WO1997036962A1 - Pulverbeschichtungen mit vom betrachtungswinkel abhängigem farbeindruck - Google Patents

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WO1997036962A1
WO1997036962A1 PCT/EP1997/001368 EP9701368W WO9736962A1 WO 1997036962 A1 WO1997036962 A1 WO 1997036962A1 EP 9701368 W EP9701368 W EP 9701368W WO 9736962 A1 WO9736962 A1 WO 9736962A1
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polymer
crystalline
effect coating
viewing angle
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PCT/EP1997/001368
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Axel Schönfeld
Erwin Dietz
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Clariant Gmbh
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    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition

Definitions

  • the invention relates to powder coatings with a brilliant, from
  • Powder effect coating called, process for their preparation and their use.
  • cholesteric liquid crystal pigments Contain cholesteric liquid crystal pigments as described, for example, in the following documents: WO95 / 29961, WO 95/29962, DE 44 1 8 076 A1, DE 44 1 8 075 A1, DE 44 16 191 A1 and DE 42 40 743 A1.
  • processes are described in which platelet-shaped particles are produced in the first step and are dispersed in aqueous and / or solvent-containing coating systems in the second step.
  • known processing technologies are used in the third step.
  • Polymer described in DE-A-44 1 6 993 is based on 4- (hydroxyphenyl) - (1 - [3-hydroxy-2-methyl] propyl) sulfide as chiral component, which has to be prepared in a complex synthesis.
  • the liquid crystal polymers are soluble in solvents, so that swelling problems with a clear lacquer also occur here, which likewise leads to a change in the pitch and thus to a change in the coloristics.
  • These are also not pigments as are usually understood by the person skilled in the art, since they are soluble in many solvents.
  • the exact color adjustment is difficult with these systems, since it only takes place on the painted surface of the everyday object and small temperature differences already lead to clear color differences.
  • the object of the present invention was to make it easy to process
  • cholesteric liquid-crystalline polymers can essentially consist of one or more cholesteric liquid-crystalline polymers which are not curable.
  • the present invention relates to a powder effect coating with a color impression depending on the viewing angle, consisting essentially of at least one non-curable cholesteric liquid-crystalline polymer, or essentially of at least one curable nematic liquid crystalline polymer and at least one non-curable cholesteric liquid crystalline polymer.
  • Cinnamic acid derivatives can take place.
  • the present invention relates in particular to powder effect coatings and processes for their production, in which no solvents and also no other conventional binders are used to produce the effect layer.
  • IR spectrometer can be determined.
  • the powder effect coatings according to the invention contain cholesteric liquid crystalline polymers (cLCPs) which have a helical superstructure.
  • this superstructure means that the material no longer has the anisotropy of mechanical properties which is customary in nematic liquid-crystal polymers.
  • the material shows pronounced
  • Color effects are based on the selective reflection of the incident light on the helical superstructure.
  • the exact reflection color depends on the viewing angle and above all on the pitch of the helix.
  • a vertical view of a specimen - a color with a wavelength that corresponds to the pitch of the helical superstructure appears as the reflection color.
  • This means that reflected light has a shorter wavelength, the shorter the pitch of the helix.
  • the pitch of the helix that forms essentially depends on the proportion of the chiral comonomer in the overall composition, the type of incorporation into the polymer, the degree of polymerization and the structure of the chiral comonomer ("helical twisting power").
  • all cholesteric can be used as cLCP
  • liquid crystalline main chain polymers as well as cholesteric liquid crystalline side group polymers or combined main chain / side group polymers.
  • Cholesteric side group polymers are, for example, polysiloxanes, cyclic siloxanes, polyacrylates or polymethacrylates in non-curable form, with mesogens in the side groups.
  • the mesogens in the side group can contain all structures known to the person skilled in the art, such as, for example, phenylbenzoates substituted with cholesterol or biphenols.
  • Cholesteric backbone polymers are generally made from a chiral component as well as from hydroxy carboxylic acids and / or a combination of dicarboxylic acids and diols. As a rule, the polymers consist essentially of aromatic constituents. However, it is also possible to use aliphatic and cycloaliphatic components, e.g.
  • liquid-crystalline main chain polymers consisting essentially of a) 0 to 99 mol% of at least one compound from the group of aromatic hydroxycarboxylic acids, cycloaliphatic
  • aromatic dicarboxylic acids and cycloaliphatic dicarboxylic acids c) 0 to 49.5 mol% of at least one compound from the group of
  • aromatic diols cycloaliphatic diols and aromatic diamines
  • the polymers can also contain components with more than two functional groups, such as dihydroxybenzoic acids,
  • trihydroxybenzenes or trimellitic acid Contain trihydroxybenzenes or trimellitic acid. These components act as a branching point in the polymer and may only be added in small concentrations, for example 0 to 5 mol%, in order to avoid crosslinking of the material.
  • Cholesteric main group polymers which are composed of the following building blocks of the individual monomer groups are particularly preferred: a) Aromatic hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids: where R and R 'are each independently H, C 1 -C 6 alkyl or phenyl, preferably H or CH 3 .
  • cLCP particularly preferred as cLCP are polymers containing camphoric acid and / or isosorbide as a chiral component and p-hydroxybenzoic acid and / or 2-hydroxy-6-naphthoic acid and / or terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or hydroquinone and / or resorcinol and / or
  • the chiral comonomers are preferably used in an enantiomerically pure form.
  • enantiomer mixtures one
  • the monomers used according to the invention can either be used directly, or it is also possible to use expedient precursors which react under the following reaction conditions to give the desired monomers.
  • expedient precursors which react under the following reaction conditions to give the desired monomers.
  • N- (4-hydroxyphenyl) trimellitimide aminophenol and trimellitic anhydride can be used.
  • the polycondensation can be carried out using all polycondensation processes known to the person skilled in the art. For example, melt condensation with acetic anhydride, which is described in EP-A-0 391 368, is suitable.
  • the monomers are preferably linked via ester bonds
  • Linking types take place, for example polyester imide.
  • React polycondensation reaction are used in appropriate proportions.
  • a number of hydroxyl groups corresponding to the number of carboxyl groups must be present.
  • the molecular weight necessary to use excess. Furthermore, the molecular weight can be influenced by using monofunctional monomers.
  • Hydroxy compounds can be used.
  • the polymer building blocks described can also contain further substituents, such as methyl, methoxy or halogen.
  • cholesteric liquid-crystalline polymers by mixing colorless and / or colored nematic and / or cholesteric liquid-crystalline polymers.
  • Powder effect coating can be varied within a wide range and set precisely.
  • nematic liquid-crystalline polymers are those which contain p-hydroxybenzoic acid and / or 2-hydroxy-6-naphthoic acid; 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, terephthalic acid and / or isophthalic acid;
  • the cLCPs when main chain polymers are used, the cLCPs have a very low solubility, so that their molecular weights cannot be determined by conventional methods (GPC, light scattering).
  • GPS light scattering
  • Hexafluoroisopropanol can be used. Polymers with an intrinsic viscosity between 0.1 dl / g and 10 dl / g are suitable.
  • the preferred main chain polymers have high thermal stability and, due to their low solubility, excellent stability compared to the solvents used in paints. That's why you do it
  • the invention also relates to a method for producing a
  • Powder effect coating with a depending on the viewing angle Color impression characterized in that the non-curable
  • Cholesteric liquid-crystalline polymers and, if appropriate, the non-curable nematic liquid-crystalline polymers are converted directly into a finely divided powder during their synthesis or in a subsequent process, which powder is applied to the powder by means of a powder coating process
  • coating object is applied and converted by thermal treatment into a film with a color impression depending on the viewing angle.
  • the cLCPs and possibly LCPs are not already obtained as a finely divided powder during the synthesis, the cLCPs or LCPs must be converted into a finely divided powder after the synthesis. If the synthesis as
  • strands or ribbon extrusion offers itself as the first comminution step after the synthesis.
  • the strands or strips obtained in this way can be converted into chips or strand granules in a known manner using shredders or granulators.
  • the polymers can also be isolated in other ways and then roughly comminuted by cutting and sawing processes.
  • the required final fineness can be achieved in one process step or in several sub-steps in the same or different mill types. If the grinding process carried out does not directly result in the desired minimum fineness and
  • Suitable grinding units are, for example, vibration, disk vibration, disk, planet, centrifugal force, mortar, ball, cross beater, beater rotor, cutting, hammer, knife, rotor stator, baffle plate, and especially ultra centrifugal, Universal, pin and air jet mills.
  • wet grinding can also be carried out in ball, sand, vibrating or pearl mills.
  • the polymer powder obtained during the synthesis of the polymer or after a grinding process becomes electrostatic during the actual spraying process
  • hose or a spray tube e.g. from
  • the powder layer is heated to temperatures above the softening point of the powder, at which the polymers form a homogeneous film and the helical ones
  • the temperature at which the formation of the helical structure begins is referred to below as the chiralization temperature.
  • Powder effect coatings are only observed when the molecules form the helical structure above the chiralization temperature of the polymer.
  • the transition to the cholesteric phase occurs in many cases already in the synthesis of the polymers.
  • the wavelength of the selective reflection of the cLCPs used according to the invention is determined by the pitch of the helical structure.
  • the pitch depends on the structure of the polymer, the melt viscosity, the presence of solvents and in particular on the twisting power of the chiral monomer ("helical twisting power"). It is also a function of temperature. Accordingly, the pitch of the helix can also be adjusted via the temperature. By rapidly cooling the coated substrates, the pitch of the helix and thus the
  • the cooled substrate is heated again, new or the same pitch of the helix and thus the wavelength of the selective reflection can be set.
  • the coloristics of the coated substrate can be varied and corrected in a simple manner by this process. For practical application it is important that the melting point and the chiralization temperature of the polymer are above the use temperature of the coated substrate.
  • the formation of the helical structure can be favored by substrates with polymer layers, such as, for example, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives and polyimides.
  • polymer layers such as, for example, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives and polyimides.
  • the orientation process of the polymer molecules can also be positively influenced by electrical and magnetic fields.
  • the powder is fluidized with a carrier gas (e.g. in a fluidized bed) and fed to the central nozzle of a flame spray gun.
  • a carrier gas e.g. in a fluidized bed
  • a fuel gas / oxygen mixture is generated in the flame spray gun, which in many small flames ring-shaped around the center is burned.
  • the powdery particles melt and become
  • This method offers the particular advantage that the melting process is integrated into the spraying process, so that the coating can be applied to the object and the film formed in one work step.
  • Another preferred embodiment for powder coating is the vortex sintering process.
  • a fluidized bed is generated in a suitable container using a carrier gas and the polymer powder according to the invention.
  • the object to be coated is heated in a separate heating chamber to the temperature necessary for the coating, and after this temperature has been reached, it is immersed in the fluidized bed for a certain time. Powdery particles stick to the surface of the object, melt, flow into a film and form the helical structure.
