WO1997016492A1

WO1997016492A1 - Resine absorbant l'eau, matiere absorbante et procede de production

Info

Publication number: WO1997016492A1
Application number: PCT/JP1996/003191
Authority: WO
Inventors: Kunihiko Ishizaki; Hisanobu Obara; Toshimasa Kitayama; Yoshihiro Motono; Nobuyuki Harada
Original assignee: Nippon Shokubai Co., Ltd.
Priority date: 1995-11-02
Filing date: 1996-10-31
Publication date: 1997-05-09
Also published as: US6001911A; DE69635897T2; EP0802238A1; DE69635897D1; EP0802238A4; EP0802238B1

Description

明細書吸水性樹脂並びに吸収性材料およびその製造方法技術分野

本発明は、例えぱ、紙ォムッ（使い捨てォムッ）や生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料、結露吸水シート、農園芸用保水材、土木用止水材、メディカルシーツ等の医療材料、食品用鲜度保持材、食品 ffl ドリッブ吸収材等の種々の用途に好適に用いられる吸水性樹脂並びに吸収性材料およびその製造方法に関するものである。背景技術

近年、例えば、紙ォムッや生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料には、その構成材として、体液を吸収させることを目的とする吸収性材料が幅広く利用されている。一般に、上記の吸収性材料は、粉末状や粒子状の吸水性樹脂を紙等で挟持した後、該紙等にエンボス加工等の加工処理を施すか、若しくは、吸水性樹脂とパルプ等とを混合してシートやフィルム等を作成した後、該シ一ト等にエンボス加工等の加工処理を施すことにより製造される。また、上記加工処理の代わりに、熱可塑性樹脂等を用いて吸水性榭脂を基材に封入することも行われている _c 吸水性榭脂をシート状ゃフィルム状に成形して吸収性材料を製造する方法として、例えば、特開昭 53- 141 357号公報、米国特許第 4. 066. 583 号には、乾燥した粉末状の吸水性樹脂と多価アルコールとを混合してなる混合物を、基材であるフッ素樹脂シートに挟持した後、該シートを加圧する方法が開示されている。また、特開平 3- 1 7441 4号公報、米国特許第 5 , 145 , 906号には、ボリァクリル酸（塩）および多糖類等からなる乾燥した粉末状の吸水性樹脂を用いた吸収性材料、並びに、吸収性物品である紙ォムッが開示されている。

さらに、特開平い 230671号公報、米国特許第 4. 826, 880号には、乾燥した粉末状の吸水性樹脂に、総重量の 20重量％〜80重量％となるように水性液を添加して水化物を形成し、この水化物を例えば押し出しゃ散布により基材に固定する方法が開示されている。また、米国特許第 5. 428 . 076号には、乾燥した粉末状の吸水性樹脂を基材に固定し、シート化する方法が開示されている。

しかしながら、上記特開昭 53- 141357号公報、米国特許第 4 , 066 , 583 号、特開平 3- 1 7441 4号公報、米国特許第 5, 1 45, 906号に記載の製造方法では、重合反応によって得られる含水ゲルを乾燥して粉砕し、ふるい分けして粉末状の吸水性樹脂を一旦製造した後、該吸水性樹脂を基材と混合する等してシート状やフイルム状に成形している。従って、吸水性樹脂を粉末状にする際に粉塵が発生するので、取り扱いが困難であると共に、作業環境が劣悪となる。しかも、吸水性樹脂の収率、ひいては最終的に得られる成形品の収率の低下の問題が生じる。また、吸収性材料を製造する製造工程が煩雑であり、吸収性材料を安価に製造することができないという問題点も有している。

尚、上記従来の製造方法においては、吸水性樹脂粒子同士のゲルプロッキングを防止するために、鏃維状マトリックス中に配合する吸水性樹脂粒子の量を比較的少なくしなければならない。従って、吸水性樹脂の含有量が比較的多い吸収性材料を製造することが困難となっている。その上、上記従来の製造方法で得られる吸収性材料は、柔軟性（フレキシピリティ）や強度に乏しい。このため、該吸収性材料をロール等に巻き取ったり、張力（テンション）を加えることが困難であるので、吸収性材料を連続的に製造することができない。さらに、上記の吸収性材料を用いて紙ォムッ等の衛生材料（吸収性物品）を製造すると、得られる衛生材料の肌触り（いわゆるソフト感ゃ使い心地）が不良となるという問題点も有している。

また、特開平 1 -230671号公報、米国特許第 4. 826, 880号、米国特許第 5 , 428. 076号に記載の方法も、乾燥した粉末状の吸水性樹脂を一旦得た後、シート化するため、シート状態を保持するための不織布等の基材が別途必要であると共に、基材と吸水性樹脂粉末との複合化工程が煩雑となる。また、シート化中に粉塵が発生するという問題点も有している。しかも、得られた吸収性材料は、シートの柔軟性が不充分であり、吸水速度や加 E下の吸収倍率も小さく、シートの保形性から、単位面積当たりの吸水性樹脂重量が少なくなり、吸水特性が不充分になり易い。

本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その主たる目的は、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に優れた吸水性樹脂並びに吸収性材料を提供することにある。また、製造工程を簡略化することによって生產性を向上させ、これにより、吸収性材料を安価に製造することができる吸収性材料の製造方法を提供することにある。発明の開示

本願発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、親水性架撟重合体の含水ゲルを加圧しながら水分を減少させることにより、吸収性材料を安価に製造することができることを見い出すと共に、得られる吸収性材料が、吸水により異方性を有するように膨潤する吸水性樹脂を含み、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に優れることを見い出して本発明を完成させるに至った。

さらに、本願発明者等は、親水性架橋重合体の気泡含有ゲルを、，必要に応じて水分を減少させながら加圧することによっても、吸収性材料を安価に製造することができることを見い出すと共に、得られる吸収性材料が、吸水により異方性を有するように膨潤する吸水性樹脂を含み、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に優れることを見い出した。

即ち、本発明の吸水性樹脂は、上記の課題を解決するために、吸水により異方性を有するように膨潤するものであることを特徵としている。また、本発明の吸収性材料は、上記の課題を解決するために、上記吸水性樹脂を含み、柔軟度 l . OOOmgf以下のシート状に成形されていることを特徴としている。

さらに、本発明の吸収性材料の製造方法は、上記の課題を解決するために、親水性架橋重合体の含水ゲルを加圧しながら水分を減少させることを特徵としている。

また、本発明の吸収性材料の製造方法は、上記の課題を解決するために、親水性架橘重合体の気泡含有ゲルを、必要に応じて水分を減少しながら加圧することを特徵としている。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明にかかる吸収性材料は、歪められた架橋構造を有し、吸水により異方性を有するように膨潤（異方膨潤）する吸水性樹脂（例えば親水性架橋重合体粒子）を含むことを特徵としている。このような吸収性材料は、例えば、（i ) 親水性架橋重合体の含水ゲルを加圧しながら水分を減少させる方法、あるいは、（i i )親水性架橋重合体の気泡含有ゲルを、必要に応じて水分を減少させながら、加圧する方法によって得ることができる。

本発明において、親水性架橋重合体の含水ゲルとは、親水性架橋重合体が水等の水性溶媒を吸収することによって膨潤した状態を示す。また、親水性架橋重合体の気泡含有ゲルとは、上記親水性架橋重合体の含水ゲルが、その内部に気泡（空隙部）を含有している状態を示す。

上記親水性架榇重合体の気泡含有ゲルは、上記親水性架橋重合体の含水ゲル内部に気泡を導入することによって得ることができる。上記親水性架橋重合体の含水ゲル内部に気泡を導入する方法としては、例えば、親水性架橋重合体の含水ゲルを沸騰させることにより、該含水ゲル内部に気泡を形成する方法もあるが、物性面から、親水性架橋重合体の含水ゲルを製造する際に発泡剤を使用する方法が好ましい。尚、上記含水ゲルおよび気泡含有ゲルの製造方法は、特に限定されるものではない。

上記親水性架橋重合体の含水ゲルは、例えば、エチレン性不飽和単量体を含む単量体成分を、水性溶媒を溶媒として用いて重合反応させることにより、容易に得ることができる。また、上記親水性架橋重合体の気泡含有ゲルは、上記の単量体成分を、水性溶媒を溶媒として用いて発泡剤の存在下で重合反応させることにより、容易に得ることができる。尚、水性溶媒としては水がより好ましいが、特に限定されるものではない。上記のェチレン性不飽和単量体は、水溶性を有する化合物が好ましレ、。エチレン性不飽和単量体としては、具体的には、例えば、（メタ）ァクリル酸、 /3—ァクリロイルォキシプロピオン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ィタコン酸等の不飽和カルボン酸またはこれらの中和物； 2 — （メタ）ァクリロイルエタンスルホン酸、 2— (メタ）ァクリロイルプロパンスルホン酸、 2 — （メタ）アクリルアミド— 2 — メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のァニォン性単量体またはこれらの塩；（メタ）アクリルアミド、 N—置換（メタ）アクリルアミド、 2 — ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 2 — ヒドロキンプロピル（メタ）アタリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アタリレート、ボリエチレングリコールモノ（メタ）ァクリレート等のノニオン性の親水基を有する単量体； N , N —ジメチルアミノエチル（メタ）アタリレート、 N , N—ジメチルァミノプロピル（メタ）アタリレート、 N， N—ジメチルアミノブ口ピル（メタ）アクリルアミド等のァミノ基を有する単量体またはこれらの四极塩：等が挙げられる。これらエチレン性不飽和単量体は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。

そして、本発明にかかる吸収性材料が備えるべき各種吸収特性を考慮すると、上記例示のェチレン性不飽和単量体のうち、（メタ）アクリル酸およびその中和物（以下、（メタ）アクリル酸（塩）と記す）、 2 — (メタ）ァクリロイルェタンスルホン酸（塩）、 2 — （メタ）アクリルアミドー 2 -メチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミド、メトキシボリエチレングリコール（メタ）ァクリレート、および、 N , N —ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレートおよびその四級塩. からなる群より選ばれる少なくとも一種類以上の化合物がより好ましく . (メタ）アクリル酸（塩）を含む少なくとも一種類以上の化合物がさらに好ましい。特に、ェチレン性不飽和単量体が（メタ）アクリル酸（塩 ) を含んでなる場合には、該（メタ）アタリル酸の 0 モル〜 90モル％が塩基性物質で中和されていることが最も好ましい。さらに、（メタ）アクリル酸の中和率が 50モル ¾5以下である場合には、単量体成分を重合反応させた後、該重合物を含水ゲルの状態で、塩基性物質で中和することが好ましい。つまり、親水性架橋重合体は、架橋ボリ（メタ）アタリル酸（塩）を含むことがより好ましい。

尚、上記塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア、エタノールアミン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

また、上記単量体成分は、得られる親水性架橋重合体の親水性を実質的に阻害しない程度に、ェチレン性不飽和単量体と共重合可能な他の単量体（以下、共重合体と称する）を含んでいてもよい。上記の共重合体としては、具体的には、例えば、メチル（メタ）アタリレート、ェチル (メタ）ァクリレート、ブチル（メタ）アタリレート等の（メタ）ァクリル酸エステル類；酢酸ビュル、プロビオン酸ビニル等の疎水性単量体：等が挙げられる。これら共重合体は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。

上記の単量体成分を水性溶媒を用いて重合反応させることにより、ゲル伏の親水性架橋重合体、即ち、本発明にかかる、非発泡の含水ゲルを得ることができる。そして、上記重合反応において、重合中または重合後に発泡剤を使用することにより、内部に気泡を有する含水ゲル、即ち、本発明にかかる気泡含有ゲルを得ることができる。以下、特に断りのない限り、非発泡の含水ゲルを単に含水ゲルと称し、内部に気泡を有する含水ゲルを気泡含有ゲルと称する。そして、上記含水ゲルおよび気泡含有ゲルを総称して単にゲルと記す。

本発明において、上記気泡含有ゲルを得る際に用いることができる発泡剤としては、具体的には、例えば、メチルアルコールゃシクロへキサン等の各種有機溶媒；炭酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）アンモニゥム、炭酸、炭酸（水素）カリウム、炭酸マグネシウム、二酸化炭素、エチレンカーボネート等の炭酸類： 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、 2 , 2—ァゾビス（ 2 — （ 2—イミダゾリン一 2—ィル〉プロパン）二塩酸塩、 2 , 2 ' ーァゾビス〔 2 —メチルー N— ( 2—ヒドロキシェチル）一プロビオンアミド〕等の水溶性ァゾ化合物； 2 , 2 ' —アブビス（ 2 —メチルプロピオンアミジン）ニァクリル酸塩等の水均一分散性アブ化合物：等の固体、気体、液体発泡剤が挙げられる。また、発泡のコントロールのために、水溶性高分子ゃ界面活性剤を発泡剤と併用してもよい。

これら発泡剤、水溶性高分子、および界面活性剤の使用量は、それぞれ適宜決定されるが、単量体成分の全量に対して通常、炭酸類で 200重量％以下、好ましくは 100重量％以下、ァゾ化合物で 5重量％以下、好ましくは 1重量以下、水溶性高分子で 1 0重量％以下、好ましくは 5重量％以下、界面活性剤で 2重量％以下、好ましくは 1重量％以下で使用される。

上記単！:体成分を重合させる際には、重合開始時に、例えば、重合開始剤、或いは、放射線や電子線、紫外線、電磁棣等の活性エネルギー捸等を用いることができる。上記の重合開始剤としては、具体的には、例えば、過硫酸力リウム、過硫酸ァンモニゥム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素等の無機過酸化物； t一ブチルハイドロパーォキサイド、過酸化ベンゾィル、クメンハイド口パーオキサイド等の有機過酸化物： 2 , 2 ' ーァゾビス（N , N ' —ジメチレンイソブチルアミジン）またはその塩、 2 , 2 ' —アブビス（ 2 —アミジノブ口パン）またはその塩、 4 , 4 ' ーァゾビス— 4 -シァノ吉草酸等のアブ化合物；等のラジカル重合開始剤が挙げられる。これら重合開始剤は、一括添加または分割添加され、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。また、重合開始剤として過酸化物を用いる場合には、例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、 Lーァスコルビン酸等の逸元剤を併用してレドックス重合を行っても良い。

これら重合開始剤の使用量は、単量体成分に対して 0. 001重量％〜 5 重量％の範囲内が好ましく、 0. 01重量％〜 1重量％の範囲内がより好ましい。重合開始剤の使用量が 0. 001重量％よりも少ない場合には、重合開始剤を用いる効果が乏しいので好ましくない。また、重合開始剤を 5 重量％を超えて使用しても、上記の範囲内で使用した場合と比較して、さらなる効果が期待できず、しかも、得られる親水性架橋重合体の平均分子量が低下し、形状記億が不充分となるので好ましくない。尚、単量体成分の重合方法は、特に限定されるものではない。

親水性架橋重合体は、吸収性材料が所望の吸収特性を備えることができるように、複数の重合性不飽和基およびまたは複数の反応性基を有する架撟剤と反応または共重合させることにより、その内部が架橋されていることが好ましい。即ち、親水性架橋重合体は、三次元の網目構造を備えていることで形状記憶が達成される。上記親水性架橋重合体は、架橋剤を必要としない肉已架橋型であってもよいが、架椟剤を用いる方が好ましい。

