WO2004091473A2 - Procede de coloration pour matieres keratiniques humaines avec effet eclaircissant, compose fluorescent particulier et composition le comprenant - Google Patents

Procede de coloration pour matieres keratiniques humaines avec effet eclaircissant, compose fluorescent particulier et composition le comprenant Download PDF

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WO2004091473A2
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Nicolas Daubresse
Xavier Radisson
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    • A61K2800/434—Luminescent, Fluorescent; Optical brighteners; Photosensitizers

Definitions

  • the subject of the present invention is a dyeing process with lightening effect of human keratin materials using a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one particular fluorescent compound. It likewise relates to fluorescent or non-specific compounds and the compositions comprising them.
  • bleaching agents It is common for people with colored or even dark skin to want to lighten the skin and for this purpose use cosmetic or dermatological compositions containing bleaching agents.
  • the substances most used as a bleaching agent are hydroquinone and its derivatives, kojic acid and its derivatives, azelaic acid, arbutin and its derivatives, alone or in combination with other active agents.
  • hydroquinone and its derivatives are known for their cytotoxicity towards the melanocyte.
  • kojic acid and its derivatives have the disadvantage of being expensive and of not being able, for this reason, to be used in large quantities in products with wide commercial distribution.
  • a chemical bleaching process is conventionally implemented. This process consists in discolouring the melanins of these fibers by an oxidizing system, generally consisting of hydrogen peroxide associated or not with persalts. This operation may or may not be carried out in the presence of direct dyes and / or oxidation dyes.
  • This bleaching system has the disadvantage of degrading the fibers and altering their cosmetic properties. Hair tends to become coarse, more difficult to disentangle and more fragile. It is therefore desirable to be able to have compositions which make it possible to lighten while coloring the hair and other human keratin fibers, in an aesthetic manner, without degrading these fibers.
  • the present invention therefore aims to provide a dyeing process with lightening effect of human keratin materials, as well as particular fluorescent compounds and compositions comprising them, not posing the drawbacks mentioned above.
  • Ri, R2, identical or different, represent:
  • Ri and R2 can optionally be linked so as to form a heterocycle with the nitrogen atom and comprise one or more other heteroatoms, the heterocycle being optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical, preferably comprising 1 containing 4 carbon atoms and being optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom;
  • R 1 or R 2 may optionally be engaged in a heterocycle comprising the nitrogen atom and one of the carbon atoms of the phenyl group carrying said nitrogen atom;
  • R5 which may or may not be identical, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by at least one heteroatom;
  • R ⁇ identical or not, represent a hydrogen atom; a halogen atom; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or group carrying at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom;
  • X represents:
  • an alkyl radical linear or branched comprising 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl comprising 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom; • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one halogen atom;
  • an aromatic or diaromatic radical condensed or not, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radical (s) being optionally substituted by at least one halogen atom or by at least one alkyl radical comprising 1 with 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or group carrying at least one heteroatom;
  • group X can carry one or more cationic charges; a being equal to 0 or 1; Y " , which may or may not be identical, representing an organic or mineral anion; n being an integer at least equal to 2 and at most equal to the number of cationic charges present in the fluorescent compound.
  • Ri, R2, identical or different, represent:
  • alkyl radical linear or branched, comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with a halogen atom;
  • Ri and R2 can optionally be linked so as to form a heterocycle with the nitrogen atom and comprise one or more other heteroatoms, the heterocycle being optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical, preferably comprising 1 with 4 carbon atoms and being optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by a halogen atom;
  • R 1 or R 2 may optionally be engaged in a heterocycle comprising the nitrogen atom and one of the carbon atoms of the phenyl group carrying said nitrogen atom;
  • R 5 which may or may not be identical, represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by at least one heteroatom;
  • RQ identical or not, represent a hydrogen atom; a halogen atom; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or group carrying at least one heteroatom and / or substituted by a halogen atom;
  • X represents:
  • an alkyl radical linear or branched comprising 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl comprising 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom;
  • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one halogen atom;
  • an aromatic or diaromatic radical condensed or not, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radical (s) being optionally substituted by at least one halogen atom or by at least one alkyl radical comprising 1 with 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or group carrying at least one heteroatom; • a dicarbonyl radical;
  • group X can carry one or more cationic charges; a being equal to 0 or 1.
  • the group X represents an unsubstituted linear alkyl radical comprising 1 or 4 carbon atoms with a equal to 1 or a is equal to 0; and the radicals Ri and R2 simultaneously represent a methyl radical; R5 and RQ represent a hydrogen atom; R3 and R4 identical representing a hydrogen atom.
  • the group X represents a linear C2 unsubstituted alkyl radical, a linear or branched C3 unsubstituted alkyl radical; a is 1; Identical R3 and R4 representing a hydrogen atom; R5 represents a hydrogen atom; the radicals Ri and R2: - either identical, represent a methyl radical, R ⁇ represents a hydrogen atom, or a methyl radical in position ortho with respect to the carbon atom of the benzene ring carrying the unsaturated carbon-carbon bond; or Ri and R2 identical, represent an ethyl radical, RQ represents a hydrogen atom, or a methoxy radical in position ortho with respect to the carbon atom of the benzene ring carrying the unsaturated carbon-carbon bond; - Either different, represent an ethyl radical and an ethyl radical substituted by a dimethylamino, trimethylammonium, benzyldimethyl ammonium group;
  • the group X represents a phenyl radical linked to the CR3R4 groups by bonds in position 1, 4 relative to one another; R 3 and R 4) identical, represent a hydrogen atom; a is 1; R5 represents a hydrogen atom; the radicals Ri and R2:
  • RQ represents a hydrogen atom, or a methyl radical in position ortho with respect to the carbon atom of the benzene ring carrying the unsaturated carbon-carbon bond;
  • Ri and R2 identical, represent an ethyl radical, RQ represents a hydrogen atom, or a methoxy radical in position ortho with respect to the carbon atom of the benzene ring carrying the unsaturated carbon-carbon bond;
  • a device with several compartments, comprising at least one compartment containing a composition comprising at least one fluorescent or non-particular compound and optionally at least one additional direct dye and / or at least one oxidation base and / or at least one coupler, in a cosmetically acceptable medium, and at least one other compartment containing a composition comprising at least one oxidizing agent.
  • the present invention makes it possible to color, while lightening them, human keratin materials, without alteration of the latter.
  • it is necessary to use compounds which can in the long run create damage to the said materials kojic acid, hydroquinone, oxidizing agent.
  • the invention makes it possible to obtain a lighter coloring than natural coloring, with a satisfactory aesthetic effect.
  • compositions applied to keratin fibers such as in particular the hair
  • the compounds used have a good dye affinity for these fibers, good toughness properties with respect to external agents.
  • other characteristics and advantages of the present invention will appear more clearly on reading the description, the examples and the appended figure representing the reflectance as a function of the wavelength of hair treated with the composition according to the invention and untreated hair, which will follow.
  • the keratin materials treated according to the process according to the invention are of human origin.
  • keratin materials knowing that these are human keratin materials.
  • they can be in the form of fibers or not.
  • said keratin materials can be the skin, the hair, the eyelashes, the eyebrows, the beard, the mustache.
  • the keratinous material treated is the skin. More particularly, it has a luminance L * in the OLE system.
  • L * a * b * measured using a Minolta CM 2002 Colorimeter, less than or equal to 55. It is recalled that a value of 0 for L * is equivalent to black and 100 to white.
  • the skin types corresponding to this luminance are Asian skin, African skin, African-American skin, Hispanic-American skin, Indian skin and North African skin.
  • the treated keratin materials are in the form of fibers, and more particularly pigmented keratin fibers or artificially colored fibers.
  • these fibers are hair.
  • the artificially colored or pigmented hair has a tone height less than or equal to 6 (dark blonde) and preferably less than or equal to 4 (chestnut).
  • tone is based on the classification of natural shades, a tone separating each shade from the one that immediately follows or precedes it. This definition and classification of natural shades is well known to hair professionals and published in the book “Sciences of hair treatments” by Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp. 215 and 278.
  • the method according to the invention consists in using a composition comprising at least one particular fluorescent compound.
  • a composition comprising at least one particular fluorescent compound.
  • the fluorescent compound present in the composition used in the invention therefore corresponds to the following general formula:
  • Ri, R2, identical or different represent:
  • Ri and R2 can optionally be linked so as to form a heterocycle with the nitrogen atom and comprise one or more other heteroatoms, the heterocycle being optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical, preferably comprising 1 having 4 carbon atoms and being optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom;
  • Ri or R2 may optionally be engaged in a heterocycle comprising the nitrogen atom and one of the carbon atoms of the phenyl group carrying said nitrogen atom.
  • heteroatoms represent an oxygen or nitrogen atom.
  • groups carrying such atoms there may be mentioned, inter alia, hydroxyl, alkoxy, carbonyl, amino, ammonium, amido (-N-CO-), carboxyl (-O-CO- or -CO-O-) groups.
  • radicals Ri and R2 which may or may not be identical, more particularly represent: • a hydrogen atom;
  • an alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms, in particular 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted by an oxygen atom or optionally substituted by at least one hydroxyl, amino or ammonium radical , a chlorine or fluorine atom;
  • the radicals carried by the nitrogen atom may or may not be identical and more particularly represent a hydrogen atom, a C1-C-10 alkyl radical, preferably C1 -C4, an arylalkyl radical in which, more especially, the aryl radical comprises 6 carbon atoms and the alkyl radical 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the radicals Ri and R2 represent a hydrogen atom; a linear or branched C- - CQ alkyl radical; a C2-C6 alkyl radical substituted by a hydroxyl radical; a C2-CQ alkyl radical bearing an amino or ammonium group; a C2-C6 chloroalkyl radical; a C2-C6 alkyl radical interrupted by an oxygen atom or group carrying a (for example ester); an aromatic radical such as phenyl, benzyl, 4-methylphenyl; a heterocyclic radical such as the pyrrolo, pyrrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolium, pifugrazino, morpholo, morphollino, pyrazolo, triazolo radicals, optionally substituted by at least one C-1-C6 or aromatic alkyl radical.
  • the radicals Ri and R2 which may or may not be identical, and preferably identical, represent a methyl radical, an ethyl radical.
  • the radicals Ri and R2 which may be identical or different, can also represent a heterocyclic radical of the pyrrolidino, 3-amino pyrrolidino, 3- (dimethyl) amino pyrrolidino, 3- (trimethyl) amino pyrrolidino, 2,5-dimethylpyrrolo, 1H- type. imidazole, 4-methyl piperazino, 4-benzyl piperazino, morpholo, 3,5- (ter-butyl) -1H-pyrazolo, 1H-pyrazolo, 1 H-1, 2,4-triazoIo.
  • radicals Ri and R2 identical or different, can also represent be linked so as to form a heterocycle of formulas (I) and (II) below:
  • R ' represents a hydrogen atom, a C1-C3 alkyl radical, -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OCH 3 .
  • R5 represents a hydrogen atom, a fluorine or chlorine atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by an oxygen or nitrogen atom.
  • the substituent R5, if it is different from hydrogen, is advantageously in position (s) 3 and / or 5 relative to the carbon of the ring carrying nitrogen substituted by the radicals Ri and R2, and preferably in position 3 relative to this carbon.
  • the radicals R5, identical or not represent a hydrogen atom; a linear or branched C1-C4 alkyl radical; -O-R51 with R51 representing a linear C1-C4 alkyl radical; -R52-O-CH3 with R52 representing a linear C2-C3 alkyl radical; -R53 - N ⁇ 54) 2 in which R53 represents a linear alkyl radical in C2-C3, R54, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical.
  • the radicals RQ, identical or different, represent a hydrogen atom; a linear or branched C-1-C 4 alkyl radical; -X with X representing a chlorine, bromine or fluorine atom; -R 6 i ⁇ OR 62 with R 61 representing a linear C 2 -C 3 alkyl radical and R ⁇ 2 represents the methyl radical; -R ⁇ 3-N (R6 4 ) 2 with R ⁇ 3 representing a linear C2-C3 alkyl radical, R 6 4, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, -N (R6s) 2 in which RQS, identical or different, represent a hydrogen atom, a linear C2-C3 alkyl radical; -NHCO RQQ with RQQ representing a C1-C2 alkyl radical, a C1-C2 chloroal
  • the substituent RQ if it is different from hydrogen, is preferably in position 2 and / or 4 with respect to the nitrogen atom of the pyridinium ring, and preferably in position 4 with respect to to this nitrogen atom.
  • radicals RQ which may or may not be identical, represent a hydrogen atom or a methyl or ethyl radical, and preferably, R ⁇ represents a hydrogen atom.
  • radicals R3, R4, the latter, identical or not, advantageously represent a hydrogen atom, an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, more especially a methyl radical.
  • R3 and R4 each represent a hydrogen atom.
  • an alkyl radical linear or branched comprising 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl comprising 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom, by at least one group carrying at least one heteroatom and / or by at least one halogen atom; • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one halogen atom; • an aromatic or diaromatic radical condensed or not, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radical (s) being optionally substituted by at least one halogen atom or by at least one alkyl radical comprising 1 with 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom
  • X can represent an alkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl comprising 2 to 14 carbon atoms, and can be substituted and / or interrupted by one or more oxygen atoms and / or nitrogen, and / or by one or more groups carrying at least one heteroatom, and / or by a fluorine, chlorine atom.
