WO1991001223A1 - Thermal transfer cover film - Google Patents

Description

' 明 細 書 熱転写カバー フ ィ ルム 技 術 分 野

本発明は熱転写カバーフィ ルムに関し、 更に詳しく は 熱転写画像等に優れた耐摩擦性等の耐久性を与え、 更に 熱転写画像に優れた発色性や光沢を与えることが出来る 熱転写カバーフィ ルムおよびこれを用いた熱転写方法に 関する。

背 景 技 術

従来、 簡便かつ迅速な印刷方法と して熱転写方法が広 く使用される様になった。 これらの熱転写方法では、 各 種の画像が簡便に形成されるので、 印刷枚数が比較的少 なく と もよい印刷物、 例えば、 身分証明書等の I Dカー ドの作成等に利用される様になつている。

又、 顔写真等の如く カラー画像が好ま しい場合には、 連続した基材フィ ルム上に、 例えば、 イェロー、 マゼン タ及びシア ン （更に必要に応じてブラ ッ ク） の着色熱転 写層を面順次に繰返し多数設けた長尺熱転写フィ ルムを 用いる熱転写方法が行なわれている。

この様な熱転写フィ ルムは大別すると、 それらの熱転 写層が加熱によって軟化して画像状に被転写材に熱転写 される、 所謂ワ ッ クスタイプの熱転写フィ ルムと、 加熱 によって熱転写層中の染料が昇華 （熱移行） して染抖の みが画像状に被転写材上に熱転写する、 所謂昇華タィプ の熱転写フィ ルムとに大別される。

以上の如き熱転写フィ ルムで、 身分証明書等の I D力 ー ドを作成する場合、 ワッ クスタイプの熱転写フィ ルム の場合は、 文字や数字等の如き画像の形成は容易である 力《、 これらの画像は耐久性、 特に耐摩擦性が劣るという 欠点がある。

—方、 昇華転写型の熱転写フィ ルムの場合には、 顔写 真等の階調性画像を形成することが出来るが、 形成され た画像は通常の印刷ィ ンキとは異なり、 ビヒクルが無い 為、 画像の先沢が不足し、 又、 同様の理由で耐摩擦性等 の耐久性に劣るという問題がある。

この様な問題点を解決する方法としては、 形成された 画像面に透明フィ ルムをラ ミ ネー 卜する方法が行なわれ ているが、 この方法は操作が煩雑であると共に、 カー ド 全体にラ ミ ネー トする為、 カー ドにカールが生じたり、 更にラ ミ ネー トの操作上あまり薄いフィ ルムは使用出来 ず、 従ってカー ド全体が厚く なるという問題がある。

又、 上記ラ ミ ネー ト方法に代えて、 画像面に熱硬化性 樹脂塗料や電離放射線硬化性樹脂塗料を塗布及び硬化さ せる方法もあるが、 これらの方法は煩雑であるばかりで なく、 塗料中の溶剤が画像を侵し、 又、 熱硬化性樹脂を 用いた場合は、 硬化時の熱が染料画像を変褪色させる恐 れがある。 ' 従って、 本発明の目的は、 上記従来技術の問題点を解 決し、 簡便な操作で耐久性、 特に耐摩^性、 光沢、 発色 性等に優れ且つカールを生じない優れた画像が形成出来 る熱転写カバーフィ ルムおよびこれを用いた熱転写方法 を提供するこ とである。

発明の開示

上記目的は以下の本発明によつて達成される。

即ち、 第 1 の本発明は、 基材フィ ルム上に、 電離放射 線硬化榭脂層を剥離可能に設けてなることを特徴とする 熱転写力バーフィ ルムである。

このように基材フィ ルム上に電離放射線硬化樹脂層を 剥離可能に設け、 この電離放射線硬化樹脂層を転写画像 の表面に転写する こ とによって、 簡便な操作で耐久性、 特に耐摩擦性、 光沢、 発色性等に優れ且つカールを生じ ない優れた画像が形成出来る。

特に好ま しい実施態様では電離放射線硬化樹脂層に、 比較的多量の透明性粒子を含有させるこ とによって、 熱 転写時の膜切れが良好となるので、 非常に耐摩擦性に優 れた保護層が容易に転写出来る。

第 2の態様に係る本発明は、 基材フィ ルム上に、 ヮ ッ クス含有透明樹脂層を剥離可能に設けてなることを特徵 とする熱転写カバーフィ ルムである。

このように基材フイ ルム上にヮッ クス含有透明樹脂層 を剥離可能に設け、 この透明樹脂層を転写画像の表 ¾に 転写すると、 透明樹脂層は印字時の熱によって画像上に 容易に転写されるので、 簡便な操作で耐久性、 特に耐摩 擦性、 光沢、 発色性等に優れ且つカールを生じない優れ た画像が形成出来る。

第 3の態様に係る本発明は、 基材フィ ルム上にシリ コ 一ン変性透明樹脂層を剥離可能に設けてなることを特徴 とする熱転写カバーフィ ルムである。 - このように基材フィ ルム上にシリ コーン変性透明樹脂 層を剥離可能に設け、 この透明樹脂層を転写画像の表面 に転写すると、 透明樹脂層の印字時の熱によつて画像上 に容易に転写されるので、 簡便な操作で耐久性、 特に耐 摩擦性、 耐薬品性、 耐溶剤性等に優れた画像形成物とす ることが出来る。

第 4の態様に係る本発明は、 基材フイ ルム上に透明樹 脂層を剥離可能に設け、 更にその表面に感熱接着剤層を 設けてなる熱転写カバーフィ ルムにおいて、 上記感熱接 着剤層がガラス転移温度 （T g ) 4 0〜7 5 Cの樹脂か らなることを特徵とする熱転写カバーフィ ルムである。 このように透明樹脂層の表面に設ける感熱接着剤層を T gが 4 0〜 7 5 °Cの樹脂から形成する ことによって、 透明樹脂層をサーマルへッ ドによって萡切れ良く良好に 転写することが出来る。 従って透明樹脂層はサーマルへ ッ ドの熱によって画像上に容易に転写されるので、 簡便 な操作で耐久性、 特に耐摩擦性、 耐薬品性、 耐溶剤性等 に優れた画像とすることが出来る。

第 5の態様に係る本発明は、 （ a ) 基材フイ ルムの表 面に染料層が形成されてなる熱転写シー トの前記染料層 と、 （ b ) 基材フィ ルムの表面に染料受容層を設けた熱 転写受像シー 卜の受容層とを対向させて重ね、 熱転写シ 一 卜の背面から画像状に加熱して画像を形成し、 次いで 該画像表面に透明保護層を積層する熱転写方法であって、 上記染料層が離型剤を含有し、 前記染料受容層が離型剤 を含有しないか又は透明保護層の積層を妨げない量の離 型剤を含有することを特徵とする熱転写方法である。

このよ うに熱転写時に染料層と染料受容層とが容易に 剥離出来る量の離型剤の大部分を染料層に含有させ、 一 方、 染料受容層には、 離型剤を含有させないか或いは透 明保護層の積層を妨げない量の離型剤を含有させること によって、 熱転写により形成された画像面に透明保護層 を容易に積層することが出来るので、 耐久性、 特に耐摩 擦性、 耐汚染性、 耐光性、 耐暗褪色性、 保存性等に優れ た画像が形成出来る。

更に本発明は、 優れた階調性画像と文字、 記号等の高 濃度画像を同時に容易に形成することが出来る熱転写シ — トを提供することを目的と し、 この目的は以下の本発 明によって達成される。

即ち、 本発明は、 加熱により移行する染料と非転写性 バイ ンダ一とからなる第一の熱転写層と、 染料又は顔料 によって着色された加熱溶融性バイ ンダーからなる第二 の熱転写層とを基材シー トの同一面上に設けてなる熱転 写シー 卜において、 基材ー トがその少なく とも熱転写層 を設ける面が易接着処理されたポリ エステルフ ィ ルムで あることを特徵とする熱転写シー トである。

基材シー トとして易接着処理されたポリエステルフィ ルムを使用することによって、 1種の熱転写シー トで鲜 明な階調性画像及び鮮明な文字等の画像形成が可能であ る熱転写シー トが提供される。 またこのような熱転写シ ー トを用いることによって優れたカー ドが提供される。 上記のような熱転写シー トは、 カバーフ ィ ルムの形成 が必要となる画像形成において特に有利である。 またそ のために、 上記熱転写シー トは前述したようなカバ一フ イ ルム用の透明層を有していてもよい。

図面の簡単な説明

第 1図および第 3図は、 本発明の実施態様に係る熱転 写カバーフ ィ ルムの断面図、

第 2図および第 4図は、 熱転写画像上に、 熱転写カバ ーフィ ルムを用いて透明樹脂層を設けた様子を示す断面 図、

第 5図は、 熱転写カバーフ ィ ルムの一態様を示す平面 図である。 発明を実施するための最良の形態

第 1 の発明

次に好ま しい実施例を図解的に示す添付図面を参照し て第 1 の本発明を更に具体的に説明する。

第 1図は本発明の好ま しい 1実施例の熱転写カバーフ ィ ルムの断面を図解的に示す図であり、 この実施例の熱 転写カバーフィ ルムは、 基材フイ ルム 1上に電離放射線 硬化樹脂層 2が剥離可能に設けられている。

尚、 図中の 3は剥離層であり、 電離放射線硬化樹脂層 と基材フ ィ ルムとの接着性を低く して電離放射線硬化樹 脂層の転写を容易にする作用を有する。 この層 3は基材 フィ ルム 1 と電離放射線硬化樹脂層との剥離性が優れて いる場合は不要である。 又、 4は背面層であり、 プリ ン ターのサーマルへッ ドの粘着を防止する作用を有してい る。 この層 4 も基材フィ ルムの耐熱性やス リ ッ プ性が良 好である場合には不要である。

次に使用材料及び形成方法等により本発明の熱転写力 バーフィ ルムを更に詳しく説明する。

本発明で用いられる基材フィ ルム 1 と しては、 従来の 熱転写フィ ルムに使用されていると同じ基材フィ ル厶が そのまま用いることが出来ると共に、 その他のものも使 用することが出来、 特に制限されない。