上記の架橋剤は、単量体成分が含むェチレン性不飽和単量体またはその重合体と反応可能な化合物であればよく、特に限定されるものではない。架檎剤としては、具体的には、例えば、テトラァリロキシェタン、 N， Ν ' ーメチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メ夕）ァクリレート、グリセリントリ（メタ）ァクリレ一ト、トリメチロールプロノくントリ（メタ）アタリレート、トリアリルァミン、卜リアリルシアヌレート、トリアリルイソシ了ヌレート、グリシジル（メタ）ァクリレート、（ボリ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、（ポリ）グリセリン、プロピレングリコール、ジェタノ一ルァミン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、（ボリ）エチレングリコ一ルジグリシジルェ一テル、（ボリ）グリセロールボリグリシジルエーテル、ェビクロルヒドリン、エチレンジァミン、ボリヱチレンィミン、（ポリ）塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化力ルンゥム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。これら架撟剂は、その反応性を考慮して、重合時または重合後に、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併 fflしてもよい。上記例示の架橋剤のうち、複数の重合性基を有する架橋剤を用いること、中でも、トリアリルアミン、テトラァリ σキシェタン、 N , N ' — メチレンビス（メタ）アクリルアミド、〔ボリ）エチレングリコールジ（メタ）アタリレート、および、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種の架橋剂を単量体成分と混合して用いることがより好ましい _c これら架楫剤の使用量は、単量体成分に対して 0. 001モル〜 2モル %の範囲内が好ましく、 0. 01モル％〜 1 モル ¾の範囲内がより好ましい, 架捃剂の使用量が 0. 001モルよりも少ない場合には、ゲルが気泡を有しているか否かに拘らず、ゲルが圧縮時に潰れてしまい、所望の吸収特性を備えることができなくなる場合がある。一方、架橋剤の使用量が 2 モル％よりも多い場合には、ゲルが気泡を有しているか否かに拘らず、ゲルの圧縮が困難であり、得られる吸収性材料が所望の吸収特性を備えることができなくなるので好ましくない。

さらに、甲-量体成分を、例えば、デンプン、セルロース、キチン、ポリビニルアルコール、ボリアクリル酸（塩）やその架樣体、ポリエチレングリコール等の親水性卨分子の存在下で重合反応させてもよい。これにより、単量体成分の重合反応と並行して、ダラフ卜結合ゃコンブレツクスを形成する反応が進行する。つまり、単量体成分の重合物と親水性高分子との間でグラフト結合やコンプレツタスが形成された親水性架橋重合体を得ることができる。

上記単量体成分を重合する重合方法は、特に限定されるものではなく、水溶液重合法や逆相想《5重合法等の公知の各種重合方法を採用することができる。上記の水溶液重合法としては、例えば、所定の型枠の中に単量体成分の水溶液を入れて S合させる方法； ^ff定の形状を有する視拌箕を備えた二一ダ一等の混合機を重合装置として用いて単量体成分の水溶液を重合させると共に、生成する親水性架榇重合体のゲルを該攪拌箕の ΙΪ断力で細分化する方法；等が举げられる。これら方法のうち、後者の方法が、重合反応が終了した時点で、粒子状のゲルが得られるのでより好ましい。

上記単量体成分を水溶液重合させる場合には、単量体成分の水溶液を擾拌しても攪拌しなくてもよいが、上記単量体成分を発泡剤の存在下で重合反応させる際には、反応中に少なくとも所定時間、単量体成分の水溶液を静置状態とすることが、発泡剤による発泡を効率的に行う上で好ましい。そして、重合開始時から重合率が 10 %以上となるまでの時間、より好ましくは 30 %以上となるまでの時間、さらに好ましくは 50 %以上となるまでの時間、特に好ましくは重合終了時までの時間、単量体成分の水溶液を静置状態とすることにより、発泡剤による発泡をより一層効率的に行うことができる。尚、発泡剤を分散させてから単量体成分の重合を開始するまでの時間は、特に限定されるものではないが、比較的短時間であるほうが好ましい。

上記水溶液重合法を用いて得られる親水性架橋重合体のゲルが塊状である場合には、該ゲルが気泡を有しているか否かに拘らず、該ゲルを所定の粒子径を有する粒子状に解砕することがより好ましい。ゲルを粒子状に解砕する解砕方法は特に限定されるものではなく、例えば、ゲルに剪断力を加える方法等の公知の各種解砕方法を採用することができる。ゲルに剪断力を加えるのに好適な装置としては、具体的には、例えば、ミートチョッパー等のスクリュー型押出機：各種カッター：（機械加圧 ) ニーダー、インターナルミキサー、バンバリ一ミキサー等の二一ダ一等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

また、上記の逆相懸濁重合法としては、例えば、単量体成分の水溶液を分散剤の存在下で疎水性有機溶媒に懸濁させて重合させる方法等が挙げられる。逆相懸濁重合法を採用することにより、重合反応が終了した時点で、解砕することなく、球状（粒子状）の含水ゲルあるいは気泡含有ゲルが得られる。親水性架橋重合体は、水性溶媒を吸収することによって膨潤し、該親水性架橋重合体と水性溶媒との合計量に対する該水性溶媒の割合（以下, 水分量と称する）が約 30重量％以上になると、ゲル状態となる。つまり- 本発明にかかる親水性架橋重合体の含水ゲルおよび親水性架橋重合体の気泡含有ゲルは、その水分量が約 30重量％以上、好ましくは 30重量％〜 90重量％の範囲内、より好ましくは 40重量％〜80重量％の範囲内である _c これらの水分量は、重合前の単量体濃度で調整してもよいし、重合後、必要により、乾燥ないし水性溶媒の後添加を行うことによって調整してもよい。

上記水分量が約 30重量％よりも少ない場合には、親水性架橋重合体がゲル伏態とならないので、該親水性架橋重合体を圧延することが困難となる。つまり、親水性架橋重合体が剛直で、該親水性架橋重合体を圧延する場合に、吸水性樹脂、即ち、親水性架橋重合体粒子一粒一粒を、歪みをもたせた偏平な伏態になるまで充分に圧縮することが困難となる。

また、水分量が 90重量％よりも多い場合には、ゲルが気泡を有しているか否かに拘らず、ゲルの取り扱い性が低下すると共に、該ゲルを圧延することが困難となる。この場合には、上記ゲルの強度が不足し、ゲルが水分を失って圧縮される際に、吸水性榭脂としての親水性架棟重合体粒子が歪まず、単に濱れてしまうので、上記吸水性樹脂を吸水により元の形伏を回復させることができなくなる虞れがある。つまり、形状記憶が困難となる。従って、所望する吸収速度や加圧下の吸収倍率等が得られなくなる場合があるので好ましくない。尚、本願において形状記憶とは、吸水性樹脂としての親水性架橋重合体粒子が歪んだ状態で固定され、吸水による膨潤時には、非相似形に膨潤して加圧（圧縮）前の形状に戻る状態を示す。

上記吸水性樹脂が非相似形に膨潤（異方膨潤）することは、圧縮後の吸水性樹脂の形状と、吸水、膨潤後の該吸水性樹脂の形状を比較すれば. 一目瞭然である。

上記の親水性架橋重合体のゲルは、水：尿や経血等の体液；肉や魚、野菜、果物等の食品から滲み出るドリップ（汁）：等の水性液体をさらに吸収することができる。つまり、上記ゲルは、水性液体と接触すると- 該水性液体を吸収して膨潤し、さらなる体積膨張を引き起こす。上記親水性架橋重合体のゲルは、自重（ゲルの重量）の少なくとも 3倍重量以上の水性液体を吸収する能力を備えていることが望ましい。

そして、上記親水性架橋重合体のゲルが気泡を含むことにより、該気泡含有ゲルは非発泡の含水ゲルの 1. 01倍〜 10倍、好ましくは 1 . 05倍〜 5 倍、より好ましくは 1 . 1倍〜 3倍もの体積膨張率を示す。従って、上記親水性架橋重合体のゲルが気泡を含むことにより、より吸収特性に優れる吸水性樹脂を得ることができる。

本発明において用いられる上記気泡含有ゲルは、好ましくは多孔質のゲルである。上記単量体成分を発泡剤の存在下で重合反応させると、単量体水溶液中に溶解した発泡剤が、重合時に系内の温度上昇に伴って、揮発、分解、析出、あるいは体積膨張等により発泡し、得られる重合体 (ゲル伏の親水性架榇重合体）中に気泡（空隙部）を形成する。これにより、内部に多数の気泡を有する多孔質のゲル（気泡含有ゲル）を得ることができる。

本発明において多孔質とは、ゲル（気泡含有ゲル）の体積 l cm³ あたり、気泡を少なくとも 10個、好ましくは 100個以上、より好ましくは 1 .000個以上、特に好ましくは 10,000個以上含むものを示す。尚、上記気泡が連続気泡であるか、独立気泡であるかは特に問わない。

上記気泡の個数が 10個未満の場合や体積膨張率が 1.01倍未満の場合、上記親水性架橋重合体のゲルが気泡を含むことによる、吸収速度や通液性の向上効果が充分に得られない場合がある。また、上記気泡の個数が 1, 000, 000 個を越えるか、体積膨張率が非発泡の含水ゲルの 10倍を越えると、製造装置の容積効率が低下し、コストアップに繋がると共に、場合によっては圧縮復元が困難となる場合がある。

該気泡含有ゲルの孔径は、光学顕微鏡写真によって該気泡含有ゲルの断面の画像分析を行うことにより求められる。つまり、画像分析を行うことにより該気泡含有ゲルの孔径の分布を表すヒストグラムを作成し、該ヒストグラムから孔径の数平均を算出することにより、平均孔怪が求められる。尚、この場合の光学顕微鏡写真の拡大倍率は特に限定されるものではないが、好ましくは 10倍〜 1,000倍、さらに好ましくは 20倍〜 100 倍である。

該気泡含有ゲルの平均孔径は、吸水速度および通液性の面から、 1 ^ m〜l,000 /mの範囲内、好ましくは 10/ m〜 300 mの範囲内、さらに好ましくは 20//m〜 200;/πιの範囲内に調節される。該気泡含有ゲルの孔径が上記範囲内に調節されることで、吸収速度や通液性に優れる吸収性材料を得ることができる。

該気泡含有ゲルは上記平均孔径を有する多孔質となっているので、無加圧下並びに加圧下において、該気泡含有ゲル内部、つまり、吸水性樹脂内部に水性液体が移行するのに必要な導液空間が充分に確保されている。従って、該気泡含有ゲルは、水性液体の通液性や拡散性に優れており、かつ、毛細管現象により、吸水速度や保水能等を向上させることができる。

また、本発明にかかる上記含水ゲルおよび気泡含有ゲルは、拉子状であることが好ましい。該拉子、つまり、吸水時の吸水性榭脂の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、立方体状、多面体状、球状、円板伏、角板状、棒状、針状、織維状、薄片（フレーク）状、或いは、不定形状（不規則な形状）等の種々の形状を有することができる。さらに、上記含水ゲルおよび気泡含有ゲルは、一次粒子であってもよく、また、一次粒子が凝集した凝集体（二次粒子）であってもよい。これら形状のうち、粉砕工程を経て得られた、粒子径が不揃いな不定形状、または、逆相懸濁重合で得られた球伏が好ましい。

上記の含水ゲルおよび気泡含有ゲルは、広範囲にわたる粒度分布を有していてもよいが、所定範囲の粒度分布、および、所定の平均粒子怪を有していることが好ましい。そして、上記含水ゲルおよび気泡含有ゲルは、各々、乾燥時の平均粒子径、即ち、上記各重合反応により得られた親水性架橋重合体の平均粒子径（以下、乾燥平均粒子径と称する）力 50 / m〜 2, 000 mの範囲内、より好ましくは 60 / π！〜 l , 500 mの範囲内、特に好ましくは 80 /χ π！〜 l . OOO /z mの範囲内、最も好ましくは 10 0 u m〜 600 /z mの範囲内となるような平均粒子径を有していることがより望ましい。

また、上記含水ゲルおよび気泡含有ゲルは、吸収性材料や吸収性物品にいわゆるソフト感ゃ良好な使い心地、風合いを付与することができるように、粒子径が 5 mm以上の粒子を実質的に含んでいないことが好ましく、さらに、粒子径が 3睡以上の粒子を実質的に含んでいないことがより好ましい。

乾燥平均粒子径が 2, 000〃mを超えるゲルは、該ゲルが気泡を有しているか否かに拘らず、風合いや表面の滑らかさに欠ける上、該ゲルの単位重量当たりの表面積が比較的小さくなる。従って、得られる吸収性材料の吸収速度が小さくなるので好ましくない。また、乾燥平均粒子径が 50 /z mよりも小さいゲルは、該ゲルが気泡を有しているか否かに拘らず、該ゲルの取り扱い性や通液性が低下するので好ましくない。

上記乾燥平均粒子径は、ゲルを分极した後、以下の方法で換算することにより求めることができる。即ち、先ず、所定の大きさのビーカ（容器）をマグネチック ' スターラ上に載置し、該ビーカに、塩化ナトリウムの 20重量水溶液 1 . 200 gを入れる。次に、該水溶液に、粒子径の測定を所望する固形分 α重量％のゲル 25 gを投入した後、ビーカ内の回転子を 300 rpmで回転させることにより、ゲルを分散させる。 60分間攬拌した後、該分散液を、目開きの紬かさの順に積み上げた 6つのふるい上 (つまり、最上段のふるい上）に注ぐ。上記 6つのふるいの目開き r „ は、下から順に、 = 0. 075mm, r ₂ = 0. 30mm. r ₃ = 0. 60mm. r ₄ = 0. 85mm, r ₅ = 2. 0mm, r s = 9. 5mmとする。さらに、最上段のふるい上に、塩化ナトリゥムの 20重量％水溶液 6, 000 gをゆつくりと均一に注ぐ。これにより、ゲルを分极する。

銃いて、各ふるいによって分級されたゲルを充分に水切りした後、該含水ゲルの重量をそれぞれ測定する。そして、各ゲルの重量の和、つまり、分极 ·水切りされたゲルの総重量を W ( g ) とする。そして、次式、

R _n = 〔（ひ/ 100 ) ■ ( 25/W ) 〕 ^{1 / 3} r _n

に従って、上記の目開き r _n を、乾燥させたゲルを分級したと仮定した場合に相当する目開き R _n ( mm) に換算する。また、各ふるい上に残つたゲルの重量の、総重量 Wに対する割合（重量をそれぞれ算出する次に、対数確率紙に、上記の目開き R _n と、各目開き R _n (つまり、

R！、 R ₂ 、 R ₃ 、、 R ₅ 、 R _e ) の換算に用いた目開き r _n を有するふるい上に残ったゲルの割合とをプロットする。そして、該プロットによって得られるグラフから、総重量 Wに対するゲルの重量の割合が 50重量％となる目開き Rを読み取り、この値を乾燥させたゲルの平均粒子径（mm) とする。これにより、上記の乾燥平均粒子径が求められる。

また、上記含水ゲルおよび気泡含有ゲルは、各々、水可溶成分を 20重量％以下、好ましくは 0. 1重量〜 20重量％の範囲内、さらに好ましくは 1重量％〜 15重量％の範囲内で含んでいることが好ましい。上記水可溶成分の含有量が 20重量％を越えると、ゲルの強度が不充分となるので好ましくない。また、上記水可溶成分の含有量が 0. 1重量％未満では、得られる吸収性材料の吸収倍率や吸収速度が不充分となる場合がある。