  • hydroxyl in particular an alkyl radical type R-C 1 -C 4
  • amino in particular an alkyl radical type R-C 1 -C 4
  • amino amino
  • ammonium amino
  • amido carbonyl
  • carboxyl -COO-, -O CO-
  • alkyloxy type radical in particular an alkyloxy type radical
  • the nitrogen atom if present, can be in a quaternized form or not.
  • the one or two other radicals carried by the nitrogen atom, quaternized or not are identical or not and can be a hydrogen atom, an alkyl radical in
  • the group X represents a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, of the imidazolo, pyrazolo, triazino, pyridino type, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, more particularly 1 with 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms; with at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by a group comprising at least one heteroatom (preferably a hydroxyl radical), or by a halogen atom.
  • the amino group is preferably linked to the heterocycle.
  • the group X represents an aromatic (preferably comprising 6 carbon atoms) or diaromatic radical, condensed or not (notably comprising from 10 to 12 carbon atoms), separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radical (s) being optionally substituted by at least at least one halogen atom and / or by at least one alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted by at least one oxygen and / or nitrogen atom, and / or group comprising at least one heteroatom (such as a carbonyl, carboxyl, amido, amino, ammonium radical).
  • an aromatic (preferably comprising 6 carbon atoms) or diaromatic radical condensed or not (notably comprising from 10 to 12 carbon atoms), separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms
  • the aryl radical (s) being optionally substituted by at least at least one halogen atom and / or
  • the aromatic radical preferably a phenyl radical
  • the aromatic radical is linked to the CR3R4 groups via bonds at positions 1,2; 1.3 or 1.4; preferably in positions 1.3 and 1.4. If the phenyl radical linked via bonds in positions 1,4 carries one or two substituents, this or these are preferably located in position 1,4 with respect to one of the groups CR3R4. If the radical phenyl linked via bonds in positions 1, 3, carries one or two substituents, this or these are preferably located in position 1 and / or 3 relative to one of the groups CR3R4.
  • the radical is diaromatic
  • it is preferably non-condensed and comprises two phenyl radicals separated or not by a single bond (either a carbon of each of the two rings) or by an alkyl radical, preferably of the CH2 or C type ( CH3) 2 .
  • the aromatic radicals do not carry a substituent.
  • said diaromatic radical is linked to the CR3R4 groups by means of bonds in positions 4,4 ′.
  • suitable X groups mention may be made in particular of linear or branched alkyl radicals comprising 1 to 13 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene, isopropylene, n-butylene, pentylene, hexylene; 2-hydroxypropylene, 2-hydroxy n-butylene; C1-C-13 alkylene radicals, substituted or interrupted by one or more nitrogen and / or oxygen atoms, and / or groups carrying at least one heteroatom (hyroxyl, amino, ammonium, carbonyl, carboxyl, for example ) such as -CH2CH2OCH2CH2-, 1,6-dideoxy-d-mannitol, -CH 2 N + (CH3) 2 CH2-, - CH2CH 2 N + (CH3) 2- (CH2) 6N + (CH3) 2- CH2CH2-, CO-CO-, 3,3-dimethylpentylene, 2-acetoxyethylene, butylenel, 2,3,4 tetraol
  • X represents, according to a more particular embodiment of the invention, a linear or branched alkyl radical CC ⁇ ; -CH 2 CH (OH) CH 2 -; -CH 2 CH (CI) CH 2 -; -CH 2 CH 2 -OCOCH 2 -; -CH2CH2COOCH2-; -Rà-O- Rb- with Ra representing a linear alkyl radical in C - C ⁇ and Rb represents a linear alkyl radical in C1-C2; - Rc-N (Rd) -Re- with Rc representing a C2-C9 alkyl radical, Rd representing a hydrogen atom, a C1-C2 alkyl radical and Re representing a C1-C ⁇ alkyl radical; -Rf-N + (Rg) 2-Rh- with Rf representing a linear C2-C9 alkyl radical, Rg, preferably identical, represent a C1-C2 alkyl radical, Rh represents a linear C ⁇ alkyl radical
  • X can also represent an imidazole radical, optionally substituted by at least one alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, more particularly 1 to 10 2004/091473
  • Ri and Rj identical or not, represent a linear C linéaire
  • X can likewise be chosen from the following divalent radicals derived from triazine
  • X can represent the following aromatic divalent radicals:
  • Y- represents an organic or inorganic anion. If there are several Y- anions, these may or may not be identical.
  • anions of mineral origin there may be mentioned without intending to be limited thereto anions originating from halogen atoms, such as preferably chlorides, iodides, sulfates or bisulfates, nitrates, phosphates, hydrogenophosphates, dihydrogenophosphates, carbonate, bicarbonates.
  • halogen atoms such as preferably chlorides, iodides, sulfates or bisulfates, nitrates, phosphates, hydrogenophosphates, dihydrogenophosphates, carbonate, bicarbonates.
  • anions of organic origin there may be mentioned the anions originating from the salts of mono- or polycarboxylic acids, sulfonic, sulfuric, saturated or unsaturated, aromatic or not, optionally substituted by at least one hydroxyl, amino or 'halogen.
  • suitable are the acetates, hydroxyactetates, aminoacetates, (tri) chloroacetates, benzoxyactetates, propionates and derivatives carrying a chlorine atom, fumarates, oxalates, acrylates, malonates, succinates, lactates, tartrates, glycollates citrates, benzoates and derivatives carrying a methyl or amino radical, alkyl sulfates, tosylates, benzenesulfonates, toluenesulfonates, etc.
  • the anion (s) Y which may or may not be identical, are chosen from chlorine, sulfate, methosulfate, ethosulfate.
  • the fluorescent compounds which have just been detailed are symmetrical compounds.
  • These compounds can be synthesized by reacting in a first step of ⁇ -picoline with a reagent comprising two leaving groups which can be chosen from halogen atoms, preferably bromine, optionally chlorine, or groups of the type tolylsulfonyl or methylsulfonyl.
  • a reagent comprising two leaving groups which can be chosen from halogen atoms, preferably bromine, optionally chlorine, or groups of the type tolylsulfonyl or methylsulfonyl.
  • This first step can take place in the presence of a solvent, although it is not compulsory, such as for example dimethylformamide.
  • the compounds are not described as applicable to the coloring of human keratin materials, and even less to the coloring with a lightening effect without having the need to resort to a specific oxidizing compound.
  • the fluorescent compound is chosen from compounds soluble in the medium of the composition.
  • the solubility of the fluorescent compound in the medium of the composition is at least 0.001 g / l, more particularly at least 0.5 g / l, preferably of at least 1 g / l, and even more preferably at least 5 g / l, at a temperature between 15 and 25 ° C.
  • R represents a methyl or ethyl radical
  • R ' represents a methyl radical
  • X- an anion of the iodide, sulfate, methosulfate type.
  • Photosensitiving Dye NK-557 sold by the company Ubichem, for which R represents an ethyl radical, R ′ a methyl radical and X- an iodide.
  • fluorescent compounds which are not soluble in the medium, among which mention may be made of compounds based on zinc oxide, on zinc sulfide, as well as organic fluorescent compounds produced from fluorescent dyes which are previously dissolved in a support resin in order to obtain a solid which is then ground.
  • the amount of fluorescent compound represents 0.01 to 20% by weight relative to the total weight of the composition, more particularly 0.05 to 10% by weight relative to this reference , preferably from 0.1 to 5% by weight relative to this reference.
  • the additional fluorescent content if it (they) is (are) present, this represents more particularly 0.05 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably 0, 1 to 5% by weight with respect to the same reference.
  • the cosmetically acceptable medium generally consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent.
  • organic solvent mention may, for example, be made of alkanols, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, such as ethanol, isopropanol; polyols and polyol ethers such as glycerol, 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, ketones comprising 3 with 4 carbon atoms, the C 1 -C 4 alkyl acetates, these compounds being alone or in mixtures.
  • alkanols linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, such as ethanol, isopropanol
  • polyols and polyol ethers such as glycerol, 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether
  • the pH of the composition used in the process according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula
  • W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl radical
  • Ri, R 2 , R3 and R 4 identical or different, represent a hydrogen atom, a CC 6 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl radical.
  • composition may further comprise at least one additional non-fluorescent direct dye.
  • said additional dye is of nonionic, cationic or anionic nature.
  • these direct dyes are chosen from nitro benzene dyes, azo dyes, azomethines, methines, anthraquinonics, naphthoquinonics, benzoquinonics, indigoid phenotiazinics, xanthenics, phenanthridinics, phthalocyanines, those derived from triarylmethane, alone or in mixtures.
  • red or orange nitrated benzene dyes It can for example be chosen from the following red or orange nitrated benzene dyes:
  • composition used in the context of this first variant can also comprise, in addition to or in replacement of these nitro benzene dyes, one or more additional direct dyes chosen from yellow, yellow-green, blue or purple nitro benzene dyes, azo dyes, anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes, indigo dyes, or dyes derived from triarylmethane.
  • RQ represents a C1-C4 alkyl radical, a ⁇ -hydroxyethyl or ⁇ -hydroxypropyl or ⁇ -hydroxypropyl radical;
  • R5 and R7 identical or different, represent a ⁇ -hydroxyethyl, - ⁇ - hydroxypropyl, ⁇ -hydroxypropyl, or ⁇ , ⁇ -dihydroxypropyl radical, at least one of the radicals
  • RQ, R ⁇ or R5 representing a ⁇ -hydroxypropyl radical and RQ and R7 cannot simultaneously denote a ⁇ -hydroxyethyl radical when RQ is a ⁇ -hydroxypropyl radical, such as those described in French patent FR 2 692 572.
  • the additional non-fluorescent direct dye (s) preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight. Still in the case where the composition is used for dyeing with lightening effect, keratin fibers, such as the hair, the latter may also comprise at least one oxidation base.
  • the oxidation base can be chosen from the oxidation bases conventionally used for oxidation dyes, such as for example paraphenylene diamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, orthoamino-phenols and heterocyclic bases and their addition salts with an acid or with an alkaline agent.
  • oxidation bases conventionally used for oxidation dyes, such as for example paraphenylene diamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, orthoamino-phenols and heterocyclic bases and their addition salts with an acid or with an alkaline agent.
  • paraphenylenediamines mention may more particularly be made, for example, of paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl para-phenylenediamine, 2, 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl para-phenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl para-phenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl 3-methyl aniline, N, N-bis- ( ⁇ - hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- ⁇ -hydroxyeth
  • para-aminophenol mention may more particularly be made, for example, of para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxy methyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid or with an alkaline agent.
  • para-aminophenol 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxy methyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro
  • ortho-aminophenols there may be mentioned, for example, 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their salts. addition with an acid or with an alkaline agent.
  • heterocyclic bases mention may in particular be made of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives and their addition salts with an acid or with an alkaline agent.
  • the oxidation base (s), if they are present, represent more particularly from 0.0005 to 12% by weight of the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 6% by weight relative to the same reference.
  • the couplers that can be used can be chosen from the couplers conventionally used in this field and among which mention may be made of metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols and heterocyclic couplers and their addition salts with an acid or with an agent alkaline.
  • couplers are more particularly chosen from 2-methyl 5-amino phenol, 5- N- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl phenol, 3-amino phenol, 1,3-dihydroxy benzene, 1, 3 -dihydroxy 2-methyl benzene, 4-chloro 1,3-dihydroxy benzene, 2,4-diamino 1- ( ⁇ - hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- ( ⁇ -hydroxyethylamino) 1-methoxy benzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, sesamol, ⁇ -naphthol, 6-hydroxy indole, 4-hydroxy indole, 4-hydroxy N- methyl indole, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, 1-H 3-methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl 3-methyl pyrazole 5-one, 2,6-dimethyl pyr
  • the coupler (s) represent for example from 0.0001 to 10% by weight of the total weight of the composition and more especially from 0.005 to 5% by weight relative to the same reference.
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the compositions of the invention are in particular chosen. 2004/091473
  • addition salts with an alkaline agent which can be used in the context of the invention (oxidation bases and couplers) are in particular chosen from addition salts with alkali or alkaline earth metals, with ammonia, with the organic amines including alkanolamines and compounds of formula (I).
  • composition according to the process of the invention may contain at least one oxidizing agent, although this embodiment is not preferred.
  • the oxidizing agent is chosen, for example, from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bramates, persalts such as perborates and persulfates, and enzymes such as peroxidases and oxidoreductases with two or four electrons. The use of hydrogen peroxide or enzymes is particularly preferred.
  • the oxidizing agent content represents 0.001 and 10% by weight relative to the weight of the ready-to-use dye composition.
  • the content is between 0.01 and 40% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 0.1 and 30% by weight relative to the weight of the composition.
  • the cosmetic composition used to color keratin fibers, such as the hair can be in various forms, such as lotions, shampoos, creams, gels, pastes, or in any other suitable form.
  • the fluorescent compound is in a form soluble in the medium.
  • the surfactant (s) present in the shampoo can be anionic, cationic, amphoteric, or nonionic.
  • nonionic surfactants that may be mentioned are alkylpolyglucosides.
  • the surfactants are present in a proportion ranging from approximately 4 to 30% and preferably from approximately 8 to 20% by weight relative to the total weight of the shampoo composition.
