WO1995025161A1 - Bruch- und lagerstabile, polyfunktionelle reinigungstabletten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

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WO1995025161A1
WO1995025161A1 PCT/EP1995/000821 EP9500821W WO9525161A1 WO 1995025161 A1 WO1995025161 A1 WO 1995025161A1 EP 9500821 W EP9500821 W EP 9500821W WO 9525161 A1 WO9525161 A1 WO 9525161A1
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Hans Kruse
Jochen Jacobs
Peter Jeschke
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0082—Coated tablets

Definitions

  • Machine dishwashing generally consists of a pre-rinse cycle, a cleaning cycle, one or more intermediate rinse cycles, a rinse cycle and a drying cycle. In principle, this applies to machine washing both in households and in the commercial sector.
  • the agents used for the automatic cleaning of dishes can be liquid, pasty, powdery and tablet-shaped.
  • the use in tablet form is becoming increasingly popular due to its ease of handling.
  • a number of manufacturing processes have been described which lead to tablets with a time-controlled dissolution behavior. These tablets are often positioned in the machine room itself and no longer in the boxes in the door area provided for detergent dosing, which allows a certain part of the tablets to be dissolved in the pre-rinse cycle and thus the effect of the tap water, which is usually free of additives, already chemically in this phase supported.
  • DE 35 41 145 discloses uniformly composed alkaline detergent tablets for machine dishwashing, which have a broad solubility profile and contain a mixture of sodium metasilicate nonahydrate and anhydrous metasilicate as well as anhydrous pentasodium triphosphate and, if appropriate, further constituents.
  • DE 41 21 307 discloses stable, bifunctional, phosphate- and metasilicate-free, low-alkaline detergent tablets for machine dishwashing, the constituent components of which are partly used in anhydrous form and sprayed with water during production, which gives the desired solubility profile and good pressability caused.
  • the mixture to be pressed was produced either with components containing high water of crystallization, which give off their crystalline water easily during pressing, or by adding free water to anhydrous components for the purpose of hydrating their surfaces.
  • the resulting slight moisture facilitated caking and resulted in good compressibility.
  • the present invention was therefore based on the object of looking for a process which not only leads to breakable and storage-stable polyfunctional tablets, but in particular allows the incorporation of water- and moisture-sensitive components of known cleaning agent tablets and theirs Avoids impairment in production and storage.
  • the present invention thus relates to unbreakable and storage-stable, polyfunctional detergent tablets of any composition, the anhydrous or low-hydration set pulverulent or crystalline constituents are coated individually or in mutually compatible pulverulent or, if appropriate, granulated mixtures with a hydrophobizing compound and which may also contain further moisture-sensitive constituents, if appropriate with their own hydrophobizing coating.
  • the detergent tablets according to the present invention can be strongly alkaline with pH values> 11, but also low alkaline with pH values below 11. They can therefore contain pentaalkali metal phosphates, alkali metal silicates, alkali metal carbonates, bleaches, optionally activators for these as well as alkali metal hydroxides, zeolites and / or enzymes in a known manner, individual constituents or mixtures thereof again being hydrophobic. However, they can also be free of low alkalinity, phosphate and silicate and, instead of bleaching compounds that contain active chlorine, they can contain oxygen-cleaving compounds and activators for these compounds and enzymes. In both cases, they can also contain low-foaming nonionic surfactants.
  • the present invention preferably relates to unbreakable and lab-stable, phosphate- and preferably alkali silicate-free, lower-alkaline polyfunctional detergent tablets, in particular for machine washing of dishes based on framework substances, nonionic surfactants, enzymes, bleaching agents and activators for these, which are characterized thereby It is net that the pulverulent or crystalline constituents are coated individually or as mutually compatible pulverulent or optionally granulated mixtures with the same or different hydrophobizing compounds, the hydrophobizing compounds as such still being able to contain liquid or pulverulent tablet constituents.
  • the hydrophobizing compounds are applied in liquid or liquefied form to the powdery or crystalline constituents or mixtures thereof via a nozzle which can be regulated in a known manner, where a thin protective coating is formed on the solid substances, the more uniform and stable the more finely divided the liquid particles are after exiting the nozzle.
  • the hydrophobizing substance is in liquid form during the hydrophobization process. Under normal conditions, it can be a liquid, for example an oil, or it can also be a solid, for example wax, which is processed in the molten state in the hydrophobic stage.
  • the melting range of the hydrophobicizing substance must in any case be below the desired application temperature, the choice of hydrophobizing agents having different boiling or melting ranges also being varied by the liquid or powdery tablet constituents optionally added to them can specify any solubility variants of the individual constituents or constituent mixtures, so that their desired dissolution during use can be controlled as a function of the temperature and the time of a mechanical cleaning process. Since some of these hydrophobizing agents are also known as tablet compression aids, the pressing of the tablets can be carried out in a particularly reliable manner as a side effect.
  • the coating with hydrophobicizing substances means that not only can incompatible substances be mixed excellently with one another in a simple manner, but also also compress to storage-stable tablets.
  • Trinatriu citrate dihydrate can be used as a fine or coarse crystalline powder.
  • the content of trisodium citrate dihydrate is about 20 to 80, preferably about 30 to 60% by weight; it can be wholly or partially, i.e. up to about 80, preferably about 50% by weight of its weight due to naturally occurring hydroxycarboxylic acids such as e.g. Mono-, dihydroxysuccinic acid, ⁇ -hydroxypropionic acid and gluconic acid can be replaced.
  • the tablets according to the invention can also contain alkali carbonates, alkali hydrogen carbonates, alkali metal sulfates as additional framework and / or filling substances. contain fate or polycarboxylates.
  • the latter such as Sokalan () CP 5 (BASF) or also completely biodegradable polymers, such as oxidized starches or dextrin, can simultaneously serve as additional tableting aids.
  • the amount of alkali carbonates which can preferably be used in compact form is then about 0 to about 15, preferably about 2 to 12% by weight. If naturally occurring Na2CÜ3xNaHC03 (Trona / Solvay) is used, the amount used may have to be doubled.
  • the alkali bicarbonate is preferably sodium bicarbonate.
  • the sodium bicarbonate should preferably be used in coarse compact form with a grain size in the main fraction between about 0.4 and 1.0 mm. Its share of the average is the difference between the sum of the other components and 100% by weight of the total substance.
  • native or preferably synthetic polymers it is not necessary to add native or preferably synthetic polymers, but it can be used for cleaning agents which are intended for use in hard water regions, up to a maximum of about 20, preferably 0 to 10% by weight.
