WO1996037804A1 - Film de compensation pour dispositif d'affichage a cristaux liquides et dispositif d'affichage a cristaux liquides en mode ocb comprenant ce film de compensation - Google Patents

Film de compensation pour dispositif d'affichage a cristaux liquides et dispositif d'affichage a cristaux liquides en mode ocb comprenant ce film de compensation Download PDF

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WO1996037804A1
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liquid crystal
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Hitoshi Mazaki
Yasushi Sato
Takehiro Toyooka
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Nippon Oil Company, Limited
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    • G02F1/1393—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering based on orientation effects in which the liquid crystal remains transparent the birefringence of the liquid crystal being electrically controlled, e.g. ECB-, DAP-, HAN-, PI-LC cells
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    • G02F2413/00—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates
    • G02F2413/10—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates with refractive index ellipsoid inclined, or tilted, relative to the LC-layer surface O plate
    • G02F2413/105—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates with refractive index ellipsoid inclined, or tilted, relative to the LC-layer surface O plate with varying inclination in thickness direction, e.g. hybrid oriented discotic LC

Definitions

  • the present invention relates to a novel compensator capable of performing not only color compensation but also viewing angle compensation for a driving liquid crystal cell used in a liquid crystal display device (liquid crystal display) driven in the OCB mode.
  • the present invention relates to a high contrast and wide viewing angle ⁇ CB mode liquid crystal display device incorporating the compensator.
  • OCB Optically Comp en sat ed B ireiri ng ence
  • mode liquid crystal display device T. Miyashita, P. Vetter, M. Suzuki, Y. Yamaguchi and T. Uchida: E ⁇ rodis 1 y '93, P. 149, (1993), C-I L. Kuo, T. Miya shita, M. Suzuk i and T. Uch i da: S ID 94 DI GEST, P. 927, (1 994)
  • the first characteristic is that it has a high-speed response and can respond to moving images. If an ideal compensation means is obtained, there is a possibility that a wider viewing angle than a conventional liquid crystal display device can be obtained.
  • the reason is that the driving liquid crystal cell used in the CB mode liquid crystal display device has little or no twist of the liquid crystal, unlike the liquid crystal display device using a twisted alignment such as a normal TN liquid crystal display device. Because the contribution is relatively small, it is generally thought that the behavior of the light propagating through the liquid crystal will be easier to analyze than that of the TN liquid crystal. For these reasons, the CB mode liquid crystal display device is expected to have high future potential as a high-performance liquid crystal display device.
  • a compensating plate for performing the following compensation that is, color compensation and viewing angle compensation is required.
  • ⁇ ⁇ The driving liquid crystal cell used in the CB mode liquid crystal display device displays black and white or halftone display depending on the degree of bend alignment, but in any state, when viewed from the front, Since a reciprocal decision having a slow axis in the X direction in FIG. 1 occurs, light cannot be shielded as it is, and a sufficient contrast ratio cannot be obtained. Therefore, for black display, a color compensator that can cancel the in-plane retardation of the liquid crystal cell during black display is required.
  • the OCB mode liquid crystal display device uses an anisotropic liquid crystal material and a polarizing plate.
  • a viewing angle compensator is required to improve the performance.
  • the director of the liquid crystal in the driving liquid crystal cell must form a large angle with the electrode substrate on average to maintain stable bend alignment, and the average refractive index distribution Is larger in the cell thickness direction and smaller in the in-plane direction. For this reason, it is first considered that a compensating plate that can offset this anisotropy and has a so-called negative uniaxial structure that has a smaller refractive index in the film thickness direction than in the in-plane direction is effective.
  • a compensating plate capable of simultaneously performing color compensation and viewing angle compensation
  • the use of an axially stretched film has been proposed by the authors of the previous report. However, as described in the report by T. U chida et al., In the case of a biaxially stretched film, good viewing angle compensation is performed when viewed from the z X plane orientation in Fig. 1, but When viewed from the yz-plane orientation of 1, sufficient compensation is not achieved.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and provides a compensating film for a CB mode liquid crystal display device (liquid crystal display) capable of performing color compensation and expanding a viewing angle, which has never existed before. More specifically, the present invention provides a compensation film in which a hybrid alignment form of a discotic liquid crystal is fixed.
  • the present invention provides an OCB mode liquid crystal display device incorporating the compensation film.
  • the first aspect of the present invention is at least one compensating film provided between a driving liquid crystal cell and a pair of upper and lower polarizing plates, which is used in a CB mode liquid crystal display device, wherein the compensating film is discotic.
  • This is a single-layer film formed from a discotic liquid crystalline material in which the orientation of the liquid crystal is fixed, and the orientation is the angle between the film plane and the director of the discotic liquid crystal near the top surface interface of the film.
  • the present invention relates to a compensation film for a liquid crystal display element, characterized in that the angle between the director of the discotic liquid crystal in the vicinity of the lower surface interface of the film and the plane of the film is different from each other and that the film has a hybrid orientation.
  • the hybrid orientation is such that the director of the discotic liquid crystal forms an angle of 60 degrees or more and 90 degrees or less with the film plane on one surface of the film, and
  • the present invention relates to the compensation film for a liquid crystal display element according to the first aspect of the present invention, which has a hybrid orientation forming an angle of 0 degree or more and 50 degrees or less.
  • a third aspect of the present invention relates to a CB mode liquid crystal display device incorporating at least one compensation film for a liquid crystal display element according to the first or second aspect of the present invention.
  • a fourth aspect of the present invention comprises at least the compensation film according to the first or second aspect of the present invention and a substrate, wherein an angle formed between a director of a discotic liquid crystal near a film interface on the substrate side and a film plane. It is characterized by being between 0 degrees and 50 degrees To a compensating element.
  • a fifth aspect of the present invention relates to a compensation element comprising a substrate having substantially no discotic liquid crystal alignment control ability and the compensation film according to the first or second aspect of the present invention.
  • a sixth aspect of the present invention relates to a compensating element comprising a substrate having no alignment film and the compensation film according to the first or second aspect of the present invention.
  • a seventh aspect of the present invention relates to an OCB mode liquid crystal display device comprising at least one compensating element according to the fourth to sixth aspects of the present invention.
  • a discotic liquid crystal is a liquid crystal expressed by a molecule having a mesogen having a disk shape with high flatness.
  • the characteristic of the discotic liquid crystal is that the refractive index in an extremely small region in the liquid crystal layer has a negative uniaxial property.
  • the refractive index in a plane is equal (no)
  • the direction perpendicular to the plane is the director (unit vector representing the local alignment direction of the liquid crystal).
  • the refractive index in one direction is ne, II 0> ne.
  • How the directors in such a small area are arranged in the liquid crystal layer determines the refractive index characteristics and, consequently, the optical characteristics of the obtained structure.
  • the direction (angle) force of the director is the same in the entire liquid crystal layer, the direction is the optical axis of the entire liquid crystal layer.
  • the angle of the director is different between the vicinity of the upper surface interface and the vicinity of the lower surface interface, and one direction of the director is one direction, so that the discotic liquid crystal as shown in FIG. It is presumed that the angle formed between the director and the plane of the film forms a unique orientation in which the film changes substantially continuously in the film thickness direction.
  • a liquid crystal in which the director angle continuously changes in such a thickness direction is referred to as a hybrid alignment.
  • the alignment form of the compensation film of the present invention is also referred to as a hybrid alignment. I do.
  • FIGS. 3 (a) and 3 (b) are inappropriate because there is no structural change in the film thickness direction.
  • the hybrid alignment shown in Fig. 3 (c) is most suitable for performing wide-range viewing angle compensation at the same time as color compensation for a ⁇ CB mode driving liquid crystal cell.
  • the compensation film of the present invention has an orientation as shown in FIG. 3 (c) as described above.
  • the compensation film of the present invention can perform excellent color compensation and viewing angle compensation for the OCB mode driving liquid crystal cell.
  • the angle range in the film thickness direction of the hybrid oriented film is the absolute value of the minimum angle between the film director and the film plane, that is, When the angle between the film director and the normal in the film plane that is not on the obtuse side (the angle that falls within the range of 0 to 90 degrees) is defined as a degree, it is obtained by [90 degrees-1 a degree].
  • the angle formed is usually 60 degrees or more and 90 degrees or less in the vicinity of the upper surface interface or the lower surface interface of the film, and is usually 0 degrees or more and 50 degrees or less on the opposite surface. More preferably, the absolute value of one angle is 80 degrees or more and 90 degrees or less, and the absolute value of the other angle is 0 degrees or more and 30 degrees or less.
  • the material is composed of a discotic liquid crystalline compound alone or a composition containing at least one kind of the liquid crystalline compound.
  • Discotic liquid crystals are produced by C. D estrade et al. According to the orientational order of their molecules. ldis or de r ed col umna rphase), D rd phase (rect angu l ar dis or der ed col umn ar pha se), D ob phase (ob li que col umna r ha se) ( Cryst. L. Cryst. 106, 122 (1 984)).
  • the orientational order of these molecules is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of orientation, a material having at least the ND phase having the lowest orientational order is preferable, and only the ND phase is the only liquid crystal phase. It has as.
  • the discotic liquid crystalline material used in the present invention is preferably a material that does not undergo a transition from a liquid crystal phase to a crystalline phase at the time of fixing in order to fix the liquid crystal state without impairing the orientation.
  • the state of immobilization in the present invention is most typically and preferably a state in which the liquid crystal structure is frozen in an amorphous glass state, but is not limited thereto. That is, under the conditions of use of the compensating film of the present invention, specifically, usually, the film flows through the film at a temperature range of 0 ° C.
  • the discotic liquid crystalline material used in the present invention preferably has any of the following properties.
  • the more preferable one is the case of one of the two and the most preferable is the case of using the one having the property of the first.
  • it can be used without any problem in practical use, but it is necessary to carefully check that there is no possibility of orientation disorder under the film usage conditions.
  • a temperature range of usually 0 ° C. to 50 ° C. there is no particular problem as long as, for example, misalignment is forcibly added and the orientation form is not disturbed. If the orientation is disturbed due to misalignment or the like, the original optical performance is lost, and it is difficult to return to the original orientation after any treatment, which is a serious problem in actual use.
  • the discotic liquid crystalline material used in the present invention has one of the above-mentioned properties and, at the same time, exhibits good domain cohesion due to uniform defect-free alignment. desirable. If the domains have poor cohesion, the resulting structure will be polydomains, causing alignment defects at the boundaries between the domains and scattering the light. In addition, the transmittance of the film is reduced, which is not desirable.
  • a discotic liquid crystal compound which can be the liquid crystal material
  • the specific structure of the compound is mainly composed of a disk-shaped central part (discogen) essential for developing a discotic liquid crystal phase and a substituent required for stabilizing the liquid crystal phase. Is done.
  • a monofunctional compound is preferably used.
  • a difunctional compound is used to partially connect discogens to each other, and a compound obtained by oligomerization or polymerization is also used as a material of the present invention. Can be preferably used.
  • R 1, R 2 , and R 3 are the same or different, monofunctional or bifunctional substituents selected from the following groups.
  • C n H 2n + 1 is a linear or branched alkyl group, and n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 £ 1 or more and 14 or less.
  • X1 to X8 are each independently H-, F-, C11, Br-, C! H 21 + 1 —, C! H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 -, C 5 H 5 CO-, means any C 6 H 5 ⁇ scratch. Where C and H 21 + 1 are directly / O
  • a chain or branched alkyl group, 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene group, and m is an integer of 1 or more and 16 or less, more preferably an integer of 2 or more and 10 or less.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene chain
  • m is 2 or more 1 to 6 integer, more preferably 4 or more 1 2 an integer.
  • p and q are an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • XI, X 2 and X 3 are each independently H—, F—, C 1—, Br One, C, H 21 + 1 - , C, H 21 + 1 ⁇ one, CCs e HH: s one, C 6 H 5 C_ ⁇ one means either Cs H 5 ⁇ scratch.
  • d H 21 +) is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • p is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2, X3, X4, X5 and X6 are each independently H--, F--, C1--i3r --- CiH21 + 1--, C1H21 + 10 6 H 5 — ⁇ . Means any of 6 H 5 C ⁇ 1 Cs Hs 0—.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • XI, X2, X3, X4, X5, X6, X ⁇ , X8 and X9 are each independently H-, F-, C1-, Br-, C, H 21 + l -, C, H 21 + 1 0-, C ⁇ H 5 one, C s Hs CO-, means any C s H 5 ⁇ scratch.
  • d H 21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 £ 1 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • ⁇ and q are an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • X and X 2 and X 3 are each independently H—, F—, C 1 _, Br—, C! H 21 + 1 -, C, H 21 + 1 ⁇ one, Cs H s one, C 6 H 5 CO-, C 6 H 5 0 Means one of the.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • XI, X2, X3, X4 X5, X6, X7, X8 and X9 are independently H—, F—, C1—, Br—, C, H 21 + 1- , C! H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, C 6 H 5 CO-, means any C 6 H 5 ⁇ scratch.
  • d H 21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q and r are an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 £ 1 or more and 14 or less.
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2 and X3 are each independently ⁇ —, F—, C11, Br—, C, H21 + 1— , C! H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, C 5 H 5 CO -, means any Cs H 5 ⁇ scratch.
  • C and H 21 + 1 are linear or branched alkyl groups, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • p and q are an integer of 1 £ 1 to 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2 and X3 are each independently H-, F-, C1-, Br-, C, H21 + 1- , C! H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, Cs H 5 CO-, means any C 6 H 5 ⁇ scratch.
  • C and H 21 + 1 are a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • p is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2, X3, X4, X5 and X6 are each independently H--, F--, C11, Br--, C> H21 + 1--, C, H21 + I ⁇ one, Cs H 5 one, C 6 H 5 C_ ⁇ one, C 6 H 5 0- means any.
  • C and H 21 + 1 are a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and i or less.
  • m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • the average molecular weight is in the range of 4,000 or more and 100,000 or less.
  • R., R 2 , R 3 are the same or different, monofunctional -d
  • C n ⁇ 2 ⁇ + 1 is a linear or branched alkyl group, and ⁇ is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene chain
  • m is 2 or more 1 to 6 integer, more preferably 4 or more 1 2 an integer.
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • the average molecular weight is in the range of 4,000 or more and 100,000 or less.
  • n is 1 or 1 8 an integer, more preferably 3 to 1 to 4 integer
  • c m is 2 or more 1 to 6 integer, more preferably 4 or more 1 2 an integer.
  • R,, R 2 , R 3 , R are the same or different, monofunctional or bifunctional substituents selected from the following groups.
  • C n H 2n + 1 is a linear or branched alkyl group, and n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene chain
  • m is an integer of 21 to 16 or less, more preferably an integer of 4 to 12 or less.
  • ⁇ , q, r and s are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r and s are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 4 or less.
  • p, q, r and s are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 4 or less. Where p, q, r and s are integers from 1 to 18 and more preferably & integers from 3 to 4.
  • R,, R 2 , R 3 , R 4 R s , R s , R 7 and 8 are the same or different, monofunctional or difunctional substituents selected from the following groups.
  • C n H 2n + 1 is a linear or branched alkyl group, and n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene chain
  • m is 2 or more 1 to 6 integer, more preferably 4 or more 1 2 an integer.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and i or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r and s are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less. +]
  • p, q, r and s are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r and s are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • p, qr, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • R>, R 2 , RR 4 , R 5 , and R 6 are the same or different, monofunctional or bifunctional substituents selected from the following groups.
  • C n H 2n + 1 is a linear or branched alkyl group, and n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • X 1 to X 8 are each independent Te H-, F-, C 1 one, B r-, C, ⁇ 21 + 1 -, C, ⁇ 21 + 1 ⁇ one, C B Eta 5 one, C 6 H 5 CO-, C 6 H 5 0 — Means one of
  • dH21 + I is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 to 18 TF, preferably 1 or more
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene group, m is 1 or more 1
  • An integer of 6 or less more preferably an integer of 2 or more and 10 or less.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene chain
  • m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • p, qr, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, st and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers from 1 to 18 and more preferably integers from 3 to 14 inclusive.
  • p, q, r, s, t and u are 1 or 1 8 an integer, more rather preferably 3 or more 1 to 4 integer c
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s and t are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2 and X3 are each independently H—, F—, C11, Br—, C! H 21 + 1 -, C, H 21 + 1 ⁇ one, C s H 5 one, C E H 5 CO one, Cs H 5 0- means any.
  • C and H 21 + 1 are a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • C tt H n 2t + l where p, q, r, s and t are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2 and X3 are each independently H-, F-, C11, Br-, C! H 21 + One, C. H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, C 5 H 5 CO mono-, means any C E H 5 ⁇ scratch.
  • C, H2I + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • X and X2, X3, X4, X5 and X6 are each independently H-, F-, C1-, Br-, CH2I + 1-, C, H21 + 1 ⁇ one, CH 5 one, C 6 H 5 CO-, means any C B H 5 ⁇ scratch.
  • C, H 21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s and t are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X 2 and X 3 are each independently H-, F-, C 1 one, B r, d H 21 + 1 -, C 1 H 2I + 1 0-, C 6 H 5 one, C 6 H 5 CO mono-, means any Cs H 5 ⁇ scratch.
  • H 21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • P, q, r are 1 or 1 8 an integer, more preferably 3 to 1 to 4 integer c
  • P and q are an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • q and r are an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2 and X3 are each independently H—, F—, C1—, Br—, C, H21 + 1— , C! H 21 + i ⁇ , C 5 H 5 ⁇ , C 6 H 5 C ⁇ , or C 6 H s ⁇ _.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 1Q or less.
  • p, q, r and s are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2, X3, X4, X5 and X6 are each independently H—, F—, C1—, Br—, CH21 + 1—, CH21 + 1 , C s Hs- /
  • E H s CO- means any Cs H 5 0-.
  • d H 2 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 11 or more and 10 or less.
  • P, q, r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less c
  • p, q and r are integers between 1 £ 1 and 18 £ 1, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2 and X3 are each independently H—, F—, C11, Br—, C! H 21 + 1 -, C, H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, C 6 H 5 C_ ⁇ one refers to either C s H 5 ⁇ scratch.
  • C and H 2 I + 1 are linear or branched alkyl groups, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 1 Q or less.
  • p, q, r, s, t, u, v and w are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably 5 or more and 14 or less.
  • k 1, 2 or 3.
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a and b are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • n is an integer between 2 and 16
  • m is an integer of 2 or more and 18 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a and b are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less o C
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a and b are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • XI, X2, X3, X4, X5 and X6 are each independently H-, F-, C1-, Br-, CiH21 + 1-, C, H21 + 1.
  • ⁇ one, C 6 Hs one, C 6 H 5 CO-, means any C 6 H 5 ⁇ scratch.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • m is an integer of 2 or more and 16 or less. More preferably Q is ⁇ ⁇
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less o C
  • o, p, q, ⁇ , s, t, u, v, w, a, b, c, d, e, and f are integers from 18 to 18, more preferably from 3 to 14 integer.
  • m is an integer c of 2 or more and 16 or less, more preferably Q is Kunu
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less o C
  • p, q, r, s, t, u, v, w, x and y are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2, X3, X4, X5, X 6, ⁇ ⁇ , X 8, X 9, and X 10 are each independently ⁇ —, F—, C 11, Br—, C) H 2 ′ + 1 —, C, H 21 + , ⁇ one, C 6 Hs one, Cs H 5 CO-, means any C 6 H 5 ⁇ scratch.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of I or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • m is an integer c of 2 or more and 16 or less, more preferably Q is However, m is an integer of 2 or more and 16 or less, NH is more preferably an integer of 4 or more and 12 or less o C
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a, b, c, d, e, and f are integers not more than 18 and more preferably not less than 3 and not more than 14.
  • m is an integer c of 2 or more and 16 or less, more preferably Q is one
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • p, q, ⁇ , s, t, u, v, and w are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • the average molecular weight is in the range of 5, 000 to 100'0 '.
  • m is an integer c of 2 or more and 16 or less, more preferably Q is
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • 13 ⁇ 4 1 j R 2 R 3 j K 4 R 6 is the same or different, monofunctional or bifunctional substituent c selected from the following group
  • C n H 2 n +1 is a linear or branched alkyl group, and n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • X 1 to X 8 are each independent 9 /
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene group, m is 1 £ 1 above 1
  • An integer of 6 or less more preferably an integer of 2 or more and 10 or less.
  • C m H 2ln is a linear or branched alkylene chain
  • m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • ⁇ , q, ⁇ , s and t are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X 2 and X 3 are each independently H-, F_, C 1 one, B r-, C, H 21 + I -, Ci H 21 + 1 ⁇ one, C s H s -, C 6 H 5 CO means one of C 6 Hs.
  • dH21 + 1 is a straight-chain or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2, X3, X4, X5 and X6 are independently H-, F-, C11, Br-, C! H 21 + 1 -.., C H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, C 6 H 5 CO- C 6 H 5 ⁇ means one either.
  • d H 21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • C t H 2t + 1 wherein p, q, r, s and t are integers of 1 or more and i or less, and more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • XI, X 2 and X 3 are each independently H-, F-, C 1 one, B r-, CH 21 + 1 -, d H 21 + 1 ⁇ one, CBH 5 one, C B H 5 CO ⁇ , C 6 H 5 Means one of the following.
  • C and H 21 + 1 are a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 14 or less on 3J2I.
  • P, q, r are 1 or 1 8 an integer, more preferably 3 to 1 to 4 integer c
  • composition represented by 6-x The number beside the force represents the molar composition ratio.
