WO1996001883A1 - Photochrom eingefärbter gegenstand - Google Patents

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WO1996001883A1
WO1996001883A1 PCT/DE1995/000888 DE9500888W WO9601883A1 WO 1996001883 A1 WO1996001883 A1 WO 1996001883A1 DE 9500888 W DE9500888 W DE 9500888W WO 9601883 A1 WO9601883 A1 WO 9601883A1
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darkening
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Manfred Melzig
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Optische Werke G. Rodenstock
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/23—Photochromic filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G02C7/102—Photochromic filters

Definitions

  • the invention relates to a photochromically colored object made of a plastic material.
  • photochromic substances are "built up” in such a way that they only show a light-dependent darkening when they are irradiated with UV light. By irradiation with UV light, they change their structure, for example in the case of spiro compounds, the molecule "opens" in the so-called spiro center.
  • the known photochromic substances first have to be excited with UV light in order to show absorption in the visible region of the spectrum.
  • the absorption maximum of the non-excited form is, without exception, below 400 nm for the known and previously practically used substances.
  • spectacle lenses colored with such substances darken too much when there is a comparatively high UV component in the visible range with reduced light, as is the case, for example, with fog in high mountains.
  • photochromic filters are known, which are also used in sun protection glasses such as e.g. Ski goggles can be used and darken due to the coloring with metal dithizonates by excitation with light of the visible wavelength range.
  • REPLACEMENT LEAF suitable.
  • they In the non-excited state, they only have a transmission of 25% of the visible light. This would preclude use, for example, as driver's glasses at dusk, since this low transmission in road traffic does not meet the safety regulations.
  • they In the basic state they have a strong yellow color, which further limits the areas of application.
  • glasses according to FIG. 3 of GB-PS 1 413 544 would not satisfy the required signal light sensitivity, since blue and green light, such as the light from traffic lights or police light, would not be in the corresponding wavelength range due to the absorption properties of the metal dithizonate would be recognizable.
  • the invention is based on the object of specifying a photochromically colored object which not only has the advantageous properties of the known spirooxazines and spiropyrans used for coloring, but also has a darkening which is independent of the UV component of the excitation light and also then shows a photochromic effect if the light has little or no UV component.
  • this object is achieved by an object made of a plastic material which is colored with at least one photochromic substance which is excited both by light in the visible spectral range and by light in the UV range of the spectrum, and which is excited Condition one, assessed by the spectral sensitivity of the human eye, higher absorption in the wavelength range of
  • dyes with highly condensed aromatic or heteroaromatic ring systems and / or extensive ⁇ -electron systems are used, which may have corresponding auxo or bathochromic substituents and, due to their molecular structure, both in the non-excited and in absorb the excited form also in the visible spectral range.
  • objects are thus specified which have dyes which absorb both in the exposed and in the unexposed state, especially in the visible spectral range, and whose darkening intensity depends on the brightness, i.e. the intensity integrated via the spectral sensitivity to light of the human eye V ⁇ and not dependent on the intensity of the UV component of the ambient light.
  • UV absorbers the absorption of which extends into the visible wavelength range
  • acrylates substituted in particular in the 3-position such as, for example, the ethyl cyanoacrylate derivative having the following formula:
  • UVinol D 49 2,2 ', 4, 4'-tetrahydroxybenzophenone
  • absorbers are used in concentrations of 300-2000 ppm depending on the plastic material used.
  • This concentration specification - like all the following specifications - is a weight specification based on the weight of the object.
  • Tetravine longer-wave absorbing benzotriazoles
  • concentrations of 0.5-2% are suitable for achieving the object according to the invention.
  • UV-independent darkening is achieved by means of selected UV absorbers is particularly advantageous since the UV component of the light does not necessarily correlate with the brightness, as the examples given at the beginning show.
  • the photochromically colored objects according to the invention typically have strong absorption bands even in the UV range, so that without UV absorbers and with the same brightness of the light in the visible range, the darkening would increase as a function of the UV component of the light. In other words, if the darkening properties were designed for the use of the glasses in the car, the darkening outdoors would be "too strong” due to the UV component of the light and vice versa.
  • the UV absorber added in a corresponding amount according to the invention ensures that the darkening intensity of the objects colored according to the invention depends on the brightness, i.e. the intensity integrated via the spectral sensitivity to light of the human eye V n, and not dependent on the intensity of the UV component of the ambient light.
  • UV absorbers described significantly extends the useful life of the plastic objects, since the high-energy portion of the light filtered out by the UV absorber would lead to damage to the dyes via photochemical side reactions.
  • the UV absorber used according to the invention can be in the plastic material itself or by the usual methods
  • REPLACEMENT LEAF at least on the side of the plastic object facing the incidence of light or applied as a layer or in an additional coating.
  • the photochromic dyes and the UV absorber can be introduced either independently of one another or together according to known processes:
  • EP-A-0 227 337 and the subsequent introduction of dye and UV absorber into the polymer are mentioned only by way of example for the introduction of the photochromic dye (s) into the monomer and DE-A-3 607 759.
  • the UV absorber (s) can be introduced in the same way as the dyes.
  • Fig. 2 shows the absorption behavior of this object or the dyes used for coloring in the exposed state.
  • a cast resin mixture which contains 40% diethylene glycol diacrylate, 25% diethylene glycol dimethacrylate, 30% triethylene glycol diacrylate and 5% higher oligomers of ethylene glycol diacrylate, with 0.035 g of a photochromic dye mixture and 0.050 g 2.2 ', 4 , 4'-tetrahydroxy-benzophenone mixed.
  • an initiator tert-butyl perneodecanoate
  • the mixture is poured into molds for flat glasses.
  • these are placed in a water bath for 44 hours, in which the temperature slowly rises from 20 ° C. to 80 ° C.
  • the molds are then cooled to approx. 60 ° C within 1 h.
  • the face glasses are annealed at 115 ° C for a further 50 minutes in order to fully harden the objects and to remove any tension.
  • the photochromic dye mixture used according to the invention contains the three dyes A, B and C. These are selected so that the total absorption in the unexposed state makes the spectacle lens brown and in the exposed state the spectacle lens appears "brown-gray".
  • Dye C is also a spirooxazine or a substituted diarylnaphthopyran, but it has inverse photochromic properties. This means that the connection in the thermodynamic equilibrium is largely in the longer-wave absorbing, ring-open form and, upon exposure to energy, changes into the shorter-wave absorbing, closed form.
  • the absorption maxima of the dyes A and B are shifted to longer wavelengths by excitation by light in the visible range, while the dye C shows a shift to the shorter-wave range.
  • the darkening intensity depends on the brightness
  • the selection and combination of the individual dyes takes into account the individual wishes for the color of the plastic object in the lightened or darkened state.