さらに、上記ゲルの重合率は、該ゲルが気泡を含むか否かに拘らず、 90 %〜 99. 99 %の範囲内であることが好ましい。ゲルの重合率が 90 %未満であれば、水分を減少させる際に物性の低下を招くと共に、上記形状記億が困難となる虞れがある。

本発明では、ゲル中の水分量や可溶成分量、親水性架橋重合体の主鎖の種類、ゲルの平均粒子径ゃ乾燥平均粒子径等を特定することで、より一層、形伏記憶力を向上させることができる。

本発明にかかる吸収性材料を得る際には、これらゲル（含水ゲル、気泡含有ゲル）が、さらに多価アルコールを含んでいることが好ましい。上記の多価アルコールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ボリエチレングリコール、 1 , 3—プロノンジオール、ジブロピレングリコール、 2 ， 2 , 4— トリメチル - 1 , 3—ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、 2 —ブテン— 1 , 4 ージオール、 1 , 4 ーブ夕ンジオール、し 5 —ペンタンジオール、 1 , 6 —へキサンジオール、 1 , 2 — シクロへキサンジメタノール、 1 , 2 — シクロへキサノール、トリメチロールプロノ、'ン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン. ポリオキンプロピレン、ォキシエチレン一ォキシプロピレン，ブロック共重合体、ベン夕エリスリトール、ソルビトール、ボリビニルアルコール、グルコース、マンニット、ショ糖、ブドウ糖等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら多価アルコールは、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。上記例示の多価アルコールのうち、グリセリンが特に好ましい。

上記ゲルがさらに多価アルコールを含むことで、ゲルをシート伏に成形し易く、また、柔軟性や強度、クッション性に優れた吸収性材料を得ることができる。しかも、該吸収性材料が水と接触した場合に、吸水性樹脂、つまり、親水性架橋重合体粒子が、加圧前の形状に復元し易くなる。つまり、上記形状記憶力を向上させることができる。

上記ゲル（含水ゲルまたは気泡含有ゲル）の固形分と多価アルコールとの合計量（以下、単に合計量と称する）に対する該多価アルコールの割合は、 0. 1重量％〜80重量 ½の範囲内が好ましく、 1 重量〜 60重量 %の範囲内がより好ましく、 5重量％〜30重量％の範囲内がさらに好ましい。多価アルコールを上記の範囲内で用いることにより、シート伏に成形し易く、しかも、ゲルが解砕され易くなると共に、吸収性材料の柔軟性や強度（引張強度、引裂強度等）が向上する。合計量に対する多価アルコールの割合が 0. 1重量％よりも少ない場合には、該多価アルコールを用いることによる効果が乏しく、吸収性材料に柔軟性や強度を付与することができないので好ましくない。一方、上記合計量に対する多価アルコールの割合が 80重量ょりも多い場合には、該多価アルコールの使用量が多くなり過ぎ、吸収性材料がベたつくと共に、該吸収性材料の各種吸収特性が低下するので好ましくない。尚、上記親水性架橋重合体のゲルと多価アルコールとの混合方法、つまり、含水ゲルあるいは気泡含有ゲルと多価アルコールとの混合物（以下、単に混合物と記す）の調製方法は、特に限定されるものではない。

また、上記親水性架橋重合体のゲルを加圧する際に、さらに、表面架橋剤を添加することにより、親水性架橋重合体に表面架橋（二次架橋）を導入してもよい。上記の表面架橋剤は、複数の反応性基を有し、親水性架橋重合体が有するカルボキシル基等の官能基と反応する化合物であればよく、一般に該用途に用いられる公知の表面架橋剤を採用することができる。

上記の表面架稱剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ボリエチレングリコール、し 3 一プロパンジオール、ジブロピレングリコール、 2 , 2 , 4 — トリメチルー 1 , 3 —ペン夕ンジオール、ボリプロピレングリコール、グリセリン、ボリグリセリン、 2 —ブテン一 1 , 4 ージオール、 1， 4 —ブタンジオール、 1 , 5 —ペン夕ンジオール、 1 , 6 —へキサンジオール、 1 , 2 —シクロへキサンジメ夕ノール、し 2 -シクロへキサノール、トリメチロールプロハ'ン、ジエタノールァミン、卜リエ夕ノールァミン、ボリオキシプロピレン、ォキシエチレン一ォキシプロピレン · プ α ック共重合体、ペン夕エリスリトール、ソルビトール、ボリビニルアルコール. グルコース、マンニット、ショ撺、ブドウ槌等の多価アルコール：ェチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールボリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ボリグリセロールボリグリシジルエーテル，プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の多価エポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレン卜リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン夕ミン、ペン夕エチレンへキサミン、ポリエチレンィミン等の多価アミン化合物； 2 , 4 — トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート等の多価イソシァネート化合物；し 2—エチレンビスォキサゾリン等の多価ォキサゾリン化合物； 1 , 3 —ジォキソラン一 2 —ォン、 4 —メチルー 1 , 3 —ジォキソラン一 2 —オン、 4 , 5 — ジメチル一 1 . 3 —ジォキソラン一 2 —オン、 4 , 4 一ジメチルー 1 ， 3 —ジォキソラン一 2 —オン、 4 ーェチルー 1 , 3 —ジォキソラン一 2 —オン、 4 ーヒドロキシメチル一 1 , 3 —ジォキソラン一 2 _オン、 1 ， 3 —ジォキサン一 2 _オン、 4 一メチル— 1 , 3 —ジォキサン一 2 —オン、 4 , 6 —ジメチルーし 3 — ジォキサン一 2 —オン、し 3 —ジォキツパン - 2 —オン等のアルキレンカーボネート化合物；ェピクロロヒドリン、ェビブロムヒドリン、ひーメチルェピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物：亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニゥム等の多価金属の水酸化物や塩化物等の多価金厲化合物；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら表面架橋剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。これら表面架橋剤のなかでも、多価エポキシ化合物が好ましい。

このように、表面架橋剤を用いて親水性架橋重合体に表面架橋を導入することにより、形状記憶力や吸収性材料の加圧下の吸収倍率がより一層向上する。また、水性液体を吸収する際の該水性液体の拡散性および通液性等の各種吸収特性が向上する。さらに、水性液体に接触したときに該水性液体に溶出する成分、即ち、いわゆる水可溶成分の量を低減することができる。

上記表面架橋剤の使用量は、用いる表面架撟剤の種類や組み合わせ、所望する表面架橋の度合い等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、 0〜1 0重量％の範囲内、好ましくは 0. 001重量％〜 5重量％の範囲内、さらに好ましくは 0. 01重量％〜 1重量％の範囲内である。

また、含水ゲル、気泡含有ゲル、または各ゲルと多価アルコールとの混合物と、表面架樣剤との混合方法は、特に限定されるものではない。ゲルを加圧する際に、加圧と同時に加熱することにより、親水性架橋重合体と表面架橋剤との架樣反応をさらに進行させることができる。

ゲルを加圧、好ましくは圧延する際には、必要に応じて、成形補助材料を用いることができる。つまり、吸収性材料は、ゲルおよび多価アルコールの他に、成形補助材料を必要に応じて含んでいてもよい。該成形補助材料としては、例えば、界面活性剤、繊維、水に対して不溶な各種微粒子等が挙げられる。これら成形補助材料は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。吸収性材料をシート状に形成する場合には、該吸収性材料が織維を含むことが好ましい。

上記の界面活性剤としては、ァニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、および、両性イオン界面活性剤等が挙げられる。ァニオン系界面活性剤としては、具体的には、例えば、ォレィン酸ナトリゥムゃヒマシ油力リ等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリゥムゃラウリル硫酸ァンモニゥム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリゥム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ァルキルナフ夕レンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン槠合物、ポリオキシェチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられるが、特に限定されるものではない。ノニオン系界面活性剤としては、具体的には、例えば、ボリォキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエノ一ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキンエチレンアルキルアミン、ォキシエチレン—ォキシプロピレン · ブロック共重合体等が挙げられるが、特に限定されるものではない。カチオン系界面活性剤としては、具体的には、例えば、ラウリルアミンァセテ一トゃステアリルァミンァセテート等のアルキルァミン塩、ラウリルトリメチルアンモニゥムクロライドゃステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド等の四扱アンモニゥム塩等が挙げられるが、特に限定されるものではない。両性イオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、ラウリルジメチルァミンオキサイド等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら界面活性剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。界面活性剤を用いることにより、上記混合物をシート状により一層容易に圧延することができる。

上記の織維は、長織維および短繊維の何れであってもよい。織維としては、例えば、パルプ等の木材蛾維、麻等の天然織維、ボリエステル等の、ガラス繊維等の無機繊維等が挙げられるが、その材質は、特に限定されるものではない。また、ボリエステルとしては、例えば、ポリェチレンテレフタレート（ P E T ) 等が挙げられる。これら織維は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。これら繊維のなかでも、合成繊維、特に疎水性の合成繊維が好ましい。また、これら織維からなる紙（和紙）、糸、雉布、不織布等を用いることもできる。繊維を用いることにより、得られる吸収性材料の吸収速度をより一層大きくすることができると共に、保形性をより一層向上させることができる。また、吸収性材料をシート状に形成する場合には、その厚みをより一層薄くする（例えば、数顏程度）ことができる。尚、含水ゲル、気泡含有ゲル、または各ゲルと多価アルコールとの混合物と娥維とを混練機を用いて混練する場合には、混練機の a拌翼に繊維が絡まないように、長さ

2 mm〜50mni、好ましくは 1 0隨〜 40mm、より好ましくは 20mn！〜 30πκη程度の短繊維を用いる方が好ましい。

上記の微粒子としては、具体的には、例えば、雲母、パイロフィライト、カオリナイト、ハルサイト、およびこれら無機物に類似した粘土鉱物；例えばァエロジル 2 0 0 (商品名：日本ァエロジル株式会社製）、カーブレックス # 8 0 (商品名：塩野義製薬株式会社製）等の、平均粒子径が 50 / m以下のシリ力（二酸化ケイ素）；カーボンブラック、活性炭：等が挙げられる。これら微粒子は、単独で用いてもよく、また、二 W

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種類以上を併用してもよい。

成形補助材料の使用量は、用いる成形補助材料の種類や組み合わせ等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、例えば, ゲルの固形分（つまり、親水性架橋重合体） 100重量部に対して、成形補助材料の合計量が 0. 01重量部〜 100重量部の範囲内、好ましくは 0. 1 重量部〜 50重量部の範囲内、より好ましくは 0. 1重量部〜 30重量部の範囲内となるように設定すればよい。成形補助材料の使用量が 100重量部を超える場合には、得られる吸収性材料が比較的硬くなり易い。尚、含水ゲル、気泡含有ゲル、または各ゲルと多価アルコールとの混合物と、成形補助材料との混合方法や混合条件等は、特に限定されるものではない。

本発明によれば、上記含水ゲルを加圧しながら水分を減少させることによって、吸水により異方膨潤する非発泡の吸水性樹脂を含む吸収性材料（I ) を得ることができる。また、本発明によれば、上記気泡含有ゲルを、必要に応じて水分を減少させながら、加圧することによって、吸水により異方膨潤する多孔質の吸水性樹脂を含む吸収性材料（Π )を得ることができる。本発明において用いられるゲルがその内部に気泡を含む場合、つまり、上記ゲルとして気泡含有ゲルを用いる場合には、該ゲル中の水分量によっては、必ずしも、加圧と同時に水分を減少させる必要はない。しかしながら、前記形状記憶力を充分に発揮させるためには、上記ゲルとして気泡含有ゲルを用いた場合にも、加圧と同時に水分を減少させることが好ましい。上記吸水性樹脂が非相似形に異方膨潤して加圧 (圧縮）前の形伏に戻ることで、より一層、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に優れる吸収性材料（吸収性材料（Π また W

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は吸収性材料（Π) ) を得ることができる。

上記ゲルを加圧する加圧方法は、特に限定されるものではなく .. 公知の種々の方法を採用することができる。また、加圧する際に用いられる加圧装置としては、加圧しながらゲルの水分（水性溶媒の量）を減少（蒸発）させることができる装置が好適であり、さらに、圧延してシート状にすることができる装置が最適である。上記の加圧装置としては、具体的には、例えば、圧縮装置を併置したドラムドライヤー等が挙げられるが、特に限定されるものではない。上記ゲルを加圧する際に、加圧と同時にゲルの水分を減少させて吸収性材料（吸収性材料（1 ) または吸収性材料（【1 ) ) を圧縮成形することにより、加圧前の形状を記憶した吸収性材料を得ることができる。

加圧と同時にゲルの水分の減少を行うには、例えば、（i ) 圧縮しながら室温以下で減圧して水分を減少させる方法、（i i )加圧しながら親水性有機溶媒に浸漬して水分を除去する方法、（i i i ) 加圧しながら加熱する方法等が挙げられる。そのなかでも、（i i i) の方法が最も好ましい。

この場合、上記加熱方法としては、例えば、 ①熱源の加熱面と直接接触させることによりゲルの加熱を行う伝導伝熱型加熱方法、 ②加熱空気や水蒸気等による熱風伝熱型加熱方法、 ③赤外線や遠赤外線等による輻射伝熱型加熱方法、 ④マイクロ波等による誘電加熱等が適宜選択して用いられる。そのなかでも、加熱プレートや加熱ドラム、加熱口一ラー、加熱ベルト等を用いた①伝導伝熱型加熱方法が好ましく、吸収性材料（吸収性材料（1 ) または吸収性材料（U ) ) における加熱面、つまり、ゲルの加熱面を、プレート、ドラム、ローラー、ベルト等を複数組み合わせて加熱と同時に加圧する方法が特に好ましい。また、上記①の方法を採用する場合、例えば加熱装置との接触面である加熱面（第 1面）とその裏面、つまり、第 1面とはゲルの厚み方向の反対面（第 2面）とで温度差が生じるように上記ゲルの加熱面を、加熱と同時に加圧することにより、吸水性樹脂の架橋構造に歪みの差を持たせてもよい。上記の方法でシート状の吸収性材料（I ) . ( H ) (シート）を得る場合、吸水、膨潤時に、シートの第 1面（つまり、加熱面）と第 2面（例えば、非加熱面或いは低温面）とで吸水性樹脂の復元力（形状記憶力）が異なることから、上記シートを、低温域を内側として、曲率を有するようにカールさせることができる。上記シートは、例えば、生理食塩水を、親水性架橋重合体の重量の 1倍〜 50倍、好ましくは 2倍〜 25倍、さらに好ましくは 5倍〜 20倍吸収することで、その両端がカールする。この現象はシートの大きさに拘らず起こるが、例えば、 l cn！〜 10 cm四方のシートを吸水、膨潤させることにより、目視で容易に確認することができる。

次に、図 1 を参照しながら、圧縮装置を併置したドラムドライヤーを用いたゲル（ゲル組成物）の加圧方法、つまり、圧延方法の一例について以下に簡単に説明する。尚、ゲルの加圧方法は、圧縮装置を併匱したドラムドライヤーを用いた方法にのみ限定されるものではない。