  • the native polymers include, for example, oxidized starch (for example DE 4228786) and polyamino acids such as polyglutamic acid or polyaspartic acid, for example from Cygnus or SRCHEM.
  • the synthetic poly (meth) acrylates can be used as powder or as a 40% aqueous solution, but preferably in granular form.
  • the usable polyacrylates include Alcosperse ( R ) from Alco: Alcosperse ( R ) 102, 104, 106, 404, 406); Acrylsole ( R ) from Norsohaas: Acrylicsole ( R ) A IN, LMW 45 N, LMW 10 N, LMW 20 N, SP 02 N, Norasole ( R ) WL1, WL2, WL3, WL4, Degapas ( R ) der Degussa; Good-Rite ( R ) K-XP 18 from the company Goodrich.
  • Copolymers of polyacrylic acid and maleic acid can also be used, for example Sokalane ( R ) from BASF: Sokalan ( R ) CP 5, CP 7; Acrysole ( R ) from the company Norsohaas: Acrysol ( R ) QR 1014, Alcosperse ( R ) from Alco: Alcosperse ( R ) 175; granular alkali cleaning additive according to DE 3937469.
  • nonionic surfactants 0.1 to about 5, preferably about 0.2 to 4% by weight, extremely low-foaming, are used as nonionic surfactants ("nonionic surfactants"), which serve to better remove fatty food residues, as wetting agents and, if appropriate, also as tablet auxiliaries Connections used.
  • nonionic surfactants preferably include Ci2-Ci8-alkylpolyethylene glycol polypropylene glycol ethers, each with up to 8 moles of ethylene oxide and propylene oxide units in the molecule.
  • nonionic surfactants known as low-foam can also be used, such as Ci2-Ci8-alkylpolyethylene glycol-polybutylene glycol ether, each with up to 8 moles of ethylene oxide and butylene oxide units in the molecule, end-capped alkylpolyalkylene glycol ischether and the foaming but ecologically attractive C ⁇ -Cio-alkylpolyglucosides and / or (2-C1 - alkylpolyethylene glycols with 3 - 8 ethylene oxide units in the molecule with a degree of polymerization of about 1-4, these then together with 0 to about 1, preferably 0 to about 0.5% by weight, based on the finished detergent, of defoaming agents, such as For example, silicone oils, mixtures of silicone oil and hydrophobized silica, paraffin oil / Guerbet alcohols, bisstearyl acid diamide, hydrophobized silica and other known defoamers commercially available.
  • Enzymes such as proteases, amylases, lipases and cellulases, for example proteases such as BLAP ( R ) 140 from the Henkel company, are used for better detachment of food residues containing protein, starch or, for example, tallow fat.
  • the amounts of the enzymes usually used as a mixture in the total average
  • Active oxygen carriers are currently preferably used as the bleaching agent. These primarily include sodium perborate ono- and tetrahydrate as well as sodium percarbonate.
  • sodium percarbonate for example, stabilized with boron compounds (German Offenlegungsschrift 33 21 082) also has advantages, since this has a particularly favorable effect on the corrosion behavior on glasses. Since active oxygen only develops its full effect on its own at elevated temperatures, so-called bleach activators are used to activate it at about 60 ° C., the approximate temperatures of the cleaning process in the HGSM.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • PAG penentaacetylglucose
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine
  • ISA isatoic anhydride
  • bleach activators tetraacetylethylenediamine
  • PAG penentaacetylglucose
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine
  • ISA isatoic anhydride
  • the proportion of bleaching agent in the total is about 1 to 20, preferably about 2 to 12,% by weight, that of the bleach activator about 1 to 8, preferably about 2 to 4% by weight.
  • Paraffin oils and solid paraffins with melting ranges from 30 to 60 ° C., preferably 35 and 45 ° C. are suitable as hydrophobizing agents. Paraffins with melting ranges of 42-44 ° C. are preferably used.
  • other components which are customary for this purpose can be added to the compositions, such as, for example, colorants and fragrances, and corrosion inhibitors for noble metals, in particular silver.
  • Corrosion inhibitors for noble metals are, for example, inorganic or organic redox-active substances. These include metal salts and / or metal complexes from the group consisting of manganese, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, cobalt and cerium salts and / or complexes, the metals being in one of the oxidation states II, III, IV, V or VI are present (PCT 94/01386), and ascorbic acid, N-mono- (-C-C4-alkyl) -glycine or N, N-di- (C ⁇ -C4-alkyl) -glycine, Couplers and / or developer compounds, such as diaminopyridines, aminohydroxypyridines, dihydroxypyridines, heterocyclic hydrazones, tetraaminopyrimidines, triaminohydroxypyriminides, dia inodihydropyromidines, dihydroxyhaphtalines, napht
  • composition of the agents according to the invention can thus be in the following range:
  • Na citrate dihydrate 20-80% by weight preferably 3 100-60% by weight
  • Na carbonate 0 - 50% by weight, preferably 1 - 35% by weight
  • Na disilicate 0 - 50% by weight, preferably 1 - 35% by weight
  • Polycarboxylate 0-20% by weight, preferably 0-10% by weight
  • Nonionic surfactants 0.1 - 5% by weight, preferably 0.2 - 4% by weight
  • Enzymes in total 0.5-10% by weight, preferably 0.5-7% by weight
  • Silver protection agent 0.05 - 5% by weight, preferably 0.05 - 3% by weight
  • Paraffin 0.5-10% by weight, preferably 1 1-5% by weight Active oxygen compounds 1 to 20% by weight, preferably 2 to 12% by weight, bleach activators 0 to 8% by weight, preferably 0 to 4% by weight Na bicarbonate, remainder pH of the 1% aqueous solution 8 , 5 - 11.5% by weight, preferably 9.0 - 11.0% by weight
  • the invention also relates to a process for the preparation of breakable and storage-stable, polyfunctional washing and cleaning agent tablets, which is characterized in that the powdery and / or crystalline constituents free of free water and high-hydrate salts are used alone or together with other readily soluble substances powdery or optionally granulated inorganic constituents by spraying on a liquid or liquefied hydrophobizing compound, which in turn can contain liquid or powdery components such as nonionic surfactants, fragrances or corrosion inhibitors admixed with them, and then coating the mixture with, if appropriate, also hydrophobicized others Solid constituents are mixed and, if necessary, with the addition of other known tabletting aids such as cellulose ether, microcrystalline cellulose, starch and the like, ichen tablet presses compressed into tablets.
  • tabletting aids such as cellulose ether, microcrystalline cellulose, starch and the like, ichen tablet presses compressed into tablets.
