WO2003028459A1 - Nicotinsäure-heterocyclyl-amide und analogue pyrimidin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Nicotinsäure-heterocyclyl-amide und analogue pyrimidin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel Download PDF

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    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Definitions

  • Heterocyclic amides processes for their preparation, compositions containing them and their use
  • the invention relates to heterocyclic amides, processes for their preparation, compositions containing them and their use for controlling animal pests, in particular arthropods, such as insects and acarina, and helminths.
  • insecticides or repellents are still indispensable because of the enormous damage that insects cause, for example, by eating crops, food supplies, wood and textiles or by transmitting disease to humans, pets and crops.
  • Insecticides are an important part of integrated pest control and make a decisive contribution to crop yield and continuity of harvests all over the world.
  • X is CH or N; Y is O or S; n is 0 or 1;
  • R 1 is (C 1 -C 4 ) haloalkyl
  • R 2 , R 3 are independently hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (CC 4 ) haloalkyl or halogen;
  • R 4 is hydrogen, (CrC-alkyl, (C 3 -C 10 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 10 ) -alkenyl, or (C 3 -C 10 ) -alkynyl, in which alkyl-, cycloalkyl- , Alkenyl or alkynyl groups up to three hydrogen atoms can be replaced by halogen, preferably fluorine or chlorine, in the case of fluorine also up to the maximum number;
  • R 5 is an aliphatic heterocycle, which is preferably four to eight-membered, containing at least one Oxygen, sulfur, nitrogen and / or silicon ring atom, and which can optionally be part of a spirocyclic, condensed or bicyclic ring system.
  • R 5 is preferably a four- to eight-membered aliphatic heterocycle which has an oxygen ring atom, a sulfur ring atom, a nitrogen ring atom, a silicon ring atom, two oxygen ring atoms or two sulfur ring atoms, the sulfur ring atoms being in the form -S (0) p -, and p 0 , 1 or 2 means.
  • R 5 is very particularly preferably a four- to eight-membered heteroaliphatic radical of the formula (II),
  • a and / or B is a unit containing at least one oxygen, sulfur, nitrogen or silicon ring atom, preferably -O-, -S (O) 01 2 -, -NR 8 - or -SiR 9 R 10 -, and the Ring can additionally contain one or two carbonyl groups, which together with the hetero units optionally form a lactone, lactam or imide unit; and, if A is oxygen and B is -NR 8 -, these units can be immediately adjacent and in all other cases for which A and B are heteroatom units they must be separated by at least one saturated carbon unit; m denotes 0 or 1 to 6, preferably 0, 1 or 2,
  • R 6 is the same or different depending on m and each represents a monovalent substituent of the heterocycloaliphatic ring, such as (CC 10 ) alkyl, (C 2 -C 10 ) alkenyl, (C 2 -C 10 ) alkynyl, (C 3 -C 10 ) - cycloalkyl, (C 4 -C 10 ) cycloalkenyl or (C 8 -C 10 ) cycloalkynyl, which can each be substituted by one or more identical or different radicals, or a radical R 7 , where R 7 Halogen, cyano, nitro, hydroxy, thio, amino, (C 1 -C 10 ) alkanoyl, (C 3 -
  • R 11 has the meanings given above for R 7 ;
  • R 8 is hydrogen, (C 1 -C 10 ) alkyl, (C 3 -C 10 ) alkenyl, (C 3 -C 10 ) alkynyl, (C 3 -C 10 ) -
  • X is preferably -CH-.
  • Y is preferably -O-.
  • n is preferably 0.
  • R 1 is preferably substituted one or more times by F and / or Cl
  • R 2 , R 3 are preferably hydrogen.
  • R 4 is preferably hydrogen and methyl, particularly preferred
  • R 6 (C 1 -C 10 ) alkyl, (C 2 -C 10 ) alkenyl, (C 2 -C 10 ) alkynyl, (C 3 -C 10 ) cycloalkyl, (C '4,
  • R 5 is preferably a five- to seven-membered aliphatic heterocycle having one or two heteroatom units A and / or B, very particularly preferably a five- to seven-membered aliphatic Heterocycle with one or two heteroatom unit (s) and optionally additionally a carbonyl group in the ring, which together with a hetero unit forms a lactone or lactam unit.
  • C 4 ) -alkyl-arylamino the N- (C 1 -C 4 ) -alkylamino analogues of the latter two radicals, AryI- (C 1 -C 4 ) -alkoxy, aryl- (C 3 -C 4 ) -alkenyloxy , Aryl- (C 1 -C 4 ) -alkylthio, aryl- (C 3 -C 4 ) -alkenylthio, aryl- (C 1 -C 4 ) -alkylamino, aryl- (C 3 -C 4 ) -alkenylamino, the N- (C 1 -C 4 ) -alkylamino analogs of the latter radical, aryl- (C 1 -C 8 ) -dialkylsilyl, diaryl- (C 1 -C 8 ) -alkylsilyl, triarylsilyl, heterocyclyl, heterocycly
  • R 8 is (C, -C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -alkanoyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl, (C r C 4 ) -
  • Alkylsulfonyl or (C ⁇ C -dialkylcarbamoyl means.
  • Heteroatom unit is A or B and this heteroatom unit preferably oxygen; Is sulfur, S (O) or S (0) 2 and, if A or B is oxygen, optionally with an additional one
  • Lactone group forms.
  • halogen includes fluorine, chlorine, bromine, iodine.
  • (C 1 -C 4 ) alkyl is to be understood as an unbranched or branched aliphatic and saturated hydrocarbon radical having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, such as. B. the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 1-butyl, 2-butyl, isobutyl or tert-butyl radical.
  • alkyl radicals with a larger range of carbon atoms are understood to mean an unbranched or branched aliphatic and saturated hydrocarbon radical which contains a number of carbon atoms which corresponds to this range specification.
  • the expression "(C 1 -C 10 ) alkyl” accordingly includes the aforementioned alkyl radicals, and z. B. the pentyl, 2-methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, hexyl, heptyl, octyl, tert-octyl, nonyl or decyl radical.
  • (CC 4 ) -Haloalkyl is to be understood as an alkyl group mentioned under the expression "(C 1 -C 4 ) alkyl” in which one or more hydrogen atoms are represented by the same number of identical or different halogen atoms, preferably chlorine or fluorine, are replaced, such as the trifluoromethyl, the 1- or 2-fluoroethyl, the 2,2,2-trifluoroethyl, the chloromethyl, fluoromethyl, the difluoromethyl or the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group.
  • halogen atoms preferably chlorine or fluorine
  • alkenyl and alkynyl with a prefixed range of carbon atoms mean a straight-chain or branched hydrocarbon radical with a number of carbon atoms corresponding to this range, which contains at least one multiple bond, where it can be located at any position of the unsaturated residue in question.
  • (C 3 -C 10 ) alkenyl thus stands for example for the allyl, 2-methylpropenyl, 1- or 2-butenyl, pentenyl, 2-methylpentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl - or decenyl group.
  • (C 2 -C 10 ) alkenyl is e.g. B. for the aforementioned groups, and in addition the vinyl group.
  • (C 3 -C 10 ) Alkynyl stands for example for the propargyl, 2-methylpropinyl, 2-butynyl, pentynyl, 2-methylpentynyl, hexynyl, heptynyl, octynyl, nonynyl or the decynyl - Group.
  • (C 2 -C 10 ) Alkynyl means the radicals mentioned above and the ethynyl group.
  • (C 3 -C 10 ) cycloalkyl stands for monocyclic and saturated alkyl radicals, such as the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl or cyclodecyl radical; for bicyclic and saturated alkyl radicals, such as the norbornyl or bicyclo [2.2.2] octyl radical, or also for condensed and saturated systems, such as. B. the decahydronaphthyl residue.
  • (C 3 -C 10 ) cycloalkenyl stands for monocyclic alkyl radicals containing at least one multiple bond, such as the cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, cyclooctenyl or cyclodecenyl radical; for bicyclic alkyl radicals containing at least one multiple bond, such as de ⁇ norbomenyl or bicyclo [2.2.2] octenyl radical, or also for condensed systems containing at least one multiple bond, such as, for. B. the tetra, hexa or octahydronaphthyl radical.
  • Cycloalkinyf stands for the cyclooctinyl, cyclononinyl or cyclodecinyl radical.
  • (C 1 -C 10 ) alkanoyl stands for example for the formyl, acetyl, propionyl, butyryl, 2-methylbutyryl, pivaloyl, octanoyl or decanoyl group.
  • (C 3 -C 10 ) alkenoyl stands for example for the acrylic, methacrylic, crotonoyl, dimethylacryl or octenoyl group.
  • (C 3 -C 10 ) alkynoyl stands for example for the propinoyl, butinoyl, hexinoyl or octinoyl group.
  • (C 3 -C 10 ) Cycloalkanoyl stands for example for cyclopropylcarbonyl, cyclobutylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl or cyclooctylcarbonyl.
  • (C 3 -C 10 ) alkenyloxy "(C 3 -C 10 ) alkynyloxy", “(C 3 -C 10 ) cycloalkoxy” and “(C 4 -C 10 ) cycloalkenyloxy” are alkoxy groups to understand, the hydrocarbon radicals of which under the terms "(C 3 -C 10 ) alkenyl", “(C 3 -C 10 ) alkynyl", “(C 3 -C 10 ) cycloalkyl” and "(C 4 - C 10 ) -cycloalkenyl "have meanings.
  • (C 4 -C 8 ) cycloalkenyl (C r C 4 ) alkoxy represents, for example, the cyclobutenyl methoxy, cyclopentenyl methoxy, cyclohexenyl methoxy or the cyclohexenylethoxy group.
  • (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl- (C 3 -C 4 ) alkenyloxy stands for example for the cyclopropylallyloxy, cyclobutylallyloxy or the cyclopentylallyloxy group.
  • (C 4 -C 8 ) Cycloalkenyl- (C 3 -C 4 ) alkenyloxy represents, for example, the cyclobutenylallyloxy or the cyclopentenylallylpxy group.
  • (C 1 -C 4 ) Alkyl (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy represents, for example, the methylcyclopentyloxy, ethylcyclopentyloxy, methylcyclohexyloxy or the ethylcyclohexyloxy group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy represents, for example, the vinylcyclopentyloxy, allylcyclopentyloxy, vinylcyclohexyloxy or the allylcyclohexyloxy group.
  • (C 2 -C 4 ) Alkynyl (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy stands for example for the ethynylcyclopentyloxy, propynylcyclopentyloxy, ethynylcyclohexyloxy or the propynylcyclohexyloxy group.
  • (C 1 -C 4 ) Alkyl (C 4 -C 8 ) cycloalkenyloxy stands for example for the methylcyclopentenyloxy, ethylcyclopentenyloxy, methylcyclohexenyloxy or the ethylcyclohexenyloxy group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy represents, for example, the vinylcyclopentyloxy, allylcyclopentyloxy, vinylcyclohexyloxy or the allylcyclohexyloxy group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 3 -C 8 ) cycloalkenyloxy represents, for example, the vinylcyclopentenyloxy, allylcyclopentenyloxy, vinylcyclohexenyloxy or the allylcyclohexenyloxy group.
  • (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkoxy means an alkoxy group as defined above which is substituted by a further alkoxy group, such as, for example, the ethoxy methoxy, 1 - Methoxyethoxy, 1-ethoxyethoxy or the 1-methoxypropoxy group.
  • (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 3 -C 4 ) alkenyloxy means e.g. B. the methoxyallyloxy or the ethoxyallyloxy group.
  • (C 1 -C 8 ) mono- or dialkylcarbamoyl means, for example, the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl or tert-butyl carbamoyl group or the dimethyl, diethyl, Methyl ethyl or the diisopropylcarbamoyl group, but also cyclic derivatives such as. B. the pyrrolidino or the piperidino carbamoyl group.
  • (C 3 -C 8 ) mono- or dicycloalkylcarbamoyl means, for example, the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexylcarbamoyl group, or the dicyclopropyl, dicyclobutyl, dicyclopentyl or dicyclohexylcarbamoyl group.
  • (C 1 -C 8 ) alkoxycarbonyl means e.g. B. the methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxycarboiyl or the tert. Butoxycarbonyl group.
  • (C 3 -C 8 ) cycloalkoxycarbonyl means e.g. B. the cyclopropoxycarbonyl, cyclobutoxycarbonyl, cyclopentyloxycarbonyl or the cyclohexyloxycarbonyl group.
  • (C ⁇ C ⁇ -alkanoyloxy) means, for example, the acetoxy, propionyloxy, butanoyloxy or the pivaloyloxy group.
  • (C 3 -C 8 ) cycloalkanoyloxy means e.g. B. the cyclopropylcarbonyloxy, cyclobutylcarbonyloxy, cyclopentylcarbonyloxy or the cyclohexylcarbonyloxy group.
  • (C 1 -C 8 ) alkanoylamino means e.g. B. the formylamino, acetylamino, propionylamino, isopropionylamino, butanoylamino or the pivaloylamino group.
  • (C 3 -C 8 ) alkenoylamino means e.g. B. the acrylamino, methacrylamino, dimethylacrylamino or the crotonylamino group.
  • (C 3 -C 8 ) -CycIoalkanoyIamino means e.g. B. the cyclopropanoylamino, cyclobutanoylamino, cyclopentanoylamino or the cyclohexanoylamino group.
  • (C 3 -C 8 ) cycloalkyl (CC 4 ) alkanoylamino means e.g. B. the cyclopropylacetylamino or the cyclopentylacetylamino group.
  • (C 1 -C 10 ) Alkylthio stands for an alkylthio group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression “(C ⁇ C ⁇ alkyl”).
  • (C 3 -C 10 ) alkenylthio stands for an alkenylthio group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 3 -C 10 ) alkenyl”.
  • (C 3 -C 10 ) alkynylthio stands for an alkynylthio group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 3 -C 10 ) alkynyl”.
  • (C 3 -C 10 ) cycloalkylthio stands for a cycloalkylthio group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 3 -C 10 ) cycloalkyl”.
  • (C 4 -C 10 ) cycloalkenylthio stands for a cycloalkenylthio group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 4 -C 10 ) cycloalkenyl”.
  • (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl- (C r C 4 ) alkylthio stands for example for the cyclopropylmethylthio, cyclopropylethylthio, cyclopentylmethylthio or the cyclohexylmethylthio group.
  • (C 4 -C 8 ) -CycloaIkenyl- (CC 4 ) alkylthio stands for example for the cyclopentenylmethylthio or the cyclohexenylmethylthio group.
  • (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl- (C 3 -C 4 ) alkenylthio stands for example for the cyclopropylallylthio, cyclopentylallylthio or the cyclohexylallylthio group.
  • (C 4 -C 8 ) Cycloalkenyl- (C 3 -C 4 ) alkenylthio stands for example for the cyclopentenylallylthio or the cyclohexenylallylthio group.
  • (C 1 -C 4 ) alkyl (C 3 -C 8 ) cycloalkylthio stands for example for the methylcyclopentylthio or the methylcyclohexylthio group.
  • (C 1 -C 4 ) Alkyl- (C 4 -C 8 ) -cycloalkenylthio stands for example for the methylcyclopentenylthio or the methylcyclohexenylthio group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 3 -C 8 ) cycloalkylthio stands for example for the vinylcyclopentylthio, allylcyclopentylthio, vinylcyclohexylthio or the allylcyclohexylthio group.
  • (C 2 -C 6 ) Alkynyl (C 3 -C 8 ) cycloalkylthio stands for example for the ethynylcyclopentylthio, propargylcyclopentylthio, ethynylcyclohexylthio or the propargylcyclohexylthio group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 4 -C 8 ) cycloalkenylthio stands for example for the allylcyclopentenylthio or the allylcyclohexenylthio group.
  • (C ⁇ C ⁇ alkylsulfinyl) represents the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl or octylsulfinyl group.
  • (C 3 -C 8 ) alkenylsulfinyl stands for example for the allyl, methylallyl, butenyl or octenylsulfinyl group.
  • (C 3 -C 8 ) Alkynylsulfinyl stands for example for the propargyl, butynyl or octynylsulfinyl group.
  • (C 3 -C 10 ) Cycloalkylsulfinyl stands for a cycloalkylsulfinyl group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 3 -C 10 ) cycloalkyl”.
  • (C 4 -C 10 ) Cycloalkenylsulfinyl stands for a cycloalkenylsulfinyl group, the hydrocarbon radical of which has the meaning given under the expression "(C 4 -C 10 ) Cycloalkenyl”.