好ま しい 材フィ ルム 1の具体例と しては、 例えば、 グラ シン紙、 コ ンデンサ紙、 パラフィ ン紙等の薄葉紙が 有用であり、 その他に、 例えば、 ポリエステル、 ポリプ ロピレン、 セロ ノヽン、 ポリカーボネー ト、 酢酸セルロー ス、 ポリエチレン、 ポリ塩化ビニル、 ポリスチレン、 ナ ィ ロン、 ポリ イ ミ ド、 ポリ塩化ビニリデン、 アイオノマ 一等のプラスチック或いはこれらと前該紙とを複合した 基材フィ ルム等が挙げられる。

この基材フィ ルム 1の厚さは、 その強度及び耐熱性等 が適切になる様に、 材料に応じて適宜変更することが出 来るが、 その厚さは、 好ま しく は、 3乃至 1 0 0〃 mで ある。

本発明における電離放射線硬化樹脂層 2は、 電離放射 線硬化性樹脂から形成する。 該硬化性樹脂は、 その構造 中にラジ力ル重合性の二重結合を有するポリマー又はォ リ ゴマー、 例えば、 比較的低分子量のポリエステル、 ポ リエ一テル、 アク リル樹脂、 エポキシ榭脂、 ウ レタ ン樹 脂等の （メ タ） ァク リ レー トとラジカル重合性のモノマ 一や多官能モノマー等を含有し、 更に必要に応じて光重 合開始剤を含有し、 電子線や紫外線によって重合架橋す るものであり、 従来公知の電離放射線硬化性樹脂はいず れも本発明で使用することが出来、 特に限定されない。

ラジカル重合性のモノマーとしては、 例えば、 （メ タ） アク リル酸エステル、 （メ タ） アク リルア ミ ド、 ァリル 化合物、 ビニルエーテル類、 ビニルエステル類、 ビニル 異節環化合物、 N - ビニル化合物、 スチレン、 （メ タ） アク リル酸、 クロ ト ン酸、 ィタコン酸等が挙げられ、 ·又、 多官能性モノ マーと しては、 例えば、 ジエチ レ ングリ コ ールジ （メ タ） ァク リ レー ト、 ト リエチレングリ コール ジ （メ タ） ァク リ レー ト、 テ トラエチレングリ コールジ (メ タ） ァ ク リ レー ト、 ト リ メ チロールプロパン ト リ (メ タ） ァク リ レー ト、 ペン夕エリ スリ 卜一ルテ トラ (メ タ） ァク リ レー ト、 ジペンタエリスリ トールへキサ (メ タ） ア タ リ レー ト、 卜 リ ス （ ^ - (メ タ） ァク リ ロ イ ロキシェチル） イ ソ シァヌ レー ト等が挙げられる。

本発明では上記成分からなる電離放射線硬化性樹脂を、 必要であれば、 適当な溶剤や非反応性の透明性樹脂等を 加えて、 粘度等を調整してイ ンキを作成し、 これを前記 基材フ ィ ルムに、 例えば、 グラ ビアコー ト、 グラ ビア リ バースコー ト、 ロールコー トその他多く の手段で塗布、 乾燥及び硬化する こ とによ っ て、 電離放射線硬化樹脂層 2を形成する。 これらの硬化樹脂層の厚みは 0 . 5乃至 2 m程度の範囲が好ま しい。

電離放射線硬化性樹脂層の硬化には、 紫外線又は電子 線等の放射線が使用される。 放射線照射には従来技術が そのまま使用出来、 例えば、 電子線硬化の場合にはコ ッ ク ロフ 卜ワルトン型、 バンデグラフ型、 共振変圧型、 絶 緣コア変圧器型、 直線型、 エ レク ト ロ力一テン型、 ダイ ナミ ト ロ ン型、 高周波型等の各種電子線加速機から放出 される 5 0乃至 1 , O O O K e V、 好ま しく は 1 0 0乃至 3 0 0 K e Vのエネルギーを有する電子線等が使用され、 紫外線硬化の場合には超高圧水銀灯、 高圧水銀灯、 低圧 水銀灯、 カーボンアーク、 キセノ ンアーク、 メ タルハラ ィ ドラ ンプ等の光源から発する紫外線等が利用される。 勿論、 電離放射線による硬化は、 硬化性樹脂層の形成直 後であってもよいし、 又、 全ての層の形成後であっても よい。

上記電離放射線硬化樹脂層の形成に際しては、 該硬化 樹脂層に、 比較的多量の透明性の高い粒子を添加するの が好ま しい。 これらの粒子としては、 サブミ クロン乃至 数 mの微粒子のシリ カ、 アルミ ナ、 炭酸カルシウム、 タルク、 ク レー等の無機粒子や、 ァク リル樹脂、 ポリエ ステル樹脂、 メ ラ ミ ン樹脂、 エポキシ樹脂等の有機粒子 が挙げられる。 この様な透明性の高い粒子は前記電離放 射線硬化性樹脂 1 0 0重量部当り 1 0乃至 2 0 0重量部 の範囲の量で使用することが好ま しく、 使用量が少なす ぎると、 転写時の膜切れが不十分となり、 一方、 多すぎ ると保護層としての透明性が不足する様になるので好ま しく ない。 更に他の添加剤、 例えば、 ワ ッ クス、 滑剤、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤及びノ又は蛍光増白剤等の添 加剤を含有させることによって、 被覆される各種画像の 滑性、 光沢、 耐光性、 耐候性、 白色度等を向上させるこ とが出来る。

上記電離放射線硬化樹脂層の形成に先立って、 基材フ ィ ルムの面に剥離層 3を形成することが好ま しい。 がか る剥離層はワ ッ クス類、 シリ コーンワ ッ クス、 シリ コー ン樹脂、 弗素樹脂、 アク リル樹脂等の剥離剤から形成す る。 形成方法は硬化を除き前記電離放射線硬化樹脂層の 形成方法と同様でよく、 その厚みは◦ . 5乃至 5 / m程 度で十分である。 又、 転写後に飽消し保護層が望ま しい 場合には、 剥離層中に各種の粒子を包含させるか或は剥 離層側表面をマッ ト処理した基材フィ ルムを使用するこ とにより表面マツ 卜状にすることも出来る。

また、 本発明においては、 特に易接着処理されたポリ エステルフィ ムを使用した熱転写フイ ルムにおいては、 剥離層と して水溶性ポリマーを使用する。 このような水 溶性ポリマ一と しては、 ポリ ビニルアルコール、 ポリ ビ 二ルビ口 リ ドン、 ゼラチン、 カルボキシメチルセルロー ス、 メ チルセルロース、 ボリエチレンォキシ ド、 ァラ ビ ァゴム、 水溶性ブチラール、 水溶性ポ リ エステル、 水溶 性ポリ ウ レタ ン、 水溶性ポリアク リル、 水溶性ポリア ミ ド、 などが好ま しく用いられる。 この場合、 離型性能を 制御するため、 上述の樹脂の内の複数種類を混合して使 用してもよい。 この場合の剥離層の厚みは 0 . 0 1乃至 5 m程度で十分である。

更に上記の電離放射線硬化樹脂層の表面には、 これら の層の転写性を良好にする為に、 感熱接着剤層 5を設け ることも出来る。 これらの感熱接着剤層は、 例えば、 ァ ク リ ル樹脂、 塩化ビニル樹脂、 塩化ビニル ·酢酸ビ^ル 共重合樹脂、 ポ リ エステル樹脂等の如く熱時接着性の良 好な樹脂の溶液を塗布及び乾燥するこ とによって、 好ま しく は 0 . 5乃至 1 0 iz m程度の厚みに形成する。

以上が本発明の熱転写カバーフィ ルムの構成であるが、 かかるカバーフィ ルムの電離放射線硬化樹脂層は、 基材 フイ ルム上に単独に設けてもよいし、 昇華型染料層ゃヮ ッ クスィ ンキ層と面順次に設けてもよいの』ま当然である。 上記の如き熱転写カバーフイ ルムを用いて保護する画 像は、 昇華型熱転写方法及び Z又はワ ッ クス型熱転写方 法による画像が好ま しいが、 これらの画像に限定されな い。 特に昇華転写画像に適用する場合には、 該画像の保 護層が形成されると共に、 転写時の熱によって画像を形 成している染料が再発色処理されるので、 画像が一層鲜 明になるという効果がある。

又、 昇華転写画像及び/又はワ ッ クスタイプ転写画像 は、 いずれの被転写材上に形成されたものでもよいが、 本発明において好ま しいのは、 ポリエステル樹脂や塩化 ビニル樹脂等からなるカー ド基材に形成された画像であ る。 勿論、 これらのカー ド基材には、 エンボス、 サイ ン、 I Cメ モ リ ー、 磁気層、 他の印刷等が設けられていても よいし、 カバ一フ ィ ルム転写後にエンボス、 サイ ン、 磁 気層等を設けることも可能である。

上記本発明の熱転写カバーフィ ルムを用いる力一 ドの 製造例を第 2図を参照して説明する。

先ず、 カー ド基材 6の表面に、 昇華型熱転写シー トの イェロー染料層を重ね、 色分解信号に従って作動するサ マールプリ ンターによりイエロ一画像 7 Yを転写する。 同様に同一領域にマゼンタ画像 7 M及びシアン画像 7 C を転写して所望のカラー画像 7を形成する。 次にヮッ ク スィ ンキ型熱転写シー トを用いて同様に所望の文字、 記 号等 8を印字する。 更に本発明の熱転写カバ一フィ ルム を用いて上記カラー画像 7及び/又は文字等の画像 8上 に電離放射線硬化樹脂層を転写して保護層 2を形成する, この様にして所望のカー ドが得られる。

上記の転写に際しては、 サーマルプリ ン夕一は、 昇華 転写用、 ワッ クスィ ンキ転写用、 熱転写カバーフィ ルム 用と別々に （好ま しく は連銃して） 設定してもよいし、 又、 これらの転写は、 共通のプリ ンターで夫々印字エネ ルギーを適切に調整して行なってもよい。 尚、 本発明で は加熱手段と してサーマルプリ ンターに限定されず、 そ の他熱板、 熱ロール、 アイ ロ ン等でもよいのは当然であ る