  • the method consists in applying a composition to keratin fibers, in particular but not exclusively hair, with the aim of effecting a temporary or fleeting coloring with lightening effect, of these keratin fibers, eliminable with the first shampoo or make-up removal.
  • This composition preferably comprises at least one fluorescent compound.
  • the fluorescent compound is in a form insoluble in the medium of the composition.
  • the composition in addition to the particular fluorescent compound, can comprise at least one non-fluorescent pigment.
  • the non-fluorescent pigments are usually chosen from organic or mineral pigments, cosmetically or dermatologically acceptable. They can be in the form of powder or pigment paste.
  • non-fluorescent pigments are present in the composition, their content is preferably such that it does not mask the fluorescence effect provided by the fluorescent compound. 2004/091473
  • the content of non-fluorescent pigment, if present, is between 0.01 and 10% by weight relative to the weight of the composition, and even more advantageously, between 0.05 and 3 % by weight compared to the same reference.
  • the pH of the compositions used in the context of this second variant is more particularly between 6 and 8 and preferably between 6 and 7.5.
  • compositions can also comprise at least one film-forming polymer, which is in a soluble or dispersed form in the cosmetically acceptable medium of the composition.
  • the composition can also comprise at least one plasticizer.
  • compositions can likewise contain various adjuvants usually used, such as, for example, insoluble or soluble silicones, volatile or not; proteins which are quaternized or not; sun filters; surfactants; defoaming agents; moisturizers; humectants; emollients; vegetable or synthetic oils; preservatives, sequestering agents; antioxidants; perfumes ; basifying or acidifying agents, agents for suspending pigments; thickening agents.
  • adjuvants usually used, such as, for example, insoluble or soluble silicones, volatile or not; proteins which are quaternized or not; sun filters; surfactants; defoaming agents; moisturizers; humectants; emollients; vegetable or synthetic oils; preservatives, sequestering agents; antioxidants; perfumes ; basifying or acidifying agents, agents for suspending pigments; thickening agents.
  • composition may be in the form of mascara for the eyelashes or of hair mascara, to be applied in particular by brush or comb.
  • At least the fluorescent compound is in a form insoluble in the medium of the composition.
  • the composition generally comprises a fatty phase, a fraction of which is not volatile (in other words does not evaporate between 15 and 25 ° C).
  • This fatty phase can constitute the continuous phase or the dispersed phase of the composition.
  • Said non-volatile fraction can be chosen from non-volatile oils, waxes, gums, resins and or pasty fatty substances of animal, vegetable, mineral or synthetic origin, and / or mixtures thereof.
  • the non-volatile fraction represents 1 to 85%, more preferably from 1% to 30%, by weight, relative to the total weight of the composition.
  • compositions according to this variant of the invention can also comprise at least one particular filler called "soft-focus".
  • soft-focus By filler, it is necessary to understand colorless or white, mineral or synthetic particles, lamellar or non-lamellar, intended to give body or rigidity to the composition, and / or softness, mattness and uniformity. makeup.
  • a "soft-focus" filler is a filler which in addition gives transparency to the complexion and a hazy effect. This soft-focus effect is linked to the spectral reflectance of the charge.
  • silica for example micro-silica beads SB-700 or SB-150 from Miyoshi
  • talc for example Talc P3 from Nippon Talc
  • silica / TiO 2 or silica / oxide composites zinc polyethylene powder, starch powder, nylon powder (for example Orgasol 2002 Extra D Nat Cos from Atochem), styrene / acrylic copolymer powders and / or mixtures thereof.
  • these fillers have an average particle size less than or equal to 15 ⁇ m, preferably, less than or equal to 3 ⁇ m.
  • these charges are non-spherical.
  • the filler content is between 0.1 to 20%, more preferably from 8% to 15%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition according to this variant can also comprise conventional additives in the field, such as hydrophilic or lipophilic organic UV filters or mineral filters.
  • Their content is usually between 0.1 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
  • the pH of this type of composition is generally between 6.5 and 7.5.
  • the composition according to this variant can be in particular in the form of a cream, a gel, a milk.
  • the composition is a foundation.
  • compositions used in the context of the three variants and the nature of the constituents and their proportions have just been described are intended to be applied to keratin materials.
  • the composition is applied without rinsing and then the medium is evaporated or allowed to evaporate.
  • This method is suitable in the case where the keratin material is the skin or if the composition is intended to be applied to keratin fibers in order to color these temporarily.
  • the method according to the invention consists in implementing the following steps: a) the composition is applied to the keratin materials for a period sufficient to develop the desired coloring and lightening, b) the keratin materials are rinsed, c) said materials are optionally washed and rinsed, d) said keratin materials are dried or left to dry.
  • This method is suitable when the keratin materials treated are fibers such as hair, mustache, beard, eyebrows.
  • composition with which the fibers treated in step c) are optionally washed is more particularly a shampoo.
  • the time necessary for the development of the coloration and for obtaining the lightening effect on the keratin fibers is generally approximately 5 to 60 minutes and more particularly approximately 5 to 40 minutes.
  • the temperature necessary for the development of the coloration and for obtaining the lightening effect on the keratin fibers is generally between room temperature (15 to 25 ° C) and 80 ° C and more particularly between 15 and 40 ° C.
  • the method according to the invention comprises a preliminary step consisting in storing in separate form, on the one hand, a composition comprising , in a medium suitable for dyeing, at least one fluorescent compound and optionally at least one additional direct dye and / or at least one base oxidation and / or at least one coupler, and on the other hand, a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent; then to mix them at the time of use before applying this mixture to the keratin fibers for a time sufficient to develop the desired coloration and lightening, after which the keratin fibers are rinsed; optionally washing said keratin fibers with a cleaning composition and rinsing; then the keratin fibers are dried or left to dry.
  • Another object of the present invention consists of fluorescent or non-fluorescent compounds corresponding to the formula given above, in which: Ri, R2, identical or different, represent:
  • alkyl radical linear or branched, comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with a halogen atom;
  • an aryl or arylalkyl radical the aryl group having 6 carbon atoms and the alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; the aryl radical being optionally substituted by one or more linear or branched alkyl radicals comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom;
  • R ⁇ identical or not, represent a hydrogen atom; a halogen atom; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or group carrying at least one heteroatom and / or substituted by a halogen atom;
  • X represents:
  • an alkyl radical linear or branched comprising 1 to 14 carbon atoms, or alkenyl comprising 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom;
  • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one halogen atom;
  • an aromatic or diaromatic radical condensed or not, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radical (s) being optionally substituted by at least one halogen atom or by at least one alkyl radical comprising 1 with 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or group carrying at least one heteroatom;
  • group X can carry one or more cationic charges; a being equal to 0 or 1.
  • N being an integer at least equal to 2 and at most equal to the number of cationic charges present in the fluorescent compound; with the exception of the compounds for which: • the group X represents an unsubstituted linear alkyl radical comprising 1 or
  • radicals Ri and R2 simultaneously represent a methyl radical; R5 and R ⁇ represent a hydrogen atom; R 3 and R 4 identical representing a hydrogen atom.
  • the group X represents a linear C2 unsubstituted alkyl radical, a linear or branched C3 unsubstituted alkyl radical; a is 1; Identical R3 and R4 representing a hydrogen atom; R5 represents a hydrogen atom; the radicals Ri and R2:
  • Ri and R2 identical, represent an ethyl radical, R ⁇ represents a hydrogen atom, or a methoxy radical in position ortho with respect to the carbon atom of the benzene ring carrying the unsaturated carbon-carbon bond;
  • the group X represents a phenyl radical linked to the CR3R 4 groups by bonds in the 1,4 position with respect to each other; a is 1; the radicals
  • Ri and R2 identical, represent a methyl radical or an ethyl radical, or different, represent an ethyl radical and an ethyl radical substituted by a dimethylamino, trimethylammonium, benzyldimethyl ammonium group;
  • R 5 represents a hydrogen atom,
  • R ⁇ represents a hydrogen atom, or a methyl or methoxy radical in position ortho with respect to the unsaturated carbon - carbon bond.
  • X represents:
  • a branched alkyl radical comprising 4 to 14 carbon atoms; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, substituted by one or more halogen atoms and / or heteroatoms and / or groups carrying one or more heteroatoms; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms interrupted by one or more heteroatoms and / or groups carrying one or more heteroatoms; an alkene radical, linear or branched, comprising 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and or substituted by one or more heteroatoms or group carrying one or more heteroatoms;
  • a heterocyclic radical comprising 5 or 6 members, of the imidazolo, pyrazolo, triazino, pyridino type, optionally substituted with at least one alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, optionally substituted with at least one heteroatom; by at least one aminoalkyl radical, linear or branched, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom; by at least one halogen atom; “An aromatic radical in C ⁇ linked to the CR3R4 groups by bonds in position 1.3 relative to one another, optionally substituted by one or more halogen atoms and / or C1-C4 alkyl radical; said bonds comprising an alkyl radical, identical or not, linear or branched at C-1-C4 and having a group comprising one or more heteroatoms directly or not bonded to the aromatic radical; an aromatic radical in C ⁇ linked to the CR 3 R4 groups by bonds in position 1,2 relative to each other, said bonds comprising an
  • X represents:
  • a branched alkyl radical comprising 4 to 13 carbon atoms; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 13 carbon atoms, substituted by at least one chlorine atom and / or at least one hydroxyl radical and / or at least one acetoxy radical and / or at least one amino radical and / or at minus an ammonium radical; a linear or branched alkyl radical comprising 2 to 12 carbon atoms interrupted by one or more oxygen atoms, by one or more nitrogen atoms carrying one or two radicals, identical or not, chosen independently of each other , among the hydrogen atoms, alkyl radicals, linear or branched in CrC 4 optionally carrying a hydroxyl group; an alkene radical, linear or branched, comprising 2 to 12 carbon atoms, and comprising an unsaturated carbon-carbon bond;
  • group X can carry one or more cationic charges.
  • X represents:
  • a branched alkyl radical comprising 4 to 13 carbon atoms; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 13 carbon atoms, substituted by at least one chlorine atom and / or at least one hydroxyl radical and / or at least one acetoxy radical and / or at least one amino radical and / or at minus an ammonium radical; a linear or branched alkyl radical comprising 2 to 12 carbon atoms interrupted by one or more oxygen atoms, by one or more nitrogen atoms carrying one or two radicals, identical or not, chosen independently of each other , among the hydrogen atoms, the alkyl radicals, linear or branched in CC 4 optionally carrying a hydroxyl group; an alkene radical, linear or branched, comprising 2 to 12 carbon atoms, and comprising an unsaturated carbon-carbon bond;
  • the subject of the present invention is a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one fluorescent compound as just mentioned.
  • the amount of this fluorescent compound in the composition according to the invention is between 0.01 and 20% by weight, more particularly between 0.05 and 10% by weight, preferably between 0.1 and 5% by weight. weight relative to the total weight of the composition.
  • the quantity of fluorescent compound (s) present in the composition is more particularly such that, after application to the keratinous material, more particularly fibers whose pitch is at least plus 6, preferably at most 4, the composition gives a reflectance, measured between 500 and 700 nm, greater than the reflectance of the untreated keratinous material.
  • the fluorescent compound is chosen from compounds such that their solubility in the medium of the composition is at least 0.01 g / l, more particularly at least 0.5 g / l, preferably at least at least 1 g / l, and even more preferably, at least 5 g / l, at a temperature between 15 and 25 ° C.
  • the cosmetic composition used to color the keratin fibers can be in various forms, such as lotions, shampoos, creams, gels, pastes, or in any other suitable form.
  • the composition is in the form of a coloring and lightening shampoo comprising in a cosmetically acceptable aqueous medium, at least one fluorescent compound according to the invention, and at least one surfactant.
  • the surfactant (s) present in the shampoo can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic.
  • the surfactants are present in a proportion ranging from approximately 4 to 30% and preferably from approximately 8 to 20% by weight relative to the total weight of the shampoo composition.
  • Another object of the invention is a device with several compartments, comprising at least one compartment containing a composition comprising at least one fluorescent compound and optionally at least one additional fluorescent dye, at least one additional non-fluorescent direct dye and / or at least an oxidation base and / or at least one coupler, in a cosmetically acceptable medium, and at least one other compartment containing a composition comprising at least one oxidizing agent.
  • the device with several compartments can be equipped with a means allowing the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in FR 2 586 913.
  • the precipitated product is recovered and filtered.
  • the product is recovered in precipitated form.
  • the compound is dissolved in deionized water, the pH adjusted to 7.1 with dilute hydrochloric acid. Its concentration in the medium is 1% by weight.
  • the coloring solution thus obtained is applied to natural hair (90% natural white) and brown (tone 4) with a bath ratio of 5: 1 for
  • the color measurements were made using a spectrocolorimeter (CM3600d Minolta, specular components included, illuminant D65, angle 10 °).
  • CM3600d Minolta specular components included, illuminant D65, angle 10 °.
  • the curve in a single line represents the reflectance obtained for undyed brown hair (control), the curve marked with triangles represents the reflectance obtained for brown hair treated in accordance with the invention.

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration avec un effet éclaircissant, de matières kératiniques humaines, dans lequel on applique sur lesdites matières, une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé fluorescent de formule (I) Elle a de même pour objet des composés fluorescents particuliers, une composition les comprenant ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments la comprenant.