  • the object is allowed to cool in the air or quenched with water.
  • This method also has the particular advantage that the melting process is integrated into the coating process, so that the coating can be applied to the object, the orientation of the polymer molecules and the film formation in one step.
  • the desired grain size is decisive for the layer thickness of the powder effect coating, the type of object to be coated and the application method used. If thin layers of lacquer are desired on the object to be coated, an average particle size of the powder between 1 and 100 ⁇ m, preferably between 15 and 80 ⁇ m, should be aimed for. If thick layers are desired on the object, as are normally applied during fluid sintering and flame spraying, then an average particle size between 80 and 300 ⁇ m, preferably 100 to 250 ⁇ m, is advantageous. When whirling and flame spraying, particular attention must be paid to compliance with the grain size limits. Particles that are too small are heated too much by the high flame temperatures and charred or are blown away by the gas flow. On the other hand, particles that are too coarse do not become
  • various substrates can be applied.
  • these can be objects made of natural and synthetic materials such as wood, plastics, metal or glass. If the effect coating is applied without a pre-coating, an application in one is recommended
  • Layer thickness that covers the substrate. Of course it can too multiple layers can be applied or semi-transparent coatings can be produced. The coating of the body or of body parts of motor vehicles is particularly preferred.
  • the powder effect coating is applied to metal or plastic substrates. These are usually pre-coated.
  • plastic substrates can be provided with a plastic primer, and metallic substrates generally have an electrophoretically applied primer and optionally one or more others
  • Lacquer layers such as a filler layer.
  • the substrate provided with a lacquer layer but also a substrate that is dark in itself, for example a plastic substrate or a metal substrate coated with a dark oxide layer. Examples of dark ones
  • Lacquer coats are electrophoretically or by spray or powder coating primers, plastic primers, filler and
  • Stone chip protection layers or plain-colored base and top coat layers are dark red, dark blue, dark green, dark brown, dark gray and in particular black.
  • the powder coatings according to the invention can also be applied to light substrates or in opaque layers. However, the color impression, which depends on the viewing angle, is only weakly expressed.
  • the powder effect coatings according to the invention can be coated with a clear lacquer by customary methods.
  • all known clearcoats or transparent pigmented coating agents are suitable as clearcoats.
  • Both solvent-containing one-component or two-component lacquers and preferably water-dilutable clear lacquers and in particular powder lacquers can be used here. In some cases it can it should be advisable to choose a slightly thicker layer of clear lacquer or 2
  • the clearcoat contains further auxiliaries which improve the surface properties of the coated objects.
  • Light stabilizers that protect the underlying layers from degradation reactions.
  • powder effect coatings according to the invention can be further added before or during the application, as in
  • Plastic processing, painting and coating processes are common. Worth mentioning are, for example, non-liquid crystalline polymers,
  • Adhesion promoters light stabilizers, stabilizers and substances that influence the rheology and the course.
  • the powder effect coatings according to the invention can be produced in a few simple process steps, in high yield and without the occurrence of non-recyclable waste and can be applied by all technically known methods for powder coating without the use of solvents or other conventional binders. In addition to being easy to process, they are characterized by high temperature stability, solvent and
  • the polymer has a dark purple, dirty-looking color. The color already appears during the condensation in a vacuum.
  • the polymer has a beige, slightly shimmering color. The color already appears during the condensation in a vacuum and is retained after cooling.
  • Example A4 The pelletized polymer produced in Example A4 is on a
  • Cutting mill pre-ground to a grain size of ⁇ 2mm.
  • the final grinding takes place on a high-performance ultracentrifugal mill with a 0.2 mm sieve separation.
  • a powder with an average grain size D 50 of 69 ⁇ m is obtained.
  • Example A3 The polymer produced in Example A3 is ground on a cutting mill to a particle size of ⁇ 2 mm. The final grinding takes place on one
  • Air jet mill with dosing system A powder with an average grain size D 50 of 31 ⁇ m is obtained.
  • Example B3 Preparation of a cLCP powder: The pelletized polymer prepared in Example A4 is on a
  • Cutting mill pre-ground to a grain size of ⁇ 2mm.
  • the final grinding takes place with increased throughput on a high-performance ultracentrifugal mill with a 0.2 mm sieve separation.
  • a powder with a medium A powder with a medium
  • Grain size D 50 obtained from 1 1 7 ⁇ m.
  • Example B4 Preparation of a cLCP powder with a narrow grain size fraction:
  • Vibrating sieve all particles larger than 1 50 microns and smaller than 90 microns separated, so that a powder with a grain size fraction between 90 and 1 50 microns is obtained.
  • Example B5 Production of an LCP blend:
  • Example B6 Preparation of a cLCP blend:
  • Example B5 is repeated with a mixture of 15 parts of the cLCP produced in example A5 and 15 parts of the cLCP produced in example A6. A blend is obtained which is under vertical
  • Example B7 Preparation of a cLCP powder:
  • Example B5 The strand granules produced in Example B5 are ground to a particle size of ⁇ 2 mm using a universal mill with a knife insert. The final grinding takes place at medium throughput on a high-performance ultracentrifugal mill with a 0.2 mm sieve separation. A powder with a grain size of ⁇ 200 ⁇ m is obtained.
  • Example B6 The strand granules produced in Example B6 are ground to a particle size of ⁇ 2 mm using a universal mill with a knife insert. The final grinding takes place at medium throughput on a high-performance ultracentrifugal mill with a 0.2 mm sieve separation. A powder with a grain size of ⁇ 200 ⁇ m is obtained.
  • Example A1 The polymer produced in Example A1 is pre-shredded into pieces the size of centimeters and onto a with a universal mill with a knife insert
  • Grain size ⁇ 1 mm ground The final grinding takes place at medium throughput on a high-performance ultracentrifugal mill with a 0.2 mm sieve separation. A powder with a grain size of ⁇ 200 ⁇ m is obtained.
  • Example B1 0 Preparation of a cLCP powder:
  • Example A2 The polymer produced in Example A2 is pre-shredded into pieces the size of centimeters and onto a with a universal mill with a knife insert
  • Grain size ⁇ 2 mm ground The final grinding takes place with medium throughput on a high-performance ultracentrifugal mill with a 0.2 mm sieve separation. A powder with a grain size of ⁇ 200 ⁇ m is obtained.
  • Example B1 1 Preparation of a cLCP powder:
  • Example A3 The polymer produced in Example A3 is ground on a cutting mill to a particle size of ⁇ 2 mm. The final grinding takes place on one
  • Air jet mill with dosing system and high throughput A powder with an average grain size D 50 of 322 ⁇ m is obtained.
  • Example B1 2 Preparation of a cLCP powder with a narrow grain size fraction:
  • Vibrating sieve all particles larger than 1 50 microns and smaller than 90 microns separated, so that a powder with a grain size fraction between 90 and 1 50 microns is obtained.
  • Single-screw extruders extruded as a tape at temperatures between 240 ° C and 290 ° C, cooled with air and granulated. A granulate is obtained which shows a strong, green-golden color from a vertical viewing angle.
  • Example B1 5 Preparation of a cLCP powder:
  • Example B1 3 The granulate produced in Example B1 3 is pre-comminuted on a cutting mill and on a universal mill with a knife insert
  • Grain size ⁇ 1 mm ground The final grinding takes place at medium throughput on a high-performance ultracentrifugal mill with a 0.2 mm sieve separation. A powder with a grain size of ⁇ 200 ⁇ m is obtained.
  • Example B1 6 Preparation of a cLCP powder:
  • the granulate produced in example B14 is pre-comminuted on a cutting mill and on a universal mill with a knife insert
  • Grain size ⁇ 1 mm ground The final grinding takes place at medium throughput on a high-performance ultracentrifugal mill with a 0.2 mm sieve separation. A powder with a grain size of ⁇ 200 ⁇ m is obtained.
  • Example B2 The powder produced in Example B2 is in the powder container of
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • This sprayer is used in a spray booth from Intec, Dortmund, with a high powder throughput and a spray pressure of 3 bar black powder coated primed aluminum sheet coated by crosswise application.
  • the coated sheet is heated to 275 ° C. for 5 minutes and then the sheet is immersed in water.
  • a homogeneous film is obtained which exhibits a brilliant, green-blue color from a vertical viewing angle and a brilliant, reddish-blue color from an oblique viewing angle.
  • Example B1 The powder produced in Example B1 is filled into the powder container of a corona spray gun from Intec, Dortmund. A voltage of 35 kV is applied to the electrodes of the spray gun. This sprayer is used to prime a black powder coating in a spray booth from Werner & Pfleiderer, Stuttgart, with medium powder throughput
  • Aluminum sheet coated by crosswise application To form a film, the coated sheet is heated to 275 ° C. for 5 minutes and the sheet
  • a homogeneous film is obtained which exhibits a brilliant, green-blue color from a vertical viewing angle and a brilliant, reddish-blue color from an oblique viewing angle.
  • Example B1 2 Part of the powder produced in Example B1 2 is poured into the powder container of the flame spray gun ® Unisprayjet SU, equipped with the nozzle LTA from UTP, Bad Krotzingen.
  • the gun is operated with an acetylene pressure of 0.6 bar and an oxygen pressure of 2.5 bar.
  • the powder is sprayed onto a 3 mm thick, sandblasted steel sheet which has been preheated to 280 to 300 ° C.
  • the sheet is immersed in a water bath 60 seconds after the job has been completed. It becomes a homogeneous approx. 250 ⁇ m thick get blue-green coating, which shows a red-blue color from an oblique viewing angle. If the sheet is allowed to cool in the air, a film is obtained which shows a green-gold color from a vertical viewing angle and a blue-green color from an oblique viewing angle.
  • Example B4 Part of the powder produced in Example B4 is filled into a fluidized bed chamber and fluidized with dry air. A 3 mm thick steel sheet, which had previously been heated to 320 ° C., is immersed in this fluidized bed for 2 seconds. One immediately becomes on the surface of the sheet
  • a layer of powder is deposited, which begins to melt and forms a blue-green film. After quenching in water, a blue-green film is obtained under a vertical viewing angle, which under oblique
  • Viewing angle shows a red-blue hue.
  • Example B9 The powder produced in Example B9 is in the powder container of
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • This spray device is used to coat an aluminum plate primed with a black powder coating in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar, by crosswise application.
  • the coated sheet is heated to 275 ° C. for 5 minutes and then the sheet is immersed in water. It becomes a homogeneous one Obtain film with a layer thickness of approx. 25 ⁇ m, which shows a brilliant, reddish-gold color from a vertical viewing angle and a brilliant, yellow-green color from an oblique viewing angle.