  • Citric acid or its salts are preferably sprayed alone or in a mixture with other readily soluble inorganic components, such as, for example, sodium carbonate and / or sodium hydrogen carbonate, with paraffin oil or wax, with a boiling or melting range of about 20-60 ° C., where Paraffins with other melting ranges can also be considered and nonionic surfactants or finely divided solid particles such as corrosion inhibitors can be added to the hydrophobizing liquid. Thereafter, further solid constituents, such as active oxygen compounds and optionally hydrophobized bleach activators, can optionally be mixed in and the nonionic surfactants preferably also be sprayed onto them beforehand, thereby further delaying the dissolution of the tablets becomes.
  • other readily soluble inorganic components such as, for example, sodium carbonate and / or sodium hydrogen carbonate
  • paraffin oil or wax with a boiling or melting range of about 20-60 ° C.
  • nonionic surfactants or finely divided solid particles such as corrosion inhibitors
  • the mixture obtained has a liter weight of about 600-1000 g / 1 and is compressed on conventional tablet presses with a pressing force of 60 kN to about 25 g tablets with a diameter of 38 mm and a density of 1.6 g / cm ⁇ .
  • Eccentric presses, hydraulic presses or even rotary presses can be used as usual tablet presses.
  • tablets with a breaking strength> 150 N, preferably> 300 N are obtained.
  • Breaking strength is to be understood as the force that is required in the case of wedge loading to destroy a tablet. It relates to the specified tablet dimensions of 25 g in weight and a diameter of 38 mm.
  • the hydrophobicizing substance which can preferably include paraffins with different melting points
  • the oxidation-sensitive enzymes of oxygen-releasing compounds and their activators can also be dissolved separately and thereby come into effect one after the other.
  • the use of, for example, moisture-sensitive manganese sulfate as a silver protective agent in the tablet is also possible.
  • untreated manganese sulfate into the hydrophobic premix, expediently as a suspension in paraffin, stable or non-discoloring tablets are obtained.
  • the invention also relates to the use of the tablets produced according to the invention by introducing them into a part of the washing machine or dishwasher which is favorable in terms of flow technology, preferably in the cutlery basket or in a separately suspended separately.
  • th container, which together with the tablet (the tablets) can also serve as a sales unit, and which already exposes the tablets to the pre-rinse cycle.
  • Sokalan ( R ) blend (50% CP5) 20.0% by weight
  • Paraffin / or paraffin oil (F 42-44 ° C) 3.0% by weight
  • the tablets produced from this had: tablet diameter 38 mm
  • Plurafac ( R ) LF 403 fatty alcohol ethoxylate with a cloud point of 41 ° C, a solidification point ⁇ 5 ° C and a viscosity of 50 mPas at 23 ° C.
  • paraffin with a melting range of 40-42 ° C. was sprayed on.
  • the paraffin was heated to 80-85 ° C.
  • the nozzle pressure was about 0.7-0.8 MPa.
  • Example 6 As in Example 6, but sodium bicarbonate and TAED granules were mixed together with the coarse crystalline sodium citrate dihydrate and hydrophobicized together.
  • Trisodium citrate dihydrate 45.0% by weight
  • the tablets made from it had:

Abstract

Bruch- und lagerstabile, polyfunktionelle Wasch- und Reinigungsmitteltabletten beliebiger Zusammensetzung, denen wasserfreie oder mit niedrigem Hydratationsgrad eingesetzte pulverförmige oder kristalline Bestandteile einzeln oder in miteinander verträglichen pulverförmigen oder gegebenenfalls granulierten Gemischen mit einer hydrophobierenden Verbindung beschichtet sind und die darüber hinaus noch weitere feuchtigkeitsempfindliche Bestandteile, gegebenenfalls mit eigener Beschichtung, enthalten können, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Description

"Bruch- und lagerstabile, polyfun tionelle Reinigungstabletten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung"
Maschinelles Geschirrspülen besteht im allgemeinen aus einem Vorspülgang, einem Reinigungsgang, einem oder mehreren Zwischenspülgängen, einem Klar¬ spülgang und einem Trocknungsgang. Dies gilt im Prinzip für das maschi¬ nelle Spülen sowohl in Haushalten als auch im gewerblichen Bereich.
Die für die maschinelle Reinigung von Geschirr eingesetzten Mittel können flüssig, pastös, pulverfö mig und tablettenförmig sein. Die Anwendung in Tablettenform erfreut sich wegen leichter Handhabbarkeit zunehmender Be¬ liebtheit. Es sind schon eine Reihe von Herstellungsverfahren beschrieben worden, die zu Tabletten mit zeitlich steuerbarem Auflöseverhalten führen. Diese Tabletten werden häufig im Maschinenraum selbst und nicht mehr in den für die Reinigungsmitteldosierung vorgesehenen Kästchen im Türraum positioniert, was gestattet, daß ein gewisser Teil der Tabletten bereits im Vorspülgang angelöst wird und so die Wirkung des üblicherweise zusatz¬ freien Leitungswassers bereits in dieser Phase chemisch unterstützt. So sind beispielsweise aus der DE 35 41 145 einheitlich zusammengesetzte al¬ kalische Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen be¬ kannt, die ein breites Löslichkeitsprofil aufweisen und ein Gemisch aus Natriummetasilikatnonahydrat und wasserfreiem Metasilikat sowie wasser¬ freiem Pentanatriumtriphosphat und gegebenenfalls weiteren Bestandteilen enthalten. Aus der DE 41 21 307 sind stabile, bifunktionelle, phosphat- und metasilikatfreie niederalkalische Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen bekannt, deren Gerüstsubstanzbestandteile teil¬ weise in wasserfreier Form eingesetzt und bei der Herstellung mit Wasser besprüht wurden, was das gewünschte Löslichkeitsprofil und eine gute Ver- preßbarkeit bewirkte. In allen bekannten Fällen erfolgte die Herstellung der zu verpressenden Mischung entweder mit hochkristallwasserhaltigen Komponenten, die ihr Kri¬ stallwasser beim Verpressen leicht abgeben, oder durch Zugabe von freiem Wasser zu wasserfreien Komponenten zwecks Anhydratisierung von deren Ober¬ flächen. Die daraus resultierende leichte Feuchtigkeit erleichterte das Zusammenbacken und führte zu einer guten Verpreßbarkeit.