  • (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl- (CC 4 ) alkylsulfinyl stands for example for the cyclopropylmethylsulfinyl, cyclopropylethylsulfinyl, cyclopentylmethylsulfinyl or the cyclohexylmethylsulfinyl group.
  • (C 4 -C 8 ) -cycloalkenyl- (C r C 4 ) -alkylsulfinyl stands for example for the cyclopentenylmethylsulfinyl or the cyclohexenylmethylsulfinyl group.
  • (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl- (C 3 -C 4 ) alkenylsulfinyl stands for example for the cyclopropylallylsulfinyl, cyclopentylallylsulfinyl or the cyclohexylallylsulfinyl group.
  • (C 4 -C 8 ) -cycloalkenyl- (C 3 -C 4 ) -alkenylsulfinyl stands for example for the cyclopentenylallylsulfinyl or the cyclohexenylallylsulfinyl group.
  • (CC 4 ) alkyl (C 3 -C 8 ) cycloalkylsulfinyl stands for example for the methylcyclopentylsulfinyl or the methylcyclohexylsulfinyl group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 3 -C 8 ) cycloalkylsulfinyl stands for example for the vinylcyclopentylsulfinyl, allylcyclopentylsulfinyl, vinylcyclohexylsulfinyl or the allylcyclohexylsulfinyl group.
  • (C 2 -C 4 ) Alkynyl (C 3 -C 8 ) cycloalkyisulfinyl stands for example for the ethynylcyclopentylsulfinyl, propargylcyclopentylsulfinyl, ethynylcyclohexylsulfinyl or the propargylcyclohexylsulfinyl group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 4 -C 8 ) cycloalkenylsulfinyl stands for example for the vinylcyclopentenylsulfinyl, allylcyclopentenylsulfinyl, vinylcyclohexenylsulfinyl or the allylcyclohexenylsulfinyl group.
  • (CC 10 ) alkylsulfonyl stands for example for the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl or octylsulfonyl group.
  • (C 3 -C 10 ) alkenylsulfonyl stands for example for the allyl, methylallyl, butenyl or octenylsulfonyl group.
  • (C 3 -C 10 ) alkynylsulfonyl stands for example for the propargyl, butynyl or octynylsulfonyl group.
  • (C 3 -C 10 ) cycloalkylsulfonyl stands for a cycloalkylsulfonyl group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 3 -C 10 ) cycloalkyl”.
  • (C 4 -C 10 ) Cycloalkenylsulfonyl stands for a cycloalkenylsulfonyl group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(C 4 -C 10 ) cycloalkenyl”.
  • Cycloalkyl- (C, -C 4 ) alkylsulfonyr stands for example for the cyclopropylmethylsulfonyl, cyclopropylethylsulfonyl, cyclopentylmethylsulfonyl or the cyclohexylmethylsulfonyl group.
  • (C 4 -C 8 ) Cycloalkenyl- (C 1 -C 4 ) alkylsulfonyl stands for example for the cyclopentenylmethylsulfonyl or the cyclohexenylmethylsulfonyl group.
  • (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl- (C 3 -C 4 ) alkenylsulfonyl stands for example for the cyclopropylallylsulfonyl, cyclopentylallylsulfonyl or the cyclohexylallylsulfonyl group.
  • (C 4 -C 8 ) Cycloalkenyl (C 3 -C 4 ) alkenylsulfonyl stands for example for the cyclopentenylallylsulfonyl or the cyclohexenylallylsulfonyl group.
  • (C 1 -C 4 ) -Alkyl- (C 3 -C 8 ) -cycloalkylsulfonyl stands for example for the methylcyclopentylsulfonyl or the methylcyclohexylsulfonyl group.
  • (C r C 4 ) alkyl (C 4 -C 8 ) cycloalkenylsulfonyr represents, for example, the methylcyclopentenylsulfonyl or methylcyclohexenylsulfonyl group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 3 -C 8 ) cycloalkylsulfonyl stands for example for the vinylcyclopentylsulfonyl, allylcyclopentylsulfonyl, vinylcyclohexylsulfonyl or the allylcyclohexylsulfonyl group.
  • (C 2 -C 4 ) alkynyl (C 3 -C 8 ) cycloalkylsulfonyl stands for example for the ethynylcyclopentylsulfonyl, propargylcyclopentylsulfonyl, ethynylcyclohexylsulfonyl or the propargylcyclohexylsulfonyl group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 4 -C 8 ) cycloalkenylsulfonyl stands for example for the vinylcyclopentenylsulfonyl, allylcyclopentenylsulfonyl, vinylcyclohexenylsulfonyl or the allylcyclohexenylsulfonyl group.
  • (C 1 -C 10 ) alkylamino stands for a nitrogen atom which is substituted by one or two, identical or different alkyl radicals of the above definition.
  • (C 3 -C 10 ) alkenylamino represents a nitrogen atom which is substituted by one or two, identical or different alkenyl radicals of the above definition.
  • (C 3 -C 10 ) Alkynylamino represents a nitrogen atom which is substituted by one or two, identical or different alkynyl radicals of the above definition.
  • (C 3 -C 8 ) Cycloalkylamino stands for a nitrogen atom which is substituted by one or two, identical or different cycloalkyl radicals of the above definition.
  • (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) alkylamino stands for example for the cyclopropylmethylamino, cyclopropylethylamino, cyclopentylmethylamino or the cyclohexylmethyamino group.
  • (C 4 -C 8 ) Cycloalkenyl- (C 1 -C 4 ) alkylamino stands for example for the cyclopentenylmethylamino or the cyclohexenylmethylamino group.
  • (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl- (C 3 -C 4 ) alkenylamino stands for example for the cyclopropylallylamino-cyclopentylallylamino or the cyclohexylallylamino group.
  • (C 4 -C 8 ) Cycloalkenyl- (C 3 -C 4 ) alkenylamino stands for example for the cyclopentenylallylamino or the cyclohexenylallylamino group.
  • (C 1 -C 4 ) Alkyl- (C 3 -C 8 ) -cycloalkylamino stands for example for the methylcyclopentylamino or the methylcyclohexylamino group.
  • (C 1 -C 8 ) Alkyl- (C 4 -C 8 ) -cycloalkenylamino stands for example for the methylcyclopentenylamino or the methylcyclohexenylamino group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 3 -C 8 ) cycloalkylamino stands for example for the vinylcyclopentylamino, allylcyclopentylamino, vinylcyclohexylamino or the allylcyclohexylamino group.
  • (C 2 -C 4 ) Alkynyl (C 3 -C 8 ) cycloalkylamino stands for example for the ethynylcyclopentylamino, propargylcyclopentylamino, ethynylcyclohexylamino or the propargylcyclohexylamino group.
  • (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 4 -C 8 ) cycloalkenylamino stands for example for the vinylcyclopentenylamino, allylcyclopentenylamino, vinylcyclohexenylamino or the allylcyclohexenylamino group.
  • N-substituted amino groups In addition to simply N-substituted amino groups, the corresponding N, N-disubstituted derivatives are also included, in particular derivatives in which a hydrogen is replaced by a (C 1 -C 4 ) -alkyl group.
  • (C ⁇ C ⁇ J-trialkylsilyl means a silicon atom which carries three identical or different alkyl radicals as defined above.
  • aryl- (C 1 - C 6 ) -dialkylsilyl stand for a silicon atom which is an aryl radical and carries two identical or different alkyl radicals as defined above
  • diaryl- (C 1 -C 6 ) alkylsilyl for a silicon atom which carries an alkyl radical and two identical or different aryl radicals as defined above
  • triarylsilyl for a Silicon atom bearing three identical or different aryl radicals as defined above.
  • aryl is a carbocyclic, i.e. aromatic radical composed of carbon atoms and preferably having 6 to 14, in particular 6 to 12, carbon atoms, such as, for example, phenyl, naphthyl or biphenylyl, preferably phenyl.
  • Aroyl therefore means an aryl radical as defined above which is bonded via a carbonyl group, such as e.g. the benzoyl group.
  • four- to eight-membered aliphatic heterocycle containing at least one oxygen, sulfur, nitrogen and / or silicon ring atom stands for a cyclic radical which can be completely saturated or partially unsaturated but not aromatic and which can be substituted by one or more, The same or different, preferably one or two, atoms from the group nitrogen, sulfur, oxygen and silicon is interrupted, but not two Oxygen atoms may be directly adjacent.
  • the heterocycle has four to eight ring atoms, which are carbon atoms in addition to the heteroatoms mentioned above.
  • heterocyclyl preferably stands for a cyclic radical which can be completely saturated, partly unsaturated or completely unsaturated and which can be interrupted by at least one or more identical or different, preferably one to three, atoms from the group consisting of nitrogen, sulfur or oxygen , but two oxygen atoms must not be directly adjacent and at least one carbon atom must be present in the ring, such as a residue of thiophene, furan, pyrrole, thiazole, oxazole, imidazole, isothiazole, isoxazole, pyrazole, 1, 3,4-oxadiazole, 1, 3,4-thiadiazole, 1, 3,4-triazole, 1, 2,4 -Oxadiazole, 1, 2,4-thiadiazole, 1, 2,4-triazole, 1, 2,3-triazole, 1,2,3,4-tetrazole, benzo [b] thiophene, benzo [b] furan, indole , Benzo [c
  • Heterocyclyl particularly preferably means a saturated, partially saturated or aromatic ring system with 3 to 6 ring members and 1 to 4 heteroatoms from the group O, S and N, where at least one carbon atom must be present in the ring.
  • Heterocyclyl very particularly preferably denotes a radical of pyridine, pyrimidine, (1, 2,4) -oxadiazole, (1, 3,4) -oxadiazole, pyrrole, furan, thiophene, oxazole, thiazole, Imidazole, pyrazole, isoxazole, 1, 2,4-triazole, tetrazole, pyrazine, pyridazine, oxazoline, thiazoline, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, morpholine, piperidine, piperazine, pyrroline, pyrrolidine, oxazolidine, thiazolidine, oxirane and oxetane.
  • Aryloxy therefore means an aryl radical as defined above which is bonded via an oxygen atom, such as e.g. the phenoxy or naphthyloxy group.
  • Arylthio means an aryl residue linked via a sulfur atom, e.g. the phenylthio or the 1- or 2-naphthy ⁇ thio radical.
  • Arylamino means an aryl residue linked via a nitrogen atom, e.g. the anilino or the 1- or 2-naphthamino radical.
  • N - ⁇ - C alkyl arylamino means the N-methyl or N-ethyl-anilino radical.
  • Aryl- (C 1 -C 4 ) alkoxy stands for an aryl radical linked via a (C 1 -C 4 -alkoxy group), for example the benzyloxy, phenylethoxy, phenylbutoxy or naphthylmethoxy radical.
  • Aryl- (C 3 -C 4 ) alkenyloxy stands for an aryl radical linked via a (C 3 -C 4 ) alkenyloxy group, for example the 1-, 2- or 3-phenylallyloxy radical.
  • Aryl- (C 1 -C 4 ) alkylthio stands for an aryl radical which is linked via an alkylthio radical, for example the benzylthio, naphthylmethylthio or the 1- or 2-phenylethylthio radical.
  • Aryl- (C 3 -C 4 ) -alkenylthio stands for an aryl radical linked via a (C 3 -C 4 ) -alkenylthio group, for example the 1, 2- or 3-phenylallylthio radical.
  • Aryl- (C 3 -C 4 ) alkenylamino stands for an aryl radical linked via a (C 3 -C 4 ) alkenylamino group, for example the 1-, 2- or 3-phenylallylamino radical.
  • Aryl- (CC 8 ) -dialkylsilyl stands for. B. for a phenyl or naphthyldimethylsilyl group.
  • Diaryl- (C 3 -C 4 ) alkylsilyl is e.g. B. for a diphenyl, phenyl-naphthyl, or dinaphthyl-methylsilyl group.
  • Triarylsiiyl stands for example for a triphenyl, diphenyl-naphthyl or trinaphthylsilyl group.
  • Haloalkyl e.g. the 1- or 2-fluoroethyl, the trifluoromethyl, the 2,2,2-trifluoroethyl, the chloromethyl, fluoromethyl, the difluoromethyl or the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group;
  • Haloalkenyl e.g. the 1-, 2- or 3-fluoroalyl group or the 1, 1-difluoropropen-3-yl group;
  • Haloalkoxy such as e.g. B. trifluoromethoxy or 2,2,2-trifluoroethoxy;
  • Haloalkylthio e.g. trifluoromethylthio
  • Haloalkylsulfinyl e.g. trifluoromethylsulphinyl
  • Haloalkylsulfonyl e.g. trifluoromethylsulfonyl
  • Halocyclopropyl such as. B. 1,1-difluorocycloprop-2-yl.
  • the compounds of the general formula (I) have acidic or basic properties and can form salts. If the compounds of the general formula (I) carry, for example, groups such as hydroxyl, carboxy or other groups which induce acidic properties, these compounds can be reacted with bases to form salts.
  • Suitable bases are, for example, hydroxides, carbonates, hydrogen carbonates of the alkali and alkaline earth metals, in particular those of sodium, potassium, magnesium and calcium, furthermore ammonia, primary, secondary and tertiary amines with (G, -C 4 ) alkyl radicals and mono-, di - and trialkanolamines of (C 1 -C 4 -alkanols.
  • the compounds of the general formula (I) carry, for example, groups such as amino, alkylamino or other groups which induce basic properties, these compounds can be reacted with acids to form salts.
  • Suitable acids are, for example, mineral acids , such as hydrochloric, sulfuric and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid or oxalic acid, and acidic salts such as NaHS0 4 and KHS0 4.
  • mineral acids such as hydrochloric, sulfuric and phosphoric acid
  • organic acids such as acetic acid or oxalic acid
  • acidic salts such as NaHS0 4 and KHS0 4.
  • the salts thus obtainable also have insecticidal, acaricidal and miticidal properties.
  • the compounds of the general formula (I) can have one or more asymmetric carbon atoms or stereoisomers on double bonds. Enantiomers or diastereomers can therefore occur.
  • the invention encompasses both the pure isomers and their mixtures.
  • the mixtures of diastereomers can be made by conventional methods, e.g. be separated into the isomers by selective crystallization from suitable solvents or by chromatography. Racemates can be separated into the enantiomers by customary methods.
  • the compounds according to the invention are prepared by methods known per se from the literature, as are described in standard works on organic synthesis, for example Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart. The preparation takes place under reaction conditions which are known and suitable for the reactions mentioned. Use can also be made of variants which are known per se and are not mentioned here in detail.
  • the starting materials can also be formed in situ, in such a way that they are not isolated from the reaction mixture, but instead are immediately reacted further to give the compounds of the formula (I).
  • the present invention also relates to processes for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A, Y and n have the meanings given for the formula (I), the procedure is, for example, that a carboxylic acid of the formula (III)
  • X, R 2 , R 3 and n have the meanings given above for formula (I), in the form of an activated derivative of this acid, for example an acid halide, ester or anhydride, in the presence of a base, for example at least an amine, such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine or lutidine, alkali metal carbonate, alkali metal hydrogen carbonate or alkali metal hydroxide or combinations of these compounds, with a compound of the formula (IV), in which R 4 and R 5 have the meanings given above for the formula (I),
  • HNR 4 R 5 (IV) is implemented and, if appropriate, the residue R 5 is then further derivatized.
  • Collections of compounds of formula (I) which can be synthesized according to the above-mentioned scheme can also be produced in a parallelized manner, this being possible in a manual, partially automated or fully automated manner. It is possible, for example, to automate the reaction, the work-up or the cleaning of the products or intermediate stages. Overall, this is understood to mean a procedure as described, for example, by SH DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Escom 1997, pages 69 to 77.
  • a number of commercially available devices can be used for the parallel reaction and processing, for example from the companies Stern Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England or H + P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleissheim, Germany or the company Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, England.
  • Chromatography apparatus for example from ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA, is available for the parallelized purification of compounds of the general formula (I) or of intermediate products obtained in the preparation.
  • the present invention also relates to libraries which contain at least two compounds of the formula (I).
  • the compounds of formula (I) are suitable with good plant tolerance and favorable warm-blood toxicity for combating animal pests, in particular insects, arachnids, helminths and molluscs, very particularly preferably for combating insects and arachnids which are used in agriculture, in animal breeding, in Forests, in the protection of stocks and materials and in the hygiene sector. They are normally sensitive and resistant Species as well as all or individual stages of development are effective.