  • Example B10 The powder produced in Example B10 is in the powder container of the
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • This spray device is used to coat an aluminum plate primed with a black alkyd / melamine resin stoving varnish by crosswise application in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar.
  • the coated sheet is heated to 200 ° C. for 5 minutes and then the sheet is immersed in water.
  • a homogeneous film with a layer thickness of approximately 25 ⁇ m is obtained, which shows a brilliant, reddish-gold color from a vertical viewing angle and a brilliant bluish green color from an oblique viewing angle.
  • Example B1 0 The powder produced in Example B1 0 is in the powder container of
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • this spraying device is used to coat an aluminum sheet primed with a red alkyd / melamine resin baked enamel by crosswise application.
  • the coated sheet is opened for 5 minutes to form a film Heated 200 ° C and then immersed in water.
  • a homogeneous film with a layer thickness of approximately 20 ⁇ m is obtained, which shows a brilliant, reddish-gold color from a vertical viewing angle and a brilliant, greenish-gold color from an oblique viewing angle.
  • Example B10 The powder produced in Example B10 is in the powder container of the
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • This spraying device is used to coat an aluminum plate primed with a blue powder coating in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar, by crosswise application.
  • the coated sheet is heated to 200 ° C. for 5 minutes and then the sheet is immersed in water.
  • a homogeneous film with a layer thickness of approx. 25 ⁇ m is obtained, which is under vertical
  • Viewing angle shows a brilliant, greenish golden color.
  • Example B7 The powder produced in Example B7 is in the powder container of
  • Sprayer " ® Tribostar” from Intec, Dortmund.
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • This spray device is used to cross-coat an aluminum plate primed with a black powder coating in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar coated.
  • the coated sheet is heated to 275 ° C. for 5 minutes and then the sheet is immersed in water.
  • a homogeneous film with a layer thickness of approx. 25 ⁇ m is obtained, which has a brilliant, blue color under a vertical viewing angle and at an oblique angle
  • Viewing angle shows a brilliant, reddish blue color.
  • Example B8 The powder produced in Example B8 is in the powder container of the
  • Sprayer " ® Tribostar” from Intec, Dortmund.
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • This spray device is used to coat an aluminum plate primed with a black powder coating in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar, by crosswise application.
  • the coated sheet is heated to 275 ° C. for 5 minutes and then the sheet is immersed in water.
  • a homogeneous film with a layer thickness of approx. 25 ⁇ m is obtained, which has a brilliant, green-blue color from a vertical viewing angle and at an oblique angle
  • Viewing angle shows a brilliant, reddish blue color.
  • Example B2 The powder produced in Example B2 is in the powder container of
  • Sprayer " ® Tribostar” from Intec, Dortmund.
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • This spraying device in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar, a dark red ® Ceran glass plate from Schott, Mainz, is applied crosswise
  • the glass plate is heated to 275 ° C. for 5 minutes and then the glass plate is immersed in water. A film is obtained which shows a brilliant green color from a vertical viewing angle and a brilliant blue color from an oblique viewing angle.
  • Example B1 5 The powder produced in Example B1 5 is in the powder container of
  • Sprayer " ® Tribostar” from Intec, Dortmund.
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • This spray device is used to coat an aluminum plate primed with a black powder coating in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar, by crosswise application.
  • the coated sheet is heated to 275 ° C. for 5 minutes and then the sheet is immersed in water.
  • a homogeneous film with a layer thickness of approx. 30 ⁇ m is obtained, which has a brilliant, red-gold color under a vertical viewing angle and under an oblique angle
  • Example B1 6 The powder produced in Example B1 6 is in the powder container of
  • Sprayer " ® Tribostar” from Intec, Dortmund.
  • the sprayer is equipped with a standard spray pipe and an inner star rod.
  • This spray device is used to coat an aluminum plate primed with a black powder coating in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar, by crosswise application.
  • the coated sheet is heated to 275 ° C. for 5 minutes and then the sheet is immersed in water.
  • a homogeneous film with a layer thickness of approximately 20 ⁇ m is obtained, which has a greenish-gold color under a vertical viewing angle and an oblique angle
  • Viewing angle shows a brilliant, blue-gold color.
  • Example C1 5 Part of the powder produced in Example B10 is filled into a fluidized bed chamber and fluidized with dry air. A wooden board, which was previously heated to 220 ° C., is immersed in this fluidized bed for 2 seconds. A layer is slowly deposited on the surface of the board, which begins to melt and forms a golden film. After heating for 5 minutes at 220 ° C., a red-gold film is obtained under a vertical viewing angle, which film shows a green-gold color under an oblique viewing angle.
  • Example C1 5 Example C1 5:
  • the sprayer is with a standard spray tube and one
  • This spray device is used to coat an aluminum plate primed with a black powder coating in a spray booth from Intec, Dortmund, with high powder throughput and a spray pressure of 3 bar, by crosswise application.
  • the coated sheet is heated to 270 ° C. for 5 minutes and then the sheet is immersed in water.
  • a homogeneous film with a layer thickness of approximately 20 ⁇ m is obtained, which shows a greenish blue color from a vertical viewing angle and a brilliant, reddish blue color from an oblique viewing angle.

Abstract

Pulvereffektbeschichtung mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck, bestehend im wesentlichen aus einem oder mehreren nicht aushärtbaren cholesterischen flüssigkristallinen Polymeren, oder im wesentlichen aus mindestens einem nicht aushärtbaren nematischen flüssigkristallinen Polymeren und mindestens einem nicht aushärtbaren cholesterischen flüssigkristallinen Polymeren.

Description

Beschreibung
Pulverbeschichtungen mit vom Betrachtungswinkel abhängigem Farbeindruck
Die Erfindung betrifft Pulverbeschichtungen mit einem brillanten, vom
Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck, im folgenden
Pulvereffektbeschichtung genannt, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
Viele Hersteller von Pigmenten und Lacken sind aus Umweltschutzgründen bestrebt, wäßrige und insbesondere lösemittelhaltige Lacke und Überzugsmittel durch lösemittelfreie Lacke und Beschichtungen zu ersetzen. Dies gelang vor allem bei unpigmentierten Systemen oder bei Systemen, die anorganische und/oder organische Absorptionspigmente enthalten. Besonders wichtig wäre der Lösemittelersatz bei Effektbasislacken, da diese Lacke systembedingt bei der Verarbeitung zur Orientierung der meist plättchenförmigen Effektpigmente niedrigviskos eingestellt sind und deshalb einen besonders hohen
Lösemittelgehalt aufweisen. Bei der Herstellung von Effektbasislacken ist es bislang noch nicht gelungen, lösemittelfreie Beschichtungen herzustellen, die den anwendungstechnischen Anforderungen genügen. Von besonderem
Interesse sind dabei Effektlacke mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit, die als optisch wirksame Komponente plättchenförmige,
cholesterische Flüssigkristallpigmente enthalten, wie sie beispielsweise in folgenden Dokumenten beschrieben werden: W095/29961 , WO 95/29962, DE 44 1 8 076 A1 , DE 44 1 8 075 A1 , DE 44 16 191 A1 und DE 42 40 743 A1 . In diesen Anmeldungen werden Verfahren beschrieben, bei welchen im ersten Schritt plättchenförmige Teilchen hergestellt werden, die im zweiten Schritt in wäßrigen und/oder lösemittelhaltigen Lacksystemen dispergiert werden. Im dritten Schritt wird mit bekannten Verarbeitungstechnologien daraus ein
Effektlack hergestellt. In der DE 44 1 6 993 A1 werden Effektlackierungen beschrieben, bei denen das Pigment ohne Bindemittel appliziert werden kann. Dies ist jedoch nach den Angaben in dieser Schrift nur mit aushärtbaren flüssigkristallinen Polymeren unter Verwendung von hochsiedenden Lösemitteln möglich. Das in der
DE-A-44 1 6 993 beschriebene Polymer basiert auf 4-(Hydroxyphenyl)- ( 1 -[3-hydroxy-2-methyl]-propyl)-sulfid als chiraler Komponente, welches in einer aufwendigen Synthese hergestellt werden muß. Die Flüssigkristallpolymere sind in Lösemitteln löslich, so daß auch hier Quellungsprobleme mit einem Klarlack auftreten, was ebenfalls zu einer Veränderung der Ganghöhe und somit zu einer Änderung der Coloristik führt. Es handelt sich hierbei auch nicht um Pigmente, wie sie vom Fachmann üblicherweise verstanden werden, da sie in vielen Lösemitteln löslich sind. Außerdem gestaltet sich bei diesen Systemen die genaue Farbeinstellung schwierig, da sie erst auf der lackierten Oberfläche des Gebrauchsgegenstandes erfolgt und kleine Temperaturunterschiede bereits zu deutlichen Farbtonunterschieden führen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einfach verarbeitbare
Effektbeschichtungssysteme und insbesondere Effektbasislacke zu entwickeln, zu deren Verarbeitung möglichst wenig oder gar keine Lösemittel erforderlich sind.
Es wurde gefunden, daß Pulvereffektbeschichtungen mit einem vom
Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck überraschenderweise im
wesentlichen aus einem oder mehreren cholesterischen flüssigkristallinen Polymeren, die nicht aushärtbar sind, bestehen können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Pulvereffektbeschichtung mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck, bestehend im wesentlichen aus mindestens einem nicht aushärtbaren cholesterischen flüssigkristallinen Polymer, oder im wesentlichen aus mindestens einem nicht aushärtbaren nematischen flüssigkristallinen Polymer und mindestens einem nicht aushärtbaren cholesterischen flüssigkristallinen Polymer.
Unter "nicht aushärtbar" wird verstanden, daß die in Rede stehenden Polymere so beschaffen sind, daß sie keine Vernetzungsreaktionen mit sich selber oder anderen Reaktionspartnern eingehen können, wie sie beispielsweise durch lichtinduzierte Vernetzungen bei den in DE-A- 44 1 6 993 verwendeten
Zimtsäurederivaten stattfinden können.
Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere Pulvereffektbeschichtungen und Verfahren zu ihrer Herstellung, bei welchen zur Herstellung der Effektschicht keine Lösemittel und auch keine sonst üblichen Bindemittel eingesetzt werden.
Unter Effekt werden in der vorliegenden Erfindung nicht nur vom
Betrachtungswinkel abhängige Selektivreflexionen im sichtbaren Bereich verstanden, sondern auch Selektivreflexionen im UV- und IR-Bereich. Die letztgenannten Selektivreflexionen sind mit dem menschlichen Auge nicht wahrnehmbar, können jedoch auf einfache Weise mit Hilfe von UV- und
IR-Spektrometer bestimmt werden.
Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungenenthalten cholesterische flüssigkristalline Polymere (cLCPs), die eine helikale Überstruktur besitzen. Diese Überstruktur führt zum einen dazu, daß das Material nicht mehr die bei nematischen Flüssigkristallpolymeren übliche Anisotropie der mechanischen Eigenschaften aufweist. Zum anderen zeigt das Material ausgeprägte
Farbeffekte. Diese beruhen auf der selektiven Reflexion des einfallenden Lichts an der helikalen Überstruktur. Die genaue Reflexionsfarbe hängt hierbei vom Betrachtungswinkel und vor allem von der Ganghöhe der Helix ab. Für jedenbeliebigen Betrachtungswinkel - zum Beispiel senkrechte Aufsicht auf einen Probekörper - erscheint als Reflexionsfarbe eine Farbe mit einer Wellenlänge, die der Ganghöhe der helikalen Überstruktur entspricht. Dies bedeutet, daß das reflektierte Licht eine um so kürzere Wellenlänge hat, je kürzer die Ganghöhe der Helix ist. Die sich ausbildende Ganghöhe der Helix hängt im wesentlichen vom Anteil des chiralen Comonomers an der Gesamtzusammensetzung, der Art des Einbaus in das Polymer, des Polymerisationsgrads und der Struktur des chiralen Comonomers ("helical twisting power") ab. Außerdem zeigen viele Systeme noch eine mehr oder weniger ausgeprägte Temperaturabhängigkeit der Ganghöhe in der cholesterischen Phase und somit auch eine Variation der coloristischen Eigenschaften. Es ist ohne weiteres möglich, durch die Variation des Anteils des chiralen Comonomers beispielsweise ein Polymer mit einem blauen, grünen oder goldenen Farbeffekt herzustellen.
Verwendbar als cLCP sind erfindungsgemäß alle cholesterischen
flüssigkristallinen Hauptkettenpolymere als auch cholesterische flüssigkristalline Seitengruppenpolymere oder kombinierte Hauptketten-/ Seitengruppenpolymere.
Cholesterische Seitengruppenpolymere sind beispielsweise Polysiloxane, cyclische Siloxane, Polyacrylate oder Polymethacrylate in nicht aushärtbarer Form, mit Mesogenen in den Seitengruppen. Die Mesogene in der Seitengruppe können alle dem Fachmann bekannten Strukturen, wie beispielsweise mit Cholesterin substituierte Phenylbenzoate oder Biphenole enthalten.
Cholesterische Hauptkettenpolymere werden im allgemeinen aus einer chiralen Komponente sowie aus Hydroxycarbonsäuren und/oder einer Kombination von Dicarbonsäuren und Diolen hergestellt. In der Regel bestehen die Polymere im wesentlichen aus aromatischen Bestandteilen. Es ist jedoch auch möglich, aliphatische und cycloaliphatische Komponenten, wie z.B.
Cyclohexandicarbonsäure, einzusetzen.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind cholesterische
flüssigkristalline Hauptkettenpolymere, bestehend im wesentlichen aus a) 0 bis 99 Mol% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der aromatischen Hydroxycarbonsäuren, cycloaliphatischen
Hydroxycarbonsäuren und aromatischen Aminocarbonsäuren;
b) 0 bis 49,5 Mol% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der
aromatischen Dicarbonsäuren und cycloaliphatischen Dicarbonsäuren; c) 0 bis 49,5 Mol% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der
aromatischen Diole, cycloaliphatischen Diole und aromatischen Diamine; d) 1 bis 40 Mol%, vorzugsweise 2 bis 25 Mol%, an chiralen, bifunktionellen Comonomeren;
e) 0 bis 5 Mol% einer verzweigbaren Komponente mit mehr als zwei
funktioneilen Gruppen,
wobei die Summe 100 Mol% ergibt.
Bei den angegebenen Prozentsätzen ist darauf zu achten, daß die dem
Fachmann bekannte Stöchiometrie der funktioneilen Gruppen zur
Polykondensation gewährleistet ist.
Zusätzlich können die Polymere noch Komponenten mit mehr als zwei funktionellen Gruppen, wie beispielsweise Dihydroxybenzoesäuren,
Trihydroxybenzole oder Trimellitsäure enthalten. Diese Komponenten wirken als Verzweigungsstelle im Polymer und dürfen nur in geringen Konzentrationen, beispielsweise 0 bis 5 Mol-%, zugegeben werden, um eine Vernetzung des Materials zu vermeiden.
Besonders bevorzugt sind cholesterische Hauptgruppenpolymere, die aus folgenden Bausteinen der einzelnen Monomergruppen aufgebaut sind: a) Aromatische Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren:
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wobei R und R' jeweils unabhängig voneinander H, C1-C6-Alkyl oder Phenyl, vorzugsweise H oder CH3, sind.
Insbesondere bevorzugt als cLCP sind Polymere, enthaltend Camphersäure oder/und Isosorbid als chirale Komponente sowie p-Hydroxybenzoesäure und/oder 2-Hydroxy-6-naphthoesäure und/oder Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Hydrochinon und/oder Resorcin und/oder
4,4'-Dihydroxybiphenyl und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure.
Die chiralen Comonomere werden vorzugsweise in einer enantiomerenreinen Form eingesetzt. Bei Verwendung von Enantiomerengemischen eines
Comonomers ist darauf zu achten, daß eine Enantiomerenform in einem wirksamen Überschuß vorhanden ist.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Monomere können entweder direkt eingesetzt werden, oder es können auch zweckmäßige Vorstufen verwendet werden, die sich unter den nachfolgenden Reaktionsbedingungen zu den gewünschten Monomeren umsetzen. So kann beispielsweise statt N-(4- Hydroxyphenyl)trimellitimid Aminophenol und Trimellitsäureanhydrid eingesetztwerden. Die Polykondensation kann über alle dem Fachmann bekannten Polykondensationsverfahren durchgeführt werden. Beispielsweise eignet sich die Schmelzkondensation mit Acetanhydrid, die in EP-A-0 391 368 beschrieben ist.
Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung der Monomere über Esterbindungen
(Polyester) und/oder über Amidbindungen (Polyesteramid/Polyamid), jedoch kann die Verknüpfung auch über andere dem Fachmann bekannte
Verknüpfungsarten erfolgen, beispielsweise Polyesterimid.
Bei der Auswahl der Monomerbausteine ist darauf zu achten, daß die dem Fachmann bekannte Stöchiometrie der funktionellen Gruppen gewährleistet ist, d. h. daß funktionelle Gruppen, die miteinander in der
Polykondensationsreaktion reagieren, in entsprechenden Verhältnissen eingesetzt werden. Beispielsweise bei Verwendung von Dicarbonsäuren und Diolen muß eine der Anzahl an Carboxylgruppen entsprechende Anzahl an Hydroxylgruppen vorhanden sein. In einer weiteren Ausführungsform ist es jedoch möglich, zur Variation des Molekulargewichts Monomere aus den Gruppen b) bis d) oder die aufgeführten Komponenten mit mehr als zwei funktionellen Gruppen in einem für die Erzielung eines definierten
Molekulargewichts notwendigen Überschuß einzusetzen. Weiterhin kann das Molekulargewicht durch die Verwendung monofunktioneller Monomere beeinflußt werden.
Anstelle der Carbonsäuren können auch andere dem Fachmann bekannte Garbonsäurederivate, wie beispielsweise Säurechloride oder Carbonsäureester eingesetzt werden. Anstelle der Hydroxykomponenten können auch
entsprechende Hydroxyderivate, wie beispielsweise die acetylierten
Hydroxyverbindungen, eingesetzt werden. Die beschriebenen Polymerbausteine können noch weitere Substituenten, wie beispielsweise Methyl, Methoxy oder Halogen, enthalten.
Es ist auch möglich, cholesterische flüssigkristalline Polymere durch Mischen von farblosen und/oder gefärbten nematischen und/oder cholesterischen flüssigkristallinen Polymeren herzustellen. Dabei kann der Farbton der
Pulvereffektbeschichtung in weiten Grenzen variiert und exakt eingestellt werden.
Als nematische flüssigkristalline Polymere kommen insbesondere solche in Betracht, die p-Hydroxybenzoesäure und/oder 2-Hydroxy-6-naphthoesäure; 2,6- Naphthalin-dicarbonsäure, Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure;
Hydrochinon, Resorcin und/oder 4,4'-Dihydroxybiphenyl enthalten.
Bei der Verwendung von Hauptkettenpolymeren weisen die cLCPs in einer bevorzugten Ausführungsform eine sehr geringe Löslichkeit auf, so daß ihre Molekulargewichte nicht mit üblichen Methoden (GPC, Lichtstreuung) bestimmt werden können. Als Maß für das Molekulargewicht kann die intrinsische
Viskosität der Polymere in einer Lösung aus Pentafluorphenol/
Hexafluorisopropanol herangezogen werden. Geeignet sind Polymere mit einer intrinsischen Viskosität zwischen 0, 1 dl/g und 10 dl/g.
Die bevorzugten Hauptkettenpolymere besitzen eine hohe thermische Stabilität und aufgrund ihrer Schwerlöslichkeit eine hervorragende Stabilität gegenüber den in Lacken verwendeten Lösemitteln. Sie machen deshalb
Vernetzungsreaktionen nach dem Aufbringen auf die Substratoberfläche überflüssig. Dadurch gestaltet sich nicht nur die Applikation, sondern auch die Synthese erheblich einfacher.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer
Pulvereffektbeschichtung mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht aushärtbaren,
cholesterischen flüssigkristallinen Polymere und gegebenenfalls die nicht aushärtbaren nematischen flüssigkristallinen Polymere direkt bei deren Synthese oder in einem nachgeschalteten Prozess in ein feinteiliges Pulver überführt werden, welches mit Hilfe eines Pulverlackierverfahrens auf das zu
beschichtende Objekt aufgebracht und durch Temperaturbehandlung in einen Film mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck überführt wird.
Fallen die cLCPs und gegebenenfalls LCPs nicht bereits bei der Synthese als feinteiliges Pulver an, so müssen die cLCPs bzw. LCPs nach der Synthese in ein feinteiliges Pulver überführt werden. Wird die Synthese als
Schmelzkondensation durchgeführt, so bietet sich nach der Synthese als erster Zerkleinerungsschritt eine Strang- oder Bandextrusion an. Die dabei erhaltenen Stränge oder Bänder lassen sich in bekannter Weise mit Schnitzlern oder Granulatoren in Chips oder Stranggranulate überführen. Die Polymere lassen sich jedoch auch auf anderen Wegen isolieren und anschließend durch Schneid- und Sägeprozesse grob zerkleinern.