以上の如き本発明によれば、 基材フィ ルム上に電離放 射線硬化樹脂層を剥離可能に設け、 この電離放射線硬化 樹脂層を転写画像の表面に転写するこ とによって、 簡便 な操作で耐久性、 特に耐摩擦性、 光沢、 発色性等に俊れ 且つカールを生じない優れた画像が形成出来る。 特に好ま しい実施態様では電離放射線硬化樹脂層に、 比較的多量の透明性粒子を含有させることによって、 転 写時の膜切れが良好となるので、 非常に耐摩擦性に優れ た保護層が容易に転写出来る。

第 2の発明

本発明の第 2の態様に係るカバーフィ ルムにおいては、 基材フィ ルム 1上にヮッ クス含有透明樹脂層 2が剥離可 能に設けられている。

尚、 図中の 3は剥離層であり、 透明榭脂層と基材フィ ルムとの接着性を低く して透明樹脂層の転写を容易にす る作用を有する。 この層 3は ¾材フィ ルムと透明樹脂層 との剥離性が優れている場合は不要である。

又、 4は背面]!であり、 プリ ンタ一のサーマルへッ ド の粘着を防止する作用を有している。 この層 4 も基材フ ィ ルムの耐熱性ゃスリ ップ性が良好である場合には不要 である。

次に使用材料及び形成方法等により本発明の第 2の熱 転写カバーフィ ルムを更に詳しく説明する。

本発明で用いられる S材フィ ルム 1 としては、 従来の 熱転写フィ ルムに使用されていると同じ基材フィ ルムが そのまま用いることが出来ると共に、 その他のものも使 用することが出来、 特に制限されない。

好ま しい S-材フイ ルム 1の具体例としては、 例えば、 グラ シン紙、 コンデンサ紙、 パラフィ ン紙等の薄葉紙が 有用であり、 その他に、 例えば、 ポリエステル、 ポリプ ロ ピレン、 セロハン、 ボ リ カーボネー ト、 酢酸セルロー ス、 ポ リ エチレン、 ポリ塩化ビニル、 ポ リ スチ レン、 ナ ィ ロ ン、 ポ リ イ ミ ド、 ポ リ塩化ビニリ デン、 アイオノ マ 一等のプラスチッ ク或いはこれらと前該紙とを複合した 基材フィ ルム等が挙げられる。

この基材フィ ルム 1 の厚さは、 その強度及び耐熱性等 が適切になる様に、 材料に応じて適宜変更することが出 来るが、 その厚さは、 好ま しく は、 3乃至 l O O rnで ある。

上記基材フィ ルム上に設ける透明樹脂層 2は透明樹脂 とワ ッ クスとの混合物から形成する。

透明樹脂と しては、 ポ リ エステル樹脂、 ポ リ スチレン 樹脂、 アク リ ル樹脂、 エポキシ樹脂、 セルロース樹脂、 ポリ ビニルァセタール樹脂、 塩化ビニル · 酢酸ビニル共 重合樹脂等が挙げられる。 これらの樹脂は透明性に優れ ているが、 比較的強靭な被膜を形成する傾向があるので、 転写時における膜切れが十分とは言えず、 又、 滑性も不 十分であるので表面摩擦によって傷が付き易く 、 表面光 沢が低下し易い。 本発明ではこれらの透明樹脂にヮ ッ ク スを混合することによって転写時の膜切れ及び滑性が良 好になる。

本発明で使用するワッ クスの代表例と しては、 マイ ク 口 ク リ スタ リ ンワ ッ クス、 カルナゥパ'ワ ッ クス、 ノヽ'ラフ ィ ンワ ッ クス等がある。 更にフィ ッ シヤー トロプシ ヮ ッ クス、 各種低分子量ポリエチレン、 木ロウ、 ミ ツロウ、 鲸ロウ、 イ ボ夕ロウ、 羊毛口ゥ、 セラ ッ ク ワ ッ クス、 キ ヤ ンデリ ラ ワ ッ クス、 ペトロ.ラクタム、 一部変性ヮッ ク ス、 脂肪酸エステル、 脂肪酸ア ミ ド等の種々のワ ッ クス が用いられる。

上記ヮ ッ クスの使用量は、 前記透明樹脂 1 0 0重量部 当り 0 . 5乃至 2 0重量部の範囲が好ま しく、 ワ ッ クス の使用量が少なすぎると、 転写時の膜切れ及び転写被膜 の耐摩耗性が不十分となり、 一方、 多すぎると、 .転写被 膜の耐久性、 透明性が不十分になるので好ま しく ない。

上記透明樹脂とワックスとの混合方法は、 両者を溶融 混合する方法や、 両者を溶解する適当な有機溶剤中に溶 解して混合する方法等、 その混合方法は特に限定されな い。

特に好ま しく は、 透明樹脂を分散液 （又は乳化液） と して使用し、 一方、 ヮッ クスを溶液又は分散液 （乳化液） として使用し、 両者を混合することが好ま しい。 この様 な分散液 （乳化液） を使用し、 基材フィ ルムに塗工した 後、 これらの樹脂粒子の少なく とも一部が残る様に、 比 較的低温で乾燥して成膜する。 この様に形成された被膜 は樹脂粒子が残っているので表面が粗く、 一部白濁して いる力 熱転写時に熱及び圧力によつて表面が平滑にな り透明被膜として転写させることが出来る。 7 ―

基材フィ ルム 1上又はその上に予め設けた剥離層 3上 に透明樹脂層 2を形成する方法と しては、 グラ ビアコー 卜、 グラ ビア リバースコー ト、 ロールコー トその他多く の手段で上記樹脂とヮックスとからなるィ ンキを塗布及 び乾燥する方法等が挙げられる。 透明樹脂層を樹脂とヮ ッ クスとの混合分散液から形成する場合には、 塗工後の 乾燥は樹脂粒子の溶融点以下の温度、 例えば、 5 0乃至 1 0 0 C程度の比較的低温で行なう ことが好ま しい。 こ の様な温度で乾燥することによって、 樹脂粒子が残った まま成膜されるので、 転写時の膜切れが著しく 向'上し、 転写被膜の滑性が保持される。

又、 上記透明樹脂層の形成に際しては、 該透明樹脂層 に、 滑剤、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤及び/又は蛍光増 白剤等の添加剤を含有させることによって、 被覆される 各種画像の光沢、 耐光性、 耐候性、 白色度等を向上させ ることが出来る。

上記透明樹脂層の形成に先立って、 基材フィ ルムの面 に剥離層 3を形成することが好ま しい。 かかる剥離層は 前記の如きワ ッ クス類、 シ リ コーンワ ッ クス、 シリ コー ン樹脂、 弗素樹脂、 アク リル樹脂等の剥離剤から形成す る。 形成方法は前記透明樹脂層の形成方法と同様でよく 、 その厚みは◦ . 5乃至 5 m程度で十分である。 又、 転 写後に艷消し保護層が望ま しい場合には、 剥離層中に各 種の粒子を包含させるか或は剥離層側表面をマッ ト処理 した基材フィ ルムを使用するこ とにより、 表面マッ 状 にすることも出来る。

また、 本発明においては、 特に易接着処理されたポリ エステルフィ ルムを使用した熱転写フィ ルムにおいては、 剥離層と して水溶性ポリマーを使用する。 このような水 溶性ポ リ マ ~=と しては、 ポ リ ビニルアルコール、 ポ リ ビ 二ルビロ リ ドン、 ゼラチン、 カルボキシメチルセノレ口一 ス、 メ チルセルロース、 ポ リ エチレンォキシ ド、 ァラ ビ ァゴム、 水溶性プチラール、 水溶性ポ リエステル、 水溶 性ポリ ウレタン、 水溶性ポリアク リル、 水溶性ポ.リァ ミ ド、 などが好ま しく用いられる。 この場合、 離型性能を 制御するため、 上述の樹脂の内の複数種類を混合して使 用してもよい。 この場合の剥離層の厚みは 0 , 0 1乃至 5 m程度で十分である。

更に上記の透明樹脂層の表面には、 これらの層の転写 性を良好にする為に、 感熱接着剤層 5を設けることも出 来る。 これらの感熱接着剤層は、 例えば、 アク リル榭脂、 塩化ビニル樹脂、 塩化ビニル ·酢酸ビニル共重合樹脂、 ポリエステル樹脂等の如く熱時接着性の良好な樹脂の溶 液を塗布及び乾燥するこ とによって、 好ま しく は 0 . 5 乃至 1 0 m程度の厚みに形成する。

以上が本発明の熱転写カバーフィ ルムの構成である力 かかるカバーフィ ルムの透明樹脂層は、 基材フイ ルム上 に単独に設けてもよいし、 昇華型染料層ゃヮッ クスイ ン キ層と面順次に設けてもよいのは当然である。

上記の如き熱転写カバーフ ィ ルムを用いて保護する画 像は、 昇華型熱転写方法及び Z又はワ ッ ク ス型熱転写方 法による画像が好ま しいが、 これらの画像に限定されな い。 特に昇華転写画像に適用する場合には、 該画像の保 護層が形成されるとともに、 転写時の熱によつて画像を 形成している染料が再発色処理されるので、 画像が一層 鮮明になるという効果がある。

又、 昇華転写画像及びノ又は溶融転写タイプ転写画像 は、 いずれの被転写材上に形成されたものでもよいが、 本発明において好ま しいのは、 ポリエステル樹脂や塩化 ビニル樹脂等からなるカー ド基材に形成された画像であ る。 勿論、 これらのカー ド基材には、 エンボス、 サイ ン、 I C メ モ リ ー、 磁気層、 他の印刷等が設けられていても よいし、 カバーフ ィ ルム転写後にエンボス、 サイ ン、 磁 気層等を設けること も可能である。

上記本発明の熱転写カバーフ イ ルムを用いるカー ドの 製造冽を第 2図を参照して説明する。

先ず、 カー ド基材 6の表面に、 昇華型熱転写シー 卜 の イ エロ一染料層を重ね、 色分解信号に従って作動するサ マールプリ ンターによりイェロー画像 7 Yを転写する。 同様に同一領域にマゼンタ画像 7 M及びシァン画像 7 C を転写して所望の力ラ一画像 7を形成する。 次にヮ ック スィ ンキ型熱転写シー 卜を用いて同様に所望の文字、 記 号等 8を印字する。 更に本発明の熱転写力パーフ イ ルム を用いて上記力ラー画像 7及び/又は文字等の画像 8上 に透明樹脂層を転写して保護層 2を形成する。 この様に して所望のカー ドが得られる。