  • P and q are an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c Composition represented by 6-xy.
  • the number beside the force represents the molar composition ratio.
  • PQ r is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer c of 3 or more and 14 or less
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a and b are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less. More preferably Q is
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • p, q, r, s, t, u, v, and w are integers from i to 18 and more preferably integers from 3 to 14.
  • Average molecular weights range from 5,000 to 100,000.
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less. More preferably Q is Noku However, m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • R,, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R s are the same or different, monofunctional or bifunctional substituents selected from the following groups.
  • C n H 2 n + 1 is a linear or branched alkyl group, and n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • X 1 to X 8 are each independent No
  • H 21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene group, m is 1 or more 1
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene chain
  • m is 2 or more 1 to 6 integer, more preferably 4 or more 1 2 an integer.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s and t are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X 2 and X 3 are each independently H-, F-, C 1 one, B r-, C, H 21 + 1 -, C, H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 -, C 6 H 5 CO—, C 6 H 5 Means one of the following.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 £ i or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2, X3, X4, X5 and X6 are each independently H—, F—, CI, Br—, CH2I + 1— , C, H2I + 1.
  • C 6 H 5 , Cs H 5 CO—, C 6 H 5 means one of the following.
  • C and H are linear or branched alkyl groups, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 12LL10 or less.
  • p, q, r, s and t are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X 2 and X 3 are each independently H-, F-, C 1 one, B r-, C, H 21 + 1 -, C, H 21 + 1 ⁇ _, C 6 H 5 one, Means either C 6 H 5 CO or C 6 H 5 .
  • C and H 21 + 1 are a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers from 1 to 18 and more preferably integers from 3 to 14 inclusive.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • P, q, r are 1 or 1 8 an integer, more Mashiku is 3 to 1 to 4 integer c
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2 and X3 are each independently H-, F-, C11, Br-, C, H2I + 1- , C! H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, C E H 5 C_ ⁇ one means either of C 6 H s ⁇ scratch.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • P, q, r are 1 or 1 8 an integer, more preferably 3 to 1 to 4 integer c
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • chi iota, X 2 and X 3 are each independently H-, F-, C 1 -, B r-, C, H 21 + I -, CH 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, Cs H 5 C_ ⁇ one means either C 6 H 5 ⁇ scratch.
  • C and H 21 + 1 are a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r and s are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2X3, X4 and X5 are each independently H-, F-, C1-, Br-, C, H21 + 1- , C! H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, Cs H 5 CO-, means any Cs H 5 ⁇ scratch.
  • C, H 21 +1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r, s, t, u, v and w are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably 5 or more and 14 or less, and k is 1, 2 or 3
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a and b are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a and b are 1 or more and 18 or less ⁇ 2 integer, more preferably 3 or more and 14 1 or less.
  • n is an integer c of 2 £ 1 or greater than 16
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, and more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • p ′ q, r, s, t, u, v, w, a and b are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • n 2 or more 1 6 an integer c
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less o C
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a, b, c, d, e, and f are integers of 18 or more, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • n is an integer between 2 and 16
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • the average molecular weight ranges from 5,000 to 100,000.
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less.
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably Co is an integer of 4 or more and 12 or less
  • R i, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R s are the same or different, monofunctional or bifunctional substituents selected from the group of £ TF.
  • C n H 2n + 1 is a linear or branched alkyl group, and n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • X 1 to X 8 are each independently H-, F-, C 1 one, B r-, C, H 21 + 1 -, C, H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, C 6 H 5 CO C 6 H 5 0- means any.
  • C, ⁇ 21 + ⁇ is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene group, and m is an integer of 1 or more and 16 or less, more preferably an integer of 2 or more and 10 or less.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene chain
  • m is 2 or more 1 to 6 integer, more preferably 4 or more 1 2 an integer.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less. ⁇ /
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s and t are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X 2 and X 3 are each independently H-, F-, C 1 one, B r-, C, H 21 + 1 -, C, H 21 + 1 ⁇ one, C E H 5 one, C 6 H 5 CO C E HS Means one of the following.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 £ 1 to 10 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 £ i or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • C, H 21+ is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r, s and t are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2 and X3 are each independently H—, F—, C11, Br, C! H 21 + '-, Ci H 21 + 1 ⁇ one, H 5 one, Cs H 5 CO mono-, means any C 6 H 5 ⁇ _.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s, t and u are 1 or more and 18 (lower integers, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • p, q, r, s and t are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • X 1, X 2 and X 3 are each independently H—, F—, C 1—, Br—, CXH 21 + 1— , CH 21 + 1 , C B HB 1, C 6 H 5 CO means one of C E H 5 .
  • C T H 21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 10 or less.
  • P, q, r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less c
  • P, q, r are 1 or 1 8 an integer, more preferably 3 to 1 to 4 integer c / /
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X2 and X3 are each independently H-, F-, C11, Br-, C! H 21 + 1 -, C, H 21 + 1 ⁇ one, C 6 H 5 one, C 5 H 5 CO-, means any C 6 H ⁇ scratch.
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • composition represented by -xy The number next to the force represents the molar composition ratio c "
  • P, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less c
  • p, q and r are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • X I, ⁇ 2 and ⁇ 3 are each independently ⁇ —, F—, C 11
  • dH21 + 1 is a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably an integer of 1 or more and 1Q or less.
  • p, q, r and s are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • XI, X 2, X 3, X 4 and X 5 are each independently H -, F -, C Bok, B r -, C 1 H 21 + 1 -, C ⁇ H 21 + 1 ⁇ -, C 6 HS means one of C 6 H 5 CO— and Cs H 5 .
  • C and H 21 + 1 are a linear or branched alkyl group, and 1 is an integer of 1 or more and 18 or less, preferably 1 or more and 10 or less.
  • p, qs, t, u, v and w are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably integers of 5 or more and 14 or less, and k is 1, 2 or 3
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a and b are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably integers of 3 or more and 14 or less.
  • n is an integer from 2 to 16 c
  • m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • Integer more preferably an integer of 3 or more and 14 or less.
  • n 2 or more 1 6 an integer c
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • p, q, r, s, t, u, v, w, a and b are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • Q is
  • n is an integer from 2 to 16 c '7
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • An integer c Q of 18 or more, more preferably an integer c Q of 3 or more and 14 or less, is -j ⁇ ! -S-C m ffl H '-' 2 ⁇ 1
  • n 2 or more 1 6 an integer c
  • m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • p, q, ⁇ , s, t, u, v and w are integers of 1 or more and 18 or less, more preferably 3 or more and 14 or less.
  • the average molecular weight ranges from 5, 000 to 100, 000.
  • n 2 or more 1 6 an integer c
  • m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • R,, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 5 , R 7 , and Ra are the same or different, monofunctional or bifunctional substituents selected from the following groups.
  • M is a metal such as two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru.
  • C n H 2n + 1 is a linear or branched alkyl group
  • n is an integer of 3 or more and 18 or less, more preferably an integer of 5 or more and 14 £ 1 or less
  • k is 1'2 or 3.
  • M is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably M is two Proton, Fe, Co, ⁇ i, ⁇ or Cu.
  • p, q, r, and s are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably 5 or more and 14 or less.
  • M is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably, M is two protons. Ton, Fe, Co, Ni, Zn or Cu.
  • p, q, r, and s are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably integers of 5 or more and 14 or less.
  • M is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably M is two Proton, Fe, Co,, i, ⁇ or Cu.
  • p, q, r, s, t, u, ⁇ and w are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably integers of 5 or more and 14 or less.
  • M is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably M is two Proton, F e, C o, ⁇ i, ⁇ ⁇ or Cu.
  • ⁇ , q, ⁇ , s, t, u, ⁇ and w are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably 5 or more and 14 or less.
  • M is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably M is two protons, F e, C o, ⁇ i, ⁇ ⁇ or C u.
  • p, q, r, and s are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably 5 or more and 14 or less.
  • M is two protons, Fe, Co, Fi, C ⁇ or Cu.
  • ⁇ is an integer of 3 or more and 18 or less, more preferably an integer of 5 or more and 14 or less, m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • Average molecular weight in the range of 8,000 to 100,000.
  • n is an integer from 2 to 18 ⁇ . More preferably Q is
  • n is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • M is a metal such as two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, P, Pd, Cd, Rh, or Ru.
  • C n H 2n + 1 is a linear or branched alkyl group, and n is an integer of 3 or more and 18 or less, more preferably an integer of 5 or more and 14 or less.
  • C m H 2m is a linear or branched alkylene chain
  • m is 2 or more 1 to 6 integer, more preferably 4 or more 1 2 an integer.
  • M is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably M is two Proton, Fe, Co,, i, ⁇ or Cu.
  • ⁇ , q, r, and s are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably 5 or more and 14 or less. /
  • M is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably M is two protons , F e, C o, ⁇ i, ⁇ ⁇ or Cu
  • ⁇ , q, ⁇ , and s are integers of 3 or more and i or less, and more preferably integers of 5 or more and 14 or less.
  • M is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably M is two Proton, Fe, Co, Ni, Zn, or Cu.
  • p, q, r, and s are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably 5 or more and 14 or less.
  • M is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably M is two Proton, F e, C o, ⁇ i, ⁇ ⁇ or Cu.
  • ⁇ , q, r and s are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably 5 or more and 14 or less.
  • ⁇ is two protons, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cu, Pb, Pd, Cd, Rh, or Ru, more preferably M is two Proton, Fe, Co, ⁇ i, ⁇ or Cu.
  • p, q, r, and s are integers of 3 or more and 18 or less, more preferably 5 or more and 14 or less.
  • polymers such as polyacrylates, polymethacrylates, and polysiloxanes having a compound having the above structural formula in the side chain are also preferably used.
  • polymers such as polyacrylates, polymethacrylates, and polysiloxanes having a compound having the above structural formula in the side chain are also preferably used.
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • ⁇ is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less, m is an integer of 2 or more and 16 or less, and more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less, m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less
  • m is an integer of 2 or more and 16 or less, more preferably an integer of 4 or more and 12 or less c
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c ⁇
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c CH-CH 2
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less, m is an integer of 2 or more and 16 or less, and more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less c
  • n is an integer of 1 or more and 18 or less, more preferably an integer of 3 or more and 14 or less, m is an integer of 2 or more and 16 or less, and more preferably an integer of 4 or more and 12 or less.
  • the average molecular weight of the above polymer is in the range of 5,000 or more and 100,000 or less.
  • discotic liquid crystalline compound having any structure can be used alone or as a composition.
  • the discotic liquid crystalline material used in the present invention uses a compound in which a plurality of substituents on a mesogen are not all the same in order to avoid a transition from a liquid crystal phase to a crystal phase.
  • the discotic liquid crystal compound described above mainly contains a large number of ether bonds and ester bonds in the molecule, and a known reaction method can be used to generate these bonds.
  • a Wi 11 iamson method in which a alkoxide ion is subjected to a nucleophilic substitution reaction with a primary alkyl halide can be used.
  • the formation of the ester bond is not particularly limited, such as an acid chloride method which is a reaction between an acid chloride and an alcohol and a deacetic acid reaction which is a reaction between an acetylated compound of an alcohol and an acid.
  • the compound used in the present invention does not need to control the reaction such as selection of a substituent at a site to be replaced by the discogen-constituting compound.
  • a compound constituting discogen and a compound that can be an excess of various types of substituents in excess of the number of substitution sites possessed by the compound are considered as one- It is also possible to obtain a discotic liquid crystalline compound or a composition containing the compound by reacting in the reaction system of ⁇ . In this case, it occurs that a certain substituent is not bound in the molecule of the compound constituting a discogen but is bound in the molecule of another compound. Become.
  • the transition from the liquid crystal phase to the crystal phase occurs.
  • various kinds of substituents for example, reducing the symmetry of the molecular structure, is not considered in the present invention.
  • the discotic liquid crystalline compound described above is used as the discotic liquid crystalline material of the present invention, it is preferable to use a material substantially consisting of only the discotic liquid crystalline compound.
  • the following steps are performed using the substrate described below.
  • a substrate hereinafter, referred to as an oriented substrate
  • the hybrid alignment according to the present invention it is desirable to sandwich the discotic liquid crystal material layer between different upper and lower interfaces.
  • the alignment at the upper and lower interfaces of the liquid crystal layer becomes the same, and it becomes difficult to obtain the hybrid alignment of the present invention.
  • one alignment substrate and an air interface are used, and the lower interface of the discotic liquid crystal layer is in contact with the alignment substrate, and the upper interface is in contact with air.
  • the substrate having a different interface can be used below, it is preferable to use one oriented substrate and an air interface in the manufacturing process.
  • the alignment substrate that can be used in the present invention is desirably an anisotropic substrate so that the direction in which the liquid crystal is inclined (projection of the liquid crystal onto the alignment substrate) can be defined. If the alignment substrate cannot define the direction in which the liquid crystal tilts at all, only a structure tilted in a random direction can be obtained (the vector projected from the director onto the substrate becomes disordered).
  • polyimide polyamide, boriamid, polyetherimid, and polyimid Ether ether ketone, polyether ketone, polyketone sulfide, polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthate, polyacetone
  • Plastic film substrates such as polyester, polycarbonate, polyacrylate, acryl resin, polyvinyl alcohol, polypropylene, cellulosic plastics, epoxy resin, phenol resin, etc. and uniaxially stretched film substrates.
  • the above various substrates obtained by subjecting the above substrate to a surface treatment such as a hydrophilic treatment or a hydrophobic treatment may be used.
  • the above various substrates having a film or the like can also be used.
  • suitable substrates for forming the discotic liquid crystal in a hybrid alignment as in the present invention include a substrate having a rubbing polyimide film, a rubbing polyimide substrate, and a rubbing polyetheretherketone substrate. Rubbing polyetherketone substrate, rubbing polyethersulfone substrate rabbi Polyphenylene sulfide substrate, rubbing polyethylene terephthalate substrate, rubbing polyethylene naphtholate substrate, rubbing polyarylate substrate, and cellulose plastic substrate.
  • the angle formed by the director of the discotic liquid crystal and the plane of the film differs between the upper and lower surfaces of the film.
  • the film surface on the substrate side can be adjusted within an angle range of 60 degrees or more and 90 degrees or less or 0 degrees or more and 50 degrees or less depending on the method of the orientation treatment. In general, it is desirable in the manufacturing process to adjust the angle formed by the director of the discotic liquid crystal near the interface of the film in contact with the alignment substrate with the film plane to 60 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the compensatory film of the present invention is obtained by applying the discotic liquid crystalline material on these alignment substrates, followed by a uniform alignment process and a fixing process.
  • the application of the discotic liquid crystal material can be performed using a discotic liquid crystal material solution in which the material is dissolved in various solvents, or a solution in which the material is melted.
  • Solution coating is preferred, in which coating is performed using the solution in which the tick liquid crystalline material is dissolved.
  • the discotic liquid crystalline material is dissolved in a solvent to prepare a solution having a predetermined concentration.
  • the solvent at this time depends on the type of the liquid crystalline material, but is usually a solvent such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene.
  • Halogenated hydrocarbons phenols such as phenol and parachlorophenol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene, acetone, methylethylketone , Ethyl acetate, t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, hexylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylcellosolve, butylcell Solve, arbutyrolactone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridin, triethylamine, dimethylformamide, dimethylacetomid, acetonitrile, ptyronitrile, dimethylsulfoxide, carbon disulfide, etc. And this These mixed solvents are used.
  • the concentration of the solution depends on the solubility of the liquid crystalline material and the final thickness of the target compensating film, and cannot be unconditionally determined. However, it is usually used in the range of 1 to 60% by weight, and is preferably used. It is in the range of 3 to 40% by weight.
  • these discotic liquid crystalline material solutions are applied on the above-mentioned alignment substrate.
  • a coating method a spin coating method, a roll coating method, a printing method, an immersion pulling method, a curtain coating method (die coating method), and the like can be adopted.
  • the solvent is removed, and a layer of a liquid crystal material having a uniform thickness is first formed on the substrate.
  • the conditions for removing the solvent are not particularly limited, as long as the solvent can be substantially removed and the liquid crystal material layer does not flow or fall off.
  • the solvent is removed by air drying at room temperature, drying in a hot plate, drying in a drying oven, or blowing hot or hot air.
  • this coating and drying step is to first form a layer of a discotic liquid crystal material having a uniform film thickness on the substrate, and the liquid crystal material layer still forms a hybrid alignment. Not. In order to perform hybrid orientation, it is preferable in the present invention to perform the following heat treatment.
  • the heat treatment is performed at a temperature higher than the liquid crystal transition point of the discotic liquid crystalline material. That is, by aligning the liquid crystal material in the liquid crystal state, or by once bringing the liquid crystal material into an isotropic liquid state higher than the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited, and then lowering the temperature to the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited. Do.
  • the temperature of the heat treatment is in the range of 50 ° C. to 300 ° C., and particularly preferably in the range of 100 ° C. to 250 ° C.
  • the time required for the liquid crystal to be sufficiently aligned is different depending on the discotic liquid crystalline material, and cannot be said unconditionally, but is usually in the range of 5 seconds to 2 hours, preferably 10 seconds to 4 hours. It is in the range of 0 minutes, particularly preferably in the range of 20 seconds to 20 minutes. If the time is shorter than 5 seconds, the temperature of the liquid crystalline material layer may not rise to a predetermined temperature and the orientation may be insufficient. If the time is longer than 2 hours, productivity may be reduced, which is not preferable.
  • a magnetic field or an electric field may be used to align the discotic liquid crystalline material.
  • a uniform field force acts on the liquid crystal material layer during the application, so that the liquid crystal director tends to turn in a certain direction. It is difficult to obtain the hybrid orientation of the present invention, in which is changed in the film thickness direction.
  • a non-hybrid orientation such as a home port pick, tilt orientation, or any other orientation is formed, a thermally stable hybrid orientation can be obtained by removing the field force.
  • the hybrid alignment in the liquid crystal state thus obtained is then cooled and fixed without impairing the alignment form to obtain the compensation film of the present invention.
  • the orientation in the liquid crystal state is a force that is destroyed by crystallization.
  • the discotic liquid crystalline material used in the present invention has no crystal phase or is potentially crystalline. Even if it has a phase, it has the property that a crystalline phase does not appear when cooled, or it does not have a clear crystal transition point and liquid crystal transition point, but it has no fluidity within the operating temperature range of the film, In addition, since the orientation is not changed even when an external field or an external force is applied, the orientation is not broken by crystallization.
  • Cooling only needs to be taken out of the heat treatment atmosphere to room temperature, and the discotic liquid crystal can be uniformly fixed. Also, forced cooling such as air cooling or water cooling, or slow cooling may be performed without any problem, and there is no particular limitation on the cooling rate.
  • the film thickness of the compensation film after immobilization is preferably from 10: 111 to 100 m, particularly preferably from 100 nm to 50 m.
  • the film thickness is less than 100 nm, birefringence is small and sufficient optical performance cannot be obtained, and when the film thickness is more than 100 m, alignment defects tend to occur during manufacturing. Not preferred.
  • the angle in the film thickness direction of the hybrid oriented film is such that the absolute value of the angle formed between the film director and the film plane is 60 degrees or more on one of the upper surface and the lower surface of the film. Within the range of 0 degrees or less, and on the opposite side of the surface, within the range of 0 degrees or more and 50 degrees or less. Discote to use / Q
  • the angle can be adjusted to a desired angle by appropriately selecting a liquid crystal material, an alignment substrate, and the like. Even after the film has been formed, the angle can be adjusted to a desired angle by, for example, uniformly shaving the film surface, or immersing the film in a solvent to uniformly dissolve the film surface.
  • the solvent used in this case is appropriately selected depending on the type of discotic liquid crystal material and alignment substrate.
  • the compensation film of the present invention obtained by the above steps is actually arranged in a driving liquid crystal cell of the OCB mode, the above-mentioned orientation substrate is separated from the film as a usage mode of the film, and 1) the compensation film is used.
  • Three methods are available: (1) use as it is, (2) use it as it is formed on an oriented substrate, or (3) stack a compensation film on another substrate different from the oriented substrate. .
  • the method of peeling the oriented substrate at the interface with the compensating film is as follows: (1) mechanically peeling off using a roll, etc. (2) mechanically separating after immersing in a poor solvent for all structural materials, (3) A method of applying ultrasonic waves in a poor solvent, (2) A method of separating by applying a temperature change using the difference in thermal expansion coefficient between the oriented substrate and the film, (4) An oriented substrate itself or on an oriented substrate A method of dissolving and removing the alignment film can be exemplified. Since the releasability depends on the adhesion between the discotic liquid crystal material used and the alignment substrate, the method most suitable for the system should be adopted.
  • the alignment substrate is transparent and optically isotropic, or the alignment substrate is a necessary member for an OCB mode liquid crystal display device. In such a case, it can be used as it is as a compensating element for the intended ⁇ CB mode liquid crystal display device.
  • the compensation film of the present invention obtained by fixing the alignment of the discotic liquid crystalline material on the alignment substrate is separated from the substrate, laminated on another substrate more suitable for optical use, and aligned with the film.
  • a laminate composed of at least a substrate different from the substrate may be used as a compensation element for a liquid crystal display device of the CB mode.
  • the substrate can be used after being removed from the compensation film after the alignment is fixed. Specifically, the following method can be adopted.
  • a substrate suitable for a liquid crystal display element to be incorporated into a target liquid crystal display device (hereinafter, referred to as a second substrate) and a compensation film on an alignment substrate are attached with an adhesive or an adhesive.