Description

PROCEDE DE COLORATION POUR MATIERES KERATINIQUES HUMAINES
AVEC EFFET ECLAIRCISSANT, COMPOSE FLUORESCENT OU NON
PARTICULIER ET COMPOSITION LE COMPRENANT
la présente invention a pour objet un procédé de coloration avec effet éclaircissant de matières kératiniques humaines mettant en œuvre une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé fluorescent particulier. Elle a de même pour objet des composés fluorescents ou non particuliers ainsi que les compositions les comprenant.
Il est fréquent que les personnes ayant une peau colorée, voire foncée, désirent s'éclaircir la peau et utilisent dans ce but des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des agents de blanchiment. Les substances les plus utilisées comme agent de blanchiment sont l'hydroquinone et ses dérivés, l'acide kojique et ses dérivés, l'acide azélaïque, l'arbutine et ses dérivés, seuls ou en association avec d'autres actifs.
Toutefois ces agents ne sont pas dépourvus d'inconvénients. En particulier, il est nécessaire de les utiliser de façon prolongée et en des quantités élevées, pour obtenir un effet de blanchiment de la peau. De plus, on n'observe pas un effet immédiat à l'application de compositions les comprenant.
Quant à l'hydroquinone et ses dérivés, ils sont connus pour leur cytotoxicité vis-à-vis du mélanocyte.
Enfin, l'acide kojique et ses dérivés présentent l'inconvénient d'être coûteux et de ne pouvoir, pour cette raison, être utilisés en quantité importante dans des produits à large diffusion commerciale.
Il subsiste donc le besoin de compositions cosmétiques permettant d'obtenir un teint plus clair, uniforme, homogène, d'aspect naturel.
Dans le domaine capillaire, pour obtenir une coloration plus claire, on met classiquement en œuvre un procédé de décoloration chimique. Ce procédé consiste à décolorer les mélanines de ces fibres par un système oxydant, généralement constitué par du peroxyde d'hydrogène associé ou non à des persels. Cette opération peut ou non être réalisée en présence de colorants directs et/ou de colorants d'oxydation.
Ce système de décoloration présente l'inconvénient de dégrader les fibres et d'altérer leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont en effet tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles. Il est donc souhaitable de pouvoir disposer de compositions qui permettent d'éclaircir tout en colorant les cheveux et autres fibres kératiniques humaines, de manière esthétique, sans dégrader ces fibres.
La présente invention a donc pour objet de proposer un procédé de coloration avec effet éclaircissant de matières kératiniques humaines, ainsi que des composés fluorescents particuliers et des compositions les comprenant, ne posant pas les inconvénients mentionnés ci-dessus.
Ainsi, un premier objet de l'invention est constitué par un procédé de coloration avec un effet éclaircissant, de matières kératiniques humaines, dans lequel on applique sur lesdites matières, une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé fluorescent de formule suivante :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle :
Ri, R2, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• Ri et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• Ri ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ;
R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ;
R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ;
Rβ, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; X représente :
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; • un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ;
• un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome;
• un radical dicarbonyle ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; a étant égal à 0 ou 1 ; Y", identiques ou non, représentant un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent.
Elle a de même pour objet des composés fluorescents ou non, de formule suivante :
Figure imgf000006_0001
dans laquelle : Ri, R2, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène ; « un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par un atome d'halogène ;
• un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; • Ri et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par un atome d'halogène ;
• Ri ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ;
R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ; RQ, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par un atome d'halogène ; X représente :
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ;
• un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome; • un radical dicarbonyle ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; a étant égal à 0 ou 1 .
Y" , identiques ou différents, étant un anion organique ou minéral . n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent ; à l'exception des composés pour lesquels :
• le groupement X représente un radical alkyle linéaire non substitué comprenant 1 ou 4 atomes de carbone avec a égal à 1 ou a est égal à 0 ; et les radicaux Ri et R2 représentent simultanément un radical méthyle ; R5 et RQ représentent un atome d'hydrogène ; R3 et R4 identiques représentant un atome d'hydrogène.
• le groupement X représente un radical alkyle non substitué linéaire en C2, un radical alkyle non substitué linéaire ou ramifié en C3 ; a est égal à 1 ; R3 et R4 identiques représentant un atome d'hydrogène ; R5 représente un atome d'hydrogène ; les radicaux Ri et R2 : - soit identiques, représentent un radical méthyle, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ; ou Ri et R2 identiques, représentent un radical éthyle, RQ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthoxy en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ; - soit différents, représentent un radical éthyle et un radical éthyle substitué par un groupement diméthylamino, triméthylammonium, benzyldiméthyl ammonium ;
• le groupement X représente un radical phényle relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1 ,4 l'une par rapport à l'autre ; R3 et R4) identiques, représentent un atome d'hydrogène ; a est égal à 1 ; R5 représente un atome d'hydrogène ; les radicaux Ri et R2 :
- soit identiques, représentent un radical méthyle, RQ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ; ou
Ri et R2 identiques, représentent un radical éthyle, RQ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthoxy en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ;
- soit différents, représentent un radical éthyle et un radical éthyle substitué par un groupement diméthylamino, triméthylammonium, benzyldiméthyl ammonium.
Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition comprenant au moins un composé fluorescent ou non particulier et éventuellement au moins un colorant direct additionnel et/ou au moins une base d'oxydation et/ou au moins un coupleur, dans un milieu cosmétiquement acceptable, et au moins un autre compartiment renfermant une composition comprenant au moins un agent oxydant.
La présente invention permet de colorer tout en les éclaircissant, des matières kératiniques humaines, sans altération de ces dernières. En effet, contrairement aux procédés classiques dans lesquels on souhaite colorer tout en éclaircissant les matières kératiniques, il est nécessaire de mettre en œuvre des composés qui peuvent à la longue créer des dommages aux dites matières (acide kojique, hydroquinone, agent oxydant).
Plus particulièrement, le procédé selon l'invention permet d'obtenir une coloration ou une teinte pour laquelle la réflectance des matières traitées conformément à l'invention, mesurée entre 550 et 700 nm, est supérieure à la réflectance des matières non traitées.
L'invention permet d'obtenir une coloration plus claire que la coloration naturelle, avec un effet esthétique satisfaisant.
Enfin, dans le cas de compositions appliquées sur des fibres kératiniques, comme notamment les cheveux, les composés mis en œuvre présentent une bonne affinité tinctoriale pour ces fibres, de bonnes propriétés de ténacité vis-à-vis des agents extérieurs. Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description, des exemples et de la figure annexée représentant la réflectance en fonction de la longueur d'onde de cheveux traités avec la composition selon l'invention et de cheveux non traités, qui vont suivre.
A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données dans la description, sont incluses dans ces gammes.
Tout d'abord, les matières kératiniques traitées conformément au procédé selon l'invention sont d'origine humaine. Dans ce qui va suivre, il sera fait mention de matières kératiniques sachant qu'il s'agit de matières kératiniques humaines. En outre, elles peuvent se trouver sous la forme de fibres ou non. Ainsi, lesdites matières kératiniques peuvent être la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, la barbe, la moustache.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la matière kératinique traitée est la peau. Plus particulièrement, celle-ci présente une luminance L* dans le système OLE. L*a*b*, mesurée au moyen d'un Colorimètre Minolta CM 2002, inférieure ou égale à 55, Il est rappelé qu'une valeur de 0 pour L* équivaut au noir et 100 au blanc.
Les types de peau correspondant à cette luminance sont la peau asiatique, la peau africaine, la peau afro-américaine, la peau hispano-américaine, la peau indienne et la peau maghrébine.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, les matières kératiniques traitées se trouvent sous la forme de fibres, et plus particulièrement de fibres kératiniques pigmentées ou de fibres colorées artificiellement. De préférence, ces fibres sont des cheveux. Avantageusement, les cheveux pigmentés ou colorés artificiellement présentent une hauteur de ton inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain).
Rappelons que la notion de "ton" repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage « Sciences des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278.
Ainsi que cela a été précisé auparavant, le procédé selon l'invention consiste à mettre en œuvre une composition comprenant au moins un composé fluorescent particulier. Pour des raisons de clarté de l'exposé, la composition et ses divers ingrédients vont tout d'abord être décrits.
Le composé fluorescent présent dans la composition mise en œuvre dans l'invention correspond donc à la formule générale suivante :
Figure imgf000010_0001
Dans cette formule, Ri, R2, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène ; • un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; • Ri et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hetéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• Ri ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote.
Rappelons que les termes hetéroatomes, représentent un atome d'oxygène ou d'azote. Parmi les groupements porteurs de tels atomes, on peut citer entre autres les groupements hydroxyle, alcoxy, carbonyle, amino, ammonium, amido (-N-CO-), carboxyle (-O-CO- ou -CO-O-).
En ce qui concerne les groupements alcényles, ces derniers comprennent une ou plusieurs liaisons carbone-carbone insaturée (-C=C-), et de préférence une seule double liaison carbone-carbone.
Dans cette formule générale, les radicaux Ri et R2, identiques ou non, représentent plus particulièrement : • un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone, notamment 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, amino, ammonium, d'un atome de chlore ou de fluor ; « un radical benzyle, phényle, éventuellement substitué par un radical alkyle ou alcoxy comprenant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone ;
• avec l'atome d'azote, un radical hétérocylique du type pyrrolo, pyrrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolium, pyrazolino, pipérazino, morpholino, morpholo, pyrazolo, triazolo, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu et/ou substitué par un atome d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupement portant un atome d'azote et/ou d'oxygène.
En ce qui concerne les radicaux amino ou ammonium précités, les radicaux portés par l'atome d'azote peuvent ou non être identiques et représenter plus particulièrement un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C-10, de préférence en C1-C4, un radical arylalkyle dans lequel, plus spécialement, le radical aryle comprend 6 atomes de carbone et le radical alkyle 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les radicaux Ri et R2, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C- - CQ ; un radical alkyle en C2-C6 substitué par un radical hydroxyle ; un radical alkyle en C2- CQ portant un groupement amino ou ammonium ; un radical chloroalkyle en C2-C6 ; un radical alkyle C2-C6 interrompu par un atome d'oxygène ou groupement en portant un (par exemple ester) ; un radical aromatique comme les phényle, benzyle, 4- méthylphényle ; un radical hétérocyclique tel que les radicaux pyrrolo, pyrrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolium, pipérazino, morpholo, morphollino, pyrazolo, triazolo, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C-1-C6 ou aromatique. De préférence, les radicaux Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C- -CQ tels que les radicaux méthyle, éthyle, n-butyle, n-propyle ; le 2-hydroxyéthyle ; un radical alkyltriméthylammonium ou alkyltriéthylammonium, le radical alkyle étant linéaire en C2-C6 ; un radical (di)alkylméthylamino ou (di)alkyléthylamino, le radical alkyle étant linéaire en C2-C6 ; - CH2CH2CI ; -(CH2)n-OCH3 ou -(CH2)n-OCH2CH3 avec n nombre entier variant de 2 à 6 ; -CH2CH2-OCOCH3 ; -CH2CH2COOCH3.
De préférence les radicaux Ri et R2, identiques ou non, et de préférence identiques, représentent un radical méthyle, un radical éthyle.
Les radicaux Ri et R2, identiques ou différents, peuvent aussi représenter un radical hétérocyclique du type pyrrolidino, 3-amino pyrrolidino, 3-(diméthyl)amino pyrrolidino, 3- (triméthyl)amino pyrrolidino, 2,5-diméthylpyrrolo, le 1H-imidazole, 4-méthyl pipérazino, 4- benzyl pipérazino, morpholo, 3,5-(ter-butyl)-1H-pyrazolo, 1H-pyrazolo, 1 H-1 ,2,4-triazoIo.
Les radicaux Ri et R2, identiques ou différents, peuvent aussi représenter être reliés de manière à former un hétérocycle de formules (I) et (II) suivantes :
Figure imgf000012_0001
dans lesquelles R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C3, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH3.
Conformément à un mode de réalisation plus particulier de l'invention, R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome de fluor ou de chlore, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par un atome d 'oxygène ou d'azote.
Il est précisé que le substituant R5, s'il est différent de l'hydrogène, se trouve avantageusement en position(s) 3 et/ou 5 par rapport au carbone du cycle portant l'azote substitué par les radicaux Ri et R2, et de préférence en position 3 par rapport à ce carbone. Avantageusement, les radicaux R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; -O-R51 avec R51 représentant un radical alkyle linéaire en C1-C4 ; -R52-O-CH3 avec R52 représentant un radical alkyle linéaire en C2-C3 ; -R53 - N ^54)2 dans laquelle R53 représente un radical alkyle linéaire en C2-C3, R54, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
De préférence R5, identiques ou non, représentent l'hydrogène, un méthyle, un méthoxy, et de préférence, R5 représente un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux RQ, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-1-C4 ; -X avec X représentant un atome de chlore, de brome ou de fluor ; -R6i~O-R62 avec R61 représentant un radical alkyle linéaire en C2-C3 et Rβ2 représente le radical méthyle ; -Rβ3-N(R64)2 avec Rβ3 représentant un radical alkyle linéaire en C2-C3, R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, -N(R6s)2 dans laquelle RQS, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C2-C3 ; -NHCO RQQ avec RQQ représentant un radical alkyle en C1-C2, un radical chloroalkyle en C1-C2, un radical -R67-NH2 ou -R67-NH(CH3) ou -R67-N(CH3)2 ou -R67-N+(CH3)3 ou -R67-N+(CH2CH3)3 avec R67 représentant un radical alkyle en C1-C2.
