WO1998022078A1

WO1998022078A1 - Mittel zur färbung und entfärbung von fasern

Info

Publication number: WO1998022078A1
Application number: PCT/EP1997/004699
Authority: WO
Inventors: Manuela Kunz; Dominique Le Cruer
Original assignee: Wella Aktiengesellschaft
Priority date: 1996-11-16
Filing date: 1997-08-29
Publication date: 1998-05-28
Also published as: US6171347B1; JP2000504348A; EP0889719A1; EP0889719B1; BR9707147A; AR009592A1; ES2196371T3; DE59709699D1; JP3720849B2

Abstract

Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und Entfärbung von Fasern, insbesondere von Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass er als Komponente (I) Mittel zur oxidativen oder nicht-oxidativen Färbung von Fasern, insbesondere Haaren und als Komponente (II) Mittel zur reduzierenden Entfernung der Färbung mit einem Gehalt an einem Redukton und/oder einem Thiol und/oder einem Sulfit enthält.

Description

B e s c h r e i b u n g

Mittel zur Färbung und Entfärbung von Fasern

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und späteren Entfärbung von Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, der sowohl Mittel zur Erzeugung einer Färbung auf der Faser als auch Mittel zur reduzierenden Entfärbung der Färbung enthält.

Oxidationsfärbemittel eignen sich hervorragend für die Abdeckung von höheren Grauanteilen, hierbei werden die bei einem Grauanteil von bis zu 50 % verwendeten Oxidationsfärbemittel in der Regel als oxidative Tönungen bezeichnet, während die bei einem Grauanteil von bis zu 100 % oder zum „Hellerfärben" verwendeten Oxidationsfärbemittel in der Regel als sogenannte oxidative Farben bezeichnet werden.

Direktziehende Farbstoffe, insbesondere Nitrofarbstoffe, sind in nicht- oxidativen Färbemitteln (sogenannten Tönungsmitteln) weit verbreitet. Sie können aufgrund ihrer geringen Größe in das Haar eindringen und es - zumindestens in den äußeren Bereichen - direkt anfärben. Derartige Tönungen sind sehr haarschonend und überstehen in der Regel mehrere Haarwäschen.

Direktziehende Farbstoffe, insbesondere Nitrofarbstoffe, werden ebenfalls häufig in oxidativen Färbemitteln zur Erzeugung bestimmter Nuancen beziehungsweise zur Intensivierung der Farbe eingesetzt. Es ist bekannt, daß oxidativ im Haar erzeugte farbige Polymere im allgemeinen sehr haltbar gegen äußere Einflüsse wie Wasser, Shampoo oder Licht sind. Je nach Färbetechnik sind sie so fest verankert, daß sie im allgemeinen bis zum nächsten Haarschnitt im Haar verbleiben. Ist eine Entfernung der Färbung gewünscht, müssen relativ agressive Chemikalien, wie Formaldehyd-sulfoxylate, Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte eingesetzt werden. Eine weitgehende Entfärbung ist so zwar möglich, ist aber gesundheitsschädlich oder mit Haarschädigungen verbunden.

Eine teilweise Entfärbung von nicht-oxidativen Tönungen ist in der Regel bereits durch mehrmaliges Haarewaschen möglich, eine gezielte und vollständige sofortige Entfernung der Haarfarbe ist auf diesem Wege jedoch nicht möglich.

Soll eine besondere Haarfarbe nur für einen kurzen Zeitraum getragen werden, ist daher sowohl bei oxidativen als auch bei nicht-oxidativen Färbungen die Entfernung der Haarfarbe unter milden und schonenden Bedingungen ein bisher ungelöstes Problem.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch den Einsatz einer Kombination eines geeigneten Reduktons, beispielsweise Ascorbinsäure, und/oder eines Thiols und/oder eines Sulfits gelöst.

Der Einsatz von Ascorbinsäure in Haarpflegemitteln oder Haarfärbemitteln ist an sich bekannt. In der EP-PS 0 401 454 wird zum Beispiel vorgeschlagen, Reste von Wasserstoffperoxid, die nach einer oxidativen Behandlung im menschlichen Haar zurückbleiben, mit einer wäßrigen Lösung von Ascorbinsäure zu entfernen. Hierfür geeignet sind Ascorbinsäure enthaltende Brausetabletten, die unmittelbar vor der Anwendung in Wasser aufgelöst werden, das dann zur Haarspülung eingesetzt wird.

Weiterhin wird Ascorbinsäure in der DE-OS 1 444 216 in einem flüssigen Haarfärbemittel eingesetzt, um das sonst instabile flüssige Mittel haltbar zu machen. Auch das Oxidationshaarfärbemittel gemäß der DE-OS 3 642 097 enthält Ascorbinsäure als Stabilisator. Umso überraschender ist es, daß Ascorbinsäure vorteilhaft auch zur reduzierenden Entfernung von Oxidationsfarben aus Fasern, beispielsweise menschlichen Haaren, verwendet werden kann.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und späteren Entfärbung von Fasern, insbesondere von Haaren, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß er als Komponente (I) Mittel zur oxidativen oder nicht-oxidativen Färbung von Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, und als Komponente (II) Mittel zur reduzierenden Entfernung der Färbung mit einem Gehalt an einem Redukton und/oder einem Thiol und/oder einem Sulfit enthält.

Die in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Mittel zur Erzeugung einer oxidativen Färbung (Komponente (I)) bestehen in der Regel aus einer Mischung von zwei Komponenten, nämlich einer Farbträgermasse, welche die als Entwicklersubstanz und Kupplersubstanz bezeichneten Farbstoffvorstufen und gegebenenfalls nicht-oxidative Farbstoffe enthält, und einem Oxidationsmittel, welches unmittelbar vor der Anwendung zwecks Bildung des Oxidationsfarbstoffes zugesetzt wird, während die in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Mittel zur Erzeugung einer nicht-oxidativen Färbung (Komponente (I)) in der Regel in Form eines Einkomponentenpräparates vorliegen.

Der erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Kit enthält im Falle der oxidativen Färbung in der Farbträgermasse als Entwicklersubstanz mindestens eine zur Bildung von Oxidationsfarbstoffen geeignete Farbstoffvorstufe. Besonders geeignet hierfür sind 1 ,4-Diamino-benzol (p- Phenylendiamin), 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1 ,4- Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1 ,4- Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1 ,4-diaminobenzol, 4-Phenylamino- anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-[Di(2- hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3- Hydroxypropyl)amino]-anilin, 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1 ,4- Diamino-2-(1 -methylethyl)-benzol, 1 ,3-Bis[(4 aminophenyl)(2- hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1 ,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6- dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Methylamino- phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)- amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2- hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6- Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1 -methylethyl)-1 H-pyrazol, 4,5- Diamino-1 -[(4-methylphenyl)methyl]-1 H-pyrazol, 1 -[(4- Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -methyl-1 H- pyrazol sowie 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino-5- methyl-phenol und/oder deren Salze. Außerdem enthält die Farbträgermasse im Falle der oxidativen Färbung mindestens eine zur Bildung einer Oxidationsfarbe geeignete Kupplersubstanz. Hierfür können aromatische m-Diamine, m- Aminophenole, Polyphenole oder Naphthole eingesetzt werden. Besonders geeignet sind N-(3-Dimethylamino-phenyl)-hamstoff, 2,6- Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1 - fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -methoxy-5-methyl-benzol, 2,4- Diamino-1 -ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -(2-hydroxyethoxy)-5- methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,5-dimethoxy-benzol, 2,3- Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1 ,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2- Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4- methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2- hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1 -ethoxy- benzol, 5-Methyl-2-(1 -methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]- anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1 ,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1 ,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6- Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2- methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2- methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3- Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino- phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]- 2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)- aminoj-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)- ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxy- propyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl- phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxy-naphthalin, 1 ,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol- acetat, 1 ,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1 ,3- dihydroxy-benzol, 1 ,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1 ,5-Dichlor- 2,4-dihydroxy-benzol, 1 ,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy- phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 ,3- benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino- benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1 ,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4- dihydro-1 ,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6- Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol, 2,3-lndolindion und/oder deren Salze.

Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen sind in der Farbträgermasse jeweils in einer Menge von etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, enthalten.

Weiterhin kann diese, Oxidationsfarbstoffe enthaltende, Farbträgermasse gegebenenfalls zusätzlich nicht-oxidative Farbstoffe (nachfolgend „direktziehende Farbstoffe" genannt), wie zum Beispiel 1 ,4-Bis[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4- [di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet No. 1 ), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1 -[(2-hydroxyethyl)amino]-2- nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1 - [(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 11 ), 1-[(2,3- Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1 -[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[ethyl-(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]- 2-nitrobenzol (HC Blue No. 6), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)amino)-5- dimethylamino-benzoesäure (HC Blue No. 13), 1-Amino-4-[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitro- phenol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1 ) , 1-Amino-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol, 1 -[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1 -[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Orange No. 3), 1 -Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2- nitrobenzol (HC Red No. 10), 5-Chlor-1 ,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino] - 2-nitrobenzol (HC Red No. 11 ), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitro- phenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 1 ,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1 ,4-benzoxazin (HC Red No. 14), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1 -(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 4), 1 -[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3- nitrophenol, 1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 8

2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow No. 1 1 ), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 6),1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15), 1 ,4-Di[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10-anthrachinon, 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon (CI61505, Disperse Blue No. 3), 2-[(2-Aminoethyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Orange No. 5), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10- anthrachinon, 1 -[(3-Aminopropyl)amino]-4-methylamino-9, 10-anthrachinon (HC Blue No. 8), 1-[(3-Aminoproρyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Red No. 8), 1 ,4-Diamino-2-methoxy-9,10-anthrachinon (CI62015, Disperse Red No. 1 1 , Solvent Violet No. 26), 1 ,4-Dihydroxy-5,8-bis[(2- hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (CI62500, Disperse Blue No. 7, Solvent Blue No. 69), 9-(DimethyIamino)-benzo[a]phenoxazin-7-ium- chlorid (CI51 175; Basic Blue No. 6), Di[4-(diethylamino)phenyl][4- (ethylamino)naphthyl]carbenium-chlorid (CI42595; Basic Blue No. 7), 3,7-Di(dimethylamino)phenothiazin-5-ium-chlohd (CI52015; Basic Blue No. 9), Di[4-(dimethylamino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyl]carbenium- chlorid (CI44045; Basic Blue No. 26), 2-[(4-(Ethyl(2- hydroxyethyl)amino)phenyl)azo]-6-methoxy-3-methyl-benzothiazolium- methylsulfat (CI11 154; Basic Blue No. 41 ), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4- imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)amino]-1 (4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), Bis[4-(dimethylamino)phenyl][4- (methylamino)phenyl]carbenium-chlorid (CI42535; Basic Violet No. 1 ), Tris[4-(dimethylamino)phenyl]carbenium-chlorid (CI42555; Basic Violet No. 3), 2-[3,6-(Diethylamino)dibenzopyranium-9-yl]-benzoesäure-chlorid (CI45170; Basic Violet No. 10), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3- methylphenyl)carbenium-chlorid (CI42510; Basic Violet No. 14), 1 ,3-Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol (CI21010;Basic Brown No. 4), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol- chlorid (Cl 12250; Basic Brown No. 16), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7- (trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Basic Brown No. 17), 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (CI12251 ; Basic Brown No. 17), 3,7-Diamino-2,8-dimethyl-5- phenylphenazinium-chlorid (CI50240; Basic Red No. 2), 1 ,4-Dimethyl-5- [(4-(dimethylamino)phenyl)azo]-1 ,2,4-triazolium-chlorid (Cl 1 1055; Basic Red No. 22), 2-Hydroxy-1-[(2-methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)- naphthalin-chlorid (CM 2245; Basic Red No. 76), 2-[2-((2,4- Dimethoxyphenyl)amino)ethenyl]-1 ,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium-chlorid (CI48055; Basic Yellow No. 1 1 ), 3-Methyl-1 -phenyl-4-[(3- (trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid (Cl 12719; Basic Yellow No. 57), Bis[4-(diethylamino)phenyl]phenylcarbenium- hydrogensulfat (1 :1 ) (CI42040; Basic Green No. 1 ), 1-[Di(2- hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol (CM 1210, Disperse Red No. 17), 4-[(4-Aminophenyl)azo]-1-[di(2- hydroxyethyt)amino]-3-methylbenzol (HC Yellow No. 7), 2,6-Diamino-3-[(py din-3-yl)azo]-pyridin, 6-Hydroxy-5-[(4- sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäure-dinatriumsalz (CM 5985; Food Yellow No. 3; FD&C Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure- dinatriumsalz (CM 0316; Acid Yellow No. 1 ; Food Yellow No. 1 ), 2-(lndan-1 ,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure (Gemisch aus Mono- und Disulfonsäure) (CI47005;D&C Yellow No. 10; Food Yellow No. 13; Acid Yellow No. 3), 5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4- sulfophenyl)azo]pyrazol-3-carbonsäure-trinatriumsalz (CM 9140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow No. 23), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H- xanthen-3-on (CI45350; Acid Yellow No. 73; D&C Yellow No. 8), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylamino-benzolsulfonsäure- natriumsalz (CI10385; Acid Orange No. 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]- benzolsulfonsäure-mononatriumsalz (CI14270; Acid Orange No. 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1 -yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl 15510; Acid Orange No. 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]- phenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (CI20170; Acid Orange No. 24), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1 -yl)azo]-1 -naphthalin-sulfonsäure- dinatriumsalz (CI14720; Acid Red No. 14), 6-Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1- yl)azo]-2,4-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (Cl 16255; Ponceau 4R; Acid Red No. 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,7- naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (CI16185; Acid Red No. 27), 8-Amino-1-hydroxy-2-(phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäure- dinatriumsalz (CM 7200; Acid Red No. 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3- [(2-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (CM 8065; Acid Red No. 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran- 6-on-9-yl)-benzoesäure-dinatriumsalz (CI45430;Acid Red No. 51 ), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N- ethylethanammonium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (CI45100; Acid Red No. 52), 8-[(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1 ,3-disulfonsäure- dinatriumsalz (CI27290; Acid Red No. 73), 2',4^,,5^,,7'-Tetrabrom-3',6'- dihydroxyspiro[isobenzofuran-1 (3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45380; Acid Red No. 87), 2\4\5\7'-Tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-3^,,6'- dihydroxyspiro[isobenzofuran-1 (3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45410; Acid Red No. 92), S'^'-Dihydroxy^'.δ'-diiodospiro- [isobenzofuran-1 (3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45425; Acid Red No. 95), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)- phenylj-carbenium-dinatriumsalz, betain (CI42090; Acid Blue No. 9; FD&C Blue No. 1 ), 1 ,4-Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9,10- anthrachinon-dinatriumsalz (Cl 61570; Acid Green No. 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl) carbenium-inneres Salz, mononatriumsalz (CI44090; Food Green No. 4; Acid Green No. 50), Bis[4-(diethylamino)phenyl](2,4-disulfophenyl)- carbenium-inneres salz, Natriumsalz (2:1 ) (CI42045; Food Blue No. 3; Acid Blue No. 1 ), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4- disulfophenyl)carbenium-inneres salz, Calciumsalz (2:1 ) (CI42051 ; Acid Blue No. 3), 1-Amino-4-(cyclohexylamino)-9,10-anthrachinon-2- sulfonsäure-natriumsalz (CI62045; Acid Blue No. 62), 2-(1 ,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro-3-oxo-1 H- indol-5-sulfonsäure-dinatriumsalz (CI73015; Acid Blue No. 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenyl)amino]-6-[(2-methyl-4- sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres Salz, mononatriumsalz (CI45190; Acid Violet No. 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10- anthrachinon-natriumsalz (CI60730; D&C Violett No. 2; Acid Violet No. 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo-phenylamino]-phenyl]-sulfon (Cl 10410; Acid Brown No. 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)azo]- 3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (CI20470; Acid Black No. 1 ), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1 - naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex (3:2) (CM 5711 ; Acid Black No. 52), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin- sulfonsäure-dinatriumsalz (CI14700; Food Red No. 1 ; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4- sulfophenyl)azo]naphth-1 -yl)azo]-1 ,7-naphthalindisulfonsäure- tetranatriumsalz (CI28440; Food Black No. 1 ) und 3-Hydroxy-4-(3-methyl- 5-oxo-1 -phenyl-4,5-dihydro-1 H-pyrazol-4-ylazo)-naphthalin-1 -sulfonsäure- natriumsalz, Chrom-Komplex (Acid Red No. 195), insbesondere 2,6- Diamino-3-(pyridin-3-yl)azo-pyhdin, 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6- [(3-(trimethylammonio)phenyl)amino]-1 (4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), oder Nitrofarbstoffe, beispielsweise 1 ,4- Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro- 4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4- [(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet No. 1 ), 4-[Ethyl-(2- hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]- 2-nitrobenzol (HC Blue No. 11 ), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl- (2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1 -[(2,3- Dihydroxypropyl)amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol- hydrochlorid (HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4- [methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 6), 2-((4- Amino-2-nitrophenyl)amino)-5-dimethylamino-benzoesäure (HC Blue No. 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 2- Amino-4,6-dinitro-phenol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1 ), 1 -Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4- Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 4-Amino- 3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol, 1 -[(2- Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1 -[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Orange No. 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2- nitrobenzol (HC Red No. 10), 5-Chlor-1 ,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino] - 2-nitrobenzol (HC Red No. 1 1 ), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitro- phenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2- Amino-6-chlor-4-nitrophenol,4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 1 ,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino- 3,4-dihydro-6-nitro-2H-1 ,4-benzoxazin (HC Red No. 14), 1 -Amino-2-[(2- hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1-(2- Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 2-[(2- Hydroxyethyl)amino]-1 -methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol, 1 - (2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)- 3-methylamino-4-nitrobenzol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow No. 11 ), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol- hydrochlorid (HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4- [(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-3-nitro-1 -trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 6), 1 -Chlor-2,4-bis-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2- hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxy- ethyl)amino]-3-nitro-1 -trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 13), 4-[(2- Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-[(2- Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15), enthalten. Besonders bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind hierbei 4-Amino-1 - [(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 1 -Amino-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)- amino]-1 (4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), 4-[Ethyl- (2-hydroxyethyl)amino]-1 -[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol- hydrochlorid (HC Blue No. 12), 1-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-benzol, 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid, 4-Amino-3-nitro-phenol, 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid und/oder 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol sowie 2,6-Diamino-3-(pyridin-3-yl)azo- pyridin.