  • the above-described compensation is performed by peeling off at the interface between the alignment substrate and the compensation film of the present invention, and transferring the compensation film to the second substrate side suitable for a compensation element for a liquid crystal display device of the CB mode.
  • the device can be manufactured.
  • the second substrate used for the transfer is not particularly limited as long as it has an appropriate flatness, but is preferably glass or a transparent plastic film having optical isotropy.
  • a plastic film include polymethacrylate, polystyrene, polycarbonate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, amorphous polyolefin, triacetyl cellulose or epoxy resin.
  • polymethylmethacrylate, polycarbonate, polyarylate, triacetyl cellulose, polyethersulfone, and the like are preferably used.
  • a driving liquid crystal cell itself can be cited.
  • the liquid crystal cell uses a glass or plastic substrate with two upper and lower electrodes, and if the compensation film of the present invention is transferred onto one of the upper and lower or both surfaces of the glass or plastic substrate, the incorporation of the present compensation film can be achieved This has already been achieved.
  • the adhesive or pressure-sensitive adhesive for bonding the second substrate used for transfer and the compensation film of the present invention is not particularly limited as long as it is of an optical grade, but may be an acrylic or acrylic adhesive. Poxy-based, ethylene-vinyl acetate-based copolymers, rubbers, urethanes, and mixtures thereof can be used.
  • the adhesive any of thermosetting, photo-curing, and electron beam-curing adhesives can be used without any problem as long as they have optical isotropy.
  • the transfer to the second substrate described above compensates for the angle formed by the director of the discotic liquid crystal near the film interface on the second substrate side and the film plane to be generally 0 ° or more and 50 ° or less. An element can be obtained.
  • the compensation film of the present invention may be provided with a protective layer such as a transparent plastic film for protecting the surface.
  • the compensation film of the present invention obtained in this manner is incorporated in a liquid crystal display device in an arrangement as described below, so that it can be used for a driving liquid crystal cell used in an OCB mode liquid crystal display device.
  • a compensation effect that is, color compensation and viewing angle compensation can be exhibited.
  • the compensation film is usually used in one or more sheets, but preferably one or two sheets, particularly two sheets, can exert a suitable compensation effect.
  • the color compensation by the compensation film of the present invention will be described.
  • the apparent retardation in front of the compensation film when viewed from the front hereinafter referred to as in-plane retardation
  • the driving liquid crystal cell in OCB mode corresponding to black display
  • the in-plane retardation caused by the liquid crystal alignment of the above must have absolute values equal to each other, and their slow axes must be substantially orthogonal to each other.
  • the slow axis of the in-plane retardation of the driving liquid crystal cell is usually parallel to the direction of the alignment treatment such as rubbing of the substrate.
  • the direction obtained when the director of the discotic liquid crystal is projected on the film plane is apparently the fast axis, and the plane perpendicular to the axis.
  • the inward direction is the slow axis. That is, by arranging the orientation processing direction of the substrate of the driving liquid crystal cell and the direction obtained when the director of the compensation film is projected on the film plane in substantially parallel or substantially anti-parallel, the color compensation effect is preferable. Is expressed in
  • the slow axis of each film should be perpendicular to the slow axis of the liquid crystal cell, and the retardation of each film should be kept constant. / 3
  • the color compensation effect is suitably exhibited.
  • the retardation of the driving liquid crystal cell at the time of black display differs depending on the gap of the liquid crystal cell to be employed, the driving conditions, and whether the liquid crystal cell is used in a normally white mode or a normally black mode. Although it cannot be said, for a monochromatic light of 55 O nm, it is usually in the range of 20 to 100 nm, preferably in the range of 50 to 800 nm, and more preferably in the range of 80 to 50 nm. It is in the range of 0 nm.
  • the arrangement of the compensation film for suitably exhibiting the viewing angle compensation is substantially limited to the arrangement for suitably exhibiting the color compensation effect described above.
  • this arrangement is suitable for achieving viewing angle compensation. That is, while the director of the liquid crystal in the driving liquid crystal cell is in the zX plane in FIG. 1 and varies in the thickness direction, the director of the compensation film is also in the zX plane and It changes in the direction. For this reason, in FIG. 1, the optical rotation dispersion caused by the light traveling along the yz plane in the liquid crystal cell can be canceled by the compensation film, and the viewing angle in the yz plane direction is widened.
  • the liquid crystal cell does not cause optical rotation dispersion for light traveling along the zX plane in FIG. 1, and the compensation film does not cause optical rotation dispersion for this light. Therefore, the compensation film of the present invention does not adversely affect the driving liquid crystal cell used in the OCB mode liquid crystal display device.
  • the refractive index anisotropy of the rod-shaped liquid crystal in the liquid crystal cell can be compensated for by the refractive index anisotropy of the discotic liquid crystal in the compensation film.
  • a wide viewing angle can be achieved for the azimuth.
  • the product of the birefringence and the film thickness is usually 10 O nm or more and 300 O O nm or less, preferably 20 O nm or more and 200 O nm or less, more preferably, for the driving liquid crystal cell and the compensation film. Is not less than 300 nm and not more than 150 nm.
  • the value obtained by summing the absolute values of the products of the birefringence and the film thickness of each compensation film is preferably within the above range.
  • the value obtained by multiplying the birefringence and the film thickness does not necessarily need to be completely the same between the driving liquid crystal cell and the compensation film. As compared with the case where no film is incorporated, a remarkable viewing angle compensation effect can be obtained. On the other hand, matching between the driving liquid crystal cell for the OCB mode and the compensation film for exhibiting the above-described color compensation effect requires high accuracy.
  • FIG. 4 a pattern as shown in FIG. 4 can be exemplified.
  • the director of the nematic liquid crystal in the driving liquid crystal cell for OCB mode (almost coincident with the long axis direction of the molecule) and the director of the discotic liquid crystal molecule are all in the zX plane.
  • Fig. 4 (a), (b) and (c) show the case where a single compensation film is used. (In Fig. 4, the compensation film is placed on the upper surface of the driving liquid crystal cell in OCB mode, but is placed on the lower surface. It doesn't matter).
  • (D), (e), (f) and (g) show the case where two compensating films are used and the liquid crystal cell is used separately on the upper and lower surfaces. Furthermore, (h), (i), (j) and (k) show the case where two compensating films are used in layers (in Fig. 4, they are arranged on the upper surface of the liquid crystal cell, but are arranged on the lower surface). It doesn't matter).
  • the compensating film of the present invention is not limited to the above-described arrangement patterns, but in these arrangements (e) and (i), color compensation and viewing angle are particularly preferable. A compensation effect can be exhibited.
  • the compensation film of the present invention is incorporated in an OCB mode liquid crystal display device under the above-described arrangement conditions.
  • the liquid crystal display device elements other than the compensation film incorporated in the device, such as a polarizing plate and an OCB mode driving liquid crystal cell, are not particularly limited, but the arrangement conditions, materials, and the like of each element are described below. For example.
  • the arrangement of the polarizing plates is usually the same as in FIG. That is, the angle formed by the transmission axis of the polarizing plate with respect to the direction of projection of the liquid crystal in the liquid crystal cell onto the cell substrate is about 45 degrees or about 135 degrees. Further, the upper and lower polarizers have a transmission axis substantially orthogonal to each other. The deviation of the upper and lower polarizers from the orthogonal condition is usually within ⁇ 20 degrees, preferably within ⁇ 10 degrees.
  • a driving liquid crystal cell of CB mode is obtained by sandwiching a nematic liquid crystal material between two alignment-treated electrode substrates.
  • the electrode substrate a glass substrate or a plastic substrate having an ITO conductive film, a transistor thin film electrode, a diode thin film electrode, or the like can be used.
  • the alignment film is provided on the electrode substrate, and a rubbing polyimide film or a rubbing polyvinyl alcohol film is usually used.
  • the alignment film an obliquely deposited silicon oxide film or the like can be preferably used.
  • the use of one or a plurality of the compensating films of the present invention has a remarkable effect in improving the viewing angle of a driving liquid crystal cell used in an OCB mode liquid crystal display device.
  • conventional optical films such as optical films with a negative uniaxial refractive index structure, optical films with a positive uniaxial refractive index structure, or optical films with a biaxial refractive index structure It is also possible. Further, it can be used in combination with a polarizing plate having improved viewing angle dependency as a polarizing plate.
  • the compensating film of the present invention plays a decisive role in compensation, and even if a conventional optical film alone is used in any combination, an excellent compensating film such as the compensating film of the present invention is used. It is impossible to achieve the effect.
  • the 0CB mode liquid crystal display device incorporating the compensation film of the present invention has high contrast and can obtain a wide viewing angle which has not been obtained conventionally.
  • the driving liquid crystal cell conventionally used for the OCB mode liquid crystal display device is as follows. In order to obtain a particularly wide viewing angle, the setting range of the liquid crystal cell parameters was limited. However, the compensation film of the present invention can easily control the orientation mode, and can almost completely compensate for the orientation mode of any liquid crystal cell. Therefore, the degree of freedom in setting the parameters of the liquid crystal cell is widened, and the compensation film of the present invention has a high value from the viewpoint of industrial production of a driving liquid crystal cell used in an OCB mode liquid crystal display device. Things.
  • the measurement was performed using an ellipsometer DVA-36VWLD manufactured by Mizojiri Optical Industrial Co., Ltd.
  • the measurement was performed using an Abbe refractometer Typ e-4T manufactured by Ayago Co., Ltd.
  • a high-precision thin film step measuring device ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory was mainly used.
  • the interference wave measurement UV-visible / near-infrared spectrophotometer V-570, manufactured by JASCO Corporation
  • a method of obtaining the film thickness from the refractive index data were also used.
  • Hexahydroxyturksene 5 Ommo 1, -Hexyl benzoic acid chloride 150 mM, 1-hexoxy benzoic acid chloride 150 Ommo 1 is dissolved in 1 liter of dry pyridine, and 90 The solution was stirred at ° C for 5 h. Next, the reaction solution was poured into 10 liters of water, and the precipitate was separated by filtration. ⁇
  • Equation (1) Equation (1) where the number next to the force is the molar composition ratio
  • the film thickness was 6.0 ⁇ m. Further, the birefringence of the discotic liquid crystalline material of the formula (1) was 0.11, and the product of this and the film thickness was 660 nm by the refractive index measurement described later.
  • the apparent R-decision value at the front was 15 O nm.
  • the slow axis was in a direction in the film plane perpendicular to the rubbing direction.
  • the compensation film 1 is sandwiched between the orthogonal polarizers while being formed on the substrate, and the liquid crystal in the compensation film is projected on the compensation film surface by the director of the liquid crystal and the transmission axis of the polarizer is 45 degrees.
  • the compensation film 1 is placed at an angle, and the compensation film 1 for each substrate is projected along the direction of the projection vector (coincides with the rubbing direction) onto the compensation film surface of the director 1. Tilt and apparent Rita Daneyon values were measured. As a result, the graph of Fig. 5 was obtained. From the value of the tilt angle indicating the minimum value of the retardation, a result of an average tilt angle of 25 degrees was obtained in consideration of the refractive index described below. From FIG. 5, it was found that the director of the liquid crystal was inclined in the direction shown in FIG. 5 with respect to the rubbing direction of the substrate.
  • the measurement of the refractive index was performed as follows.
  • a compensatory film was formed on a high refractive index glass having a rubbing polyimide film in the same manner as the compensatory film 1, and the refractive index was measured with an Abbe refractometer.
  • the in-plane refractive index has no anisotropy. It was constant, and the refractive index in the thickness direction was almost constant at 1.56. From this, it was found that on the glass substrate side, disc-shaped liquid crystal molecules were plane-oriented parallel to the substrate (the director was perpendicular to the substrate plane).
  • the refractive index in the plane parallel to the rubbing direction is 1.56, and the direction in the plane perpendicular to the rubbing is 1
  • the thickness direction was constant at 1.67 regardless of the direction of the sample.
  • the discotic liquid crystal molecules are oriented in a direction perpendicular to the substrate and the rubbing direction (the director is parallel to the substrate plane).
  • Such a refractive index structure is the same in the film 1. From this, the intrinsic refractive index of the compensation film 1 is 1.56 (ne) in the direction parallel to the director and 1.67 (no) in the direction perpendicular to the director. The difference was found to be 0.11.
  • the liquid crystal cell is driven at 2.2 V, 3.9 V, and 6.0 V.
  • the apparent in-plane retardation of the liquid crystal cell alone was measured and found to be 30 O nm when 2.2 V was applied and 11 O nm when 6.0 V was applied. Viewing angle dependence of transmittance Nu
  • Hexa-complex Sethoxytriphenylene 5 Ommo 1, butoxybenzoic acid 100 mm0 1, hexyloxybenzoic acid 100 Ommo 1, octyloxybenzoic acid 100 mmo I were used in a glass flask under a nitrogen atmosphere.
  • a mechanical stirrer was used to carry out a deacetic acid reaction at 280 ° C. for 8 hours while stirring vigorously to obtain a discotic liquid crystal material (formula (2)).
  • Equation (2) where the number next to the force is the molar composition ratio
  • the apparent retardation value was 55 nm, and the slow axis was in an in-plane direction perpendicular to the rubbing direction.
  • FIG. 8 Using two compensating films 2 having such a structure, they were placed in the OCB cell and arranged as shown in FIG. 8 (corresponding to FIG. 4 (d)).
  • the OCB cell used in Example 1 was used.
  • the liquid crystal cell is driven at 2.2 V, 3.9 V, and 6.0 V.
  • By installing a compensation film it is possible to obtain white at 2.2 V, black at 6.0 V, and halftone at 3.9 V. Was.
  • the viewing angle dependence of the transmittance was measured, and the results in FIG. 9 were obtained. It has been found that the display film can be obtained by mounting the compensation film to provide a wide viewing angle in all directions.
  • Example 2 Using two sheets of the film 2 obtained in Example 2, the viewing angle dependency was examined in the arrangement shown in FIG. 10 (corresponding to FIG. 4 (i)). ⁇ The CB cell used in Example 1 was used. The liquid crystal cell is driven at 2.2 V, 3.9 V, and 6.0 V. With the mounting of the compensation film, white at 2.2 V, black at 6.0 V, and halftone at 3.9 V Obtained. The dependence of the transmittance on the viewing angle was measured, and the results shown in FIG. 11 were obtained. It was found that a display device with a wide vertical, horizontal, and vertical viewing angle can be obtained by mounting the compensation film.
  • the compound of formula (3) was synthesized as a discotic liquid crystalline material.
  • Equation (3) Equation (3) where the number next to the force is the molar composition ratio
  • This compound was dissolved in xylene to obtain a 12 wt% solution.
  • compensation film 3 was transferred to an optical grade polyether sulfone via an adhesive.
  • the operation was performed by laminating the adhesive-treated polyether sulfone and the film 3 on the rubbing polyimide film so that the adhesive layer and the film 3 were in contact with each other, and then separating the rubbing polyimide film. Because of the transfer operation, the relationship between the compensation film 3 and the substrate is reversed on the polyimide film and on the polyether sulfone having an adhesive layer, and the director of the film 3 after separation comes into contact with the adhesive layer. The side is almost parallel to the film surface, and the air side is almost perpendicular to the film surface.
  • the film thickness of the film 3 was 3.6 ⁇ m.
  • the refractive index was 1.54 in the direction of the director and 1.68 in the direction perpendicular to the director.
  • the apparent retardation in the plane was 115 nm.
  • the arrangement shown in FIG. 12 was used by using two compensating films 3 on polyether sulfone having the adhesive layer (corresponding to FIG. 4 (e)).
  • the liquid crystal cell was driven in the range of 2.0V to 6.0V.
  • black was displayed at 2.0V
  • white was displayed at 6.0V
  • halftone was displayed at a voltage in between.
  • the apparent in-plane retardation of the single liquid crystal cell was 230 nm when 2.0 V was applied and 80 nm when 6.0 V was applied.
  • Equation (4) Equation (4) where the number next to the force is the molar composition ratio
  • the molecular weight was determined by GPC measurement in terms of polystyrene. This polymer has no crystalline phase and showed a glass transition at a lower temperature than the ND phase. The Tg was 65. This polymer was dissolved in a mixed solvent of p-chlorophenol and tetrachloromethane (weight ratio 6: 4) while heating to obtain a 16 wt% solution.
  • the compensating film 4 was transferred to an optical grade triacetyl cellulose film via an adhesive.
  • the peel transfer operation was performed in the same manner as in Example 4.
  • the film thickness of the film 4 was 6.1 ⁇ m.
  • the discotic liquid crystal director the side in contact with the adhesive layer was almost parallel to the film surface, and the air side was almost perpendicular to the film surface.
  • the refractive index was 1.56 in the direction of the director and 1.64 in the direction perpendicular to the direction of the director.
  • the apparent retardation in the plane was 40 nm.
  • the two compensating films 4 on the triacetylcellulose film having the adhesive layer were arranged in the manner shown in FIG. 14 (corresponding to FIG. 4 (e)). .
  • the viewing angle dependence of the transmittance was measured, and the results shown in FIG. 15 were obtained. It was found that a display device with a wide viewing angle (up, down, left, and right) and no grayscale inversion could be obtained by mounting the compensation film.
  • Example 5 Using two films 4 obtained in Example 5, the viewing angle dependency was examined in the arrangement shown in FIG. 16 (corresponding to FIG. 4 (h)). The OCB cell used in Example 4 was used. The viewing angle dependence of the transmittance was measured, and the results in FIG. 17 were obtained. It was important to note that a display device with a wide viewing angle (up, down, left, and right) and no inversion of gradation could be obtained by mounting the compensation film.
  • An oligomer composition containing a bifunctional substituent represented by formula (5) was synthesized as a discotic liquid crystalline material.
  • Film 5 had a thickness of 6.5 m.
  • the angle between the discotic liquid crystal director and the substrate plane was 85 degrees on the side in contact with the substrate and almost 0 degrees on the air side.
  • the refractive index was 1.55 in the direction of the director and 1.65 in the direction perpendicular to the direction of the director.
  • the apparent retardation in the plane was 50 nm.
  • the compensation film 5 was used and placed on the OCB cell, and arranged as shown in Fig. 18 (corresponding to Fig. 4 (c)).
  • the driving voltages were 1.6 V, 3.0 V and 5.0 V.
  • white display was obtained at 1.6V
  • black display was obtained at 5.0V
  • halftone was obtained at 3.0V.
  • the in-plane retardation of the cell at 5.0 V was 48 nm. Measure the viewing angle dependence of transmittance, and
  • the compensation film of the present invention in which the discotic liquid crystal is fixed in the hybrid alignment exhibits excellent color compensation and viewing angle compensation with respect to the OCB mode liquid crystal display.
  • the driving liquid crystal cell used in the conventional OCB mode liquid crystal display has a limited parameter setting range of the liquid crystal cell in order to obtain a viewing angle as wide as possible.
  • the compensating film of the present invention can easily control the orientation mode, and can almost completely compensate for the orientation mode of any liquid crystal cell. Therefore, the degree of freedom in setting the parameters of the liquid crystal cell is widened, and the compensation film of the present invention is highly valuable from the viewpoint of industrial production of a driving liquid crystal cell used for an OCB mode liquid crystal display. Things.
  • Figure 1 illustrates the CB mode liquid crystal display.
  • Figure 2 illustrates the unique refractive index distribution and director of a discotic liquid crystal.
  • Figure 3 is a schematic diagram of the possible alignment structure of a discotic liquid crystal.
  • the arrow in the figure is the director.
  • (A) is a negative uniaxial structure in which the director is perpendicular to the substrate surface.
  • (B) is a negative uniaxial structure tilted at a fixed angle to the substrate surface.
  • (C) is a hybrid orientation in which the director of the compensator of the present invention gradually changes in the thickness direction.
  • the arrow in the figure is the direction of the liquid crystal director. The direction of the director is not distinguished between head and tail, but is indicated by an arrow for convenience.
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating an example of a typical compensator arrangement.
  • the arrow in the figure is one direction of the liquid crystal director. There is no distinction between head and tail in the direction of the director, but the arrow is used for convenience.
  • Fig. 5 is a graph showing the results of measuring the apparent retardation of a compensation film as formed on a substrate, tilted along the rubbing direction of the substrate. A diagram for explaining the direction in which the film is tilted is shown in the figure. The direction of inclination of the director of the liquid crystal in the figure is schematically shown based on the results obtained in this measurement.
  • FIG. 6 is a perspective view of the liquid crystal display device used in Example 1.
  • FIG. 7 is a graph showing the measurement results of the viewing angle dependence of the transmittance obtained in Example 1.
  • FIG. 8 is a perspective view of a liquid crystal display device used in Example 2.
  • FIG. 9 is a graph showing the measurement results of the viewing angle dependence of the transmittance obtained in Example 2.
  • FIG. 10 is a perspective view of the liquid crystal display device used in Example 3. The members used and their numbers are the same as in FIG. 8 of the second embodiment.
  • FIG. 11 is a graph showing the measurement result of the viewing angle dependence of the transmittance obtained in Example 3.
  • FIG. 12 is a perspective view of the liquid crystal display device used in Example 4.
  • FIG. 13 is a graph showing the measurement result of the viewing angle dependence of the transmittance obtained in Example 4.
  • FIG. 14 is a perspective view of the liquid crystal display device used in Example 5.
  • FIG. 15 is a graph showing the measurement results of the viewing angle dependence of the transmittance obtained in Example 5.