  • the pests mentioned above include:
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Chorioptes spp ., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp. From the order of the Isopoda e.g. Oniscus aselus, Armadium vulgäre, Porcellio s
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phoralonosiphumus, spp.
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phoralonosiphumus,
  • Nephotettix cincticeps Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp ..
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp ..
  • Oestrus spp. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
  • helminths e.g. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris and Heterakis as well as Fasciola.
  • Gastropoda e.g. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp ..
  • Protozoa such as Eimeria can also be controlled.
  • the plant-parasitic nematodes which can be controlled according to the invention include, for example, the root-parasitic soil nematodes, such as, for example, those of the genera Meloidogyne (root-gall nematodes, such as Meloidogyne) incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica), Heterodera and Globodera (cyst-forming nematodes, such as Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) as well as the genera Radopholus such as Radopholus similis, Pratylenchus such as Pratyuschuschanschatus, and Pratychus penetratus;
  • the genera Radopholus such as Radopholus similis, Pratylenchus such as Pratyuschuschanschatus, and Pratych
  • Tylenchulus such as Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, such as Tylenchorhynchus dubius and Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus such as Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus such as Haliocotylenchus multicinctus, Belonoaimus such as Belonoaimus Trususususususinusususus longusus x longus, such as Longus x.
  • the compounds of the invention can also be used to combat the nematode genera Ditylenchus (stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi) and Anguina (flower nematodes such as Anguina tritici).
  • Ditylenchus stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor
  • Aphelenchoides leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi
  • Anguina flower nematodes such as Anguina tritici
  • the invention also relates to compositions, for example crop protection agents, preferably insecticidal, acaricidal, ixodicidal, nematicidal, molluscicidal or fungicidal, particularly preferably insecticidal and acaricidal compositions which contain one or more compounds of the formula (I) in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • crop protection agents preferably insecticidal, acaricidal, ixodicidal, nematicidal, molluscicidal or fungicidal, particularly preferably insecticidal and acaricidal compositions which contain one or more compounds of the formula (I) in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • the active ingredient and the other additives are combined and brought into a suitable form of use.
  • the invention also relates to compositions, in particular insecticidal and acaricidal compositions, which contain the compounds of the formula (!) In addition to suitable formulation auxiliaries.
  • the agents according to the invention generally contain from 1 to 95% by weight of the active compounds of the formulas (I). They can be formulated in different ways depending on how it is specified by the biological and / or chemical-physical parameters. Possible formulation options include:
  • WP Wettable powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • SL aqueous solutions
  • SC oil or water-based dispersions
  • SE suspoemulsions
  • SE suspoemulsions
  • DP dusts
  • mordants granules in the form of , Spray, elevator and adsorption granules
  • WG water-dispersible granules
  • ULV formulations microcapsules, waxes or baits.
  • the necessary formulation aids i.e. Carrier and / or surface-active substances, such as inert materials, surfactants, solvents and other additives, are also known and are described, for example, in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J .; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiiey & Sons, N.Y .; Marsden, “Solvent Guide,” 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, “Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ.
  • Carrier and / or surface-active substances such as inert materials, surfactants, solvents and other additives
  • combinations with other pesticidally active substances, fertilizers and / or growth regulators can also be produced, for example in the form of a finished formulation or as a tank mix.
  • wettable powders preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain a diluent or an inert substance and also wetting agents, for example polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, for example sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6 ' - contain sodium disulfonic acid.
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more emulsifiers.
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons.
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as cadodecylbenzene sulfonate
  • nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide / ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan acid ester fatty acid sorbitol polyesters, polyoxyethylene esters or polyoxyethylene sorbitates or polyoxyethylene sorbitates
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays, such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth.
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material.
  • Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired as a mixture with fertilizers.
  • the active substance concentration in wettable powders is usually about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of customary formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration can be approximately 5 to 80% by weight. Dust-like formulations usually contain 5 to 20% by weight % of active ingredient, sprayable solutions about 2 to 20 wt .-%. In the case of granules, the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulation aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or carriers.
  • the concentrates present in the commercial form are optionally diluted in a customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and sometimes also for microgranules using water. Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the required application rate varies. It can fluctuate within wide limits, e.g. between 0.0005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but it is preferably between 0.001 and 5 kg / ha of active substance.
  • the active compounds according to the invention can be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • the pesticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, formamidines, tin compounds and substances produced by microorganisms.
  • Preferred mix partners are: 1. from the group of phosphorus compounds
  • Alanycarb (OK-135), Aldicarb, 2-sec-ButylphenyImethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, HCN-801, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl ( carbamate, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, 1-methylthio (ethylideneamino) -N-methyl-N- (morpholinothio) carbamate (UC 51717), triazamate;
  • Methyl) ester (Ro12-0470), cyromazine, CM-002X, DBI-3204, diacloden ( Thiamethoxam), diafenthiuron, N- (3,5-dichloro-4- (1, 1, 2,3,3,3-hexafluo-propyloxy) phenyl) -carbamoyl) -2-chlorobenzcarboximidic acid ethyl ester, DDT, dicofol, diflubenzuron , N- (2,3-dihydro-3-methyl-1,3-thiazol-2-ylidenes) -2,4-xylidines, dinobutone, dinocap, diofenolan, DPX-062, emamectin benzoates (MK-244), Endosulfan, Ethiprole (Sulfethiprole), Ethofenprox, Etoxazole (YI-5301), Fenazaquin, F
  • fungicides which can be combined with the compounds of the formula (I) according to the invention are, for example to name the following products:
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can be from 0.00000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the invention therefore relates to the use of compounds of the formula (I) and their salts for controlling harmful organisms.
  • the invention furthermore relates to a method for controlling harmful insects, arachnids and / or nematodes, in which a effective amount of a compound of formula (I) or its salts applied to the pests or the location of the desired effect.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for controlling endoparasites and ectoparasites in the human and veterinary medicine field or in the field of animal husbandry.
  • the active compounds according to the invention are used here in a known manner, such as by oral use in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, granules, by dermal use in the form of, for example, dipping (dipping), spraying (spraying), pouring on (pour-on and spot) -on) and powdering and by parenteral use in the form of, for example, injection.
  • the invention therefore also relates to the use of a compound of the formula (I) or one of its salts for producing a human and / or veterinary medicinal product, preferably a veterinary medicinal product, in particular for controlling ectoparasites and / or endoparasites.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can accordingly also be used particularly advantageously for the treatment of warm-blooded animals, in particular in animal husbandry (for example cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.).
  • animal husbandry for example cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.
  • the compounds if appropriate in suitable formulations and if appropriate with the drinking water or feed, are administered to the animals orally. Since excretion in the faeces is effective, the development of insects in the faeces of the animals can be prevented very easily in this way.
  • the appropriate dosages and formulations depend in particular on the type and stage of development of the livestock and also on the infestation pressure and can be easily determined and determined using the usual methods.
  • the compounds can be used in cattle, for example, in doses of 0.01 to 1 mg / kg of body weight.
  • the compounds of the formula (I) or their salts are also notable for a pronounced repellent effect.
  • Repellent in the sense of the description is a substance or mixture of substances that has a defensive or expelling effect on other living beings, in particular pests and nuisances.
  • the term also encompasses effects such as the antifeeding effect, in which food intake is disturbed or prevented (anti-fretting effect), suppression of egg laying or influencing population development.
  • the invention therefore also relates to the use of compounds of the formula (I) or their salts to achieve the abovementioned effects, in particular in the pests mentioned in the biological examples.
  • the invention also relates to a method for repelling or expelling harmful organisms, one or more compounds of the formula (I) or their salts being applied at the location from which the harmful organisms are to be kept or distributed.
  • application can mean, for example, treatment of the plant or of the seed.
  • the compounds of the formula (I) or their salts are notable for the fact that, if one wishes to take advantage of the effects mentioned above, the agent is applied at an earlier point in time than is customary in the case of direct control. The Effect often lasts for a long time, so that a duration of action of more than 2 months is achieved.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention have an outstanding systemic action.
  • the active ingredients can therefore also be introduced into the plants via parts of plants, both underground and above ground (roots, stems, leaves), if the active ingredients are applied in liquid or solid form to the immediate vicinity of the plant (e.g. granules in the soil application, application in flooded rice fields).
  • the active compounds according to the invention can be used in a special way for the treatment of vegetative and generative propagation material, such as e.g. of seeds of, for example, cereals, vegetables, cotton, rice, sugar beet and other crops and ornamental plants, of onions, cuttings and tubers of other vegetatively propagated crops and ornamental plants.
  • vegetative and generative propagation material such as e.g. of seeds of, for example, cereals, vegetables, cotton, rice, sugar beet and other crops and ornamental plants, of onions, cuttings and tubers of other vegetatively propagated crops and ornamental plants.
  • the treatment for this can take place before the sowing or planting process (e.g. by special techniques of seed coating, by dressing in liquid or solid form or seed box treatment), during the sowing process or planting or after the sowing or planting process by special application techniques (eg seed row treatment).
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range depending on the application. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per
  • the compounds of formula (I) can also be used to control animal pests in crops of known or still to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually distinguished by special advantageous properties, for example by resistance to certain crop protection agents, resistance to Plant diseases or pathogens of plant diseases, such as certain insects or microorganisms, such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate, for example, to the crop in terms of quantity, quality, storability, composition and special ingredients.
  • Transgenic plants with an increased starch content or altered starch quality or with a different fatty acid composition of the crop are known.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn
  • crops of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed, potatoes, tomatoes, peas and other vegetables e.g. of cereals, such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn, or else crops of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed, potatoes, tomatoes, peas and other vegetables.
  • the invention therefore also relates to the use of compounds of the formula (I) for controlling harmful organisms in transgenic crop plants.
  • the use of the compounds according to the invention includes any other application in which compounds of the formula (I) act on the pests.
  • Such indirect applications can be, for example, the use of compounds which, for example in the soil, the plant or the pest, decompose or break down to give compounds of the formula (I).
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
  • a wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active ingredient, 65 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert substance, 10 parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium as the wetting agent. and dispersant mixes and grinds in a pin mill.
  • a dispersion concentrate which is readily dispersible in water is prepared by mixing 40 parts by weight of active compound with 7 parts by weight of a sulfosuccinic acid half-ester, 2 parts by weight of a sodium lignosulfonic acid salt and 51 parts by weight of water and in a attritor ground to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate can be prepared from 15 parts by weight of active ingredient, 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol (10 EO) as emulsifier.
  • Granules can be produced from 2 to 15 parts by weight of active ingredient and an inert granule carrier material such as attapulgite, pumice granules and / or quartz sand.
  • a suspension of the wettable powder from example b) having a solids content of 30% is expediently used and sprayed onto the surface of an attapulgite granulate, dried and mixed intimately.
  • the proportion by weight of the wettable powder is approximately 5% and that of the inert carrier material approximately 95% of the finished granulate.
  • compounds are considered to be active if they have an effect on the harmful organisms of 50% or more at a concentration of 500 ppm (based on the content of active ingredient) or less.
  • Germinated field bean seeds Vicia faba
  • germ roots were transferred to amber glass bottles filled with tap water and then coated with about 100 black bean aphids (Aphis fabae). Plants and aphids were then immersed in an aqueous solution of the compound to be tested and formulated for 5 seconds. After draining, the plants and animals were stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 3 and 6 days of storage, the mortality of the compound on the aphids was determined.
  • Germinated field bean seeds Vicia faba
  • germ roots were transferred to amber glass bottles filled with tap water.
  • Four milliliters of an aqueous solution of the compound to be tested and formulated were pipetted into the amber glass bottle.
  • the broad bean was heavily coated with about 100 black bean aphids (Aphis fabae).
  • the plant and aphids were then stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 3 and 6 days of storage, the root systemic activity of the compound was determined as aphid mortality.
  • the compounds according to the following examples were active: 3, 8, 9, 10, 11, 12, 17, 18, 19, 21, -22 (ice), 22 (trans), 24, 30 (ice), 30 (trans), 31 (ice), 35, 124, 128, 134, 135, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 203, 216, 219, 237 , 250, 353 and 356.
  • Soybean plants each with three well-developed leaves, were sprayed to runoff point with an aqueous solution of the compound to be tested and formulated. After drying, a treated, an untreated and an infected with thrips of the species Frankliniella occidentalis were put together. The plants were stored in a climatic chamber (23 ° C, 50-60% relative humidity). After 14 days, leaf damage was determined in the treated and untreated plants. The degree of repellent effect resulted from the relative comparison of the leaf damage of the untreated plant (corresponds in each case to 100%) with that of the treated plant. The connection according to the following example was active in this repellent attempt: 19.

Abstract

Beschrieben werden Amide der Formel (I) und deren Salze, wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: X IST CH oder N; Y ist O oder S; n ist 0 oder 1; R1 ist (C¿1?,-C4)-Haloalkyl; R?2, R3¿ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (C¿1?-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Haloalkyl oder Halogen, R?4 ¿ist Wasserstoff, (C¿1?-C10)-Alkyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (C3-C10)-Alkenyl oder (C3-C10)-Alknyl, wobei in den genannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Gruppen bis zu drei Wasserstoffatome durch Halogen ersetzt sein können, im Falle von Fluor von Fluor auch bis zur Maximalanzahl; R?5¿ ist ein aliphatischer Heterocyclus enthaltend mindestens ein Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- und/oder Siliziumringatom, der gegebenenfalls mit ein bis sechs einwertigen Gruppen substituiert ist, und der gegebenenfalls Teil eines spirocyclischen, kondensierten oder bicyclischen Ringsystems sein kann. Diese Verbindungen lassen sich zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmittein einetzen.

Description

NICOTINSÄURE-HETEROCYCLYL-AMIDE UND ANALOGUE PYRIMIDIN-DERIVATE ALS
SCHÄDLINGSBEKÄMPFUNGSMITTEL
Beschreibung
Heterocyclische Amide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung
Die Erfindung betrifft heterocyclische Amide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Arthropoden, wie Insekten und Acarina, und Helminthen.
Wegen des enormen Schadens, den Insekten beispielsweise durch Fraß an Nutzpflanzen, Lebensmittelvorräten, Holz und Textilien oder auch durch Krankheitsübertragung auf Mensch, Haustiere und Nutzpflanzen verursachen, ist die Verwendung von Insektiziden oder Repellentien nach wie vor unverzichtbar. Insektizide sind ein wichtiger Bestandteil der integrierten Schädlingskontrolle und tragen entscheidend zu Ernteertrag und Kontinuität der Ernten in aller Welt bei.
Aus EP-A 0 580 374 sind Trifluormethylpyridinamide als Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt.
Da sich aber die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Insektizide laufend erhöhen, beispielsweise was Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Insektizide zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.
Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel (I), gegebenenfalls auch als Salze, ein gutes Wirkungsspektrum gegenüber tierischen Schädlingen bei gleichzeitig guter Pflanzenverträglichkeit und günstigen toxikologischen Eigenschaften gegenüber Säugetieren und aquatischen Lebewesen aufweisen. Gegenstand der Erfindung sind daher Amide der Formel (I) und deren Salze,
Figure imgf000004_0001
(0)n
(I)
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
X ist CH oder N; Y ist O oder S; n ist 0 oder 1 ;
R1 ist (C1-C4)-Haloalkyl; R2, R3 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C C4)- Haloalkyl oder Halogen;
R4 ist Wasserstoff, (CrC -Alkyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (C3-C10)-Alkenyl, oder (C3-C10)-Alkinyl, wobei in den genannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Gruppen bis zu drei Wasserstoffatome durch Halogen, bevorzugt Fluor oder Chlor, ersetzt sein können, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl; R5 ist ein aliphatischer Heterocyclus, der vorzugsweise vier- bis achtgliedrig ist, enthaltend mindestens ein Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- und/oder Siliziumringatom, und der gegebenenfalls Teil eines spirocyclischen, kondensierten oder bicyclischen Ringsystems sein kann.