Zur weiteren Zerkleinerung bieten sich Mahlaggregate aller Arten und
Ausführungsformen an. Dabei kann die erforderliche Endfeinheit in einem Verfahrensschritt oder auch in mehreren Teilschritten in gleichen oder verschiedenen Mühlentypen erreicht werden. Wird durch den ausgeführten Mahlprozess nicht direkt die gewünschte Mindestfeinheit und
Korngrößenverteilung erzielt, so ist es angebracht, das Mahlgut während des Mahlprozesses oder nach dem Mahlprozess Sieb- oder Klassifizierprozessen zu unterwerfen, um die gewünschte Mindestfeinheit zu garantieren und eine gewünschte optimale Korngrössenfraktion zu erhalten. Als Mahlaggregate sind beispielsweise geeignet Schwing-, Scheibenschwing-, Scheiben-, Planeten-, Fliehkraft-, Mörser-, Kugel-, Schlagkreuz-, Schlagrotor-, Schneid-, Hammer-, Messer-, Rotor-Stator-, Prallteller-, und insbesondere Ultra-Zentrifugal-, Universal-, Stift- und Luftstrahlmühlen. In speziellen Fällen kann auch eine Naßmahlung in Kugel-, Sand-, Schwing- oder Perlmühlen durchgeführt werden.
Eine Mahlung der cLPCs und gegebenenfalls LCPs kann unterbleiben, wenn die cLPCs bzw. LCPs durch Polymerisation in einer emulgierten oder dispergierten Phase hergestellt werden, wobei ein sehr feinteiliges Pulver erhalten wird.
Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen lassen sich nach folgenden bevorzugten Methoden applizieren:
Das bei der Synthese des Polymeren oder nach einem Mahlverfahren anfallende Polymerpulver wird beim eigentlichen Versprühprozess elektrostatisch
aufgeladen. Dies geschieht beim Corona-Verfahren durch Vorbeiführen des Pulvers an einer geladenen Corona. Dabei wird das Pulver selbst aufgeladen. Beim triboelektrischen bzw. elektrokinetischen Verfahren wird vom Prinzip der Reibungselektrizität Gebrauch gemacht. Das Pulver erhält im Sprühgerät eine elektrostatische Aufladung, die der Ladung des Reibungspartners, im
allgemeinen ein Schlauch oder ein Sprührohr (beispielsweise aus
Polytetrafluorethylen), entgegengesetzt ist. Die elektrostatische Aufladung führt zu einem hohen Abscheidegrad des Pulvers auf dem zu beschichtenden
Gegenstand. Nach dem Auftragprozess auf das Objekt wird die Pulverschicht auf Temperaturen oberhalb des Erweichungspunktes des Pulvers erhitzt, bei welchen die Polymere einen homogenen Film bilden und die helikalen
Überstrukturen ausbilden. Die Temperatur, bei welcher die Ausbildung der helikalen Struktur beginnt, wird im folgenden als Chiralisierungstemperatur bezeichnet.
Die speziellen optischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Pulvereffektbeschichtungen werden erst beobachtet, wenn die Moleküle oberhalb der Chiralisierungstemperatur des Polymeren die helikale Struktur ausbilden. Der Übergang in die cholesterische Phase erfolgt in vielen Fällen bereits bei der Synthese der Polymeren. Die Wellenlänge der Selektivreflexion der erfindungsgemäß eingesetzten cLCPs wird durch die Ganghöhe der helikalen Struktur bestimmt. Die Ganghöhe ist abhängig von der Struktur des Polymeren, der Schmelzviskosität, der Gegenwart von Lösemitteln und insbesondere von der Verdrillungskraft des chiralen Monomers ("helical twisting power"). Sie ist außerdem eine Funktion der Temperatur. Entsprechend läßt sich die Ganghöhe der Helix auch über die Temperatur einstellen. Durch schnelles Abkühlen der beschichteten Substrate läßt sich die Ganghöhe der Helix und somit die
Selektivreflexion dauerhaft eingefrieren. Beim langsamen Abkühlen muß mit coloristischen Veränderungen gerechnet werden. Im allgemeinen werden auch auf diese Weise gefärbte Substrate erhalten. Es ist jedoch schwierig, die
Endcoloristik vorherzubestimmen. Wird das abgekühlte Substrat erneut erhitzt, so lassen sich neue oder auch wieder die gleichen Ganghöhen der Helix und somit die Wellenlänge der Selektivreflexion einstellen. Durch diesen Vorgang kann die Coloristik des beschichteten Substrats auf einfache Weise variiert und korrigiert werden. Für die Anwendung in der Praxis ist es wichtig, daß der Schmelzpunkt und die Chiralisierungstemperatur des Polymeren oberhalb der Gebrauchstemperatur des beschichteten Substrats liegen.
Begünstigt werden kann die Ausbildung der helikalen Struktur neben der Temperatur und der Einwirkung von Scherkräften durch Untergründe mit Polymeren Schichten, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Cellulosederivate und Polyimide. Der Orientierungsprozess der Polymermoleküle kann je nach Struktur der Polymeren auch durch elektrische und magnetische Felder positiv beeinflußt werden.
Eine weitere, bevorzugte Möglichkeit zur Beschichtung von Objekten mit pulverförmigen Stoffen ist das Flammspritzverfahren. Bei diesem Verfahren wird das Pulver mit einem Trägergas (z. B. in einem Wirbelbett) fluidisiert und der zentralen Düse einer Flammspritzpistole zugeführt. Gleichzeitig wird in der Flammspritzpistole ein Brenngas/Sauerstoffgemisch erzeugt, welches in vielen kleinen um das Zentrum herum ringförmig angeordneten Flämmchen verbrannt wird. Dabei schmelzen die pulverförmigen Teilchen auf und werden
anschließend auf dem zu beschichtenden Objekt als Tröpfchen abgeschieden, die im Verlauf des Spritzprozesses zu einem Film zusammenfließen. Dieses Verfahren bietet den besonderen Vorteil, daß der Schmelzvorgang in den Versprühprozess integriert ist, so daß in einem Arbeitsschritt der Auftrag der Beschichtung auf den Gegenstand und die Filmbildung erfolgen kann.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform zur Pulverbeschichtung ist das Wirbelsinterverfahren. Hierzu wird in einem geeigneten Behälter mit Hilfe eines Trägergases und dem erfindungsgemäßen Polymerpulver eine Wirbelschicht erzeugt. Das zu beschichtende Objekt wird in einer separaten Wärmekammer auf die für die Beschichtung notwendige Temperatur erhitzt, und nach Erreichen dieser Temperatur wird es für eine bestimmte Zeit in die Wirbelschicht eingetaucht. Dabei bleiben pulverförmige Teilchen an der Objektoberfläche haften, schmelzen auf, fließen zu einem Film zusammen und bilden die helikale Struktur aus. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, das beschichtete Objekt einer weiteren Temperaturbehandlung zu unterziehen, um die Filmbildung und die Orientierung der Polymermoleküle zu verbessern. In anderen Fällen läßt man das Objekt an der Luft abkühlen oder schreckt es mit Wasser ab. Auch dieses Verfahren bietet den besonderen Vorteil, daß der Schmelzvorgang in den Beschichtungsprozess integriert ist, so daß in einem Arbeitsschritt der Auftrag der Beschichtung auf den Gegenstand, die Orientierung der Polymermoleküle und die Filmbildung erfolgen kann.
Bei allen beschriebenen Pulverbeschichtungsverfahren und insbesondere beim Wirbelsinter- und Flammspritzverfahren ist die Teilchenform und damit die Rieselfähigkeit des Pulvers sowie die Korngrößenverteilung des Pulvers von ,großer Bedeutung. Bevorzugt sind Teilchen, die der Kugelform möglichst nahe kommen und die eine enge Korngrößenverteilung aufweisen. Kugelförmige Teilchen werden auf einfache Weise bei Prozessen erhalten, bei welchen die Polymerisation in einer emulgierten oder dispergierten Phase durchgeführt wird. Bei den Mahlprozessen werden je nach eingesetztem Mühlentyp engere oder breitere Korngrößenverteilungen erhalten. In einigen Fällen ist es vorteilhaft, einen Sieb-, Klassifizier- oder Sichtungsprozess an die Mahlung anzuschließen, um eine möglichst enge Korngrößenverteilung zu erreichen. In anderen Fällen ist es vorteilhaft, zuerst ein sehr feinteiliges Pulver herzustellen, welches hinterher gezielt zu der gewüschten Teilchengröße agglomeriert werden kann.
Die gewünschte Kornfeinheit ist ausschlaggebend für die Schichtdicke der Pulvereffektbeschichtung, die Art des zu beschichtenden Objekts und das angewandte Applikationsverfahren. Werden auf dem zu beschichtenden Objekt dünne Lackschichten gewünscht, so ist eine mittlere Teilchengröße des Pulvers zwischen 1 und 100 //m, vorzugsweise zwischen 1 5 und 80 μm, anzustreben. Werden dicke Schichten auf dem Objekt gewünscht, wie sie normalerweise beim Wirbelsintern und Flammspritzen appliziert werden, so ist eine mittlere Teilchengröße zwischen 80 und 300 μm, vorzugsweise 100 bis 250 μm, vorteilhaft. Beim Wirbelsintern und Flammspritzen ist auf die Einhaltung der Korngrößengrenzen besonders zu achten. Zu kleine Teilchen werden durch die hohen Flammtemperaturen zu stark erhitzt und verkohlen oder werden durch den Gasstrom weggeblasen. Zu grobe Teilchen werden dagegen nicht
vollständig aufgeschmolzen und können sich bei der anschließenden Filmbildung nicht optimal orientieren. In Ausnahmefällen kann es jedoch auch vorteilhaft sein, eine außerhalb dieses Bereichs liegende Korngrößenverteilung zu
verwenden.
Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen können auf die
unterschiedlichsten Substrate aufgebracht werden. Dies können beispielsweise Gegenstände aus natürlichen und synthetischen Materialien wie beispielsweise Holz, Kunststoffe, Metall oder Glas sein. Wird die Effektbeschichtung ohne eine Vorbeschichtung aufgebracht, so empfiehlt sich ein Auftrag in einer
Schichtdicke, die den Untergrund abdeckt. Es können selbstverständlich auch mehrere Schichten aufgetragen oder semitransparente Beschichtungen hergestellt werden. Besonders bevorzugt ist die Beschichtung der Karosserie oder von Karosserieteilen von Kraftfahrzeugen.
In bevorzugten Fällen wird die Pulvereffektbeschichtung auf Metall- oder Kunststoffuntergründe aufgebracht. Diese sind meistens vorbeschichtet. Das heißt, Kunststoffsubstrate können mit einer Kunststoffgrundierung versehen sein, und metallische Substrate besitzen im allgemeinen eine elektrophoretisch aufgebrachte Grundierung und gegebenenfalls eine oder mehrere weitere
Lackschichten wie beispielsweise eine Füllerschicht.