  • FIG. 16 is a perspective view of the liquid crystal display device used in Example 6. The members used and their numbers are the same as in FIG. 14 of Example 5.
  • FIG. 17 is a graph showing the measurement results of the viewing angle dependence of the transmittance obtained in Example 6.
  • FIG. 18 is a perspective view of the liquid crystal display device used in Example 7.
  • FIG. 19 is a graph showing the measurement results of the viewing angle dependence of the transmittance obtained in Example 7.

Description

明 細 書 液晶表示素子用補儐フィル厶および該補償フィル厶を組み込んだ〇 C Bモード液 表示装置
発明の詳細な説明
発明の属する技術分野
本発明は、 OCBモードで.駆動される液晶表示装置 （液晶ディスプレー） に用 いられる駆動用液晶セルに対し、 色補償を行うと同時に視野角補償を行なうこと のできる新規な補償板に関し、 さらに該補償板を組み込んだ高コントラスト且つ 広視野角の〇CBモードの液晶表示装置に関する。
従来の技術
OCB (Op t i c a l l y Comp en s a t ed B i r e i r i ng e n c e) モ一ド液晶表示装置 （T. M i y a s h i t a, P. Ve t t e r, M. Suzuk i, Y. Yamagu ch i and T. U c h i d a ： E υ r o d i s 1 y ' 93, P. 149, (1993) 、 C一 L. Kuo， T. Mi ya s h i t a, M. Suzuk i and T. Uch i da : S ID 94 D I GEST, P. 927, ( 1 994 ) ) は、 図 1に示したようにネマ チック液晶のベンド配向を利用したものである。
特徴としては、 先ず、 高速応答であり動画に対応できるということが挙げられ る。 そして理想的な補償手段が得られれば従来の液晶表示装置よりも広い視野角 が得られる可能性を秘めているということである。 その理由は、 〇CBモードの 液晶表示装置に用いられる駆動用液晶セルは、 通常の TN液晶表示装置などのね じれ配向を利用したものと異なり、 液晶のねじれが殆ど無い、 またあったとして もその寄与が比較的小さいため、 液晶を伝播する光の挙動の解析が TN液晶の場 合と比較すると容易であろうと一般的に考えられるからである。 こういつたこと から〇 C Bモードの液晶表示装置は高性能な液晶表示装置として将来性が期待さ れている。
上記〇CBモードの液晶表示装置は、 その実用化に際しては次の補償、 すなわ ち色補償、 視野角補償を行う補償板が必要となる。 〇C Bモードの液晶表示装置に用いられる駆動用液晶セルは、 ベンド配向の程 度差により白黒表示あるいはその中間調を表示する方式であるが、 いずれの状態 であっても正面から見たとき、 図 1の X方向に遅相軸を持つリ夕一デーシヨンが 生じるため、 このままでは光の遮光を行うことができず充分なコントラス卜比は 得られない。 そのため黒表示のためには、 黒表示時における液晶セルの持つ面内 のリタ一デーシヨンを相殺することのできる色補償板が必要となる。
また、 O C Bモードの液晶表示装置は、 その他の液晶表示装置同様、 異方性を もつ液晶材料および偏光板を使用するために正面から見た場合、 良好な表示が得 られても、 斜めから見ると表示性能が低下するという視野角の問題があり、 性能 向上のためにも視野角補償板が必要となる。
〇 C Bモードではベンド配向を安定に保っために、 駆動用液晶セル中の液晶の ダイレクターは電極基板に対し、 平均的には大きな角度を成している必要があり 、 平均的な屈折率分布はセルの厚み方向で大きく、 面内方向でより小さいものと なっている。 そのため補償板としては、 この異方性を相殺できるもので、 膜厚方 向の屈折率が面内方向より小さな屈折率をもつ、 いわゆる負の一軸性構造を持つ ものが有効であると先ず考えられる。
このような観点から色補償および視野角補償を同時に行うことが可能な補償板 として、 面内にリタ一デーンヨンを持ちつつ、 且つ厚み方向の屈折率が面内の屈 折率より小さいという、 二軸性の延伸フィル厶の使用が先の報文の著者らによつ て提案されている。 しかしながら、 T. U c h i d aらの報文中にも述べられて いるように、 二軸性の延伸フイルムの場合、 図 1の z X面方位から見たときには 良好な視野角補償が行われるものの、 図 1の y z面方位から見たときには充分な 補償が達成されない。 これはセル中の液晶のダイレクターが、 膜厚方向で連続的 に変化しているために y z面に沿って斜めに進む光に対して旋光分散が生じるた めである。 一方、 該ニ軸性延伸フィルムは厚み方向で屈折率の変化が無いため、 旋光分散の影響を該ニ軸性延伸フィルムでは打ち消すことができない。
したがって O C Bモードの液晶表示装置に用いられる駆動用液晶セルに対し、 充分な色補償および視野角補償を同時に行うためには、 面内のリ夕一デーシヨン を持つことと、 厚み方向の屈折率が面内の屈折率より小さいという条件の他に、 厚み方向で屈折率が変化するという要件を満たさなければならないと考えられる 。 し力、しな力 ら、 従来このような複雑な屈折率構造を有する光学材料および補償 板などは存在しなかった。
発明が解決しょうとする課題
本発明は、 上記課題を解決するものであり、 〇C Bモードの液晶表示装置 （液 晶ディスプレー） の補償板として、 色補償を行えると共に従来にない視野角拡大 を図ることが可能な補償フイルム、 詳しくはディスコティック液晶のハイプリッ ド配向形態を固定化して成る補償フィルムを提供するものである。
さらに本発明は、 該補償フイルムを組み込んだ O C Bモードの液晶表示装置を 提供するものである。
課題を解決するための手段
すなわち本発明の第 1は、 〇C Bモード液晶表示装置に用いる、 駆動用液晶セ ルと上下一対の偏光板との間に備える少なくとも 1枚の補償フィルムであって、 該補償フイルムがディスコテイツク液晶の配向形態を固定化したディスコティッ ク液晶性材料より形成された単層のフイルムであり、 かつ該配向形態がフイルム 上面界面近傍のディスコティック液晶のダイレクターとフィルム平面との成す角 度とフイルム下面界面近傍のディスコテイ ツク液晶のダイレク夕一とフイルム平 面との成す角度とが異なったハイプリッ ド配向であることを特徴とする液晶表示 素子用補償フィルムに関する。
本発明の第 2は、 ハイブリッ ド配向が、 ディスコティック液晶のダイレク夕一 がフイルムの一方の面においては、 フイルム平面と 6 0度以上、 9 0度以下の角 度をなしており、 フイルムの他の面においては、 0度以上、 5 0度以下の角度を 成すハイブリッ ド配向である本発明の第 1に記載の液晶表示素子用補償フィルム に関する。
本発明の第 3は、 本発明の第 1または第 2に記載の液晶表示素子用補償フィル 厶を少なくとも 1枚組み込んだ〇 C Bモード液晶表示装置に関する。
本発明の第 4は、 本発明の第 1または第 2に記載の補償フィルムと基板とから 少なくとも構成され、 基板側のフイルム界面近傍のディスコティック液晶のダイ レクタ一とフイルム平面との成す角度が 0度以上 5 0度以下であることを特徴と する補償素子に関する。
本発明の第 5は、 ディスコティック液晶の配向制御能を実質的に持たない基板 と本発明の第 1または第 2に記載の補償フィルムとから構成されることを特徴と する補償素子に関する。
本発明の第 6は、 配向膜を有しない基板と本発明の第 1または第 2に記載の補 償フィルムとから構成されることを特徴とする補償素子に関する。
さらに本発明の第 7は、 本発明の第 4乃至第 6に記載の補償素子を少なくとも 1枚備えたことを特徴とする O C Bモード液晶表示装置に関する。
以下、 本発明についてさらに詳しく説明する。
一般にディスコティ ック液晶は、 平面性の高い円盤状の形をしたメソゲンを有 する分子により発現される液晶である。 ディスコティック液晶の特徴は、 液晶層 中の極微小領域における屈折率が負の一軸性を有することである。 図 2のように 、 ある平面内での屈折率が等しく （n oとする） 、 その平面に垂直な方向がダイ レクタ一 （液晶の局所的な配向方向を表す単位ベクトル） であり、 該ダイレク夕 一方向の屈折率を n eとしたとき、 II 0 > n eとなっている。 こういった微小領 域におけるダイレクタ一が液晶層中でどのように配列するかで、 得られる構造体 の屈折率特性、 ひいては光学特性が決定される。 該ダイレクターの方向 （角度） 力 \ 液晶層全体にわたって同一方向を向いている場合、 その向きが液晶層全体の 光軸となる。
通常、 液晶層全体にわたってダイレク夕一が同一方向を向いている場合、 負の 一軸性を示す液晶層と成り、 従来の方法でディスコティック液晶を均一配向した 場合には、 通常、 図 3 ( a ) , ( b ) の配向を形成する。 図 3の （a ) は、 液晶 層に存在するディスコティック液晶のダイレクタ一が全て基板法線にあることか らホメオト口ピック配向と呼ばれる。 この配向を形成した液晶層の光軸は基板法 線方向に存在することとなる。 また.（b ) は、 液晶層に存在する全てのディスコ テイツク液晶のダイレクタ一が基板法線から一定角度傾いたチルト配向であり、 この液晶層全体の光軸は、 ダイレクターが傾いた方向 （チルト角方向） に存在す ることになる。
本発明の補償フイルムは、 前記のようなホメオトロピック配向ゃチルト配向、 また該配向形態に基づく負の一軸性構造とは全く異なるものであり、 フィルム全 体としての光軸が存在せず、 ディスコティック液晶のダイレクターとフイルム平 面との成す角度がフィル厶上面界面近傍と下面界面近傍とで異なつた単層フィル 厶である。 具体的には、 フィルムの膜厚方向の各部分において該ダイレクターと フィル厶平面との成す角度が異なった配向を形成している。 また本補償フィルム においては、 該ダイレク夕一のフイルム平面への投影ベクトルの方向 （ダイレク ター方位） が液晶層全体、 すなわち補償フィルム全体にわたってほぼ一方向であ る。 したがって本発明の補償フィルムは、 該ダイレクターの角度がフィルム上面 界面近傍と下面界面近傍とで異なり、 またダイレク夕一方位が一方向ということ から、 図 2の （c ) の如くディスコテイツク液晶の該ダイレクターとフィルム平 面とのなす角度が、 該フィルムの膜厚方向でほぼ連続的な変化をした特異な配向 形態を形成しているものと推察される。
棒状のネマティック液晶では、 このような厚さ方向でダイレクターの角度が連 続的に変化したものをハイプリッ ド配向と呼ぶことから、 本発明の補償フイルム の配向形態もハイプリッ ド配向と呼ぶことにする。
〇C Bモードの液晶表示装置に用いられる駆動用液晶セルに対し、 色補償効果 を持っためには先ず正面から見たときリ夕一デーシヨンが存在していなければな らない。 そのため、 図 3 ( a ) のホメオト口ピック配向では、 正面から見たとき 全く屈折率異方性が無いので不適当である。
また充分な視野角補償を行うためには、 斜めに進む光に対して旋光分散を起こ すものであることが必要である。 この点で図 3 ( a ) および （b ) は、 膜厚方向 で構造の変化が無いので不適当である。
従って〇C Bモードの駆動用液晶セルに対し、 色補償と同時に広範囲の視野角 補償を行うためには図 3 ( c ) のハイプリッ ド配向が最も適している。 本発明の 補償フィルムは、 先に述べたように図 3 ( c ) の如き配向を形成している。 この ことから O C Bモードの駆動用液晶セルに対して、 本発明の補償フイルムが良好 な色補償および視野角補償が行える。
本発明において、 ハイプリッ ド配向のフィルムの膜厚方向における角度範囲は 、 フイルムのダイレク夕一とフイルム平面とのなす最小の角度の絶対値、 すなわ ちフイルムのダイレク夕一とフイルム平面における法線とがなす鈍角側ではない 角度 （0度以上 90度以下の範囲となる角度） を a度とした際に、 〔90度一 a 度〕 により求められる角度が、 フィルムの上面界面近傍または下面界面近傍の一 方においては、 通常 60度以上 90度以下の角度をなし、 当該面の反対面におい ては、 通常 0度以上 50度以下である。 より好ましくは一方の角度の絶対値が 8 0度以上 90度以下、 他方の角度の絶対値が 0度以上 30度以下である。
次に、 本発明に用いるディスコティック液晶性材料について説明する。 該材料 は、 ディスコティック液晶性化合物単独、 または、 少なくとも 1種の該液晶性化 合物を含有する組成物からなる。
ディスコティック液晶は C. D e s t r a d eらにより、 その分子の配向秩序 によって ND相 （d i s c 0 t i c n em a t i c pha s e) , Dho相 （ hexa gona l or de r ed c o l umna r pha s e) , Dhd 相 （hexagona l d i s or de r ed c o l umna r p h a s e )， D rd相 (r e c t angu l ar d i s or d e r ed c o l umn a r pha s e) , D ob相 (ob l i que c o l umna r ha s e ) のように分類されている （C. De s t r ade e t a l. Mo l. Cr y s t . L i q. C r y s t. 1 06, 1 21 ( 1 984 ) )。 本発明において 、 これらの分子の配向秩序は特に限定はされないが、 配向の容易さの観点から、 配向秩序の最も低い ND相を少なくとも有する材料が好ましく、 特に好ましいの は ND相のみを唯一液晶相として有するものである。
本発明に用いられるディスコティック液晶性材料は、 その液晶状態における配 向形態を損なうことなく固定化するために、 固定化時に液晶相から結晶相への転 移が起こらないものが好ましい。 またフィルムを形成した際、 使用条件下で配向 形態が保たれ、 且つ、 固体と同様に取扱いができるものが望ましい。 さらに、 本 発明でいう固定化した、 という状態は、 液晶構造がアモルファスなガラス状態で 凍結された状態が最も典型的、 且つ好ましい態様ではあるが、 それだけには限定 されない。 すなわち本発明の補償フィルムの使用条件下、 具体的には、 通常 0°C から 50° (：、 より過酷な条件下では一 30°Cから 70°Cの温度範囲において、 該 フィル厶に流動性が無く、 また外場や外力によつて配向形態に変化を生じさせる ことなく、 固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を指すも のである。 以上のことより、 本発明に用いられるディスコティ ック液晶性材料と しては、 以下のいずれかの性質を持つものが好ましい。
① 液晶状態より低温域にガラス相のみを有し、 結晶相を持たない。 液晶状態 より温度を下げていくとガラス状態で固定化される。
② 液晶状態より低温域に結晶相を有し、 さらに結晶相より低温域にガラス相 を有するものであって、 液晶状態から温度を下げたとき、 結晶相が出現せず （結 晶相が過冷却する場合、 または昇温時のみに結晶化を起こすモノ トロピックな場 合） 、 液晶状態より温度を下げていくとガラス状態で固定化される。
③ 液晶状態より低温域に結晶相を有するが、 さらに低温域においては、 明瞭 なガラス転移を示さないものであって、 液晶状態から温度を下げたとき、 結晶相 が出現しない （結晶相が過冷却する場合、 または昇温時のみに結晶化を起こすモ ノ トロピックな場合） 。 この場合、 融点 （固定化した後、 再度高温に加熱したと きに観測される） よりさらに低い温度では、 分子の流動性が極めて制限された状 況にある、 実用上固体の材料と見なせる。
④ 液晶状態より低温域で、 昇温過程および降温過程においても明瞭な結晶へ の転移もガラス状態への転移も観測されないが、 液晶伏態における配向形態を固 定化した際、 本フイルムの使用温度範囲内で流動性が全く無く、 且つ、 ズリなど の外力や外場を加えても配向形態が変化しない。
上記のうち、 より好ましいものは①および②のいずれかの場合であり、 最も好 ましいのは①の性質を持ったものを用いる場合である。 尚、 ③および④のいずれ の場合でも実用上差し支えなく用いることができるが、 フィル厶の使用条件下で 配向の乱れが起こる可能性がないことを注意深く確かめる必要性がある。 具体的 には、 通常 0 °Cから 5 0 °Cの温度範囲において、 例えばズリなどを強制的に加え 、 配向形態に乱れが生じなければ特に問題はない。 ズリなどによって配向形態に 乱れが生じた場合、 本来の光学性能は失われ、 その後如何なる処理を施しても元 の配向形態に戻すことは困難であり、 実際の使用において大きな問題となる。 本発明に用いるディスコティック液晶性材料は、 上記のいずれかの性質を持つ と同時に、 均一な欠陥のない配向のために、 良好なドメイン合一性を示すものが 望ましい。 ドメインの合一性が悪い場合には、 得られる構造がポリ ドメインとな り、 ドメイン同士の境界に配向欠陥が生じ、 光を散乱するようになる。 また、 フ ィルムの透過率低下にもつながるので望ましくない。
次に、 該液晶性材料と成りうるディスコティック液晶性化合物について説明す る。 該化合物の具体的な構造は、 主にディスコティ ック液晶相を発現させるのに 必須の円盤状の中心部分 （ディスコゲン） と、 液晶相を安定化するために必要な 置換基とで構成される。 該置換基は、 一官能性のものが好ましく用いられる力^ 二官能性のものを用いてディスコゲン同士を一部連結させ、 オリゴマー化または ポリマー化させたりして得られる化合物でも本発明の材料として好ましく用いる ことができる。
以下、 具体的に本発明に用いることができるディスコティック液晶性化合物の 分子構造を示す。
[構造式 1 ]
R , , R 2 , R 3 は以下の群より選ばれる同一もしくは異なる、 一官能性もし くは二官能性の置換基。
一官能性の置換基としては、
Cn H 2Π+1 c_ C π H2n+i
0 〇
ただし、 Cn H2n+1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 nは 1以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 3 £1上 1 4以下の整数。 X 1〜X 8は、 それぞれ独立し て H―、 F―、 C 1一、 B r—、 C！ H21+1—、 C！ H21 + 1〇一、 C6 H5 ―、 C5 H5 CO—、 C6 H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C , H21 + 1は、 直 /O
鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン基で、 mは 1以上 1 6以下の整数、 より好ましくは 2以上 1 0以下の整数。
二官能性の置換基としては、
Cm Η2πΓ C— Cm H 2ni - C -
〇 0 o C C cooo C 一 C c
〇 0 一，
C
0-Cm m H "2m 0 •C
0 o C
ただし、 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン鎖で、 mは 2以上 1 6以下 の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
具体的な構造を例示すれば、 /2
Cr C n q H n2q十 1 ただし p, qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。
P H2p+1
ただし pおよび qは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下 の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F―、 C 1—、 B r 一、 C , H21 + 1—、 C , H21 + 1〇一、 CCse HH:s 一、 C6 H5 C〇一、 Cs H5 〇 一のいずれかを意味する。 ここで d H21 + )は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基 で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
P H2p+1
ただし pは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5および X 6は、 それぞれ独立して H―、 F—、 C 1—ヽ i3 r—ヽ C i H 21 + 1—、 C 1 H 21 + 10 し 6 H 5 —ヽ . し 6 H 5 C〇一ヽ Cs Hs 0—のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐の アルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
/
ただし X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5、 X 6、 X Ί、 X 8および X 9は、 それ ぞれ独立して H―、 F―、 C 1—、 B r―、 C, H21 + l―、 C , H21 + 10—、 C ε H5 一、 Cs Hs CO—、 Cs H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H 21+1は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8 £1下の整数、 好まし くは 1以上 1 0以下の整数。
ただし p, qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ま は 3以上 1 4 以下の整数。
P " 2p + l
ただし ρおよび qは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下 の整数。 X し X 2および X 3は、 それぞれ独立して H―、 F―、 C 1 _、 B r ―、 C！ H21 + 1—、 C , H21 + 1〇一、 Cs Hs 一、 C6 H5 CO—、 C6 H5 0 一のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基 で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
ただし pは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5および X 6は、 それぞれ独立して H―、 F—、 C 1一、 B r—、 C , H2I + 1—、 C , H21 + 1〇一、 CE Hs —、 CB H5 C〇一、 Cs HS 〇一のいずれかを意味する。 ここで C , H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐の アルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
'？
ただし X I、 X 2、 X 3、 X 4 X 5、 X 6、 X 7、 X 8および X 9は、 それ ぞれ独立して H—、 F―、 C 1—、 B r―、 C , H21 + 1―、 C！ H21 + 1〇一、 C 6 H5 一、 C6 H5 CO—、 C6 H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H 21+1は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好まし くは 1以上 1 0以下の整数。
ただし p， qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。
ただし p , qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3 £1上 1 4 以下の整数。
^ q H2q+1 ただし p， qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より &ましくは 3以上 1 4 以下の整数。
ただし p , qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して Η—、 F—、 C 1一、 B r—、 C , H21 + 1—、 C！ H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 C5 H5 CO -、 Cs H 5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C , H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキ ル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
ただし pおよび qは、 1 £1上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下 の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H―、 F—、 C 1—、 B r 一、 C , H21 + 1—、 C！ H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 Cs H5 CO—、 C6 H5 〇 一のいずれかを意味する。 ここで C, H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基 で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
J/
ただし pは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5および X 6は、 それぞれ独立して H―、 F—、 C 1 一、 B r—、 C > H21 + 1—、 C , H21 + I〇一、 Cs H5 一、 C6 H5 C〇一、 C6 H5 0—のいずれかを意味する。 ここで C, H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐の アルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
J丄
で表されるポリマー。
Qは、
ここで nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 i 4以下の整数。 m は 2以上 1 6以下の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
平均分子量は 4 , 0 0 0以上 1 0 0 , 0 0 0以下の範囲。
[構造式 2 ]
R . , R 2 , R 3 は以下の群より選ばれる同一もしくは異なる、 一官能性もし - d
くは二官能性の置換基。
一官能性の置換基としては、
0 〇— C π Η2η+ι ' — 0
一
一
一
ただし、 Cn Η2η+1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 ηは 1以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
二官能性の置換基としては、
ただし、 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン鎖で、 mは 2以上 1 6以下 の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
具体的な構造を例示すれば、
Γ Η