R5 ist vorzugsweise ein vier- bis achtgliedriger aliphatischer Heterocyclus, der ein Sauerstoffringatom, ein Schwefelringatom, ein Stickstoffringatom, ein Siliziumringatom, zwei Sauerstoffringatome oder zwei Schwefelringatome aufweist, wobei die Schwefelringatome in der Form -S(0)p- vorliegen, und p 0, 1 oder 2 bedeutet. Ganz besonders bevorzugt ist R5 ein vier- bis achtgliedriger heteroaliphatischer Rest der Formel (II),
Figure imgf000005_0001
worin A und/oder B eine mindestens ein Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff oder Siliziumringatom enthaltende Einheit, vorzugsweise -O-, -S(O)01 2-, -NR8- oder -SiR9R10- bedeuten, und der Ring zusätzlich eine oder zwei Carbonylgruppen enthalten kann, die zusammen mit den Heteroeinheiten gegebenenfalls eine Lacton-, Lactam- oder Imid-Einheit bilden; und, falls A Sauerstoff und B -NR8- bedeutet, diese Einheiten unmittelbar benachbart sein können und in allen anderen Fällen, für die A und B Heteroatomeinheiten bedeuten, diese durch mindestens eine gesättigte Kohlenstoff-Einheit getrennt sein müssen; m 0 oder 1 bis 6, bevorzugt 0, 1 oder 2 bedeutet,
R6 in Abhängigkeit von m gleich oder verschieden und jeweils einen einwertigen Substituenten des heterocycloaliphatischen Ringes bedeutet, wie (C C10)-Alkyl, (C2-C10)-Alkenyl, (C2-C10)-Alkinyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C4-C10)-Cycloalkenyl oder (C8-C10)-Cycloalkinyl, das jeweils mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein kann, oder einen Rest R7, wobei R7 Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, (C1-C10)-Alkanoyl, (C3-
C10)-Alkenoyl, (C3-C10)-Alkinoyl, (C3-C10)-Cycloalkanoyl, (C1-C10)-Alkoxy, (C3-C10)-Alkenyloxy, (C3-C10)-Alkinyloxy, (C3-C10)-Cycloalkoxy, (C4-C10)- Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(CrC4)-alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenyloxy, (C4- C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenyIoxy, (CrC4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cyclo- alkoxy, (C1-C4)-Alkyl-(C4-C8)-cycloaIkenyloxy, (C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)- cycloalkenyloxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkoxy, (CrC4)-Alkoxy-(C3-C4)- alkenyloxy, Carbamoyl, (C C8)-Mono- oder -Dialkylcarbamoyl, (C3-C8)- Mono- oder -Dicycloalkylcarbamoyl, (C C8)-Alkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (C1-C8)-Alkanoyloxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (C1-C8)-AIkanoylamino, (C3-C8)-Alkenoylamino, (C3-C8)-CycloaIkanoyl- amino, (C3-C8)-CycIoalkyl-(C1-C4)-alkanoylamino, die N-(CrC4)- Alkylamino-Analogen der vier letztgenannten Reste, (C1-C10)-Alkylthio, (C3-C10)-Alkenylthio, (C3-C10)-Alkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)- Cycloalkenylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C C4)-alkylthio, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(CrC4)-alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenylthio, (CrC4)-Alkyl-(C3-C8)- cycloalkylthio, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylthio, (C2-C4)-Alkinyl-(C3- C8)-cycloalkylthio, ^-C^-Alkyl^C^Cg^cycloalkenylthio, (C2-C6)- Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylthio, (CrC10)-Alkylsulfinyl, (C3-C4)- Alkenylsulfinyl, (C3-C4)-Alkinylsulfinyl, (C3-C10)-Cycloalkylsulfinyl, (C4- C10)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-aIkylsulfinyl, (C4- C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)- alkenylsulfinyl, (C4-C8)-CycloalkenyI-(C3-C4)-alkenylsulfinyl, (C C4)- Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfinyl, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)- cycloalkylsulfinyl, (C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfinyl, (CrC4)-Alkyl- (C4-C8)-cycloalkenylsulfinyl, (C2-C3)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloaIkenylsulfinyl, (C C^J-Alkylsulfonyl^Ca-C^J-Alkenylsulfonyl, (C3-C10)-Alkinylsulfonyl, (C3-C10)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C10)-Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C C4)-alkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(CrC4)- alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloaikyl-(C3-C4)-alkenylsulfonyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenylsulfonyl, (C1-C4)-Alkyl-(C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (C3-C6)- AlkinyI-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (C1-C4)-Alkyl-(C4-C8)- cycloalkenylsulfonyl, (C3-C4)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylsuIfonyl, (Cr C10)-Alkylamino, (C3-C10)-Alkenylamino, (C3-C10)-Alkinylamino, (C3-C8)- Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C C4)-alkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylamino, (C3-C8)- CycloaIkyl-(C3-C4)-alkenylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)- alkenylamino, (CrC4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylamino, (C2-C4)-Alkenyl- (C3-C8)-cycloaIkylamino, (C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylamino, (Cr C4)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylamino, (C2-C4)-Alkenyl-(C4-Ca)- cycloalkenylamino, die N-(C C4)-Alkylamino-Analogen der vierzehn letztgenannten Reste, (C1-C10)-Trialkylsilyl, Aryl, Aroyl, Heterocyclylcarbonyl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, N-(C1-C4)-Alkyl- arylamino, die N-(C C4)-Alkylamino-Analogen der zwei letztgenannten Reste, Aryl-(CrC4)-alkoxy, Aryl-(C3-C4)-alkenyloxy, Aryl-(CrC4)- alkylthio, Aryl-(C3-C4)-alkenylthio, Aryl-(C C4)-alkylamino, Aryl-(C3-C4)- alkenylamino, das N-(C1-C4)-Alkylamino-Analoge des letztgenannten Restes, Aryl-(C,-C8)-dialkylsiIyl, Diaryl-(C1-C8)-alkylsilyl, Triarylsilyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, oder Heterocyclylamino bedeutet, wobei der cyclische Teil der genannten Aryl- oder Heterocyclylreste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (C C4)- Alkyl, (CrC4)-Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Haloalkoxy, (C^C^-Alkylthio, (C^C -Haloalkylthio, (CrC4)-Alkylamino, (C1-C4)-Dialkylamino, Trimethylsilyl oder (C^C -Alkanoyl substituiert ist; wobei gegebenenfalls zwei Alkylreste R6, wenn sie an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sind, zusammen mit diesem Kohlenstoffatom ein spirocyclisches Ringsystem bilden können, oder gegebenenfalls zwei Alkylreste R6, die an verschiedene Kohlenstoffatome gebunden sind, zusammen mit dem aliphatischen Heterocyclus der Formel (II) ein kondensiertes oder bicyclisches Ringsystem bilden oder weiterhin das heteroaliphatische Ringsystem der Formel (II) und ein zusätzliches Aryl- oder Heteroaryl-System zusammen ein kondensiertes Ringsystem bilden; und, falls R6 (C1-C10)-Alkyl, (C2-C10)-Alkenyl, (C2-C10)-Alkinyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C4-C10)-Cycloalkenyl oder (C8-C10)-Cycloalkinyl bedeutet, die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach, vorzugsweise durch Reste R11, substituiert sein können und
R11 die oben zu R7 angegebenen Bedeutungen hat;
R8 Wasserstoff, (C1-C10)-Alkyl, (C3-C10)-Alkenyl, (C3-C10)-Alkinyl, (C3-C10)-
Cycloalkyl, (C4-C10)-Cycloalkenyl, Aryl, Heterocyclyl, (CrC10)-Alkanoyl, (C3-C10)-Alkenoyl, (C3-C10)-Alkinoyl, (C4-C8)-Cycloalkanoyl, Aroyl, Heterocyclylcarbonyl, Carbamoyl, (C^C^-Mono- oder -Dialkylcarbamoyl, (C3-C10)-Mono- oder -Dicycloalkylcarbamoyl, (G,- C10)-Alkoxycarbonyl, (C3-C10)-Cycloalkoxycarbonyl, (C^C^)- Alkylsulfonyl, (C3-C10)-Alkenylsulfonyl, (C3-C6)-Alkinylsulfonyl, (C3-C10)- Cycloalkylsulfonyl, (C4-C10)-Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C10)-Cycloalkyl- (C C10)-Alkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(CrC4)-alkylsuIfonyl, (C3- C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)- alkenylsulfonyl, (C1-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (C2-C4)-AIkenyl- (C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkyIsulfonyl, (Cr C4)-alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfonyl, (C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)- cycloalkenylsulfonyl, Hydroxy, (C1-C10)-Alkoxy, (C3-C10)-Alkenyloxy, (C3- C10)-Alkinyloxy, (C3-C10)-Cycloalkoxy, (C4-C10)-Cycloalkenyloxy, (C3-C8)- Cycloalkyl-(CrC4)-alkoxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkoxy, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenyloxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenyloxy, (CrC4)-Alkyl-(C3-C8)-cycIoalkoxy, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cyclo-alkoxy, (C1-C4)-Alkyl-(C4-C8)- cycloalkenyloxy, (C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)-cycIoalkenyloxy, (C,-C4)- Alkoxy-(C C4)-alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C3-C4)-alkenyloxy, Aryloxy, Aryl- (C1-C10)-alkoxy, Aryl-(C3-C10)-alkenyloxy oder Aryl-(C3-C10)-alkinyloxy bedeutet, und die vorstehend zu R8 genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (C C4)-Alkyl( (C3-C10)-Cycloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (Cr C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylamino und (C C4)-Alkanoyl substituiert sein können; R9 und R10 (CrC10)-Alkyl, (C2-C10)-Alkenyl, (C2-C10)-Alkinyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (C4- C10)-Cycloalkenyl, (C8-C10)-Cycloalkinyl, Aryl, Aryl-(CrC4)-alkyl oder Heterocyclyl, bevorzugt Methyl, bedeutet und gegebenenfalls in allen zu R5, R8 , R7, R8, R9, R10 und R11 genannten Gruppen an Kohlenstoff gebundener Wasserstoff durch ein bis drei Halogenatome, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl, ersetzt sein kann.
Bevorzugt haben die Symbole und Indizes in der Formel (I) folgende Bedeutungen:
X ist vorzugsweise -CH-.
Y ist vorzugsweise -O-. n ist vorzugsweise 0.
R1 ist vorzugsweise ein- oder mehrfach durch F und/oder Cl substituiertes
(C,-C4)-Alkyl, besonders bevorzugt CF3, CHF2 oder CF2CI, ganz besonders bevorzugt CF3. R2, R3 sind vorzugsweise Wasserstoff.
R4 ist vorzugsweise Wasserstoff und Methyl, besonders bevorzugt
Wasserstoff.
Bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der Formel (I), für die
R6 (C1-C10)-Alkyl, (C2-C10)-Alkenyl, (C2-C10)-Alkinyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (C '4,
C10)-Cycloalkenyl oder (C8-C10)-Cycloalkinyl bedeutet und die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Reste R1 substituiert sind, wobei R11 eine der oben angegebenen Bedeutungen hat; besonders bevorzugt bedeutet R6 Wasserstoff oder (C C4)-Alkyl.
Bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der Formel (I), für die
R5 vorzugsweise ein fünf- bis siebengliedriger aliphatischer Heterocyclus mit einer oder zwei Heteroatomeinheiten A und/oder B ist, ganz besonders bevorzugt ein fünf- bis siebengliedriger aliphatischer Heterocyclus mit ein oder zwei Heteroatomeinheit(en) und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonylgruppe im Ring, die zusammen mit einer Heteroeinheit eine Lacton- oder Lactam-Einheit bildet.
Bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der Formel (I), in denen R7 Aryl, Aroyl, Heterocyclylcarbonyl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, N-(C1-
C4)-Alkyl-arylamino, die N-(C1-C4)-Alkylamino-Analogen der zwei letztgenannten Reste, AryI-(C1-C4)-alkoxy, Aryl-(C3-C4)-alkenyloxy, Aryl- (C1-C4)-alkylthio, Aryl-(C3-C4)-alkenylthio, Aryl-(C1-C4)-alkylamino, Aryl- (C3-C4)-alkenylamino, das N-(C1-C4)-Alkylamino-Analoge des letztgenannten Restes, Aryl-(C1-C8)-dialkylsiIyl, Diaryl-(C1-C8)-alkylsilyl, Triarylsilyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio oder Heterocyclylamino bedeutet, wobei der cyclische Teil der genannten Aryl- oder Heterocyclylreste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (CVCJ-Alkyl, (CrC4)-Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (C C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylamino oder (C C4)-Alkanoyl substituiert ist
Bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der Formel (I), für die R8 (C,-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkanoyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, (CrC4)-
Alkylsulfonyl oder (C^C -Dialkylcarbamoyl bedeutet.
Bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der Formel (I), für die A oder B Sauerstoff, Schwefel, SO, SO2 oder NR8 bedeutet, insbesondere Sauerstoff, Schwefel, SO oder S02.
Besonders bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der Formel (I), für die R5 ein fünf- oder sechsgliedriger aliphatischer Heterocyclus mit einer
Heteroatomeinheit A oder B ist und diese Heteroatomeinheit vorzugsweise Sauerstoff; Schwefel, S(O) oder S(0)2 bedeutet und, falls A oder B Sauerstoff bedeutet, gegebenenfalls mit einer zusätzlichen
Carbonylgruppe im Ring, die zusammen mit dem Sauerstoffatom eine
Lactongruppe bildet.
Die Bezeichnung „Halogen" umfasst Fluor, Chlor, Brom, lod.
Unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" ist ein unverzweigter oder verzweigter aliphatischer und gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 , 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen, wie z. B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, 1- Butyl-, 2-Butyl-, Isobutyl- oder tert-Butyl-Rest.
Entsprechend ist unter Alkylresten mit einem größeren Bereich an Kohlenstoffatomen ein unverzweigter oder verzweigter aliphatischer und gesättigter Kohlenwasserstoffrest zu verstehen, der eine Anzahl an Kohlenstoffatomen enthält, die dieser Bereichsangabe entspricht. Der Ausdruck "(C1-C10)-Alkyl" umfaßt demnach die die vorgenannten Alkylreste, sowie z. B. den Pentyl-, 2-Methylbutyl-, 1,1-Dimethylpropyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, tert.-Octyl-, Nonyl- oder Decyl-Rest.
Unter "(C C4)-Haloalkyl" ist eine unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" genannte Alkylgruppe zu verstehen, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch die gleiche Anzahl gleicher oder verschiedener Halogenatome, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt sind, wie die Trifluormethyl-, die 1- oder 2-Fluorethyl-, die 2,2,2-Trifluorethyl-, die Chlormethyl-, Fluormethyl-, die Difluormethyl- oder die 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethylgruppe.
Die Bezeichnungen "Alkenyl" und "Alkinyl" mit einer vorangestellten Bereichsangabe von Kohlenstoffatomen bedeuten einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer dieser Bereichsangabe entsprechenden Kohlenstoffatomzahl, der mindestens eine Mehrfachbindung beinhaltet, wobei sich diese an beliebiger Position des betreffenden ungesättigten Restes befinden kann. "(C3-C10)-Alkenyl" steht demnach z.B. für die Allyl-, 2-Methylpropenyl-, 1- oder 2-Butenyl-, Pentenyl-, 2-Methylpentenyl-, Hexenyl-, Heptenyl-, Octenyl-, Nonenyl- oder Decenyl-Gruppe. "(C2-C10)- Alkenyl" steht z. B. für die vorgenannten Gruppen, sowie zusätzlich die Vinyl-Gruppe.
"(C3-C10)-Alkinyl" steht z.B. für die Propargyl-, 2-Methylpropinyl-, 2-Butinyl-, Pentinyl-, 2-Methylpentinyl-, Hexinyl-, Heptinyl-, Octinyl-, Noninyl- oder die Decinyl- Gruppe. Unter "(C2-C10)-Alkinyl" sind die vorstehend genannten Reste sowie die Ethinyl-Gruppe zu verstehen.
"(C3-C10)-Cycloalkyl" steht für monocyclische und gesättigte Alkylreste, wie den Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl- oder Cyclodecyl-Rest; für bicyclische und gesättigte Alkylreste, wie den Norbornyl- oder Bicyclo[2.2.2]octyl-Rest, oder auch für kondensierte und gesättigte Systeme, wie z. B. den Dekahydronaphthyl-Rest.
"(C3-C10)-Cycloalkenyl" steht für monocyclische, mindestens eine Mehrfachbindung enthaltende Alkylreste, wie den Cyclobutenyl-, Cyclopentenyl-, Cyclohexenyl-, Cycloheptenyl-, Cyclooctenyl- oder Cyclodecenyl-Rest; für bicyclische, mindestens eine Mehrfachbindung enthaltende Alkylreste, wie deη Norbomenyl- oder Bicyclo[2.2.2]octenyl-Rest oder auch für kondensierte, mindestens eine Mehrfachbindung enthaltende Systeme, wie z. B. den Tetra-, Hexa- oder Oktahydronaphthyl-Rest.
