de formule (B) suivante : RN(Y)(CH(R')C02X), dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe CH(R')Cθ2X ; As to the sequestrants of polycarboxylic type, they correspond more particularly to compounds of formula (B): R-N (Y) (CH (R ') C02X), wherein Y represents a hydrogen atom or CH (R ') Cθ2X; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe (a) -CH(Cθ2X)-(CH2)nC0 2 X, (b)-(CH 2 ) n OH, (c) -CH(R")C0 2 X, (d) -(CH2)nN(COR")-CH 2 C0 2 X, (e)-(CH 2 )nN(CH2C0 2 X)CH2C02X et (f) -(CH2) n NH-CH(Cθ2X)CH2Cθ2X, dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe CH2CO2X ; R represents a hydrogen atom or a group (a) -CH (Cθ2X) - (CH2) 2 NC0 X, (b) - (CH 2) n OH, (c) -CH (R ") X C0 2, (d) - (CH2) n (COR ") - CH 2 C0 2 X, (e) - (CH 2) n (CH2C0 2 X) CH2C02X and (f) - (CH2) n NH-CH (Cθ2X) CH2Cθ2X , wherein R 'represents a hydrogen atom or a group CH2CO2X; R" représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou cyclique en C3-C30, n est un nombre entier compris entre 1 et 5, X représente un atome d'hydrogène ou un cation monovalent ou divalent tel que défini dans le cadre de la formule (A). R "represents a linear or branched alkyl C1-C30 or cyclic C3-C30, n is an integer between 1 and 5, X represents a hydrogen atom or a monovalent or divalent cation as defined under of the formula (A).

Selon un mode de réalisation particulier, n est égal à 2. In a particular embodiment, n is 2.

Parmi les composés séquestrant utilisables, conviennent particulièrement : Formule (A) : l'acide gluconique, l'acide mucique, (ou acide galactarique), l'acide glucarique, l'acide mannarique, leurs sels, leurs mélanges ; Among the sequestering compounds used are particularly suitable: Formula (A): gluconic acid, mucic acid (or galactaric acid), glucaric acid, mannaric acid, salts thereof, mixtures thereof; Formule (B) : Formula (B):

• les composés comprenant quatre fonctions acides carboxyliques ou sels, lorsque R représente un atome d'hydrogène et R' représente un groupe -CH 2 -C0 2 X, ou lorsque R représente le groupe -CH(C0 2 X)-(CH 2 ) 2 -C0 2 X et R' représente un atome d'hydrogène ; • compounds comprising four carboxylic acid functional groups or salts thereof, when R represents a hydrogen atom and R 'is -CH 2 -C0 2 X, or when R represents the group -CH (C0 2 X) - (CH 2 ) 2 -C0 2 X and R 'represents a hydrogen atom;

• des composés comprenant trois fonctions acides carboxyliques ou sels, lorsque R représente le groupe -CH(CH 3 )-C0 2 X et R' représente un atome d'hydrogène, ou lorsque R représente un groupe -(CH 2 ) 2 -N(COR")-CH 2 -C0 2 X et R' représente un atome d'hydrogène. L'acide méthylglycine diacétique, l'acide N-lauroyl-N,N',N'-tri-acétique éthylènedia ine, l'acide iminodisuccinique, l'acide N,N-dicarboxyméthyl L- glutamique, l'acide éthylènediamine N,N' disuccinique, leurs sels, leurs mélanges, sont des exemples préférés de composés de formule (B). • compounds comprising three carboxylic acid functional groups or salts thereof, when R represents the group -CH (CH 3) -C0 2 X and R 'represents a hydrogen atom or when R represents a group - (CH 2) 2 -N (COR ') - CH 2 -C0 2 X and R'. represents a hydrogen atom the methylglycine diacetic acid, N-lauroyl-N, N ', N'-tri-acetic éthylènedia ine, the iminodisuccinic acid, N, N-dicarboxymethyl L-glutamic acid, ethylenediamine N, N 'disuccinic acid, salts thereof, mixtures thereof, are preferred examples of compounds of formula (B).

II est à noter que par mélange on entend le mélange de plusieurs acides, celui de plusieurs sels d'un acide ou de plusieurs d'entre eux, ou encore celui d'un acide et de l'un ou plusieurs de ses sels. It should be noted that by mixing means the mixture of several acids, one of several salts of an acid or of several of them, or one of an acid and one or more salts thereof.