し r H2r qn 2qil ただし p , qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ま は 3以上 1 4 以下の整数。
ただし p， qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。
？
P H 2p+l
ただし p， qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ま は 3以上 1 4 以下の整数。
0
ただし p , qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。
C r H 2Γ +1 C q H 2q +】 ただし p， qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。 C ^ 2 p+l ただし p， qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。
で表されるポリマー。
平均分子量は 4 , 0 0 0以上 1 0 0 , 0 0 0以下の範囲。 Qは、
〇 〇一 Cm H2n,-0 •0
一 0
一 0
ど ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c mは 2以上 1 6以下の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
[構造式 3 ]
R , , R2 , R3 ， R, は以下の群より選ばれる同一もしくは異なる、 一官能 性もしくは二官能性の置換基。
—官能性の置換基としては、
3/ +i +i
ただし、 Cn H2n+ 1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 nは 1以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
二官能性の置換基としては、 I厂 C m H 2πι
な ど ただし、 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン鎖で、 mは 2 1上 1 6以下 の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
具体的な構造を例示すれば、
ただし ρ， q， rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
C s H2S+1 一 一 C p H 2 +i
Cr 一 Cq H2q+1
ただし p， q， rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 4以下の整数。
CR H 2S+1一 C一 一し一し p H 2D+1
〇 0
Γ η2Γ + 1— し一 — C— q h2q+i
〇 0
ただし p, q， rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 4以下の整数。 ただし p, q, rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より &ましくは 3以上 4以下の整数。
C s h 2S+1一 一 C p h 2pfi
Cr n2r+i一 — q h 2q+] . ただし p, q, rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 4以下の整数。 cs H 2S+1
C r H2r+i C q H 2q+i · ただし p, q rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 4以下の整数。
' ただし p , q , および sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
[構造式 4 ]
R, , R2 , R3 , R4 Rs , Rs , R 7 , 8 は以下の群より選ばれる同 -もしくは異なる、 一官能性もしくは二官能性の置換基。
—官能性の置換基としては、 一 H (最大 4個まで） ，
C π π2η+ΐ Π "2Π+1 0 - C - C η Η2η+1
ただし、 Cn H2n+1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 nは 1以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
二官能性の置換基としては、 o oo
o
I
〇
ただし、 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン鎖で、 mは 2以上 1 6以下 の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
具体的な構造を例示すれば、
V H2v十 1 C q H2q+1
C ,, H 2U+1 c r H2r+i
CO CO
^ t^2t+l ^S^2S+1 ただし、 p, q, r , s， t， u, vおよび wは、 1以上 1 8以下の整数、 よ り好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
レ ph2p +】
CO
U "2U + 1 1 ■ q ^ 2q n
0 〇
1
！ - ノ ct H2t+r〇 0 C r H2rfl
ただし、 p， q, r， s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 i 4以下の整数。 9
ただし、 p, q, r， s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
Cs ^2S^ Cpn2p十 l
CO CO
1 1
CO CO
1
CqH
ただし、 p, q， rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以 上 1 4以下の整数。 +]
+] ただし、 p, q, rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以 上 1 4以下の整数。 o
C H2pH
CO
ノ G q H2(5ii
ただし、 p, q, rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以 上 1 4以下の整数。
C S ^2S +1 し ph2p+i
1
0 〇 0
,
0 〇 0
1 1
C ΓΗ2Γ十 1 ^q"2q†l ただし、 p， q, rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ま は 3以 上 1 4以下の整数。
ただし、 p， q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
C S^2S+1
ただし、 p, q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。 ただし、 p, q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ただし、 p, q r , s, tおよび uは、 1以上 1 8 下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。 C
Cs s+i ただし、 p, q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ただし、 p， q， r, s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。 [構造式 5 ]
R > , R2 , R R4 ， R5 , R6 は以下の群より選ばれる同一もしくは異 なる、 一官能性も は二官能性の置換基。
「能性の置換基としては、
C n H2n+i g一 C n H2n+i 一 C
2n+i
ただし、 Cn H2n+1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 nは 1以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X 1〜X 8は、 それぞれ独立し て H―、 F―、 C 1一、 B r—、 C , Η21 + 1—、 C, Η21 + 1〇一、 CB Η5 一、 C6 H5 CO—、 C6 H5 0—のいずれかを意味する。 ここで d H21 + Iは、 直 鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8 TFの整数、 好ましくは 1以上
1 0以下の整数。 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン基で、 mは 1以上 1
6以下の整数、 より好ましくは 2以上 1 0以下の整数。
二官能性の置換基としては、
C [11 H 2m一 ' C - C m H 2m - C一
〇 〇
ただし、 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン鎖で、 mは 2以上 1 6以下 の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。 具体的な例としては、
ただし、 p, q r, s , tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
C t H2t+1
ただし、 p, q, r, s tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。 ただし、 p， q, r , s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ただし、 p , q , r , s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数 c
3
か
QZPlO/96d£llDd 08ム £796 OAV ただし、 p, q, r， s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ただし、 p, q, r， sおよび tは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F— 、 C 1一、 B r—、 C！ H21 + 1―、 C , H21 + 1〇一、 Cs H5 一、 CE H5 CO 一、 Cs H5 0—のいずれかを意味する。 ここで C, H21 + 1は、 直鎖もしくは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整 数。
C t t H n2t+l ただし、 p， q, r, sおよび tは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H―、 F- 、 C 1一、 B r—、 C！ H21 +】一、 C . H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 C5 H5 CO 一、 CE H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C, H2I + 1は、 直鎖もしくは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整
ただし、 p， q， r , s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。 Xし X 2、 X 3、 X 4、 X 5および X 6は、 それ ぞれ独立して H―、 F―、 C 1—、 B r―、 C H2I + 1—、 C , H21 + 1〇一、 C H5 一、 C6 H5 CO—、 CB H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C, H 21+1は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好まし くは 1以上 1 0以下の整数。
9 q H2q+i
ただし、 p， q， r， s , tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
CtH2ttl
ただし、 p, q, r , s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ただし、 p, q, r, sおよび tは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F— 、 C 1一、 B r 、 d H21 + 1 -、 C 1 H2I + 10—、 C6 H5 一、 C6 H5 CO 一、 Cs H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで H21 + 1は、 直鎖もしくは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整
で表される組成物。 カツコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ χ·≤ 6 , 0≤ y≤ 6。
P, q， rは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ X≤ 6
P, qは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
で表される組成物。 カツコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤x≤ 6、 0≤y≤ 6、 0≤ z≤ 6
ただし qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F―、 C 1—、 B r—、 C , H21 + 1—、 C！ H21 + i〇一、 C5 H5 ―、 C6 H5 C〇一、 C6 H s 〇_のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキ ル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 Q以下の整数。
で表される組成物。 カツコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤w≤ 6、 0≤ x≤ 6. 0≤ y≤ 6、 0≤ z≤ 6
ただし、 p, q, rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以 上 1 4以下の整数。 X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5および X 6は、 それぞれ独立 して H—、 F—、 C 1—、 B r—、 C H21 + 1—、 C H21 + 1〇一、 Cs Hs - /
、 e Hs CO—、 Cs H5 0—のいずれかを意味する。 ここで d H2 ，は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1 1 上 1 0以下の整数。
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ ≤ 6. 0≤ y≤ 6。
P, q, rは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤x≤ 6、 0≤y≤ 6、 0≤ z≤ 6
ただし p， qおよび rは、 1 £1上 1 8 £1下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F—、 C 1一、 B r—、 C！ H21 + 1—、 C , H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 C6 H5 C〇一、 Cs H 5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C , H2 I + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキ ル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 Q以下の整数。
ただし、 p， q, r , s， t , u, vおよび wは、 3以上 1 8以下の整数、 よ り好ましくは 5以上 1 4以下の整数。
kは 1， 2もしくは 3。
ただし、 p, q， r, s, t, u, v, w, aおよび bは、 1以上 1 8以下の 整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
Qは、 一 C一 C m H 2m - C C c一
〇 0 0 0
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c
より好ましくは Qは、 ただし、 mは 2以上 1 8以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
ただし、 p， q， r , s , t , u， v , w, aおよび bは、 1以上 1 8以下の 整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
Qは、 ただし、 mは 2以上 1 6£l下の整数 c より チましくは Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数 o C
. ただし、 p， q， r, s, t, u, v, w, aおよび bは、 1以上 1 8以下の 整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
Qは、
ZPlQI96d£lJD P0SL J960 A ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c
より好ましくは Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
3 H
ただし、 p， q， r , s， t, u, vおよび wは、 1以上 1 8以下の整数、 よ ク
り好ましくは 3以上 1 4 下の整数。 X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5および X 6 は、 それぞれ独立して H―、 F—、 C 1—、 B r―、 C i H21 + 1―、 C , H21 + 1 〇一、 C6 Hs 一、 C6 H5 CO—、 C6 H5 〇一のいずれかを意味する。 ここ で d H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数 、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数。 より好ましくは Qは、 ゥ έ
一
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数 o C
o た,だし、 p, q , Γ, s , t, u， v, w, a, b, c, d , eおよび f は、 以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 ク
Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c より好ましくは Qは、 クヌ
oo co C C
C
0
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数 o C
ただし、 p， q, r, s, t， u, v, w, xおよび yは、 1以上 1 8以下の 整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5、 X 6、 Χ Ί、 X 8, X 9および X 1 0は、 それぞれ独立して Η―、 F—、 C 1一 、 B r—、 C) H2' + 1―、 C, H21 + ,〇一、 C6 Hs 一、 Cs H5 CO—、 C6 H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアル キル基で、 1は I以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c より好ましくは Qは、 ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 NHさらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数 o C
X
υ
ただし、 p, q， r， s， t， u， v, w， a, b, c， d， eおよび f は、 £上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
Q-は、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c より好ましくは Qは、 一
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数 ど
で表されるポリマー。
ただし、 p, q， Γ, s , t , u， v, wは、 1以上 1 8以下の整数、 より好 ましくは 3以上 1 4以下の整数。
平均分子量は 5 , 0 0 0から 1 0 0 ' 0 0 0の範囲。
Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c より好ましくは Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
[構造式 6 ]
1¾ 1 j R 2 R 3 j K 4 R 6 は以下の群より選ばれる同一もしくは異 なる、 一官能性もしくは二官能性の置換基 c
一官能性の置換基としては、 9
-Cn H 2Π十 1 - g_Cn H2n+J
」 Cn Π H "2Π+1 〇一 cn H2n+i
ただし、 Cn H2n+ 1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 nは 1以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X 1〜X 8は、 それぞれ独立し 9/
て H—、 F—、 C 1一、 B r—、 C, H21 + 1—、 C , H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 C6 H5 CO—、 CE H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直 鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上
1 0以下の整数。 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン基で、 mは 1£1上 1
6以下の整数、 より好ましくは 2以上 1 0以下の整数。
二官能性の置換基としては、
— Cm H2tn一 C一 C m H2m— C一
0 〇
ただし、 Cm H2lnは直鎖もしくは分岐のアルキレン鎖で、 mは 2以上 1 6以下 の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。 具体的な例としては、
ただし、 p, q， r , s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ただし、 p, q, r, s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ZPl0/96d£/JDd /96 OAV ただし、 p, q, r, s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ただし、 ρ， q, Γ, sおよび tは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F_ 、 C 1一、 B r—、 C, H21 + I—、 Ci H21 + 1〇一、 Cs Hs —、 C6 H5 CO 一、 C6 Hs 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしぐは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整
〇 C s H2SX ただし、 p， q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4 £1下の整数。 X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5および X 6は、 それ ぞれ独立して H―、 F—、 C 1一、 B r―、 C！ H21 + 1―、 C . H21 + 1〇一、 C 6 H5 一、 C6 H5 CO-. C6 H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H 21+ 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好まし くは 1以上 1 0以下の整数。
9
C t H2t+1 ただし、 p, q， r, sおよび tは、 1以上 i 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H―、 F— 、 C 1 一、 B r—、 C H21 + 1—、 d H21 + 1〇一、 C B H5 一、 C B H5 C O ―、 C6 H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C , H21 + 1は、 直鎖もしくは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整
ただし、 p, q, r, s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
C t H2t+i ただし、 p, q, r , s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ノク
ただし、 p, q, r, s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
〇
CtH2t+l
ただし、 p, q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3J2I上 1 4以下の整数。
で表される組成物。 カツコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤x≤ 6、 0≤ y≤ 6。
P, q， rは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
]
6-x で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ X≤ 6
P, qは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c 6-x-y で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ X≤ 6 , 0≤ y≤ 6。
P. Q. rは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
ただし、 p， q, r, s， t， u， v, w, aおよび bは、 1以上 1 8以下の 整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 /
Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数。 より好ましくは Qは、
一 C
〇
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
で表されるポリマ一。
ただし、 p， q, r, s, t, u， v， wは、 i以上 1 8以下の整数、 より好 ましくは 3以上 1 4以下の整数。