Da das Wasser in den bekannten Tabletten teilweise oder vollständig unge¬ bunden vorliegt, war aber der Einbau von wasser- bzw. feuchtigkeitsemp¬ findlichen Bestandteilen nur begrenzt oder gar nicht möglich. Zu diesen Bestandteilen gehören u.a. Bleichsysteme auf Basis von Perverbindungen und deren Aktivatoren, Enzyme oder auch manche Korrosionsinhibitoren.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, nach einem Ver¬ fahren zu suchen, das nicht nur zu bruch- und lagerstabilen, polyfunktio- nellen Tabletten führt, sondern insbesondere die Einarbeitung wasser- bzw. feuchtigkeitsempfindlicher Bestandteile von bekannten Reinigungsmittelta¬ bletten gestattet und ihre Beeinträchtigung bei Herstellung und Lagerung vermeidet.
Es wurde gefunden, daß man zu bruch- und lagerstabilen, polyfunktionellen Reinigungsmitteltabletten kommt, wenn man bei deren Herstellung auf den Zusatz freien Wassers und die Verwendung leicht hydratwasserabspaltender Verbindungen verzichtet und die pulverförmigen oder kristallinen Bestand¬ teile des Reinigungsmittelgemisches einzeln und/oder als miteinander ver¬ trägliche pulverförmige oder gegebenenfalls granulierte Teilmischungen hydrophobiert, gegebenenfalls erneut miteinander mischt, weitere hydropho- bierte oder auch nicht hydrophobierte Bestandteile zusetzt und die daraus resultierende Mischung zu Tabletten verpreßt.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit bruch- und lagerstabile, poly- funktionelle Wasch- und Reinigungsmitteltabletten beliebiger Zusammenset¬ zung, wobei die wasserfreien oder mit niedrigem Hydratationsgrad einge- setzten pulverförmigen oder kristallinen Bestandteile einzeln oder in mit¬ einander verträglichen pulverförmigen oder gegebenenfalls granulierten Gemischen mit einer hydrophobierenden Verbindung beschichtet sind und die darüber hinaus noch weitere feuchtigkeitsempfindliche Bestandteile, gege¬ benenfalls mit eigener hydrophobierender Beschichtung, enthalten können.
Die Reinigungsmitteltabletten nach der vorliegenden Erfindung können stark alkalisch mit pH-Werten >11, aber auch niederalkalisch mit pH-Werten unter 11 sein. Sie können also in bekannter Weise Pentaalkalitriphosphate, Al¬ kalisilikate, Alkalicarbonate, Bleichmittel, gegebenenfalls Aktivatoren für diese sowie Alkalihydroxide, Zeolithe und/oder Enzyme enthalten, wobei wiederum einzelne Bestandteile oder Gemische davon hydrophobiert sein kön¬ nen. Sie können aber auch niederalkalisch, phosphat- und silikatfrei sein und anstelle von aktivchlorabspaltenden Verbindungen als Bleichmittel sau¬ erstoffabspaltende Verbindungen und Aktivatoren für diese Verbindungen sowie Enzyme enthalten. In beiden Fällen können sie auch schwachschäumende nichtionische Tenside enthalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft vorzugsweise bruch- und laberstabile, phosphat- und vorzugsweise alkalisilikatfreie, niederalkalische polyfunk- tionelle Reinigungsmitteltabletten, insbesondere für das maschinelle Spü¬ len von Geschirr auf Basis von Gerüstsubstanzen, nichtionischen Tensiden, Enzymen, Bleichmitteln und Aktivatoren für diese, die dadurch gekennzeich¬ net sind, daß die pulverförmigen oder kristallinen Bestandteile einzeln oder als miteinander verträgliche pulverförmige oder gegebenenfalls granu¬ lierte Gemische mit gleichen oder verschiedenen hydrophobierenden Verbin¬ dungen beschichtet sind, wobei die hydrophobierenden Verbindungen als sol¬ che noch flüssige oder auch pulverförmige Tablettenbestandteile enthalten können.
Die hydrophobierenden Verbindungen werden in flüssiger oder verflüssigter Form über eine in bekannter Weise regelbare Düse auf die pulverförmigen oder kristallinen Bestandteile oder deren Mischungen aufgebracht, wobei sich auf den festen Stoffen ein dünner schützender Überzug bildet, der umso einheitlicher und stabiler ist, je feinverteilter die Flüssigkeits¬ teilchen nach dem Austritt aus der Düse vorliegen. Der hydrophobierende Stoff liegt beim Hydrophobierungsprozeß in flüssiger Form vor. Er kann unter Normalbedingungen eine Flüssigkeit, z.B. ein Öl sein, oder es kann auch ein Feststoff, z.B. Wachs sein, welches in aufgeschmolzenem Zustand in der Hydrophobierstufe verarbeitet wird. Der Schmelzbereich des hydro¬ phobierenden Stoffes muß in jedem Falle unterhalb der gewünschten Anwen¬ dungstemperatur liegen, wobei sich durch die Wahl von hydrophobierenden Mitteln mit unterschiedlichen Siede- bzw. Schmelzbereichen, die auch durch die diesen gegebenenfalls beigefügten flüssigen oder pulverförmigen Ta¬ blettenbestandteilen variiert werden können, beliebige Löslichkeitsvarian- ten der einzelnen Bestandteile oder Bestandteilsmischungen vorgeben las¬ sen, so daß sich ihre gewünschte Auflösung bei der Anwendung in Abhängig¬ keit von der Temperatur und der Zeit eines maschinellen Reinigungsprozes¬ ses steuern läßt. Da diese hydrophobierenden Mittel teilweise auch als Tablettenpreßhilfsmittel bekannt sind, läßt sich auf diese Weise als Ne¬ beneffekt das Verpressen der Tabletten besonders betriebssicher durchfüh¬ ren. Durch die Umhüllung mit hydrophobierenden Stoffen lassen sich nicht nur in einfacher Weise miteinander unverträgliche Substanzen hervorragend mischen, sondern auch zu lagerstabilen Tabletten verpressen.
Als Gerüstsubstanzen kommen im wesentlichen wasserfreies Trinatriumcitrat bzw. vorzugsweise Trinatriumcitratdihydrat in Betracht. Trinatriu citrat- dihydrat kann als fein- oder grobkristallines Pulver eingesetzt werden. Der Gehalt an Trinatriumcitratdihydrat beträgt etwa 20 bis 80, vorzugs¬ weise etwa 30 bis 60 Gew.-%; er kann ganz oder teilweise, d.h. bis zu etwa 80, vorzugsweise etwa 50 Gew.-% seines Gewichtes durch in der Natur vor¬ kommende Hydroxycarbonsäuren wie z.B. Mono-, Dihydroxybernsteinsäure, α- Hydroxypropionsäure und Gluconsäure ersetzt werden.