De préférence, les acides polycarboxyliques mis en œuvre sont de formule (B) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes (a) à (d) et (f). Preferably, the polycarboxylic acids used are of formula (B) wherein R represents a hydrogen atom or a group selected from groups (a) to (d) and (f).

La teneur en agent séquestrant représente avantageusement 0,0001 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition, plus particulièrement entre 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition. The sequestering agent content is preferably 0.0001 to 20% by weight based on the weight of the composition, more particularly from 0.001 to 10% by weight based on the weight of the composition, preferably between 0.01 and 5% by weight based on the weight of the composition.

Le milieu cosmétiquement acceptable est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques usuels. The cosmetically acceptable medium is generally composed of water or of a mixture of water and one or more common organic solvents. Parmi les solvants convenables, on peut citer plus particulièrement, les alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore les polyols comme le glycérol. Among suitable solvents, there may be mentioned more particularly, alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol and phenylethyl alcohol, or glycols or glycol ethers such as, for example, monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol and diethylene glycol alkyl ethers such as glycol monoethyl ether or diethylene glycol monobutyl ether, or further polyols such as glycerol. On peut également utiliser comme solvant les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, et les mélanges de tous ces composés. Can also be used as solvent polyethylene glycols and polypropylene glycols, and mixtures of all these compounds.

Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de The usual solvents described above, if present, typically represent

I à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. I to 40% by weight, more preferably from 5 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.

Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. The pH of the composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately.

II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants. It can be adjusted to the desired value using acidifying or alkalizing agents.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, l'acide acétique. Among the acidifying agents, mention may, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (C) suivante : Among the alkalizing agents include, for example, ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamine and derivatives thereof, sodium or potassium hydroxides and compounds formula (C) below:

R 1 \ / R 3 R 1 \ / R 3

NWN NWN

R 2 R R 2 R

2 (C) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; 2 (C) wherein W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or an alkyl radical C1-C6; Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en Ci- R2, R3 and R4, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical C1-C6 hydroxyalkyl or -C

C6. C6.

La composition conforme à l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphoteres, zwittérioniques ou leurs mélanges, des colorants pour cheveux, des polymères, des agents épaississants minéraux, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des cations, des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents stabilisants. The composition according to the invention may also comprise various adjuvants conventionally used, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic, hair dyes, polymers, inorganic thickening agents, antioxidants , penetrating agents, fragrances, buffers, dispersants, conditioning agents such as, for example, cations, silicones, film-forming agents, preserving agents, stabilizing agents.

Lorsqu'un ou plusieurs agents tensioactifs sont présents, de préférence de type non ionique, anionique ou encore amphotère, leur teneur représente de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. When one or more surfactants are present, preferably nonionic, anionic or amphoteric, their content is 0.01 to 30% by weight based on the weight of the composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, the man of the art care to select this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically associated with the composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the addition or additions considered.

La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée. The composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, shampoos, creams, gels, or any other appropriate form.

Une forme particulièrement préférée selon la présente invention, la composition se trouve sous la forme d'un shampooing colorant et éclaircissant comprenant dans un milieu aqueux cosmetiquement acceptable. A particularly preferred form of the present invention, the composition is in the form of a coloring shampoo and lightening comprising, in a cosmetically acceptable aqueous medium.

La composition selon l'invention peut de même renfermer au moins un agent oxydant. The composition according to the invention may likewise comprise at least one oxidizing agent. Ce dernier peut être choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborales et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. The latter can be selected for example from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborales and persulphates, and enzymes such as peroxidases and oxidoreductases containing two or to four electrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée. The use of hydrogen peroxide or enzymes is particularly preferred.

L'invention a également pour objet l'utilisation, pour colorer avec un effet éclaircissant des matières kératiniques humaines, d'une composition comprenant dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un colorant fluorescent soluble dans ledit milieu, et au moins un agent complexant choisi parmi les acides hydroxycarboxyliques, les acides polycarboxyliques, et leurs sels monovalents ou divalents de métal alcalin, alcalino-terreux, de métal de transition, d'aminé organique ou d'ammonium, seuls ou en mélanges. The invention also relates to the use, for dyeing with a lightening effect, human keratin substances, of a composition comprising in a cosmetically acceptable medium, at least one fluorescent dye soluble in said medium, and at least one complexing agent selected from hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, and their monovalent or divalent salts of alkali metal, alkaline earth, transition metal, organic amine or ammonium, alone or in mixtures.