Die direktziehenden Farbstoffe können in dieser Farbträgermasse in einer Menge von etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, eingesetzt werden.

In dem Mehrkomponenten-Kit befindet sich getrennt von der Farbträgermasse auch das Oxidationsmittel. Die Menge des in dem Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Wasserstoffperoxids oder der Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte oder der oxidierend wirkenden Enzyme ist so bemessen, daß sie ausreicht, um die Mischung der Farbstoffvorstufen quantitativ in den Oxidationsfarbstoff umzusetzen. Dabei kann das Oxidationsmittel entweder in gebrauchsfertiger Form oder als Trockensubstanz vorliegen, die nach Zusatz eines geeigneten Lösungsmittels angewendet werden kann.

Als Oxidationsmittel, das ebenfalls in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthalten ist, werden in der Regel Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumbromat verwendet, wobei Wasserstoffperoxid besonders bevorzugt ist. Im allgemeinen werden Wasserstoffperoxid oder die Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte zur Oxidation der Farbstoffvorstufen in einer Konzentration von 1 bis 12 Gewichtsprozent eingesetzt.

Haarschonender ist jedoch die enzymatische Oxidation der Farbstoffvorstufen mit Hilfe von Luft oder Sauerstoff. Sie zeichnet sich durch besonders milde Bedingungen aus. Der pH-Wert liegt im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich und die verwendeten Enzymproteine greifen die Haarstruktur nicht an. Im Gegensatz zur Anwendung von Peroxiden ist jedoch bei der Anwendung von oxidierend wirkenden Enzymen ein "Hellerfärben" der Haare nicht möglich.

Für die oxidative Erzeugung von Oxidationsfarben mit Hilfe von Luft oder Sauerstoff in Gegenwart von Enzymen stehen einstufige oder mehrstufige enzymatische Oxidationssysteme zur Verfügung. Bei den einstufigen Enzymsystemen können aromatische Phenole und Amine in einer Färbemischung unter Sauerstoffzufuhr ohne Peroxidzusatz direkt zum polymeren Farbstoff oxidiert werden. Hierfür sind Phenoloxidasen, vorzugsweise Laccasen, geeignet. Im Gegensatz hierzu werden bei den mehrstufigen enzymatischen Oxidationssystemen mehrere Enzyme für die Farbstoffproduktion benötigt.

Für ein mehrstufiges, enzymatisches Oxidationssystem zur Herstellung des Oxidationsfarbstoffes aus den Farbvorstufen kann eine Kombination eines Sauerstoff-Oxidoreductase/Substrat-Systems und einer Peroxidase angewendet werden. Beispiele für ein Sauerstoff-Oxidoreductase/ Substrat-System sind folgende: Glucose-Oxidase (EC 1.1.3.4)/D-Glucose Alkohol-Oxidase (EC 1.1.3.13)/Ethanol Pyruvat-Oxidase (EC 1.2.3.3)/Pyruvat Oxalat-Oxidase (EC 1.2.3.4)/Oxalat Cholesterin-Oxidase (EC 1.1.3.6)/Cholesterin Uricase (EC 1.7.3.3)/Harnsäure Lactat-Oxidase/Milchsäure Xanthin-Oxidase (EC 1.1.3.22)/Xanthin.

Die für die Enzyme in Klammern angegebenen Klassifizierungen erfolgen gemäß der "Classification of the International Union of Biochemistry on Nomenclature and Classification of Enzymes (1984)".

Die Zubereitungsform für die Farbträgermasse sowie für das gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Die in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Mittel zur Erzeugung einer nicht-oxidativen Färbung (Komponente (I)) enthalten als Farbstoffe die vorgenannten direktziehenden Farbstoffe, wobei diese Farbstoffe in einer Gesamtmenge von etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, eingesetzt werden. Das nicht-oxidative Färbemittel kann beispielsweise in Form einer Lösung, insbesondere einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösung vorliegen. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel, ein Aerosolschaum oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Übliche in oxidativen beziehungsweise nicht-oxidativen Färbemitteln verwendete Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen, Gelen oder Aerosolschäumen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und isopropanol oder Glykole wie Glycerin und 1 ,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, weiterhin Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse), die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse) und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse).

Der pH-Wert des gebrauchsfertigen oxidativen beziehungsweise nicht- oxidativen Färbemittels beträgt in der Regel 3 bis 11 , vorzugsweise 5 bis 9.

Der pH-Wert des gebrauchsfertigen Oxidationsfärbemittels stellt sich bei der Mischung der vorzugsweise alkalisch eingestellten Farbträgermasse mit dem meist sauer eingestellten Oxidationsmittel auf einen pH-Wert ein, der durch die Alkalimengen in der Farbträgermasse und die Säuremengen im Oxidationsmittel sowie durch das Mischungsverhältnis beinflußt wird.