平均分子量は 5， 0 0 0から 1 0 0, 0 0 0の範囲。
Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数。 より好ましくは Qは、 ノク ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
[栊造式 7 ]
R, , R2 , R3 , R4 ， R5 ， Rs は以下の群より選ばれる同一もしくは異 なる、 一官能性もしくは二官能性の置換基。
一官能性の置換基としては、 C n H2n十 i 一 g一 Cn H2n†] /7
Cn H 2n+i 0-Cn H 2n+i
2n+i i
.〇CH3 • OCH:
- C />°-Cn H
0 2n+l o C //~°- cn H2n+i
、0CH¾
o C
ただし、 Cn H2 n+1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 nは 1以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X 1〜X 8は、 それぞれ独立し ノ〃
て H—、 F―、 C 1—、 B r―、 Cs H21 + 1—、 C , H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 C B HS C O—、 C6 H5 0—のいずれかを意味する。 ここで H21 + 1は、 直 鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上
1 0以下の整数。 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン基で、 mは 1以上 1
6 £1下の整数、 より好ましくは 2以上 1 0以下の整数。
二官能性の置換基としては、
/ノ ^
C m m H "2m 一 C一 C m H2ni— C一
0 0
ただし、 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン鎖で、 mは 2以上 1 6以下 の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。 具体的な構造を例示すれば、 〃
C ただし、 p, q, r, s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
CUH2u +〗
ただし、 p, q， r, s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。 i96duvKd. :さ £/96 OAV
ただし、 p, q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ただし、 p, q, r , sおよび tは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H―、 F— 、 C 1一、 B r—、 C , H21 + 1―、 C, H21 + 1〇一、 C6 H5 ―、 C6 H5 CO ―、 C6 H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整 CqH2qX2
CtH2t X5
ただし、 p, q, r， s, tおよび uは、 1以上 1 8 £i下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5および X 6は、 それ ぞれ独立して H—、 F—、 C I一、 B r -、 C H2I + 1―、 C, H2I + 1〇一、 C 6 H5 一、 Cs H5 CO—、 C6 H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C, H は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好まし くは 12LL1 0以下の整数。
Cq^2q+1
c tH2t+l ただし、 p， q， r， sおよび tは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H―、 F— 、 C 1一、 B r—、 C , H21 + 1—、 C , H21 + 1〇_、 C6 H5 一、 C6 H5 C O 一、 C6 H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C , H21 + 1は、 直鎖もしくは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整 /ノ^
CtH2t + l
ただし、 p, q, r, s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
〃
ただし、 p， q, r, s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
CtH2t+l ただし、 p, q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8 £1下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ノ ノ
9 qH2q+l
ただし、 p, q, r， s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ノ
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ x≤ 6 , 0≤ y≤ 6。
P , q， rは 1以上 1 8以下の整数、 より ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ χ≤ 6
Ρ, q, rは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c ノ
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤x≤ 6. 0≤.y≤ 6、 0 < z≤ 6
ただし p, qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H―、 F—、 C 1一、 B r—、 C , H2I + 1—、 C！ H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 CE H5 C〇一、 C6 H s 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキ ル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
で表される組成物。 カツコ横の数字はモル組成比を表す。 0≤x≤ 6、 0≤ y≤ 6。
P, q， rは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ ≤ 6. 0≤ y≤ 6 0≤ z≤ 6
ただし p, qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。 χ ι、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F—、 C 1 —、 B r—、 C , H21 + I—、 C H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 Cs H5 C〇一、 C6 H 5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C, H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキ ル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤w≤ 6. 0≤ X≤ 6. 0≤ y≤ 6、 0≤ z≤ 6
ただし、 p, q, rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以 上 1 4以下の整数。 X I、 X 2 X 3、 X 4および X 5は、 それぞれ独立して H 一、 F -、 C 1一、 B r -、 C , H21 + 1 -、 C！ H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 Cs H5 CO—、 Cs H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C, H21 + 1は、 直鎖も しくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0 以下の整数。
ノ
qH2q+i
CtH2い】
ただし、 p， q, r, s， t , u， vおよび wは、 3以上 1 8以下の整数、 よ り好ましくは 5以上 1 4以下の整数、 kは 1， 2もしくは 3
/ ク
a
ただし、 p, q, r, s, t, u, v， w, aおよび bは、 1以上 1 8以下の 整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 /
Qは、
C— C n! H 2πι~ C一 C C一
0 0 〇 〇
な ど ？
ただし、 mは 2以上 1 6 £[下の整数 c
より好ましくは Qは、
一 な ど ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
ただし、 p, q, r， s , t, u, v, w， aおよび bは、 1以上 1 8以下の ノ^ 2 整数、 より好ましくは 3以上 1 4 1下の整数。
Qは、
ZPl0/96dri∑Dd QSL€J96 ΟΛ\ ノ
ただし、 mは 2£1上 1 6以下の整数 c
より好ましくは Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4£ί上 1 2以下の整数
ただし、 p' q , r, s, t, u, v, w， aおよび bは、 1以上 1 8以下の 整数、 より好ましくは 3以上 1 4 下の整数。
Qは、
な ど ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c
より好ましくは Qは、 C な ど
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数 o C
ゝ ノ^ D
ただし、 p， q , r， s , t， u , v, w, a, b， c， d, eおよび f は、 以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
Qは、
/ ュ
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c
より好ましくは Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
ノ ^
で表されるポリマー。 ただし、 p, q, r , s, t, u, v, wは、 1以上 i 8以下の整数、 より好 ましくは 3以上 1 4以下の整数。
平均分子量は 5, 0 0 0から 1 0 0, 0 0 0の範囲。
Qは、
f08L£/96 OAVZH0/96dr/XDd[ ノ
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数。
より ましくは Qは、
C
0 Co Co Co
な ど ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好 Coましくは 4以上 1 2以下の整数
[構造式 8 ]
R i , R2 , R3 , R4 ， R5 , Rs は £TFの群より選ばれる同一もしくは異 なる、 一官能性もしくは二官能性の置換基。
一官能性の置換基としては、
一一 C C H I /
ただし、 Cn H2n+1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 nは 1以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X 1〜X 8は、 それぞれ独立し て H—、 F—、 C 1 一、 B r—、 C, H21 + 1—、 C, H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 C6 H5 CO C6 H5 0—のいずれかを意味する。 ここで C , Η21 + ιは、 直 鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン基で、 mは 1以上 1 6以下の整数、 より好ましくは 2以上 1 0以下の整数。
二官能性の置換基としては、
_ 03 JUZH UJ0 _ 03 —【U2H .U 3 _
OZPlOI96d£/∑3d P0SLZI96 OAV ただし、 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン鎖で、 mは 2以上 1 6以下 の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
具体的な構造を例示すれば、
C t H 2い 1 ただし、 p, q, r, s , tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
C t H2t+1
ただし、 p, q, r , s, tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。 ノ /
C
ただし、 p, q, r， s , tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ュ
q H 2q + l
ただし、 p, q, r， sおよび tは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F— 、 C 1一、 B r—、 C, H21 + 1—、 C, H21 + 1〇一、 CE H5 一、 C6 H5 CO C E HS 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1 £1上 1 0以下の整
ただし、 p, q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8 £i下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2、 X 3、 X 4、 X 5および X 6は、 それ ぞれ独立して H―、 F―、 C 1 一、 B r―、 C , H2I + 1—、 C , H21 + 10—、 C 6 Hs 一、 Cs H5 CO—、 C5 HB 0—のいずれかを意味する。 ここで C, H 21+ ,は、 直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好まし くは 1以上 1 0以下の整数。
C t H2t+1
ただし、 p， q， r , sおよび tは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F— 、 C 1一、 B r 、 C！ H21 + '-、 Ci H21 + 1〇一、 H5 一、 Cs H5 CO 一、 C6 H5 〇_のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整
ただし、 p, q， r, s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ノ"
C t t H » 2t+l ただし、 p， q, r， s， tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
ただし、 p , q , r , s , tおよび uは、 1以上 1 8以下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
If S3 H S ¾ 〇
ttdzH d0
/
ZPlQ/96d£ilDd OM. タ
ただし、 p, q, r, s, tおよび uは、 1以上 1 8 (下の整数、 より好まし くは 3以上 1 4以下の整数。
V q H 2q
ただし、 p， q, r, sおよび tは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 X 1、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H—、 F— 、 C 1 —、 B r—、 C X H21 + 1―、 C H21 + 1〇一、 C B HB 一、 C6 H5 C O 一、 C E H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C T H21 + 1は、 直鎖もしくは分 岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整 数。 Ο
で表される組成物。 カツコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ ≤ 6 , 0≤ y≤ 6。
P, q, rは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
で表される組成物。 カツコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤ X≤ 6
P , q, rは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c / /
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤χ≤ 6、 0≤y≤ 6. 0≤ z≤ 6
ただし p , qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。 X I、 X 2および X 3は、 それぞれ独立して H―、 F―、 C 1一、 B r—、 C！ H21+1—、 C , H21 + 1〇一、 C6 H5 一、 C5 H5 CO—、 C6 H 〇一のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキ ル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0以下の整数。
-x-y で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す c "
0≤x≤ 6、 0≤ y≤ 6。
P , q , rは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤x≤ 6、 0≤y≤ 6、 0≤ z≤ 6
ただし p , qおよび rは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4 以下の整数。 X I、 Χ 2および Χ 3は、 それぞれ独立して Η—、 F—、 C 1一、
Β Γ―、 C 1 H21+ I一、 し 1 H 21 + 10 C B H 5 一、 C 6 H 5 し〇_、 し 6 H
5 0—のいずれかを意味する。 ここで d H21 + 1は、 直鎖もしくは分岐のアルキ ル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 Q以下の整数。
^
で表される組成物。 力ッコ横の数字はモル組成比を表す。
0≤w≤ 6. 0≤x≤ 6、 0≤ y≤ 6 0≤ z≤ 6
ただし、 p, q, rおよび sは、 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以 上 1 4以下の整数。 X I、 X 2、 X 3、 X 4および X 5は、 それぞれ独立して H ―、 F -、 C 卜、 B r -、 C 1 H21 + 1 -、 C■ H21 + 1〇—、 C 6 HS 一、 C 6 H5 CO—、 Cs H5 〇一のいずれかを意味する。 ここで C , H21 + 1は、 直鎖も しくは分岐のアルキル基で、 1は 1以上 1 8以下の整数、 好ましくは 1以上 1 0 以下の整数。
CtH2t + l
ただし、 p , q s , t， u, vおよび wは、 3以上 1 8以下の整数、 よ り好ましくは 5以上 1 4以下の整数、 kは 1 , 2もしくは 3
ただし、 p, q , r , s， t, u, v, w, aおよび bは、 1以上 1 8以下の 整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
Qは、 - C ηι H 2rn- C -
o C
な ど ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c
より好ましくは Qは、 ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
'
整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
Qは、
な ど O
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c
より &ましくは Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
ノ /
o-o
ただし、 p, q， r， s, t, u， v, w, aおよび bは、 1以上 1 8以下の 整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数。 Qは、
な ど ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c '7
より好ましくは Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
9+
ノク
以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c Qは、 -じ π! - S - Cm ffl H '-' 2Π1
o Co C
o C
C 0-C, H2n-0
〇 o C
c // ■ C n, H 2ni" •C
0 0 o C
一
0 H 0
0 H
な ど ノク
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c
より好ましくは Qは、 ooo Co C C C ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
i
へ
ノ
で表されるポリマー。
ただし、 p， q, Γ, s， t， u, vおよび wは、 1以上 1 8以下の整数、 よ り好ましくは 3以上 1 4以下の整数。
平均分子量は 5 , 0 0 0から 1 0 0 , 0 0 0の範囲。
Qは、
ノク
g - cni 112 - g - c- o I o
Co 〇
0 - Cm H2m-0 o C
な ど ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数 c
より好ましくは Qは、 ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
[構造式 9 ]
R , , R2 , R3 , R4 , R5 ， R5 , R7 , Ra は以下の群より選ばれる同 一もしくは異なる、 一官能性もしくは二官能性の置換基。
なお、 Mは 2個のプロトン， Mg, F e, C o, N i , Mn， Z n， C u， P b, P d, C d， R h, または R uなどの金属。
一官能性の置換基としては、 ≥/
-C n II 211. 一 0— Cn I-l2n41 , 一 S— Cn H 2ΠΗ
C - 0 - C N H2IH) -0-C-Cn H2n + i
〇
n H21HI
j, H2lni
ど
ただし、 Cn H2n+1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 nは 3以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 5以上 1 4 £1下の整数、 kは 1 ' 2もしくは 3。
二官能性の置換基としては、 ノ 丄
一 0— C n m, H n2m" 0— 0 - C - C m H2ra— C一 0·
0 0
C-0-Cni H2ni-0-C
〇 0
1 6以下
Mは 2個のプロトン， Mg, F e， C o, N i , Mn, Z n， C u， P b, P d, C d, R h, または R u、 より好ましくは Mは 2個のプロトン， F e, C o , Ν i， Ζ ηまたは C u。
ただし p, q， r, sは、 3以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 5以上 1 4 以下の整数。
Mは 2個のプロ トン， Mg, F e， C o, N i , Mn, Z n, C u, P b, P d, Cd, Rh, または R u、 より好ましくは Mは 2個のプロ トン， F e, C o ， N i , Z nまたは C u。
ただし p, q, r， sは、 3以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 5以上 1 4 以下の整数。
C H2W+1 一
CvH2 +1 一
CuH2ii H CtH2t†l /
Mは 2個のプロ トン， Mg, F e， C o, N i， Mn， Z n, C u, P b， P d, C d， Rh, または R u、 より好ましく は Mは 2個のプロ トン， F e, C o , Ν i， Ζ ηまたは C u。
ただし p , q , r , s , t , u , νおよび wは、 3以上 1 8以下の整数、 より 好ましくは 5以上 1 4以下の整数。
Mは 2個のプロ トン， Mg, F e, C o, N i , Mn， Z n， C u， P b， P d, C d, Rh, または R u、 より好ましく は Mは 2個のプロ トン， F e, C o , Ν i , Ζ ηまたは C u。
ただし ρ, q， Γ, s, t， u， νおよび wは、 3以上 1 8以下の整数、 より 好ましくは 5以上 1 4以下の整数。
Mは 2個のプロトン， Mg, F e, C o, N i , Mn, Z n， Cu, P b， P d, Cd, Rh， または R u、 より好ましくは Mは 2個のプロ トン， F e， C o , Ν i， Ζ ηまたは C u。
ただし p, q， r， sは、 3以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 5以上 1 4 以下の整数。
, , Z〇 n u丁 n7 V S口。
OP
〇 〇
cr
ノ
d, C d, R h, または R u、 より好ましくは Mは 2個のプロトン， F e, C o , Ν i , Ζ ηまたは C u。
ηは 3以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 5以上 1 4以下の整数、 mは 2以 上 1 6以下の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
平均分子量 8， 0 0 0〜 1 0 0 , 0 0 0の範囲。
Qは、
ただし、 mは 2以上 1 8 ί下の整数。 より好ましくは Qは、
ただし、 mは 2以上 1 6以下の整数、 さらに好ましくは 4以上 1 2以下の整数
[構造式 1 0 ]
, R2 , R3 ， R4 は以下の群より選ばれる同一もしくは異なる置換基。 なお、 Mは 2個のプロトン， Mg, F e , C o, N i , Mn, Z n， C u, P, Pd, C d, Rh, または R uなどの金属。
一官能性の置換基としては、 ノ
-Cn H 2Π+] 一 0— C n H2nti 一 S— C n H2n+i
C - 0 - C n H2n+i 一〇一 C一 C n H21HI
0 H2n+1
H2n†1 ただし、 Cn H2n+1は直鎖もしくは分岐のアルキル基で、 nは 3以上 1 8以下 の整数、 より好ましくは 5以上 1 4以下の整数。