Dans le cadre de cette utilisation, le composé fluorescent peut être choisi parmi les composés fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; As part of this operation, the fluorescent compound may be chosen from fluorescent compounds belonging to the following families: naphthalimides; les coumarines cationiques ou non ; cationic coumarins or not; les xanthénodiquinolizines (comme notamment les sulforhodamines) ; xanthenodiquinolizines (such as sulphorhodamines); les azaxanthènes ; azaxanthenes; les naphtolactames ; naphtholactams; les azlactones ; azlactones; les oxazines ; oxazines; les thiazines ; thiazines; les dioxazines ; dioxazines; les colorants fluorescents monocationiques ou polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou methinique, seuls ou en mélanges. fluorescent dyes monocationic or polycationic of azo, azomethine or methine type, alone or as mixtures. A titre de composés plus particuliers, on peut citer les composés de formules F1 , F2 et F3 déjà détaillées auparavant. For more particular compounds include compounds of formulas F1, F2 and F3 already detailed before.

On peut de même utiliser les composés de structure (F4) suivante : It is likewise possible to use the compounds of structure (F4) below:

Figure imgf000020_0001
formule dans laquelle R représente un radical méthyle ou éthyle; wherein R represents a methyl or ethyl radical; R' représente un radical méthyle, X- un anion du type chlorure, iodure, sulfate, méthosulfate, acétate, perchlorate. R is methyl, X an anion chloride, iodide, sulfate, methyl sulfate, acetate, perchlorate. A titre d'exemple de composé de ce type on peut citer le Photosensitiving Dye NK-557 commercialisé par la société UBICHEM, pour lequel R représente un radical éthyle, R' un radical méthyle et X- un iodure. Examples of such compound include the Photosensitiving Dye NK-557 sold by the company Ubichem, for which R represents an ethyl radical, R 'represents a methyl radical and X- iodide.

Tout ce qui a été décrit auparavant sur les natures et teneurs des divers additifs présents dans la composition reste valable et en sera pas repris dans cette partie. All that has been described before on the nature and contents of the various additives in the composition remains valid and will not be repeated in this section.

Selon la présente invention, on entend par matières kératiniques humaines, la peau, les cheveux, les ongles, les cils, et les sourcils, et plus particulièrement la peau foncée et les cheveux pigmentés ou colorés artificiellement. According to the present invention, the term human keratin materials, the skin, hair, nails, eyelashes, and eyebrows, especially dark skin and pigmented or artificially colored hair.

Au sens de l'invention, on entend par peau foncée, une peau dont la luminance L* chiffrée dans le système CIEL L * a * b* est inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au blanc. Within the meaning of the invention, by means dark skin, a skin whose luminance L * in the CIEL L * a * b * is less than or equal to 45 and preferably less than or equal to 40, given that, moreover L * = 0 is equivalent to black and L * = 100 to white. Les types de peau correspondant à cette luminance sont la peau africaine, la peau afro-américaine, la peau hispano-américaine, la peau indienne et la peau maghrébine. Skin types corresponding to this luminance are African skin, African American skin, the Spanish-American skin, Indian skin and North African skin. Au sens de l'invention, on entend par cheveux pigmentés ou colorés artificiellement, des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). Within the meaning of the invention, the term pigmented or artificially colored hair, hair whose tone height is less than or equal to 6 (dark blond) and preferably less than or equal to 4 (chestnut).