Abstract

Beschrieben wird ein Gegenstand aus einem Kunststoffmaterial, insbesondere ein Kunststoffbrillenglas, das mit wenigstens einer photochromen Substanz eingefärbt ist, die auch durch Licht im UV-Bereich des Spektrums angeregt wird, und die im angeregten Zustand eine - nach der spektralen Hellempfindlichkeit des menschlichen Auges bewertet - höhere Absorption als im nichtangeregten Zustand aufweist, und in das zusätzlich wenigstens ein UV-absorbierendes Material in einer Konzentration eingebracht ist, so daß die Eindunkelung der photochromen Substanz(en) unabhängig vom UV-Anteil des Anregungslichts ist. Die Eindunkelungsintensität hängt vielmehr von der Helligkeit ab, d.h. der über die spektrale Hellempfindlichkeit des menschlichen Auges Vμ integrierten Intensität.

Description

Photochrom eingefärbter Gegenstand
B e s c h r e i b u n g
Technisches Gebiet
Die Erfindung bezieht sich auf einen photochrom einge¬ färbten Gegenstand aus einem Kunststoffmaterial.
Stand der Technik
Es ist bekannt, Gegenstände aus einem Kunststoffmate¬ rial, wie beispielsweise Brillengläser, mit einer oder mehreren photochromen Substanzen einzufärben, um eine lichtabhängige Eindunkelung zu erreichen.
Die. bekannten photochromen Substanzen sind so "aufge¬ baut", daß sie eine lichtabhängige Eindunkelung nur dann zeigen, wenn sie mit UV-Licht bestrahlt werden. Durch die Bestrahlung mit UV-Licht ändern sie nämlich ihre Struktur, beispielsweise "öffnet" sich bei Spiro- Verbindungen das Molekül im sogenannten Spiro-Zentrum.
Anders ausgedrückt müssen die bekannten photochromen Substanzen erst mit UV-Licht angeregt werden, um eine Absorption im sichtbaren Bereich des Spektrums zu zei¬ gen. Das Absorptionsmaximum der nicht angeregten Form liegt bei den bekannten und bislang praktisch angewand¬ ten Substanzen ausnahmslos unterhalb 400 nm.
ERSATZBLATT Werden nun beispielsweise Brillengläser mit derartigen photochromen Substanzen eingefärbt, so dunkeln diese Gläser auch bei noch so hellem Licht nicht ein, wenn diesem der UV-Anteil fehlt. Dies ist beispielsweise der Fall beim Autofahren oder bei Inversionswetterlagen in Großstädten, da durch den UV-Absorber in der PVB-Folie der Verbundglasscheiben oder durch atmosphärische Ver¬ unreinigungen der UV-Anteil des Lichts, d.h. der Anteil des Lichts ausgefiltert wird, durch den die Substanzen aus dem nicht angeregten in den angeregten Zustand überführt werden, in dem sie im sichtbaren Bereich absorbieren.
Umgekehrt dunkeln sich mit derartigen Substanzen einge¬ färbte Brillengläser zu stark ein, wenn bei reduziertem Licht im sichtbaren Bereich ein vergleichsweise hoher UV-Anteil vorhanden ist, wie dies beispielsweise bei Nebel im Hochgebirge der Fall ist.
Damit weisen die bekannten und bisher praktisch zu Anwendung kommenden Substanzen den Nachteil auf, daß sie in einer Reihe von Fällen nicht entsprechend der tatsächlichen Helligkeit, d.h. der Lichtintensität im sichtbaren Bereich des Spektrums eindunkeln.
Zwar sind aus der GB-PS 1 413 544 photochrome Filter bekannt, die auch in Sonnenschutzgläsern, wie z.B. Skibrillen verwendet werden können und die aufgrund der Einfärbung mit Metall-Dithizonaten durch Anregung mit Licht des sichtbaren Wellenlängenbereichs eindunkeln.
Diese photochromen Filter sind jedoch aufgrund der im nichtangeregten Zustand schon bestehenden Einfärbung der Metall-Dithizonate nur für beschränkte Anwendungen