Il est précisé que le substituant RQ, s'il est différent de l'hydrogène, se trouve de préférence en position 2 et/ou 4 par rapport à l'atome d'azote du cycle pyridinium, et de préférence en position 4 par rapport à cet atome d'azote.
Plus particulièrement ces radicaux RQ, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle, et de préférence, Rβ représente un atome d'hydrogène.
En ce qui concerne les radicaux R3, R4, ces derniers, identiques ou non, représentent avantageusement un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, plus spécialement un radical méthyle. De manière préférée, R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène.
Comme indiqué plus haut, X représente :
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome, par au moins un groupement porteur d'au moins un hétéroatome et/ou par au moins un atome d'halogène ; • un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ; • un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome ;
• un radical dicarbonyle. En outre, il est indiqué que le groupement X peut porter une ou plusieurs charges cationiques.
Ainsi, X peut représenter un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, et peut être substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, et/ou par un ou plusieurs groupements porteurs d'au moins un hétéroatome , et/ou par un atome de fluor, de chlore.
Parmi les groupements de ce type, on peut citer tout particulièrement les groupements hydroxyle, alcoxy (avec notamment un radical R de type alkyle en C1-C4), amino, ammonium, amido, carbonyle, carboxyle (-COO-, -O-CO-) avec notamment un radical de type alkyloxy.
Notons que l'atome d'azote, s'il est présent, peut se trouver sous une forme quaternisée ou non. Dans ce cas, le ou les deux autres radicaux portés par l'atome d'azote quaternisé ou non, sont identiques ou non et peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle en
C1-C4, de préférence le méthyle.
Selon une autre variante, le groupement X représente un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, du type imidazolo, pyrazolo, triazino, pyridino, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence un radical hydroxyle), ou par un atome d'halogène. A noter que le groupement amino est de préférence lié à l'hétérocycle.
Conformément à une autre possibilité, le groupement X représente un radical aromatique (comprenant de préférence 6 atomes de carbone) ou diaromatique condensé ou non (comprenant notamment de 10 à 12 atomes de carbone), séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins au moins un atome d'halogène et/ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu par au moins un atome d'oxygène et/ou d'azote, et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (comme un radical carbonyle, carboxyle, amido, amino, ammonium).
Il est à noter que le radical aromatique, de préférence un radical phényle, est relié aux groupements CR3R4 par l'intermédiaire de liaisons en positions 1,2 ; 1,3 ou 1;4, de préférence en positions 1,3 et 1,4. Si le radical phényle relié par l'intermédiaire de liaisons en positions 1,4, porte un ou deux substituants, ce ou ces derniers sont situés de préférence en position 1,4 par rapport à l'un des groupements CR3R4. Si le radical phényle relié par l'intermédiaire de liaisons en positions 1 ,3, porte un ou deux substituants, ce ou ces derniers sont situés de préférence en position 1 et/ou 3 par rapport à l'un des groupements CR3R4.
Au cas où le radical est diaromatique, il est de préférence non condensé et comprend deux radicaux phényles séparés ou non par une liaison simple (soit un carbone de chacun des deux cycles) ou par un radical alkyle, de préférence de type CH2 ou C(CH3)2. De manière préférée, les radicaux aromatiques ne portent pas de substituant. Il est à noter que ledit radical diaromatique est relié aux groupements CR3R4 par l'intermédiaire de liaisons en positions 4,4'.
A titre d'exemples de groupements X convenables, on peut citer notamment les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 13 atomes de carbone tels que méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, n-butylène, pentylène, hexylène ; le 2- hydroxypropylene, le 2-hydroxy n-butylène ; les radicaux alkylenes en C1-C-13, substitués ou interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène, et/ou groupements portant au moins un hétéroatome (hyroxyle, amino, ammonium, carbonyle, carboxyle, par exemple) tels que -CH2CH2OCH2CH2-, le 1,6-didéoxy-d-mannitol, -CH2N+(CH3)2CH2-, - CH2CH2N+(CH3)2-(CH2)6N+(CH3)2-CH2CH2-, CO-CO-, le 3,3-diméthylpentylène, le 2- acétoxyéthylène, le butylenel , 2,3,4 tétraol ; -CH CH- ; les radicaux aromatiques ou diaromatiques substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle, par un ou plusieurs groupements portant au moins un hétéroatome et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, tels que le 1,4-phénylène, le 1 ,3-phénylène, le 1 ,2-phénylène, le 2,6- fluorobenzène, le 4,4'-biphénylène, le 1 ,3-(5-méthyl benzène), le 1 ,2-bis(2- méthoxy)benzène, le bis(4-phényl)méthane, le 3,4 benzoate de méthyle, le 1 ,4-bis(amido méthyl)phényle; les radicaux de type hétérocycliques comme la pyridine, ou dérivé tel que le 2,6-bispyridine, l'imidazole, l'imidazolium, la triazine.
X représente, selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C C^ ; -CH2CH(OH)CH2- ; -CH2CH(CI)CH2- ; -CH2CH2-OCOCH2- ; -CH2CH2COOCH2- ; -Rà-O- Rb- avec Ra représentant un radical alkyle linéaire en C - Cβ et Rb représente un radical alkyle linéaire en C1-C2 ; - Rc-N(Rd)-Re- avec Rc représentant un radical alkyle en C2-C9, Rd représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2 et Re représentant un radical alkyle en C-i-Cβ ; -Rf-N+(Rg)2-Rh- avec Rf représentant un radical alkyle linéaire en C2-C9, Rg, de préférence identiques, représentent un radical alkyle en C1-C2, Rh représente un radical alkyle linéaire en Cπ-
Figure imgf000015_0001
X peut de plus représenter un radical imidazole, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement 1 à 10 2004/091473
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atomes de carbone, de préférence de 1 à 4, et par exemple les radicaux divalents de formule suivante :
Figure imgf000016_0001
dans laquelle Ri et Rj, identiques ou non, représentent un radical alkyle linéaire en C-|-Ce ;
X peut de même être choisi parmi les radicaux divalents dérivés de triazine suivants
Figure imgf000016_0002
Selon une autre possibilité, X peut représenter les radicaux divalents aromatiques suivants :
Figure imgf000016_0003
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Figure imgf000017_0001
Dans la formule générale de ces composés fluorescents, Y- représente un anion organique ou minéral. S'il y a plusieurs anions Y-, ces derniers peuvent ou non être identiques.
Parmi les anions d'origine minérale, on peut citer sans intention de s'y limiter les anions provenant d'atomes d'halogène, tels que les chlorures de préférence, les iodures, les sulfates ou bisulfates, les nitrates, les phosphates, les hydrogénophosphates, les dihydrogénophosphates, les carbonate, les bicarbonates.
Parmi les anions d'origine organique, on peut citer les anions provenant des sels d'acides mono- ou polycarboxyliques, sulfoniques, sulfuriques, saturés ou non, aromatiques ou non, éventuellement substitués par au moins un radical hydroxyle, amino, ou atomes d'halogène. A titre d'exemples non limitatifs, conviennent les acétates, hydroxyactétates, aminoacétates, (tri)chloroacétates, benzoxyactétates, propionates et dérivés portant un atome de chlore, fumarates, oxalates, acrylates, malonates, succinates, lactates, tartrates, glycollates citrates, les benzoates et dérivés portant un radical méthyle ou amino, les alkylsulfates, les tosylates, les benzènesulfonates, toluènesulfonates, etc. De préférence, le ou les anions Y, identiques ou non, sont choisis parmi le chlore, le sulfate, le méthosulfate, l'éthosulfate.
Enfin, le nombre n, entier, est au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent.
De préférence les composés fluorescents qui viennent d'être détaillés sont des composés symétriques.
Ces composés peuvent être synthétisés en mettant en faisant réagir dans une première étape de α-picoline avec un réactif comprenant deux groupes partant qui peuvent être choisis parmi les atomes d'halogène, de préférence le brome, éventuellement le chlore, ou les groupements de type tolylsulfonyle ou méthylesulfonyle.
Cette première étape peut avoir lieu en présence d'un solvant, bien qu'il ne soit pas obligatoire, comme par exemple le diméthylformamide.
Le nombre de moles d'α-picoline est en général voisin de 2 pour une mole de réactif comprenant les groupes partant. En outre, la réaction est habituellement mise en œuvre au reflux du réactif et/ou du solvant s'il est présent. Le produit issu de cette première étape est ensuite contacté avec un aldéhyde correspondant de formule suivante :
Figure imgf000018_0001
dans laquelle Ri, R2 et RQ ont les mêmes significations que précédemment indiquées. Là encore, la réaction peut être effectuée en présence d'un solvant approprié, de préférence au reflux.
Il est à noter que les radicaux Ri et R2 de l'aldéhyde peuvent avoir la signification indiquée dans la formule générale détaillée auparavant.
Il est aussi possible de mettre en œuvre un aldéhyde pour lequel lesdits radicaux représentent des atomes d'hydrogène et effectuer conformément à des méthodes classiques, la substitution de ces atomes d'hydrogène par des radicaux appropriés tels que décrits dans la formule générale une fois la deuxième étape terminée.
On pourra notamment se référer à des synthèses telles que décrites dans US 4256458.
Notons que dans cette référence, les composés ne sont pas décrits comme applicables à la coloration de matières kératiniques humaines, et encore moins à la coloration avec un effet éclaircissant sans avoir la nécessiter de recourir à un composé oxydant spécifique.
En effet, tous les composés décrits sont appliqués pour la coloration dans l'industrie papetière. Or il n'est pas envisageable de transposer l'enseignement obtenu à partir de résultats de coloration de composés cellulosiques à un effet dans la coloration de matières kératiniques humaines, du fait que les natures et compositions de ces deux matières sont totalement dissemblables.
En outre, ce document ne mentionne pas un quelconque effet de fluorescence pour certains des composés décrits, ni l'usage que l'on pourrait en faire dans la coloration de matières kératiniques humaines et encore moins les résultats surprenants que l'on obtiendrait grâce à leur mise en œuvre.
Il est à noter que les composés fluorescents qui viennent d'être décrits sont des composés qui absorbent la lumière dans la partie visible du spectre et éventuellement dans la zone de l'ultraviolet, et ré-émettent une lumière fluorescente dans le spectre du visible, de plus grande longueur d'onde que celle de la lumière absorbée. De manière appropriée, la longueur d'onde de la lumière ré-émise est comprise entre 500 et 650 nm.
Conformément à l'invention, le ou les composés fluorescents peuvent se trouver sous une forme soluble ou non dans le milieu de la composition, à température ambiante (entre 15 et 25°C). 17
De préférence, le composé fluorescent est choisi parmi les composés solubles dans le milieu de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, la solubilité du composé fluorescent dans le milieu de la composition est d'au moins 0,001 g/1, plus particulièrement d'au moins 0,5g/l, de préférence d'au moins 1 g/l, et de manière encore plus préférée d'au moins 5 g/l, à une température comprise entre 15 et 25°C.
II n'est pas exclu de mettre en œuvre de tels composés avec des composés fluorescents additionnels solubles dans le milieu.
A titre d'exemples de famille de composés convenables, on peut citer les composés fluorescents appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; les coumarines cationiques ou non ; les xanthénodiquinolizines (comme notamment les sulforhodamines) ; les azaxanthènes ; les naphtolactames ; les azlactones ; les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines, les pyrènes, les nitrobenzoxadiazoles, seuls ou en mélanges.
A titre d'exemples plus particulier, on peut citer notamment : -les composés de structure suivante :
Figure imgf000019_0001
formule dans laquelle R représente un radical méthyle ou éthyle; R' représente un radical méthyle, X- un anion du type iodure, sulfate, méthosulfate.
A titre d'exemple de composé de ce type on peut citer le Photosensitiving Dye NK-557 commercialisé par la société Ubichem, pour lequel R représente un radical éthyle, R' un radical méthyle et X- un iodure.
- le Jaune Brilliant B6GL commercialisé par la société SANDOZ et de structure suivante :
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-le Basic Yellow 2, ou Auramine O commercialisé par les sociétés Prolabo, Aldrich ou
Carlo Erba et de structure suivante :
Figure imgf000020_0001
monochlorhydrate de 4,4'-(imidocarbonyl)bis(N,N-diméthylaniline) ; numéro CAS 2465-27- 2.
Par ailleurs, ils peuvent aussi être mis en œuvre avec des composés fluorescents additionnels non solubles dans le milieu, parmi lesquels on peut citer les composés à base d'oxyde de zinc, de sulfure de zinc, ainsi que des composés fluorescents organiques fabriqués à partir de colorants fluorescents qui sont préalablement dissous dans une résine support afin d'obtenir un solide qui est ensuite broyé.
Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, la quantité en composé fluorescent représente 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement 0,05 à 10% en poids par rapport à cette référence, de préférence de 0,1 à 5% en poids par rapport à cette référence.
Quant à la teneur en fluorescent additionnel, s'il(s) est(sont) présent(s), celle-ci représente plus particulièrement 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence 0,1 à 5% en poids par rapport à la même référence.
Le milieu cosmétiquement acceptable est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique.
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le glycérol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther, le monométhyléther du diéthylèneglycol, le diméthoxyéthane, les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les cétones comprenant 3 à 4 atomes de carbone, les acétates d'alkyle en C1-C4, ces composés étant seuls ou en mélanges.