L'éclaircissement des cheveux est évalué par la 'hauteur de ton" qui caractérise le degré ou le niveau d'éclaircissement. La notion de "ton" repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles sont bien connues des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage "Sciences des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. Un autre objet de la présente invention concerne donc un procédé de coloration avec effet éclaircissant de fibres kératiniques humaines consistant à mettre en œuvre les étapes suivantes : a) on applique sur les fibres kératiniques, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, la composition selon l'invention, b) on rince éventuellement lesdites fibres, c) éventuellement on lave au shampooing et on rince lesdites fibres, d) on sèche ou on laisse sécher les fibres. The lightening of hair is evaluated by the "pitch" which characterizes the degree or level of lightening. The notion of "tone" is based on the classification of natural shades, one tone separating each shade from the one that follows or immediately preceding it. This definition and classification of the natural shades are well known to hair styling professionals and published in the book "Science of hair treatments" Charles Zviak 1988 Ed.Masson, pp.215 and 278. the heights tone range from 1 (black) to 10 (light blond), one unit corresponding to one tone; the higher the number, the higher the grade is clear is another object of the present invention relates to a method for coloring effect. lightening human keratin fibers, consisting in implementing the following steps: a) applying to the keratin fibers for a sufficient time to develop the desired coloration and lightening, the composition according to the invention b) optionally rinsing said fibers, c) optionally washed with shampoo and rinsed the fibers, d) dried or allowed to dry fibers.

La présente invention a en outre pour objet un procédé pour colorer avec un effet éclaircissant une peau foncée dans lequel on applique sur la peau, la composition qui vient d'être décrite, puis à sécher ou laisser sécher la peau. The present invention further relates to a process for coloring with a lightening effect, a dark skin which comprises applying on the skin, the composition that has just been described, and drying or allowing to dry the skin. De préférence, cette composition n'est pas mise en œuvre en présence d'un agent oxydant Preferably, this composition is not implemented in the presence of an oxidizing agent

Tout ce qui a été précédemment décrit concernant les divers éléments constitutifs de la composition reste valable et l'on pourra s'y reporter. All that has been described above regarding the various components of the composition remains valid and may be made thereto.

Notamment, les procédés selon l'invention sont appropriés pour traiter des fibres kératiniques humaines, et notamment les cheveux, pigmentées ou colorées artificiellement, ou encore de la peau foncée. In particular, the methods of the invention are suitable for treating human keratin fibers, and especially hair, pigmented or artificially colored, or dark skin.

Plus particulièrement, les fibres qui peuvent être avantageusement traitées par le procédé selon l'invention, présentent une hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 In particular, fibers which can advantageously be treated by the process according to the invention have a tone height of less than or equal to 6

(blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). (Dark blond) and preferably less than or equal to 4 (chestnut). De plus, une peau foncée susceptible d'être traitée conformément à l'invention, présente une luminance L*, chiffrée dans le système CIEL L*a*b*, inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40. In addition, dark skin may be treated according to the invention has a luminance L * in the CIEL L * a * b * less than or equal to 45 and less than or equal to 40.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le procédé de coloration avec effet éclaircissant des fibres est mis en œuvre avec une composition ne comprenant pas d'agent oxydant. According to a first embodiment of the invention, the dyeing process with a lightening effect of the fibers is carried out with a composition containing no oxidizing agent.

Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le procédé de coloration avec effet éclaircissant des fibres est mis en œuvre avec une composition comprenant un agent oxydant. According to a second embodiment of the invention, the dyeing process with a lightening effect of the fiber is implemented with a composition comprising an oxidizing agent.

Selon une première variante de ces procédés de coloration conformes à l'invention, on applique sur les fibres, et notamment les cheveux, au moins une composition telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. According to a first variant of these dyeing processes according to the invention, is applied to the fibers, and especially hair, at least one composition as defined above for a sufficient time to develop the desired coloration and lightening, after which they are rinsed, optionally washed with shampoo, rinsed again and dried. Selon une deuxième variante de ces procédés de teinture conformes à l'invention, on applique sur les fibres, et notamment les cheveux au moins une composition telle que définie précédemment sans rinçage final. According to a second variant of these dyeing methods in accordance with the invention, applied to the fibers, and in particular the hair at least one composition as defined above without final rinsing.

Selon une troisième variante de procédé de coloration conforme à l'invention, le procédé de coloration comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition selon l'invention et, d'autre part, une composition comprenant, dans un milieu cosmetiquement acceptable, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, et notamment les cheveux, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince les fibres, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche. According to a third coloration process variant according to the invention, the dyeing process includes a preliminary step consisting in storing in a separate form, on the one hand, a composition according to the invention and, on the other hand, a composition comprising , in a cosmetically acceptable medium, at least one oxidizing agent, and then in mixing them together at the time of use before applying this mixture to the keratin fibers, and in particular the hair, for a time sufficient to develop the desired coloring , after which the fibers are rinsed, optionally washed with shampoo, rinsed again and dried.