上記ドラムドライヤーは、例えば開放式のシングルドラムドライヤーであり、圧縮装置を併置したドラムドライヤー（シングルドラムドライヤー）は、図 1 に示すように、ドライヤードラム 1、圧縮装置としての加圧ローラ 2、スクレーパー 3、および図示しない駆動装置等を備えている。ドライヤードラム 1 は、ステンレス等からなっており、例えば数 rpm以下の回転数で矢印 A方向に回転駆動するようになつている。また、ドライヤードラム 1 には、該ドライヤ一ドラム 1表面を所定温度に加熱することができる図示しない加熱装置が内蔵されている。

加圧ローラ 2は、ステンレス等からなっており、ドライヤードラム 1 表面との間に所定の間隔、つまり、隙間が形成されるように配設されている。また、加圧ローラ 2は、ドライヤ一ドラム 1 の回転数に対応する所定の回転数で矢印 B方向に回耘駆動するようになつている。そして、加圧ローラ 2は、ドライヤードラム 1表面にフィードされた混合物としてのゲル組成物 1 0 (後述する）に対して、所定の圧力を加えることができるようになつている。つまり、ドラムドライヤーは、ゲル組成物 1 0を加圧しながらゲルの水分を減少させるようになつている。

スクレーパー 3は、ドライヤードラム 1表面に当接されており、該表面に貼着しているシート 1 1 (後述する）を搔き取るようになつている c 尚、ドライヤードラム 1表面および加圧ローラ 2表面は、鏡面仕上げがなされている。また、加圧ローラ 2には、該加圧ローラ 2表面を所定温度に加熱することができる加熱装置が内蔵されていてもよい。

上記の構成において、先ず、ドライヤードラム 1 に併置した加压ローラ 2の上流側に、ゲル（含水ゲルまたは気泡含有ゲル）、多価アルコール、および必要に応じて成形補助材料からなるゲル組成物 1 0をフィードする。すると、該ゲル組成物 1 0は、ドライヤードラム 1表面に付着した状態で、矢印 A方向に搬送され、ドライヤードラム 1 と加圧ローラ 2 との間の隙間に達する。

すると、ゲル組成物 1 0は、加圧ローラ 2によって、その厚みが、加圧していない状態における厚みの 15 %以下、好ましくは 1 0 %以下、より好ましくは 5 %以下となるように加圧（圧延）され、シート 1 1 とされる。そして、該シート 1 1 は、ドライヤードラム 1表面に貼着した状態で矢印 A方向に搬送されながら、該ドライヤードラム 1表面を介して上記の加熱装置によって加熱される。ドライヤードラム 1表面の温度、つまり、ゲル組成物 1 0の加熱温度は、室温（常温）〜 300'Cが好ましく， 50で〜 200°Cがより好ましく、 100'C〜 1 80。Cがさらに好ましい。加熱温度が 300でを超える場合には、親水性架橋重合体や多価アルコールの分解等が生じるので好ましくない。シート 1 1、つまり、ゲル組成物 1 0中に含まれるゲルは、加熱されることにより、その水分（水性溶媒の量）が減少する。尚、加熱されることにより、多価アルコールの一部が蒸発してもよい。

上記ゲル中の水性溶媒の減少率は、特に限定されるものではなく、該ゲルが気泡を有するか否かにもよるが、加圧する前の水性溶媒の量を基準として、好ましくは 10重量％〜90重量％の範囲内、より好ましくは 40 重量％〜80重量％の範囲内とすればよい。

尚、ゲル組成物 1 0を加熱しない場合、つまり、ドライヤードラム 1 表面の温度が室温である場合には、減少率はほぼ 0重量％である。水分減少が少ない場合、形状記憶が困難であり、また、完全に水分を減少させる場合（ゲルの水分量 0 % ) 、諸物性や柔軟性が低下する虞れがある。

また、上記ゲル組成物 1 0を加圧する際には、形伏記億を可能とするために、ゲルを細分化（破壊）しない程度に加圧することが好ましい。このためには、上記ゲル（含水ゲル、気泡含有ゲル）は、上述した粒径となるように予め細分化されていることが好ましい。

次いで、シート 1 1 は、さらに矢印 A方向に搬送された後、スクレーパー 3によってドライヤードラム 1表面から搔き取られる。搔き取られたシート 1 1、即ち、吸収性材料は、必要に応じて図示しない口一ル等に巻き取られる。尚、吸収性材料は、多価アルコールを含むことで適度な柔軟性や強度を備えているので、スクレーパー 3によって搔き取られる際に、例えばほぼ 90。、更には 180。に曲げられても、折れることはない。また、吸収性材料に張力（テンション）を加えて、シート 1 1 をドライヤードラム 1表面から引き剝がすこともできる。これにより、少なくとも片面が平滑なシート伏の吸収性材料（吸収性材料（I) または吸収性材料（I I)) が得られる。

本発明では、以上のように、含水ゲルを加圧しながらその水分を減少させることで、吸収速度や加圧下での吸収倍率に優れた吸収性材料（I ) を得ることができる。また、本発明では、以上のように、気泡含有ゲルを加圧し、好ましくは加圧と同時に水分を減少させることで、上記吸収性材料（I ) よりもさらに吸収速度や加圧下での吸収倍率に優れた吸収性材料（I I)を得ることができる。

—般的に、一旦、粉末状の吸収性材料を得た後、この粉末状の吸収性材料を例えばシート状に成形した場合、得られる吸収性材料の加圧下での吸収倍率や吸収速度は、成形前の吸収性材料と比較すると大幅に低下する。このため、従来は、加圧下での吸収倍率や吸収速度に優れる成形品としての吸収性材料を得ることが困難であった。しかしながら、本発明によれば、含水ゲルあるいは気泡含有ゲルから直接成形（シート化）することが可能であり、従来になく高い値の成形品（例えばシート伏の吸収性材料（I) - (I I) ) を得ることができる。

本発明において、上記ゲルとして含水ゲルを用いた場合の成形品（シート）としての吸収性材料（1) の吸収速度は、 150 秒以下であり、表面架橋剤の併用や上記含水ゲル中の水分量や可溶成分量、親水性架橋重合体の主鎖の種類、含水ゲルの平均粒子径ゃ乾燥平均粒子径等を特定することで、好ましくは 1 00秒以下、より好ましくは 50秒以下、特に好ましくは 30秒以下の高吸収速度とすることができる。但し、上記吸水速度が 1秒以下、特に 0. 5秒以下の場合、吸水速度が速すぎて液の拡散が低下する虞れがあるので好ましくない。

また、本発明において、上記ゲルとして含水ゲルを用いた場合の成形品（シート）としての吸収性材料（I ) の吸収倍率、特に、加圧下での吸収倍率は、 15 g/g [以上であり、表面架橋剤を併用したり、上記含水ゲル中の水分量や可溶成分量、親水性架橋重合体の主鎖の種類、含水ゲルの平均粒子径ゃ乾燥平均粒子径等を特定することで、好ましくは 20 g/g以上、より好ましくは 25 g/g以上の高倍率とすることができる。

—方、本発明において、上記ゲルとして気泡含有ゲルを用いた場合の成形品（シート）としての吸収性材料（Π )の吸収速度は、 150 秒以下であり、表面架橋剤を併用したり、上記気泡含有ゲル中の水分量や可溶成分量、気泡の孔径ゃ単位体積あたりの数、親水性架橋重合体の主鎖の種類、気泡含有ゲルの平均粒子怪ゃ乾燥平均粒子怪等を特定することで、好ましくは 100秒以下、より好ましくは 50秒以下、特に好ましくは 30秒以下、最も好ましくは 20秒以下の高吸収速度とすることができる。但し、上記吸水速度が 1秒以下、特に 0. 5秒以下の場合、吸水速度が速すぎて液の拡散が低下する虞れがあるので好ましくない。

また、本発明において、上記ゲルとして気泡含有ゲルを用いた場合の成形品（シート）としての吸収性材料（Π )の吸収倍率、特に、加圧下での吸収倍率は、 1 5 g/g以上であり、表面架橋剤を併用したり、上記気泡含有ゲル中の水分量や可溶成分量、気泡の孔径ゃ単位体捿あたりの数、親水性架橋重合体の主鎖の種類、気泡含有ゲルの平均粒子径ゃ乾燥平均粒子径等を特定することで、好ましくは 20 g/g以上、より好ましくは 25 g/g 以上、特に好ましくは 30g/g 以上の髙倍率とすることができる。このように、上記ゲルとして気泡含有ゲルを用いることにより、吸収速度が 20秒以下、加圧下での吸収倍率が 30g/g 以上という極めて優れた吸収特性を有する、例えばシ一ト状に成形された吸収性材料 Π Ι )を得ることができる。

尚、従来は、粉末状の吸水性樹脂を成形（例えばシート化）した場合、得られる吸収性材料の加圧下での吸収倍率や吸収速度は大幅に低下した力本発明では、従来になく高い値の成形品（吸収性材料）を得ることができる。

本発明によれば、このように、含水ゲルあるいは気泡含有ゲルを加圧し、これら含水ゲルあるいは気泡含有ゲルの水分を減少させることで、従来の吸収性材料に比べて吸水速度並びに加圧下での吸収倍率に特に優れる吸収性材料（吸収性材料（I ) または吸収性材料（Π ) ) を得ることができる。

つまり、親水性架樣重合体の含水ゲルあるいは親水性架榇重合体の気泡含有ゲルを加圧する際に、これら含水ゲルあるいは気泡含有ゲルが有する三次元網目構造から水性溶媒が脱雜することで、この三次元網目構造に加圧による歪みが生じる。

このため、例えば、上記ゲルとして含水ゲルを含むゲル組成物 1 0を加圧することで、図 2 ( a ) に示すように、含水ゲル粒子、つまり、ゲル状の親水性架橋重合体粒子としての非発泡の吸水性榭脂 3 0は、水分減少分、加圧方向に大きく圧縮される一方、加圧方向に対して垂直な方向に広がるように延伸される。

一方、例えば、上記ゲルとして気泡含有ゲルを含むゲル組成物 1 0を加圧することで、図 3 ( a ) に示すように、気泡含有ゲル粒子、つまり- ゲル状の親水性架橋重合体粒子としての、内部に気泡 3 1 aを有する吸水性樹脂 3 1 は、水分減少分、加圧方向に大きく圧縮される一方、加圧方向に対して垂直な方向に広がるように延伸される。

この結果、これら吸水性樹脂 3 0 · 3 1 は、各々、圧縮比が 2以上、好ましくは 5〜1000、より好ましくは 10〜200 、さらに好ましくは 15〜 100 となるように、偏平に歪んだ状態で圧縮、固定される。

本発明において圧縮比とは、吸水性榭脂の圧縮方向の収縮比に対する、吸水性樹脂の延伸方向の蟛張比の比で表される。

従って、上記各吸水性樹脂 3 0 · 3 1 の圧縮比は、各々、以下の方法により測定することができる。ここでは、吸水性樹脂 3 0 として、含水ゲルの一次拉子を用いるものとする。また、吸水性樹脂 3 1 として、気泡含有ゲルの一次粒子を用いるものとする。

吸水性樹脂 3 0の圧縮比を用いる場合には、先ず、吸水性樹脂 3 0の平均粒子径を求める。次いで、加圧後の吸水性樹脂 3 0の圧縮方向の厚み D , と延伸方向の平均長さ（直径） D ₂ とを例えばノギス等を用いて 0. 01隨単位で測定する。そして、用いた吸水性樹脂 3 0の平均粒子怪で加圧後の吸水性樹脂 3 0の圧縮方向の厚み D , を割って収縮比 Xを求める。同様に、用いた吸水性樹脂 3 0の平均粒子怪で加 E後の吸水性樹脂 3 0の延伸方向の平均長さ（直径） D ₂ を割って膨張比 Yを求める。上記の操作を 10個〜 100個の粒子について測定し、 Y / Xの平均値をもつて上記吸水性樹脂 3 0の圧縮比とする。

吸水性樹脂 3 1 の圧縮比も、上記吸水性樹脂 3 0の圧縮比と同様の方法で測定することができる。つまり、先ず、吸水性樹脂 3 1 の平均粒子径を求める。次いで、加圧後の吸水性樹脂 3 1 の圧縮方向の厚み D ₃ と延伸方向の平均長さ（直径） D ₄ とを例えばノギス等を用いて 0. 0 1 mm単位で測定する。そして、用いた吸水性樹脂 3 1 の平均粒子怪で加压後の吸水性樹脂 3 1 の圧縮方向の厚み D ₃ を割って収縮比 Xを求める。同様に、用いた吸水性樹脂 3 0の平均粒子径で加圧後の吸水性樹脂 3 1 の延伸方向の平均長さ（直径） D ₄ を割って膨張比 Yを求める。上記の操作を 1 0個〜 100個の粒子について測定し、 Y / Xの平均値をもって上記吸水性樹脂 3 1 の圧縮比とする。

上記圧縮比が 2未満であれば、圧縮後の吸水性榭脂 3 0 · 3 1が嵩高く、吸収性材料、ひいては該吸収性材料を含む吸収性物品を小型化することが困難となるので好ましくない。また、上記圧縮比が 2未満であれば、吸水性樹脂 3 0 · 3 1 の歪みが小さくなることから、充分な吸収速度の向上効果が得難い。また、圧縮比が 1 , 000を越える場合、吸水性樹脂 3 0 · 3 1 の歪みが大きくなりすぎてその形状が破壊され、吸水、膨張後に元の形状に復元することが困難となる虞れがある。

このように、上記吸水性樹脂 3 0 · 3 1 は、加圧（圧縮）によりその架橋構造が歪められ、この結果、偏平に歪んだ状態で圧縮、固定（不動化）されている。このため、該吸水性樹脂 3 0 · 3 1 は内部に歪みエネルギーを有しており、水と接触すると、この歪みエネルギーが解放されることから、上記架橋構造の歪みに抗するように各座摞軸（x. y . z)の向きに異なる大きさの内部応力が生じる。このため、吸水性樹脂 3 0は、水と接触すると、図 2 ( b ) に示す加圧（圧縮）前の状態に復元すべく、水を素早く吸収し、上記内部応力により異方性を有するように膨潤（異方膨潤）する。

つまり、上記吸水性樹脂 3 0は、図 2 (b) に示すゲル状の初期状態から、加圧により、図 2 ( a ) に示す圧縮状態に移行し、吸水、膨潤により、再び図 2 (b ) に示す加圧前の状態に復元する。該吸水性樹脂 3 0は、加圧前と吸水後とで同じ形状を有している。

また、吸水性樹脂 3 1 は、水と接触すると、図 3 (b ) に示す加圧（圧縮）前の伏態に復元すべく、水を素早く吸収し、上記内部応力により異方性を有するように膨潤（異方膨潤）する。

つまり、上記吸水性樹脂 3 1 は、図 3 (b ) に示すゲル状の初期伏態から、加圧により、図 3 ( a ) に示す圧縮状態に移行し、吸水、膨潤により、再び図 3 (b) に示す加圧前の状態に復元する。該吸水性樹脂 3 1 もまた、加圧前と吸水後とで同じ形状を有している。

しかも、上記吸水性樹脂 3 1 は、図 3 ( a ) · (b ) に示すように、気泡 3 0 aを有していることで、非発泡の吸水性樹脂 3 0の倍以上の B E T比表面積（乾燥時）を有すると共に、水性液体が移行するのに必要な導液空間をその内部に充分に確保している。このため、本発明によれば、前述したように、吸収速度が 20秒以下、加圧下での吸収倍率が 30g/ g 以上という極めて優れた吸収特性を得ることができる。