ERSATZBLATT geeignet. Sie weisen im nichtangeregten Zustand nur eine Transmission von 25 % des sichtbaren Lichts auf. Damit wäre eine Anwendung beispielsweise als Autofah¬ rerbrille in der Dämmerung ausgeschlossen, da diese niedrige Transmission im Straßenverkehr nicht den Sicherheitsbestimmungen entspricht. Desweiteren be¬ sitzen sie im Grundzustand eine starke gelbe Einfär¬ bung, die die Anwendungsbereiche weiter einschränkt. So würde beispielsweise eine gemäß der Figur 3 der GB-PS 1 413 544 absorbierende Brille der erforderlichen Signal¬ lichtempfindlichkeit nicht genügen, da blaues und grü¬ nes Licht, wie z.B. das Licht von Verkehrsampeln oder Polizeilicht durch die Absorptionseigenschaften des Metalldithizonats im entsprechenden Wellenlängenbereich nicht erkennbar wären.
Darstellung der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen photo- chrom eingefärbten Gegenstand anzugeben, der nicht nur die, vorteilhaften Eigenschaften der bekannten, zur Einfärbung verwendeten Spirooxazine und Spiropyrane besitzt, sonder der auch eine vom UV-Anteil des Anre¬ gungslichts unabhängige Eindunkelung aufweist und auch dann einen photochromen Effekt zeigt, wenn.das Licht nur einen geringen oder keinen UV-Anteil hat.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch einen Gegen¬ stand aus einem Kunststoffmaterial gelöst, das mit wenigstens einer photochromen Substanz eingefärbt ist, die sowohl durch Licht des sichtbaren Spektralbereichs, als auch durch Licht im UV-Bereich des Spektrums ange¬ regt wird, und die im angeregten Zustand eine, nach der spektralen Hellempfindlichkeit des menschlichen Auges bewertet, höhere Absorption im Wellenlängenbereich von
ERSATZBLATf 450-650 nm durch Hyperchromie und/oder Batho- bzw. Hypsochromie als im nicht angeregten Zustand aufweist, wobei zusätzlich wenigstens ein UV-absorbierendes Mate¬ rial in einer Konzentration eingebracht ist, so daß die Eindunkelung der photochromen Substanz(en) unabhängig vom UV-Anteil des Anregungslichts ist.
Hierzu werden beispielsweise Farbstoffe mit hochkonden¬ sierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsyste¬ men und/oder ausgedehnten π-Elektronensystemen verwen¬ det, die entsprechende auxo- oder bathochrom wirkende Substituenten aufweisen können und aufgrund ihrer mole¬ kularen Struktur sowohl in der nichtangeregten, als auch in der angeregten Form auch im sichtbaren Spek¬ tralbereich absorbieren.
Ohne Bedeutung ist hierbei, ob das relative Absorp¬ tionsmaximum unter Anregung zum längerwelligen oder zum kürzerwelligen Bereich hin verschoben wird, solange beide Maxima im sichtbaren Spektralbereich liegen. Entscheidend für die Eindunkelung ist nämlich, daß die prozentuale Absorption, d.h. der über Vi integrierte molare Absorptionskoeffizient, des Farbstoffs oder der Farbstoffmischung für die lichtangeregten Formen größer ist als im Grundzustand.
Erfindungsgemäß werden damit Gegenstände angegeben, die Farbstoffe aufweisen, die sowohl im belichteten als auch im unbelichteten Zustand vor allem im sichtbaren Spektralbereich absorbieren und deren Eindunkelungs¬ intensität von der Helligkeit, d.h. der über die spek¬ trale Hellempfindlichkeit des menschlichen Auges V^ integrierten Intensität, und nicht von der Intensität des UV-Anteils des Umgebungslichts abhängt.