Le temps nécessaire au développement de la coloration et à l'obtention de l'effet éclaircissant sur les fibres, notamment les cheveux, est d'environ 5 à 60 minutes et plus particulièrement d'environ 5 à 40 minutes. The time required to develop the coloration and to obtain the lightening effect on the fibers, especially the hair, is from about 5 to 60 minutes and more particularly from about 5 to 40 minutes.

La température nécessaire au développement de la coloration et à l'obtention de l'effet éclaircissant est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 40°C. The temperature required to develop the coloration and to obtain the lightening effect is usually between room temperature (15-25 ° C) and 80 ° C and more particularly between 15 and 40 ° C.

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments pour la coloration avec effet éclaircissant des fibres kératiniques et notamment des cheveux, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition selon l'invention, et au moins un autre compartiment renfermant une composition comprenant au moins un agent oxydant. Another object of the invention is a multi-compartment device for dyeing with lightening effect, keratin fibers and especially the hair, comprising at least one compartment containing a composition according to the invention and at least one other compartment containing a composition comprising at least one oxidizing agent. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les fibres le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2 586 913. This device can be equipped with a means for delivering the fibers on the desired mixture, such as the devices described in patent FR 2,586,913.

II est à noter que la composition selon l'invention, si elle est utilisée pour traiter des fibres kératiniques, telles que des cheveux châtains par exemple, permet d'atteindre les résultats suivants : It should be noted that the composition according to the invention, when used to treat keratin fibers, such as hair brown for example, allows to achieve the following results:

Si l'on mesure la réflectance des cheveux lorsqu'on les irradie avec de la lumière visible dans la gamme de longueurs d'onde allant de 400 à 700 nanomètres, et que l'on compare les courbes de réflectance en fonction de la longueur d'onde, des cheveux traités avec la composition de l'invention et des cheveux non traités, on constate que la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités, dans une gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, est supérieure à celle correspondant aux cheveux non traités. If one measures the reflectance of the hair when it is irradiated with visible light in the wavelength range from 400 to 700 nanometers, and the reflectance curves comparing a function of the length wave, hair treated with the composition of the invention and the untreated hair is found that the reflectance curve corresponding to the treated hair in a wavelength range from 500 to 700 nanometers, is greater than that corresponding to the untreated hair. Cela signifie que, dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, et de préférence de 540 à 700 nanomètres, il existe au moins une plage où la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités est supérieure à la courbe de réflectance correspondant aux cheveux non traités. This means that, in the wavelength range from 500 to 700 nanometers, and preferably from 540 to 700 nanometers, there is at least a range where the reflectance curve corresponding to the treated hair is higher than the reflectance curve corresponding to the untreated hair. On entend par "supérieure", un écart d'au moins 0,05% de réflectance, et de préférence d'au moins 0,1%. The term "higher" is a difference of at least 0.05% reflectance and preferably at least 0.1%.

Il est précisé toutefois qu'il peut exister dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, et de préférence de 540 à 700 nanomètres, une ou plusieurs plages où la courbe de réflectance correspondant aux fibres traitées est soit superposable, soit inférieure à la courbe de réflectance correspondant aux fibres non traitées. It is however, that it may exist in the wavelength range from 500 to 700 nanometers, and preferably from 540 to 700 nanometers, one or more tracks where the reflectance curve corresponding to the treated fiber is superimposable is lower than the reflectance curve corresponding to the untreated fibers.

De préférence, la longueur d'onde où l'écart est maximal entre la courbe de réflectance des cheveux traités et celle des cheveux non traités, se situe dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. Preferably, the wavelength at which the difference is between the maximum reflectance curve of the treated hair and of the untreated hair is in the wavelength range from 500 to 650 nanometers, and preferably in the wavelength range of 550-620 nanometers.