Zur Einstellung des für die Färbung geeigneten pH-Wertes können alkalisierende Mittel wie Alkanolamine, Alkylamine, Alkalihydroxide oder Ammoniumhydroxid und Alkalicarbonate oder Ammoniumcarbonate, vorzugsweise Ammoniumhydroxid, oder Säuren wie Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure und Borsäure, verwendet werden.

Insbesondere bei der enzymatisch katalysierten Oxidation empfiehlt sich zur Kontrolle des pH-Wertes die Verwendung eines Puffersystems. Dabei können Zitratpuffer, Phosphatpuffer oder Boratpuffer eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung eines Boratpuffers (Borsäure/NaOH) oder eines Phosphatpuffers (KH₂P0₄/K₂HP0₄).

Im Falle der oxidativen Färbung wird unmittelbar vor der Anwendung eines der vorstehend genannten Oxidationsmittel mit der die Farbstoffvorstufen und gegebenenfalls direktziehende Farbstoffe sowie die übrigen Hilfsmittel enthaltenden Farbträgermasse vermischt und auf das Haar aufgetragen. Je nach gewünschter Farbtiefe läßt man diese Mischung 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten, bei einer Temperatur von 20 bis 50 Grad Celsius, insbesondere bei 30 bis 40 Grad Celsius einwirken. Anschließend wird das Haar mit Wasser gespült und gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen.

Die Farbträgermasse und das Oxidationsmittel werden hierbei im Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1 :3 miteinander vermischt, wobei ein Gewichtsverhältnis von 1 :1 bis 1 :2 besonders bevorzugt ist.

Im Falle der nicht-oxidativen Färbung wird das Färbemittel auf das Haar aufgetragen. Je nach gewünschter Farbtiefe läßt man diese Mischung sodann 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten, bei einer Temperatur von 20 bis 50 Grad Celsius, insbesondere bei 30 bis 40 Grad Celsius einwirken. Anschließend wird das Haar mit Wasser gespült und gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen.

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kits ist das Mittel zur Entfärbung der mit Oxidationsfarbstoffen und/oder direktziehenden Farbstoffen gefärbten Fasern der Komponente (II), welches eine Kombination von Reduktonen und/oder Thiolen und/oder Sulfiten enthält.

Als Reduktone können zum Beispiel Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salze oder Ester, beispielsweise 6-O-Palmitoyl- ascorbat, Hydroxypropandial (Trioseredukton), 2,3-Dihydroxy-2- cyclopenten-1 -on (Reduktinsäure) oder Mischungen dieser Verbindungen, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, insbesondere von 2 bis 10 Gewichtsprozent, eingesetzt werden, wobei die Verwendung von Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure und insbesondere von Ascorbinsäure bevorzugt ist. Bei Verwendung von Ascorbinsäuresalzen oder Isoascorbinsäuresalzen kann die freie Säure auch in situ aus den Salzen, beispielsweise den Alkalimetallascorbaten oder Erdalkalimetall- ascorbaten beziehungsweise den Alkalimetallisoascorbaten oder Erdalkalimetallisoascorbaten, durch Zusatz einer Säure erzeugt werden. Dies ist wegen der besseren Löslichkeit der Salze in Wasser insbesondere bei höheren Konzentrationen von Vorteil. Als Ascorbinsäu.resalze oder Isoascorbinsäuresalze kommen hierbei insbesondere das Calciumsalz, das Magnesiumsalz und das Natriumsalz der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure in Betracht.

Als Thiole können Cystein oder dessen Salze, N-Acetylcystein, Cysteamin oder dessen Salze, Mercaptoacetaldehyd, Penicillamin, Glutathion, Homocystein oder dessen Salze und/oder Calciumthioglykolat. eingesetzt werden, wobei Cystein und dessen Salze besonders bevorzugt werden.

Weiterhin kann das Entfärbemittel Sulfite, beispielsweise Alkalisulfite oder Erdalkalisulfite, insbesondere Natriumsulfit, enthalten um eine Rückoxidation der eventuell im Haar verbleibenden Farbstoffvorstufen zu verhindern.

Die Einsatzmenge an Thiol beträgt 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent, während das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent eingesetzt wird.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Entfärbemittel eine Kombination aus mindestens einem Redukton, vorzugsweise Ascorbinsäure, mindestens einem Thiol, vorzugsweise Cystein und/oder Cystein-Hydrochlorid, und mindestens einem Sulfit, vorzugsweise Natriumsulfit.

Es ist jedoch ebenfalls möglich, zur Entfärbung ein Mittel zu verwenden, welches ein Thiol und/oder ein Sulfit beziehungsweise ein Redukton in Kombination mit einem Thiol oder einem Sulfit enthält.

Das Mittel zur reduzierenden Entfärbung der mit einer Kombination von Oxidationsfarbstoffen und/oder direktziehenden Farbstoffen gefärbten Fasern (im folgenden „Entfärbemittel" genannt) kann als wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung, insbesondere als Wasser/n-Propanol- Lösung, als Gel, Creme, Emulsion oder Schaum vorliegen, wobei das Entfärbemittel sowohl in Form eines Einkomponentenpräparats als auch in Form eines Mehrkomponenten-präparates konfektioniert sein kann. Das Entfärbemittel kann neben der Pulverform zum Schutz vor Staubbildung auch als Tablette - auch Brausetablette - oder Granulat konfektioniert sein. Hieraus wird dann vor der Anwendung mit kaltem oder warmem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines oder mehrerer der nachfolgend genannten Hilfsmittel, das Entfärbemittel hergestellt. Es ist jedoch auch möglich, daß diese Hilfsmittel (sofern sie in fester Form vorliegen) bereits in dem Entfärbepulver oder Entfärbegranulat beziehungsweise der Brausetablette enthalten sind. Durch Benetzung des Pulvers durch Öle oder Wachse kann zusätzlich die Staubbildung vermindert werden.

Das Entfärbemittel kann zusätzliche Hilfsmittel, wie zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol, Glykolether oder Glykole wie Glycerin und insbesondere 1 ,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain, enthalten.

Der pH-Wert des Entfärbemittels beträgt etwa 1 ,8 bis 6, insbesondere 2,5 bis 4. Erforderlichenfalls kann der gewünschte pH-Wert durch Zugabe von weiteren Säuren, beispielsweise α-Hydroxycarbonsäuren wie Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure oder Äpfelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Glycolsäure Salicylsäure, Glutathion oder Gluconsäurelacton, oder aber alkalisierenden Mitteln wie Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkalihydroxiden, Ammoniumhydroxiden, Alkalicarbonaten, Ammoniumcarbonaten oder Alkaliphosphaten, eingestellt werden. Die Einwirkungszeit des Entfärbemittels beträgt je nach zu entfärbender Färbung und Temperatur (etwa 20 bis 50 Grad Celsius) 5 bis 60 Minuten, insbesondere 15 bis 30 Minuten, wobei durch Wärmezufuhr der Entfärbeprozeß beschleunigt werden kann. Nach Beendigung der Einwirkungszeit des Entfärbemittels wird das Haar mit Wasser gespült, gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen und einer Spülung, vorzugsweise einer sauren Spülung, behandelt und sodann getrocknet.