ERSATZBLATT Die Unabhängigkeit der Eindunkelungsreaktion von der Intensität des UV-Anteils des Umgebungslichts wird vor allem dadurch erreicht, daß andere als die üblicher¬ weise in Brillengläsern zum Schutz des Kunststoffmate¬ rials gegen Vergilbung und Versprödung eingesetzten UV- Absorber verwendet werden.
Dies sind insbesondere UV-Absorber, deren Absorption sich bis in den sichtbaren Wellenlängenbereich er¬ streckt, wobei vor allem in 3-Stellung phenylsubstitu- ierte Acrylate, wie beispielsweise das Cyanacrylsäure- ethylesterderivat mit folgender Formel:
-= H ^r- κsςooc' < H- C M l "~ L-^ cooczUr
bevorzugt sind. Auch 2,2',4 ,4'-Tetrahydroxybenzophenon ("UVinol D 49") weist diese Eigenschaften auf.
Diese Absorber werden in Konzentrationen von 300-2000 ppm in Abhängigkeit vom eingesetzten Kunststoffmaterial verwendet. Diese Konzentrationangabe ist - wie alle folgenden Angaben - eine Gewichtsangabe bezogen auf das Gewicht des Gegenstands.
Des weiteren sind zur erfindungsgemäßen Lösung der ge¬ stellten Aufgabe die längerwellig absorbierenden Benzo- triazole ("Tinuvine") geeignet, die in Konzentrationen von 0,5-2 % eingesetzt werden.
ERSATZBLATT Das Merkmal, daß durch ausgewählte UV-Absorber eine UV- unabhängige Eindunkelung erreicht wird, ist besonders vorteilhaft, da der UV-Anteil des Lichts nicht zwingend mit der Helligkeit korreliert, wie die anfangs angege¬ benen Beispiele zeigen.
Die erfindungsgemäßen photochrom eingefärbten Gegen¬ stände weisen nämlich typischerweise auch im UV-Bereich starke Absorptionsbanden auf, so daß ohne UV-Absorber bei gleicher Helligkeit des Lichts im sichtbaren Be¬ reich die Eindunkelung in Abhängigkeit vom UV-Anteil des Lichts zunehmen würde. Anders ausgedrückt, wäre beispielsweise bei einer Auslegung der Eindunkelungs- Eigenschaften für die Benutzung der Brille im Auto die Eindunkelung im Freien aufgrund des UV-Anteils des Lichts "zu stark" und umgekehrt.
Durch den erfindungsgemäß in entsprechender Menge zuge¬ setzten UV-Absorber wird dagegen erreicht, daß die Ein¬ dunkelungsintensität der erfindungsgemäß eingefärbten Gegenstände von der Helligkeit, d.h. der über die spek¬ trale Hellempfindlichkeit des menschlichen Auges V n integrierten Intensität, und nicht von der Intensität des UV-Anteils des Umgebungslichts abhängt.
Darüber hinaus wird durch den Einsatz der beschriebenen UV-Absorber die Gebrauchsdauer der Kunststoffgegenstän¬ de deutlich verlängert, da der durch den UV-Absorber herausgefilterte hochenergetische Anteil des Lichts - über photochemische Nebenreaktionen - zur Schädigung der Farbstoffe führen würde.
Der erfindungsgemäß verwendete UV-Absorber kann nach den üblichen Verfahren in das Kunststoffmaterial selbst oder
ERSATZBLATT zumindest auf die dem Lichteinfall zugewandte Seite des Kunststoffgegenstands ein- bzw. als Schicht oder in einer zusätzlichen Beschichtung aufgebracht werden.
Das Einbringen der photochromen Farbstoffe und des UV- Absorbers kann entweder unabhängig voneinander oder gemeinsam nach bekannten Verfahren durchgeführt werden:
Nur exemplarisch seien für das Einbringen des oder der photochromen Farbstoffe in das Monomer die EP-A-0 227 337 und für das nachträgliche Einbringen von Farbstoff und UV-Absorber in das Polymer die DE-A-3 607 759 ge¬ nannt. Das Einbringen des oder der UV-Absorber kann in der gleichen Weise wie das Einbringen der Farbstoffe erfolgen.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen
Die Erfindung wird nachstehend anhand eines Ausfüh- rungsbeispiels unter Bezugnahme auf die Zeichnungen näher beschrieben. Es zeigen:
Fig. 1 ein Beispiel für das Absorptionsverhalten eines erfindungsgemäß eingefärbten Gegenstandes bzw. der zur Einfärbung verwandten Farbstoffe im unbelichteten Zustand, und
Fig. 2 das Absorptionsverhalten dieses Gegenstandes bzw. der zur Einfärbung verwandten Farbstoffe im belichteten Zustand.
Beschreibung von Ausführungsbeispielen
In den Figuren ist jeweils die Absorption in Prozent der einzelnen Farbstoffe und die Gesamtabsorption als
ERSATZBLATT Funktion der Wellenlänge des Lichts im sichtbaren Be¬ reich aufgetragen.
Zur Herstellung des Gegenstandes werden 100 g einer Gießharzmischung, die 40 % Diethylenglykoldiacrylat, 25 % Diethylenglykoldimethacrylat, 30 % Triethylengly- koldiacrylat und 5 % höhere Oligomere des Ethylengly- koldiacrylats enthält, mit 0,035 g einer photochromen Farbstoffmischung und 0,050 g 2,2' ,4,4'-Tetrahydroxy- benzophenon vermischt. Nach Zugabe von 1,5 g eines Initiators (tert.-Butylperneodecanoat) wird die Mi¬ schung in Gießformen für Plangläser gefüllt. Diese werden zur Polymerisation 44 h in ein Wasserbad ge¬ stellt, in dem die Temperatur von 20 °C bis auf 80 °C langsam ansteigt. Anschließend erfolgt die Abkühlung der Formen innerhalb 1 h auf ca. 60 °C. Nach dem Ent- formen werden die Plangläser noch 50 min bei 115 °C getempert, um die Gegenstände vollständig auszuhärten und eventuelle Spannungen zu beseitigen.
Die erfindungsgemäß verwendete photochrome Farbstoff¬ mischung enthält die drei Farbstoffe A, B und C. Diese werden so ausgewählt, daß die Gesaratabsorption im unbe- lichteten Zustand das Brillenglas braun und im belich¬ teten Zustand das Brillenglas "braungrau" erscheinen läßt.
Als Farbstoff A wird l,3,3-Triethyl-5-methoxy-6'-pipe- ridino-spiroindolino-2,3'-(3H)anthra[2,1-b]oxazin mit nachfolgender Struktur verwendet:
ERSATZBLATT
Figure imgf000011_0001
Für Farbstoff B wird l,3,3-Triethyl-5-dimethylamino- spiroindolino-2,3'-(3H)peryleno[3,2-b]oxazin
Figure imgf000011_0002
eingesetzt.
Farbstoff C ist ebenfalls ein Spirooxazin oder ein substituiertes Diarylnaphthopyran, das jedoch invers photochrome Eigenschaften aufweist. Das bedeutet, daß die Verbindung im thermodynamischen Gleichgewicht groß- teils in der längerwellig absorbierenden, ringoffenen Form vorliegt und bei Belichtung durch Energieaufnahme in die kürzerwellig absorbierende, geschlossene Form übergeht.
Wie ein Vergleich der Figuren 1 und 2 zeigt, werden die Absorptionmaxima der Farbstoffe A und B durch die Anre¬ gung durch Licht im sichtbaren Bereich zu längeren Wellenlängen hin verschoben, während der Farbstoff C eine Verschiebung zum kürzerwelligen Bereich zeigt.
Insbesondere ist aus den Figuren ersichtlich, daß die Eindunkelungsintensität von der Helligkeit abhängt,
ERSATZBLATT d.h. der über die spektrale Hellempfindlichkeit des menschlichen Auges V-integrierten Intensität.
Ausdrücklich soll festgehalten werden, daß durch das vorstehende Beispiel die Anzahl der Farbstoffe und der Kunststoffmaterialien nicht beschränkt ist, ebensowenig gibt es Einschränkungen bezüglich der Maximum-Verschie¬ bung und des Spektralbereichs innerhalb des sichtbaren Lichts.
Durch die Auswahl und die Kombination der Einzelfarb¬ stoffe wird den individuellen Wünschen nach der Farbe des Kunststoffgegenstandes im aufgehellten bzw. einge¬ dunkelten Zustand Rechnung getragen.
ERSATZBLATT