A titre d'illustration, les solvants, s'ils sont présents, représentent 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et de manière plus avantageuse de 5 à 30 % en poids environ par rapport à la même référence.
Le pH de la composition mise en œuvre dans le procédé selon l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemples, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule
(A) suivante :
R1 \ / R3
N -W - N
R 2 X R
4 (A) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C-i-Ce ; Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C6 éventuellement porteur d'au moins un radical hydroxyle.
La composition peut de plus comprendre au moins un colorant direct additionnel non fluorescent.
Plus particulièrement, ledit colorant additionnel est de nature non ionique, cationique ou anionique.
Généralement, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, seuls ou en mélanges.
II peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés suivants :
- le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(γ-hydroxypropyl)amino benzène,
- le N-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène,
- le 1-amino-3-méthyl-4-N-(β-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(β-hydroxyéthyl)amino benzène,
- le 1,4-diamino-2-nitrobenzène,
- le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène,
- la N-(β-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, 2004/091473
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- le 1-amino-2-nitro-4-(β-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène,
- la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, - le1-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène.
- le 1-(β-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, - le 1-(β, γ-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(β-hydroxyéthyl)amino benzène,
- le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène,
- le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène,
- le 1-méthoxy-3-nitro-4-(β-hydroxyéthyl)amino benzène,
- la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, - le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène.
La composition mise en œuvre dans le cadre de cette première variante peut également comprendre, en addition ou en remplacement de ces colorants benzéniques nitrés, un ou plusieurs colorants directs additionnels choisis parmi les colorants benzéniques nitrés jaunes, jaune-verts, bleus ou violets, les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzo-quinoniques, les colorants indigoïdes, ou les colorants dérivés du triarylméthane.
Ces colorants directs additionnels peuvent notamment être des colorants basiques parmi lesquels on peut citer plus particulièrement les colorants connus dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" et "Basic Blue 99", ou des colorants directs acides parmi lesquels on peut plus particulièrement citer les colorants connus dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Acid Orange 7", "Acide Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", et "Acid Blue 62", ou encore des colorants directs cationiques tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP 714954 et dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention.
Parmi les colorants directs additionnels benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi :
- le 1-β-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène,
- le 1-méthylamino-2-nitro-5-(β,γ-dihydroxypropyl)oxy benzène,
- le 1-(β-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, - le 1-(β-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène,
- le 1,3-di(β-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène,
- le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène,
- le 1-(β-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène,
- la N-(β-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, - l'acide 4-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique,
- l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, - le 4-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène,
- le 4-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-(β,γ-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène,
- le 1-(β-uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène,
- le 1,3-diamino-4-nitrobenzène,
- le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène,
- le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène,
- le 1-(β-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène,
- le 4-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide.
Parmi les colorants directs additionnels benzéniques nitrés bleus ou violets, on peut par exemple citer les composés choisis parmi :
- le 1-(β-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène,
- le 1-(γ-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(β-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène,
- le 1-(β-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène,
- le 1-(β,γ-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène,
- les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante :
Figure imgf000023_0001
NRfiR, dans laquelle :
- RQ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical β-hydroxyéthyle ou β-hydroxypropyle ou γ-hydroxypropyle ;
- R5 et R7, identiques ou différents, représentent un radical β-hydroxyéthyle, -β- hydroxypropyle, γ-hydroxypropyle, ou β,γ-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux
RQ, Rγ ou R5 représentant un radical γ-hydroxypropyle et RQ et R7 ne pouvant désigner simultanément un radical β-hydroxyéthyle lorsque RQ est un radical γ- hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels non fluorescents représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préferentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Toujours dans le cas où la composition est mise en œuvre pour la coloration avec effet d'éclaircissement, de fibres kératiniques, comme les cheveux, celle-ci peut en outre comprendre au moins une base d'oxydation.
La base d'oxydation peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour les colorations d'oxydation, comme par exemple les paraphénylène-diamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoamino-phénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Parmi les paraphenylenediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylène diamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β- hydroxyéthyl) para-phénylène diamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy para-phénylène diamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine et la 4'aminophényl 1-(3-hydroxy) pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-amino phényl) tetramethylenediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tetramethylenediamine, la N,N'-bis-(4-méthylamino phényl) tetramethylenediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthyl phényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxy méthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β- hydroxyethyl aminomethyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer par exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut notamment citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
La ou les bases d'oxydation, si elles sont présentes, représentent plus particulièrement de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 6 % en poids par rapport à la même référence.
Lorsqu'elle est destinée à la coloration d'oxydation de fibres kératiniques, telles que les cheveux, la composition peut également comprendre, au moins un coupleur de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en œuvre le composé fluorescent et la base d'oxydation.
Les coupleurs utilisables peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique dans ce domaine et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5- N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(β- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'α-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1 -phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]- ,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent par exemple de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition et plus spécialement de 0,005 à 5 % en poids par rapport à la même référence.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis 2004/091473
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parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les lactates et les acétates. Les sels d'addition avec un agent alcalin utilisables dans le cadre de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux, avec l'ammoniaque, avec les aminés organiques dont les alcanolamines et les composés de formule (I).
Lorsque la composition selon le procédé de l'invention est destinée à colorer les fibres kératiniques comme notamment les cheveux, elle peut renfermer au moins un agent oxydant, bien que ce mode de réalisation ne soit pas préféré. L'agent oxydant est choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée.
S'il est présent, la teneur en agent oxydant représente 0,001 et 10% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale prête à l'emploi.
La composition mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans ce type de compositions, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des cations, des polymères cationiques ou amphotères, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents stabilisants, des agents opacifiants.
Parmi les agents épaississants, on préfère plus particulièrement utiliser les systèmes épaississants à base de polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère.
A noter que si la composition comprend au moins un tensioactif, la teneur est comprise entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 2004/091473
La composition cosmétique mise en œuvre pour colorer des fibres kératiniques, comme les cheveux, peut se présenter sous des formes diverses, telles que des lotions, des shampooings, des crèmes, des gels, des pâtes, ou sous toute autre forme appropriée.
Selon une variante avantageuse de l'invention, la composition selon le procédé de l'invention se trouve sous la forme d'un shampooing colorant et éclaircissant comprenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, au moins un composé fluorescent tel que défini ci- dessus, et au moins un agent tensioactif.
De préférence, le composé fluorescent se trouvent sous une forme soluble dans le milieu.
Le ou les agents tensioactifs présents dans le shampooing peuvent être anioniques, cationiques, amphotères, ou non ioniques. Parmi les agents tensioactifs non ioniques préférés on peut citer les alkylpolyglucosides.
Dans ces shampooings, les agents tensioactifs sont présents dans une proportion allant d'environ 4 à 30 % et de préférence d'environ 8 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition de shampooing.
Selon une deuxième variante de l'invention, le procédé consiste à appliquer une composition sur des fibres kératiniques, notamment mais non exclusivement des cheveux, dans le but d'effectuer une coloration temporaire ou fugace avec effet d'éclaircissement, de ces fibres kératiniques, éliminable au premier shampooing ou démaquillage. Cette composition comprend de préférence au moins un composé fluorescent. Selon cette variante, le composé fluorescent se trouve sous une forme insoluble dans le milieu de la composition.
Dans le cas de cette variante, outre le composé fluorescent particulier, la composition peut comprendre au moins un pigment non fluorescent.
Les pigments non fluorescents sont habituellement choisis parmi les pigments organiques ou minéraux, cosmétiquement ou dermatologiquement acceptables. Ils peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire.
On pourra se reporter notamment à la demande de brevet EP 808 150 pour ce qui concerne la liste des pigments utilisables.
Si les pigments non fluorescents sont présents dans la composition, leur teneur est de préférence telle qu'elle ne masque pas l'effet de fluorescence apportée par le composé fluorescent. 2004/091473
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A titre purement indicatif, la teneur en pigment non fluorescent, s'il est présent, est comprise entre 0,01 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de manière encore plus avantageuse, entre 0,05 et 3 % en poids par rapport à la même référence.
Le pH des compositions mises en œuvre dans le cadre de cette deuxième variante, est plus particulièrement compris entre 6 et 8 et préferentiellement entre 6 et 7,5.
De telles compositions peuvent comprendre de plus au moins un polymère filmogène, se trouvant sous une forme soluble ou dispersée dans le milieu cosmétiquement acceptable de la composition.
Pour améliorer, si nécessaire, les propriétés du film formé, la composition peut aussi comprendre au moins un plastifiant.
Ces compositions peuvent de même contenir divers adjuvants habituellement utilisés comme par exemple les silicones insolubles ou solubles, volatiles ou non ; des protéines quaternisées ou non ; des filtres solaires ; des agents tensioactifs ; des agents antimousse ; des hydratants ; des humectants ; des émollients ; des huiles végétales ou synthétiques ; des agents conservateurs, des agents séquestrants ; des agents antioxydants ; des parfums ; des agents alcalinisants ou acidifiants, des agents de mise en suspension des pigments ; des agents épaississants.
Les compositions utilisées dans cette deuxième variante peuvent se présenter sous des formes diverses telles des liquides plus ou moins épaissis, des crèmes, des gels.
Plus spécialement, la composition peut se trouver sous la forme de mascara pour les cils ou de mascara capillaire, à appliquer notamment au pinceau ou au peigne.
Selon une troisième variante de l'invention, le procédé consiste à appliquer sur la peau dans le but de la colorer en l'éclaircissant, une composition comprenant au moins un composé fluorescent décrit auparavant.
Selon cette variante, au moins le composé fluorescent se trouve sous une forme insoluble dans le milieu de la composition.
Dans le cas de cette variante, la composition comprend en général une phase grasse, dont une fraction n'est pas volatile (en d'autres termes ne s'évapore pas entre 15 et 25°C). Cette phase grasse peut constituer la phase continue ou la phase dispersée de la composition. Ladite fraction non volatile peut être choisie parmi les huiles non volatiles, les cires, les gommes, les résines et ou les corps gras pâteux d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique, et/ou leurs mélanges.
Plus particulièrement, la fraction non volatile représente 1 à 85%, de préférence encore de 1% à 30%, en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon cette variante de l'invention peuvent également comprendre au moins une charge particulière dite "soft-focus". Par charge, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. De plus, une charge "soft-focus" est une charge qui en plus donne de la transparence au teint et un effet flou. Cet effet soft- focus est lié à la réflectance spectrale de la charge. Elles peuvent ainsi être choisies parmi la silice (par exemple micro-billes de silice SB-700 ou SB-150 de Miyoshi), le talc (par exemple Talc P3 de Nippon Talc), les composites silice / TiO2 ou silice / oxyde de zinc, la poudre de polyéthylène, la poudre d'amidon, la poudre de nylon (par exemple Orgasol 2002 Extra D Nat Cos d'Atochem), les poudres de copolymères styrène/acrylique et/ou leurs mélanges.
De préférence, ces charges ont une taille moyenne de particules inférieure ou égale à 15 μm, de préférence, inférieure ou égale à 3 μm. De manière préférée, ces charges sont non sphériques.
Plus particulièrement, si elle est présente, la teneur en charge est comprise entre 0,1 à 20%, de préférence encore de 8% à 15%, en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon cette variante peut de plus comprendre des additifs classiques dans le domaines, comme des filtres UV organiques hydrophiles ou liphophiles ou des filtres minéraux.
Leur teneur est habituellement comprise entre 0,1 et 20 %en poids par rapport au poids de la composition.
Par ailleurs, peuvent être présents dans cette composition, au moins un agent hydratant, comme par exemple l'urée ou ses dérivés, les polyols, comme par exemple la glycérine, le sorbitol ; des vésicules lipidiques émulsionnées notamment au moyen d'un tensioactif non ionique dans la composition, comme des protéines, des tocophérols, des acides aminés, I'allantoïne, etc.
Le pH de ce type de compositions est en général compris entre 6,5 et 7,5. La composition selon cette variante peut se trouver notamment sous la forme d'une crème, d'un gel, d'un lait. Par exemple, la composition est un fond de teint.
Comme indiqué auparavant, les compositions mises en œuvre dans le cadre des trois variantes et dont la nature des constituants et leurs proportions viennent d'être décrits, sont destinées à être appliquées sur des matières kératiniques.
Conformément à un premier mode de réalisation, la composition est appliquée sans rinçage puis on évapore ou on laisse évaporer le milieu.
Cette méthode est appropriée dans le cas où la matière kératinique est la peau ou si la composition est destinée à être appliquée sur des fibres kératiniques afin de colorer celles-ci de manière temporaire.
Selon un deuxième mode de l'invention, le procédé selon l'invention consiste à mettre en œuvre les étapes suivantes : a) on applique la composition sur les matières kératiniques pendant une durée suffisante pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, b) on rince les matières kératiniques, c) on lave éventuellement lesdites matières et on les rince, d) on sèche ou on laisse sécher lesdites matières kératiniques.
Cette méthode est appropriée lorsque les matières kératiniques traitées sont des fibres comme les cheveux, la moustache, la barbe, les sourcils.
Il est précisé que la composition avec laquelle on lave éventuellement les fibres traitées à l'étape c) est plus particulièrement un shampooing.
Le temps nécessaire au développement de la coloration et à l'obtention de l'effet éclaircissant sur les fibres kératiniques est en général d'environ 5 à 60 minutes et plus particulièrement d'environ 5 à 40 minutes.