"(C8-C10)-Cycloalkinyf steht für den Cyclooctinyl-, Cyclononinyl- oder Cyclodecinyl- Rest.
"(C1-C10)-Alkanoyl" steht z.B. für die Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, 2- Methylbutyryl-, Pivaloyl-, Octanoyl- oder Decanoyl-Gruppe. "(C3-C10)-Alkenoyl" steht z.B. für die Acryl-, Methacryl-, Crotonoyl-, Dimethylacryl- oder Octenoyl-Gruppe.
"(C3-C10)-Alkinoyl" steht z.B. für die Propinoyl-, Butinoyl-, Hexinoyl- oder Octinoyl- Gruppe.
„(C3-C10)-Cycloalkanoyl" steht z. B. für Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl-, Cyclohexylcarbonyl- oder Cyclooctylcarbonyl.
Unter "(C,-C4)-Alkoxy" und "(C^C^-Alkoxy" sind Alkoxygruppen zu verstehen, deren Kohlenwasserstoffreste die unter den Ausdrücken "(C,-C4)-Alkyl " und „(C1-C10)- Alkyl" angegebenen Bedeutungen haben.
Unter "(C3-C10)-Alkenyloxy", "(C3-C10)-Alkinyloxy", "(C3-C10)-Cycloalkoxy" und "(C4-C10)-Cycloalkenyloxy" sind Alkoxygruppen zu verstehen, deren Kohlenwasserstoffreste die unter den Ausdrücken "(C3-C10)-Alkenyl", "(C3-C10)- Alkinyl", "(C3-C10)-Cycloalkyl" und "(C4-C10)-Cycloalkenyl" Bedeutungen haben.
,,(C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkoxy" steht z. B. für die Cyclopropylmethoxy-, Cyclopropylethoxy-, Cyclobutylmethoxy-, Cyclopentylmethoxy-, Cyclohexylmethoxy- • oder die Cyclohexylethoxy-Gruppe.
,,(C4-C8)-Cycloalkenyl-(CrC4)-alkoxy" steht z. B. für die Cyclobutenylmethoxy-, Cyclopentenylmethoxy-, Cyclohexenylmethoxy- oder die Cyclohexenylethoxy- Gruppe.
,,(C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenyloxy" steht z. B. für die Cyclopropylallyloxy-, Cyclobutylallyloxy- oder die Cyclopentylallyloxy-Gruppe.
,,(C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenyloxy" steht z. B. für die Cyclobutenylallyloxy- oder die Cyclopentenylallylpxy-Gruppe. ,,(C1-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkoxy" steht z. B. für die Methylcyclopentyloxy-, Ethylcyclopentyloxy-, Methylcyclohexyloxy- oder die Ethylcyclohexyloxy-Gruppe.
,,(C2-C4)-AlkenyI-(C3-C8)-cycloalkoxy" steht z. B. für die Vinylcyclopentyloxy-, Allylcyclopentyloxy-, Vinylcyclohexyloxy- oder die AIIylcyclohexyloxy-Gruppe.
,,(C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkoxy" steht z. B. für die Ethinylcyclopentyloxy-, Propinylcyclopentyloxy-, Ethinylcyclohexyloxy- oder die Propinylcyclohexyloxy- Gruppe.
,,(C1-C4)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenyloxy" steht z. B. für die Methylcyclopentenyloxy-, Ethylcyclopentenyloxy-, Methylcyclohexenyloxy- oder die Ethylcyclohexenyloxy- Gruppe.
,,(C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkoxy" steht z. B. für die Vinylcyclopentyloxy-, Allylcyclopentyloxy-, Vinylcyclohexyloxy- oder die AIIylcyclohexyloxy-Gruppe.
,,(C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkenyloxy" steht z. B. für die Vinylcyclopentenyloxy-, Allylcyclopentenyloxy-, Vinylcyclohexenyloxy- oder die Allylcyclohexenyloxy-Gruppe.
"(C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkoxy" bedeutet eine wie vorstehend definierte Alkoxy- Gruppe, die durch eine weitere Alkoxy-Gruppe substituiert ist, wie z.B. die Ethoxy- methoxy-, 1 -Methoxyethoxy-, 1-Ethoxyethoxy- oder die 1-Methoxypropoxy-Gruppe.
"(C1-C4)-Alkoxy-(C3-C4)-alkenyloxy" bedeutet z. B. die Methoxyallyloxy- oder die Ethoxyallyloxy- Gruppe.
„(C1-C8)-Mono- oder -Dialkylcarbamoyl" bedeutet z. b. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- odertert.-Butyl-carbamoyl-Gruppe oder die Dimethyl-, Diethyl-, Methyl-ethyl- oder die Diisopropylcarbamoyl-Gruppe, aber auch cyclische Derivate wie z. B. die Pyrrolidino- oder die Piperidino-carbamoyl-Gruppe.
„(C3-C8)-Mono- oder -Dicycloalkylcarbamoyl" bedeutet z. b. die Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexyl-carbamoyl-Gruppe, oder die Dicyclopropyl-, Dicyclobutyl-, Dicyclopentyl- oder die Dicyclohexylcarbamoyl- Gruppe.
"(C1-C8)-Alkoxycarbonyl" bedeutet z. B. die Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-, Isopropoxycarbonyl-, Butoxycarbonyl-, Isobutoxycarbonyl-, sec- Butoxycarboiyl- oder die tert. Butoxycarbonyl-Gruppe.
"(C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl" bedeutet z. B. die Cyclopropoxycarbonyl-, Cyclobutoxycarbonyl-, Cyclopentyloxycarbonyl- oder die Cyclohexyloxycarbonyl- Gruppe.
"(C^C^-Alkanoyloxy" bedeutet z. B. die Acetoxy-, Propionyloxy-, Butanoyloxy- oder die Pivaloyloxy-Gruppe.
"(C3-C8)-Cycloalkanoyloxy" bedeutet z. B. die Cyclopropylcarbonyloxy-, Cyclobutylcarbonyloxy-, Cyclopentylcarbonyloxy- oder die Cyclohexylcarbonyloxy- Gruppe.
"(C1-C8)-Alkanoylamino" bedeutet z. B. die Formylamino-, Acetylamino-, Propionylamino-, Isopropionylamino-, Butanoylamino- oder die Pivaloylamino- Gruppe.
"(C3-C8)-Alkenoylamino" bedeutet z. B. die Acrylamino-, Methacrylamino-, Dimethylacrylamino- oder die Crotonylamino-Gruppe. "(C3-C8)-CycIoalkanoyIamino" bedeutet z. B. die Cyclopropanoylamino-, Cyclobutanoylamino-, Cyclopentanoylamino- oder die Cyclohexanoylamino-Gruppe.
"(C3-C8)-Cycloalkyl-(C C4)-alkanoylamino" bedeutet z. B. die Cyclopropylacetylamino- oder die Cyclopentylacetylamino-Gruppe.
"(C1-C10)-Alkylthio" steht für eine Alkylthiogruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C^C^-Alkyl" angegebene Bedeutung hat.
"(C3-C10)-Alkenylthio" steht für eine Alkenylthiogruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C3-C10)-AIkenyl" angegebene Bedeutung hat.
"(C3-C10)-Alkinylthio" steht für eine Alkinylthiogruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C3-C10)-Alkinyl" angegebene Bedeutung hat.
"(C3-C10)-Cycloalkylthio" steht für eine Cycloalkylthiogruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C3-C10)-Cycloalkyl" angegebene Bedeutung hat.
"(C4-C10)-Cycloalkenylthio" steht für eine Cycloalkenylthiogruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C4-C10)-Cycloalkenyl" angegebene Bedeutung hat.
"(C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkylthio" steht z.B. für die Cyclopropylmethylthio-, Cyclopropylethylthio-, Cyclopentylmethylthio-, oder die Cyclohexylmethylthio- Gruppe.
"(C4-C8)-CycloaIkenyl-(C C4)-alkylthio" steht z.B. für die Cyclopentenylmethylthio- oder die Cyclohexenylmethylthio-Gruppe. "(C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenylthio" steht z.B. für die Cyclopropylallylthio-, Cyclopentylallylthio- oder die Cyclohexylallylthio-Gruppe.
"(C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenylthio" steht z.B. für die Cyclopentenylallylthio- oder die Cyclohexenylallylthio-Gruppe.
"(C1-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylthio" steht z.B. für die Methylcyclopentylthio- oder die Methylcyclohexylthio-Gruppe.
"(C1-C4)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylthio" steht z.B. für die Methylcyclopentenylthio- oder die Methylcyclohexenylthio-Gruppe.
"(C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylthio" steht z.B. für die Vinylcyclopentylthio-, Allylcyclopentylthio-, Vinylcyclohexylthio- oder die Allylcyclohexylthio-Gruppe.
"(C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylthio" steht z.B. für die Ethinylcyclopentylthio-, Propargylcyclopentylthio-, Ethinylcyclohexylthio- oder die Propargylcyclohexylthio- Gruppe.
"(C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloaIkenylthio" steht z.B. für die Allylcyclopentenylthio- oder die Allylcyclohexenylthio-Gruppe.
"(C^C^-Alkylsulfinyl" steht z.B. für die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl- oder Octylsulfinyl-Gruppe.
"(C3-C8)-Alkenylsulfinyl" steht z.B. für die Allyl-, Methylallyl-, Butenyl- oder Octenylsulfinyl-Gruppe.
"(C3-C8)-Alkinylsulfinyl" steht z.B. für die Propargyl-, Butinyl- oder Octinylsulfinyl- Gruppe. "(C3-C10)-Cycloalkylsulfinyl" steht für eine Cycloalkylsulfinylgruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C3-C10)-Cycloalkyl" angegebene Bedeutung hat.
"(C4-C10)-Cycloalkenylsulfinyl" steht für eine Cycloalkenylsulfinylgruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C4-C10)-Cycloalkenyl" angegebene Bedeutung hat.
"(C3-C8)-Cycloalkyl-(C C4)-alkylsulfinyl" steht z.B. für die Cyclopropylmethylsulfinyl-, Cyclopropylethylsulfinyl-, Cyclopentylmethylsulfinyl-, oder die Cyclohexylmethylsulfinyl-Gruppe.
"(C4-C8)-Cycloalkenyl-(CrC4)-alkylsulfinyl" steht z.B. für die Cyclopentenylmethylsulfinyl- oder die Cyclohexenylmethylsulfinyl-Gruppe.
"(C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenylsulfinyl" steht z.B. für die Cyclopropylallylsulfinyl-, Cyclopentylallylsulfinyl- oder die Cyclohexylallylsulfinyl-Gruppe.
"(C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenylsulfinyl" steht z.B. für die Cyclopentenylallylsulfinyl- oder die Cyclohexenylallylsulfinyl-Gruppe.
"(C C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfinyl" steht z.B. für die Methylcyclopentylsulfinyl- oder die Methylcyclohexylsulfinyl-Gruppe.
"(CrC8)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfinyr' steht z.B. für die Methylcyclopentenylsulfinyl- oder die Methylcyclohexenylsulfinyl-Gruppe.
"(C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfinyl" steht z.B. für die Vinylcyclopentylsulfinyl-, Allylcyclopentylsulfinyl-, Vinylcyclohexylsulfinyl- oder die Allylcyclohexylsulfinyl- Gruppe. "(C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkyisulfinyl" steht z.B. für die Ethinylcyclopentylsulfinyl-, Propargylcyclopentylsulfinyl-, Ethinylcyclohexylsulfinyl- oder die Propargylcyclohexylsulfinyl-Gruppe.
"(C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfinyl" steht z.B. für die Vinylcyclopentenylsulfinyl-, Allylcyclopentenylsulfinyl-, Vinylcyclohexenylsulfinyl- oder die Allylcyclohexenylsulfinyl-Gruppe.
"(C C10)-Alkylsulfonyl" steht z.B. für die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl- oder Octylsulfonyl-Gruppe.
"(C3-C10)-Alkenylsulfonyl" steht z.B. für die Allyl-, Methylallyl-, Butenyl- oder Octenylsulfonyl-Gruppe.
"(C3-C10)-Alkinylsulfonyl" steht z.B. für die Propargyl-, Butinyl- oder Octinylsulfonyl- Gruppe.
"(C3-C10)-Cycloalkylsulfonyl" steht für eine Cycloalkylsulfonylgruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C3-C10)-Cycloalkyl" angegebene Bedeutung hat.
"(C4-C10)-Cycloalkenylsulfonyl" steht für eine Cycloalkenylsulfonylgruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C4-C10)-Cycloalkenyl" angegebene Bedeutung hat.
"(C3-C8)-Cycloalkyl-(C,-C4)-alkylsulfonyr steht z.B. für die Cyclopropylmethylsulfonyl- , Cyclopropylethylsulfonyl-, Cyclopentylmethylsulfonyl- oder die Cyclohexylmethylsulfonyl-Gruppe.
"(C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylsulfonyl" steht z.B. für die Cyclopentenylmethylsulfonyl- oder die Cyclohexenylmethylsulfonyl-Gruppe. "(C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-aIkenylsulfonyl" steht z.B. für die Cyclopropylallylsulfonyl- , Cyclopentylallylsulfonyl-, oder die Cyclohexylallylsulfonyl-Gruppe.
"(C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenylsulfonyl" steht z.B. für die Cyclopentenylallylsulfonyl- oder die Cyclohexenylallylsulfonyl-Gruppe.
"(C1-C4)-AIkyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl" steht z.B. für die Methylcyclopentylsulfonyl- oder die Methylcyclohexylsulfonyl-Gruppe.
"(CrC4)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfonyr' steht z.B. für die Methycyclopentenylsulfonyl- oder die Methylcyclohexenylsulfonyl-Gruppe.
"(C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl" steht z.B. für die Vinylcyclopentylsulfonyl- , Allylcyclopentylsulfonyl-, Vinylcyclohexylsulfonyl- oder die Allylcyclohexylsulfonyl- Gruppe.
"(C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl" steht z.B. für die Ethinylcyclopentyl- sulfonyl-, Propargylcyclopentylsulfonyl-, Ethinylcyclohexylsulfonyl- oder die Propargylcyclohexylsulfonyl-Gruppe.
"(C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloaIkenylsulfonyl" steht z.B. für die Vinylcyclopentenylsulfonyl-, Allylcyclopentenylsulfonyl-, Vinylcyclohexenylsulfonyl- oder die Allylcyclohexenylsulfonyl-Gruppe.
"(C1-C10)-Alkylamino" steht für ein Stickstoffatom, das durch ein oder zwei, gleiche oder verschiedene Alkylreste der obigen Definition substituiert ist.
"(C3-C10)-Alkenylamino" steht für ein Stickstoffatom, das durch ein oder zwei, gleiche oder verschiedene Alkenylreste der obigen Definition substituiert ist. "(C3-C10)-Alkinylamino" steht für ein Stickstoffatom, das durch ein oder zwei, gleiche oder verschiedene Alkinylreste der obigen Definition substituiert ist.
"(C3-C8)-Cycloalkylamino" steht für ein Stickstoffatom, das durch ein oder zwei, gleiche oder verschiedene Cycloalkylreste der obigen Definition substituiert ist.
"(C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkylamino" steht z.B. für die Cyclopropylmethylamino-, Cyclopropylethylamino-, Cyclopentylmethylamino- oder die Cyclohexylmethyamino- Gruppe.
"(C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylamino" steht z.B. für die Cyclopentenylmethylamino- oder die Cyclohexenylmethylamino-Gruppe.
"(C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenyIamino" steht z.B. für die Cyclopropylallylamino- Cyclopentylallylamino- oder die Cyclohexylallylamino-Gruppe.
"(C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenylamino" steht z.B. für die Cyclopentenylallylamino- oder die Cyclohexenylallylamino-Gruppe.
"(C1-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycIoalkylamino" steht z.B. für die Methylcyclopentylamino- oder die Methylcyclohexylamino-Gruppe.
"(C1-C8)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylamino" steht z.B. für die Methylcyclopentenylamino- oder die Methylcyclohexenylamino-Gruppe.
"(C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylamino" steht z.B. für die Vinylcyclopentylamino-, Allylcyclopentylamino-, Vinylcyclohexylamino- oder die Allylcyclohexylamino-Gruppe.
"(C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylamino" steht z.B. für die Ethinylcyclopentylamino-, Propargylcyclopentylamino-, Ethinylcyclohexylamino- oder die Propargylcyclohexylamino-Gruppe. "(C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylamino" steht z.B. für die Vinylcyclopentenylamino-, Allylcyclopentenylamino-, Vinylcyclohexenylamino- oder die Allylcyclohexenylamino-Gruppe.