尚、米国特許第 4, 920, 202号、同第 5, 075.344号、同第 5, 145.906号等では、親水性架橋重合体の含水ゲルを乾燥し、更に、必要により粉砕することで吸水性樹脂粉末を得る方法が開示されている。

しかしながら、ゲルを単に乾燥しただけでは等方向に収縮して乾燥す W

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るため、吸水性樹脂は歪みをもつことなく乾燥され、粉末となる。その結果、得られた吸水性樹脂は、吸水、膨潤時には相似形に膨潤する。

これに対し、本発明では加圧しながら水分を減少させることで加圧によって歪んだゲルがそのまま歪んだ形で収縮するため形状記憶する。尚，形状記憶には、吸水性榭脂（吸水性樹脂 3 0 - 3 1 ) が架橋構造を有していること、および、該吸水性樹脂の加圧前の伏態がゲル状態にあることが必須であり、架橋構造を持たない重合体では形状記憶が不可能である。

このように、上記吸水性樹脂 3 0を含む本発明の吸収性材料（I ) および上記吸水性榭脂 3 1 を含む本発明の吸収性材料（Π )は、上記吸水性樹脂 3 0 · 3 1が、加圧前の形伏を記憶していることで、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に特に優れている。

本発明にかかる上記吸収性材料（1 ) ，（1 1)の含水率は、 80重量％以下が好ましく、 5重量％〜50重量％の範囲内がより好ましく、 5重量〜 30重量 9 の範囲内が特に好ましく、 6重量％〜25重量％の範囲内が最も好ましい。上記吸収性材料（I ) · ( 1 1 )の含水率は、例えば、ゲルを加圧しながら水分を減少させることで調整されるが、加圧後、必要に応じて別途、水分を添加したり乾燥を行って調整してもよい。

尚、吸収性材料（I ) · ( U)の含水率とは、各吸収性材料（I) · ( Π)に含まれる前記水性溶媒、親水性架橋重合体、および多価アルコールの合計量に対する該水性溶媒の割合を示す。そして、吸収性材料（I ) · (【[ ) が成形補助材料やその他の構成材を含む場合には、上記の含水率を算出する際に、これら成形補助材料やその他の構成材の量を考慮に入れない < 上記含水率の測定方法、加圧下の吸収倍率の測定方法、並びに、吸収速度の測定方法については、発明を実施するための最良の形態にて詳述する。尚、上記の如く定義される含水率は理論上の値であり、発明を実施するための最良の形態にて则定される含水率は実则値である。しかしながら、これら両値には殆ど差が無く、従って、実測値を上記の如く定義される含水率であると実質上、見なすことができる。

また、本発明では、前記圧縮装置を併匿したドラムドライヤーを用いてゲル組成物 1 0を圧延してシート状にすることにより、ゲル組成物 1 0を連铳的に処理することができる。即ち、吸収性材料（I ) または吸収性材料（I I )を連梡的に製造することができる。

このようにして得られた上記シート状の吸収性材料（I ) · ( Π )は、共に柔軟性に優れ、例えば、ガーレー剛柔軟度法にて測定された柔軟度は何れも、し OOOmgf以下、好ましくは 500mgf以下、さらに好ましくは 200m gf以下、特に好ましくは l OOmgf以下である。尚、柔軟度の測定方法については、発明を実施するための最良の形態にて説明する。

以上のように、本発明にかかる吸収性材料（【）の製造方法（i ) は、親水性架榇重合体の含水ゲルを加圧（圧延）しながら水分を減少させる方法である。本発明において、上記含水ゲルはさらに多価アルコールを含むことが好ましい。さらに、上記含水ゲル屮の水分量は 30重量％〜90重量％の範囲内であることが好ましい。また、上記吸収性材料（【）は、粒子状で得ることもできるが、上記含水ゲルを圧延してシート伏にすることが好ましい。

本発明にかかる吸収性材料（1 1 )の製造方法（i i )は、親水性架撟重合体の気泡含有ゲルを加圧する方法であり、好ましくは、加圧しながら上気泡含有ゲルの水分を滅少させる方法である。本発明において、上記気泡含有ゲルはさらに多価アルコールを含むことが好ましい。さらに、上記気泡含有ゲル中の水分量は 30重量％〜90重量％の範囲内であることが好ましい。製造方法（i i)でも、製造方法（i ) 同様、上記吸収性材料（I I ) は、粒子状で得ることもできるが、上記気泡含有ゲルを圧延してンート状にすることが好ましい。

上記の製造方法（i ) ，（i i)によれば、吸水により、異方性を有するように膨潤する吸水性樹脂を含み、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に特に優れる吸収性材料（I ) · ( Η )を提供することができる。

そして、上記親水性架榇重合体の含水ゲルおよび気泡含有ゲルがさらに多価アルコールを含むことで、これらゲルをシート状に成形し易くなる。このため、これらゲルから直接シート状の吸収性材料を得ることができると共に、柔軟性や強度、クッション性等に優れる吸収性材料（I ) • ( Π)を得ることができる。

さらに、上記製造方法（i ) において、表面架撟剤を併用したり.、上記親水性架橋重合体の主鎖の種類、親水性架撟重合体の含水ゲル中の水分量や可溶成分量、該含水ゲルの平均粒子径ゃ乾燥平均粒子径等を特定することで、より一層、得られる吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 ) および吸収性材料（I) の形状記憶力を向上させることができる。

また、上記製造方法（i i)において、表面架榇剤を併用したり、上記親水性架橋重合体の主鎖の種類、親水性架橋重合体の気泡含有ゲル中の水分量や可溶成分量、該気泡含有ゲルの平均粒子径ゃ乾燥平均粒子怪等を特定することで、より一層、得られる吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 1 ) および吸収性材料（）の形状記憶力を向上させることができる。しかも、上記の製造方法（i ) . (i i)によれば、親水性架榇重合体のゲル、つまり、上記含水ゲルまたは気泡含有ゲルを一旦粉末状にすることなく、該親水性架橋重合体が固定された吸収性材料（I) ' (1【）を製造することができる。従って、乾燥して粉砕し、ふるい分けする等の各種ェ程が不要となるので、粉塵が発生することがなく、取り扱いが容易となり、作業環境が改善されると共に、製造工程が簡略化され、生産性を向上させることができる。これにより、不織布等の固定化基材を用いなくても、含水ゲルや気泡含有ゲルより直接、シート状の吸収性材料を安価にかつ簡単に製造することができる。そして、上記の方法によれば、親水性架橋重合体、即ち、吸水性樹脂の含有量が従来よりも多い吸収性材料を製造することができる。

さらに、上記の製造方法（i ) ' (i i)によれば、得られる吸収性材料（ί ) · ( Π )に柔軟性や強度を付与することができると共に、ゲルを圧延してシート状にするので、該吸収性材料（I) · ( ! 1)をロール等に巻き取つたり、張力を加えることができる。これにより、吸収性材料（1 ) や吸収性材料（I I)を連铙的に製造することができる。

また、上記吸収性材料（I) · (【1)をシート状に成形する場合には、シ一卜の第 1面と第 2面とで温度差が生じるように加圧と同時に加熱することが好ましい。

上記の製造方法によれば、シートの第 1面と第 2面とで温度差が生じるように加圧と同時に加熱することで、シートの第 1面と第 2面とで前記吸水性樹脂の架撟搆造の歪みの程度に差が生じる。このため、吸水、 ^ 眸に、シートの第 1面と第 2面とで吸水性樹脂の復元力が異なり、ようにカールしながら膨潤する。従って、このようにして得られた吸収性材料（1 ) ' ( I I )を、例えばォムッや生理用ナプキン等の衛生材料（吸収性物品）に用いた場合、ボディ一ラインにフィットし、液モレを防止することができる。

また、上記の製造方法により得られる吸収性材料（【）は、吸水により異方性を有するように膨潤する吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 ) を含んでいる。さらに、上記の製造方法により得られる吸収性材料（I I )も吸水により異方性を有するように膨潤する吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 1 ) を含んでいる。

つまり、本発明にかかる吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 · 3 1 ) としての親水性架橋重合体粒子は、例えば、親水性架橋重合体のゲル粒子が加圧される際に、該ゲル粒子の三次元網目構造から水性溶媒が脱離することで圧縮されている。従って、該吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 · 3 1 ) の三次元網目構造には圧縮による歪みが生じている。このため、該吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 · 3 1 ) は、内部に歪みエネルギーを有し、圧縮前の状態に回復すベく、水と接触すると水を素早く吸収して異方性を有するように膨潤する。

この結果、上記吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 · 3 1 ) は、歪みのない圧縮前の伏態に復元される。つまり、上記吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 · 3 1 ) は圧縮前の状態を記憶している。本発明において圧縮比は、上記吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 - 3 1 ) の圧縮の度合いを表す。吸収特性の充分な向上効果を得るためには、圧縮比が 2〜1，000 の範囲内となるように圧縮されていることが好ましい。このように、本発明の吸水性榭脂（吸水性樹脂 3 0 · 3 1 ) は、歪められた架橋構造に対して、圧縮前の状態に回復しょうとする力が働くことにより、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に特に優れている。

また、本発明にかかる上記吸水性樹脂は、その内部に気泡を有していることが好ましい。上記吸水性樹脂が、その内部に気泡を有していることで、該吸水性樹脂内部に水性液体が移行するのに必要な導液空間が充分に確保されている。従って、上記吸水性樹脂がその内部に気泡を有する場合、水性液体の通液性や拡散性に優れ、かつ、毛紬管現象により、吸水速度や保水能等が向上される。

また、以上のように、本発明にかかる吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 · 3 1 ) が吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に特に優れることから、上記吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 · 3 1 ) を含む本発明の本発明の吸収性材料（もまた、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に特に優れている。

さらに、本発明の吸収性材料（【） * (1 1)は、上記吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 · 3 1 ) 自身で保型してなる構成であることから、吸水性樹脂をパルプゃ不織布等の基材に挟持ないし担持してなる従来の吸収性材料と比較して、単位面積当たりの親水性架樣重合体量、即ち、吸水性樹脂量を多くすることができる。このため、吸収速度や加圧下の吸収倍率を従来よりも向上させることができる。つまり、該吸収性材料（I ) · (I I) は、水や体液、ドリップ等の水性液体に接触したときに、該水性液体を速やかに吸収することができる。

上記吸収性材料（I) · (I I)の含水率は 80重量％以下であり、必要に応じて、多価アルコールや成形補助材料をさらに含んでいる。また、上記の方法により得られるシート状の吸収性材料（I ) · (H )は、その吸収速度が 150秒以下であり、かつ、加圧下の吸収倍率が 15 g/g以上であり、好ましくは 20 g/g以上、より好ましくは 25 g/g以上、特に好ましくは 30 g/g 以上である。

上記吸収性材料（0 · (I I)が多価アルコールを含む場合、該吸収性材料（ί ) · ( I I)は、柔軟性や強度、クッション性等に特に優れるものとなる。また、上記吸収性材料（I ) · ( H)が成形補助材料を含む場合には、該吸収性材料（I) · ( Π )の保形性がより一層良好となると共に、柔軟性や強度が向上する。

さらに、上記吸収性材料（【），（【1)は、上記吸水性樹脂（吸水性樹脂 3 0 - 3 1 ) が圧縮前の伏態に回復すべく異方性を有するように膨潤することで、例えば、予め、該吸収性材料（I) · (I I)を部分的に加熱することにより、加熱部分（加熱面）の吸水性樹脂の架橋構造と非加熱部分 (加熱面）の吸水性樹脂の架橋構造とで歪みの程度に差が生じるように成形しておけば、得られた吸収性材料（I) · ( I I)が例えば平面のシートであっても、吸水により、曲率を有するようにカールして膨潤する。

このため、該吸収性材料を、例えばォムッや生理用ナプキン等の衛生材料（吸収性物品）に用いた場合、吸水時に該吸収性材料が体の丸みに沿ってカーブを描くようにカールすることでボディ一ラインにフィットし、液モレを防止することができる。

また、上記吸収性材料（I) · ( Π)は、柔軟度 l. OOOmgf以下のシ― ト状であることが好ましい。これにより、上記吸収性材料（I) · ( I I)および、該吸収性材料（1) · ( I I)を含む吸収性物品に、いわゆるソフト感ゃ良好な使い心地を付与することができる。

尚、上記の説明においては、吸収性材料（【） · （I I)がシート状に形成されている場合を例に挙げたが、これら吸収性材料（I ) · (【1)の形状は例えば、ブロック状、板状、フィルム伏等であってもよく、また、粉砕して粉末状にしてもよく、特に限定されるものではない。

また、本発明のシ一ト状の吸収性材料（I) · ( I I ) (シート）の厚みは. 0. 01 ！〜 5 mm、好ましくは 0. 1mm 〜 3 mm、さらに好ましくは 0. 5mm 〜 1 であり、前記圧縮比を調整することにより、容易に調整することができる。そして、上記圧縮比は、例えば、時間、温度、圧縮装置とドラムドライヤーとの間のクリアランス等を調節することにより、容易に調整することができる。

さらに、上記吸収性材料（I) · ( I I)は、上記親水性架橋重合体の含水ゲルあるいは親水性架橋重合体の気泡含有ゲルを加圧した後、一旦粉末状にしてからシート化することによってシート状に形成されていてもよい。但し、取り扱い性や作業環境、生産性等の面からは、上記含水ゲルおよび気泡含有ゲルが多価アルコールを含み、これらゲルを一旦粉末状にすることなく、直接シート化することが好ましい。

また、上記の説明においては、吸収性材料（I ) または吸収性材料（Π) として、例えば、含水ゲルあるいは気泡含有ゲルと多価アルコールとの混合物が、成形補助材料としての繊維と混合されてなる構成を例に挙げたが、これら吸収性材料（I ) · ( I I)の構成は、特に限定されるものではない。

上記吸収性材料（1 ) · ( I I )の構成としては、上記混合物と繊維とを混合した構成の他に、例えば、織布ゃ不橄布、紙等のように、シート状に形成した複数の繊維間に混合物を挟持した桷成；混合物と織維とを混合してシート状に形成した後、複数の該シートでもってシート状に形成した繊維を挟持した構成；混合物と繊維とを混合してシ一ト状に形成した後、該シートを、シート伏に形成した複数の繊維でもって挟持した構成；等が挙げられる。

また、本発明にかかる吸収性物品は、上記構成の吸収性材料（I ) および吸収性材料（I I)から選ばれる少なくとも一方の吸収性材料を含んでなつている。つまり、吸収性材料（1 ) · (【[ )は、それ自体で、或いは、他の素材と組み合わせることにより、吸収性物品とされる。該吸収性物品の構成は、特に限定されるものではないが、吸収性物品を例えば紙ォムッゃ生理用ナブキン、失禁パッド等の衛生材料として供する場合には、上記構成のシート状の吸収性材料 U ) またはシート状の吸収性材料（I I ) を、透液性を有するシートと、不透液性を有するシートとで挟持してなる構成、若しくは、上記構成のシ一ト状の吸収性材料（I) またはシート状の吸収性材料（1 1 )を、透液性を有する 2枚のシー卜で挟持してなる構成が好適である。吸収層としての吸収性材料（【） · （Π )は優れた吸収特性を備えているので、例えば吸収性物品が紙ォムッである場合には、尿の漏れを防止することができると共に、いわゆるドライ感を付与することができる。