Als weitere Gerüst- und/oder Füllsubstanzen können die erfindungsgemäßen Tabletten auch noch Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate, Alkalisul- fate oder Polycarboxylate enthalten. Letztere, etwa Sokalan( ) CP 5 (BASF) oder auch vollständig biologisch abbaubare Polymere, wie oxydierte Stärken oder auch Dextrin können gleichzeitig als zusätzliche Tablettierhilfsmit¬ tel dienen.
Wenn die Reiniger kennzeichnungsfrei bleiben sollen, muß man sich dabei an die EG-Zubereitungsrichtlinien für Wasch- und Reinigungsmittel halten. Die einsetzbare Menge an vorzugsweise in kompakter Form eingesetzten Alkali- carbonaten liegt dann bei etwa 0 bis etwa 15, vorzugsweise bei etwa 2 bis 12 Gew.-%. Setzt man natürlich vorkommendes Na2CÜ3xNaHC03 (Trona/Firma Solvay) ein, so muß man die Einsatzmenge gegebenenfalls verdoppeln. Zur Korrosionsinhibierung des Spülguts, insbesondere Aluminium, Aufglasurde- kors und Gläsern, kann zweckmäßigerweise Natriumdisilikat (Na2θ : Siθ2 = 1 : 2) zugesetzt werden. Die Mengen brauchen nur gering zu sein und liegen bei 0 bis etwa 5, vorzugsweise bei 0 bis etwa 2 Gew.-%.
Das Alkalihydrogencarbonat ist vorzugsweise Natriumbicarbonat. Das Natri- umbicarbonat soll vorzugsweise in grober kompaktierter Form mit einer Korngröße in der Hauptfraktion zwischen etwa 0,4 bis 1,0 mm eingesetzt werden. Sein Anteil am Mittel bildet die Differenz zwischen der Summe der anderen Bestandteile und 100 Gew.-% Gesamtsubstanz.
Ein Zusatz von nativen oder vorzugsweise synthetischen Polymeren ist nicht erforderlich, er kann jedoch bei Reinigungsmitteln, die für den Einsatz in Hartwasserregionen bestimmt sind, bis maximal etwa 20, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-% erfolgen. Zu den nativen Polymeren gehören beispielsweise oxi- dierte Stärke (z.B. DE 4228786) und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäu- re oder Polyasparaginsäure etwa der Firmen Cygnus bzw. SRCHEM. Die synthe¬ tischen Poly(meth)acrylate können als Pulver bzw. als 40 %ige wäßrige Lö¬ sung, vorzugsweise aber in granulierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Polyacrylaten gehören Alcosperse(R) der Firma Alco: Alcosper- se(R) 102, 104, 106, 404, 406); Acrylsole(R) der Firma Norsohaas: Acry- sole(R) A IN, LMW 45 N, LMW 10 N, LMW 20 N, SP 02 N, Norasole(R) WL1, WL2, WL3, WL4, Degapas(R) der Firma Degussa; Good-Rite(R) K-XP 18 der Firma Goodrich. Auch Copolymere aus Polyacrylsäure und Maleinsäure (Poly(meth)- acrylate) können eingesetzt werden, beispielsweise Sokalane(R) der Firma BASF: Sokalan(R) CP 5, CP 7; Acrysole(R) der Firmal Norsohaas: Acrysol(R) QR 1014, Alcosperse(R) der Firma Alco: Alcosperse(R) 175; granuläres alka¬ lisches Reinigungsadditiv nach DE 3937469.
Als nichtionische Tenside ("Niotenside"), die der besseren Ablösung fett¬ haltiger Speisereste, als Netzmittel und gegebenenfalls auch als Tablet¬ tierhilfsmittel dienen, werden 0,1 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 0,2 bis 4 Gew.-% extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugs¬ weise Ci2-Ci8-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere als schaumarm bekannte nichtionische Tenside verwenden, wie z.B. Ci2-Ci8-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül, endgruppen- verschlossene Alkylpolyalkylenglykol ischether sowie die zwar schäumenden, aber ökologisch attraktiven Cß-Cio-Alkylpolyglucoside und/oder ( 2-C1 - Alkylpolyethylenglykole mit 3 - 8 Ethylenoxideinheiten im Molekül mit ei¬ nem Poly erisierungsgrad von etwa 1 - 4, diese dann zusammen mit 0 bis etwa 1, vorzugsweise 0 bis etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf das fertige Rei¬ nigungsmittel, an Entschäu ungsmitteln, wie z.B. Silikonölen, Gemischen aus Silikonöl und hydrophobierter Kieselsäure, Paraffinöl/Guerbetalkoho- len, Bisstearylsäurediamid, hydrophobierter Kieselsäure und sonstige wei¬ tere bekannte im Handel erhältliche Entschäumer. Bevorzugt kann Cß-Cio- Alkylpolyglucosid mit einem Polymerisierungsgrad von etwa 1 - 4 eingesetzt werden. Es sollte eine gebleichte Qualität verwendet werden, da sonst ein braunes Granulat entsteht.
Zur besseren Ablösung Eiweiß-, Stärke- bzw. etwa Taigfett-haltiger Speise¬ reste werden Enzyme wie Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen ein¬ gesetzt, beispielsweise Proteasen wie BLAP(R) 140 der Firma Henkel; Opti- mase(R) -M-440, 0ptimase(R) -M-330, 0pticlean(R) -M-375, 0pticlean(R) -M-250 der Firma Solvay Enzymes; Maxacal(R) CX 450.000, Maxapem(R) der Firma Ibis, Savinase(R) 4,0 T 6,0 T 8,0 T der Firma Novo oder Experase(R) T der Firma Ibis und Amylasen wie Termamyl(R) 60 T, 90 T der Firma Novo; Amylase-LT(R) der Firma Solvay Enzymes oder Maxamyl(R) P 5000, CXT 5000 oder CXT 2900 der Firma Ibis, Lipasen wie Lipolase(R) 30 T der Firma Novo, Cellulasen wie Celluzym( ) 0,7 T der Firma Novo Nordisk. Die Mengen der meist als Gemisch eingesetzten Enzyme im gesamten Mittel liegen jeweils bei etwa 0,5 bis 5, vorzugsweise bei etwa 1 bis 4 Gew.-%.