上記の転写に際しては、 サーマルプリ ンタ一は、 昇華 転写用、 ワッ クスィ ンキ転写用、 熱転写カバーフイルム 用と別々に （好ま しく は連続して） 設定してもよいし、 又、 これらの転写は、 共通のプリ ンターで夫々印字エネ ルギーを適切に調整して行なってもよい。 尚、 本.発明で は加熱手段としてサーマルプリ ンターに限定されず、 そ の他熱扳、 熱ロール、 アイロン等でもよいのは当然であ o

以上の如き本発明によれば、 基材フイ ルム上にヮック ス含有透明樹脂層を剥離可能に設け、 この透明樹脂層を 転写画像の表面に転写すると、 透明樹脂層は印字時の熱 によつて画像上に容易に転写されるので、 簡便な操作で 耐久性、 特に耐摩擦性、 光沢、 発色性等に優れ且つカー ルを生じない優れた画像が形成出来る。

第 3の発明

第 3の発明に係る熱転写カバーフィ ルムにおいては、 基材フィ ルム 1上にシリ コーン変性透明樹脂層 2が剥離 可能に設けられている。

尚、 図中の 3は剥離層であり、 透明樹脂層と基材フィ ルムとの接着性を低く して透明樹脂層の転写を容易にす る作用を有する。 この層 3は基材フ ィ ルムと透明樹脂層 との剥離性が優れている場合は不要である。

又、 4は背面層であり、 プリ ンタ一のサ一マルヘッ ド の粘着を防止する作用を有している。 この層 4 も基材フ ィ ルムの耐熱性ゃスリ ップ性が良好である場合には不要 である。

次に使用材料及び形成方法等により本発明の熱転写力 バーフィ ルムを更に詳しく説明する。

本発明で用いられる基材フィ ルム 1 と しては、 従来の 熱転写フィ ルムに使用されていると同じ基材フィ ルムが そのまま用いることが出来ると共に、 その他のものも使 用することが出来、 特に制限されない。

好ま しい基材フィ ルム 1の具体例と しては、 例えば、 グラ シン紙、 コンデンサ紙、 パラフィ ン紙等の薄葉紙が 有用であり、 その他に、 例えば、 ポリエステル、 ポリプ ロ ピレン、 セロ ノヽン、 ポ リ カーボネー ト、 S乍酸セノレロー ス、 ポ リ エチ レン、 ポ リ塩化ビニル、 ポ リ スチ レン、 ナ ィ ロ ン、 ポ リ イ ミ ド、 ポ リ塩化ビニリ デン、 アイオノマ 一等のプラスチッ ク或いはこれらと前該紙とを複合した 基材フィ ルム等が挙げられる。

この基材フィ ルム 1 の厚さは、 その強度及び耐熱性等 が適切になる様に、 材料に応じて適宜変更することが出 来る力《、 その厚さは、 好ま しく は、 3乃至 で ある。 上記基材フィ ルム上に設ける透明樹脂層 2はシリ コー ン変性透明樹脂から形成する。 、

本発明で使用するシリ コーン変性透明樹脂は、 各種の 透明性樹脂に反応性のシリ コーン化合物をダラフ トさせ たり、 シリ コーンセグメ ン トを有するモノマーと他のモ ノマーとの共重合させたり、 或は多官能シリ コーン化合 物を単量体として、 他の多官能単量体と付加重合や縮重 合させることによって得られるものであり、 又、 各種の ものが巿場から容易に入手して使用することが出来る。 本発明において好ま しい例としては、 例えば、 ポリエス テルシリ コーン樹脂、 ポリ スチレンシリ コーン樹脂、 ァ ク リ ルシリ コーン樹脂、 ポリ ウ レタ ンシリ コ一ン樹脂、 アク リルウ レタ ンシリ コーン樹脂、 シリ コーン変性塩化 ビニル · 酢酸ビニル共重合樹脂、 及びこれらの各樹脂の 混合物等が挙げられる。 これらの樹脂は透明性に優れて いるが、 比較的強靭な被膜を形成する傾向があるので、 転写時における膜切れが十分とは言えないので、 これら の透明樹脂にシリカ、 アルミナ、 炭酸カルシウム、 ブラ スチック ビグメ ン 卜等の透明性の高い微粒子やワ ッ クス 等を樹脂の透明性を害さない程度に添加してもよい。

基材フィ ルム 1上又はその上に予め設けた剥離層 3上 に透明樹脂層 2を形成する方法としては、 グラ ビアコ一 ト、 グラ ビアリバースコー ト、 ロールコー トその他多く の手段で上記樹脂を含むィ ンキを塗布及び乾燥する方法 等が挙げられる。 透明樹脂層 2の厚みは好ま しく は、' 0 . 1乃至 2 0 m程度である。

又、 上記透明樹脂層の形成に際しては、 該透明樹脂層 に、 滑剤、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤及び 又は蛍光增 白剤等の添加剤を含有させるこ とによって、 被覆される 各種画像の耐スク ラ ッチ性、 光沢、 耐光性、 耐候性、 白 色度等を向上させることが出来る。

上記透明樹脂層の形成に先立って、 基材フィ ルムの面 に形成してもよい剥離層 3は、 ワ ッ クス類、 シリ コーン ワ ッ クス、 シリ コー ン樹脂、 弗素樹脂、 ァク リ ル樹脂等 の剥離剤から形成する。 形成方法は前記透明樹脂層の形 成方法と同様でよく 、 その厚みは 0 . 0 5乃至 5 m程 度で十分である。 又、 転写後に艷消し保護層が望ま しい 場合には、 剥離層中に各種の粒子を包含させるか或は剥 離層側表面をマツ 卜処理した基材フ ィ ルムを使用するこ とにより、 表面マツ ト状にすることも出来る。

また、 本発明においては、 特に易接着処理されたポリ エステルフィ ルムを使用した熱転写フィ ルムにおいては、 剥離層と して水溶性ボリマ一を使用する。 このような水 溶性ポ リ マ一と しては、 ポ リ ビニルアルコール、 ポ リ ビ 二ルビロ リ ドン、 ゼラチン、 カルボキシメ チルセルロー ス、 メ チルセルロース、 ポ リ エチレンォキシ ド、 ァラ ビ ァゴム、 水溶性プチラール、 水溶性ポ リ エステル、 水溶 性ポリ ウ レタ ン、 水溶性ポリアク リ ル、 水溶性ボリア ミ ド、 などが好ま しく用いられる。 この場合、 離型性^を 制御するため、 上述の樹脂の内の複数種類を混合して使 用してもよい。 この場合の剥離層の厚みは 0 . 0 1乃至 5 iL m程度で十分である。

更に上記の透明樹脂層の表面には、 これらの層の転写 性を良好にする為に、 感熱接着剤層 5を設けることも出 来る。 これらの感熱接着剤層は、 例えば、 アク リル樹脂、 塩化ビニル樹脂、 塩化ビニル · 酢酸ビニル-共重合樹脂、 ポリエステル樹脂等の如く熱時接着性の良好な樹脂の溶 液を塗布及び乾燥することによって、 好ま しく は 0 . 1 乃至 1 0 m程度の厚みに形成する。

以上が本発明の熱転写カバーフィ ルムの構成である力《、 かかるカバーフィ ルムの透明樹脂層は、 基材フイ ルム上 に単独に設けてもよいし、 昇華型染料層ゃヮックスイ ン キ層と面順次に設けてもよいのは当然である。

上記の如き熱転写カバーフィ ルムを用いて保護する画 像は、 昇華型熱転写方法及び/又はヮッ クス型熱転写方 法による画像が好ま しいが、 これらの画像に限定されな い。 特に昇華転写画像に適用する場合には、 該画像の保 護層が形成されるとともに、 転写時の熱によって画像を 形成している染料が再発色処理されるので、 画像が一層 鮮明になるという効果がある。

又、 昇華転写画像及び/又は溶融転写タイプ転写画像 は、 いずれの被転写材上に形成されたものでもよいが、 本発明において好ま しいのは、 ポリエステル樹脂や塩化 ビニル樹脂等からなるカー ド基材に形成された画像であ る。 勿論、 これらのカー ド基材には、 エンボス、 サイ ン、 I Cメ モ リ ー、 磁気層、 他の印刷等が設けられていても よいし、 カバーフィ ルム転写後にエンボス、 サイ ン、 磁 気層等を設けることも可能である。

上記本発明の熱転写カバーフィ ルムを用いる力一 ドの 製造例を第 2図を参照して説明する。

先ず、 カー ド基材 6の表面に、 昇華型熱転写シー トの イェロー染料層を重ね、 色分解信号に従って作動するサ マールプリ ンターによりイエロ一画像 7 Yを転写する。 同様に同一領域にマゼンタ画像 7 M及びシァン画像 7 C を転写して所望のカラー画像 7を形成する。 次にヮ ッ ク スィ ンキ型熱転写シー 卜を用いて同様に所望の文字、 記 号等 8を印字する。 昇華型熱転写領域と溶融型熱転写領 域が異なる場合はワ ッ クスィ ンキを転写した後に昇華画 像を形成してもよい。 更に本発明の熱転写カバ一フィ ル ムを用いて上記カラー画像 7及びノ又は文字等の画像 8 上に透明樹脂層を転写して保護層 2を形成する。 この様 にして所望のカー ドが得られる。

上記の転写に際しては、 サーマルプリ ン夕一は、 昇華 転写用、 ワ ッ クスィ ンキ転写用、 熱転写カバ一フイ ルム 用と別々に （好ま しく は連続して） 設定してもよいし、 又、 これらの転写は、 共通のプリ ンターで夫々印字エネ ルギーを適切に調整して行なってもよい。 尚、 本発明で は加熱手段としてサーマルプリ ンターに限定されず、 そ の他熱扳、 熱ロール、 アイ ロ ン等でもよいのは当然であ o

以上の如き本発明によれば、 基材フィ ルム上にシリ コ 一ン変性透明榭脂層を剥離可能に設け、 この透明樹脂層 を転写画像の表面に転写すると、 透明樹脂層は印字時の 熱によって画像上に容易に転写されるので、 簡便な操作 で耐久性、 特に耐摩擦性、 耐薬品性、 耐溶剤性等に優れ た画像とすることが出来る。