Die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels der Komponente (II) ist natürlich nicht auf die Entfärbung der mit der Komponente (I) des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kits erzeugten Haarfärbungen beschränkt. Vielmehr kann die Entfärbezubereitung der Komponente (II) ganz allgemein zur Entfärbung von Haarfärbungen eingesetzt werden, auch wenn diese nicht mit Hilfe des erfindungsgemäßen Färbemittels der Komponente (I) , sondern auf einem ganz anderen und unabhängigen Weg erzeugt wurden. Darüber hinaus eignet sich die erfindungsgemäße Entfärbezubereitung der Komponente (II) auch zur Entfärbung von anderen natürlichen oder synthetischen Fasern wie zum Beispiel Baumwolle, Wolle, Seide, Viskose, Nylon, Celluloseacetat, sofern diese mit Oxidationsfarbstoffen und/oder direktziehenden Farbstoffen gefärbt worden sind, und ist nicht auf die Entfärbung von Keratinfasern, beispielsweise menschlichen Haaren, beschränkt.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher auch die Verwendung einer Kombination von Reduktonen, wie zum Beispiel Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salzen oder Estern, beispielsweise 6-O-Palmitoyl-ascorbinsäure, Hydroxypropandial (Trioseredukton), 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on (Reduktinsäure) oder Mischungen dieser Verbindungen, insbesondere Ascorbinsäure, und/oder Thiolen, insbesondere Cystein oder dessen Salzen, und/oder Sulfiten, insbesondere Natriumsulfit, zur reduktiven Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen und/oder direktziehenden Farbstoffen gefärbten Fasern, insbesondere Haaren, sowie das vorstehend beschriebene Entfärbemittel. Besonders bevorzugt ist hierbei die Verwendung einer Kombination von mindestens einem Redukton, insbesondere Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure oder deren Salzen, und mindestens einem Thiol, insbesondere Cystein und/oder Cystein-Hydrochlorid, und mindestens einem Sulfit, insbesondere Natriumsulfit.

Das erfindungsgemäße Entfärbemittel ermöglicht eine schnelle, schonende und gleichmäßige Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen und/oder direktziehenden Farbstoffen gefärbten Fasern ohne Restverfärbungen des Haares.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand näher erläutern, ohne ihn auf diese Beispiele zu beschränken.

Beispiele

Beispiele 1.1 bis 1.5:

a. Oxidationshaarfärbemittel

Entwicklersubstanz(en) (gegebenenfalls mit Mengenangaben NH₃ (25%ige wäßrige Lösung) oder in Tabelle 1 NaOH (10%ige wäßrige Lösung) versetzen)

Kupplersubstanz(en) (gegebenenfalls mit Mengenangaben NH₃ (25 %ige wäßrige Lösung) oder in Tabelle 1 NaOH (10 %ige wäßrige Lösung) versetzen)

Nitrofarbstoffe Mengenangaben in Tabelle 1

Dinatrium-ethylendiaminotetraacetat 0,30 g

Natriumsulfit 0,40 g

Natriumlaurylethersulfat (28 %ige wäßrige Lösung) 10,00 g

Isopropanol 10,00 g

Ammoniak (25 %ige wäßrige Lösung) 9,10 g

Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g

5g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5g einer 6 %igen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Oxidationshaarfärbemittel wird auf die Haare aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.

b1. Entfärbegel:

Ascorbinsäure 5,00 g Methylhydroxyethylcellulose (Tylose MHB

10.000P der Firma Hoechst/BRD) 2,00 g

Cystein 2,00 g

Natriumsulfit 0,05 g Wasser ad 100,00 g

b2. Entfärbegel:

Isoascorbinsäure 5,00 g Methylhydroxyethylcellulose (Tylose MHB

10.000P der Firma Hoechst/BRD) 2,00 g

Cystein 2,00 g

Natriumsulfit 0,05 g Wasser ad 100,00 g

b3. Entfärbegel:

Natriumascorbat 5,60 g Methyihydroxyethylcellulose (Tylose MHB

10.000P der Firma Hoechst/BRD) 1 ,50 g

Cystein-Hydrochlorid 2,50 g

Natriumsulfit 0,05 g

Zitronensäure 5,00 g Wasser ad 100,00 g b4. Entfärbegel:

Ascorbinsäure 10,00 g

Hydroxyethylcellulose 2,00 g

Glutathion 1 ,00 g

Wasser ad 100,00 g

b5. Entfärbebalsam:

Cetylstearylalkohol 4,50 g

Cetyllactat 0,50 g

Dimethicone 0,50 g

Cetyltrimethylammoniumchlorid 0,65 g

Ascorbinsäure 6,00 g

Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g

b6. Entfärbegel:

Ascorbinsäure 6,00 g

Hydroxyethylcellulose 2,00 g

Wasser ad 100,00 g

Der pH-Wert des Entfärbegels wird erforderlichenfalls mit einer geeigneten Säure oder Base auf 2,5 bis 3 eingestellt.

Auf das gefärbte Haar trägt man das oben beschriebene Entfärbegel auf und läßt es jeweils 30 Minuten bei 37 Grad Celsius (Entfärbemittel b1 bis b3) beziehungsweise 60 Minuten bei 40 Grad Celsius (Entfärbemittel b4 und b5) beziehungsweise 20 bis 60 Minuten bei 25 bis 30 Grad Celsius (Entfärbemittel b6) unter einer Plastikabdeckung einwirken, danach wird gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen, mit einer sauren Pflegespülung (pH = 2 - 3) behandelt, mit Wasser gespült und sodann getrocknet.

Das Ergebnis dieser Entfärbehandlung ist in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Tabelle 1 : Färbe- und Entfärbe-Resultate

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton nach Farbmeßwerte Entfärbe-%

Färben L a b

1.1 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)- tiefviolett unbehandelte Haare: benzol sulfat: 0,62 g 37,29; +8,13; +15,88 1 ,4-Diamino-2-methyi-benzol sulfat: 0,55 g Nach dem Färben: 5-Amino-2-methyl-phenol: 0,61 g 25,24; +12,32; +3,35 CD

nach 1x Entfärben mit b2: 87 35,95; +9,42; +14,42

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton nach Farbmeßwerte

Färben L a

1.2 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol orange unbehandelte Haare: hydrochlorid: 1 ,05 g 37,29; +8,13; +15,88 5-Amino-2-methyl-phenol: 0,61 g

Nach dem Färben: ω 30,22; +14,32; +14,00 o

nach 1x Entfärben mit b1 : 84 37,57; +9,35; +16,71

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton nach Farbmeßwerte Entfärbe-%

Färben L a

1.3 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol sulfat: violett unbehandelte Haare: 0,44 g 37,29; +8,13; +15,88

4-Amino-3-methyl phenol: 0,37 g ω 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)- Nach dem Färben: benzol dihydrochlorid: 0,48 g 26,31 ; +4,95; +3,55 5-Amino-2-methyl-phenol: 0,37 g nach 1x Entfärben mit b3: 79 39,77; +9,37; +17,90

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton nach Farbmeßwerte Entfärbe-% + Nitrofarbstoffe Färben L a

1.4 4-Amino-3-methyl phenol: 0,61 g violett unbehandelte Haare: 1-Naphthol: 0,36 g 37,29; +8,13; +15,88 5-Amino-2-methyl-phenol: 0,31 g 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]1- Nach dem Färben: ω [2(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitro- 30,42; +10,41 ; +7,99 benzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12): 0,5 g nach 1x Entfärben mit b1 : 81 37,72; +9,30; +14,26

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton nach Farbmeßwerte Entfärbe-%

Färben L a b

1.5 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol sulfat: rot unbehandelte Haare: 0,22 g 83,29; -0,48; +10,40

4-Amino-3-methyl phenol: 0,50 g 5-Amino-2-methyl-phenol: 0,61 g Nach dem Färben: ω ω

47,18; +31 ,48; +17,32

nach 1x Entfärben mit b3: 90 80,94; +0,33; +15,74

Tabelle 1 (Fortsetzung)

1.6 1 ,4-Diamino-2-methyl- dunkelbraun unbehandelte Haare: benzolsulfat: 0,83 g 34,41 ; +7,27; +13,78 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)-amino]- anisol-sulfat: 0,42 g Nach dem Färben: ω 4-Amino-3-methylbenzol: 0,46 g 21 ,22; +4,66; +3,90

2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol: nach 1x Entfärben mit b3: 96 0,225 g 33,87; +7,53; +13,97

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton nach Farbmeßwerte Entfärbe-% Nitrofarbstoffe) Färben L a