二官能性の置換基としては、 J9
0-C-CmH2m-C-0 - 0— CmH2m—〇一
〇 〇
ただし、 Cm H2mは直鎖もしくは分岐のアルキレン鎖で、 mは 2以上 1 6以下 の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
Mは 2個のプロトン， Mg, F e， C o, N i , Mn, Z n, C u, P b, P d, C d， R h, または R u、 より好ましくは Mは 2個のプロトン， F e, C o , Ν i , Ζ ηまたは C u。
ただし ρ , q, r , sは、 3以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 5以上 1 4 以下の整数。 /
pH2p ti
〇
I
CrH2r +1
Mは 2個のプロ トン， Mg， F e, C o, N i , Mn, Z n C u, P b， P d, Cd, Rh, または R u、 より好ましくは Mは 2個のプロ トン， F e， C o , Ν i , Ζ ηまたは C u
ただし ρ, q, Γ, sは、 3以上 i 8以下の整数、 より好ましくは 5以上 1 4 以下の整数。
V pH2p +j
一 一 ςΗ2α·π
0 Mは 2個のプロ トン， Mg, F e， C o, N i , Mn, Z n， C u, P b, P d， C d, R h, または R u、 より好ましくは Mは 2個のプロトン， F e， C o , N i , Z nまたは C u。
ただし p, q, r, sは、 3以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 5以上 1 4 以下の整数。
Mは 2個のプロ トン， Mg, F e， C o, N i， Mn, Z n, C u, P b, P d， C d， R h, または R u、 より好ましくは Mは 2個のプロトン， F e, C o , Ν i , Ζ ηまたは C u。
ただし ρ, q， r , sは、 3以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 5以上 1 4 以下の整数。
っ S2US dzHd3
ZPl0/96d£/lDd H)8ム £/96 O . Μは 2個のプロ トン， Mg, F e， C o, N i , Mn, Z n, C u, P b, P d， C d， Rh, または R u、 より好ましくは Mは 2個のプロトン， F e， C o , Ν i， Ζ ηまたは C u。
ただし p, q， r, sは、 3以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 5以上 1 4 以下の整数。
また、 上記の如き構造式を有する化合物を側鎖にもつ、 ポリアクリレート、 ポ リメタクリレート、 ポリシロキサン等のポリマーも好適に用いられる。 具体的に は、
[構造
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
C n H 2n ti
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
H π 2n +】
C n H 2n +i
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
0 - C H 2Π U
C n H 2n +]
.0
C n H n 2T1 1
0.
0 c n H 2n +i ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
H η 2 Π
C π Η 2η +ι ただし、 ηは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
C n n H n 2n +i ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
ただし、 ηは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数、 mは 2以上 1 6以下の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
C π H 2 n ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数、 mは 2以上 1 6以下の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数、 mは 2以上 1 6以下の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数 c
C h 2n +] ー
C n H 211 +]一 ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
H 2n i
C一 C n H 2n -ti 0 ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c 〇
C π H 2n +i一 C
C π H 2IH1
C n H 2!1 +1 ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c o C
c〇
C Π H 211 +1
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
0 - C - C n H 211 "
〇c
C n II 2n i
〇一 C一 C n H 21141
C ト】 21リ 1一 C 0
0
C一 C n H 2iH:
0
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
H 2n +i
C一 C ^ H 2n u 0
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c C H - C H 2
C O
0
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数、 mは 2以上 1 6以下の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数 c
c n H 2 π "
ただし、 nは 1以上 1 8以下の整数、 より好ましくは 3以上 1 4以下の整数、 mは 2以上 1 6以下の整数、 より好ましくは 4以上 1 2以下の整数。
が挙げられる。 尚、 上記ポリマーの平均分子量は、 5， 0 0 0以上 1 0 0 , 0 0 0以下の範囲である。
上に例示した構造式は、 ディスコティ ック液晶性化合物の典型的な例であり、 本発明に用いられる該化合物は、 これらに限定されるものではなく、 上述した性 質を有するものであれば、 如何なる構造のディスコティ ック液晶性化合物でも単 独または組成物として使用することができる。
本発明に用いられるディスコティ ック液晶性材料は、 液晶相から結晶相へ転移 することを避けるために、 メソゲンについた複数の置換基を全て同一でない化合 物を用いる、 また、 置換基が全て同一の化合物を用いる場合には、 該化合物とは 異なる少なくとも 1種の化合物 （メソゲンおよび/または置換基の異なる化合物 ) とを組成物として用いることが好ましい。 尚、 上記のディスコティック液晶性化合物は、 分子内にエーテル結合やエステ ル結合を多く含むものが主であるが、 これらの結合生成には公知の反応方法を用 いることができる。 例えば、 エーテル結合生成には、 第一アルキルのハロゲン化 合物に、 アルコキシドイオンを求核置換反応させる W i 1 1 i a m s o n法など が利用できる。 またエステル結合生成には、 酸塩化物とアルコールの反応である 酸クロライ ド法や、 アルコールのァセチル化物と酸の反応である脱酢酸反応など 、 特に限定されない。 また本発明に用いられる該化合物は、 ディスコゲン構成化 合物の置換する部位における置換基選択といった反応制御をする必要性が無い。 したがって例えば、 構造式の具体的な描写は難しいが、 ディスコゲンを構成する 化合物と該化合物が有する置換部位の数よりも、 過剰の多種類にわたった置換基 と成りうる化合物とを、一- ^の反応系内で反応させ、 ディスコティック液晶性化 合物または該化合物を含有する組成物を得ることも可能である。 この場合には、 ある種の置換基はあるディスコゲンを構成する化合物の分子中には結合してはい ないが、 別の該化合物の分子中には結合している、 ということが起こることにな る。 本発明では、 液晶相からの結晶相への転移が起こっては望ましくないので、 例えば分子構造の対称性を低下させるなど、 上記の如き多種類の置換基を用レ、る ことは本発明において好ましい態様である。 以上説明したディスコティック液晶 性化合物を本発明のディスコティック液晶性材料として用いる場合、 ディスコテ ィ ック液晶性化合物のみから実質的になる該材料を用いることが好ましい。 上記の如きディスコティック液晶性材料を用いて、 均一にハイプリッ ド配向 · 固定化した補償フィルムを得るには、 以下に説明する基板を用い、 以下の各工程 を踏むことが本発明において好ましい。
先ず、 基板 （以下、 配向基板という） について説明する。
本発明のハイプリッ ド配向を得るためには、 ディスコティック液晶性材料層の 上下を異なる界面で挟むことが望ましい。 上下を同じ界面で挟んだ場合には、 該 液晶性層の上下界面における配向が同一となってしまい、 本発明のハイプリッド 配向を得ることが困難となる。
具体的な態様としては、 1枚の配向基板と空気界面とを利用し、 ディスコティ ック液晶層の下界面を配向基板に、 また上の界面を空気に接するようにする。 上 O ^
下に界面の異なる該基板を用いることもできるが、 製造プロセス上、 1枚の配向 基板と空気界面とを利用する方が好ましい。
本発明に用いることのできる配向基板は、 液晶の傾く向き （ダイレク夕一の配 向基板への投影） を規定できるように、 異方性を有している基板であることが望 ましい。 配向基板が、 全く液晶の傾く向きを規定できない場合には、 無秩序な方 位に傾いた構造しか得られない （ダイレクターを基板へ投影したべクトルが無秩 序になる） 。
本発明に用いることのできる配向基板として、 具体的には次のような面内の異 方性を有しているものが望ましく、 ポリイミ ド、 ポリアミ ドィミ ド、 ボリアミ ド 、 ポリエーテルイミ ド、 ポリエーテルエーテルケトン、 ポリエーテルケトン、 ポ リケトンサルファイ ド、 ポリエーテルスルフォン、 ポリスルフォン、 ポリフエ二 レンサルファイ ド、 ポリフエ二レンオキサイ ド、 ポリエチレンテレフ夕レート、 ポリブチレンテレフ夕レート、 ポリエチレンナフ夕レート、 ポリアセ夕一ル、 ポ リカーボネート、 ポリァリ レート、 ァクリル樹脂、 ポリビニルアルコール、 ポリ プロピレン、 セルロース系プラスチックス、 エポキシ樹脂、 フエノール樹脂など のプラスチックフィル厶基板および一軸延伸フィルム基板、 表面にスリッ ト状の 溝をつけたアルミ、 鉄、 銅などの金属基板、 表面をスリツ ト状にエッチング加工 したアル力リガラス、 ホウ珪酸ガラス、 フリントガラスなどのガラス基板、 など である。
本発明においては上記基板に、 親水化処理や疎水化処理などの表面処理を施し た上記各種基板でもよい。 また上記プラスチックフィル厶基板にラビング処理を 施したラビングプラスチックフィルム基板、 またはラビング処理を施したプラス チック膜、 例えばラビングポリィミ ド膜、 ラビングポリビニル了ルコール膜など を有する上記各種基板、 さらに酸化珪素の斜め蒸着膜などを有する上記各種基板 なども用いることができる。
上記各種配向基板において、 本発明の如きディスコティック液晶をハイブリッ ド配向に形成せしめるのに好適な該基板としては、 ラビングボリイミ ド膜を有す る基板、 ラビングポリィミ ド基板、 ラビングポリエーテルエーテルケトン基板、 ラビングポリエーテルケトン基板、 ラビングポリエーテルスルフォン基板 ラビ ングポリフエ二レンサルフアイド基板、 ラビングポリエチレンテレフタレート基 板、 ラビングポリエチレンナフ夕レート基板、 ラビングポリアリレート基板、 セ ルロース系プラスチック基板を挙げることができる。 本発明の補償フィル厶は、 フイルムの上面と下面とではディスコティック液晶のダイレクターとフィルム平 面との成す角度が異なる。 該基板側のフィルム面は、 その配向処理の方法によつ て 6 0度以上 9 0度以下または 0度以上 5 0度以下のどちらかの角度範囲内に調 節できる。 通常、 配向基板に接したフィルムの界面近傍のディスコティック液晶 のダイレクターとフイルム平面との成す角度を 6 0度以上 9 0度以下に調整する 方が製造プロセス上望ましい。
本発明の補償フイルムは、 これらの配向基板上に前記のディスコティック液晶 性材料を塗布し、 次いで均一配向過程、 固定化過程を経て得られる。
ディスコティック液晶性材料の塗布は、 各種溶媒に該材料を溶解したディスコ ティック液晶性材料溶液、 または、 該材料を溶融した状態のものを用いて行うこ とができるが、 プロセス上、 溶媒にディスコティック液晶性材料を溶解した該溶 液を用いて塗布する、 溶液塗布が好ましい。
溶液塗布について説明する。
ディスコティック液晶性材料を溶媒にとかし所定濃度の溶液を調製する。 この 際の溶媒は該液晶性材料の種類にもよるが、 通常、 クロ口ホルム、 ジクロロメ夕 ン、 四塩化炭素、 ジクロロェタン、 テトラクロロェタン、 トリクロロエチレン、 テトラクロロエチレン、 クロ口ベンゼン、 オルソジクロ口ベンゼンなどのハロゲ ン化炭化水素類、 フエノール、 パラクロロフヱノールなどのフエノール類、 ベン ゼン、 トルエン、 キシレン、 ェチルベンゼンメ トキシベンゼン、 1 , 2—ジメ ト キシベンゼンなどの芳香族炭化水素類、 アセトン、 メチルェチルケトン、 酢酸ェ チル、 t一ブチルアルコール、 グリセリン、 エチレングリコール、 トリエチレン グリコール、 へキシレングリコール、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 ジエチレングリコールジメチルエーテル、 ェチルセルソルブ、 ブチルセルソルブ 、 ァーブチロラクトン、 2—ピロリ ドン、 N—メチルー 2—ピロリ ドン、 ピリジ ン、 トリェチルァミ ン、 ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルァセト了ミ ド、 ァセト 二トリル、 プチロニトリル、 ジメチルスルホキサイド、 二硫化炭素などおよびこ れらの混合溶媒などが用いられる。
溶液の濃度は、 該液晶性材料の溶解性や最終的に目的とする補償フィルムの膜 厚に依存するため一概にはいえないが、 通常 1から 6 0重量％の範囲で使用され 、 好ましくは 3から 4 0重量％の範囲である。
これらのディスコティック液晶性材料溶液を、 次に上記の配向基板上に塗布す る。 塗布の方法としては、 スピンコート法、 ロールコート法、 プリント法、 浸漬 引き上げ法、 カーテンコート法 （ダイコート法） などを採用できる。
塗布後、 溶媒を除去し、 基板上に膜厚の均一な液晶材料の層をまず形成させる 。 溶媒除去条件は特に限定されず、 溶媒がおおむね除去でき、 該液晶性材料の層 が流動したり流れ落ちたりさえしなければ良い。 通常、 室温での風乾、 ホッ トプ レートでの乾燥、 乾燥炉での乾燥、 温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶媒を 除去する。
この塗布 ·乾燥工程の段階は、 まず基板上に均一な膜厚のディスコティック液 晶性材料の層を形成させることが目的であり、 該液晶性材料層は、 まだハイプリ ッド配向を形成してない。 ハイブリッ ド配向させるためには、 次の熱処理を行う ことが本発明においては好ましい。
熱処理は、 ディスコティック液晶性材料の液晶転移点以上で行う。 すなわち該 液晶性材料の液晶状態で配向させるか、 または、 一旦液晶相を呈する温度範囲よ りもさらに高温の等方性液体状態にした後、 液晶相を呈する温度範囲にまで温度 を下げることにより行う。
通常、 熱処理の温度は、 5 0 °Cから 3 0 0 °Cの範囲で行われ、 特に 1 0 0 °Cか ら 2 5 0 °Cの範囲が好適である。
また、 液晶が十分な配向をするために必要な時間は、 ディスコティック液晶性 材料により異なるため一概にはいえないが、 通常 5秒から 2時間の範囲で行われ 、 好ましくは 1 0秒から 4 0分の範囲、 特に好ましくは 2 0秒から 2 0分の範囲 である。 5秒より短い場合、 該液晶性材料層の温度が所定温度まで上がりきらず 配向不十分となる恐れがあり、 また、 2時間より長い場合には、 生産性が低下す るので好ましくなし、。
以上の工程により、 まず液晶状態においてハイプリッ ド配向を形成することが できる。
尚、 本発明では、 上記の熱処理工程において、 ディスコティック液晶性材料を 配向させるために磁場や電場を用いても特に構わない。 し力、し、 熱処理しつつ磁 場や電場を印加した場合、 印加中は均一な場の力が液晶性材料層に働くために、 液晶のダイレクターは一定の方向に向きやすくなり、 ダイレクターがフィルムの 膜厚方向で変化している本発明のハイプリッ ド配向は得られにく くなる。 一旦、 ハイブリッ ド配向以外、 例えばホメオト口ピック、 チルト配向またはそれ以外の 配向を形成させた後、 場の力を取り除けば熱的に安定なハイプリッ ド配向を得る ことはできる力 \ プロセス上特にメリッ トはない。
こうして得られた液晶状態のハイプリッ ド配向を、 次に冷却することにより、 該配向形態を損なうことなく固定化し、 本発明の補償フィル厶を得る。
一般に、 冷却の過程で結晶相が出現する場合、 液晶状態おける配向は結晶化に ともない破壊されてしまう力 本発明に用いるディスコティック液晶性材料は、 結晶相を全く有しないか、 潜在的に結晶相を有していても冷却時には結晶相が現 れない性質を持ったもの、 あるいは明瞭な結晶転移点および液晶転移点は確認さ れないもののフイルムの使用温度範囲内においては流動性がなく、 且つ、 外場や 外力を加えても配向形態が変化しない、 というような性質のものを用いるため、 結晶化による配向形態の破壊は起こらない。
冷却は、 熱処理雰囲気中から室温中に取り出すだけでよく、 ディスコティック 液晶を均一に固定化することができる。 また、 空冷、 水冷などの強制冷却、 徐冷 などを行っても何ら差し支えなく、 さらに冷却速度にも特に制限はない。
固定化後の補償フイルムの膜厚は、 1 0：1 111以上1 0 0 m以下が好ましく、 特に 1 0 0 n m以上 5 0 m以下が好ましい。 膜厚が 1 0 n m未満の場合、 複屈 折性が小さく十分な光学性能が得られにく く、 また、 膜厚が 1 0 0 mを越える 場合には製造時には配向欠陥がでやすくなるので好ましくない。
また、 本発明においてハイプリッ ド配向のフィルムの膜厚方向における角度は 、 フイルムのダイレクターとフイルム平面とのなす角度の絶対値が、 フイルムの 上面または下面の一方においては、 6 0度以上 9 0度以下の範囲内、 また当該面 の反対面においては、 0度以上 5 0度以下の範囲内である。 使用するディスコテ /ク
ィ ック液晶性材料、 配向基板などを適宜選択することにより所望の角度にそれぞ れ調整することができる。 また、 いったんフィルムを形成した後でも、 例えば、 フィルム表面を均一に削る、 溶剤に浸してフィルムの表面を均一に溶かす、 など といった方法を用いることにより所望の角度に調節することができる。 尚この際 に用いられる溶剤は、 ディスコティック液晶性材料、 配向基板の種類によって適 宜選択する。
以上の工程によって得られる本発明の補償フィルムを実際に O C Bモ一ドの駆 動液晶セルに配置する場合、 該フィルムの使用形態として上述の配向基板を該フ イルムから剝離して、 ①補償フイルム単体で用いる、 ②配向基板上に形成したそ のままの状態で使用する、 または、 ③配向基板とは異なる別の基板に補償フィル ムを積層し使用する、 という 3通りの方法が可能である。
フイルム単体として用いる場合には、 配向基板を補償フイルムとの界面で、 ① ロールなどを用いて機械的に剥離する方法、 ②構造材料すべてに対する貧溶媒に 浸潰したのち機械的に剝離する方法、 ③貧溶媒中で超音波をあてて剝離する方法 、 ④配向基板と該フィルムとの熱膨張係数の差を利用して温度変化を与えて剝離 する方法、 ⑤配向基板そのもの、 または配向基板上の配向膜を溶解除去する方法 などを例示することができる。 剝離性は、 用いるディスコティック液晶性材料と 配向基板の密着性によって異なるため、 その系に最も適した方法を採用すべきで あ ο
次に、 配向基板上に形成した状態で補償フィルムを用いる場合、 配向基板が透 明で光学的に等方であるか、 あるいは配向基板が O C Bモードの液晶表示装置に とつて必要な部材である場合には、 そのまま目的とする〇C Bモードの液晶表示 装置用の補償素子として使用することができる。
さらに、 配向基板上でディスコティック液晶性材料を配向固定化して得られた 、 本発明の補償フィルムを該基板から剝離して、 光学用途により適した別の基板 上に積層し、 該フイルムと配向基板とは異なる別の基板とから少なくとも構成さ れる積層体を〇 C Bモードの液晶表示装置用の補償素子として使用することもで る。
例えば、 使用する配向基板が、 ハイブリッ ド配向形態を得るために必要なもの ではあるが、 〇C Bモードの液晶表示装置に対して好ましくない影響を与えるよ うな該基板を用し、た場合、 その基板を配向固定化後の補償フイルムから除去して 用いることができる。 具体的には次のような方法を採ることができる。
目的とする液晶表示装置に組み込む液晶表示素子に適した基板 （以下、 第 2の 基板と言う） と配向基板上の補償フィルムとを、 接着剤または粘着剤を用いて貼 りつける。 次に、 配向基板と本発明の補償フィルムの界面で剥離し、 補償フィル ムを〇 C Bモードの液晶表示装置用の補償素子に適した第 2の基板側に転写する ことによつて上述の補償素子を製造することが可能である。
転写に用いられる第 2の基板としては、 適度な平面性を有するものであれば特 に限定されないが、 ガラスや透明で光学的等方性を有するプラスチックフィルム が好ましい。 かかるプラスチックフィルムの例としては、 ポリメタクリレート、 ポリスチレン、 ポリカーボネート、 ポリエーテルスルフォン、 ポリフヱニレンサ ルファイ ド、 ポリアリ レート、 アモルファスポリオレフイ ン、 トリァセチルセル ロースあるいはエポキシ樹脂などをあげることができる。 なかでもポリメチルメ 夕クリ レート、 ポリカーボネート、 ポリアリレート、 トリァセチルセルロース、 ポリエーテルスルフォンなどが好ましく用いられる。 また、 光学的に異方性であ つても、 液晶表示装置にとって必要な部材である場合には、 そのまま使用するこ とができる。 このような例としては、 ポリカーボネートやポリスチレンなどのプ ラスチックフィル厶を延伸して得られる位相差フィルム、 偏光フィルムなどがあ げられる。
さらに、 用いられる第 2の基板の例として駆動液晶セルそのものをあげること ができる。 該液晶セルは、 上下 2枚の電極付きガラスまたはプラスチック基板を 用いており、 この上下いずれか、 あるいは両面のガラスまたはプラスチック基板 上に本発明の補償フィルムを転写すれば、 本補償フィルムの組み込みがすでに達 成されたことになる。 また.駆動用液晶セルを形成するガラスまたはプラスチック 基板そのものを配向基板として本発明の補償フィルムを製造することももちろん 可能である。
転写に用いられる第 2の基板と本発明の補償フィルムとを貼りつける接着剤ま たは粘着剤は、 光学グレードのものであれば特に制限はないが、 アクリル系、 ェ ポキシ系、 エチレン一酢ビ共重合体系、 ゴム系、 ウレタン系、 およびこれらの混 合系などを用いることができる。 また接着剤としては、 熱硬化型、 光硬化型、 電 子線硬化型などのいずれの接着剤でも光学的等方性を有していれば問題なく使用 することができる。
以上説明した第 2の基板への転写により、 通常第 2の基板側のフィル厶界面近 傍のディスコティック液晶のダイレクターとフィルム平面との成す角度が 0度以 上 5 0度以下となる補償素子を得ることができる。
また本発明の補償フィル厶には、 表面の保護のために透明プラスチックフィル ムなどの保護層などを設けることもできる。
このようにして得られた本発明の補償フィル厶は、 以下に説明するような配置 で液晶表示装置内に組み込むことにより、 O C Bモ一ドの液晶表示装置に用いら れる駆動用液晶セルに対して補償効果、 すなわち色補償および視野角補償を発現 できる。 また該補償フイルムは、 通常 1枚または複数枚で使用されるが、 好まし くは 1枚または 2枚、 特に 2枚使用することにより、 好適な補償効果を発現する ことができる。
先ず、 本発明の補償フィルムによる色補償について説明する。 色補償を行うた めには、 正面から見たときの補償フイルムの正面での見かけのリターデーション (以下、 面内リタ一デーンヨンという） と、 黒表示に対応する O C Bモードの駆 動用液晶セル中の液晶配向によって生じる面内リターデーンヨンは、 絶対値が互 レ、に等しく、 且つそれぞれの遅相軸が互いにほぼ直交していなければならない。 該駆動用液晶セルの面内リタ一デーシヨンの遅相軸は、 通常、 基板のラビングな どの配向処理の方向に対して平行である。 一方、 本発明.の補償フィルムの面内リ ターデ—ションは、 ディスコティック液晶のダイレクターをフイルム面内に投影 したときに得られる方向が見かけ上進相軸であり、 該軸と垂直な面内方向が遅相 軸となる。 すなわち駆動用液晶セルの基板の配向処理方向と、 補償フィルムのダ ィレクタ一をフイルム面内に投影したときに得られる方向とを、 略平行または略 反平行に配置することにより色補償効果が好適に発現される。
また、 補償フイルムを複数枚用いる場合には、 それぞれのフィルムの遅相軸を 液晶セルの遅相軸と直交させ、 且つそれぞれのフイルムのリタ一デーションの絶 /3
対値の総和を、 液晶セルの面内リターデ一ションの絶対値とほぼ等しくなるよう に設定することにより色補償効果が好適に発現される。
黒表示時の駆動用液晶セルのリターデ一シヨンは、 採用する該液晶セルのギヤ ップゃ駆動条件、 さらにはノ一マリ一ホワイトモードで用いるか、 ノーマリーブ ラックモードで用いるかによつて異なり一概には言えないが、 5 5 O n mの単色 光に対し、 通常 2 0 から 1 0 0 0 n mの範囲、 好ましくは 5 0 n mから 8 0 0 n mの範囲、 さらに好ましくは 8 0 n mから 5 0 0 n mの範囲にある。
次に、 本発明の補償フィルムによる視野角補償について説明する。 視野角補償 を好適に発現させるための補償フィルムの配置は、 上述で述べた色補償効果を好 適に発現するための配置にほぼ限定されている。 しかしながらその配置は、 視野 角補償を発現させる上でも適した配置となっている。 すなわち駆動用液晶セル中 の液晶のダイレク夕一は、 図 1の z X平面内にあり厚み方向で変化しているのに 対し、 本補償フィルムのダイレクターも同様に z X平面内にあり厚み方向で変化 するようになつている。 このために図 1において、 y z平面に沿って進む光が液 晶セル中で起こす旋光分散を、 本補償フイルムにより打ち消すことができ、 y z 平面方位における視野角が広がることになる。
—方、 図 1の z X平面に沿って進む光に対して液晶セルは旋光分散を起こさず 、 また補償フィルムもこの光に対しては旋光分散を起こすことがない。 従って、 本発明の補償フィル厶が O C Bモードの液晶表示装置に用いられる駆動用液晶セ ルに対して悪影響を及ぼすことはない。
さらに図 1 の z X平面方位においては、 液晶セル中の棒状液晶の屈折率異方性 を、 補償フィルム中のディスコテイツク液晶の屈折率異方性により補償すること ができるため、 z X平面方位についても広視野角化が達成できる。