第 4の発明

第 4の態様に係る熱転写カバーフィ ルムにおいては、 基材フイ ルム 1上に透明樹脂層 2が剥離可能に設けられ、 更にその上の感熱接着剤層 5が設けられている。

尚、 図中の 3は剥離層であり、 透明樹脂層と基材フィ ルムとの接着性を低く して透明樹脂層の転写を容易にす る作用を有する。 この層 3は基材フィ ルムと透明樹脂層 との剥離性が優れている場合は不要である。

又、 4は背面層であり、 プリ ンターのサーマルヘッ ド の粘着を防止する作用を有している。 この層 4 も基材フ ィ ルムの耐熱性ゃスリ ップ性が良好である場合には不要 である。

次に使用材料及び形成方法等により本発明の熱転写力 バーフィ ルムを更に詳しく説明する。 本発明で用いられる基材フィ ルム 1 と しては、 従来の 熱転写フィ ルムに使用されていると同じ基材フィ ルムが そのまま用いる こ とが出来ると共に、 その他のものも使 用する こ とが出来、 特に制限されない。

好ま しい基材フ ィ ルム 1 の具体例と しては、 例えば、 グラ シン紙、 コ ンデンサ紙、 パラフィ ン紙等の薄葉紙が 有用であり、 その他に、 例えば、 ポ リ エステル、 ポ リ プ ロ ピレン、 セロ ノヽン、 ポ リ カーボネー ト、 酉 酸セル口一 ス、 ポ リ エチレン、 ポ リ塩化ビニル、 ポ リ スチ レン、 ナ ィ ロ ン、 ボ リ イ ミ ド、 ポ リ塩化ビニリ デン、 アイオノ マ 一等のプラスチ ッ ク或いはこれらと前該紙とを複合した 基材フィ ルム等が挙げられる。

この基材フイ ルム 1 の厚さは、 その強度及び耐熱性等 が適切になる様に、 材料に応じて適宜変更する こ とが出 来るが、 その厚さは、 好ま し く は、 3乃至 1 0 0 〃 で ある

上記基材フィ ルム上に設ける透明樹脂層 2は、 耐摩擦 性、 耐薬品性、 透明性、 硬度等に優れた種々の樹脂、 例 えば、 ポ リ エステル樹脂、 ポリ スチ レン樹脂、 アク リ ル 樹脂、 ポ リ ウ レタ ン樹脂、 アク リ ルウ レタ ン樹脂、 これ らの樹脂のシリ コー ン変性樹脂及びこれらの各樹脂の混 合物等が挙げられる。 これらの樹脂は透明性に優れてい るが、 比較的強靭な被膜を形成する傾向があるので、 転 写時における膜切れが十分とは言えないので、 これらの 透明樹脂にシ リ カ、 アルミ ナ、 炭酸カルシウム、 プラス チビグメ ン ト等の透明性の高い微粒子ゃヮッ ク ス等を樹 脂の透明性を害さない程度に添加してもよい。

基材フィ ルム 1上又はその上に予め設けた剥離層 3上 に透明樹脂層 2を形成する方法としては、 グラ ビアコ ー ト、 グラ ビア リ ノくースコー ト、 ロールコー ト その他多く の手-段で上記樹脂を含むィ ンキを塗布及び乾燥する方法 等が挙げられる。 透明樹脂層 2の厚みは好 しく は、 0 . 1〜 2 0 m程度である。

又、 上記透明樹脂層の形成に際しては、 該透明樹脂層 に、 滑剤、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤及び Z又は蛍光増 白剤等の添加剤を含有させるこ とによって、 被覆される 各種画像の耐スクラ ッチ性、 光沢、 耐光性、 耐候性、 白 色度等を向上させることが出来る。

上記透明樹脂層の形成に先立って、 基材フ ィ ルムの面 に形成してもよい剥離層 3は、 ワ ッ ク ス類、 シリ コー ン ワ ッ ク ス、 シ リ コー ン樹脂、 弗素樹脂、 ァク リ ル樹脂等 の剥離剤から形成する。 形成方法は前記透明樹脂層の形 成方法と同様でよく、 その厚みは 0 . 0 5〜 5 m程度 で十分である。 又、 転写後に艷消し保護層が望ま しい場 合には、 剥離層中に各種の粒子を包含させるか或は剥離 層側表面をマッ ト処理した基材フイ ルムを使用すること により、 表面マツ ト状にすることも出来る。

また、 本発明においては、 特に易接着処理されたポリ エステルフィ ルムを使用した熱転写フィ ルムにおい Tは、 剥離層と して水溶性ポリマーを使用する。 このような水 溶性ポ リ マーと しては、 ポ リ ビニルアルコール、 ポ リ ビ 二ルビロ リ ドン、 ゼラチン、 カルボキシメ チルセノレロー ス、 メ チルセルロース、 ポ リ エチレンォキシ ド、 ァラ ビ ァゴム、 水溶性プチラール、 水溶性ポ リエステル、 水溶 性ポ リ ウ レタ ン、 水溶性ポ リ アク リル、 水溶性ポ リ ァ ミ ド、 などが好ま しく用いられる。 この場合、 離型性能を 制御するため、 上述の樹脂の内の複数種類を混合して使 用してもよい。 この場合の剥離層の厚みは 0 . 0 1乃至 5 μ m程度で十分である。

また、 本発明においては、 上記剥離剤と して、 ポリマ —の主鎖にシリ コーン （ポ リ シロキサン） をグラフ 卜 さ せてなる シリ コーングラフ 卜ァセタールポ リ マーを用い るこ とができる。 このようなグラフ ト コポ リマーを剥離 剤と して用いた場合においては、 該剥離剤における離型 性セグメ ン ト （ポ リ シロキサン） の含有量は、 グラフ ト コボ リ マ一中で、 離型性セグメ ン トの量が 1 0乃至 8 0 重量％を占める範囲が好ま しく 、 離型性セグメ ン トの量 が少なすぎると、 離型性が不十分となり、 一方、 多すぎ ると、 バイ ンダーとの相溶性が低下し、 染料の移行性等 の問題が生じるので好ま しく ない。 また、 上記剥離剤を 後述する染料層に添加する場合は、 単独でも混合物と し ても使用出来、 その添加量はバイ ンダ一樹脂 1 ◦ 0重量 部に対し、 1乃至 4 0重量部が好ま しい。 添加量が少な すぎると離型効果が不十分であり、 多すぎては染料の移 行性や被膜強度が低下し、 また、 染料の変色や保存性の が生じて好ま しく ない。

—方、 上記グラフ トコポリマーをバイ ンダーとして用 いることができる。 この場合においては、 該バイ ンダー 樹脂における離型性セグメ ン トの含有量は、 バイ ンダー 榭脂中で、 離型性セグメ ン トの量が◦. 5乃至 4 0重量 %を占める範囲が好ま しく 、 離型性セグメ ン トの量が少 なすぎると、 離型性が不十分となり、 一方、 多すぎては 染料の移行性や被膜強度が低下し、 また、 染料の変色や 保存性の問題が生じて好ま しく ない。

更に上記の透明樹脂層の表面には、 これらの層の転写 性を良好にする為に、 感熱接着剤層 5を設ける。 これら の感熱接着剤層は、 T gが 4 0〜 7 5で、 更に好ま しく は T g == 6 0〜 7 0。Cの熱可塑性樹脂、 例えば、 ァク リ ル樹脂、 ポリ塩化ビニル樹脂、 ポリ酢酸ビニル榭脂、 塩 化ビニル ·酢酸ビニル共重合樹脂、 ボリエステル樹脂等 の如く熱時接着性の良好な樹脂の溶液を塗布及び乾燥す ることによって、 好ま しく は 0 . 1〜 1 0 111程度の厚 みに形成する。

上記感熱接着剤層の T gが 4 0 未満であると、 形成 された画像を比較的高い温度で使用する場合には、 接着 剤層が软化することにより透明樹脂層に微細な亀裂が発 生し、 その結果耐薬品性、 特に耐可塑剤性が劣る様にな る。 一方、 T gが 7 5 °Cを越えるとサーマルへッ ドによ る加熱では被覆される画像と透明榭脂層との接着性が不 十分であるばかりでなく 、 透明樹脂層の箔切れ性が低下 し解像性の良い転写が困難となる。

又、 上記の感熱接着剤のうちで特に好ま しいものは重 合度が 5 0〜 3 0 0、 更に好ま しく は 5 0〜 2 5 0のポ リ塩化ビニル樹脂、 ポリ酢酸ビニル樹脂、 塩化ビニル ♦ 酢酸ビニル共重合樹脂であり、 重合度が 5 0未満である T gが低い場合と同様の不都合が生じ、 一方、 重合度が 3 0 0を越えると T gが高い場合と同様の不都合が生じ る

以上が本発明の熱転写カバーフィ ルムの構成である力 かかる熱転写カバーフィ ルムの透明榭脂層は基材フィ ル ム上に単独で設けてもよいし、 昇華型染料層ゃヮ ッ クス ィ ンキ層と面順次に設けてもよいのは当然である。

上記の如き熱転写カバーフィ ルムを用いて保護する画 像は、 昇華型熱転写方法及びノ又はヮッ クス型熱転写方 法による画像が好ま しいが、 これらの画像に限定されな い。 特に昇華転写画像に適用する場合には、 該画像の保 護層が形成されると共に、 転写時の熱によって画像を形 成している染料が再発色処理されるので、 画像が一層鮮 明になるという効果がある。

又、 昇華転写画像及び 又は溶融転写タイプ転写画像 は、 いずれの被転写材上に形成されたものでもよいが、 本発明において特に好ま しいのは、 ポリエステル樹脂や 塩化ビニル樹脂等からなるカー ド基材に形成された画像 である。 勿論、 これらのカー ド基材には、 エンボス、 サ イ ン、 I C メ モ リ ー、 磁気層、 他の印刷等が設けられて いてもよいし、 カノく一フ イ ノレム転写後にエ ンボス、 サイ ン、 磁気層等を設けることも可能である。