1.7 1 ,4-Diamino-2-methyl- dunkelbraun unbehandelte Haare: benzolsulfat: 0,83 g 34,41 ; +7,27; +13,78 ω 2-Amino-4-(2-hydroxyethyl)- aminoanisol-sulfat: 0,42 g Nach dem Färben: 4-Amino-3-methylphenol: 0,46 g 21 ,22; +4,66; +3,90

2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol: nach 1 x Entfärben mit b5: 96 0,225 g 33,87; +7,53; +13,97

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton nach Farbmeßwerte Entfärbe-% Nitrofarbstoff(e) Färben L a

1.8 4-Amino-3-methylphenol: 1 ,92 g blauviolett unbehandelte Haare: 1 -Naphthol: 0,32 g 34,41 ; +7,27; +13,78 ω 2-Amino-4[(2-hydroxyethyl)amino]- anisol sulfat: 0,61 g Nach dem Färben: 5-Amino-2-methylphenol: 1 ,38 g 22,82; +8,86; +3,87

86

HC BIue 12: 1 ,00 g nach 1x Entfärben mit b4: 35,38; +8,95; +12,92

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

1.9 4-Amino-3-methylphenol: 1 ,43 g beaujolais unbehandelte Haare: 1 ,4-Diamino-2-methyl- 34,41 ; +7,27; +13,78 ω 3 benzolsulfat: 0,28 g 2-Amino-4-(2-hydroxyethyl)- aminoanisol-sulfat: 0,42 g Nach dem Färben: 1-Naphthol: 0,21 g 22,10; +6,80; +3,54 5-Amino-2-methylphenol: 0,92 g 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol: nach 1x Entfärben mit b5: 83 0,075 g 32,29; +8,14; +11 ,43 HC BIue 12: 0,66 g

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

1.10 1 ,4-Diamino-2-methyl- tiefviolett unbehandelte Haare: ω

00 benzolsulfat: 2,2g 34,41 ; +7,27; +13,78 5-Amino-2-methylphenol: 1 ,23g Nach dem Färben:

20.04; +7,55; +0,08 nach 1x Entfärben(60 min, 40 °C) 83 mit b6:

31 ,85; +9,28; +14,54

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

ω

1.11 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- intensiv unbehandelte Haare:

1 H-pyrazol: 1 ,2 g orange-rot 34,41 ; +7,27; +13,78

5-Amino-2-methylphenol: 0,62 g Nach dem Färben:

27,66; +23,98; +15,06 nach 1x Entfärben(60 min, 40 °C) 78 mit b6:

33,83; +10,92; +15,08

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

1.12 1 ,4-Diamino2-(2-hydroxyethyl)- blau-schwarz unbehandelte Haare:

4^ benzol-sulfat: 1 ,25 g 34,41 ; +7,27; +13,78 O 4-(2-Hydroxyethoxy)-1 ,3-phenylen- Nach dem Färben: diamin-dihydrochlorid: 1 ,20 g 19,76; +0,70; -2,15 nach 1x Entfärben (60 min, 40 °C) 83 mit b6:

32,21 ; +10,31 ; +12, 98

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

1.13 4-Amino-3-methylphenol: 1 ,92 g rotbraun unbehandelte Haare: 1-Naphthol: 0,32 g 34,41 ; +7,27; +13,78 5-Amino-2-methylphenol: 1 ,38 g Nach dem Färben: 2-Amino-4[(2-hydroxyethyl)amino]- 28,18; +15,19; +1 1 , 12 anisol sulfat: 0,61 g nach 1x Entfärben(60 min, 40 °C): 75 mit b6:

34,65; +9,63; +14,76

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

1.14 1 ,4-Diamino-2-methylbenzol- tiefviolett unbehandelte Haare: sulfat: 0,55 g 34,41 ; + 7,27; +13,78 IV)

2-Methyl-1-naphthol-acetat: 0,5 g Nach dem Färben: 5-Amino-2-methylphenol: 0,31 g 20,74; +7,91 ; -0,53 nach 1x Entfärben (60 min, 40 °C): 90 mit b6:

35,20; +9,05; +14,40

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

1.15 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)- violett unbehandelte Haare: benzol-sulfat: 1 ,2 g 84,20; -1 ,36; +8,81 .£-. 00 5-((2,2,2-Trifluorethyl)-amino)-2- Nach dem Färben: methyl-phenol: 1 ,0 g 25,22; +18,36; -4,83 nach 1x Entfärben (60 min, 40 °C): 69 mit b6:

70,83; +9,59; +19,81

Tabelle 1 : (Fortsetzung)

1.16 1 ,4-Diamino-2-methylbenzol- intensiv unbehandelte Haare: 4-> sulfat: 0,55g rot 34,41 ; +7,27; +13,78

4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- Nach dem Färben: 1 H-pyrazol: 0,6 g 21 ,13; +14,99; +5,29 5-Amino-2-methylphenol: 0,62 g nach 1x Entfärben (60 min, 40 °C): 74 mit b6:

35,65; +10,35; +16,84

45

Beispiele 2.1 bis 2.30:

Die Färbung erfolgt auf gebleichten Haaren in der in Beispiel 1 angegeben Weise (Konzentration der Farbstoffvorstufen: 0,05 molar).

Die Entfärbung erfolgt mit den Entfärbegelen b1 , b2 oder b3.

Auf das gefärbte Haar trägt man die oben beschriebenen Entfärbemittel auf und läßt jeweils 30 Minuten bei 37 Grad Celsius unter einer Plastikabdeckung einwirken, danach wird gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen, mit einer sauren Pflegespülung (pH = 2 - 3) behandelt, mit Wasser gespült und sodann getrocknet.

Die Ergebnisse der Färbe- und Entfärbebehandlungen sind in der nachfolgenden Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 2: Färbe- und Entfärbe-Resultate

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton EntfärbeEntfärbeFarbton nach nach der gel dauer der Entfärbung

Färbung (Minuten)

2.1 4-Amino-3-methylphenol; hell- b3 30 schwach

2-Amino-4-[(2-hydroxyethylamino]- violett gelblich anisol-sulfat

2.2 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol-sulfat; dunkel- b3 30 schwach

2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]- blau beige anisol-sulfat

2.3 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol-sulfat; braun b1 30 beige

1 ,3-Dihydroxybenzol

Tabelle 2 (Fortsetzung) Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton EntfärbeEntfärbeFarbton nach nach der gel dauer der Entfärbung

Färbung (Minuten)

2.4 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol-sulfat; intensiv b3 30 schwach 3-Amino-phenol graurötlichbraun violett

-0

2.5 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat; dunkelb2 30 grau 1-Naphthol blau

2.6 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol-sulfat; dunkel- b1 30 bräunlich

3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)- blau pyridin

Färbung (Minuten)

2.7 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol-sulfat; grün- b3 30 grünlich 5-[(2-Hydroxyethylamino]-1 ,3- schwarz benzodioxol-hydrochlorid

00

2.8 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol-sulfat; braun b3 30 hell braun 1 ,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol

2.9 4-Amino-3-methyl-phenol; lachsb3 20 farblos

5-Amino-2-methyl-phenol farben

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Färbung (Minuten)

2.10 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- intensiv b1 30 rosa

1 H-pyrazol; fuchsia

1-Naphthol

4^ CD

2.11 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol-sulfat; tiefblau b3 30 schwach 1 ,3-Di(2,4-diaminophenoxy)propan orange-beige

2.12 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)- intensiv b2 20 schwach benzol-sulfat; violett gelblich 5-Amino-2-methyl-phenol

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Färbung (Minuten)

2.13 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- fuchsia b3 30 schwach 1 H-pyrazol; rose

1 ,3-Dihydroxy-benzol o

2.14 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- rot b3 20 farblos 1 H-pyrazol; 3-Amino-phenol

2.15 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- blaub3 30 beige-grau 1 H-pyrazol; schwarz