Neben einfach N-substituierten Aminogruppen sind auch die entsprechenden N,N- disubstituierten Derivate umfasst, insbesondere Derivate, bei denen ein Wasserstoff durch eine (C1-C4)-Alkylgruppe ersetzt ist.
Der Ausdruck "(C^C^J-Trialkylsilyl" bedeutet ein Siliziumatom, das drei gleiche oder verschiedene Alkylreste gemäß der obigen Definition trägt. Analog stehen "Aryl-(C1- C6)-Dialkylsilyl" für ein Siliziumatom, das einen Arylrest und zwei gleiche oder verschiedene Alkylreste gemäß der obigen Definition trägt, "Diaryl-(C1-C6)-Alkylsilyl" für ein Siliziumatom, das einen Alkylrest und zwei gleiche oder verschiedene Arylreste gemäß der obigen Definition trägt, und "Triarylsilyl" für ein Siliziumatom, das drei gleiche oder verschiedene Arylreste gemäß der obigen Definition trägt.
Unter dem Ausdruck "Aryl" ist ein carbocyclischer, d.h. aus Kohlenstoffatomen aufgebauter, aromatischer Rest mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 12 C-Atomen, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl oder Biphenylyl, vorzugsweise Phenyl, zu verstehen.
"Aroyl" bedeutet demnach einen wie vorstehend definierter Arylrest, der über eine Carbonyl-Gruppe gebunden ist, wie z.B. die Benzoyl-Gruppe.
Der Ausdruck „vier- bis achtgliedriger aliphatischer Heterocyclus enthaltend mindestens ein Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- und/oder Siliziumringatom" steht für einen cyclischen Rest, der vollständig gesättigt oder teilweise ungesättigt, nicht aber aromatisch sein kann und der durch ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene, vorzugsweise ein oder zwei, Atome aus der Gruppe Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff und Silizium unterbrochen ist, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen. Der Heterocyclus weist vier bis acht Ringatome auf, welche neben den oben genannten Heteroatomen Kohlenstoffatome sind.
Der Ausdruck "Heterocyclyl" steht vorzugsweise für einen cyclischen Rest, der vollständig gesättigt, teilweise ungesättigt oder vollständig ungesättigt sein kann und der durch mindestens ein oder mehrere gleiche oder verschiedene, vorzugsweise ein bis drei Atome aus der Gruppe Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen und noch mindestens ein Kohlenstoffatom im Ring vorhanden sein muß, wie z.B. ein Rest von Thiophen, Furan, Pyrrol, Thiazol, Oxazol, Imidazol, Isothiazol, Isoxazol, Pyrazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,4-Triazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,4-Triazol, 1 ,2,3-Triazol, 1,2,3,4-Tetrazol, Benzo[b]thiophen, Benzo[b]furan, Indol, Benzo[c]thiophen, Benzo[c]furan, Isoindol, Benzoxazol, Benzothiazol, Benzimidazol, Benzisoxazol, Benzisothiazol, Benzopyrazol, Benzothiadiazol, Benzotriazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Carbazol, Pyridin, Pyrazin, Pyrimidin, Pyridazin, ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1,2,4,5-Tetrazin, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Chinazolin, Cinnolin, 1 ,8-Naphthyridin, 1 ,5-Naphthyridin, 1,6-Naphthyridin, 1 ,7-Naphthyridin, Phthalazin, Pyridopyrimidin, Purin, Pteridin, 4H-Chinolizin, Piperidin, Pyrrolidin, Oxazolin, Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, Isoxazolidin oder Thiazolidin. Der Ausdruck "Heteroaromat" umfaßt demnach von den vorstehend unter "Heterocyclyl" genannten Bedeutungen jeweils die vollständig ungesättigten aromatischen heterocyclischen Verbindungen.
Heterocyclyl bedeutet besonders bevorzugt ein gesättigtes, teilgesättigtes oder aromatisches Ringsystem mit 3 bis 6 Ringgliedern und 1 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe O, S und N, wobei mindestens ein Kohlenstoffatom im Ring vorhanden sein muß.
Ganz besonders bevorzugt bedeutet Heterocyclyl ein Radikal des Pyridin, Pyrimidin, (1 ,2,4)-Oxadiazol, (1 ,3,4)-Oxadiazol, Pyrrol, Furan, Thiophen, Oxazol, Thiazol, Imidazol, Pyrazol, Isoxazol, 1 ,2,4-Triazol, Tetrazol, Pyrazin, Pyridazin, Oxazolin, Thiazolin, Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Pyrrolin, Pyrrolidin, Oxazolidin, Thiazolidin, Oxiran und Oxetan.
"Aryloxy" bedeutet demnach einen wie vorstehend definierter Arylrest, der über ein Sauerstoffatom gebunden ist, wie z.B. die Phenoxy- oder Naphthyloxy-Gruppe.
"Arylthio" bedeutet einen über ein Schwefelatom verknüpften Arylrest, z.B. den Phenylthio- oder den 1- oder 2-Naphthyϊthio-Rest.
"Arylamino" bedeutet einen über ein Stickstoffatoatom verknüpften Arylrest, z.B. den Anilino- oder den 1- oder 2-Naphthamino-Rest.
"N-^-C -Alkyl-arylamino" bedeutet z.B. den N-Methyl- oder N-Ethyl-anilino-Rest.
"Aryl-(C1-C4)-alkoxy" steht für einen über eine (C^C -Alkoxygruppe verknüpften Arylrest, z.B. den Benzyloxy-, Phenylethoxy-, Phenylbutoxy- oder Naphthylmethoxy- Rest.
"Aryl-(C3-C4)-alkenyloxy" steht für einen über eine (C3-C4)-Alkenyloxygruppe verknüpften Arylrest, z.B. den 1-, 2-, oder 3-Phenylallyloxy-Rest.
"Aryl-(C1-C4)-alkylthio" steht für einen Arylrest, der über einen Alkylthiorest verknüpft ist, z.B. der Benzylthio-, Naphthylmethylthio- oder den 1- oder 2-Phenylethylthio- Rest.
"Aryl-(C3-C4)-aIkenylthio" steht für einen über eine (C3-C4)-Alkenylthiogruppe verknüpften Arylrest, z.B. den 1 ,- 2- oder 3-Phenylallylthio-Rest.
"Aryl-(C3-C4)-alkenylamino" steht für einen über eine (C3-C4)-AIkenylaminogruppe verknüpften Arylrest, z.B. den 1-, 2- oder 3-Phenylallylamino-Rest. - "Aryl-(C C8)-dialkylsilyl" steht z. B. für eine Phenyl- oder Naphthyl-dimethylsilyl- Gruppe.
"Diaryl-(C3-C4)-alkylsilyl" steht z. B. für eine Diphenyl-, Phenyl-naphthyl-, oder Dinaphthyl-methylsilyl-Gruppe.
„Triarylsiiyl" steht z. B. für eine Triphenyl-, Diphenyl-naphthyl- oder Trinaphthylsilyl- Gruppe.
Weiterhin werden unter dem Ausdruck daß „gegebenenfalls in allen zu R5, R6 , R7, R8, R9, R10 und R11 genannten Gruppen an Kohlenstoff gebundener Wasserstoff durch bis zu drei Halogenatome, im Falle von Fluor auch bis zu Maximalanzahl, ersetzt sein kann" z. B. folgende Reste erfaßt:
Haloalkyl, wie z.B. die 1- oder 2-Fluorethyl-, die Trifluormethyl-, die 2,2,2-Trifluor- ethyl-, die Chlormethyl-, Fluormethyl-, die Difluormethyl- oder die 1 ,1 ,2,2-Tetrafluor- ethylgruppe;
Haloalkenyl, wie z.B. die 1-, 2- oder 3-FluoralIyl-Gruppe oder die 1 ,1-Difluorpropen- 3-yl-Gruppe;
Haloalkoxy, wie z. B. Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy;
Haloalkylthio, wie z.B. Trifluormethylthio;
Haloalkylsulfinyl, wie z.B. Trifluormethylsulfinyl;
Haloalkylsulfonyl, wie z.B. Trifluormethylsulfonyl;
Halocyclopropyl, wie z. B. 1 ,1-Difluorcycloprop-2-yl. Je nach Art der oben definierten Substituenten weisen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) saure oder basische Eigenschaften auf und können Salze bilden. Tragen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beispielsweise Gruppen wie Hydroxy, Carboxy oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit (G,-C4)- Alkylresten sowie Mono-, Di- und Trialkanolamine von (C^C -Alkanolen. Tragen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beispielsweise Gruppen wie Amino, Alkylamino oder andere, basische Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Säuren zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Säuren sind beispielsweise Mineralsäuren, wie Salz-, Schwefel- und Phosphorsäure, organische Säuren, wie Essigsäure oder Oxalsäure, und saure Salze, wie NaHS04 und KHS04. Die so erhältlichen Salze weisen ebenfalls insektizide, akarizide und mitizide Eigenschaften auf.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome oder Stereoisomere an Doppelbindungen aufweisen. Es können daher Enantiomere oder Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diastereomeren können nach gebräuchlichen Methoden, z.B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Isomeren aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach an sich literaturbekannten Methoden, wie sie in Standardwerken zur Organischen Synthese, z.B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, beschrieben werden. Die Herstellung erfolgt dabei unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, und zwar derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel (I) umsetzt.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I).
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen
R1, R2, R3, R4, R5, A, Y und n die zur Formel (I) angegebene Bedeutungen haben, wird beispielsweise so verfahren, daß man eine Carbonsäure der Formel (III),
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(0)n worin X, R\ R2, R3 und n die oben zur Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, in Form eines aktivierten Derivats dieser Säure, beispielsweise eines Säurehalogenids, Esters oder Anhydrids, in Gegenwart einer Base, beispielsweise mindestens eines Amins, wie Triethylamin, Diisopropylethylamin, Pyridin oder Lutidin, Alkalimetallcarbonats, Alkalimetallhydrogencarbonats oder Alkalimetallhydroxids oder von Kombinationen dieser Verbindungen, mit einer Verbindung der Formel (IV), worin R4 und R5 die oben zur Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben,
HNR4R5 (IV) umsetzt und gegebenenfalls anschließend den Rest R5 weiter derivatisiert. Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I), die nach oben genannten Schema synthetisiert werden können, können auch in parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch S.H. DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Band 1 , Verlag Escom 1997, Seite 69 bis 77 beschrieben ist.
Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden, wie sie beispielsweise von den Firmen Stern Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England oder H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleißheim, Deutschland oder der Firma Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, England, angeboten werden. Für die parallelisierte Aufreinigung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beziehungsweise von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
Die aufgeführten Apparaturen führen zu einer modularen Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständige integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise durch Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden. Neben den hier beschriebenen kann die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vollständig oder partiell durch Festphasen-unterstützte- Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die entsprechende Vorgehensweise angepaßten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen-unterstützte- Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z.B. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998.
Die Verwendung von Festphasen-unterstützten-Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisierten ausgeführt werden können. Zum Beispiel kann die "Teebeutelmethode" (Houghten, US 4,631 ,211 ; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sei, 1985, 82, 5131-5135) mit Produkten der Firma IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA teilweise automatisiert werden. Die Automatisierung von Festphasen unterstützten Parallelsynthesen gelingt beispielsweise durch Apparaturen der Firmen Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA oder MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Deutschland.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen der Formel (I) in Form von Substanzkollektionen, die Bibliotheken genannt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Bibliotheken, die mindestens zwei Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen und Mollusken, ganz besonders bevorzugt zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, bei der Tierzucht, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp. Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus aselus, Armadium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung des Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes pp., Damalinea spp.. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psyiloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., -Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris und Heterakis sowie Fasciola.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp..
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen. Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die wurzelparasitären Bodennematoden wie z.B. solche der Gattungen Meloidogyne (Wurzelgallennematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla und Meloidogyne javanica), Heterodera und Globodera (zystenbildende Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) sowie der Gattungen Radopholus wie Radopholus similis, Pratylenchus wie Pratyglenchus neglectus, Pratylenchus penetrans und Pratylenchus curvitatus;
Tylenchulus wie Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, wie Tylenchorhynchus dubius und Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus wie Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus wie Haliocotylenchus multicinctus, Belonoaimus wie Belonoaimus Iongicaudatus, Longidorus wie Longidorus elongatus, Trichodorus wie Trichodorus primitivus und Xiphinema wie Xiphinema index.
Ferner lassen sich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen die Nematodengattungen Ditylenchus (Stengelparasiten, wie Ditylenchus dipsaci und Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (Blattnematoden, wie Aphelenchoides ritzemabosi) und Anguina (Blütennematoden, wie Anguina tritici) bekämpfen.
Die Erfindung betrifft auch Mittel, beispielsweise Pflanzenschutzmittel, vorzugsweise insektizide, akarizide, ixodizide, nematizide, molluskizide oder fungizide, besonders bevorzugt insektizide und akarizide Mittel, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel gibt man den Wirkstoff und die weiteren Zusätze zusammen und bringt sie in eine geeignete Anwendungsform.
Die Erfindung betrifft auch Mittel, insbesondere insektizide und akarizide Mittel, die die Verbindungen der Formel (!) neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formeln (I) im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%. Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemischphysikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher beispielsweise in Frage:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen, versprühbare Lösungen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel, d.h. Träger- und/oder oberflächenaktive Stoffe, wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiiey & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvente Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'- disulfonsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Ca- dodecylbenzol-sulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration üblicherweise etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.- % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,0005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,001 und 5 kg/ha Wirkstoff.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.
Zu den Schädlingsbekämpfungsmitteln zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen und durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe.
Bevorzugte Mischungspartner sind: 1. aus der Gruppe der Phosphorverbindungen
Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Cadusafos (F-67825), Chlorethoxyphos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulfon, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Fosthiazate (ASC- 66824) Heptenophos, Isazophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosphocarb (BAS-301), Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tebupirimfos.Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;
2. aus der Gruppe der Carbamate
Alanycarb (OK-135), Aldicarb, 2-sec-ButylphenyImethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, HCN-801, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m- cumenylbutyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, 1-MethyIthio(ethylideneamino)-N-methyl-N-(morpholinothio)carbamate (UC 51717), Triazamate;
3. aus der Gruppe der Carbonsäureester
Acrinathrin, Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1 R)-cis-2,2-di- methyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bioallethrin, BioalIethrin((S)-cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Bifenthrin, (RS)-1 -Cyano-1 -(6-phenoxy-2-pyridyl)methyl-(1 RS)-trans-3-(4- tert.butylphenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cythithrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D-Isomer), Imiprothrin (S- 41311 ), Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Phenothrin ((R)-Isomer), Prallethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Theta- Cypermethrin (TD-2344), Tralomethrin, Transfluthrin, Zeta-Cypermethrin (F-56701);
4. aus der Gruppe der Amidine Amitraz, Chlordimeform;
5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen Cyhexatin, Fenbutatinoxide;
6. Sonstige
Abamectin, ABG-9008, Acequinocyl, Azadirachtin, Acetamiprid, Anagrapha falcitera, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, AL-9811 , ANS-118, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassianea, Bensultap, Bifenazate (D-2341 ), Binapacryl, BJL-932, Bromopropylate, BAJ-2740 (Spirodiclofen), BTG-504, BTG-505, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfenapyr, Chlorfluazuron, 2- (4-ChIorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, Chloproxyfen, Clothianidine, Chromafenozide (ANS-118), A-184699, Cyclopropancarbonsäure-(2- naphthy!methyl)ester (Ro12-0470), Cyromazin, CM-002X, DBI-3204, Diacloden (Thiamethoxam), Diafenthiuron, N-(3,5-Dichlor-4-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluo - propyIoxy)phenyl)-carbamoyl)-2-chlorbenzcarboximid-säureethylester, DDT, Dicofol, Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1,3-thiazol-2-ylidene)-2,4-xylidine, Dinobuton, Dinocap, Diofenolan, DPX-062, Emamectin-Benzoate (MK-244), Endosulfan, Ethiprole (Sulfethiprole), Ethofenprox, Etoxazole (YI-5301), Fenazaquin, Fenoxycarb, Fipronil, Fluazuron, Flumite (Flufenzine, SZI-121), 2-Fluoro-5-(4-(4- ethoxyphenyl)-4-methyl-1-pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulöse- und Kernpolyederviren, Fenpyroximate, Fenthiocarb, Fluacrypyrim, Flufenzine, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Flufenprox (ICI-A5683), Fluproxyfen, FMC-F6028, Gamma-HCH, Halofenozide (RH-0345), Halofenprox MTI-732), Hexaflumuron (DE_473), Hexythiazox, HOI-9004, Hydramethylnon (AC 217300), Lufenuron, Imidacloprid, Indoxacarb (DPX-MP062), Kanemite (AKD-2023), M-020, MTI-446, Ivermectin, M-020, IKA-2000, IKI-220, MKI-245, Methoxyfenozide (Intrepid, RH-2485), Milbemectin, NC-196, Neemgard, Nitenpyram (TI-304), 2-Nitromethyl-4,5- dihydro-6H-thiazin (DS 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651), 2- Nitromethylene-1 ,2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), NC-196, NNI-0001 , Nidintefuran, Pyriproxyfen (S-71639), Pirydaryl, Protrifenbute, Pyriproxy-fen, NC- 196, NC-1111 , NNI-9768, Novaluron (MCW-275), OK-9701 , OK-9601 , OK-9602, Propargite, Pymethrozine, Pyridaben, Pyrimidifen (SU-8801 ), RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SB7242, Si-8601 , Silafluofen, Silomadine (CG-177), Spinosad, SU-9118, Tebufenozide, Tebufenpyrad (MK-239), Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiacloprid, Thiocyclam, Thiamethoxam, TI-435, Tolfenpyrad (OMI-88), Triazamate (RH-7988), Triflumuron, Verbutin, Vertalec (Mykotal), YI-5301 und Yi-6101.