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Gegenstand aus einem Kunststoffmaterial, das mit wenigstens einer photochromen Substanz eingefärbt ist, die durch Licht im sichtbaren Bereich des Spektrums aus dem nicht angeregten Zustand in den angeregten Zustand überführt wird, in dem sie Licht im sichtbaren Bereich des Spektrums absorbiert, dadurch gekennzeichnet, daß die photochrome Substanz bzw. die photochromen Substanzen Substanzen sind, die auch durch Licht im UV-Bereich des Spektrums angeregt werden, und die im angeregten Zustand eine, nach der spektralen Hellempfindlichkeit des menschlichen Auges bewertet, höhere Absorption im Wellenlängenbereich von 450-650 nm durch Hyperchromie und/oder Batho- bzw. Hypsochromie als im nicht angeregten Zustand aufweisen, und daß zusätzlich wenigstens ein UV-absorbierendes Mate¬ rial in einer Konzentration eingebracht ist, daß die Eindunkelung der photochromen Substanz(en) unabhängig vom UV-Anteil des Anregungslichts ist.
2. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Einfärbung Einzelfarb¬ stoffe und/oder Mischungen von mindestens zwei Substan¬ zen eingesetzt werden.
3. Gegenstand nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Einfärbung verwen¬ deten Farbstoffe hochkondensierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme und/oder ausgedehnte π- Systeme aufweisen.
ERSATZBLATT
4. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß diese Systeme jeweils ent¬ sprechende, auxochrom wirkende Substituenten aufweisen.
5. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand das oder die UV-absorbierenden Materialien in seinem gesamten Volu¬ men enthält.
6. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der UV-Absorber nachträg¬ lich mindestens bei der Seite, durch die das Anregungs¬ licht einfällt, in oder auf den Gegenstand oberflächen¬ nah ein- bzw. aufgebracht wird.
7. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand ein Brillen¬ glas ist.
ERSATZBLATT
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EP95924841A EP0717763B1 (de) 1994-07-10 1995-07-10 Photochrom eingefärbter gegenstand
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0797786A1 (de) * 1994-12-16 1997-10-01 Sola International Holdings, Ltd. Einbau photochromer moleküle in transparente gegenstände