3-Amino-6-methoxy-2-methylamino- pyridin

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Färbung (Minuten)

2.16 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- bordeauxb2 30 schwach

1 H-pyrazol; rot bordaux-rot cπ

2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]- anisol-sulfat

2.17 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)- rot b3 30 schwach

1 H-pyrazol; 1 ,3-Dihydroxy-2-methyl- rose benzol

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Färbung (Minuten)

2.18 4-Aminophenol; lachsb3 20 farblos

5-Amino-2-methyl-phenol farben Ul

2.19 1 ,4-Diaminobenzol; violett b3 30 schwach

5-Amino-2-methyl-phenol beige

2.20 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-sulfat; blau b3 20 farblos 5-Amino-2-methyl-phenol

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton EntfärbeEntfärbe- Farbton nach nach der gel dauer der Entfärbung

Färbung (Minuten)

2.21 2,5-Diamino-4-methyl-phenol- tiefblau b3 30 schwach dihydrochlorid; grau (Jl ω 5-Amino-2-methyl-phenol

2.22 4-Amino-3-methylphenol; beige b3 30 schwach 2,4-Diamino-6-methylphenol gelblich

2.23 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat; braun b3 30 hellbraun 3-Amino-2-methylphenol

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Färbung (Minuten)

2.24 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- intensiv b3 30 schwach rose 1 H-pyrazol; rot 3-(2-Hydroxethyl)amino-phenol Ul

.fc»

2.25 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)- intensiv b3 30 schwach 1 H-pyrazol; 5-(2-Hydroxyethyl)- orange orange amino-2-methylphenol

2.26 4-Amino-3-methyl-phenol; rosab3 20 farblos 5-Amino-2-ethyl-phenol orange

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Färbung (Minuten)

2.27 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- intensiv b3 30 schwach 1 H-pyrazol; rosa rosa 2-Methyl-1 -naphthol-acetat

2.28 1 ,4-Diaminobenzol; tiefblau b3 30 beige 1 ,3-Diaminobenzol

2.29 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)- tiefblau b3 20 schwach benzol-sulfat; gelblich 1 ,3-Diaminobenzol

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Färbung (Minuten)

2.30 4-Amino-3-methyl-phenol (0,06%); rosarot b2 20 farblos 1-Naphthol (0,04%); 5-Amino-2-methyl-phenol (0,03%) cπ

Beispiele 3.1 bis 3.32:

Die Färbung erfolgt auf gebleichten Haaren in der in Beispiel 1 angegeben Weise (Konzentration der Farbstoffvorstufen: 0,05 M).

Die Entfärbung erfolgt mit folgenden Mitteln:

A: Entfärbegel (wie b6 in Beispiel 1 )

B: Entfärbelösung:

Ascorbinsäure 10 g

Wasser, vollentsalzt 90 g

100 g

C: Entfärbebalsam:

Cetylstearylalkohol 4,50 g

Cetyllactat 0,50 g

Dimethicone 0,50 g

Cetyltrimethylammoniumchlorid 0,65 g

Ascorbinsäure 6,00 g Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g

Der pH-Wert des Entfärbebalsams wird mit einer 2 %igen wässrigen NaOH-Lösung auf 2,5 eingestellt. D: Entfärbeschaum:

Cetylstearylalkohol 1 ,30 g

PEG-35 Castor Oil 0,47 g

Cetyltrimethylammoniumchlorid 0.94 g

Ascorbinsäure 6,00 g Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g

Propan/Butan (5 bar) 6,00 g

Der pH-Wert des Entfärbeschaums wird mit einer 2%igen wässrigen NaOH-Lösung auf 2,5 eingestellt.

Die Haare werden bei 40°C 20 bis 60 Minuten lang mit dem Entfärbemittel behandelt, anschließend gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.

Die Ergebnisse der Färbe- und Entfärbebehandlungen sind in der nachfolgenden Tabelle 3 zusammengefaßt.

Tabelle 3: Färbe- und Entfärbe-Resultate

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton EntfärbeEntfärbeFarbton nach nach der methode dauer der Entfärbung

Färbung (Minuten)

3.1 4-Amino-3-methylphenol; hellB 60 schwach

2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino- violett gelblich anisol-sulfat

3.2 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolfulfat; dunkel- B 60 schwach

2-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino- blau graublau anisol-sulfat

Tabelle 3 (Fortsetzung) Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton EntfärbeEntfärbeFarbton nach nach der gel dauer der Entfärbung

Färbung (Minuten)

3.3 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat; braun 45 hell1 ,3-Dihydroxybenzol braun

o

3.4 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat; intensiv 45 schwach 3-Aminophenol graurötlichbraun violett

3.5 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat; dunkel- 60 grau

1 -Naphthol blau

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination F arbton EntfärbeEntfärbeFarbton nach nach der gel dauer der Entfärbung

Färbung (Minuten)

3.6 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat; dunkelA 60 braun

3-Amino-6-methoxy-2-methylamino- blau pyridin

3.7 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat; grünC 45 grünlich 5-((2-Hydroxyethylamino)-1 ,3- schwarz benzodioxol-hydrochlorid

3.8 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat; braun C 60 hell braun

1 ,3-Dihydroxy-2-methylbenzol

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Färbung (Minuten)

3.9 4-Amino-3-methylphenol; lachsD 20 farblos 5-Amino-2-methylphenol farben

3.10 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- intensiv B 45 rosa

1 H-pyrazol; fuchsia

1-Naphthol

3.11 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- rosaB 60 schwach rosa 1 H-pyrazol; orange

3,5-Hydroxy-4-methoxy-benzoesäure

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Färbung (Minuten)

3.12 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)- intensiv A 20 schwach benzol-sulfat; violett gelblich

5-Amino-2-methylphenoi CΛ

03

3.13 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- fuchsia A 30 schwach 1 H-pyrazol; rose 1 ,3-Dihydroxybenzol

3.14 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- rot 20 schwach 1 H-pyrazol; beige 3-Aminophenol

Färbung (Minuten)

4->

3.15 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)- blauB 60 grau 1 H-pyrazol; schwarz

3-Amino-6-methoxy-2-methylamino- pyridin

3.16 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- bordeaux- B 60 schwach 1 H-pyrazol; rot bordaux-rot

2-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino- anisolsulfat

Färbung (Minuten)

3.17 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- rot B 60 schwach 1 H-pyrazol; rose 1 ,3-Dihydroxy-2-methylbenzol π

3.18 4-Aminophenol; lachsA 20 farblos

5-Amino-2-methylphenol farben

3.19 1 ,4-Diaminobenzol; violett 45 schwach

5-Amino-2-methylphenol beige

Färbung (Minuten)

3.20 2,4,5,6-Tetraaminopyhmidin-sulfat; blau A 20 farblos

5-Amino-2-methylphenol

3.21 2,5-Diamino-4-methylphenol- tiefblau A 60 schwach dihydrochlorid; grau 5-Amino-2-methylphenol

3.22 1 ,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol; beige 60 schwach 5-Amino-2-methylphenol orange

Färbung (Minuten)

3.23 4-Amino-3-methylphenol; beige A 60 schwach 2,4-Diamino-6-methylphenol gelblich

3.24 1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat; braun A 60 hellbraun 3-Amino-2-methylphenol

3.25 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- intensiv B 60 schwach rose 1 H-pyrazol; rot 3-(2-Hydroxethyl)amino-phenol

Färbung (Minuten)

3.26 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- intensiv B 60 schwach 1 H-pyrazol; oragne orange

5-(2-Hydroxyethyl)amino-2- co methylphenol

3.27 4-Amino-3-methylphenoι7 rosaA 20 farblos 5-Amino-2-ethylphenol orange

Tabelle 3 (Fortsetzung) Nr. Entwickler/Kuppler-Kombination Farbton EntfärbeEntfärbe- Farbton nach nach der gel dauer der Entfärbung Färbung (Minuten)

3.28 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- intensiv B 60 schwach 1 H-pyrazol; rosa rosa 2-Methyl-1-naphtholacetat

3.29 1 ,4-Diaminobenzol/ tiefblau A 60 beige 1 ,3-Diaminobenzol

3.30 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)- tiefblau 20 schwach benzolsulfat/1 ,3-Diaminobenzol gelblich

Färbung (Minuten)

3.31 4-Amino-3-methylphenol (0,06%); rosarot A 20 farblos 1-Naphthol (0,04%); 5-Amino-2-m ethylphenol (0,03%) o

Beispiel 4: Tönungsmittel

HC BIue No. 12 0,60 g

HC Red No. 13 1 ,00 g

Cetylstearylalkohol 1 ,30 g

Cetyltrimethylammoniumchlorid 0,47 g ethoxyliertes Rizinusöl (35 Mol Ethylenoxid) 0,47 g

Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g

Der pH-Wert des Tönungsmittels wird auf 5,5 bis 6,5 eingestellt.