上記本発明の熱転写カバーフイ ルムを用いるカー ドの 製造例を第 2図を参照して説明する。

先ず、 カー ド基材 6の表面に、 昇華型熱転写シー トの イェロー染料層を重ね、 色分解信号に従って作動するサ マールプリ ンターによりィエロー画像 7 Yを転写する。 同様に同一領域にマゼン夕画像 7 M及びシァン画像 7 C を転写して所望のカラー画像 7を形成する。 次にヮック スィ ンキ型熱転写シー トを用いて同様に所望の文字、 記 号等 8を印字する。 昇華型熱転写領域と溶融型熱転写領 域が異なる場合はヮックスィ ンキを転写した後に昇華画 像を形成してもよい。 更に本発明の熱転写カバーフィ ル ムを用いて上記力ラー画像 7及び Z又は文字等の画像 8 上に透明樹脂層を転写して保護層 2を形成する。 この様 にして所望の力一ドが得られる。

上記の転写に際しては、 サーマルブリ ンタ一は、 昇華 転写用、 ワ ッ ク スイ ンキ転写用、 熱転写カバーフイ ルム 用と別々に （好ま しく は連続して） 設定してもよいし、 又、 これらの転写は、 共通のプリ ンターで夫々印字エネ ルギーを適切に調整して行なってもよい。 尚、 本発明で は加熱手段と してサーマルプリ ンターに限定されず、 そ の他熱扳、 熱ロール、 アイ ロン等でもよいのは当然であ る。

熱転写方法

本発明で使用する熱転写シー トは、 従来公知の昇華型 熱転写シー トと同様のものであって、 例えば、 0 . 5乃 至 5 0 u m、 好ま しく は 3乃至 1 0 / m程度の厚みのポ リエチ レンテレフ夕 レー トフイ ノレ厶、 ポ リ スチ レンフィ ルム、 ポ リ サルホンフィ ルム、 セロフ ァ ンフイ ノレム等の 基材フィ ルムに、 昇華性染料、 好ま しく は約 2 5 0以上 の分子量を有する染料と、 セルロース系、 ァセタール系、 プチラール系、 ポリエステル系等のバイ ンダー樹脂とか らなる染料層を形成したものであり、 異なる点は、 該染 料層中に比較的多量の離型剤を包含させたことである。 この比較的多量とは、 従来技術では、 染料層と染料受容 層との両方に離型剤を添加して、 熱転写時の染料層と染 料受容層との融着を防止しているが、 その トータルの離 型剤の大部分、 即ち 1 0 0 %乃至 5 0重量％を含有させ ることを意味している。

本発明で使用する離型剤と しては、 従来公知のヮック ス、 シ リ ーコ ンオイル、 燐酸エステル系等の界面活性剤 や、 ポ リエチレンノ、"ウダ一、 テフロンノヽ'ウダ一 、 タノレク、 シリ力等の固形滑剤等の一般的な離型剤でもよいが、 ·好 ま しいものはシリ コーン樹脂である。

上記シリ コーン樹脂とは、 例えば、 エポキシ変性、 長 鎮アルキル変性、 アルキル変性、 ァ ミ ノ変性、 カルボキ シル変性、 高級アルコール変性、 弗素脂肪酸変性、 脂肪 酸変性、 アルキルァラルキルポ リ エーテル変性、 ェポキ シ · ポリエーテル変性、 ポリエーテル変性等の変性シリ コ一ン樹脂が望ま しい。

本発明において更に好ま しい離型剤は、 上記反応性シ リ コーン樹脂を、 ビニル系樹脂、 アク リル系樹脂、 ポリ エステル系榭脂、 セルロース系樹脂等にプロッ ク锆合又 はグラフ ト結合させたシリ コーン変性樹脂である。 これ らの変性樹脂であれば、 染料層のバイ ンダ一と相溶性が 高いので、 染料の移行性、 安定性、 被膜形成性等を妨げ たり、 熱転写時に染料受容層に転移することが少なく、 従って染料受容層表面への透明保護層の積層性を損なう ことがない。

上記離型剤は単独でも混合物としても使用出来、 その 添加量は染料層内で◦ . 1乃至 3 0重量％、 特に 0 , 1 乃至 2 0重量％を占める割合が好ま しい。 添加量が少な すぎると離型効果が不十分であり、 多すぎては染料の移 行性や被膜強度が低下し、 又、 染料の変色や保存性の問 題が生じて好ま しく ない。

上記の如き熱転写シー トを用いて、 画像を形成する為 — ₃ 一

に使用する熱転写受像シー トは、 その記録面が前記の染 料に対して塩化ビニル樹脂等の如く染料受容性を有する ものであればいかなるものでもよく、 又、 染料受容性を 有しない紙、 金属、 ガラス、 合成樹脂フイ ルムやシー ト 等である場合には、 その少なく とも一方の表面にポ リエ ステル樹脂、 塩化ビニルノスチ レン共重合体、 塩化ビニ ル Z酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂等の如く染料染 着性の良好な樹脂から染料受容層を形成すればよい。 又、 この様な染料受容層には、 袷排紙適性、 表面保護 等の目的で、 前記の如き離型剤を含有させてもよいが、 その含有量は少量とすべきであって、 量が多いとその面 への透明保護層の積層が困難になる。 離型剤を添加する 場合には、 離型剤の量は、 染料層と染料受容層との剥離 性を容易にすることが出来る両層の トータルの離型剤の 量の 5 0重量％以下、 更に好ま しく は 3 0重量％以下で ある。 具体的には染料受容層形成用樹脂 1 0 ◦重量部当 り 1重量部以下、 好ま しく は 0 . 5重量部以下である。 本発明の熱転写方法は、 前記の熱転写シー 卜と熱転写 受像シー 卜とを使用し、 形成された画像に透明保護層を 積層する方法であり、 特に好ま しい実施態様を添付図面 を参照して説明する。

第 3図は本発明で使用する透明保護層熱転写シー 卜の 断面を図解的に説明する図であり、 これには前述した態 様 1 〜 4を含む。 第 4図は本発明によって得られた熱転 写画像の断面を図解的に説明する図である。

この例で使用する熱転写カバーフィ ルムの一般的構造 としては、 基材フイ ルム 1 1上に転写性透明保護層 1 2 が設けられている。

基材フィ ルム 1 1 と しては、 前記熱転写シー 卜と同様 の基材フィ ルムが使用でき、 上記透明保護層 1 2に用い る透明樹脂としては、 前述した態様 1 〜 4の他に、 ァク リル榭脂、 アク リル -塩化ビニル -酢酸ビニル共重合樹 脂、 塩化ゴム、 アク リル -塩化ゴム樹脂、 塩化ビニル - 酢酸ビニル共重合樹脂、 紫外線硬化性又は電子線硬化性 樹脂等が挙げられ、 その厚みは 0 . 5乃至 1 0 m程度 が好適である。

又、 上記透明保護層 1 2の形成に際しては、 該透明保 護層 1 2に、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤及び 又は蛍光 增白剤等の添加剤を含有させることによって、 被覆され る各種画像の光沢、 耐光性、 耐暗褪色性、 耐候性、 白色 度等を向上させることが出来る。 又、 スクラ ッチ性や印 刷適性を向上させる為にワ ッ クス類、 微粒子 （ポリェチ レンパウダー、 マイ クロシリカ等） を含有させてもよい < 上記透明保護層 1 2の形成に先立って、 基材フィ ルム 1 1の面に剥離層 1 3を形成することが好ま しい。 かか る剥離層 1 3は、 例えば、 ァク リル樹脂、 アタ リノレ -塩 化ビニル -酢酸ビニル共重合樹脂、 塩素化ポリプロビレ ン榭脂、 力ルナバヮ ッ クス等のヮックス類から形成する こ の様な剥離層は 0 . 1乃至 2 ^ m程度の厚みが好適で め る o

勿論、 S材フイ ルム 1 1 と透明保護層 1 2との剥離性 が良好である場合には、 かかる剥離層は必須ではない。

また、 本発明においては、 特に易接着処理されたポリ エステルフィ ルムを使用した熱転写フイ ルムにおいては、 剥離層と して水溶性ポリマーを使用する。 このような水 溶性ポ リ マーと しては、 ポリ ビニルアルコ ル、 ポ リ ビ 二ルビロ リ ドン、 ゼラチン、 カルボキシメチルセルロー ス、 メ チルセルロース、 ボ リ エチ レンォキシ ド、 ァラ ビ ァゴム、 水溶性ブチラール、 水溶性ポ リ エステル、 水溶 性ポリ ウ レタ ン、 水溶性ボリアク リル、 水溶性ポリア ミ ド、 などが好ま しく用いられる。 この場合、 離型性能を 制御するため、 上述の樹脂の内の複数種類を混合して使 用してもよい。 この場合の剥離層の厚みは 0 , 0 1乃至 5 u m程度で十分である。

更に上記の透明保護層 1 2の表面には、 これらの層の 転写性を良好にする為に、 感熱接着剤層 1 4を設けるこ とも出来る。 これらの感熱接着剤層 1 4は、 例えば、 ァ ク リ ル樹脂、 塩化ビニル -酢酸ビニル共重合樹脂、 塩素 化ポ リ プロ ピレン樹脂、 ポポ リエステル樹脂、 ポリア ミ ド樹脂等の如く熱時接着性の良好な樹脂から、 好ま しく は 0 . 3乃至 5 m程度の厚みに形成する。

勿論、 透明保謎層 1 2の熱時接着性が良好である場合 には、 かかる接着層 1 4は必須ではない。

上記熱転写カバーフィ ルムを用いる本発明方法を第 4 図を参照して説明する。

先ず、 熱転写受像シー ト 1 5の表面に、 例えば、 ィェ ローの熱転写シー トの染料層を重ね、 色分解信号に従つ て作動するサーマルプリ ンタ一によりイエロー画像 1 6 Yを転写する。 同様にマゼン夕画像 1 6 M及びシアン画 像 1 6 Cを転写して所望のカラー画像 1 6を形成しても よい。

次の前記熱転写カバーフィ ルムを用いて画像 1 6上に 透明保護層 1 2を転写する。 この様にして所望の透明保 護層 1 2が積層されたカラー画像 1 6が得られる。

以上は本発明の好ま しい実施態様であるが、 本発明は 上記態様に限定されず、 透明保護層 1 2は第 5図示の様 に、 熱転写シ一 卜の染料層 1 7に隣接して形成しておい てもよいし、 一般の透明樹脂フィ ルムの積層や透明樹脂 塗料のコーティ ングにより透明保護層を形成してもよい _c 又、 透明保護層の積層は、 熱転写に使用したサーマル プリ ンターのサーマルへッ ドを用いてもよいし、 一般公 知のラ ミ ネーター、 熱ロール、 アイロン等、 更にはコ一 ティ ング方式でもよいのは当然である。