En outre, la température nécessaire au développement de la coloration et à l'obtention de l'effet éclaircissant sur les fibres kératiniques est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 40°C.
Toujours dans le cas de ce deuxième mode de réalisation, et plus spécialement dans celui de la coloration directe ou d'oxydation, le procédé selon l'invention comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé fluorescent et éventuellement au moins un colorant direct additionnel et/ou au moins une base d'oxydation et/ou au moins un coupleur, et d'autre part, une composition renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant ; puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, après quoi on rince les fibres kératiniques ; on lave éventuellement lesdites fibres kératiniques avec une composition nettoyante et on rince ; puis on sèche ou on laisse sécher les fibres kératiniques.
Un autre objet de la présente invention est constitué par des composés fluorescents ou non correspondant à la formule donnée auparavant, dans laquelle : Ri, R2, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par un atome d'halogène ;
• un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• Ri et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hetéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par un atome d'halogène ; • Ri ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ; R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ;
Rβ, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par un atome d'halogène ; X représente :
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ;
• un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome;
• un radical dicarbonyle ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; a étant égal à 0 ou 1 .
Y" , identiques ou différents, étant un anion organique ou minéral . n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent ; à l'exception des composés pour lesquels : • le groupement X représente un radical alkyle linéaire non substitué comprenant 1 ou
4 atomes de carbone avec a égal à 1 ou a est égal à 0 ; et les radicaux Ri et R2 représentent simultanément un radical méthyle ; R5 et Rβ représentent un atome d'hydrogène ; R3 et R4 identiques représentant un atome d'hydrogène. • le groupement X représente un radical alkyle non substitué linéaire en C2, un radical alkyle non substitué linéaire ou ramifié en C3; a est égal à 1 ; R3 et R4 identiques représentant un atome d'hydrogène ; R5 représente un atome d'hydrogène ; les radicaux Ri et R2 :
- soit identiques, représentent un radical méthyle, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ; ou
Ri et R2 identiques, représentent un radical éthyle, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthoxy en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ;
- soit différents, représentent un radical éthyle et un radical éthyle substitué par un groupement diméthylamino, triméthylammonium, benzyldiméthyl ammonium ; • le groupement X représente un radical phényle relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,4 l'une par rapport à l'autre ; R3 et P , identiques, représentent un atome d'hydrogène ; a est égal à 1 ; R5 représente un atome d'hydrogène ; les radicaux Ri et R2 : - soit identiques, représentent un radical méthyle, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ; ou Ri et R2 identiques, représentent un radical éthyle, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthoxy en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ;
- soit différents, représentent un radical éthyle et un radical éthyle substitué par un groupement diméthylamino, triméthylammonium, benzyldiméthyl ammonium.
Selon une autre variante sont exclus les composés dans lesquels : • le groupement X représente un radical alkyle linéaire comprenant 1 atome de carbone avec a égal à 1 ou a est égal à 0 ; et les radicaux Ri et R2 représentent un radical méthyle ; R5 et Rβ représentent un atome d'hydrogène ;
• le groupement X représente un radical alkyle en C2-C3 linéaire ou ramifié ; a est égal à 1 ; les radicaux Ri et R2 identiques, représentent un radical méthyle ou un radical éthyle, ou différents, représentent un radical éthyle et un radical éthyle substitué par un groupement diméthylamino, triméthylammonium, benzyldiméthyl ammonium ; R5 représente un atome d'hydrogène, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle ou méthoxy ;
• le groupement X représente un radical phényle relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,4 l'une par rapport à l'autre ; a est égal à 1 ; les radicaux
Ri et R2 identiques, représentent un radical méthyle ou un radical éthyle, ou différents, représentent un radical éthyle et un radical éthyle substitué par un groupement diméthylamino, triméthylammonium, benzyldiméthyl ammonium ; R5 représente un atome d'hydrogène, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle ou méthoxy en position ortho par rapport à la liaison insaturée carbone - carbone.
Plus particulièrement, X représente :
• un radical alkyle ramifié comprenant 4 à 14 atomes de carbone ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou hetéroatomes et/ou groupements portant un ou plusieurs hetéroatomes ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone interrompu par un ou plusieurs hetéroatomes et/ou groupements portant un ou plusieurs hetéroatomes ; un radical alcène, linéaire ou ramifié, comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et ou substitué par un ou plusieurs hetéroatomes ou groupement portant un ou plusieurs hetéroatomes ;
• un radical dicarbonyle ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, du type imidazolo, pyrazolo, triazino, pyridino, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène; « un radical aromatique en Cβ relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,3 l'une par rapport à l'autre, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou radical alkyle en C1-C4 ; lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C-1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical aromatique en Cβ relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,2 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1 ,2 l'une par rapport à l'autre, substitué par un ou plusieurs groupements comprenant un ou plusieurs hetéroatomes ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,4 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical diphényle relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 4,4' l'une par rapport à l'autre, les deux noyaux aromatiques étant éventuellement liés au moyen d'un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C4 ; • le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques.
référence, X représente :
• un radical alkyle ramifié comprenant 4 à 13 atomes de carbone ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 13 atomes de carbone, substitué par au moins un atome de chlore et/ou au moins un radical hydroxyle et/ou au moins un radical acétoxy et/ou au moins un radical amino et/ou au moins un radical ammonium; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 2 à 12 atomes de carbone interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, par un ou plusieurs atomes d'azote porteurs d'un ou de deux radicaux, identiques ou non, choisis indépendamment les uns des autres, parmi les atomes d'hydrogène, les radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés en CrC4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; un radical alcène, linéaire ou ramifié, comprenant 2 à 12 atomes de carbone, et comprenant une liaison carbone- carbone insaturée ;
• un radical imidazole éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en CrCι ;
• un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1 ,3 l'une par rapport à l'autre, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou méthyle ; lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,4 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement amide directement lié au radical aromatique ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques.
Conformément à un mode de réalisation plus particulier, X représente :
• un radical alkyle ramifié comprenant 4 à 13 atomes de carbone ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 13 atomes de carbone, substitué par au moins un atome de chlore et/ou au moins un radical hydroxyle et/ou au moins un radical acétoxy et/ou au moins un radical amino et/ou au moins un radical ammonium; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 2 à 12 atomes de carbone interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, par un ou plusieurs atomes d'azote porteurs d'un ou de deux radicaux, identiques ou non, choisis indépendamment les uns des autres, parmi les atomes d'hydrogène, les radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés en C C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; un radical alcène, linéaire ou ramifié, comprenant 2 à 12 atomes de carbone, et comprenant une liaison carbone- carbone insaturée ;
• un radical pyridine relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en positions 2 et 6 l'une par rapport à l'autre ;
• un radical imidazole éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cι-Cι4 ; • un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,3 l'une par rapport à l'autre, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou méthyle ; lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical aromatique en Cβ relié aux groupements
CR3R4 par des liaisons en position 1 ,4 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement amide directement lié au radical aromatique ; • le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques.
Ce qui a été indiqué auparavant à propos de la nature des divers radicaux Ri à Rβ, des anions Y, et des exemples précis de X reste valable dans le cas présent et l'on pourra s'y référer, dès l'instant que les conditions ci-dessus sont respectées.
La présente invention a pour objet une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé fluorescent tel qu'il vient d'être mentionné.
Avantageusement, la quantité en ce composé fluorescent dans la composition selon l'invention, est comprise entre 0,01 et 20% en poids, plus particulièrement entre 0,05 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Il est à noter que la quantité de composé(s) fluorescent(s) présent(s) dans la composition, est plus particulièrement telle qu'après application sur la matière kératinique, plus particulièrement des fibres dont la hauteur de ton est d'au plus 6, de préférence d'au plus 4, la composition donne une réflectance, mesurée entre 500 et 700 nm, supérieure à la réflectance de la matière kératinique non traitée.
Plus particulièrement, le composé fluorescent est choisi parmi les composés tels que leur solubilité dans le milieu de la composition est d'au moins 0,01 g/l, plus particulièrement d'au moins 0,5g/l, de préférence d'au moins 1 g/l, et de manière encore plus préférée, d'au moins 5 g/l, à une température comprise entre 15 et 25°C.
Ce qui a été indiqué auparavant concernant la description de la composition mise en œuvre dans le procédé, et notamment sur la nature, les teneurs des divers additifs possibles reste valable et l'on pourra s'y reporter.
La composition cosmétique mise en œuvre pour colorer les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que des lotions, des shampooings, des crèmes, des gels, des pâtes, ou sous toute autre forme appropriée.
Selon une variante avantageuse de l'invention, la composition se trouve sous la forme d'un shampooing colorant et éclaircissant comprenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, au moins un composé fluorescent selon l'invention, et au moins un agent tensioactif. Le ou les agents tensioactifs présents dans le shampooing peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.
Parmi les agents tensioactifs non ioniques préférés, on peut citer les alkylpolyglucosides.
Dans ces shampooings, les agents tensioactifs sont présents dans une proportion allant d'environ 4 à 30 % et de préférence d'environ 8 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition de shampooing.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition comprenant au moins un composé fluorescent et éventuellement au moins un colorant fluorescent additionnel, au moins un colorant direct non fluorescent additionnel et/ou au moins une base d'oxydation et/ou au moins un coupleur, dans un milieu cosmétiquement acceptable, et au moins un autre compartiment renfermant une composition comprenant au moins un agent oxydant.
Selon un mode de réalisation particulier de dispositif de l'invention, la composition comprend au moins un composé fluorescent soluble dans le milieu.
Le dispositif à plusieurs compartiments peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans FR 2 586 913.
Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés.
EXEMPLES
Composé fluorescent
Figure imgf000038_0001
On fait réagir 93 g de 2-picoline avec 120g de 1 ,6 dibromohexane dans le diméthylformamide à 110°C pendant 5 heures.
On récupère le produit précipité, et on le filtre.
On solubilise 109 g du produit obtenu précédemment dans du méthanol et l'on ajoute
82,82 g de p-diméthylaminobenzaldéhyde en deux fois, en présence de pyrrolidine.
On laisse ensuite pendant 30 minutes.
On récupère le produit sous forme précipitée.
Analyse par spectroscopie de masse : 266.
Analyse élémentaire : C : 62,43 % ; H : 6,40 % ; Br : 23,07 % ; N : 8,09 %.
La formule est la suivante C3βH44N4.2Br.
Coloration sur le cheveu
Le composé est solubilisé dans l'eau permutée, le pH ajusté à 7,1 avec de l'acide chlorhydrique dilué. Sa concentration dans le milieu est de 1 % en poids.
La solution colorante ainsi obtenue est appliquée sur cheveux naturels (90% blancs naturels) et châtains (hauteur de ton 4) avec un rapport de bain de 5 : 1 pendant
20 minutes à température ambiante.
Après coloration le cheveu a été rincé à l'eau et séché à température ambiante.
Procédures de shampooing
Sur les mèches préalablement colorées, on applique 0,4g de shampooing Ultra Doux Camomille (Garnier) par gramme de cheveux selon le protocole suivant : 3 passages entre les doigts par mèche, suivis de 15 passages sous l'eau tiède et de 30 minutes de séchage. Deux et six cycles de shampooings ont été réalisés. Résultats des tests
Les mesures de couleur ont été effectuées à l'aide d'un spectrocolorimètre (CM3600d Minolta, composantes spéculaires inclues, illuminant D65, angle 10°).
Montée de couleur sur cheveux naturels (90% de cheveux blancs naturels) :
Figure imgf000039_0001
On constate que le colorant est bien monté dans le cheveu.
Montée de couleur sur cheveux châtains
Figure imgf000039_0002
On constate que le colorant est bien monté dans le cheveu.
Pouvoir éclaircissant sur cheveux châtains naturels
La courbe en trait simple représente la réflectance obtenue pour les cheveux châtains non teints (témoin), la courbe marquée de triangles représente la réflectance obtenue pour des cheveux châtains traités conformément à l'invention.
On constate qu'il y a un effet d'éclaircissement des cheveux traités selon l'invention, par rapport au cheveux non teints.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de coloration avec effet éclaircissant, de matières kératiniques humaines dans lequel on applique sur lesdites matières une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé fluorescent de formule suivante :
Figure imgf000040_0001
dans laquelle :
Ri, R2, identiques ou différents, représentent : • un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; « un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• Ri et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hetéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• Ri ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ;
R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ;
Rβ, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
X représente :
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone,
. éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ;
• un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome;
• un radical dicarbonyle ; • le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; a étant égal à 0 ou 1 ;
Y", identiques ou non, représentant un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent.
2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé est tel que les radicaux Ri et R2, identiques ou non, représentent :
• un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, amino, ammonium, d'un atome de chlore ou de fluor ; un radical benzyle, phényle, éventuellement substitué par un radical alkyle ou alcoxy comprenant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone ; avec l'atome d'azote, un radical hétérocylique du type pyrrolo, pyrrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolium, pyrazolino, pipérazino, morpholino, morpholo, pyrazolo, triazolo, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu et/ou substitué par un atome d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupement portant un atome d'azote et/ou d'oxygène.
3. Procédé selon l'une quelconque des précédentes, caractérisé en ce que les radicaux Ri et R2, identiques ou non, et de préférence identiques, représentent un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone.
4. Procédé selon l'une quelconque des précédentes, caractérisé en ce que les radicaux Ri et R2, identiques ou non, et de préférence identiques, représentent un radical méthyle, un radical éthyle.