En outre, et de préférence, la composition selon l'invention est susceptible d'éclaircir les cheveux et la peau dans une nuance qui, chiffrée dans le système CIEL L*a*b* présente une variable b* supérieure ou égale à 6, avec un rapport b*/valeur absolue de a*, supérieur à 1,2 selon le test de sélection décrit ci-dessous. In addition, and preferably, the composition according to the invention can lighten hair and skin in a shade that, in the CIEL L * a * b * has a variable b * greater than or equal to 6, with a ratio of b * / a * absolute value, greater than 1.2 according to the selection test described below. Test de sélection La composition est appliquée sur des fibres kératiniques châtain, plus particulièrement des cheveux, à raison de 10 grammes de composition pour 1 gramme de fibres châtain. Selection Test The composition is applied to keratin fibers chestnut, such as hair, with 10 grams of composition per 1 gram of brown fibers. La composition est étalée de façon à recouvrir l'ensemble des fibres. The composition is spread so as to cover all the fibers. On laisse la composition agir pendant 20 minutes à température ambiante (20 à 25°C). The composition is allowed to act for 20 minutes at room temperature (20-25 ° C). Les fibres sont ensuite rincées à l'eau puis lavées avec un shampooing à base de lauryléther sulfate. The fibers are then rinsed with water and then washed with a shampoo based on lauryl sulfate. Elles sont ensuite séchées. They are then dried. On mesure alors les caractéristiques speclrocolorimétriques des fibres pour en déterminer les coordonnées L*a*b*. then measuring the speclrocolorimétriques fiber characteristics to determine the L * a * b *.

Dans le système CIEL L*a*b*, a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge (+a* est rouge, -a* est vert) et b* l'axe de couleur bleu/jaune (+b* est jaune et -b* est bleu) ; In the CIEL L * a * b *, a * and b * indicate two color axes, a * indicates the axis of green / red (+ a * is red, -a * is green) and b * l axis blue / yellow (+ b * is yellow and -b * is blue); des valeurs proches de zéro pour a* et b* correspondent à des nuances grises. of close to zero for a * and b * correspond to gray shades.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. The examples which follow are intended to illustrate the invention without limiting its scope.

EXEMPLES EXAMPLES

Composé fluorescent fluorescent compound

Figure imgf000024_0001

On fait réagir 93 g de 2-picoline avec 120g de 1 ,6 dibromohexane dans le diméthylformamide à 110°C pendant 5 heures. Reacting 93 g of 2-picoline with 120 g of 1, 6 dibromohexane in dimethylformamide at 110 ° C for 5 hours. On récupère le produit précipité, et on le filtre. The precipitate product and filtered. On solubilise 109 g du produit obtenu précédemment dans du methanol et l'on ajoute 82,82 g de p-diméthylaminobenzaldéhyde en deux fois, en présence de pyrrolidine. Are dissolved 109 g of the product obtained above in methanol and 82.82 g of p-dimethylaminobenzaldehyde was added in twice in the presence of pyrrolidine. On laisse ensuite pendant 30 minutes. then left for 30 minutes. On récupère le produit sous forme précipitée. The product is recovered in precipitated form.

Analyse par spectroscopie de masse : 266. Mass spectroscopy analysis: 266.

Analyse élémentaire : C : 62,43 % ; Elemental analysis: C: 62.43%; H : 6,40 % ; H: 6.40%; Br : 23,07 % ; Br: 23.07%; N : 8,09 %. N: 8.09%. La formule est la suivante C36H44N4.2Br. The formula is C36H44N4.2Br.

Compositions compositions

Figure imgf000024_0002

Coloration Coloring

Chaque composition est appliquée sur une mèche de cheveux châtains naturels (hauteur de ton 4) avec un temps de pose de 20 minutes. Each composition is applied to a natural lock of brown hair (tone height 4) with an exposure time of 20 minutes.

La mèche est ensuite rincée et un séchée au casque pendant 30 minutes. The lock was then rinsed and dried under a hood for 30 minutes.

On obtient un net effet d'éclaircissement des mèches. This gives a net effect of lightening hair.

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Classifications
International ClassificationA61K8/49, A61Q5/06
Cooperative ClassificationA61K2800/434, A61K2800/51, A61K8/4926, A61Q5/065, A61K8/49
European ClassificationA61Q5/06D, A61K8/49C4, A61K8/49
Legal Events
DateCodeEventDescription
28 Oct 2004ALDesignated countries for regional patents
Kind code of ref document: A2
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28 Oct 2004AKDesignated states
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21 Dec 2004WWEWipo information: entry into national phase
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22 Dec 2004121Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
25 Aug 2005WWEWipo information: entry into national phase
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3 Oct 2005WWEWipo information: entry into national phase
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8 Feb 2006WWPWipo information: published in national office
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