以上の如き本発明によれば、 熱転写時に染料層と染料 受容層とが容易に剥離出来る量の離型剤の大部分を染料 層に含有させ、 一方、 染料受容層には離型剤を含有させ ないか或いは透明保護層の積層を妨げない量の離型剤を 含有させることによって、 熱転写により形成された画像 面に透明保護層を容易に積層することが出来るので、 耐 久性、 特に耐摩擦性、 耐汚染性、 耐光性、 耐暗褪色性、 保存性等に優れた画像が形成出来る。

熱転写 _^一トおよびカー ドの製造

I Dカー ドなどのカー ド類に記録する情報と しての文 字、 記号、 バーコー ド等は、 階調性より もむしろ均一な 高濃度の黒色が要求されることから、 これらの情報は熱 溶融型の熱転写シー トを使用して記録することが望ま し く、 この様な目的で同一基材シー トの面に昇華タイプの 染料層と熱溶融タイプのィ ンキ層とを面順次に設けた ミ ッ クスタイプの熱転写シー 卜が提案されている （特開昭 6 3 - 9 5 7 4号公報参照） 。

これらのミ ッ クスタイプの熱転写シー トによれば、 同 —のプリ ンターで顔写真等の優れた階調画像と、 文字、 記号等の高濃度の単色画像が同時に形成される。

以上の如き ミ ッ クスタイプの熱転写シー 卜においては、 昇華タィプの染料層は染料のみが被転写材に移行し、 そ のバイ ンダーは基材シー ト側に残ること、 即ち染料層と 基材シー トとの間に良好な接着性が要求され、 一方、 熱 溶融タイプのイ ンキ層の場合には、 イ ンキ層の厚み全部 が被転写材に転写されること、 即ちィ ンキ層と基材シ一 ト との間に良好な剥離性が要求される。 この様な要求に対しては、 剥離性の良好な基材シ」 ト を使用して熱溶融性のイ ンキ層を形成し、 昇華タイプの 染料層を形成する領域には接着剤層を形成する方法、 或 いは逆に接着剤層を形成した基材シー トに剥離層を形成 し、 そこに熱溶融性のイ ンキ層を形成する方法が考えら れるが、 この様な接着剤層を形成した場合には、 昇華性 染料層の熱転写には熱溶融性ィ ンキ層の転写より も一般 に大きな熱エネルギーが要求されることから、 昇華性染 料層の熱感度が著しく低下し、 階調性画像が良好に形成 出来ないという問題がある。 この為に接着剤層を出来る だけ薄く設けることが必要であるが、 これまではサブミ ク口ンの厚みの接着剤層を均一に設けることが困難で、 その結果印字ムラや染料層の異常転写 （染料層全体が転 写される） といった問題が発生している。

そこで、 このような問題を解決するための熱転写シー トとして、 本発明においては、 加熱により移行する染料 と非転写性バイ ンダ一とからなる第一の熱転写層と、 染 料又は顔料によつて着色された加熱溶融性バイ ンダーか らなる第二の熱転写層とを基材シー 卜の同一面上に設け てなる熱転写シー 卜において、 基材シー トがその少なく とも熱転写層を設ける面が易接着処理されたポリエステ ルフィ ルムであることを特徴とする熱転写シ一 卜を提供 する。

この熱転写シー トと前述した熱転写カバーフ イ ルムと 一 4

を組み合わせて用いることにより、 高品質の画像形成製 品を得ることができる。

以下、 好ま しい実施態様を挙げて上記熱転写シー 卜を 更に詳しく説明する。

本発明で使用.する易接着処理されたポリエステルフィ ルムとは、 非常に薄く均一な接着剤層を設けたポリエス テルフィ ルムであって、 この様な接着剤層は好ま しく は、 例えば、 熱硬化型、 触媒硬化型、 電離放射線硬化型の架 橋型ポ リ ウ レタ ン系樹脂、 アク リル樹脂、 メ ン樹 匕 又はエポキシ樹脂等の水分散体又は有機溶剤溶液を調製 し、 この塗工液を、 例えば、 ブレー ドコーティ ング方法、 グラ ビアコーティ ング方法、 ロッ ドコーティ ング方法、 ナイフコ一ティ ング方法、 リバースロールコーティ ング 方法、 スプレーコーティ ング方法、 オフセッ トグラ ビア コーティ ング方法、 モスコーティ ング方法等、 任意の塗 布方法により上記のフィ ルム上に塗布し乾燥することに よって形成される。

この際形成される接着剤層の厚みが重要であって、 接 着剤層が厚すぎると、 昇華タイプの染料層の熱感度が低 下し、 一方、 薄すぎると前記の様な染料層の異常転写が 発生する。 従って、 接着剤層は 0 . 0 0 1乃至 l ^ m、 好ま しく は 0 . 0 5乃至◦ . の厚みとするべきで める

特にこれらの接着剤層は均一な厚みに形成するのが好 ま しく、 ポリエステルフィ ルムの延伸処理前に数 の 厚みの接着剤層を形成しておき、 その後にフィ ルムを 2 軸延伸処理することによって、 接着剤層の厚みを 1 m 以下と して均一な薄膜の接着剤層とすることが出来る。

上記ボリエステルフィ ルムと して特に好適なフィ ルム は、 ポ リ エチレンテレフタ レ一 トフイ ルム又はポ リェチ レンナフタ レー トフィ ルムであり、 これらの易接着処理 フィ ルムは市場から入手して使用出来ると共に、 公知の 方法で製造して使用することも出来る （例えば、 特開昭 6 2 - 2 04 9 3 9号、 同 6 2 - 2 5 7 844号公報等 を参照） 。

以上の様な基材シー トの厚みは、 ある程度の耐熱性と 強度を有する様に、 例えば、 0. 5乃至 5 0 μ ιη、 好ま しく は 3乃至 1 ◦ m程度の厚さである。

上記基材シー 卜の表面に形成する第一の熱転写層であ る昇華タイプの染料層は、 昇華性染料を任意のバイ ンダ 一樹脂で担持させた層である。

使用する染料としては、 従来公知の熱転写シー トに使 用されている染料はいずれも本発明に有効に使用可能で あり、 特に限定されない。 例えば、 幾つかの好ま しい染 料としては、 赤色染料として、 MS Red G、 Macro lex Red Violet R、 Ceres Red7B 、 Samaron Red HBSし、 Resolin Red F3BS等が挙げられ、 又、 黄色の染料としては、 ホロ ンブリ リ アン トイエロ 6 G L、 P T Y— 5 2、 マク ロ レ ッ ク スイェロー 6 G等が挙げられ、 又、 青色染料と じて は、 力ャセ ッ ト ブルー 7 1 4、 ワ ク ソ リ ンブルー A P— F W、 ホロ ンブリ リ ア ン ト ブルー S— R、 M S ブルー 1 0 0等が挙げられる。

上記の如き染料を担持する為のバイ ンダ一樹脂と して は、 従来公知のものがいずれも使用でき、 好ま しいもの を例示すれば、 ェチルセルロース、 ヒ ドロキシェチルセ ルロース、 ェチルヒ ドロキシセノレロース、 ヒ ドロキシブ 口 ピルセルロース、 メ チルセノレロース、 酢酸セルロース、 酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、 ポリ ビニルァ ルコール、 ポ リ酢酸ビニル、 ポ リ ビニルブチラ 一ル、 ポ リ ビニルァセタール、 ポ リ ビニノレピロ リ ドン、 ボ リ ァ ク リルア ミ ド等のビニル系樹脂、 ポ リ エステル等が挙げら れるカ《、 これらの中では、 セルロース系、 ァセタール系、 プチラール系及びボリエステル系等が耐熱性、 染料の移 行性等の点から好ま しいものである。

この様な染料層は、 好ま しく は適当な溶剤中に前記の 昇華性染料、 バイ ンダー樹脂及びその他離型剤等の任意 成分を加えて各成分を溶解又は分散させて染料層形成用 塗料又はイ ンキを調製し、 これを上記の基材シー ト上に 塗布及び乾燥させて形成する。

この様にして形成する染料層は、 0 . 2乃至 5 . 0 、 好ま しく は 0 . 4乃至 2 . 0 m程度の厚さであ り、 又、 染料層中の昇華性染料は、 染料層の重量の 5乃 至 9 0重量％、 好ま しく は 1 0乃至 7 0重量％の量で存 在するのが好適である。

形成する染料層は所望の画像がモノカラーである場合 は前記染料のうちから 1色を選んで形成してもよ く 、 又、 所望の画像がフルカラー画像である場合には、 例えば、 適当なシア ン、 マゼンタ及びイェロー （更に必要に応じ てブラ ック） を選択してイェロー、 マゼンタ及びシアン (更に必要に応じてブラ ッ ク） の染料層を形成する。

本発明では上記染料層に加えて、 これらの染料層に並 列に熱溶融性イ ンキ層を形成する。 形成する順序は特に 限定されないが、 例えば、 A 4版のサイズにイェロー、 マゼン夕、 シアンの染料層及び黒色の熱溶融性イ ンキ層 を面順次に形成する如くである。

これらのィ ンキ層は、 染料又は顔料で着色された熱溶 融性バイ ンダーから形成する。 好ま しい着色剤はカーボ ンブラ ッ クである力 これに限定されず、 各色相の他の 染料及び顔料も使用することが出来る。

又、 バイ ンダ一と しては、 比較的低融点の熱可塑性樹 脂、 ワ ッ クス或はこれらの混合物であるが、 被転写材と の接着性を考慮して選択することが好ま しく 、 例えば、 被転写材が I Dカー ド等に多く使用されている塩化ビニ ル樹脂の場合には、 （メ タ） ァク リル酸エステル、 塩化 ビニル /酢酸ビニル共重合体、 ェチレン Z酢酸ビニル共 重合体、 ポリ エステル等の熱可塑性樹脂が好適である。 基材シー ト上に熱溶融性ィ ンキ層を形成する方法とし ては、 ホッ トメノレトコー トの外、 ホッ トラ ッカーコー ト、 グラ ビアコー ト、 グラ ビア リ ノくースコー ト、 ロールコ一 トその他多く の手段で上記ィ ンキを塗布する方法等が挙 げられる。 形成されるイ ンキ層の厚さは、 必要な濃度と 熱感度との調和がとれる様に決定すべきであって、 好ま しく は 0 . 2乃至 3 . 0 mの範囲であり、 イ ンキ層が 薄すぎると、 転写画像の反射濃度が不足し 一方、 厚す ぎると印字時の萡切れが悪く 、 印字画像のシャープ性が 低下する。