上記の透液性を有するシート（以下、液透過性シートと称する）は、水性液体を透過する性質を備えた材料からなっている。液透過性シートの材料としては、例えば、再生セルロース系不織布等の不織布、レ一ョン等の合成繊維からなる織布、コットン力一ドウエブ等のウェブ或いはマット；綿状パルプ、紙；ポリェチレンゃボリプロピレン、ボリニステル、ボリアミド等からなる多孔質の合成樹脂フィルム等が挙げられる。尚、液透過性シートは、吸収性材料を収容することができる程度の大きさを有する袋体伏に形成されていてもよい。

上記の不透液性を有するシート（以下、液不透過性シートと称する）は、水性液体を透過しない性質を備えた材料からなっている。液不透過性シートの材料としては、例えば、ポリアミド、ボリエチレン、ポリブロピレン、ボリスチレン、ポリ塩化ビニル等からなる合成樹脂フィルム；これら合成樹脂と不織布との複合材からなるフィルム：上記合成樹脂と織布との複合材からなるフィルム等が挙げられる。尚、液不透過性シ — トは、蒸気を透過する性質を備えていてもよい。

本発明にかかる吸収性物品の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、上記の液不透過性シート、吸収性材料（1 ) および吸収性材料（I I)から選ばれる少なくとも一方の吸収性材料、並びに、上記の液透過性シートを互いに重ね合わせるだけでよい。また、必要に応じて、重ね合わせたシートを、その周掾部で貼着固定したり、部分的に貼着固定したり、或いは、スリットを入れたり、エンボス加工等の加工処理を施してもよい。尚、シート状に成形された吸収性材料（吸収性材料（ί ) または吸収性材料（I I)の片面に、液不透過性シ一トまたは液透過性シートを重ね合わせることにより、吸収性物品を形成することもできる。さらに、例えば、液不透過性シート上または液透過性シート上に、前記ゲルまたはゲル組成物を載置（塗布）した後、該ゲル或いはゲル組成物を加圧（圧延）することにより、吸収性材料、即ち、吸収性物品を製造することもできる。また、シート状の吸収性材料（【）またはシート状の吸収性材料（I I)を短冊状等に切断した後、セルロース繊維等と混合することにより、吸収性物品を形成してもよい。

次に、図 4を参照しながら、本発明にかかる吸収性物品の一例としての紙ォムッについて以下に簡単に説明する。尚、吸収性物品は、紙ォ厶ッにのみ限定されるものではない。

紙ォムッは、図 4に示すように、液不透過性シートであるバックシート 2 1、上記シ— ト状の吸収性材料（【）またはシート状の吸収性材料（I 【）としてのシート伏の吸収性材料 2 2、および、液透過性シートであるトップシート 2 3等で構成されている。バックシート 2 1並びにトップシート 2 3は、所定形状に形成されている。そして、上記のバックシート 2 1、吸収性材料 2 2、および、トツプシート 2 3は、両面テ一ブ等を介して、この順に互いに貼着されている。また、該貼着物における所定位置に、いわゆるレツグギヤザ一 2 4 · 2 4、および、いわゆるゥェストギャザー 2 5 · 2 5が設けられている。さらに、上記貼着物における所定位置に、いわゆるテープファスナー 2 6 · 2 6が取り付けられている。これにより、吸収性物品としての紙ォムッが作成されている。上記の紙ォムッは、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に優れ、かつ、柔軟性や強度に優れている吸収性材料 2 2を用いてなるので、尿に接触したときに、該尿を速やかに吸収することができる。つまり、尿の漏れ等が生じることなく、使用状態が良好な紙ォムッを提供することができる。

しかも、上記の紙ォムッは、吸収性材料 2 2が吸水膨潤時にカールしながら膨潤するため、ボディーラインにフィットし、液モレをより一層防止することができる。

以上のように、吸収性物品が上記の吸収性材料（吸収性材料（I ) および吸収性材料（Π )から選ばれる少なくとも一方の吸収性材料）を含んでなることで、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性に優れる吸収性物品を提供することができると共に、得られる吸収性物品にいわゆるソフト感ゃ良好な使い心地を付与することができる。従って、肌触りに優れた吸収性物品を提供することができる。

また、従来、吸収性物品の総重量に対する親水性架橋重合体の割合は

40重量％未満と比較的低濃度であつたが、上記の構成によれば、吸収性物品の総重量に対する親水性架橋重合体の割合を、凡そ 40重量％〜80重量％、より好ましくは凡そ 50重量〜 80重量、さらに好ましくは凡そ 60重量％〜80重量％の髙濃度とすることができる。

従って、従来の吸収性物品と同等以上の吸収特性を維持したまま、吸収性物品を薄型化、小型化することができる。また、含水ゲルまたは気泡含有ゲルを加圧することにより吸収性材料（I) · ( Π )を形成しているので、吸収性材料（【） · （I I)および吸収性物品の製造工程、包装工程、輸送工程等の各種工程において、親水性架橋重合体が吸収性材料（I ) · (I I)内において移動することはなく、また、吸収性材料（I) ，（1 1)から脱落する（こぼれ落ちる）こともない。さらに、上記吸収性材料（I ) · ( I I )を例えばシート状に成形した場合、吸水性樹脂を一旦粉末状にしてからシート状に形成して得られた従来の吸収性材料と異なり、本発明の吸収性材料（I) · (【[ )は、吸水、膨潤後もシート伏に保たれている。このため、吸水、膨潤後であっても、該吸収性材料（Π · U I )からォムッ等からゲルが脱落する（こほれ落ちる）ことがない。

尚、上記の吸収性材料（I) に、消臭剤、香料、各種薬剤、各種の無機粉末、水溶性高分子、植物育成助剤、殺菌剤、防撖剤、発泡剤、顔料、染料、力—ボンブラック、活性炭、親水性短繊維、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等をさらに添加し、これにより、吸収性材料（I) · ( 4 B

11) または吸収性物品に種々の機能をさらに付与することもできる。上記の吸収性材料（I) · (Π)や吸収性物品は、水性液体の吸収や吸湿等を目的とする用途、例えば、紙ォムッ（使い捨てォムッ）や生理用ナブキン、夕ンボン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料、結露吸水シート, 農園芸用保水材、土木用止水材、メディカルシーツやべッドパッド等の医療材料、食品用鲜度保持材、食品用ドリップ吸収材、タオル、包帯等の種々の用途に好適に用いられる。尚、吸収性材料（I) . (II)や吸収性物品の用途は、特に限定されるものではない。図面の簡単な説明

図 iは、本発明にかかる吸収性材料の製造方法の一例を説明するものであり、圧延装置を併置したドラムドライヤーの概略の断面図である。図 2 (a) は、本発明にかかる吸収性材料に含まれる非発泡の吸水性樹脂が圧縮された状態を示す説明図である。

図 2 (b) は、図 2 (a) に示す吸水性樹脂が吸水により膨潤した伏態を示す説明図である。

図 3 (a) は、本発明にかかる他の吸収性材料に含まれる、内部に気泡を有する吸水性樹脂が圧縮された状想を示す説明図である。

図 3 (b) は、図 3 ( a) に示す吸水性樹脂が吸水により膨潤した状態を示す説明図である。

図 4は、本発明における吸収性材料を用いた吸収性物品としての紙ォムッを一部破断面で示す概略の斜視図である。発明を実施するための最良の形態以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。尚、吸収性材料の諸性能は、以下の方法で測定した。

( a ) 含水率

先ず、シート状の吸収性材料を lOcmx 10cmの大きさに切断し、該吸収性材料（以下、切断シートと称する）の重量 W。（ g) を測定した。次に、上記の切断シートを、 180 に温度調節されたオーブン（東京理科器械株式会社製：型式 ND O— 4 5 0 ) に入れて 3時間放置した。次いで、切断シートを取り出して、シリカゲルが入っているデシケ一夕内に載置し、 5分間放冷した後、その重量 W, (g) を測定した。そして、これら重量 Wo - W! から、次式、

含水率（重量）

= C (重量 W。（g) -重量 W,(g)) ノ重量 W。（g)〕 X 100 に従って含水率（重量％) を算出した。

( b ) 吸収倍率

吸収性材料 0.2gを不織布製のティーバッグ式袋（60闘 X60読）に入れ、開口部をヒートシールした後、 0.9重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）中に浸潰した。 30分後にティーバッグ式袋を引き上げ、遠心分雜機を用いて 250Gで 3分間水切りを行った後、ティーバッグ式袋の重量 W₂ ( g) を測定した。また、同様の操作を吸収性材料を用いないで行い、そのときの重量 W_s ( g) を測定した。そして、これら重量 W₂ · W₃ から、次式、

吸収倍率（g/g)

= (重量 W₂(g)—重量 W₃(g)) Z吸収性材料の重量（g) に従って吸収倍率（g/g)を算出した。

( C ) 加圧下の吸収倍率

先ず、内径 160mm、高さ 20mmのガラス製シャーレ内に、直径 120mmのガラス製フィル夕一板（G # l ) を載置した後、該シャーレに 0. 4重量 %食塩水を注いだ。該食塩水は、該食塩水の水面と、上記フィルター板の上面とがほぼ一致するような量とした。次に、フィルター板上に、據紙（東洋據紙株式会社製： TOYO F I LTER PAPER No. 2) を載置した。

そして、吸収性材料がシート状である場合には、該シート状の吸収性材料を 3. 1 cm x 3. l cmの大きさに切断し、該吸収性材料（以下、切断シートと称する）の重量 W ₄ ( g ) を測定した。また、内径 55mm、髙さ 60 MIのァクリル樹脂製円筒の底部に、 400メッシュのステンレス製金網を固定することにより、支持円筒を作成した。次に、上記の切断シートを、支持円筒内、即ち、金網上に載置し、さらに、該切断シート上に、重りとしての円柱状の真鍮製ブランジヤーを載置することにより、測定円筒を作成した。ブランジャーは、切断シ一卜に対して、 50 g/cm²の荷重を均一に加えることができるように、その重量が調整されている。そして，上記切断シート、支持円简およびプランジャーの合計の重量、即ち、測定円筒の重量 W _s ( g ) を測定した。

次いで、該測定円筒を、上記の濂紙上に載置した。そして、濾紙上に測定円筒を載置した時点から、 30分間にわって測定円筒内の切断シ一トに上記食塩水を吸収させた。つまり、切断シートに 0. 4重量％食塩水を加圧下で吸収させた。また、この間、上記食塩水の量がほぼ一定となるように、即ち、上記食塩水の水面とフィルタ一板の上面とがほぼ一致するように、シャーレに 0. 4重量％食塩水を適宜注ぎ足した。 30分間経過後、測定円誨の重量 W_e ( g) を測定した。そして、これら重量 W₄ • W₅ - W₆ から、次式、

加圧下の吸収倍率（g/g)

= (重量 W₆(g) -重量 W₆(g)) Z重量 W₄(g)

に従って加圧下の吸収倍率（g/g)を算出した。

—方、吸収性材料が粉末状である場合には、 3. lcmx 3. lcmのシートに代えて、 0.9 gの吸収性材料を、前記アクリル樹脂製円筒内部に均一に散布し、以下、同様に 50 g/cm²の荷重下での吸収倍率を測定した。そして、上式に従って加圧下の吸収倍率（g/g)を算出した。

( d ) 吸収速度

吸収性材料がシート状である場合には、先ず、シート状の吸収性材料を 2.54cmx2.54cm ( 1平方ィンチ）の大きさに切断し、該吸収性材料（以下、切断シートと称する）の重量を測定した。一方、内径 55隨、高さ 15minのボリプロピレン製容器に、切断シー卜の重量に対して 10倍重量の生理食塩水を注いだ。次いで、該生理食塩水中に切断シートを投入した ₍ そして、生理食塩水中に切断シートを投入した時点から、生理食塩水が切断シ一トに全て吸収されるまでの時間を測定し、この時間を吸収速度 (秒）とした。生理食塩水が切断シートに全て吸収されたか否かは、ポリプロピレン製容器を 45° に傾けて、該生理食塩水の液溜まりが生じるか否かで判断した。つまり、液溜まりが生じない時点を、生理食塩水が切断シートに全て吸収された時点とした。

また、吸収性材料が粉末伏である場合には、 2.54cmx2.54cinのシートに代えて、 1 gの吸収性材料を用いて、以下、同様に吸収速度を測定した。 ( e ) 柔軟性

柔軟性は、シート状の吸収性材料についてのみ測定し、その则定方法は、 J I S L 1 096に規定されたガーレー剛柔軟度法に従った。尚、柔軟性は、該方法にて測定された値（柔軟度）が小さい程、柔軟性が高いことを示す。

〔実施例 1〕

回転径が 120mmであるシグマ型羽根を 2本有する内容積 10 Lのジャケッ卜付きステンレス製双腕型ニーダーを反応器とした。該ニーダ一は、系内を密封する蓋と、内容物に対して 66kgの圧力を加えることができる加圧蓋とを備えている。上記の反応器に、単肇体成分としてのァクリル酸およびァクリル酸ナトリウム（中和率 75モル％) の 38重量％水溶液 5 , 000 gと、架榇剤としてのトリメチロールプロパントリアタリレート（以下、架橋剤（A) と記す） 2. 85 gとを仕込んで反応液とした後、窒素ガスを吹き込んで系を窒素ガス換した。単量体成分に対する上記架橋剤 (A) の使用量は、 0. 045モル％である。

次に、ジャケットに 30'Cの温水を通し、反応液を加温しながら桷拌した。棕いて、損拌しながら、反応液に、重合開始剤としての過硫酸ナトリウムおよび Lーァスコルビン酸を添加したところ、凡そ 1分後に重合が開始した。単惫体成分に対する過硫酸ナトリウムの使 ffl量は、 0. 12モル％であり、 Lーァスコルビン酸の使用量は、 0. 005モル％である。そして、 30でで 60分間重合を行った後、得られた塊状の含水ゲル（内容物）上に加圧蓋を乗せて 20分間撹拌し、該含水ゲルを細分化した。これにより、拉子径が 0. 2mn！〜 0. 8瞧に紬分化された含水ゲルを得た。該— 含水ゲルの固形分は 38重量％であつた。次いで、钿分化された上記の含水ゲル 800 gを、上記のニーダ一と様の構成を有するニーダ一に仕込んだ。また、多価アルコールとしてのグリセリン 33.8 g と、表面架榇剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業株式会计製：商品名デナコール E X - 8 1 0 ：以下、表面架橋剤（B) と記す） 0.31 gとの混合液を調製した。次に、ジャケットに 70'Cの温水を通し、含水ゲルを加温しながら擾拌した。铙いて、攪拌しながら、該含水ゲルに、上記の混合液を添加し、両者が均一に混合されるまで攪伴した。含水ゲルの固形分 100重量部に対するグリセリンの使用量は、 11.1重量邙であり、上記表面架構剤（B) の使用量は、 0.1重量部である。

次に、得られた混合物に、ボリエチレンテレフタレートからなる長さ

2 πιπ！〜 3關のボリエステル維維（成形補助材料） 10.4gを少しずつ添加し、該繊維の塊が無くなるまで混練した。含水ゲルの固形分 100重量部に対するボリエステル繊維の添加量は、 3.4重量部である。これにより、含水ゲル組成物を得た。