10 g des vorstehenden Tönungsmittels werden auf die Haare aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet. Es wird eine rotviolette Färbung erhalten.

Das gefärbte Haar wird mit dem vorstehend beschriebenen Entfärbemittel b1 60 Minuten lang bei 40 Grad Celsius behandelt, danach gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.

Das so behandelte Haar erhält annähernd die Ausgangsfarbe zurück. 72 Beispiel 5:

a. Enzymatisch oxidierte Haarfarbe

Stearylalkohol-polyglykolether (=Steareth 20) 1 ,40 g

Natriumsulfit 0,10 g d/^'-Natrium-Ethylendiaminotetraacetat 0,30 g

D-Glucose 1 ,00 g

Glycerin 1 ,00 g

Isopropanol 5,00 g

1 ,2-Propandiol 2,00 g

1 ,4-Diamino-2-methylbenzolsulfat 0,025 M

5-Amino-2-methylphenol 0,025 M

Glucose-Oxidase (EC 1.1.3.4) 400 units

Peroxidase (EC 1.11.1.7) 400 units 0.1 M Boratpuffer (pH 8,5) ad 100,00 g

b. Entfärbegel (wie b6 in Beispiel 1 )

Das vorstehend beschriebene Haarfärbemittel wird auf gebleichtes Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 60 Minuten bei Raumtemperatur (25 Grad Celsius) werden die Haare gewaschen und getrocknet.

Die tiefviolett gefärbten Haare werden anschließend 20 Minuten bei 40°C mit dem Entfärbegel behandelt. Die Haare werden sodann gründlich gewaschen und getrocknet. Das Haar erhält annähernd seine Ausgangsfarbe zurück. Beispiel 6: Zweikomponenten-Entfärbeemulsion

Komponente 1 : Cetylstearylalkohol 4,50 g

Cetyllactat 0,50 g

Dimethicone 0,50 g

Cetyltrimethylammoniumchlorid 0,65 g

Wasser, vollentsalzt ad 94,00 g

Komponente 2: Ascorbinsäure (pulverförmig) 6.00 α

100,00 g

Die Komponente 1 wird unmittelbar vor der Anwendung mit der Komponente 2 vermischt und der pH-Wert der so erhaltenen gebrauchsfertigen Entfärbezubereitung wird mit einer 2 %igen wässrigen NaOH-Lösung auf 2,5 eingestellt.

Beispiel 7: Entfärbegel

8,00 g Ascorbinsäure

2,00 g Hydroxyethylcellulose

0,50 g Silica

0,16 g di-Kaliumhydrogenphosphat

Die Mischung wird vor der Anwendung mit 89,34 g warmem Wasser versetzt und gut vermischt. Das so erhaltene Entfärbegel kann zur Entfärbung von Fasern oder Haaren, welche mit oxidativen Farben gefärbt sind, verwandt werden. Die in den vorliegenden Beispielen angegebenen L^*a^*b^*-Farbmesswerte wurden mit einem Farbmessgerat der Firma Minolta, Typ Chromameter II, ermittelt

Hierbei steht der L-Wert für die Helligkeit (das heißt je geringer der L-Wert ist, umso großer ist die Farbmtensitat), wahrend der a-Wert ein Maß für den Rotanteil ist (das heißt je großer der a-Wert ist, umso großer ist der Rotanteil) Der b-Wert ist ein Maß für den Blauanteil der Farbe, wobei der Blauanteil umso großer ist, je negativer der b-Wert ist

Der Wert D gibt die Farbdifferenz an, die zwischen den unbehandelten und den gefärbten bzw entfärbten Strahnchen besteht Er wird folgendermaßen bestimmt

D = V(L,-L₀r ⁺ (a,-ao + (b,-b₀)²

wobei L₀, a₀ und b₀ die Farbmesswerte von unbehandeltem Haar und L,, a, und b, die Werte des behandelten Haares darstellen Die Entfarberate in Prozent wurde folgendermaßen ermittelt

Entfarbe-% = [1 - (D nach Entfarbung/D nach Färbung)] x 100

Alle in der vorliegenden Anmeldung genannten Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1. Mittel zur reduzierenden Entfärbung von mit Oxidationsfarbstoffen und/oder direktziehenden Farbstoffen gefärbten Fasern, insbesondere Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Redukton und/oder ein Thiol und/oder ein Sulfit enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination aus mindestens einem Redukton und mindestens einem Thiol und mindestens einem Sulfit enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Redukton ausgewählt ist aus Ascorbinsäure, Isoascorbinsäure oder deren Salzen und Estern, Hydroxypropandial, 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on und Mischungen dieser Verbindungen.

4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure ausgewählt sind aus Alkalimetallascorbaten, Erdalkalimetallascorbaten, Alkalimetall- isoascorbaten und Erdalkalimetallisoascorbaten.

5. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Ester der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure 6-O-Palmitoyl-ascorbat verwendet wird.

6. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure in situ aus Alkalimetallascorbaten, Erdalkalimetallascorbaten,Alkalimetallisoascorbaten und Erdalkalimetallisoascorbaten und einer Säure erzeugt wird.

7. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Thiol ausgewählt ist aus Cystein oder dessen Salzen, N-Acetylcystein, Cysteamin oder dessen Salzen, Mercaptoacetaldehyd, Penicillamin, Glutathion, Homocystein oder dessen Salzen und Caiciumthiolglykolat.

8. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfit ausgewählt ist aus Alkalisulfiten und Erdalkalisulfiten.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Redukton in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent enthalten ist.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Thiol in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfit in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent enthalten ist.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es als Lösung, Emulsion, Schaum, Creme, Gel, Pulver, Granulat oder als Brausetablette vorliegt.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 1 ,8 bis 6 aufweist.

14. Verfahren zur reduzierenden Entfärbung von mit einer Kombination aus Oxidationsfarbstoffen und/oder direktziehenden Farbstoffen gefärbten Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, für eine Dauer von 5 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 50 °C auf die Fasern einwirken läßt.

15. Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und Entfärbung von Fasern, insbesondere von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß er als Komponente (I) ein Mittel zur oxidativen oder nicht-oxidativen Färbung von Fasern, insbesondere Haaren, und als Komponente (II) ein Mittel zur reduzierenden Entfernung der Färbung nach einem der Ansprüche 1 bis 13 enthält.

16. Mehrkomponenten-Kit nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (I) eine Farbträgermasse auf der Basis von Farbstoffvorstufen, die bei Zugabe eines Oxidationsmittels einen Oxidationsfarbstoff bilden, enthält.

17. Mehrkomponenten-Kit nach 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (I) zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.

18. Mehrkomponenten-Kit nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (I) ein nicht-oxidatives Färbemittel auf der Basis von direktziehenden Farbstoffen ist.

19. Mittel nach Anspruch 12, daurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Wasser/n-Propanol-Lösung vorliegt.