Als Bleichmittel werden gegenwärtig bevorzugt Aktivsauerstoffträger einge¬ setzt. Dazu gehören in erster Linie Natriumperborat ono- und -tetrahydrat sowie Natriumpercarbonat. Aber auch der Einsatz von beispielsweise mit Borverbindungen stabilisiertem Natriumpercarbonat (deutsche Offenlegungs- schrift 33 21 082) hat Vorteile, da sich dieses besonders günstig auf das Korrosionsverhalten an Gläsern auswirkt. Da Aktivsauerstoff erst bei er¬ höhten Temperaturen von allein seine volle Wirkung entfaltet, werden zu seiner Aktivierung bei ca. 60 °C, den ungefähren Temperaturen des Reini¬ gungsprozesses in der HGSM, sogenannte Bleichaktivatoren eingesetzt. Als Bleichaktivatoren dienen bevorzugt TAED (Tetraacetylethylendiamin), PAG (Pentaacetylglucose), DADHT (l,5-Diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-l,3,5-tria- zin) und ISA (Isatosäureanhydrid). Überdies kann auch der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren, wie beispielsweise von Alka- liphosphonaten, Alkaliboraten bzw. Alkalimetaboraten und -metasilikaten zweckdienlich sein. Der Anteil an Bleichmittel im gesamten Mittel beträgt etwa 1 bis 20, vorzugsweise etwa 2 bis 12 Gew.-%, der des Bleichaktivators etwa 1 bis 8, vorzugsweise etwa 2 bis 4 Gew.-%.
Als hydrophobierende Mittel kommen Paraffinöle und feste Paraffine mit Schmelzbereichen von 30 bis 60°C, vorzugsweise 35 und 45 °C in Betracht. Bevorzugt werden Paraffine mit Schmelzbereichen von 42 - 44 °C einge¬ setzt. Schließlich kann man den Mitteln noch sonstige hierfür übliche Bestand¬ teile zusetzen wie beispielsweise Färb- und Duftstoffe sowie Korrosions¬ inhibitoren für Edelmetalle, insbesondere Silber.
Als Korrosionsinhibitoren für Edelmetalle kommen beispielsweise anorga¬ nische oder organische redoxaktive Substanzen in Betracht. Dazu gehören Metallsalze und/oder Meta11komplexe aus der Gruppe der Mangan-, Titan-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium-, Cobalt- und der Cer-Salze und/oder -Kom¬ plexe, wobei die Metalle in einer der Oxidationsstufen II, III, IV, V oder VI vorliegen (PCT 94/01386), und Ascorbinsäure, N-Mono-(Cι-C4-alkyl)-gly- cin oder N,N-Di-(Cι-C4-alkyl)-glycin, Kuppler und/oder Entwicklerverbin¬ dungen wie Diaminopyridine, A inohydroxypyridine, Dihydroxypyridine, he- terocycTischen Hydrazone, Tetraaminopyrimidine, Triaminohydroxypyriminide, Dia inodihydropyromidine, Dihydroxyhaphtaline, Naphtole, Pyrazolone, Hy- droxychinoline, Aminochinoline, primäre aromatische Amine, die in ortho-, meta- oder para-Position eine weitere freie oder mit Cι-C4~Alkyl- oder C2-C4~Hydroxyalkylgruppen substituierte Hydroxy- oder A inogruppe haben, und der Di- oder Trihydroxybenzole, insbesondere p-Hydroxyphenylglycin, 2,4-Diaminophenol, 5-Chlor-2,3-pyridindiol, l-(pAminophenyl)-morpholin, Hydrochinon, Brenzcatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin und Pyrogallol (PCT 94/01387).
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel kann somit etwa in fol¬ gendem Rahmen liegen:
Na-citratdihydrat 20 - 80 Gew.-%, vorzugsweise 3 100 - 60 Gew.-%
Na-carbonat 0 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 35 Gew.-%
Na-disilikat 0 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 35 Gew.-%
Polycarboxylat 0 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 - 10 Gew.-%
Niotenside 0,1 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 - 4 Gew.-%
Enzyme, insgesamt 0,5 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 7 Gew.-%
Silberschutzmittel 0,05 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 3 Gew.-%
Paraffin 0,5 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 1 - 5 Gew.-% AktivsauerstoffVer¬ bindungen 1 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 12 Gew.-% Bleichaktivatoren 0 - 8 Gew.-%, vorzugsweise 0 - 4 Gew.-% Na-hydrogencarbonat Rest pH-Wert der l%igen wäßrigen Lösung 8,5 - 11,5 Gew.- , vorzugsweise 9,0 - 11,0 Gew.-%
Die Erfindung betrifft darüber hinaus auch ein Verfahren zur Herstellung bruch- und lagerstabiler, polyfunktioneller Wasch- und Reinigungsmittel¬ tabletten, daß dadurch gekennzeichnet ist, daß man die von freiem Wasser und hochhydrathaltigen Salzen freien pulverförmigen und/oder kristallinen Bestandteile allein oder zusammen mit anderen gutlöslichen pulverförmigen oder gegebenenfalls granulierten anorganischen Bestandteilen durch Auf¬ sprühen einer flüssigen oder verflüssigten hydrophobierenden Verbindung, die ihrerseits flüssige oder pulverförmige Komponenten, wie beispielsweise nichtionische Tenside, Duftstoffe oder Korrosionsinhibitoren beigemischt enthalten kann, mit diesen überzieht, und das Gemisch anschließend, mit gegebenenfalls auch hydrophobierten weiteren Feststoffbestandteilen ver¬ mischt und gegebenenfalls unter Zugabe weiterer bekannter Tablettierhilfs¬ mittel wie beispielsweise Celluloseether, mikrokristalline Cellulose, Stärke und dergleichen, auf üblichen Tablettenpressen zu Tabletten ver¬ preßt.
Vorzugsweise besprüht man Zitronensäure oder deren Salze allein oder im Gemisch mit anderen gutlöslichen anorganischen Komponenten, wie z.B. Na- triumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat, mit Paraffinöl oder Paraf¬ finwachs, mit einem Siede- bzw. Schmelzbereich von etwa 20 - 60 °C, wobei auch Paraffine mit anderen Schmelzbereichen in Betracht kommen und man der hydrophobierenden Flüssigkeit nichtionische Tenside oder fein verteilte Feststoffteilchen wie Korrosionsinhibitoren zugeben kann. Danach können gegebenenfalls weitere Feststoffbestandteile wie AktivsauerstoffVerbin¬ dungen und gegebenenfalls hydrophobierte Bleichaktivatoren zugemischt und die nichtionischen Tenside zuvor vorzugsweise auch erst auf diese aufge¬ sprüht werden, wodurch eine weitere Löseverzögerung der Tabletten erreicht wird. Das erhaltene Gemisch hat ein Litergewicht von etwa 600 - 1000 g/1 und wird auf üblichen Tablettenpressen mit einer Preßkraft von 60 kN zu etwa 25 g schweren Tabletten mit einem Durchmesser von 38 mm und einer Dichte von 1,6 g/cm^ verpreßt.