铳いて、上記の含水ゲル組成物を、開放式のシングルドラ厶ドライヤ ― (カツラギ工業株式会社製型式 · ΝΙ¾ ΧΜ 7 5 0 _ Ν 3 5 Ο 、並びに、併置した圧槠装 Sを用いて圧延すると共に、ドライヤードラムによって、上記含水ゲル組成物（[) におけるドライヤードラムとの接触面を 150'Cに加熱した。その後、得られたシートをドライヤードラム表面からスクレーパーを用いて搔き取った。これにより、厚み 0.8mm のシート状の吸収性材料を得た。含水ゲル組成物の主な製造条件を、表 1 に記載した。

得られた吸収性材料の坪量は 490g/m²、含水率は 7.5*1:%、吸収倍率は 30. 2 g/g、加圧下の吸収倍率は 25. 2 g/g、吸収速度は 68秒であった, これら測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔比較例 1〕

実施例 1 において、得られた含水ゲル組成物を、圧縮装置を用いずに単にドラムドライヤーで 150^eCに加熱し、圧延せずにシート化した。その後、得られたシートをドライヤ一ドラム表面からスクレーパーを用いて搔き取った。これにより、シート状の吸収性材料を得た。得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔比較例 2〕

実施例 1 において、ドライヤードラムを加熱することなく、含水ゲル組成物を圧延した。これにより、含水ゲルの水分を減少させずに含水ゲル組成物をシート化した。その後、得られたシートをドライヤードラム表面（温度 25^eC ) からスクレーパーを用いて搔き取った。これにより、シ— ト状の吸収性材料を得た。得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔比較例 3〕

比較例 2で得られたシート状の吸収性材料を、温度 1 05'Cに保たれた熱風循環式乾燥機に入れて乾燥させた。つまり、含水ゲルを圧延した後. その水分を減少させた。該吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。尚、得られた吸収性材料はその保型性が低く、柔軟度の測定は不可能であった。

〔実施例 2〕

実施例 1 における混合液に代えて、グリセリン 76 gを用いた以外は、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、シート状の吸収性材料を得た。含水ゲルの固形分 100重量部に対するグリセリンの使用量は、 25重量部である。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した。また、得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔実施例 3〕

実施例 1 における混合液に代えて、グリセ ' Jン 76gと表面架橋剤（B) 0.31 gとの混合液を用いた以外は、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、シート伏の吸収性材料を得た。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した。また、得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔実施例 4〕

実施例 1 における混合液に代えて、グリセリン 76gと表面架橋剤（B) 1.53gとの混合液を用いた以外は、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、シート状の吸収性材料を得た。含水ゲルの固形分 100重量部に対する上記表面架橋剤（B) の使用量は、 0.5重量部である。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した。また、得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔実施例 5〕

実施例 1 における混合液に代えて、グリセリン 76gと表面架橋剤（B) 1.53gとの混合液を用いると共に、ポリエステル繊維の添加量を、 10.4 gから 16.0gに変更した以外は、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、シート状の吸収性材料を得た。含水ゲルの固形分 100重量部に対するボリエステル娥維の添加量は、 5.3重量部である。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した。また、得られた吸収性材料の则定結果を表 2に合わせて記載した。〔実施例 6〕

実施例 1 における混合液に代えて、グリセリン 304 gを用いた以外は、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、シート状の吸収性材料を得た。含水ゲルの固形分 100重量部に対するグリセリンの使用量は、 100 重量部である。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した。また、得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔実施例 7〕

実施例 1 における架橋剤（A) の仕込み量を、 2. 85 gから 1. 27 gに変更すると共に、実施例 1 における混合液に代えて、グリセリン 76 gと表面架橋剤（B) 1. 53 gとの混合液を用いた以外は、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、シート状の吸収性材料を得た。単量体成分に対する上記架橋剤（A) の使用量は、 0. 02モル％である。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した。また、得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔実施例 8〕

実施例 7におけるァクリル酸ナトリゥムの 38重量％水溶液に代えて、単量体成分としてのアクリル酸およびアクリル酸ナトリウム（中和率 75 モルの 30重量％水溶液 5, 000 gを用いると共に、架榇剤（A) に代えて、架撟剤としてのボリエチレングリコールジァクリレート（エチレングリコールの平均付加モル数 8 ；以下、架橋剤（C) と記す） 7. 18 gを用いた以外は、実施例 7 と同様の反応および操作等を行い、シート状の吸収性材料を得た。単量体成分に対する上記架榇剤（C) の使用量は、 0. 07 モル％である。また、含水ゲルの固形分は 30重暈であった。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した。また、得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔実施例 9〕

実施例 1 における混合液に代えて、グリセリン 76 gと表面架橋剤（B) 0. 31 gとの混合液を用いると共に、ボリエステル維維を用いない（添加しない）以外は、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、シート状の吸収性材料を得た。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した, また、得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔実施例 1 0 〕

実施例 1 における混合液に代えて、グリセリン 76 g と表面架橋剤（B) 1 . 53 gとの混合液を用いると共に、ボリエステル織維に代えて、繊維長約 l Omn！〜 20隨のパルプ繊維（成形補助材料） 76 gを用いた以外は、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、シート状の吸収性材料を得た。含水ゲルの固形分 1 00重量部に対するパルプ繊維の添加量は、 25重量部である。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した。また、得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。

〔実施例 1 1 〕

実施例 1 において、ボリエステル織維の繊維長を約 20mn！〜 30mmに変更した以外は、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、シート状の吸収性材料を得た。該吸収性材料の乾燥時および膨潤時の補型性や吸収速度は、実施例 1 で得られた吸収性材料よりもさらに優れていた。含水ゲル組成物の主な製造条件を表 1 に記載した。また、得られた吸収性材料の測定結果を表 2に合わせて記載した。表 1 ボリエステル繊維へ固へグ面

重形 ^ 重 m 量分ル剤量セ盧橋量 m

n δμ リ mi m 部

^ ン ^ (B)

1

1 3 8 0. 0 4 5 1 1 .1 0 .1 3 .4 2〜 3

2 3 8 0. 0 4 5 2 5 0 3.4 2〜 3 ύ 3 8 0. 0 4 5 2 5 0.5 3 .4 2〜 3

4 3 8 0. 0 4 5 2 5 0 .5 3.4 2〜 3

5 3 8 0. 0 4 5 2 5 0.5 5.3 2〜 3 施

ft

6 3 8 0. 0 4 5 1 0 0 0 3.4 2〜 3

7 3 8 0. 0 2 2 5 0 .5 3 .4 2〜 3 例 8 3 0 架橋剤 2 5 0.5 3 - 4 2〜 3

(C)

0. 0 7

9 3 8 0. 0 4 5 2 5 0， 1 0 2〜 3

10 3 8 0. 0 4 5 2 5 0 .5 パルプ 1 0

繊維

2 5 〜 2 0

11 3 8 0. 0 4 5 1 1 .1 0.1 3.4 2 0

〜 3 0 表 2

表 2に記載の結果から、含水ゲルを加圧しながらその水分を減少させることで、同じ含水ゲル組成物を用いても、加熱或いは加圧の何れか一方のみ、または、加熱と加圧とを別々に行う場合と比較して、加圧下の吸収倍率や吸収速度等の吸収特性により一層優れた吸収性材料を得ることができることが判る。さらに、本実施例によれば、加圧下の吸収倍率や吸収速度、柔軟性等に特に優れたシ一ト状の吸収性材料を得ることができることが判る。

また、実施例 1 〜 1 1 に示されたシート状の吸収性材料について圧縮比を測定したところ、上記実施例 1 〜 1 1 に示された吸収性材料の圧縮比は 10〜100 であり、圧縮比 1 の吸収性材料である比較例 1 〜 3の吸収性材料と比較して、例えば高吸収速度等の優れた物性を示すことが判る < 尚、上記圧縮比は、含水ゲルの一次粒子のみならず、シート状の吸収性材料についても前記した方法により同様に求めることができる。また、上記各吸収性材料中の吸水性樹脂は、何れも吸水、膨潤により圧縮 ( E 延）前の状態に回復し、良好な吸水復元性が得られるものであった。

〔実施例 1 2〕

先ず、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、含水ゲルを得た。次に、該含水ゲルに、グリセリン（多価アルコール）、表面架橋剤（B) , および、ボリエステル繊維（成形補助材料）を混合しないで、実施例 1 と同様の操作等を行い、圧延，加熱した。つまり、含水ゲル組成物として、含水ゲルのみを用いて圧延 ·加熱した。

その後、得られた吸収性材料 200 gを砕いてミキサーに投入し、 15秒間粉砕して粉末伏とした。次に、該粉末状の吸収性材料を、目開き 500 mの J 1 S標準 Itで分极することにより粗粒を除去して、本発明にかかる粉末状の吸収性材料を得た。

上記含水ゲルを圧延 ·加熱して得られた上記吸収性材料は非常に脆く - 含水ゲル組成物から直接シ一ト状の吸収性材料を形成することはできなかった。即ち、多価アルコールの非存在下で含水ゲルを圧延 '加熱した場合には、シート状の吸収性材料を得ることができなかった。しかしながら、上記吸収性材料を乾燥、分极して得られた粉末状の吸収性材料の吸収倍率は 42. 5 g/g、加圧下の吸収倍率は 1 1 . 3 g 、吸収速度は 25秒であり、これら吸収特性に特に優れた吸収性材料を得ることができた。該吸収性材料の測定結果を表 3に合わせて記載した。

〔比較例 4〕

実施例 1 2において、含水ゲルを 160'Cの熱風で 1 時間乾燥し、得られた乾燥物 200 gを卓上粉砕機で粉砕した後、目開き 500 mの J I S 標準篩で分級することにより粗粒を除去して粉末状の吸収性材料を得た < 該吸収性材料の測定結果を表 3に合わせて記載した。

〔比較例 5〕

比較例 4 において、得られた粉末状の吸収性材料と多価アルコールとの混合物を、米国特許第 4, 066, 583号に記載の方法に基づいて加熱ブレスした。

つまり、先ず、所定の容器に、比較例 5で得られた粉末状の吸収性材料 8 gと多価アルコールとしてのグリセリン 2 gとを仕込み、素早く均 —に混合することにより粉末の混合物を得た。この混合物を平滑な板の上に l Ocm X 10cmの大きさに均一に広げた後、予め温度 25て、相対湿度 90 %に調節した恒温恒湿室に入れて 10分間放置することにより上記混合物を改質した。加湿後の混合物は上記粉末状の吸収性材料が凝集したシート状になっており、ゆっくりと持ち上げることができる程度の保形性を有していた。

次に、上記シート状の混合物を、加熱型の加圧機を用いて、温度 150 'C、圧力 350gi/cm²の条件で 5分間加圧した。これにより、厚み 1 mm程度の透明なシート状成形物を得た。次いで、このシ一ト状成形物に、含水率 17. 0重量％となるように水を添加することにより、シ— ト状の吸収性材料を得た。該吸収性材料の測定結果を表 3に合わせて記載した。

(実施例 1 3〕

先ず、実施例 1 と同様の反応および操作等を行い、含水ゲルを得た。次に、該含水ゲルに、表面架橋剤（B) 0. 31 gのみを混合した後、実施例 1 と同様の操作等を行い、圧延 '加熱した。つまり、含水ゲル組成物として、含水ゲルと上記表面架橋剤（B) との混合物を用いて圧延 . 加熱した。その後、得られた吸収性材料 200 gを用いて実施例 1 2 と同様の粉砕、分极を行って粉末状の吸収性材料を得た。

本実施例においても、含水ゲル組成物を圧延 .加熱して得られた上記吸収性材料は非常に脆く、含水ゲル組成物から直接シ— ト状の吸収性材料を形成することはできなかった。即ち、多価アルコールの非存在下で含水ゲルを圧延 ·加熱したため、シート状の吸収性材料を得ることができなかった。しかしながら、上記含水ゲル組成物を圧延と同時に加熱することで、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の吸収特性、そのなかでも特に吸収速度に優れた吸収性材料を得ることができた。該吸収性材料の測定結果を表 3に合わせて記載した。

〔比較例 6〕

実施例 1 3において、含水ゲル組成物を圧延 ·加熱する代わりに、 1 60 の熱風で 1時間乾燥し、得られた乾燥物 200 gを卓上粉砕機で粉碎した後、目開き 500 / mの J I S標準篩で分級することにより粗粒を除去して粉末状の吸収性材料を得た。該吸収性材料の測定結果を表 3に合わせて記載した。

〔比較例 7〕比較例 6で得られた粉末状の吸収性材料 8 gにグリセリン 2 gを混合し、以下、比較例 5 と同様の操作を行って、厚み 1 mm程度の透明なシート状成形物を得た。次いで、このシート伏成形物に、含水率 19.2重量％となるように水を添加することにより、シート状の吸収性材料を得た。該吸収性材料の測定結果を表 3に合わせて記載した。

〔実施例 1 4〕

先ず、攙拌機、還流冷却機、温度計、窒素ガス導入管および滴下口— トを付けた 20Lの反応釜に水性溶媒としてのシクロへキサン 10Lおよび H L B (hydrophile-lypophile balance) が 6の界面活性剤としてのショ糖脂肪酸エステル（第一工業製薬株式会社製：商品名 DK -エステル F— 5 0 ) 40 gを仕込んで攬拌した。そして、上記シク口へキサンにショ糖脂肪酸エステルを溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで反応釜を窒素ガス置換した。

—方、単量体成分としてのアクリル酸およびアクリル酸ナトリウム（中和率 75モル％) の 35重量％水溶液 3, 030 gに、架橋剤としての N, N' ーメチレンビスアクリルアミド 0.16gおよび増粘剤としてのヒドロキシェチルセルロース（ダイセル化合株式会社製；商品名 E P— 8 5 0 ；以下、架橋剤（D) と記す） 5.3gを溶解させて単量体水溶液を調製した。次いで、上記の単量体水溶液中に窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した後、重合開始剤としての過硫酸カリウム 1.6gを加えて溶解させた。

その後、重合開始剤を溶解させた上記単量体水溶液を上記反応釜中の溶液に添加して反応液とし、この反応液を 60'Cで 2時間撹拌して逆相懸濁重合を行った。この結果、球形のゲル状重合体が得られた。次いで、得られたゲル状重合体を反応釜中で共沸脱水させて、平均粒子怪 480 mの球状の重合体脱水物を得た。その後、上記重合体脱水物を J 〗 S標準篩で分极することにより、該重合体脱水物の粒径を 500 / rn〜 600 mに feiんた。

続いて、分級後の上記重合体脱水物 100重量部に、表面架橋剤（B) 0. 05部、水 3部、およびイッブロバノール 2部からなる架橋剤水溶液を添加し、 200 てで表面架榇を行って二次架樣重合体を得た。上記二次架橋重合体は、上記ゲル伏重合体を加圧せずにその水分を減少させたため、平均粒子径 480 z mの真球状であった。

その後、上記二次架橋重合体に水を添加して膨潤させることにより、固形分 35重量％の含水ゲルを得た。次いて、この二次架橋重合体の含水ゲルを、実施例 1 と同様の操作等を行って圧延 ·加熱することにより、粉末状の吸収性材料を得た。