Besonders bevorzugt sind dunkle Untergründe. Unter Untergrund ist in diesem Zusammenhang nicht nur ein an seiner Oberfläche mit einer dunklen
Lackschicht versehenes Substrat zu verstehen, sondern auch ein in sich dunkel gefärbtes Substrat, beispielsweise ein Kunststoffsubstrat oder ein mit einer dunklen Oxidschicht überzogenes Metallsubstrat. Beispiele für dunkle
Lackschichten sind elektrophoretisch oder durch Spritz- oder Pulverlackierung aufgebrachte Grundierungen, Kunststoffgrundierungen, Füller- und
Steinschlagschutzschichten oder auch unifarbene Basis- und Decklackschichten. Beispiele für dunkle Untergründe sind dunkelrot, dunkelblau, dunkelgrün, dunkelbraun, dunkelgrau und insbesondere schwarz. Die erfindungsgemäßen Pulverbeschichtungen können auch auf hellen Untergründen oder in deckenden Schichten appliziert werden. Dabei kommt jedoch der vom Betrachtungswinkel abhängige Farbeindruck nur abgeschwächt zum Ausdruck.
Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen können nach üblichen Methoden mit einem Klarlack überzogen werden. Als Klarlack sind grundsätzlich alle bekannten Klarlacke oder transparent pigmentierten Überzugsmittel geeignet. Hierbei können sowohl lösungsmittelhaltige Einkomponenten- oder Zweikomponenten-Lacke sowie vorzugsweise wasserverdünnbare Klarlacke und insbesondere Pulverlacke eingesetzt werden. In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, die Klarlackschicht etwas dicker zu wählen oder 2
Klarlackschichten aus gleichen oder verschiedenen Flüssigklarlacken oder Pulverklarlacken aufzutragen. Der Klarlack enthält bekannterweise weitere Hilfsstoffe, die die Oberflächeneigenschaften der beschichteten Objekte verbessern. Zu erwähnen sind beispielsweise UV-Stabilisatoren und
Lichtschutzmittel, die die darunterliegenden Schichten vor Abbaureaktionen schützen.
Den erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen können vor oder während der Applikation weitere Stoffe zugesetzt werden, wie sie bei
Kunststoffverarbeitungs-, Lackier- und Beschichtungsverfahren üblich sind. Zu erwähnen sind beispielsweise nicht flüssigkristalline Polymere,
Ladungssteuermittel, Absorptions- und Interferenzpigmente, Füllstoffe,
Haftvermittler, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren sowie Stoffe, die die Rheologie und den Verlauf beeinflussen.
Die erfindungsgemäßen Pulvereffektbeschichtungen lassen sich mit wenigen, einfachen Prozeßschritten, in hoher Ausbeute und ohne den Anfall eines nicht wiederverwertbaren Abfalls herstellen und nach allen technisch bekannten Verfahren zur Pulverbeschichtung ohne den Einsatz von Lösemitteln oder sonst üblichen Bindemitteln applizieren. Sie zeichnen sich neben der einfachen Verarbeitbarkeit durch eine hohe Temperaturstabilität, Lösemittel- und
Chemikalienresistenz und sehr brillante Farbtöne mit ausgeprägter Abhängigkeit des Farbeindrucks vom Betrachtungswinkel aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Beispiel A1 : Synthese eines cLCP:
2821 Teile 2-Hydroxy-6-naphthoesäure, 621 5 Teile 4-Hydroxy-benzoesäure, 3724 Teile 4,4'-Dihydroxibiphenyl und 3203 Teile (R)-( + )-3-Methyladipinsäure werden in einem Reaktor mit 10460 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und mit einem leichten Stickstoffstrom durchspült. Die Mischung wird innerhalb von 1 5 Minuten auf 140 °C erhitzt und diese Temperatur für 20 Minuten gehalten. Anschließend wird die Temperatur innerhalb von 1 50 Minuten auf 320 °C erhöht und die Schmelze 1 5 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Ab ca. 220 °C beginnt Essigsäure abzudestillieren. Danach wird die Stickstoffspülung abgebrochen und Vakuum angelegt. Die Schmelze wird für weitere 30 Minuten unter Vakuum (ca. 5 mbar) gerührt. Anschließend wird das Polymer mit
Stickstoff belüftet, abgekühlt und isoliert. Das Polymer zeigt bei senkrechtem Anblick eine brillante goldene Farbe, die bei schrägem Betrachtungswinkel grünlich erscheint.
Beispiel A2: Synthese eines cLCP:
141 10 Teile 2-Hydroxy-6-naphthoesäure, 31077 Teile 4-Hydroxy-benzoesäure, 1 8621 Teile 4,4'-Dihydroxibiphenyl und 3203 Teile ( 1 R,3S)-( + )-Camphersäure werden in einem Reaktor mit 52580 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und mit einem leichten Stickstoffstrom durchspült. Die Mischung wird innerhalb von 1 5 Minuten auf 140 °C erhitzt und diese Temperatur für 20 Minuten gehalten. Anschließend wird die Temperatur innerhalb von 1 50 Minuten auf 330 °C erhöht und die Schmelze 1 5 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Ab ca. 2-20 °C beginnt Essigsäure abzudestillieren. Danach wird die Stickstoffspülung abgebrochen und Vakuum angelegt. Die Schmelze wird für weitere 30 Minuten unter Vakuum (ca. 5 mbar) gerührt. Anschließend wird das Polymer mit
Stickstoff belüftet, abgekühlt und isoliert. Das Polymer zeigt bei senkrechtem Anblick eine brillante goldene Farbe, die bei schrägem Betrachtungswinkel blaugrün erscheint. Beispiel A3: Synthese eines cLCP
28218 Teile 2-Hydroxy-6-naphthoesäure, 34530 Teile 4-Hydroxy-benzoesäure, 8307 Teile Terephthalsäure, 3491 Teile 4,4'-Dihydroxibiphenyl und 4567 Teile 1 ,4:3,6-Dianhydro-D-sorbit (Isosorbid) werden in einem Reaktor mit 52326 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und mit einem leichten Stickstoffstrom durchspült. Die Mischung wird unter Rühren innerhalb von 1 5 Minuten auf 140°C erhitzt und diese Temperatur für 30 Minuten gehalten. Anschließend wird die Temperatur innerhalb von 1 65 Minuten auf 335 °C erhöht und die Schmelze 30 Minuten bei dieser Temperatur weiter gerührt. Ab ca. 220°C beginnt Essigsäure abzudestillieren. Danach wird die Stickstoffspülung abgebrochen und Vakuum angelegt. Die Schmelze wird für weitere 30 Minuten unter Vakuum (ca. 5 mbar) gerührt. Danach wird mit Stickstoff belüftet und das Polymer mit einem Extruder ausgetragen und pelletiert.
Das Polymer schmilzt bei 1 80°C und hat unter senkrechtem
Betrachtungswinkel eine blaustichig grüne Farbe. Dei Farbe tritt schon während der Kondensation im Vakuum auf und bleibt nach dem Abkühlen erhalten.
Beispiel A4: Synthese eines cLCP:
28218 Teile 2-Hydroxy-6-naphthoesäure, 34530 Teile 4-Hydroxy-benzoesäure, 8307 Teile Terephthalsäure, 3724 Teile 4,4'-Dihydroxibiphenyl und 4384 Teile 1 ,4:3,6-Dianhydro-D-sorbit (Isosorbid) werden in einem Reaktor mit 52686 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und mit einem leichten Stickstoffstrom durchspült. Die Mischung wird unter Rühren innerhalb von 1 5 Minuten auf 1-40°C erhitzt und diese Temperatur für 30 Minuten gehalten. Anschließend wird die Temperatur innerhalb von 1 65 Minuten auf 335°C erhöht und die Schmelze 30 Minuten bei dieser Temperatur weiter gerührt. Ab ca. 220°Cbeginnt Essigsäure abzudestillieren. Danach wird die Stickstoffspülung abgebrochen und Vakuum angelegt. Die Schmelze wird für weitere 30 Minuten unter Vakuum (ca. 5 mbar) gerührt. Danach wird mit Stickstoff belüftet und das Polymer mit einem Extruder ausgetragen und pelletiert.
Das Polymer schmilzt bei 168°C und hat unter senkrechtem
Betrachtungswinkel eine rotstichig blaue Farbe. Dei Farbe tritt schon während der Kondensation im Vakuum auf und bleibt nach dem Abkühlen erhalten.
Beispiel A5: Synthese eines cLCP:
22582 Teile 2-Hydroxy-6-naphthoesäure, 49723 Teile 4-Hydroxy-benzoesäure, 9968 Teile Terephthalsäure, 8714 Teile 1 ,4:3,6-Diaπhydro-D-sorbit (Isosorbid) werden in einem Reaktor mit 63283 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und mit einem leichten Stickstoffstrom durchspült. Die Mischung wird unter Rühren innerhalb von 1 5 Minuten auf 140°C erhitzt und diese Temperatur für 30 Minuten gehalten. Anschließend wird die Temperatur innerhalb von 1 65
Minuten auf 335 °C erhöht und die Schmelze 30 Minuten bei dieser Temperatur weiter gerührt. Ab ca. 220°C beginnt Essigsäure abzudestillieren. Danach wird die Stickstoffspülung abgebrochen und Vakuum angelegt. Die Schmelze wird für weitere 30 Minuten unter Vakuum (ca. 5 mbar) gerührt. Anschließend wird mit Stickstoff belüftet und das Polymer mit einem Extruder ausgetragen und pelletiert.
Das Polymer hat eine dunkel-violette, schmutzig wirkende Farbe. Dei Farbe tritt schon während der Kondensation im Vakuum auf.
Beispiel A6: Synthese eines cLCP:
451 63 Teile 2-Hydroxy-6-naphthoesäure, 38121 Teile 4-Hydroxy-benzoesäure, 6977 Teile Terephthalsäure und 6138 Teile 1 ,4:3,6-Dianhydro-D-sorbit
(Isosorbid) werden in einem Reaktor mit 63283 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und mit einem leichten Stickstoffstrom durchspült. Die Mischung wirdunter Rühren innerhalb von 1 5 Minuten auf 140°C erhitzt und diese Temperatur für 30 Minuten gehalten. Danach wird die Temperatur innerhalb von 1 65 Minuten auf 335°C erhöht und die Schmelze 30 Minuten bei dieser Temperatur weiter gerührt. Ab ca. 220°C beginnt Essigsäure abzudestillieren. Danach wird die Stickstoffspülung abgebrochen und Vakuum angelegt. Die Schmelze wird für weitere 30 Minuten unter Vakuum (ca. 5 mbar) gerührt. Danach wird mit Stickstoff belüftet und das Polymer mit einem Extruder ausgetragen und pelletiert.
Das Polymer hat eine beige, leicht schimmernde Farbe. Dei Farbe tritt schon während der Kondensation im Vakuum auf und bleibt nach dem Abkühlen erhalten.