5. Procédé selon l'une quelconque des précédentes, caractérisé en ce que les radicaux R5 et Rβ représentent un atome d'hydrogène.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé est tel que le groupement X représente :
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, et peut être substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, et/ou par un ou plusieurs groupements porteurs d'au moins un hétéroatome, comme les groupements hydroxyle, alcoxy, amino, ammonium, amido, carbonyle, carboxyle (-COO-, -O-CO-), et/ou par un atome de fluor ;
• un radical dicarbonyle ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, du type imidazolo, pyrazolo, triazino, pyridino, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un groupement comprenant au moins un hétéroatome, comme un radical hydroxyle, par au moins un atome d'halogène ; un radical aromatique comprenant 6 atomes de carbone ou diaromatique condensé ou non comprenant notamment de 10 à 12 atomes de carbone, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins au moins un atome d'halogène et/ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un atome d'oxygène et/ou d'azote, et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome, comme un radical carbonyle, carboxyle, amido, amino, ammonium.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend une quantité en composé fluorescent comprise entre 0,01 et 20% en poids, plus particulièrement entre 0,05 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins un composé fluorescent additionnel.
9. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur en composé fluorescent additionnel est comprise entre 0,05 et 10% en poids par rapport au poids de la composition, de préférence 0,1 et 5% en poids par rapport au poids de la composition.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins un colorant direct additionnel non fluorescent.
11. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les colorants directs additionnels sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques, indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane seuls ou en mélanges.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend une teneur en colorant direct additionnel comprise entre 0,0005 et 12 % en poids, de préférence entre 0,005 à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins un tensioactif non ionique, anionique, cationique, amphotère ou zwittérionique, ou leurs mélanges.
14. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition comprend une teneur en tensioactif est variant entre 0,01 et 40% en poids, de préférence entre 0,1 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau et éventuellement un solvant organique.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition se trouve sous la forme d'un shampooing colorant.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la composition se trouve sous forme d'un mascara pour les cils ou d'un mascara capillaire.
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la composition comprend au moins une base d'oxydation choisie parmi les paraphenylenediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques ou leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 et 18, caractérisé en ce que la composition comprend une teneur en base d'oxydation variant entre 0,0005 et 12 % en poids, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 et 18 ou 19, caractérisé en ce que la composition comprend au moins un coupleur choisi parmi les métaphénylène-diamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques ou leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 et 18 à 20, caractérisé en ce que la composition comprend une teneur en coupleur variant entre 0,0001 et 10 % en poids, de préférence entre 0,005 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 et 18 à 21, caractérisé en ce que la composition comprend au moins un agent oxydant.
23. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou quatre électrons.
24. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15 et 17, caractérisé en ce que l'on met en œuvre les étapes suivantes : a) on applique la composition sur les matières kératiniques humaines, b) on sèche ou on laisse sécher les matières.
25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 et 18 à 23, caractérisé en ce que l'on met en œuvre les étapes suivantes : a) on applique la composition sur les matières kératiniques humaines, pendant un temps suffisant pour développer la coloration et l'éclaircissement désirés, b) on rince éventuellement les matières ainsi traitées, c) éventuellement on lave et on rince lesdites matières, d) on sèche ou on laisse sécher les matières.
26. Composé fluorescent de formule suivante :
Figure imgf000045_0001
dans laquelle : Ri, R2, identiques ou différents, représentent :
• un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par un atome d'halogène ;
• un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• Ri et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hetéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par un atome d'halogène ;
• Ri ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ;
R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ;
R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ;
Rβ, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par un atome d'halogène ;
X représente :
• un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ;
• un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome;
• un radical dicarbonyle ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; a étant égal à 0 ou 1 .
Y" , identiques ou différents, étant un anion organique ou minéral . n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent ; à l'exception des composés pour lesquels : « le groupement X représente un radical alkyle linéaire non substitué comprenant 1 ou 4 atomes de carbone avec a égal à 1 ou a est égal à 0 ; et les radicaux Ri et R2 représentent simultanément un radical méthyle ; R5 et Rβ représentent un atome d'hydrogène ; R3 et R4 identiques représentant un atome d'hydrogène. « le groupement X représente un radical alkyle non substitué linéaire en C2, un radical alkyle non substitué linéaire ou ramifié en C3 ; a est égal à 1 ; R3 et R4 identiques représentant un atome d'hydrogène ; R5 représente un atome d'hydrogène ; les radicaux Ri et R2 :
- soit identiques, représentent un radical méthyle, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ; ou Ri et R2 identiques, représentent un radical éthyle, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthoxy en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ;
- soit différents, représentent un radical éthyle et un radical éthyle substitué par un groupement diméthylamino, triméthylammonium, benzyldiméthyl ammonium ;
• le groupement X représente un radical phényle relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,4 l'une par rapport à l'autre ; R3 et R4, identiques, représentent un atome d'hydrogène ; a est égal à 1 ; R5 représente un atome d'hydrogène ; les radicaux Ri et R2 :
- soit identiques, représentent un radical méthyle, Rβ représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ; ou Ri et R2 identiques, représentent un radical éthyle, Re représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthoxy en position ortho par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique portant la liaison insaturée carbone-carbone ; - soit différents, représentent un radical éthyle et un radical éthyle substitué par un groupement diméthylamino, triméthylammonium, benzyldiméthyl ammonium.
27. Composé selon la revendication 26, caractérisé en ce que les radicaux Ri et R2, identiques ou non, représentent :
• un atome d'hydrogène ;
• un radical alkyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, amino, ammonium, d'un atome de chlore ou de fluor ;
• un radical benzyle, phényle, éventuellement substitué par un radical alkyle ou alcoxy comprenant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone ;
• avec l'atome d'azote, un radical hétérocylique du type pyrrolo, pyrrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolium, pyrazolino, pipérazino, morpholino, morpholo, pyrazolo, triazolo, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu et/ou substitué par un atome d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupement portant un atome d'azote et/ou d'oxygène.
28. Composé selon l'une quelconque des revendications 26 ou 27, caractérisé en ce que les radicaux Ri et R2, identiques ou non, représentent un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone.
29. Composé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les radicaux
Ri et R2, identiques ou non, représentent un radical méthyle, un radical éthyle.
30. Composé selon l'une quelconque des revendications 26 à 29, caractérisé en ce que les radicaux R5 et Rβ représentent un atome d'hydrogène.
31. Composé selon l'une quelconque des revendications 26 à 30, caractérisé en ce que X représente :
• un radical alkyle ramifié comprenant 4 à 14 atomes de carbone ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou hetéroatomes et/ou groupements portant un ou plusieurs hetéroatomes ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone interrompu par un ou plusieurs hetéroatomes et/ou groupements portant un ou plusieurs hetéroatomes ; un radical alcène, linéaire ou ramifié, comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par un ou plusieurs hetéroatomes ou groupement portant un ou plusieurs hetéroatomes ; • un radical dicarbonyle ;
• un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène;
• un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,3 l'une par rapport à l'autre, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou radical alkyle en C1-G4 ; lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-G4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,2 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1 ,2 l'une par rapport à l'autre, substitué par un ou plusieurs groupements comprenant un ou plusieurs hetéroatomes ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,4 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical diphényle relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 4,4' l'une par rapport à l'autre, les deux noyaux aromatiques étant éventuellement liés au moyen d'un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C-1-C4 ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques.
32. Composé selon l'une quelconque des revendications 26 à 31, caractérisé en ce que X représente :
• un radical alkyle ramifié comprenant 4 à 13 atomes de carbone ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 13 atomes de carbone, substitué par au moins un atome de chlore et/ou au moins un radical hydroxyle et/ou au moins un radical acétoxy et/ou au moins un radical amino et/ou au moins un radical ammonium; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 2 à 12 atomes de carbone interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, par un ou plusieurs atomes d'azote porteurs d'un ou de deux radicaux, identiques ou non, choisis indépendamment les uns des autres, parmi les atomes d'hydrogène, les radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés en C C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; un radical alcène, linéaire ou ramifié, 091473
48
comprenant 2 à 12 atomes de carbone, et comprenant une liaison carbone- carbone insaturée ;
• un radical pyridine relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en positions 2 et 6 l'une par rapport à l'autre ; « un radical imidazole éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en
CrC| ;
• un radical aromatique en Cβ relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,3 l'une par rapport à l'autre, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou méthyle ; lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,2 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un atome d'oxygène directement lié au radical aromatique ; un radical aromatique en Cβ relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,2 l'une par rapport à l'autre, substitué par un ou plusieurs groupements de type -C(=O)O- ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1 ,4 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement amide directement lié au radical aromatique ; un radical diphényle relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 4,4' l'une par rapport à l'autre, les deux noyaux aromatiques étant éventuellement liés au moyen d'un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence
1 ou 2 atomes de carbone ;
• le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques.
33. Composé selon l'une quelconque des revendications 26 à 31, caractérisé en ce que X représente :
• un radical alkyle ramifié comprenant 4 à 13 atomes de carbone ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 13 atomes de carbone, substitué par au moins un atome de chlore et/ou au moins un radical hydroxyle et/ou au moins un radical acétoxy et/ou au moins un radical amino et/ou au moins un radical ammonium; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 2 à 12 atomes de carbone interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, par un ou plusieurs atomes d'azote porteurs d'un ou de deux radicaux, identiques ou non, choisis indépendamment les uns des autres, parmi les atomes d'hydrogène, les radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés en C C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; un radical alcène, linéaire ou ramifié, /091473
49
comprenant 2 à 12 atomes de carbone, et comprenant une liaison carbone- carbone insaturée ;
• un radical imidazole éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C|-Cι ; « un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,3 l'une par rapport à l'autre, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou méthyle ; lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements
CR3R4 par des liaisons en position 1 ,4 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement amide directement lié au radical aromatique ; « le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques.
34. Composé selon l'une quelconque des revendications 26 à 31, caractérisé en ce que : les radicaux Ri et R2, identiques ou non, représentent un radical méthyle, un radical éthyle. les radicaux R5 et Rβ représentent un atome d'hydrogène X représente :
• un radical alkyle ramifié comprenant 4 à 13 atomes de carbone ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 13 atomes de carbone, substitué par au moins un atome de chlore et/ou au moins un radical hydroxyle et/ou au moins un radical acétoxy et/ou au moins un radical amino et/ou au moins un radical ammonium; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 2 à 12 atomes de carbone interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, par un ou plusieurs atomes d'azote porteurs d'un ou de deux radicaux, identiques ou non, choisis indépendamment les uns des autres, parmi les atomes d'hydrogène, les radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés en CrC4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; un radical alcène, linéaire ou ramifié, comprenant 2 à 12 atomes de carbone, et comprenant une liaison carbone- carbone insaturée ; • un radical imidazole éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en
Cι-C-| ;
• un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1,3 l'une par rapport à l'autre, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou méthyle ; lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement comprenant un ou plusieurs hetéroatomes directement lié ou non au radical aromatique ; un radical aromatique en Ce relié aux groupements CR3R4 par des liaisons en position 1 ,4 l'une par rapport à l'autre, lesdites liaisons comprenant un radical alkyle, identique ou non, linéaire ou ramifié en C1-C4 et présentant un groupement amide directement lié au radical aromatique ; • le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques.
35. Composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé fluorescent selon l'une des revendications 26 à 35.
36. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la quantité en composé fluorescent est comprise entre 0,01 et 20% en poids, plus particulièrement entre 0,05 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 ou 36, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un colorant direct non fluorescent additionnel.
38. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les colorants directs additionnels sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques, indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane seuls ou en mélanges.
39. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 38, caractérisée en ce que la teneur en colorant direct additionnel est comprise entre 0,0005 et 12 % en poids, de préférence entre 0,005 à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
40. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 39, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un tensioactif non ionique, anionique, cationique, amphotère ou zwittérionique, ou leurs mélanges.
41. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en tensioactif varie entre 0,01 et 40% en poids, de préférence entre 0,1 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
42. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 41, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau et éventuellement un solvant organique.
43. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 42, caractérisée en ce qu'elle se trouve sous la forme d'un shampooing colorant.
44. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 43, caractérisée en ce qu'elle se trouve sous forme d'un mascara pour les cils ou d'un mascara capillaire.
45. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 44, caractérisée en ce que la composition comprend au moins une base d'oxydation choisie parmi les paraphenylenediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques ou leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
46. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 42 et 45, caractérisée en ce que la teneur en base d'oxydation varie entre 0,0005 et 12 % en poids, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
47. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 42 et 45 ou 46, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un coupleur choisi parmi les métaphénylène-diamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques ou leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.
48. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 42 et 45 à 47, caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur en coupleur variant entre 0,0001 et 10 % en poids, de préférence entre 0,005 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
49. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 42 et 45 à 48, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un agent oxydant.
50. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou quatre électrons.
1. Dispositif à plusieurs compartiments, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition selon l'une quelconque des revendications 35 à 42 et 45 à 47, comprenant au moins un composé fluorescent particulier et éventuellement au moins un colorant direct additionnel et/ou au moins une base d'oxydation et/ou au moins un coupleur, dans un milieu cosmétiquement acceptable, et au moins un autre compartiment renfermant une composition comprenant au moins un agent oxydant.
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