該吸収性材料中の個々の粒子、つまり、圧延，加熱後の二次架橋重合体粒子（吸水性樹脂）は、 100個の二次架橋重合体粒子を測定した平均の厚みが 0. 07mm、同じく平均の直径が 2. 60瞧の円盤状であった。従って、上記圧延，加熱後の二次架橋重合体粒子の圧縮方向（厚み方向）の収縮比 Xは 0. 07/0. 48 、延伸方向の膨張比 Yは 2. 60/0. 48 であり、本発明で規定された圧縮比 Y / Xは 37となる。つまり、上記吸収性材料中の二次架橋重合体粒子は、圧延 ·加熱前と比較して 37倍に圧縮されている。このため、上記二次架椟重合体粒子からなる吸収性材料は、該二次架橋重合体粒子に内在する歪みエネルギーにより、高吸収速度（48秒）を示し. 吸水時には異方膨潤し、圧延，加熱前の形状（球状）に回復した。該吸収性材料の測定結果を表 3に合わせて記截した。〔比較例 8〕上記実施例 1 4 と同様の反応および操作等を行い、二次架橋重合体重合体を得た。 \ mこ gの二次架橋重合体を、そのまま比較用吸収性材料として諸性能を測定した。つまり、該吸収性材料は圧縮されておらず、その圧縮比は 1 である。該吸収性材料の測定結果を表 3に合わせて記載した。

重量％

表 3

水率含坪 \ 3 g

量率吸収倍実施例 12 粉末 6 .55 4 2.5 1下加圧の1 .3 2 5

率倍吸収

比較例 4 6 .44 4 2.0 1 0 .0 3 5

秒 ()

比較例 5 9 2 8 00 3 1 .5 4.5 6 8 0 4 1 0 収度吸速

実施例 13 粉末 5 .1 1 3 4 .6 2 8 .4 2 1 比較例 6 5 .22 3 4 .0 2 7.8 3 2

軟度比較例 7 9 6 3 1 9 .22 2 2.4 9 .8 5 8 0 3 8 0 実施例 14 粉末 5 .1 1 4 5.3 2 7.4 2 5 比較例 8 粉末 0 .5 4 4 .4 2 7.0 4 8 表 3に記載の結果から、含水ゲルを加圧しながらその水分を減少させることで、同じ含水ゲル組成物を用いても、加圧せずに単に加熱しただけの場合と比較して、加圧下の吸収倍率や吸収速度により一層優れた粉末状の吸収性材料を得ることができることが判る。また、従来の方法では、一旦粉末にしてからシー卜化することでその吸収速度や加圧下の吸収倍率が大幅に低下し、これら吸収特性に優れたシート伏の吸収性材料を得ることができないことが判る。

また、実施例 1 4および比較例 8の結果から、得られた吸収性材料が圧縮された吸水性樹脂を含むことで、該吸水性樹脂が有する架樣構造の歪みにより、吸収速度が速くなることが判る。

〔実施例 1 5〕

温度計、窒素ガス導入管、および攪拌機を備えた反応器に、単量体成分としてのアクリル酸およびアクリル酸ナトリウム（中和率 75モル％) の 30重量％水溶液 l . OOO gと、架橋剤（CM . 63 gとを仕込んで反応液とした後、窒素ガスを吹き込んで系を窒素ガス置換した。

次に、上記反応液を 25でに保ち、この反応液に、発泡剤として、 2 , 2 ' 一アブビス（ 2—アミジノブ αパン）ニアクリル酸塩（以下、発泡剤（Ε) と記す）を添加し、均一に分散させた後、窒素雰囲気下、重合開始剤としての過硫酸ナトリウムおよび Lーァスコルビン酸を添加して静置重合を行ったところ、即座に重合が開始し、約 10分後には発泡も開始した。単量体成分の固形分 100重量部に対する発泡剤（Ε) の使用量は、 0. 2重量％であり、単量体成分に対する過硫酸ナトリウムの使用量は、 0. 1 4モル％であり、 L —ァスコルビン酸の使用量は、 0. 0008モル％である 0

そして、 60分間重合を行った後、得られた、約 1 . 05倍に膨張した塊状の気泡含有ゲル（多孔質の含水ゲル）を細分化し、粒子怪が 0. 5讓〜 2 匪に細分化された水分量 70重量％の気泡含有ゲルを得た。該気泡含有ゲルの固形分は 30重量％であり、平均孔怪は 150 z mであった。また、該気泡含有ゲルを乾燥させたときの B E T比表面積は 0. 05m Vgであつた。

次いで、細分化された上記の気泡含有ゲル l . OOO gを、実施例 1 と同様のジャケット付きステンレス製双腕型二一ダ一に仕込んだ。一方、多価アルコールとしてのグリセリン 95 gと、表面架橘剤（B) 1 . 9 gとの混合液を調製した。次に、ジャケットに 70 'Cの温水を通し、上記気泡含有ゲルを加温しながら攪拌した。続いて、攬拌しながら、該気泡含有ゲルに. 上記の混合液を添加し、両者が均一に混合されるまで撹拌した。

次に、得られた混合物に、ボリエチレンテレフタレートからなる長さ 20腳〜 30關のボリエステル織維（成形補助材料） 12. 5 gを少しずつ添加し、該織維の塊が無くなるまで混練して乾燥平均拉子径 400 /z mの気泡含有ゲルを含む気泡含有ゲル組成物を得た。

铳いて、上記の気泡含有ゲル組成物を、実施例 1 と同様のシングルドラムドライヤー、並びに、併置した圧延装置を用いて圧延すると共に、ドライヤードラムによって、上記気泡含有ゲル組成物におけるドライヤ ― ドラムとの接触面を o ^ecに加熱した。その後、得られたシートをドライヤ一ドラム表面からスクレーパーを用いて搔き取った。これにより、 180 ° 折り曲げ可能で柔軟なシー卜状の吸収性材料を得た。

得られた吸収性材料の坪量は 1 70g/m ²、含水率は 9. 0重量、吸収倍率は 20 g/ g、加圧下の吸収倍率は 31 g/g 、吸収速度は 1 3秒であった。これら測定結果を、上記気泡含有ゲル組成物の主な製造条件と併せて表 4 に記載した。また、吸水により上記気泡含有ゲルは圧延前の状態に回復するように膨潤し、これにより吸収性材料は、低温面を内側に、ドライヤードラムの曲面と逆向きにカールした。

(実施例 1 6〕

実施例 1 5において、重合反応時に発泡剤（E) を用いない（添加しない）以外は、実施例 1 5 と同様の反応および操作等を行って非発泡の含水ゲルを得た。以下、実施例 1 5 と同様の方法により、シート伏の吸収性材料を得た。該吸収性材料の測定結果を、本発明で用いた含水ゲル組成物の主な製造条件と併せて表 4に記載した。

〔実施例 1 7〕

実施例 1 5における発泡剤（E) に代えて、炭酸ナトリウム（以下、発泡剤（F) と記す）を単量体成分の固形分 100重量部に対して 2. 5_重量％となるように用いると共に、発泡剤の分散安定剤として界面活性剤であるポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（以下、分散安定剤 (G) と記す）を単量体成分の固形分 100重量部に対して 0. 1重量％となるように用いた以外は、実施例 1 5 と同様の発泡重合を行った。そして, 得られた、約 2倍に膨張した塊伏の気泡含有ゲル（多孔質の含水ゲル）を細分化し、粒子径が 0. 5画〜 2麵に紬分化された水分量 70重量 6の気泡含有ゲルを得た。該気泡含有ゲルの固形分は 30重量％であり、平均孔径は 200〃mであった。また、該気泡含有ゲルを乾燥させたときの B E T比表面積は 0. 05m²/gであつた。

次いで、細分化された上記の気泡含有ゲル l . OOO gを、実施例 1 5のニーダ一と同様の構成を有するニーダ一に仕込んだ。また、多価アルコールとしてのグリセリン 75 gと、表面架橋剤（B) 1 . 5 gとの混合液を調製した。次に、ジャケットに 70'Cの温水を通し、上記気泡含有ゲルを加温しながら攪拌した。続いて、擾拌しながら、該気泡含有ゲルに、上記の混合液を添加し、両者が均一に混合されるまで攪拌した。

次に、得られた混合物に、ボリエチレンテレフタレートからなる長さ 20mn！〜 30mmのボリエステル繊維（成形補助材料） 1 3. 5 gを少しずつ添加し、該繊維の塊が無くなるまで混練して乾燥平均粒子径 350 /z mの気泡含有ゲルを含む気泡含有ゲル組成物を得た。

続いて、上記の気泡含有ゲル組成物を、実施例 1 5 と同様の方法により圧延し、スクレーパーを用いて搔き取った。これにより、 1 80 ° 折り曲げ可能で柔軟なシート状の吸収性材料を得た。

得られた吸収性材料の坪量は 300g/m ²、含水率は 1 0. 0重量％、吸収倍率は 23g 、加圧下の吸収倍率は 27g/g 、吸収速度は 1 9秒であった。これら測定結果を、上記気泡含有ゲル組成物の主な製造条件と併せて表 4 に記載した。また、吸水により上記気泡含有ゲルは圧延前の状態に回復するように膨潤し、これにより吸収性材料は、低温面を内側に、ドライヤードラ厶の曲面と逆向きにカールした。

〔実施例 1 8〕

実施例 1 7において、重合反応時に発泡剤（F) を用いない（添加しない）以外は、実施例 1 7 と同様の反応および操作等を行って非発泡の含水ゲルを得た。以下、実施例 1 7 と同様の方法により、シート状の吸収性材料を得た。該吸収性材料の測定結果を、本発明で用いた含水ゲル組成物の主な製造条件と併せて表 4に記載した。

実施例

1 5 1 6 1 8 固形分 (重量％ 3 0 3 0 3 0 3 0 架橋剤（C) (g 1. 6 3 1. 6 3 1. 6 3 1. 6 3 表面架橋剤（B) (g 1. 9 1. 9 1. 5 1. 5 発泡剤（E) (重量％ 0. 2

発泡剤（F) (重悬％ 2. 5

分散安定剤（G) (重量 0. 1 0. 1 グリセリン (g 9 5 9 5 7 5

ボリエステル繊維 (g 1 2.5 1 2.5 1 3.5 1 3.5

2 0 2 0 2 0 2 0 mm 〜 3 0 3 0 〜 3 0 3 0 坪量 (g/m² 1 7 0 1 7 5 3 0 0 3 1 0 含水率 (重量％ 9.0 9.5 1 0.0 1 1 .1 吸収倍率 (g/g 2 0 2 0 2 3 2 3 加圧下の吸収倍率（ gZg 3 1 3 0 2 7 2 6 吸収速度 (秒 1 3 4 0 1 9 4 5 柔軟度 (m g f 4 8 0 4 9 0 5 6 0 5 7 0 表 4に記載された結果から明らかなように、本発明の製造方法により得られた吸収性材料は、加圧下の吸収倍率、および、吸収速度に特に優れていることが判る。また、ゲルとして気泡含有ゲルを用いて得られた吸収性材料は、非発泡の含水ゲルを用いて得られた吸収性材料よりも、吸収速度や加圧下での吸収倍率等にさらに優れることが判る。

〔実施例 1 9〕

実施例 4 と同様の反応および操作等を行い、シ— ト伏の吸収性材料を得た。次に、上記の吸収性材料を 12cm x 25cmの大きさに切断した。一方、プロクター · アンド ' ギャンブル株式会社（ P & G ) 製のパンパース L サイズ（商品名）と称する紙ォムッから不織布を取り出し、該不織布を吸収性材料と同じ大きさに切断した。そして、吸収性材料に不蛾布を重ね合わせることにより、吸収性物品としての簡易吸収体を形成した。

上記簡易吸収体の性能を、以下の方法により測定した。即ち、ァクリル板上に簡易吸収体を載置し、該簡易吸収体上にアクリル板を載置した。上側のアクリル板は、簡易吸収体の中央部に対応する位置に、内径 23 の液注入管を備えている。そして、簡易吸収体に対して、 23 g/cm ²の荷重を均一に加えることができるように、上側のアクリル板に重りを載置した。

この状態で、液注入管に生理食塩水 50mlを注入し、液注入管に生理食塩水を注入した時点から、生理食塩水が簡易吸収体に全て吸収されるまでの時間を測定し、この時間を吸収時間（秒）とした。また、この操作を 5分おきに計 3回操り返し、 3回目の操作を行ってから 5分後に、上側のアクリル板と重りとを取り外し、簡易吸収体上に、新王子製紙株式会社製のネピアと称するキッチンタオル 10枚を載置した後、上側のァクリル板と重りとを再び載置した。上記のキッチンタオルは、予め重量を測定した。

この操作を行ってから 1分後に上記のキッチン夕オル 10枚を取り出し、該キッチン夕オルの重量を測定した。そして、操作後の重量から操作前の重！:を滅じた重量を戻り量（ g ) とした。

その結果、 1回目の吸収時間は 535秒、 2回目の吸収時間は 1185秒、 3回目の吸収時間は 610秒であり、戻り量は 11.97gであった。産業上の利用可能性

上記の吸水性樹脂および吸収性材料は、吸収速度や加圧下の吸収倍率等の各種吸収特性や保形性に特に優れている。従って、上記の吸水性樹脂および吸収性材料は、商機能化かつ薄型が望まれている紙ォムッ（使い捨てォムッ）や生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料等の吸収性物品に特に好適に用いることができる。これにより、上述した便れた性能を示す吸収性物品を提供することができる。

Claims

請求の範囲

I . 吸水により異方性を有するように膨潤するものであることを特徴とする吸水性樹脂。

2 . 圧縮比が 2〜1. 000 の範囲内となるように圧縮されていることを特徴とする請求項 1記載の吸水性榭脂。

3 . 圧縮により歪められた架榇構造を有していることを特徵とする請求項 2記載の吸水性樹脂。

4 . 膨潤することで圧縮前の状態に回復するものであることを特徴とする請求項 2記載の吸水性樹脂。

5 . 内部に気泡を有していることを特徴とする請求項 1記載の吸水性樹脂。

6 . 吸水により異方性を有するように膨澗する吸水性樹脂を含み、柔軟度 l . OOOmgf以下のシート状に成形されていることを特徵とする吸収性材料。

7 . 吸水により曲率を有するように膨潤するものであることを特徵とする請求項 6記載の吸収性材料。

8 · 親水性架榇重合体の含水ゲルを加圧しながら水分を減少させることを特徴とする吸収性材料の製造方法。

9 . 上記含水ゲルがさらに多価アルコールを含むことを特徵とする請求項 8記載の吸収性材料の製造方法。

1 0 . 上記含水ゲル中の水分量が 30重量％〜90重量の範囲内であることを特徴とする請求項 8記載の吸収性材料の製造方法。

I I . 上記含水ゲルを圧延してシート状にすることを特徴とする請求項 8記載の吸収性材料の製造方法。

1 2 . シートの第 1面と第 2面とで温度差が生じるように加圧と同時に加熱することを特徴とする請求項 1 1記載の吸収性材料の製造方法。

1 3 . 親水性架橋重合体の気泡含有ゲルを加圧することを特徴とする吸収性材料の製造方法。

1 . 上記気泡含有ゲルがさらに多価アルコールを含むことを特徴とする請求項 1 3記載の吸収性材料の製造方法。

1 5 . 上記気泡含有ゲル中の水分量が 30重量％〜90重量％の範囲内であることを特徴とする請求項 1 3記載の吸収性材料の製造方法。

1 6 . 加圧しながら上記気泡含有ゲルの水分を減少させることを特徴とする請求項 1 3記載の吸収性材料の製造方法。

1 7 . 上記気泡含有ゲルを圧延してシート状にすることを特徵とする請求項 1 3記載の吸収性材料の製造方法。

1 8 . シートの第 1面と第 2面とで温度差が生じるように加圧と同時に加熱することを特徴とする請求項 1 7記載の吸収性材料の製造方法。