Als übliche Tablettenpressen können beispielsweise Exzenterpressen, Hy¬ draulikpressen oder auch Rundlauferpressen eingesetzt werden. Hierbei wer¬ den Tabletten mit einer Bruchfestigkeit > 150 N, vorzugsweise > 300 N er¬ halten. Unter Bruchfestigkeit ist die Kraft zu verstehen, die bei Keil¬ belastung benötigt wird, um eine Tablette zu zerstören. Sie bezieht sich auf die angegebenen Tablettenausmaße von 25 g Gewicht und einem Durchmes¬ ser von 38 mm.
Durch die Wahl des hydrophobierenden Stoffes, wozu vorzugsweise Paraffine mit unterschiedlichen Schmelzpunkten gehören können, ist es möglich, zu bewirken, daß eine bestimmte Menge der Tablette bereits im Vorspülgang bei Leitungswassertemperaturen gelöst wird und zur Einwirkung auf das ver¬ schmutzte Geschirr kommt, während der Rest erst bei den im Reinigungsgang vorherrschenden Temperaturen aufgelöst wird und seine Wirkung dort entfal¬ tet. Darüber hinaus können durch weitere Variationen der Schmelzbereiche auch die oxidationse pfindlichen Enzyme von Sauerstoffabspaltenden Ver¬ bindungen und deren Aktivatoren getrennt gelöst werden und dadurch nach¬ einander zur Wirkung kommen. Auch ein Einsatz etwa von feuchtigkeitsemp¬ findlichem Mangansulfat als Silberschutzmittel in die Tablette ist mög¬ lich. Durch Einarbeiten von unbehandeltem Mangansulfat in das hydropho- bierte Vorgemisch, zweckmäßigerweise als Suspension in Paraffin, werden stabile oder nicht zur Verfärbung neigende Tabletten erhalten.
Schließlich betrifft die Erfindung auch noch die Verwendung der erfin¬ dungsgemäß hergestellten Tabletten durch ihr Einbringen in einen strö¬ mungstechnisch günstigen Teil der Wasch- bzw. Geschirrspülmaschine, vor¬ zugsweise in den Besteckkorb oder in einem separat eingehängten gesonder- ten Gebinde, das zusammen mit der Tablette (den Tabletten) auch als Ver¬ triebseinheit dienen kann, und die Tabletten bereits dem Vorspülgang aus¬ setzt.
B e i s p i e l e
Es wurde mit folgender Basiszusa mensetzung gearbeitet:
Sokalan(R)verschnitt (50 % CP5) 20,0 Gew.-%
Natriumcarbonat, wasserfrei 5,7 Gew.-%
Na-hydrogencarbonat, wasserfrei 30,0 Gew.-%
Trinatriumcitratdihydrat 30,0 Gew.-%
Perboratmonohydrat 5,0 Gew.-%
TAED-Granulat 2,0 Gew.-%
Enzyme 2,5 Gew.-%
Plurafac(R) LF 403 (BASF) 0,9 Gew.-%
Duftstoff 0,6 Gew.-%
Paraffin/oder Paraffinöl (F 42-44°C) 3,0 Gew.-%
Mn-II-sulfat 0,3 Gew.-%
Die daraus hergestellten Tabletten hatten: Tablettendurchmesser 38 mm
Dichte 1,57 - 1,64 g/cm3
Tablettengewicht 25 - 27 g
Plurafac(R) LF 403: Fettalkoholethoxylat mit einem Trübungspunkt von 41 °C, einem Erstarrungspunkt < 5°C und einer Viskosität von 50 mPas bei 23 °C.
Beispiel 1
Auf Na-citratpulver wurde vor dem Verpressen mit einer Einstoffvollkegel- düse mit einer Bohrung von 1,6 mm unter einem Druck von 7 - 8 bar ein Ge¬ misch aus Paraffinöl und Parfüm aufgesprüht, in dem das mit 78 % Fuller- wachs (Lunafleχ(R) 902 E 36) besprühte Mn-II-sulfat suspendiert war. Dann wurde unter gleichzeitigem Aufdüsen von mit den Restfeststoffen mit glei¬ cher Düse bei einem Druck von 0,7 - 0,8 MPa vermischt. Die Verpressung bei zylindrischen Tabletten mit einem Durchmesser von 38 mm erfolgte bei Pre߬ kräften von 60 - 70 KN auf einer Exzenterpresse. Beispiel 2
Wie Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von grobem kristallinem Na-citrat- dihydrat.
Beispiel 3
Wie Beispiel 2, jedoch wurde anstelle von Paraffinöl Paraffin mit einem Schmelzbereich von 40 - 42 °C aufgedüst. Das Paraffin wurde dazu auf 80 - 85 °C erwärmt. Der Düsendruck betrug etwa 0,7 - 0,8 MPa.
Beispiel 4
Wie Beispiel 2; es wurde jedoch freies pulverförmiges Mn-II-sulfat einge¬ setzt.
Beispiel 5
Wie Beispiel 2, es wurde jedoch freies pulverförmiges Mn-II-sulfat mit dem Na-citratdihydrat vermischt und dann beide Bestandteile gemeinsam hydro¬ phobiert.
Beispiel 6
Wie Beispiel 4, jedoch unter Verwendung von Paraffin mit einem Schmelz¬ bereich von 44 - 46 °C.
Beispiel 7
Wie Beispiel 6, jedoch wurden Na-hydrogencarbonat und TAED-Granulat zusam¬ men mit dem groben kristallinen Na-Citratdihydrat vermischt und gemeinsam hydrophobiert.
Beispiel 8
Wie Beispiel 4, jedoch wurde TAED-Pulver zusammen mit dem groben kristal¬ linen Na-Citratdihydrat hydrophobiert. Beispiel 9
Wie Beispiel 7, jedoch wurde anstelle von Perboratmonohydrat Percarbonat eingesetzt.