Beispiel A7: Synthese eines cLCP:
2821 8 Teile 2-Hydroxy-6-naphthoesäure, 34530 Teile 4-Hydroxy-benzoesäure, 8307 Teile Terephthalsäure, 2793 Teile 4,4'-Dihydroxibiphenyl und 51 1 5 Teile 1 ,4:3,6-Dianhydro-D-sorbit (Isosorbid) werden in einem Reaktor mit 52326 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und mit einem leichten Stickstoffstrom durchspült. Die Mischung wird unter Rühren innerhalb von 1 5 Minuten auf 140°C erhitzt und diese Temperatur für 30 Minuten gehalten. Anschließend wird die Temperatur innerhalb von 1 65 Minuten auf 335°C erhöht und die Schmelze 30 Minuten bei dieser Temperatur weiter gerührt. Ab ca. 220°C beginnt Essigsäure abzudestillieren. Danach wird die Stickstoffspülung abgebrochen und Vakuum angelegt. Die Schmelze wird für weitere 30 Minuten unter Vakuum (ca. 5 mbar) gerührt. Danach wird mit Stickstoff belüftet und das Polymer mit einem Extruder ausgetragen und pelletiert.
Das Polymer schmilzt bei 148°C und hat unter senkrechtem
Betrachtungswinkel eine rotgoldene Farbe. Dei Farbe tritt schon während der Kondensation im Vakuum auf und bleibt nach dem Abkühlen erhalten.
Beispiel A8: Synthese eines cLCP:
2821 8 Teile 2-Hydroxy-6-naphthoesäure, 34530 Teile 4-Hydroxy-benzoesäure, 8307 Teile Terephthalsäure, 2327 Teile 4,4'-Dihydroxibiphenyl und 5480 Teile 1 ,4:3,6-Dianhydro-D-sorbit (Isosorbid) werden in einem Reaktor mit 52326 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und mit einem leichten Stickstoffstrom durchspült. Die Mischung wird unter Rühren innerhalb von 1 5 Minuten auf 140°C erhitzt und diese Temperatur für 30 Minuten gehalten. Anschließend wird die Temperatur innerhalb von 1 65 Minuten auf 335°C erhöht und die Schmelze 30 Minuten bei dieser Temperatur weiter gerührt. Ab ca. 220°C beginnt Essigsäure abzudestillieren. Danach wird die Stickstoffspülung abgebrochen und Vakuum angelegt. Die Schmelze wird für weitere 30 Minuten unter Vakuum (ca. 5 mbar) gerührt. Danach wird mit Stickstoff belüftet und das Polymer mit einem Extruder ausgetragen und pelletiert.
Das Polymer schmilzt bei 1 58°C und hat unter senkrechtem
Betrachtungswinkel eine grüngoldene Farbe. Dei Farbe tritt schon während der Kondensation im Vakuum auf und bleibt nach dem Abkühlen erhalten.
Beispiel B1 : Herstellung eines cLCP-Pulvers:
Das in Beispiel A4 hergestellte, pelletisierte Polymere wird auf einer
Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 2mm vorgemahlen. Die Endmahlung erfolgt auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,2 mm- Siebabtrennung. Dabei wird ein Pulver mit einer mittleren Korngröße D50 von 69 μm erhalten.
Beispiel B2: Herstellung eines cLCP-Pulvers:
Das in Beispiel A3 hergestellte Polymere wird auf einer Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 2mm gemahlen. Die Endmahlung erfolgt auf einer
Luftstrahlmühle mit Dosieranlage. Dabei wird ein Pulver mit einer mittleren Korngröße D50 von 31 μm erhalten.
Beispiel B3: Herstellung eines cLCP-Pulvers: Das in Beispiel A4 hergestellte pelletisierte Polymere wird auf einer
Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 2mm vorgemahlen. Die Endmahlung erfolgt mit erhöhtem Durchsatz auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,2 mm-Siebabtrennung. Dabei wird ein Pulver mit einer mittleren
Korngröße D50 von 1 1 7 μm erhalten.
Beispiel B4: Herstellung eines cLCP-Pulvers mit enger Korngrößenfraktion:
Aus dem in Beispiel B3 hergestellten Pulver werden mit Hilfe eines
Schwingsiebs alle Teilchen größer als 1 50 μm und kleiner als 90 μm abgetrennt, so daß ein Pulver mit einer Korngrößenfraktion zwischen 90 und 1 50 μm erhalten wird.
Beispiel B5: Herstellung eines LCP-Blends:
2000 Teile des in Beispiel A5 hergestellten cLCPs werden auf einer
Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 2 mm gemahlen und mit 1000 Teilen des in Beispiel A6 hergestellten cLCPs, welches auf die gleiche Weise gemahlen wurde, gemischt. Anschließend wird die Mischung auf einem
Einschneckenextruder bei Temperaturen zwischen 250°C und 320°C als Strang extrudiert, mit Luft abgekühlt und granuliert. Es wird ein Blend erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, blaue Farbe zeigt.
Beispiel B6: Herstellung eines cLCP-Blends:
Es wird Beispiel B5 mit einer Mischung aus 1 5 Teilen des in Beispiel A5 hergestellten cLCPs und 1 5 Teilen des in Beispiel A6 hergestellten cLCPs wiederholt. Es wird ein Blend erhalten, welcher unter senkrechtem
Betrachtungswinkel eine brillante, grünblaue Farbe zeigt. Beispiel B7: Herstellung eines cLCP-Pulvers:
Das in Beispiel B5 hergestellte Stranggranulat wird mit einer Universalmühle mit Messereinsatz auf eine Korngröße < 2 mm gemahlen. Die Endmahlung erfolgt bei mittlerem Durchsatz auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,2 mm-Siebabtrennung. Dabei wird ein Pulver mit einer Korngröße < 200 μm erhalten.
Beispiel B8: Herstellung eines cLCP-Pulvers:
Das in Beispiel B6 hergestellte Stranggranulat wird mit einer Universalmühle mit Messereinsatz auf eine Korngröße < 2 mm gemahlen. Die Endmahlung erfolgt bei mittlerem Durchsatz auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,2 mm-Siebabtrennung. Dabei wird ein Pulver mit einer Korngröße < 200 μm erhalten.
Beispiel B9: Herstellung eines cLCP-Pulvers:
Das in Beispiel A1 hergestellte Polymere wird auf zentimetergroße Stücke vorzerkleinert und mit einer Universalmühle mit Messereinsatz auf eine
Korngröße < 1 mm gemahlen. Die Endmahlung erfolgt bei mittlerem Durchsatz auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,2 mm-Siebabtrennung. Dabei wird ein Pulver mit einer Korngröße < 200 μm erhalten.
Beispiel B1 0: Herstellung eines cLCP-Pulvers:
Das in Beispiel A2 hergestellte Polymere wird auf zentimetergroße Stücke vorzerkleinert und mit einer Universalmühle mit Messereinsatz auf eine
Korngröße < 2 mm gemahlen. Die Endmahlung erfolgt bei mittlerem Druchsatz auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,2 mm-Siebabtrennung. Dabei wird ein Pulver mit einer Korngröße < 200 μm erhalten.
Beispiel B1 1 : Herstellung eines cLCP-Pulvers:
Das in Beispiel A3 hergestellte Polymere wird auf einer Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 2 mm gemahlen. Die Endmahlung erfolgt auf einer
Luftstrahlmühle mit Dosieranlage und hohem Durchsatz. Dabei wird ein Pulver mit einer mittleren Korngröße D50 von 322 μm erhalten.
Beispiel B1 2: Herstellung eines cLCP-Pulvers mit enger Korngrößenfraktion:
Aus dem in Beispiel B1 1 hergestellten Pulver werden mit Hilfe eines
Schwingsiebs alle Teilchen größer als 1 50 μm und kleiner als 90 μm abgetrennt, so daß ein Pulver mit einer Korngrößenfraktion zwischen 90 und 1 50 μm erhalten wird.
Beispiel B13: Herstellung eines cLCP-Masterbatch:
1470 Teile des in Beispiel A7 hergestellten cLCPs werden auf einer
Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 1 mm gemahlen und mit 30 Teilen C.l. Pigment Red 149 gemischt. Anschließend wird die Mischung auf einem
Einschneckenextruder bei Temperaturen zwischen 240°C und 290°C als Band extrudiert, mit Luft abgekühlt und granuliert. Es wird ein Granulat erhalten, welches unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine kräftig-rotgoldene Farbe zeigt.
Beispiel B14: Herstellung eines cLCP-Masterbatch:
1470 Teile des in Beispiel A8 hergestellten cLCPs werden auf einer
Schneidmühle auf eine Kornfeinheit < 1 mm gemahlen und mit 30 Teilen C.l. Pigment Black 7 gemischt. Anschließend wird die Mischung auf einem
Einschneckenextruder bei Temperaturen zwischen 240°C und 290°C als Band extrudiert, mit Luft abgekühlt und granuliert. Es wird ein Granulat erhalten, welches unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine kräftige, grüngoldene Farbe zeigt.
Beispiel B1 5: Herstellung eines cLCP-Pulvers:
Das in Beispiel B1 3 hergestellte Granulat wird auf einer Schneidmühle vorzerkleinert und mit einer Universalmühle mit Messereinsatz auf eine
Korngröße < 1 mm gemahlen. Die Endmahlung erfolgt bei mittlerem Durchsatz auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,2 mm-Siebabtrennung. Dabei wird ein Pulver mit einer Korngröße < 200 μm erhalten.
Beispiel B1 6: Herstellung eines cLCP-Pulvers:
Das in Beispiel B14 hergestellte Granulat wird auf einer Schneidmühle vorzerkleinert und mit einer Universalmühle mit Messereinsatz auf eine
Korngröße < 1 mm gemahlen. Die Endmahlung erfolgt bei mittlerem Durchsatz auf einer Hochleistungsultrazentrifugalmühle mit einer 0,2 mm-Siebabtrennung. Dabei wird ein Pulver mit einer Korngröße < 200 μm erhalten.
Beispiel C1 :
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B2 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 275°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grünblaue Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, rötlich blaue Farbe zeigt.
Beispiel C2:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer Corona-Spritzpistole:
Das in Beispiel B1 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter einer Corona- Sprühpistole der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. An die Elektroden der Sprühpistole wird eine Spannung von 35 kV angelegt. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Fa. Werner & Pfleiderer, Stuttgart, bei mittlerem Pulverdurchsatz ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes
Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 275°C erhitzt und das Blech
anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grünblaue Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, rötlich blaue Farbe zeigt.