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5989462A (en) 1997-07-31 1999-11-23 Q2100, Inc. Method and composition for producing ultraviolent blocking lenses
US6419873B1 (en) 1999-03-19 2002-07-16 Q2100, Inc. Plastic lens systems, compositions, and methods
US6698708B1 (en) 2000-03-30 2004-03-02 Q2100, Inc. Gasket and mold assembly for producing plastic lenses
US6716375B1 (en) 2000-03-30 2004-04-06 Q2100, Inc. Apparatus and method for heating a polymerizable composition
US6723260B1 (en) 2000-03-30 2004-04-20 Q2100, Inc. Method for marking a plastic eyeglass lens using a mold assembly holder
US6528955B1 (en) 2000-03-30 2003-03-04 Q2100, Inc. Ballast system for a fluorescent lamp
US6632535B1 (en) 2000-06-08 2003-10-14 Q2100, Inc. Method of forming antireflective coatings
US6547390B1 (en) * 2000-09-11 2003-04-15 Exxene Corporation Top stabilized photochromic lens system
US6655946B2 (en) 2001-02-20 2003-12-02 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for conveyor and curing units
US6726463B2 (en) 2001-02-20 2004-04-27 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a dual computer system controller
US6712331B2 (en) 2001-02-20 2004-03-30 Q2100, Inc. Holder for mold assemblies with indicia
US6676399B1 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having sensors for tracking mold assemblies
US6790022B1 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a movable lamp mount
US6758663B2 (en) 2001-02-20 2004-07-06 Q2100, Inc. System for preparing eyeglass lenses with a high volume curing unit
US6702564B2 (en) 2001-02-20 2004-03-09 Q2100, Inc. System for preparing an eyeglass lens using colored mold holders
US6709257B2 (en) 2001-02-20 2004-03-23 Q2100, Inc. Eyeglass lens forming apparatus with sensor
US6808381B2 (en) 2001-02-20 2004-10-26 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller
US6790024B2 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having multiple conveyor systems
US6676398B2 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a prescription reader
US6612828B2 (en) 2001-02-20 2003-09-02 Q2100, Inc. Fill system with controller for monitoring use
US6752613B2 (en) 2001-02-20 2004-06-22 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for initiation of lens curing
CA2463150A1 (en) 2001-10-12 2003-04-24 Rodenstock Gmbh High index curable photochromic composition and its process
US6464484B1 (en) 2002-03-30 2002-10-15 Q2100, Inc. Apparatus and system for the production of plastic lenses
KR20020064267A (ko) * 2002-07-22 2002-08-07 조경래 컬러가 변화되는 미용 콘택트렌즈 및 이의 제조 방법
US7166357B2 (en) * 2003-03-20 2007-01-23 Transitions Optical, Inc. Photochromic articles that activate behind ultraviolet radiation blocking transparencies and methods for preparation
US6926405B2 (en) * 2003-06-06 2005-08-09 Younger Mfg. Co. Eyewear lens having selective spectral response
US20070133983A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-14 Matilda Traff Light-controlling element for a camera
US8852274B2 (en) * 2011-06-24 2014-10-07 Advanced Vision Science, Inc. Composite ophthalmic devices and methods with incident light modifying properties
EP3430467A1 (de) 2016-03-14 2019-01-23 Younger Mfg. Co., DBA Younger Optics Photochrome optische linse mit selektiver blaulichtdämpfung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4043637A (en) * 1973-06-15 1977-08-23 American Optical Corporation Photochromic light valve
EP0050594A2 (de) * 1980-10-16 1982-04-28 SYNTERGE S.n.c. Photochrome Zusammensetzung
EP0432841A2 (de) * 1989-12-12 1991-06-19 GREAT LAKES CHEMICAL ITALIA S.r.l. Photochrome und photoempfindliche Spiroindolinoxazinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE4422663A1 (de) * 1993-06-28 1995-01-19 Rodenstock Optik G Photochrom eingefärbter transparenter Gegenstand

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2236479B1 (de) * 1972-07-03 1977-09-16 American Optical Corp
JP3064343B2 (ja) * 1990-07-17 2000-07-12 東レ株式会社 フォトクロミック材料
US5244602A (en) * 1990-12-03 1993-09-14 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthopyrans
US5238981A (en) * 1992-02-24 1993-08-24 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyrans

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4043637A (en) * 1973-06-15 1977-08-23 American Optical Corporation Photochromic light valve
EP0050594A2 (de) * 1980-10-16 1982-04-28 SYNTERGE S.n.c. Photochrome Zusammensetzung
EP0432841A2 (de) * 1989-12-12 1991-06-19 GREAT LAKES CHEMICAL ITALIA S.r.l. Photochrome und photoempfindliche Spiroindolinoxazinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE4422663A1 (de) * 1993-06-28 1995-01-19 Rodenstock Optik G Photochrom eingefärbter transparenter Gegenstand

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0797786A1 (de) * 1994-12-16 1997-10-01 Sola International Holdings, Ltd. Einbau photochromer moleküle in transparente gegenstände
EP0797786A4 (de) * 1994-12-16 1998-12-09 Sola Int Holdings Einbau photochromer moleküle in transparente gegenstände

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