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 12. Auflage, British Crop Protection Council Farnham, 2000 beschrieben sind. .
Als Fungizide, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Produkte zu nennen:
Aldimorph, Andoprim, Anilazine, BAS 480F, BAS 450F, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Bromuconazol, Buthiobate, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, CGA 173506, Cyprofuram, Dichlofluanid, Dichlomezin, Diclobutrazol, Diethofencarb, Difenconazol (CGA 169374), Difluconazole, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazole, Dinocap, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Edifenfos, Ethirimol, Etridiazot, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxide, Ferimzone (TF164), Fluazinam, Fluobenzimine, Fluquinconazole, Fluorimide, Flusilazole, Flutolanil, Fluthafol, Folpet, Fosetylaluminium.Fuberidazole, Fulsulfamide (MT-F 651), Furalaxyl, Furconazol, Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, ICI A5504, Imazalil, Imibenconazole, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, KNF 317, Kupferverbindungen wie Cu-oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxide, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim (KIF 3535), Metconazol, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, MON 24000, Myclobutanil, Nabam, Nitrothalido-propyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, Probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Rabenzazole, RH7592, Schwefel, Tebuconazole, TF 167, Thiabendazole, Thicyofen, Thiofanate-methyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Tricyclazole, Tridemorph, Triflumizol, Triforine, Validamycin, Vinchlozolin, XRD 563, Zineb, Natriumdodecyl-sulfonat, Natrium- dodecyl-sulfat, Natrium-C13/C15-alkoholethersuIfonat, Natrium-cetostearyl- phosphatester, Dioctyl-natrium-sulfosuccinat, Natrium-isopropyl-naphthalene- sulfonat, Natrium-methylenebisnaphthalene-sulfonat, Cetyl-trimethyl-ammonium- chlorid, Salze von iangkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkyl- propyleneamine, Lauryl-pyrimidiniumbromid, ethoxylierte quartemierte Fettamine, Alkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid und 1-Hydroxyethyl-2-aIkyl-imidazolin.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) und deren Salzen zur Bekämpfung von Schadorganismen.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Bekämpfung von schädlichen Insekten, Spinnentieren und/oder Nematoden, wobei man eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) oder ihrer Salze auf die Schädlinge oder den Ort der gewünschten Wirkung appliziert.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem human- und veterinärmedizinischen Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht hier in bekannter Weise wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) oder eines ihrer Salze zur Herstellung eines Human- und/oder Tierarzneimittels, vorzugsweise eines Tierarzneimittels, insbesondere zur Kontrolle von Ekto- und/oder Endoparasiten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können demgemäß auch besonders vorteilhaft zur Behandlung von Warmblütern, insbesondere in der Viehhaltung (z.B. Rinder, Schafe, Schweine und Geflügel wie Hühner, Gänse usw.) eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Tieren die Verbindungen, gegebenenfalls in geeigneten Formulierungen und gegebenenfalls mit dem Trinkwasser oder Futter oral verabreicht. Da eine Ausscheidung im Kot in wirksamer Weise erfolgt, läßt sich auf diese Weise sehr einfach die Entwicklung von Insekten im Kot der Tiere verhindern. Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der Nutztiere und auch vom Befallsdruck abhängig und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln und festlegen. Die Verbindungen können bei Rindern z.B. in Dosierungen von 0,01 bis 1 mg/kg Körpergewicht eingesetzt werden. Neben lethaler Wirkung auf Schädlinge zeichnen sich die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze auch durch einen ausgeprägten Repellenteffekt aus.
Repellent im Sinne der Beschreibung ist ein Stoff oder Stoffgemisch, das abwehrend oder vertreibend auf andere Lebewesen, insbesondere Schädlinge und Lästlinge wirkt. Der Begriff umfaßt dabei auch Effekte wie den Antifeeding-Effekt, wobei die Nahrungsaufnahme gestört oder verhindert wird (fraßabweisender Effekt), Unterdrückung der Eiablage oder eine Beeinflussung der Populationsentwicklung.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze zur Erzielung der genannten Effekte, insbesondere bei den in den biologischen Beispielen benannten Schädlingen.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Abwehr oder zur Vertreibung von Schadorganismen, wobei man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze an dem Ort ausbringt, von dem die Schadorganismen ferngehalten oder vertrieben werden sollen.
Ausbringen kann im Falle einer Pflanze beispielsweise eine Behandlung der Pflanze oder auch des Saatguts bedeuten.
Es ist, was die Beeinflussung von Populationen angeht, von Interesse, dass die Effekte auch hintereinander bei der Entwicklung einer Population beobachtet werden, wobei sie sich aufaddieren können. Hierbei kann der Einzeleffekt selbst nur einen Wirkungsgrad von deutlich unter 100% haben und insgesamt am Ende doch eine 100%ige Wirkung erreicht werden.
Außerdem zeichnen sich die Verbindungen der Formel (I) oder ihre Salze dadurch aus, dass man - will man die oben angeführten Effekte ausnutzen - zu einem früheren Zeitpunkt als bei einer direkten Bekämpfung üblich das Mittel appliziert. Der Effekt hält häufig lange Zeit an, so dass eine Wirkungsdauer von mehr als 2 Monaten erreicht wird.
Die Effekte treten bei Insekten, Spinnentieren und den anderen der oben genannten Schädlinge auf.
Neben den bisher genannten Applikationsverfahren zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eine hervorragende systemische Wirkung. Die Wirkstoffe können daher auch über Pflanzenteile, unterirdische wie oberirdische (Wurzel, Stengel, Blatt), in die Pflanzen eingebracht werden, wenn die Wirkstoffe in flüssiger oder fester Form in die direkte Umgebung der Pflanze appliziert werden (z.B. Granulate in der Erdapplikation, Applikation in gefluteten Reisfeldern).
Daneben sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in besonderer Weise zu Behandlung von vegetativem und generativem Vermehrungsmaterial einsetzbar, wie z.B. von Saatgut von beispielsweise Getreide, Gemüse, Baumwolle, Reis, Zuckerrübe und anderen Kultur- und Zierpflanzen, von Zwiebeln, Stecklingen und Knollen weiterer vegetativ vermehrter Kultur- und Zierpflanzen. Die Behandlung hierfür kann vor der Saat bzw. dem Pflanzvorgang erfolgen (z.B. durch spezielle Techniken des Seedcoatings, durch Beizung in flüssiger oder fester Form oder Seedboxtreatment), während des Saatvorgangs bzw. des Pflanzens oder nach dem Saat- bzw. Pflanzvorgang durch spezielle Applikationstechniken (z.B. Saatreihenbehandlung). Die angewandte Wirkstoffmenge kann entsprechend der Anwendung in einem größerem Bereich schwanken. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche.
Die Verbindungen der Formel (I) können auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pflanzenschutzmitteln, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten, wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen, wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Bevorzugt ist die Anwendung in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z.B. von Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais, oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Bei der Anwendung in transgenen Kulturen, insbesondere mit Insektenresistenzen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadorganismen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Schädlingsspektrum, das bekämpft werden kann oder veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung von Schadorganismen in transgenen Kulturpflanzen.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen beinhaltet neben direkter Applikation auf die Schädlinge jede andere Applikation, bei der Verbindungen der Formel (I) auf die Schädlinge wirken. Solche indirekten Applikationen können beispielsweise in der Anwendung von Verbindungen liegen, die, beispielsweise im Boden, der Pflanze oder dem Schädling, zu Verbindungen der Formel (I) zerfallen oder abgebaut werden.
Auf den Inhalt der deutschen Patentanmeldung 10148290.6, deren Priorität die vorliegende Anmeldung beansprucht, sowie der beiliegenden Zusammenfassung wird ausdrücklich Bezug genommen; er gilt durch das Zitat als Bestandteil dieser Beschreibung.
Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie damit einzuschränken.
A. Chemische Beispiele
Beispiel A
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4-Trifluormethylnicotinsäure-(tetrahydropyran-4-ylamid)
Zu einer Lösung von 0,30g (3,0mmol) 4-Amino-tetrahydropyran (hergestellt durch reduktive Aminierung von Tetrahydro-pyran-4-on; NH3/H2/Ni, 100bar, 50°C) und 0,35g (3.5mmol) Triethylamin in 25ml Dichlormethan wurde bei 0°C eine Lösung von 0,63g (3,0mmol) 4-Trifluornicotinsäurechlorid in wenig Dichlormethan zugetropft. Man rührte noch zwei Stunden bei Raumtemperatur, versetzte mit gesättigter Kochsalzlösung und trennte die Phasen. Die wäßrige Phase wurde noch zweimal mit Dichlormethan ausgerührt. Die vereinigten organischen Phasen wurden getrocknet und eingeengt. Man erhielt 0,46g (67,8% d. Th.) Produkt als farblosen Feststoff vom Schmelzpunkt 149 - 150°C.
Beispiel B
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4-TrifIuormethylnicotinsäure-(tetrahydrothiopyran-4-ylamid) Analog Beispiel A wurden äquimolare Mengen 4-Amino-tetrahydro-thiopyran (hergestellt ausgehend von Tetrahydro-thiopyran-4-on über das entsprechende Oxim und anschließende Lithiumalanat-Reduktion in Tetrahydrofuran) und 4- Trifluormethyl-nicotinsäurechlorid in Gegenwart von Triethylamin umgesetzt. Man erhielt das Amid nach Chromatographie an Kieselgel (Ethylacetat) als farblosen Feststoff vom Schmelzpukt 161-163° C. (Ausbeute 51 ,3% d. Th.)
Beispiel C
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4-Trifluormethylnicotinsäure-(tetrahydrothiopyran-4-ylamid)-S-oxid
Zu einer Lösung von 1 ,45g (5mmol) 4-Trifluormethylnicotinsäure- (tetrahydrothiopyran-4-ylamid) (Beispiel B) in 50ml Dichlormethan tropfte man bei 0 C eine Lösung von ,23g (5mmol) 70%ige 3-Chlorperbenzoesäure in 25ml Dichlormethan. Man rührte 6 Stunden bei Raumtemperatur, rührte mit Sodalösung aus und trocknete die organische Phase. Nach Einengen verblieb ein farbloses Öl, das nach Verreiben mit Ethylacetat kristallisierte. Nach dem Absaugen erhielt man 1,0g (65,3% d. Th.) Produkt vom Schmelzpunkt 243 - 244° C
Beispiel D
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4-Trifluormethylnicotinsäure-(tetrahydrothiopyran-4-ylamid)-S,S-dioxid Zu einer Lösung von 1 ,45g (5mmol) 4-Trifluormethylnicotinsäure- (tetrahydrothiopyran-4-ylamid) (Beispiel B) in 50ml Dichlormethan tropfte man bei 0° C eine Lösung von 2,46g (10mmol) 70%iger 3-Chlorperbenzoesäure in 50ml Dichlormethan. Man rührte 6 Stunden bei Raumtemperatur, rührte mit Sodalösung aus und trocknete die organische Phase. Nach Einengen verblieb ein farbloses Öl, das nach Verreiben mit Ethylacetat kristallisierte. Nach dem Absaugen erhielt man 1 ,3g (80,7% d. Th.) Produkt vom Schmelzpunkt 248° C (Zersetzung).
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4-Trifluormethylnicotinsäure-(2,2-dimethyl-1 ,3-dioxa-cyclohexylamid)
2,64g (10mmol) N-(4-Trifluormethylnicotinoyl)-serinol und 4,20g (40mmol) Acetondimethylacetal wurden in 50ml Toluol in Gegenwart von 0,50g p- Toluolsulfonsäurehydrat 12 Stunden bei 80° C gerührt, wobei entstehendes Methanol abdestilliert wurde. Nach Abkühlen wurde mit verdünnter Natronlauge und Wasser ausgerührt und die organische Phase getrocknet und eingeengt. Man erhielt 1 ,5g Produkt (49,3% d. Th.) als farblosen Feststoff vom Schmelzpunkt 155-156° C.
Herstellung des Ausgangsprodukts N-(4-Trifluormethylnicotinoyl)-serinol
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3,9g (20mmol) 4-Trifluormethylnicotinsäure und 3,2g (20mmol) Carbonyldiimidazol wurden in 100ml trockenem Tetrahydrofuran bei 40 - 50° C 6 Stunden gerührt. Nach Abkühlen gab man 1 ,8g (20mmol) Serinol zu und rührte weitere 4 Stunden bei 50 - 60° C. Das nach Abziehen des Lösemittels erhaltene Rohprodukt wurde durch Chromatographie an Kieselgel gereinigt. Man erhielt 2,9g Produkt (55,3% d.Th) vom Schmelzpunkt 155-156° C.
In analoger Weise können die in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen hergestellt werden.
Tabelle 1
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Tabelle 2
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B. Formulierungsbeispiele
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew.-teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobemsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 EO) als Emulgator.
e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30 % und spritzt diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5 % und der des inerten Trägermaterials ca. 95 % des fertigen Granulats. C. Biologische Beispiele
In den folgenden Beispielen 1 bis 3 werden Verbindungen als aktiv angesehen, wenn sie bei einer Konzentration von 500 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) oder weniger eine Wirkung auf die Schadorganismen von 50% oder mehr aufweisen.
Beispiel 1
Angekeimte Ackerbohnen-Samen (Vicia faba) mit Keimwurzeln wurden in mit Leitungswasser gefüllte Braunglasfläschen übertragen und anschließend mit ca. 100 schwarzen Bohnenblattläusen (Aphis fabae) belegt. Pflanzen und Blattläuse wurden dann für 5 Sekunden in eine wäßrige Lösung der zu prüfenden und formulierten Verbindung getaucht. Nach dem Abtropfen wurden Pflanze und Tiere in einer Klimakammer gelagert (16 Stunden Licht/Tag, 25°C, 40-60% RF). Nach 3 und 6 Tagen Lagerung wurde die Mortalität der Verbindung auf die Blattläuse festgestellt. Die Verbindungen gemäß der folgenden Beispiele waren aktiv: 3, 8, 9, 11 , 17, 18, 19, 21 , 22 (eis), 22 (trans), 24, 30 (eis), 30 (trans), 31 (eis), 124, 134, 135, 161 , 163, 164, 166, 203, 216, 219, 353 und 356.
Beispiel 2
Angekeimte Ackerbohnen-Samen (Vicia faba) mit Keimwurzeln wurden in mit Leitungswasser gefüllte Braunglasfläschen übertragen. Vier Milliliter einer wäßrigen Lösung der zu prüfenden und formulierten Verbindung wurden in das Braunglasfläschen hineinpipettiert. Anschließend wurde die Ackerbohne mit ca. 100 schwarzen Bohnenblattläusen (Aphis fabae) stark belegt. Pflanze und Blattläuse wurden dann in einer Klimakammer gelagert (16 Stunden Licht/Tag, 25°C, 40-60% RF). Nach 3 und 6 Tagen Lagerung wurde die wurzelsystemische Wirkung der Verbindung als Mortalität der Blattläuse festgestellt. Die Verbindungen gemäß der folgenden Beispiele waren aktiv: 3, 8, 9, 10, 11 , 12, 17, 18, 19, 21,-22 (eis), 22 (trans), 24, 30 (eis), 30 (trans), 31 (eis), 35, 124, 128, 134, 135, 161 , 162, 163, 164, 165, 166, 203, 216, 219, 237, 250, 353 und 356.