Beispiel C3:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer Flammspritzpistole:
Ein Teil des in Beispiel B1 2 hergestellten Pulvers wird in den Pulverbehälter der Flammspritzpistole ®Unisprayjet SU, ausgestattet mit der Düse LTA, der Firma UTP, Bad Krotzingen, eingefüllt. Die Pistole wird mit einem Acetylendruck von 0,6 bar und einem Sauerstoffdruck von 2,5 bar betrieben. Das Pulver wird auf -ein 3 mm starkes, sandgestrahltes Stahlblech aufgespritzt, welches auf 280 bis 300°C vorgeheizt wurde. 60 Sekunden nach beendetem Auftrag wird das Blech in ein Wasserbad eingetaucht. Es wird eine homogene ca. 250 μm dicke, blaugrüne Beschichtung erhalten, welche unter schrägem Betrachtungswinkel eine rotblaue Farbe zeigt. Läßt man das Blech an der Luft abkühlen, so wird ein Film erhalten, der unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine grüngoldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine blaugrüne Farbe zeigt.
Beispiel C4:
Hestellung einer Pulvereffektbeschichtung nach dem Wirbelsinterverfahren:
Ein Teil des in Beispiel B4 hergestellten Pulvers wird in eine Wirbelbettkammer eingefüllt und mit trockener Luft fluidisiert. In diese Wirbelschicht wird 2 Sekunden lang ein 3 mm dickes Stahlblech eingetaucht, welches vorher auf 320°C erhitzt wurde. Auf der Oberfläche des Blechs wird sofort eine
Pulverschicht abgeschieden, die zu schmelzen beginnt und einen blaugrünen Film ausbildet. Nach dem Abschrecken in Wasser wird ein unter senkrechtem Betrachtungswinkel blaugrüner Film erhalten, welcher unter schrägem
Betrachtungswinkel einen rotblauen Farbton zeigt.
Beispiel C5:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B9 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 275°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film mit einer Schichtdicke von ca 25 μm erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, rötlich goldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, gelbgrüne Farbe zeigt.
Beispiel C6:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B10 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Alkyd/Melaminharz-Einbrennlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 200°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film mit einer Schichtdicke von ca 25 μm erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, rötlich goldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, blaustichig grüne Farbe zeigt.
Beispiel C7:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B1 0 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, beihohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem roten Alkyd/Melaminharz-Einbrennlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 200°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film mit einer Schichtdicke von ca 20 μm erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, rötlich goldene Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, grünlich goldene Farbe zeigt.
Beispiel C8:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B10 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem blauen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 200°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film mit einer Schichtdicke von ca 25 μm erhalten, welcher unter senkrechtem
Betrachtungswinkel eine brillante, goldene Farbe und unter schrägem
Betrachtungswinkel eine brillante, grünlich goldene Farbe zeigt.
Beispiel C9:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B7 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 275 °C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film mit einer Schichtdicke von ca 25 μm erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, blaue Farbe und unter schrägem
Betrachtungswinkel eine brillante, rötlich blaue Farbe zeigt.
Beispiel C10:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B8 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 275°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film mit einer Schichtdicke von ca 25 μm erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grünblaue Farbe und unter schrägem
Betrachtungswinkel eine brillante, rötlich blaue Farbe zeigt. Wird die
Effektbeschichtung mit einem handelsüblichen 2K-Polyurethan-Klarlack oder mit einem wasserverdünnbaren Klarlack überzogen, so wird die Brillanz der
Beschichtung, die Selektivreflexion und die Farbintensität verstärkt.
Beispiel C1 1 :
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B2 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar eine dunkelrote ®Ceran-Glasplatte der Fa. Schott, Mainz, durch kreuzweisen Auftrag
beschichtet. Zur Filmbildung wird die Glasplatte 5 Minuten auf 275 °C erhitzt und die Glasplatte anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein Film erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, grüne Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, blaue Farbe zeigt.
Beispiel C1 2:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B1 5 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 275°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film mit einer Schichtdicke von ca 30 μm erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine brillante, rotgoldene Farbe und unter schrägem
Betrachtungswinkel eine brillante, grünlich goldene Farbe mit rötlichem
Schimmer zeigt. Beispiel C1 3:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
Das in Beispiel B1 6 hergestellte Pulver wird in den Pulverbehälter des
Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer Sterninnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 275 °C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film mit einer Schichtdicke von ca 20 μm erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine grünlich goldene Farbe und unter schrägem
Betrachtungswinkel eine brillante, blaugoldene Farbe zeigt.
Beispiel C 14:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung nach dem Wirbelsinterverfahren:
Ein Teil des in Beispiel B10 hergestellten Pulvers wird in eine Wirbelbettkammer eingefüllt und mit trockener Luft fluidisiert. In diese Wirbelschicht wird 2 Sekunden lang ein Holzbrett eingetaucht, welches vorher auf 220°C erhitzt wurde. Auf der Oberfläche des Bretts wird langsam eine Schicht abgeschieden, die zu schmelzen beginnt und einen goldenen Film ausbildet. Nach einem 5 minütigem Erhitzen auf 220°C wird ein unter senkrechtem Betrachtungswinkel rotgoldener Film erhalten, welcher unter schrägem Betrachtungswinkel einen grüngoldenen Farbton zeigt. Beispiel C1 5:
Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung mit einer triboelektrischen
Spritzpistole:
1000 Teile des in Beispiel B1 hergestellten Pulvers werden intensiv mit 1000 Teilen des in Beispiel B2 hergestellten Pulvers gemischt und in den
Pulverbehälter des Sprühgeräts "®Tribostar" der Firma Intec, Dortmund, eingefüllt. Das Sprühgerät ist mit einem Normsprührohr und einer
Steminnenstange ausgerüstet. Mit diesem Sprühgerät wird in einer Sprühkabine der Firma Intec, Dortmund, bei hohem Pulverdurchsatz und einem Sprühdruck von 3 bar ein mit einem schwarzen Pulverlack grundiertes Aluminiumblech durch kreuzweisen Auftrag beschichtet. Zur Filmbildung wird das beschichtete Blech 5 Minuten auf 270°C erhitzt und das Blech anschließend in Wasser getaucht. Es wird ein homogener Film mit einer Schichtdicke von ca 20 μm erhalten, welcher unter senkrechtem Betrachtungswinkel eine grünstichig blaue Farbe und unter schrägem Betrachtungswinkel eine brillante, rötlich blaue Farbe zeigt.

Claims

Patentansprüche:
1 . Pulvereffektbeschichtung mit einem vom Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck, bestehend im wesentlichen aus mindestens einem nicht aushärtbaren cholesterischen flüssigkristallinen Polymer, oder im wesentlichen aus mindestens einem nicht aushärtbaren nematischen flüssigkristallinen Polymer und mindestens einem nicht aushärtbaren cholesterischen flüssigkristallinen Polymer.
2. Pulvereffektbeschichtung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das nicht aushärtbare cholesterische flüssigkristalline Polymer ein cholesterisches flüssigkristallines Seitengruppenpolymer, ein
cholesterisches flüssigkristallines Hauptkettenpolymer oder eine
Kombination davon ist.
3. Pulvereffektbeschichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das cholesterische flüssigkristalline Seitengruppenpolymer in der
Hauptkette Polysiloxane, cyclische Siloxane, Polyacrylate und/oder Poiymethacrylate in nicht aushärtbarer Form und in den Seitenketten mesogene Gruppen enthält.
4. Pulvereffektbeschichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die cholesterischen flüssigkristallinen Hauptkettenpolymere aus
flüssigkristallinen Polyestern bestehen.
5. Pulvereffektbeschichtung nach Anspruch 2 oder 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das cholesterische flüssigkristalline
Hauptkettenpolymer im wesentlichen aus
a) 0 bis 99 Mol% mindestenseiner Verbindung aus der Gruppe der aromatischen Hydroxycarbonsäuren, cycloaliphatischen Hydroxycarbonsäuren und aromatischen Aminocarbonsäuren; b) 0 bis 49,5 Mol% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der aromatischen Dicarbonsäuren und cycloaliphatischen Dicarbonsäuren;
c) 0 bis 49,5 Mol% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der aromatischen Diole, cycloaliphatischen Diole und aromatischen Diamine;
d) 1 bis 40 Mol%, vorzugsweise 2 bis 25 Mol%, an chiralen,
bifunktionellen Comonomeren; und
e) 0 bis 5 Mol% einer verzweigbaren Komponente mit mehr als 2 funktionellen Gruppen,
wobei die Summe 100 Mol% ergibt, besteht.
6. Pulvereffektbeschichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das chirale, bifunktionelle Comonomer eine oder mehrere Verbindungen der Formeln
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voneinander H, C 1-C6-Alkyl oder Phenyl sind.
7. Pulvereffektbeschichtung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß weitere nicht flüssigkristalline Zusatzstoffe aus der Gruppe der Absorptions- und/oder Interferenzpigmente,
Ladungssteuermittel, Füllstoffe, Haftvermittler, Lichtschutzmittel,
Stabilisatoren sowie der Stoffe, die die Rheologie und den Verlauf beeinflussen, enthalten sind.
8. Verfahren zur Herstellung einer Pulvereffektbeschichtung nach
mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht aushärtbaren, cholesterischen flüssigkristallinen Polymere und gegebenenfalls die nicht aushärtbaren nematischen flüssigkristallinenen Polymere direkt bei deren Synthese oder in einem nachfolgenden Prozess in ein feinteiliges Pulver überführt werden, welches mit Hilfe eines Pulverlackierverfahrens auf das zu beschichtende Objekt aufgebracht und durch Temperaturbehandlung in einen Film mit einem vom
Betrachtungswinkel abhängigen Farbeindruck überführt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht
aushärtbaren cholesterischen flüssigkristallinen Polymere und
gegebenenfalls die nicht aushärtbaren nematischen flüssigkristallinen Polymere durch Polymerisation in einer emulgierten oder dispergierten Phase in Pulverform hergestellt werden.
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht
aushärtbaren cholesterischen und gegebenenfalls nematischen
flüssigkristallinen Polymere nach deren Synthese durch einen
Mahlprozess in ein feinteiliges Pulver überführt werden.
1 1 . Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das feinteilige Pulver mit Hilfe des
Corona-Verfahrens, eines triboelektrischen oder elektrokinetischen Verfahrens, eines Flammspritzverfahrens oder eines
Wirbelsinterverfahrens auf das zu beschichtende Objekt aufgebracht wird.
1 2. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvereffektbeschichtung auf einen dunklen, vorzugsweise schwarzen, Untergrund oder Grundierung aufgebracht wird.
1 3. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 1 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvereffektbeschichtung mit einem oder mehreren Klarlackschichten überzogen wird.
14. Verwendung einer Pulvereffektbeschichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 zum Beschichten von natürlichen oder
synthetischen Materialien.
1 5. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die zu beschichtenden Materialien Gegenstände aus Metall oder Kunststoff sind.
1 6. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die zu beschichtenden Gegenstände Karosserien oder Karosserieteile von
Kraftfahrzeugen sind.
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