Polymerfreie Basiszusammensetzung:
Natriu carbonat, wasserfrei 10,0 Gew.-%
Natriumhydrogencarbonat, wasserfrei 30,0 Gew.-%
Trinatriumcitratdihydrat 45,0 Gew.-%
Natriumpercarbonat 5,0 Gew.-%
TAED-Granulat 2,0 Gew.-%
Amylase 1,0 Gew.-%
Protease 1,0 Gew.-%
Lipase 1,0 Gew.-%
Plurafac(R) LF 403 (BASF) 1,0 Gew.-%
Duftstoff 0,6 Gew.-%
Paraffin (F. 42 - 44 °C) 3,0 Gew.-%
Mangan-II-sulfat 0,4 Gew.-%
Die daraus hergestellten Tabletten hatten:
Tablettendurchmesser 38 mm
Dichte 1,57 - 16,4 g/cm3
Tablettengewicht 25 - 27 g
Beispiel 10
Es wurde polymerfrei gearbeitet. Auf ein Gemisch aus groben kristallinen Trinatriumcitratdihydrat, kompaktierter Soda und TAED wurde mit einer Kreiselnebeldüse, Bohrung 1,6 mm, Düsendruck 0,7 - 0,8 MPa, eine 75 bis 85 °C heiße Paraffinschmelze (Schmelzbereich 42 - 44 °C), in der das Mangan- II-sulfat suspendiert war, aufgedüst. Auf die restlichen Komponenten wurde ein Gemisch aus Tensid und Duftstoff aufgedüst und alles gemischt. Die Verpressung des Gemisches erfolgte auf einer Rundläuferpresse bei einem Druck von 50 - 60 MPa. Beispiel 11
Wie Beispiel 10, jedoch unter Verwendung eines Vorgemisches aus Percar¬ bonat und auch dieses aufgedüstes nichtionisches Tensid.
Nach einer Lagerzeit von 6 Monaten kam es bei keiner Tablette der aufge¬ führten Beispiele zu Veränderungen der Reinigungsleistung, an Bruchstabi¬ lität oder des Löseverhaltens. Die Steuerung der Tablettenmenge, die sich jeweils im Vorspül- und im Reinigungsgang löst, durch die Wahl des Hydro¬ phobierungsmittels ist deutlich erkennbar. Vielfältige Variationen sind leicht vorstellbar und werden als unter die erfinderische Lehre fallend betrachtet.
Resultate der aufg 3eführten Beispiele
Beispiel 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Tabletten¬ dichte g/cm3 1,60 1,61 1,63 1,61 1,59 1,57 1,64 1,61 1,60 1,61 1,62
cn
Bruchfestig¬ i keit / N 273 440 456 312 297 415 336 379 387 270 307
Ablösung 1m
Vorspülgang % 36,4 34 20,3 34,9 36,5 23,4 16 33,6 17,2 24,6 19,6
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Claims

Patentansprüche
1. Bruch- und lagerstabile, polyfunktionelle Wasch- und Reinigungsmittel¬ tabletten beliebiger Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserfreien oder mit niedrigem Hydratationsgrad eingesetzten pulver¬ förmigen oder kristallinen Bestandteile einzeln oder in miteinander verträglichen pulverförmigen oder gegebenenfalls granulierten Gemi¬ schen mit einer hydrophobierenden Verbindung beschichtet sind und daß sie darüber hinaus noch weitere feuchtigkeitsempfindliche Bestandtei¬ le, gegebenenfalls mit eigener Beschichtung, enthalten können.
2. Tabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie niederal¬ kalisch wirken, phosphat- und vorzugsweise silikatfrei und für das maschinelle Reinigen von Geschirr geeignet sind, ihre pulverförmigen oder kristallinen Bestandteile einzelnen oder als miteinander verträg¬ liche pulverförmigen oder gegebenenfalls granulierten Gemische mit gleichen oder verschiedenen hydrophobierenden Verbindungen beschichtet sind, wobei die hydrophobierenden Verbindungen als solche noch flüs¬ sige oder auch pulverförmige Tablettenbestandteile enthalten können, sowie daß sie zusätzlich Bleichmittel, gegebenenfalls Aktivatoren für diese und Enzyme und schwachschäumende, nichtionische Tenside enthal¬ ten, die ebenfalls einzeln oder in verträglichen Gemischen miteinander hydrophobiert sein können
3. Tabletten nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Gerüst¬ substanzen jeweils allein oder im Gemisch miteinander hydrophobierte Zitronensäure oder deren Salze, Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbo- nate und gegebenenfalls Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymerisate enthal¬ ten.
4. Tabletten nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie En¬ zyme enthalten, die gegebenenfalls hydrophobiert wurden.
5. Tabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie stark al¬ kalisch wirken und pH-Werte > 11 aufweisen und ein mit hydrophobie¬ renden Verbindungen beschichtetes Gemisch aus Pentaalkalitriphospha- ten, Alkalisilikaten, Alkalicarbonaten, Bleichmittel und gegebenen¬ falls Aktivatoren für diese, Alkalihydroxiden, Zeolithe und/oder En¬ zyme sowie schwachschäumende nichtionische Tenside enthalten, wobei wiederum einzelne Bestandteile oder Gemische davon hydrophobiert sein können.
6. Tabletten nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie in das Hy¬ drophobierungsmittel eingearbeitete nichtionische Tenside enthalten.
7. Tabletten nach Anspruch 1 und 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich gegebenenfalls hydrophobierte Silberschutzmittel enthalten.
8. Tabletten nach Anspruch 1 und 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberschutzmittel in den Hydrophobierungsmitteln suspendiert sind.
9. Tabletten nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Hydrophobierungsmittel Paraffinöl mit einem Siedebereich von 20 bis 30 °C enthalten.
10. Tabletten nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Hydrophobierungsmittel Paraffinwachs mit einem Schmelzbereich von 30 bis 60 °C enthalten.
11. Verfahren zur Herstellung von Tabletten nach Anspruch 1 bis 10, da¬ durch gekennzeichnet daß man die pulverförmigen und/oder kristallinen Bestandteile allein oder zusammen mit anderen gutlöslichen pulverför¬ migen oder gegebenenfalls granulierten anorganischen Bestandteilen durch Aufsprühen einer flüssigen oder verflüssigten hydrophobierenden Verbindung, die ihrerseits flüssige Komponenten, wie beispielsweise nichtionische Tenside oder Duftstoffe, beigemischt enthalten kann, mit diesen überzieht, und das Gemisch anschließend, gegebenenfalls unter weiterer Zugabe eines/mehrerer üblicher Preßhilfsmittel zu Tabletten verpreßt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man vor dem Versprühen der hydrophobierenden Substanz flüssige Bestandteile zu¬ mischt.
13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man vor dem Hydrophobieren flüssige Bestandteile auf die festen Trägerstoffe auf¬ bringt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als flüs¬ sige Substanz nichtionische Tenside und Parfümöl zusetzt.
15. Verwendung der Tabletten nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeich¬ net, daß man sie in einen strömungstechnisch günstigen Teil der Wasch¬ bzw. Geschirrspülmaschine einlegt und sie bereits dem Vorspülgang aus¬ setzt.
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