Beispiel 3
Buschbohnen (Phaseolus vulgaris) mit je zwei gut entwickelten Blättern wurden mit einer wässerigen Lösung der zu prüfenden und formulierten Verbindung tropfnaß gespritzt. Nach dem Abtrocknen wurden jeweils eine behandelte, eine unbehandelte und eine stark mit Weißen Fliegen (Trialeurodes vaporariorum) infizierte Bohnenpflanze zusammengestellt. Die Pflanzen wurden im Gewächshaus bei 25°C und 60% relativer Feuchte aufgestellt. Nach 48 Stunden wurden die Anzahl der gelegten Eier auf der behandelten und der unbehandelten Bohnepflanze bestimmt. Der Grad der Repellent-Wirkung ergab sich aus dem relatriven Vergleich der Anzahl der Eier auf der unbehandelten Pflanze (entspricht jeweils 100%) mit der Anzahl Eier auf der behandelten Pflanze. Die Verbindung gemäß dem folgenden Beispiel war in diesem Repellent-Versuch aktiv: 19.
Beispiel 4
Sojabohnenpflanzen mit je drei gut entwickelten Blättern wurden mit einer wässerigen Lösung der zu prüfenden und formulierten Verbindung tropfnaß gespritzt. Nach dem Abtrocknen wurden jeweils eine behandelte, eine unbehandelte und eine mit Thrips der Spezies Frankliniella occidentalis infizierte Pflanze zusammengestellt. Die Pflanzen wurden in einer Klimakammer (23°C, 50 - 60 % relative Luftfeuchtigkeit) gelagert. Nach 14 Tagen wurde der Blattschaden bei den behandelten und unbehandelten Pflanzen bestimmt. Der Grad der Repellent- Wirkung ergab sich aus dem relativen Vergleich des Blattschadens der unbehandelten Pflanze (entspricht jeweils 100 %) mit dem der behandelten Pflanze. Die Verbindung gemäß dem folgenden Beispiel war in diesem Repellent-Versuch aktiv: 19.

Claims

Patentansprüche
1. Amide der Formel (I) und deren Salze,
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(0)" (■) wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
X ist CH oder N;
Y ist O oder S; n ist 0 oder 1 ;
R1 ist (CrC4)-Haloalkyl;
R2, R3 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (CrC4)- Haloalkyl oder Halogen;
R4 ist Wasserstoff, (CrC10)-Alkyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (C3-C10)-Alkenyl oder (C3-C10)-Alkinyl, wobei in den genannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Gruppen bis zu drei Wasserstoffatome durch Halogen ersetzt sein können, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl;
R5 ist ein aliphatischer Heterocyclus enthaltend mindestens ein Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- und/oder Siliziumringatom, der gegebenenfalls mit einer bis sechs einwertigen Gruppen substituiert ist, und der gegebenenfalls Teil eines spirocyclischen, kondensierten oder bicyclischen Ringsystems sein kann.
2. Amide der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R5ein vier- bis achtgliedriger aliphatischer Heterocyclus ist, der ein Sauerstoffringatom, ein Schwefelringatom, ein Stickstoffringatom, ein Siliziumringatom, zwei Sauerstoffringatome oder zwei Schwefelringatome aufweist. wobei die Schwefelringatome in der Form -S(0)p- vorliegen, und p 0, 1 oder 2 bedeutet.
3. Amide der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 oder 2, wobei R5ein heteroaliphatischer Rest der Formel (II) ist,
Figure imgf000100_0001
worin A und/oder B mindestens ein Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff oder Siliziumringatom bedeutet, und der Ring zusätzlich eine oder zwei Carbonylgruppen enthalten kann, die zusammen mit den Heteroeinheiten eine Lacton-, Lactam- oder Imid-Einheit bilden können; und, falls A Sauerstoff und B Stickstoff bedeutet, diese Einheiten unmittelbar benachbart sein können und in allen anderen Fällen, für die A und B Heteroatomeinheiten bedeuten, diese durch mindestens eine gesättigte Kohlenstoff-Einheit getrennt sein müssen; m 0 oder 1 bis 6 bedeutet;
R6 in Abhängigkeit von m gleich oder verschieden und jeweils (C,-C10)-
Alkyl, (C2-C10)-Alkenyl, (C2-C10)-Alkinyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (C4-C10)-Cycloalkenyl oder (C8-C10)-Cycloalkinyl bedeutet, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten substituiert ist, oder einen Rest R7 darstellt, wobei
R7 Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, (C,-C10)-Alkanoyl, (C3-
C10)-Alkenoyl, (C3-C10)-Alkinoyl, (C3-C10)-Cycloalkanoyl, (C1-C10)-Alkoxy, (C3-C10)- Alkenyloxy, (C3-C10)-Alkinyloxy, (C3-C10)-Cycloalkoxy, (C4-C10)-Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkoxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkoxy, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenyloxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenyloxy, (CrC4)- Alkyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C2-C4)-Alkinyl-(C3- C8)-cycloalkoxy, (C1-C4)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenyloxy, (C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)- cycloalkenyloxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C3-C4)-alkenyloxy, Carbamoyl, (C,-C8)-Mono- oder -Dialkylcarbamoyl, (C3-C8)-Mono- oder -Dicycloalkylcarbamoyl, (C1-C8)-Alkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (CrC8)-Alkanoyloxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (C^Cs^Alkanoylamino, (C3-C8)- Alkenoylamino, (C3-C8)-Cycloalkanoyl-amino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C C4)- alkanoylamino, die N-^-C -Alkylamino-Analogen der vier letztgenannten Reste, (C^C -Alkylthio, (C3-C10)-Alkenylthio, (C3-C10)-Alkinylthio, (C3-C8)- Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C C4)-alkylthio, (C4- Cβ)-Cycloalkenyl-(CrC4)-alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenylthio, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenylthio, (C1-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylthio, (C2-C4)- Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylthio, (C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylthio, (C1-C8)-Alkyl- (C4-C8)-cycloalkenylthio, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylthio, (C^C^)- Alkylsulfinyl, (C3-C4)-Alkenylsulfinyl, (C3-C4)-Alkinylsulfinyl, (C3-C10)- Cycloalkylsulfinyl, (C4-C10)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)- alkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylsuIfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)- alkenylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenylsulfinyl, (CrC4)-Alkyl-(C3-C8)- cycloalkylsulfinyl, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfinyl, (C2-C4)-Alkinyl-(C3- C8)-cycloalkylsulfinyl, (C1-C4)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfinyl, (C2-C3)-Alkenyl- (C4-C8)-cycloalkenylsulfinyl, (C1-C10)-Alkylsulfonyl, (C3-C10)-Alkenylsulfonyl, (C3- C10)-Alkinylsulfonyl, (C3-C10)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C10)-Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)-alkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C.,-C4)-alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)- alkenylsulfonyl, (C1-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Alkinyi-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (CrC4)-Alkyl-(C4-C8)- cycloalkenylsulfonyl, (C3-C4)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfonyl, (C C10)- Alkylamino, (C3-C10)-Alkenylamino, (C3-C10)-Alkinylamino, (C3-C8)- Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)- alkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(CrC4)-alkylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)- alkenylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-alkenylamino, (CrC4)-Alkyl-(C3-C8)- cycloalkylamino, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylamino, (C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)- cycloalkylamino, (C C4)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylamino, (C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)- cycloalkenylamino, die N-(C,-C4)-Alkylamino-Analogen der vierzehn letztgenannten Reste, (C C10)-Trialkylsilyl, Aryl, Aroyl, Heterocyclylcarbonyl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, N-(CrC4)-Alkyl-arylamino, die N-(CrC4)-Alkylamino- Analogen der zwei letztgenannten Reste, Aryl-(C1-C4)-alkoxy, Aryl-(C3-C4)- alkenyloxy, Aryl-(C1-C4)-alkylthio, Aryl-(C3-C4)-alkenylthio, Aryl-(C C4)-alkylamino, Aryl-(C3-C4)-alkenylamino, das N-(C1-C4)-Alkylamino-Analoge des letztgenannten Restes, Aryl-(C1-C8)-dialkylsilyl,
Figure imgf000102_0001
Triarylsilyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, oder Heterocyclylamino bedeutet, wobei der cyclische Teil der genannten Aryl- oder Heterocyclylreste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (CrC4)-Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Haloalkoxy, (C C4)-Alkylthio, (CrC4)-Haloalkylthio, (CrC4)-Alkylamino, (C1-C4)-Dialkylamino, Trimethylsilyl oder (C,-C4)-Alkanoyl substituiert ist; wobei gegebenenfalls zwei Alkylreste R6, wenn sie an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sind, zusammen mit diesem Kohlenstoffatom ein spirocyclisches Ringsystem bilden können, oder gegebenenfalls zwei Alkylreste R6, die an verschiedene Kohlenstoffatome gebunden sind, zusammen mit dem aliphatischen Heterocyclus der Formel (II) ein kondensiertes oder bicyclisches Ringsystem bilden oder weiterhin das heteroaliphatische Ringsystem der Formel (II) und ein zusätzliches Aryl- oder Heteroaryl-System zusammen ein kondensiertes Ringsystem bilden; und, falls R6 (C C^-Alkyl, (C2-C10)-Alkenyl, (C2-C10)-Alkinyl, (C3- C10)-Cycloalkyl, (C4-C10)-Cycloalkenyl oder (C8-C10)-Cycloalkinyl bedeutet, die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Reste R11, substituiert sein können
R 1 die oben zu R7 angegebenen Bedeutungen hat, und gegebenenfalls in allen zu R6, R7 und R11 genannten Gruppen an Kohlenstoff gebundener Wasserstoff durch bis zu drei Halogenatome, im Falle von Fluor auch bis zu Maximalanzahl, ersetzt sein kann. Amide der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 3, wobei A und/oder B eine mindestens ein -O-, -S(O)0ι1p2-, -NR8- oder -SiR9R10- Ringatom enthaltende Einheit bedeutet, worin
R8 Wasserstoff, (CrC10)-Alkyl, (C3-C10)-Alkenyl, (C3-C10)-Alkinyl, (C3-
C10)-Cycloalkyl, (C4-C10)-Cycloalkenyl, Aryl, Heterocyclyl, (CrC10)-Alkanoyl, (C3- C10)-Alkenoyl, (C3-C10)-Alkinoyl, (C4-C8)-Cycloalkanoyl, Aroyl, Heterocyclylcarbonyl, Carbamoyl, (C C6)-Mono- oder -Dialkylcarbamoyl, (C3- C10)-Mono- oder -Dicycloalkylcarbamoyl, (C1-C10)-Alkoxycarbonyl, (C3-C10)- Cycloalkoxycarbonyl, (C,-C10)- Alkylsulfonyl, (C3-C10)-Alkenylsulfonyl, (C3-C6)- Alkinylsulfonyl, (C3-C10)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C10)-Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C10)- Cycloalkyl-(C1-C10)-Alkylsulfonyl) (C4-C8)-Cycloalkenyi-(C1-C4)-alkylsulfonyl, (C3- C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)- alkenylsulfonyl, (C1-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkyisulfonyl, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkyIsulfonyl, (C1-C4)-alkyl-(C4-C8)- cycloalkenylsulfonyl, (C2-C4)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfonyl, Hydroxy, (C,- C10)-Alkoxy, (C3-C10)-Alkenyloxy, (C3-C10)-Alkinyloxy, (C3-C10)-Cycloalkoxy, (C4- C10)-Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkoxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1- C4)-alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-alkenyloxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)- alkenyloxy, (C,-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycIoalkoxy, (C2-C4)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C2-C4)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C1-C4)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenyloxy, (C2-C4)- Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenyloxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy- (C3-C4)-alkenyloxy, Aryloxy, Aryl-(C1-C10)-alkoxy, Aryl-(C3-C10)-alkenyloxy oder Aryl-(C3-C10)-alkinyloxy bedeutet, und die vorstehend zu R8 genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (CrC4)-Alkyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Alkylthio, (CrC4)-Alkylamino oder (CrC4)-Alkanoyl substituiert sein können; R9 und R 0 (C C10)-Alkyl, (C2-C10)-Alkenyl, (C2-C10)-Alkinyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (C4-C10)-Cycloalkenyl, (C8-C10)-Cycloalkinyl, Aryl, Aryl-(CrC4)-alkyl oder Heterocyclyl bedeutet und gegebenenfalls in allen zu R8, R9 und R10 genannten Gruppen an Kohlenstoff gebundener Wasserstoff durch ein bis drei Halogenatome, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl, ersetzt sein kann.
5. Amide der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 3, wobei R5ein fünf- bis siebengliedriger aliphatischer Heterocyclus der Formel (II) mit ein oder zwei Heteroatomeinheit(en) A und/oder B und zusätzlich einer Carbonylgruppe im Ring ist, die zusammen mit der oder den Heteroeinheit(en) eine Lacton- oder Lactam-Einheit bildet.
6. Amide der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 3, wobei R6 (C1-C10)-Alkyl, (C2-C10)-Alkenyl, (C2-C10)-Alkinyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (C4-C10)-Cycloalkenyl oder (C8-C10)-Cycloalkinyl bedeutet und die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Reste R11 substituiert sind, wobei R11 eine der in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen hat.
7. Amide der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 3, wobei Aryl, Aroyl, Heterocyclylcarbonyl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, N-(C1-C4)-Alkyl-arylamino, die N-(C1-C4)-Alkylamino-Analogen der zwei letztgenannten Reste, Aryl-(C C4)- alkoxy, Aryl-(C3-C4)-alkenyloxy, Aryl-(C C4)-alkylthio, Aryl-(C3-C4)-alkenylthio, Aryl-(C C4)-alkylamino, Aryl-(C3-C4)-alkenylamino, das N-(C1-C4)-Alkylamino- Analoge des letztgenannten Restes, Aryl-(C,-C8)-dialkylsilyl, DiaryKCTCg)- alkylsilyl, Triarylsilyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Heterocyclylamino bedeutet und der cyclische Teil der genannten Aryl- oder Heterocyclylreste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (CrC4)-Alkyl, (C.,-C4)- Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)-Alkylthio, (CrC4)-Alkylamino oder (C C4)-Alkanoyl substituiert ist.
8. Amide der Formel (I) und deren Salze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, wobei X -CH- ist, Y -O- bedeutet und n 0 ist.
9. Amide der Formel (I) und deren Salze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, wobei R1 ein- oder mehrfach durch F und/oder Cl substituiertes (C,-C4)- Alkyl ist.
10. Amide der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 9, wobei R1 CF3, CHF2 oder CF2CI ist.
11. Verfahren zur Herstellung der Amide der Formel (I) und deren Salze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, wobei Anspruch 1 , umfassend die
Umsetzung einer Carbonsäure der Formel (III),
Figure imgf000105_0001
(θ)„ worin X, R\ R2, R3 und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Form eines aktivierten Derivats dieser Säure, in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel (IV), worin R4 und R5 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben
HNR R5 (IV)
12. Mittel mit insektizider, akarizider, ixodizider, nematizider, molluskizider und/oder fungizider Wirkung gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder einem ihrer Salze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10.
13. Mittel nach Anspruch 12 in Mischung mit Träger- und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
14. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder ihrer Salze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 zur Bekämpfung von Schadorganismen.
15. Verwendung nach Anspruch 14 zur Bekämpfung von Schadorganismen in transgenen Kulturpflanzen.
16. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder ihrer Salze einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, zur Abwehr oder Vertreibung von Schädlingen und/oder Lästlingen.
17. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder ihrer Salze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, zur Herstellung eines Humanarzneimittels und/oder eines Tierarzneimittels.
18. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder ihrer Salze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, zur Herstellung eines Arzneimittels zur Bekämpfung von von Endo- und Ektoparasiten.
19. Verfahren zur Bekämpfung von schädlichen Insekten, Spinnentieren und/oder Nematoden, wobei man eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) oder ihrer Salze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 auf die Schädlinge oder der Ort der gewünschten Wirkung appliziert.
20. Verfahren zur Abwehr oder zur Vertreibung von Schadorganismen, wobei man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 an dem Ort ausbringt, von dem die Schadorganismen ferngehalten oder vertrieben werden sollen.
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