本補償フィルムによる視野角補償のためには、 上述の色補償に関する配置条件 を満たしていれば、 特に他の光学パラメーターに関して制限はない。 尚、 視野角 補償のみを本発明の補償フィルムにて行う場合には、 色補償に関する配置条件を 満たす必要はない。 視野角補償のためには、 液晶の複屈折と膜厚との積の絶対値 力、 駆動用液晶セルと補償フイルムとでほぼ等しいことがより好ましい。 尚ここ でいぅ複屈折とは、 液晶が本来持っている屈折率の異方性であり、 仮に液晶のダ ィレクタ一が一方向を向くように一軸に配向せしめたときに得られる光軸方向の 屈折率と、 それに垂直な方向の屈折率との差のことである。 このような複屈折と 膜厚との積は、 駆動用液晶セルと補償フィルムに対し通常 1 0 O nm以上 3 0 0 O nm以下、 好ましくは 2 0 O nm以上 20 0 0 nm以下、 さらに好ましくは 3 0 O nm以上 1 5 0 0 nm以下である。 補償フィルムを複数枚用いる場合には、 それぞれ補償フィルムの複屈折と膜厚との積の絶対値を合計して得られる値が、 上記の範囲内にあることが好ましい。 但し、 複屈折と膜厚を乗じて得られる値は 、 駆動用液晶セルと補償フィルムとで完全に一致している必要は必ずしも無く、 両者の間に大きな差がある場合でも、 本発明の補償フィルムを組み込まない場合 と比較すると、 やはり顕著な視野角補償効果が得られる。 これに対し、 前述の色 補償効果を発現させるための OCBモード用の駆動用液晶セルと補償フィルムと のマッチングは高い精度が要求される。
以上述べた色補償および視野角補償効果を好適に発現させる観点から、 本発明 の補償フイルムと液晶セルとの配置を模式的に示すと、 図 4のようなパターンを 例示することができる。 いずれの場合も、 OCBモード用の駆動用液晶セル中の ネマチック液晶のダイレクター （分子の長軸方向にほぼ一致） とディスコテイツ ク液晶分子のダイレクターは全て z X平面内にある。 図 4 ( a) ， （b) および (c) は、 補償フィルムを一枚で用いる場合である （図 4中では、 OCBモード の駆動用液晶セルの上面に配置しているが、 下面に配置しても特に構わない） 。 また （d) ， (e) ， (f ) および （g) は、 補償フイルムを 2枚用いて、 液晶 セルの上面と下面に分けて用いる場合である。 さらに （h) , ( i ) ， （ j ) お よび （k) は、 補償フィルムを 2枚重ねて用いる場合である （図 4中では、 液晶 セルの上面に配置しているが、 下面に配置しても特に構わない） 。 尚、 本発明の 補償フイルムは、 これら例示した配置パターンに限定されるものではないが、 こ れらの配置のうち （e) および （ i ) の場合において、 特に好ましく色補償およ び視野角補償効果を発現することができる。
以上説明した〇 C Bモ一ドの駆動用液晶セルに対する補償フィル厶の配置条件 は、 フイルム単体で用いる場合、 配向基板上に形成されたままの状態で用いる場 合および第 2の基板に転写して用いる場合のいずれの場合においても実質同じ配 置条件である。
本発明の補償フィルムは、 O C Bモードの液晶表示装置内に上記にて説明した 配置条件にて組み込む。 該装置内に組み込まれる補償フィルム以外の液晶表示装 置用素子、 例えば偏光板、 O C Bモードの駔動用液晶セルなどは、 特に限定はさ れないが、 以下に各素子の配置条件、 材料などについて例示する。
偏光板の配置は、 通常図 1 と同様である。 すなわち、 液晶セル中の液晶のダイ レクタ一のセル基板への投影方向に対し、 偏光板の透過軸が成す角度はおよそ 4 5度またはおよそ 1 3 5度である。 さらに上下の偏光板は、 互いに透過軸が略直 交した関係にある。 上下の偏光板の直交条件からのズレは、 通常 ± 2 0度以内、 好ましくは ± 1 0度以内である。
〇 C Bモードの駆動用液晶セルは、 2枚の配向処理を施した電極基板の間にネ マチック液晶性の材料を挟持して得られる。 電極基板としては、 I T Oの導電膜 、 トランジスタ一薄膜電極、 ダイオード薄膜電極等を有するガラス基板やプラス チック基板などを用いることができる。 配向膜は該電極基板上に配され、 通常ラ ビングポリイミ ド膜ゃラビングポリビニルアルコール膜などが用いられる。 配向 膜としては酸化珪素の斜め蒸着膜なども好適に用いることができる。
本発明の補償フィルムは、 1枚または複数枚で使用することにより O C Bモー ドの液晶表示装置に用いられる駆動用液晶セルの視野角改善に絶大な効果を発揮 する。 また従来の光学フィルム、 例えば負の一軸性屈折率構造を持つ光学フィル ム、 正の一軸性屈折率構造をもつ光学フィルム、 または二軸性の屈折率構造を持 つ光学フィルムなどと組み合わせて使用することも可能である。 さらに偏光板と して、 視野角依存性が改良された偏光板と併せて使用することも可能である。 但 し、 補償に対して決定的な役割を果たすのは本発明の補償フィルムであり、 従来 の光学フィルムのみを如何様に組み合わせて用いたとしても、 本発明の補償フィ ルムの如き優れた補償効果を発現させることは不可能である。
以上のように、 本発明の補償フィルムを組み込んだ 0 C Bモードの液晶表示装 置は、 コン トラストが高く、 且つ従来得られなかった広い視野角を得ることが可 能となる。
また、 従来 O C Bモードの液晶表示装置に用いられる駆動用液晶セルは、 なる ベく広い視野角を得るために、 液晶セルのパラメータ一の設定範囲に制限があつ た。 しかし本発明の補償フイルムは配向形態の制御が容易であり、 如何なる液晶 セルの配向形態に対してもほぼ完全に補償することが可能である。 その為、 液晶 セルのパラメ一夕一設定の自由度が広がり、 OCBモードの液晶表示装置に用い られる駆動用液晶セルの工業的な製造上の観点からも本発明の補償フイルムは価 値が高いものである。
〔実施例〕
以下に実施例を述べるが、 本発明はこれらに制限されるものではない。 なお実 施例で用いた各分析法は以下の通りである。
(化学構造決定）
4 0 ΟΜΗζの 'Η— NMR (日本電子製 JNM— GX 4 0 0 ) で測定した。 (光学顕微鏡観察）
ォリンパス製の偏光顕微鏡 ΒΧ— 5 0を用いて、 オルソスコープ観察およびコ ノスコープ観察を行った。 また、 液晶相の同定はメ トラーホッ トステージ （FP 一 8 0) 上で加熱しながらテクスチャ一観察することにより行った。
(偏光解析）
(株） 溝尻光学工業所製エリプソメーター DVA— 3 6VWLDを用いて行つ た。
(屈折率測定）
ァ夕ゴ （株） 製アッベ屈折計 Typ e— 4Tを用いて行った。
(膜厚測定）
(株） 小坂研究所製高精度薄膜段差測定器 ET - 1 0を主に用いた。
また、 干渉波測定 （日本分光製 紫外 ·可視 ·近赤外分光光度計 V - 5 7 0 ) と屈折率のデータ一から膜厚を求める方法も併用した。
(実施例 1 )
へキサヒ ドロキシトルクセン 5 Ommo 1、 —へキシル安息香酸クロリ ド 1 5 0mM、 一へキシルォキシ安息香酸クロリ ド 1 5 Ommo 1を 1 リ ッ トルの 乾燥したピリジンに溶かし、 窒素雰囲気下、 9 0°Cで 5 h溶液を攪拌した。 次い で反応液を 1 0リ ツ トルの水に投入し、 沈澱をろ過により分離し、 0. 1 N塩酸 丄
洗浄、 純水洗浄し、 乾燥過程を経て、 式 （ 1 ) ディスコティック液晶性材料 （茶 褐色の粉末 6 8 g ) を得た。
式 （ 1 ) ただし力ッコの横の数字はモル組成比
この材料をメ トラーホッ トステージ上で観察すると、 シュリーレン模様が見ら れ N D相をもつことがわかり、 また冷却しても結晶相は全く現れなかった。 この 材料 1 0 gを 4 0 gのクロ口ホルムに溶かし 2 0重量％の溶液を調製し、 ラビン グポリイミ ド膜を有する 1 5 c m角のガラス基板上にスピンコート法により塗布 し、 次いで 8 0 °Cのホッ トプレート上で乾燥し、 オーブンで 2 5 0でで 3 0分間 熱処理した後、 室温中に取り出して冷却し、 透明な基板上に補償フィルム 1を得 た。
該フイルムの膜厚は 6 . 0〃mであった。 また後述する屈折率測定により式 （ 1 ) のディスコティック液晶性材料の複屈折は 0 . 1 1であり、 これと膜厚との 積は 6 6 0 n mとなった。
またエリプソメーターを用レ、て偏光解析を行つたところ、 まず正面での見かけ のリタ一デ一シヨン値は 1 5 O n mであった。 遅相軸はラビング方向と垂直なフ ィルム面内の方向にあった。
次に直交した偏光子の間に基板上に形成したまま補償フイルム 1を挟み、 補償 フィルム中の液晶のダイレクターの補償フィルム面への投影べクトルと、 偏光子 の透過軸が 4 5度の角度をなすように配置し、 基板ごと補償フイルム 1をダイレ クタ一の補償フイルム面への投影べク トル方向 （ラビング方向と一致） にそって 傾け、 みかけのリタ一デーンヨン値を測定した。 その結果、 図 5のグラフが得ら れ、 リタ一デ一シヨンの極小値を示す傾き角の値より、 次に述べる屈折率を考慮 して平均のチルト角 2 5度という結果を得た。 また図 5より液晶のダイレクター は、 基板のラビング方向に対して図 5中に示したような方向に傾いていることが ゎカヽつた。
なお、 屈折率測定は以下のようにして行った。 ラビングポリイミ ド膜を有する 高屈折率ガラス上に、 補償フィルム 1 と同様に補償フイルムを形成し、 アッベ屈 折計で屈折率測定を行った。 屈折計のプリズム面に、 ガラス基板が接するように 置き、 補償フィルムの基板界面側が空気界面側より下にくる配置としたとき、 面 内の屈折率には異方性がなく 1. 6 7で一定であり、 厚み方向の屈折率もほぼ一 定で 1. 5 6であった。 このことからガラス基板側では、 円盤状の液晶分子が基 板に平行に平面配向していることがわかった （ダイレクタ一が基板平面に垂直） 。 次に屈折計のプリズム面に、 補償フイルムの空気界面側が接するように配置し た場合、 ラビング方向と平行な面内の屈折率は 1. 5 6で、 ラビングと垂直な面 内の方向は 1. 67で、 厚み方向は試料の方向に依らず 1. 67で一定であった 。 このことから空気界面側では、 円盤状の液晶分子は、 基板とラビング方向に垂 直な方向に配向していることがわかった （ダイレクターが基板平面に平行） 。 こ ういった屈折率構造は、 フィルム 1でも同じである。 このことから補償フィルム 1のもつ固有の屈折率は、 ダイレク夕一に平行な方向で 1. 5 6 (n e) 、 ダイ レク夕一に垂直な方向で 1. 6 7 (n o) であり、 その差は 0. 1 1であること が分かった。
このような構造をもつ補償フィルム 1を 2枚用い、 OCBセルに載せ、 図 6の 配置にした （図 4 (d) に相当） 。 OCBセルは、 二枚のラビングポリイミ ド膜 を有する I TO電極基板の間に、 メルク社製液晶 ZL I— 1 23 7 (厶 n = 0. 1 4 ) を注入して得た。 このセルの電極基板間のギヤプは 9. 0〃mとした。 液 晶セルの駆動は、 2. 2 V, 3. 9 V, 6. 0Vで行い、 補償フイルムの搭載に より、 2. 2Vで黒、 6. 0Vで白、 3. 9 Vで中間調が得られた。 なお液晶セ ル単体に対して面内のみかけのリタ一デーシヨンを測定したところ、 2. 2V印 加時で 3 0 O nm、 6. 0V印加時で 1 1 O nmであった。 透過率の視野角依存 ヌ
性を则定し、 図 7の結果を得た。 補償フィルムの搭載により上下左右の視野角が 広し、表示装置が得られることがわかつた。
(実施例 2 )
へキサ了セトキシトリフヱ二レン 5 Ommo 1、 ブトキシ安息香酸 1 0 0 mm 0 1、 へキシルォキシ安息香酸 1 0 Ommo 1、 ォクチルォキシ安息香酸 1 0 0 mmo Iを用い、 これをガラスフラスコ中、 窒素雰囲気下でメカニカルスターラ 一で激しくかき混ぜながら 2 8 0 °Cで 8時間脱酢酸反応を行し、ディスコティック 液晶性材料 （式 （2) ) を得た。
式 （ 2 ) ただし力ッコの横の数字はモル組成比
得られた該材料をメ トラ一ホッ トステージで観察したところ、 ND相を有し、 液晶相から冷却しても結晶相が全く現れないことがわかった。 また、 1 0 0°C以 下では全く流動性がなかった。 この材料を 1 5重量％含むプチルセ口ソルブ溶液 を調整し、 ラビングポリイミ ド膜を有するガラス基板 （3 0 cm角、 厚み 1. 1 mm) 上に印刷法により塗布した。 次いで風乾し、 220 °Cで 3 0分熱処理した 後、 室温中で冷却 ·固定化させた。 得られた基板上の補償フィルム 2は透明で配 向欠陥はなく、 厚みは 5. 4 /zmであつた。 屈折率測定により、 液晶のダイレク 夕一は配向基板界面においては基板にほぼ垂直、 空気界面側では基板にほぼ平行 であり、 n e= l . 5 6、 n o= l . 6 5であった。 これより n oと n eの屈折 率差は 0. 0 9であり、 これと膜厚との積は 4 9 0 nmとなった。 また面内の見 丄。
かけのリタ一デーシヨン値は 5 5 nmで、 遅相軸はラビング方向と垂直な面内の 方向にあった。
このような構造をもつ補償フィルム 2を 2枚用い、 OCBセルに载せ、 図 8の 配置にした （図 4 (d) に相当） 。 OCBセルは実施例 1で用いたものを使用し た。 液晶セルの駆動は、 2. 2 V, 3. 9 V, 6. 0Vで行い、 補償フイルムの 搭載により、 2. 2Vで白、 6. 0Vで黒、 3. 9 Vで中間調が得られた。 透過 率の視野角依存性を測定し、 図 9の結果を得た。 補償フィルムの搭載により上下 左右の視野角が広レ、表示装置が得られることがわかつた。
(実施例 3 )
実施例 2で得られたフィルム 2を 2枚用し、て図 1 0の配置で視野角依存性を調 ベた （図 4 ( i ) に相当） 。 〇CBセルは実施例 1で用いたものを使用した。 液 晶セルの駆動は、 2. 2 V, 3. 9 V, 6. 0Vで行い、 補償フィルムの搭載に より、 2. 2Vで白、 6. 0Vで黒、 3. 9 Vで中間調が得られた。 透過率の視 野角依存性を測定し、 図 1 1の結果を得た。 補償フィルムの搭載により上下左右 の視野角が広い表示装置が得られることがわかった。
(実施例 4 )
ディスコティック液晶性材料として、 式 （3) の化合物を合成した。
式 （ 3 ) ただし力ッコの横の数字はモル組成比
この化合物を、 キシレンに溶かし 1 2wt%の溶液を得た。
次いで、 ロールコ一夕一により幅 25 cmのラビングポリイミ ドフイルム （厚 丄 /
さ 1 00 mのデュポン社製カプトンフィル厶をラビングしたもの） に 1 Omの 長さにわたって塗布した。 1 00°Cの熱風で乾燥し、 250でで 5分熱処理した 後、 冷却して液晶相を固定化したラビングポリイミ ドフィルム上の補償フイルム 3を得た。
ポリイミ ドフィルムが透明性に欠け補償板用基板として用いるには問題がある ため、 補償フィルム 3を光学グレードのポリエーテルスルフォンに粘着剤を介し て転写した。 操作は、 粘着処理を施したポリエーテルスルフォンとラビングポリ ィミ ドフイルム上のフィルム 3とを、 粘着層とフィルム 3が接するようにして貼 り合わせ、 次いでラビングポリイミ ドフィルムを剝離することにより行った。 なお、 転写操作のため補償フイルム 3と基板の関係は、 ポリイミ ドフイルム上 と粘着層を有するポリエーテルスルフォン上とでは逆になつており、 剝離後のフ イルム 3のダイレクターは、 粘着層と接している側でフィルム面に略平行、 空気 側でフイルム面に略垂直となっている。
フイルム 3の膜厚は 3. 6〃mであった。 屈折率はダイレク夕一方向が 1. 5 4、 ダイレクターに垂直な方向が 1. 68であった。 面内のみかけのリターデ一 シヨンは 1 1 5 nmであった。
この粘着層を有するポリエーテルスルフォン上の補償フイルム 3を 2枚用いて 図 1 2の配置にした （図 4 (e) に相当） 。 OCBセルは、 二枚のラビングポリ ィミ ド膜を有する I TO電極基板の間に、 メルク社製液晶 ZL 1 - 3277 (Δ n = 0. 1 6) を注入して得た。 このセルの電極基板間のギヤプは 6. と した。 液晶セルの駆動は、 2. 0Vから 6. 0Vの範囲で行い、 補償フィルムの 搭載により、 2. 0Vで黒、 6. 0Vで白、 その間の電圧で中間調を表示した。 なお液晶セル単体に対して面内のみかけのリタ一デーシヨンを測定したところ、 2. 0 V印加時で 230 nm、 6. 0 V印加時で 80 nmであった。 透過率の視 野角依存性を測定し、 図 1 3の結果を得た。 補償フィルムの搭載により上下左右 の視野角が広く、 かつ階調の反転の起こらない表示装置が得られることがわかつ た。
(実施例 5 )
ディスコティック液晶性材料として、 式 （ 4 ) のォクタンニ酸単位でメソゲン 丄
を連結させた分子量 1 5， 0 0 0のポリマーを用いた c
式 （ 4 ) ただし力ッコの横の数字はモル組成比
尚、 分子量は G PC測定により、 ポリスチレン換算で求めた。 このポリマーは 、 結晶相をもたず、 ND相より低温でガラス転移を示した。 Tgは 6 5でであつ た。 このポリマーを、 p—クロ口フエノール テトラクロロメタン混合溶媒 （重 量比 6 ： 4 ) に加熱しながら溶かし、 1 6wt%の溶液を得た。
次いで、 口一ルコ一夕一により幅 25 cmのラビング処理をしたポリエーテル エーテルケトンフイルムに 1 Omの長さにわたって塗布した。 1 0 0°Cの熱風で 乾燥し、 22 CTCで 20分熱処理した後、 冷却して液晶相をガラス固定化したラ ビングポリエーテルエーテルケトンフィルム上の補償フイルム 4を得た。
ポリイミ ドフイルムが透明性に欠け補償板用基板として用いるには問題がある ため、 補償フイルム 4を光学グレードのトリアセチルセルロースフイルムに粘着 剤を介して転写した。 剥離転写操作は実施例 4と同様な方法で行った。
フイルム 4の膜厚は 6. 1〃mであった。 ディスコティック液晶のダイレク夕 一は、 粘着層と接している側でフィルム面に略平行、 空気側でフィルム面に略垂 直となつていた。 屈折率はダイレク夕一方向が 1. 5 6、 ダイレク夕一に垂直な 方向が 1. 6 4であった。 面内のみかけのリターデ一ションは 4 0 nmであった この粘着層を有するトリアセチルセルロースフィルム上の補償フイルム 4を 2 枚用いて図 1 4の配置にした （図 4 (e) に相当） 。 OCBセルは実施例 4で用 いたものを使用した。 透過率の視野角依存性を測定し、 図 1 5の結果を得た。 補 償フイルムの搭載により上下左右の視野角が広く、 階調の反転の起こらない表示 装置が得られることがわかった。
(実施例 6 )
実施例 5で得られたフィル厶 4を 2枚用いて図 1 6の配置で視野角依存性を調 ベた （図 4 ( h ) に相当） 。 O C Bセルは実施例 4で用いたものを使用した。 透 過率の視野角依存性を測定し、 図 1 7の結果を得た。 補償フィルムの搭載により 上下左右の視野角が広く、 階調の反転の起こらない表示装置が得られることがわ 力、つた。
(実施例 Ί )
ディスコティック液晶性材料として式 （ 5 ) の二官能性の置換基を含むォリゴ マー組成物を合成した。
Ί. 0 式 （ 5 ) U ?
ただし力ッコの横の数字はモル組成比
1 5重量％のテトラクロロェタン溶液を調製し、 ラビングポリイミ ド膜を有す る 1 5 cm角のガラス基板上にスピンコート法により塗布し、 次いで 1 0 0°Cの ホットプレート上で乾燥し、 オーブンで 1 8 0°Cで 30分間熱処理した後、 室温 中に取り出して冷却し、 透明な基板上に補償フィルム 5を得た。
フイルム 5の膜厚は 6. 5 mであった。 ディスコティック液晶のダイレク夕 一が基板平面となす角度は、 基板と接している側で 8 5度、 空気側でほぼ 0度で あった。 屈折率はダイレク夕一方向が 1. 5 5、 ダイレク夕一に垂直な方向が 1 . 6 5であった。 面内のみかけのリタ一デーシヨンは 5 0 nmであった。
補償フイルム 5を用いて、 OCBセルに載せ、 図 1 8の配置にした （図 4 (c ) に相当） 。 0CBセルは、 二枚のラビングポリイミ ド膜を有する I TO電極基 板の間に、 メルク社製液晶 ZL 1 - 1 8 44 (Δη= 0. 1 8) を注入して得た 。 このセルの電極基板間のギヤプは 4. 0 mとした。 駆動電圧は、 1. 6V, 3. 0Vおよび 5. 0Vとした。 補償フィルム 5の搭載により、 1. 6Vで白表 示、 5. 0Vで黒表示、 3. 0Vで中間調が得られた。 5. 0Vにおけるセルの 面内リタ一デーンヨンは 4 8 nmであった。 透過率の視野角依存性を測定し、 図
1 9の結果を得た。 補償フイルム 5の搭載により上下左右の視野角が広い表示装 置が得られることがわかった。
〔発明の効果〕
ディスコティック液晶をハイプリッ ド配向固定化した本発明の補償フィルムは 、 OCBモードの液晶ディスプレーに対し、 優れた色補償、 視野角補償を示す。 また、 従来 OCBモードの液晶ディスプレーに用いられる駆動用液晶セルは、 なるべく広い視野角を得るために、 液晶セルのパラメーターの設定範囲に制限が あった。 しかし本発明の補償フィルムは配向形態の制御が容易であり、 如何なる 液晶セルの配向形態に対してもほぼ完全に補償することが可能である。 その為、 液晶セルのパラメーター設定の自由度が広がり、 OCBモードの液晶ディスプレ —に用いられる駆動用液晶セルの工業的な製造上の観点からも本発明の補償フィ ル厶は価値が高レ、ものである。
〔図面の簡単な説明〕 図 1は、 〇C Bモードの液晶ディスプレーについて説明した図。
図 2は、 ディスコティック液晶のもつ固有の屈折率分布とダイレクターについ て説明した図。
図 3は、 ディスコティック液晶のとり得る配向構造の模式図。 図中の矢印がダ ィレクタ一。 （a ) はダイレク夕一が基板面に垂直な負の一軸性構造。 （b ) は 基板面に対して一定角度チルトした負の一軸性構造。 （c ) は本発明の補償板が 有するダイレク夕一が厚み方向で徐々に変化するハイプリッ ド配向。 図中の矢印 が液晶のダイレク夕一方向。 ダイレクター方向は頭と尾の区別は無いが便宜上矢 印とした。
図 4は、 典型的な補償板の配置例を説明する模式図。 図中の矢印が液晶のダイ レクタ一方向。 ダイレク夕一方向は頭と尾の区別は無いが便宜上矢印とした。 図 5は、 基板上に形成したままの状態の補償フイルムを、 基板のラビング方向 に沿って傾け、 見かけのリタ一デーシヨンを測定した結果を示すグラフ。 図中に フイルムを傾ける方向を説明する図を示した。 また図中の液晶のダイレクターの 傾き方向は本測定で得られた結果をもとに模式的に表したもの。
図 6は、 実施例 1で用いた液晶表示装置の斜視図。
1 上偏光板
2 O C B液晶セル
3 ラビングポリィミ ド膜を有する上電極基板
4 ラビングポリィミ ド膜を有する下電極基板
5 下偏光板
6 ラビングポリィ ド膜を有するガラス基板
7 補償フイルム 1
8 ラビングポリィ ド膜を有するガラス基板
9 補償フィルム 1
1 0 上偏光板の透過軸方向 （X軸となす角は 4 5度）
1 1 上電極基板のラビング方向
1 2 下電極基板のラビング方向
1 3 下偏光板の透過軸方向 （X軸となす角は 1 3 5度） 1 4 ポリイミ ド膜のラビング方向
1 5 ポリイミ ド膜のラビング方向
図 7は、 実施例 1で得られた透過率の視野角依存性の測定結果を示すグラフ。 図 8は、 実施例 2で用いた液晶表示装置の斜視図。
1 上偏光板
2 O C B液晶セル
3 ラビングポリィミ ド膜を有する上電極基板
4 ラビングポリィミ ド膜を有する下電極基板
5 下偏光板
6 ラビングポリィミ ド膜を有するガラス基板
7 補償フィルム 2
8 ラビングポリイミ ド膜を有するガラス基板
9 補償フィルム 2
1 0 上偏光板の透過軸方向 （X軸となす角は 4 5度）
1 1 上電極基板のラビング方向
1 2 下電極基板のラビング方向
1 3 下偏光板の透過軸方向 （X軸となす角は 1 3 5度）
1 4 ポリイミ ド膜のラビング方向
1 5 ポリイミ ド膜のラビング方向
図 9は、 実施例 2で得られた透過率の視野角依存性の測定結果を示すグラフ。 図 1 0は、 実施例 3で用いた液晶表示装置の斜視図。 用いた部材とその番号は 実施例 2の図 8と同じ。
図 1 1は、 実施例 3で得られた透過率の視野角依存性の測定結果を示すグラフ 図 1 2は、 実施例 4で用いた液晶表示装置の斜視図。
1 上偏光板
2 O C B液晶セル
3 ラビングポリィミ ド膜を有する上電極基板
4 ラビングポリィミ ド膜を有する下電極基板 5 下偏光板
6 粘着層を有するポリエーテルスルフォンフィルム
7 補償フィルム 3
8 坫着層を有するポリエーテルスルフォンフィルム
9 補償フィルム 3
1 0 上偏光板の透過軸方向 （X軸となす角は 4 5度）
1 1 上電極基板のラビング方向
1 2 下電極基板のラビング方向
1 3 下偏光板の透過軸方向 （X軸となす角は 1 3 5度）
1 4 ポリイミ ドフイルムのラビング方向に相当する方向
1 5 ポリイミ ドフィルムのラビング方向に相当する方向
図 1 3は、 実施例 4で得られた透過率の視野角依存性の測定結果を示すグラフ 図 1 4は、 実施例 5で用いた液晶表示装置の斜視図。
1 上偏光板
2 O C B液晶セル
3 ラビングポリィミ ド膜を有する上電極基板
4 ラビングポリィミ ド膜を有する下電極基板
5 下偏光板
6 粘着層を有するトリァセチルセルロースフイルム
7 補償フィルム 4
8 粘着層を有するトリァセチルセルロースフイルム
9 補償フィルム 4
1 0 上偏光板の透過軸方向 （X軸となす角は 4 5度）
1 1 上電極基板のラビング方向
1 2 下電極基板のラビング方向
1 3 下偏光板の透過軸方向 （X軸となす角は 1 3 5度）
1 4 ポリエーテルエーテルケトンフィルムのラビング方向に相当する 方向 1 5 ポリエーテルエーテルケトンフィルムのラビング方向に相当する 方向
図 1 5は、 実施例 5で得られた透過率の視野角依存性の測定結果を示すグラフ 図 1 6は、 実施例 6で用いた液晶表示装置の斜視図。 用いた部材とその番号は 実施例 5の図 1 4と同じ。
図 1 7は、 実施例 6で得られた透過率の視野角依存性の測定結果を示すグラフ 図 1 8は、 実施例 7で用いた液晶表示装置の斜視図 c
1 上偏光板
2 〇C B液晶セル
3 ラビングポリィミ ド膜を有する上電極基板
4 ラビングポリィミ ド膜を有する下電極基板
5 下偏光板
6 ラビングポリィミ ド膜を有するガラス基板
7 補償フィルム 5
8 上偏光板の透過軸方向 （ X軸となす は 4 5度）
9 上電極基板のラビング方向
1 0 下電極基板のラビング方向
1 1 下偏光板の透過軸方向 （X軸となす角は 1 3 5度）
1 2 ポリイミ ド膜のラビング方向
図 1 9は、 実施例 7で得られた透過率の視野角依存性の測定結果を示すグラ フ<

Claims

タ 請求の範囲
1. 〇C Bモード液晶表示装置に用いる、 駆動用液晶セルと上下一対の偏光板と の間に備える少なくとも 1枚の補償フイルムであって、 該補償フイルムがディ スコティ ック液晶の配向形態を固定化したディスコティック液晶性材料より形 成された単層のフィル厶であり、 かつ該配向形態がフィルム上面界面近傍のデ イスコティック液晶のダイレクターとフィルム平面との成す角度とフィルム下 面界面近傍のディスコティック液晶のダイレク夕一とフイルム平面との成す角 度とが異なったハイプリッ ド配向であることを特徵とする液晶表示素子用補償 フィル厶。
2. ハイブリッ ド配向が、 ディスコティック液晶のダイレク夕一がフィルムの一 方の面においては、 フィルム平面と 6 0度以上、 9 0度以下の角度をなしてお り、 フイルムの他の面においては、 0度以上、 5 0度以下の角度をなすハイブ リッ ド配向であることを特徴とする請求項 1に記載の液晶表示素子用補償フィ ルム。
3. 請求項 1または 2に記載の液晶表示用補償フィルムを少なくとも 1枚組み込 んだことを特徵とする O C Bモ一ド液晶表示装置。
4. 請求項 1または 2の補償フィルムと基板とから少なくとも構成され、 基板側 のフイルム界面近傍のディスコテイ ツク液晶のダイレク夕一とフィルム平面と の成す角度が 0度以上 5 0度以下であることを特徴とする補償素子。
5. ディスコテイ ツク液晶の配向制御能を実質的に持たない基板と請求項 1また は 2の補償フイルムとから構成されることを特徵とする補償素子。
6. 配向膜を有しない基板と請求項 1または 2記載の補償フィルムとから構成さ れることを特徴とする補償素子。
7. 請求項 4乃至 6のいずれか 1項に記載の補償素子を少なくとも 1枚備えたこ とを特徴とする O C Bモード液晶表示装置。
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