本発明では、 上記イ ンキ層の形成に際して、 基材表面 に剥離保護層を予め形成することが好ま しい。 この剥離 保護層はイ ンキ層の剥離性を向上させると共に、 イ ンキ 層と共に転写され、 転写画像の表面保護層となるもので あって、 転写画像の耐摩耗性等を向上させるものである。 かかる剥離保護層は、 例えば、 （メ タ） アク リル系樹脂、 シリ コーン系樹脂、 弗素系樹脂、 酢酸セルロース等のセ ルロース系榭脂、 スチレン系樹脂、 エポキシ系樹脂、 ポ リ ビニルアルコール等にヮ ッ クス、 有機顔料、 無機顔料 等を添加したもの、 或はポリエチレンワッ クス、 カルナ ウ ノくワ ッ ク ス、 ノヽ'ラフィ ンワ ッ クス等のワ ッ クス等があ げられ、 形成される剥離保護層の厚さは、 好ま しく は 0 . 2乃至 2 . 5 ;z mの範囲であり、 薄すぎると耐スラ ク ッチ性等の保護効果が十分でなく 、 一方、 厚すぎると 印字時の箔切れが悪く なる。

又、 本発明においては前記ィ ンキ層上に更に感熱接着 剤層を形成することが好ま しく、 この接着剤層も被転写 材との接着性を考慮して選択し、 例えば、 被転写材が塩 化ビニル系樹脂からなるカー ド基材である場合には、 前 記の如き接着性が良好な熱可塑性樹脂を使用することが 好ま しい。 形成される接着剤層の厚さは、 好ま しく は 0 . 0 5乃至 1 . ◦ mの範囲であり、 薄すぎると所望 の接着性が得難く、 一方、 厚すぎると印字時の箔切れが 悪く なる。

また、 上記熱転写シー 卜においては、 第 1図または第 3図に示すようなカバーフィ ルムを具備していてもよい。 又、 本発明においては、 前記基材シー 卜の背面に、 印 字時のサーマルへッ ドの粘着を防止し、 且つその滑り性 を良くする為に耐熱滑性層を設けることも好ま しい。 上記の如き熱転写シー 卜を用いて、 画像を形成する為 に使用する被転写材は、 その記録面が前記の染料に対し て染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ く、 又、 染料受容性を有しない紙、 金属、 ガラス、 合成 樹脂等である場合には、 その少なく とも一方の表面に染 料受容層を形成すればよい。

特に本発明の熱転写シー トは、 ポリ塩化ビニル樹脂か らなる力一 ドの作成に適しており、 これらのカー ド基材 には特別の染料受容層を形成することなく、 昇華染料層 からなる階調性画像及び溶融性ィ ンキ層からなる文字、 記号、 バーコー ド等を直接印字することが出来る。

本発明において特に好ま しいカー ド基材は、 ポリ塩化 ビニル 1 0 0重量部当り 0 . 1乃至 1 0重量部、 更に好 ま しく は 1乃至 5重量部の可塑剤を含有するものであつ て、 該カー ド基材が昇華性染料に対して十分な染着性を 有すると共に溶融性ィ ンキに対しても良好な接着性を有 する。

又、 本発明の好ま しい態様では、 上記可塑剤に加えて、 更にポリ塩化ビニル 1 ◦ 0重量 ¾当り 0 . 1乃至 5重量 部の滑剤を包含させるこ とによって、 可塑剤を比較的多 量に、 例えば、 1乃至 5重量部の割合でポリ塩化ビニル に包含させても、 転写時に熱転写シー トとのブロ ッキン グが無く 、 又、 得られるカー ド基材の昇華性染料による 染着性が更に向上することを見い出した。

以上の如き塩化ビニル樹脂製の力一 ド基材は上記の如 き必要な成分をブレン ドし、 このブレン ド物をカ レンダ 一法、 押出法等の如き周知の形成方法によって、 例えば、 〇 . 0 5乃至 1 删程度の厚みのシー ト状に成形すること によって得られ、 いわゆるカー ドサイズに裁断する前の シ一 卜でも力一 ドサイズに裁断したものでもよい。 又、 これらの力一 ド基材は単層構成でもよいし、 例えば、 白 色顔料を含むセンターコアの少なく とも一方の面に透明 樹脂層を設けた多層構成であつてもよい。 勿論、 本発明の熱転写シー トは塩化ビニル樹脂製カー ドの作成に限定されず、 ボリエステル製等の他のカー ド 基材は勿論、 パスポー ト等のカー ド以外の披転写材にも 有用であり、 更に簡単な力タ口グ等の如く階調性画像と 文字、 記号、 バーコー ド等の単色画像が同時に要求され る各種印刷物の作成にも有用である。

上記の熱転写シー ト及び上記の如き被記録材を使用し て熱転写を行なう際に使用する熱エネルギーの付与手段 は、 従来公知の付与手段がいずれも使用出来、 例えば、 サーマルプリ ンター （例えば、 （株） 日立製、 ビデオプ リ ンター V Y— 1 0 Q ) 等の記録装置によって、 記録時 間をコン トロールすることにより、 5乃至 1 0 0 mJ / fflfl! 程度の熱エネルギーを付与することによって、 所望の画 像が形成される。

以上の如き本発明によれば、 基材シー トとして易接着 処理されたポリエステルフィ ルムを使用することによつ て、 1種の熱転写シー トで鮮明な階調性画像及び鮮明な 文字等の画像形成が可能である熱転写シー トが提供され、 且つ該熱転写シー トを用いることによつて優れたカー ド が提供される。

また、 このようにして得られる画像形成物は、 前述し た熱転写カバーフィ ルムを用いてカバ一層を形成するこ とにより、 高品質の画像形成製品とすることができる。 次に参考例、 実施例、 使用例及び比較例を挙げて本発 明を更に具体的に説明する。 尚、 文中、 部又は％とある のは特に断りのない限り重量基準である。

参考例 A 1

下記組成の 3色の昇華性染料を含むィ ンキを調製した。 イェローイ ンキ

分散染料 （Macrolex Yel low 6G、

. バイエル社製） 5. 5部 ポリ ビニルブチラール樹脂 （エス レッ ク

BX-K 積水化学製） 4. 5部 メ チルェチルケ ト ンノ トルエン

(重量比 1 / 1 ) 8 9. 0部 マゼンタイ ンキ

染料と してマゼンタ分散染料 （Disperse Red 60)を使 用した他はイェローイ ンキと同様。

シア ンイ ンキ

染料と してシア ン分散染料 （Solvent Blue 63)を使用 した他はイエロ一イ ンキと同様。

上記ィ ンキ組成物をグラ ビアコ― 卜方法により、 背面 に耐熱スリ ップ層 （厚み 1 ^ m) を形成し、 且つ表面に ポリ ウ レタ ン系樹脂からなるプライマ一層 （厚み◦ , 5 ji m ) を形成してある厚さ 6. O ^ mのポリエステルフ イ ルム （商品名 「ルミ ラー」 東レ （株） 製） の表面に、 塗布量が約 3 gノ rrfになる様に、 夫々イェロー、 マゼン 夕及びシァンの順に面順次に幅 1 5 cmに繰返し塗布及び 乾燥して 3色の昇華性染料層を形成し、 昇華型熱転写シ 一トを作成した。

参考例 A 2

下記ヮッ ク スィ ンキ組成物を温度 1 0 0 °Cで加熱し、 ホッ トメルトによるロールコー ト法にて、 参考例 A 1 と 同一の基材フィ ルムであって、 プライマ ー層の無いフィ ルムに、 塗布量が約 4 g Z rrf になる様に塗布してヮック スタイプの熱転写シー トを作成した。

ワ ッ ク スイ ンキ

エステルワ ッ ク ス 1 0部 酸 化 ワ ッ ク ス 1 0部 ノヽ'ラフ ィ ンワ ッ ク ス 6 0部 カーボンブラ ッ ク 1 2部 実施例 A 1

参考例 A 2と同一の基材フィ ルムに下記組成のィ ンキ を用いて、 固形分基準で 1 g Z rrfの割合でグラ ビアコ ー ト方法により塗布及び乾燥して剥離層を形成した。

剥離層用ィ ンキ

シリ コ一ン系榭脂 1 ◦部 塩化ビニル /酢酸ビニル共重合体 1 0部 メ チルェチルケ ト ン 1 0 0部 ト ノレ ェ ン 1 0 0部 次に上記剥離層の表面に下記ィ ンキを固形分基準で 1 0 g Z irfの割合で塗工及び乾燥して電離放射線硬化性 樹脂層を形成した。

電離放射線硬化樹脂層用ィ ンキ

ジペンタエリ ス リ ト ーノレへキサ

ァク リ レー ト 4 0部 疎水性コロイダルシリ カ 40部 ポ リ メ チルメ タク リ レー ト 20部 ボ リエチレンワ ッ クス 3部 メ チルェチルケ ト ン 2 50部 ト ノレ ェ ン 250部 次に上記樹脂層の表面に、 下記組成のイ ンキを固形分 基準で 1 g /rrfの割合で塗工及び乾燥して接着剤層を形 成後、 日新ハイボルテージ社製電子線照射装置を用いて 窒素 1 0—⁷Torrの雰囲気中で、 180 KV及び線量 5 Mrad で電子線を照射し、 電離放射線硬化性樹脂層を硬化させ、 本発明の熱転写カバーフィ ルムを作成した。

接着剤層用ィ ンキ

塩化ビニルダ酢酸ビニル共重合体 1 0部 メ チルェチルケ ト ン 1 0 〇部 ト ノレ ェ ン 1 00部 実施例 A 2

実施例 A 1における電離放射線硬化性樹脂ィ ンキに代 えて、 下記イ ンキを使用し、 他は実施例 A 1と同様に し て本発明の熱転写カバーフ ィ ルムを作成した。 電離放射線硬化樹脂層用ィ ンキ

ト リ メ チロールプロパン ト リ

ァ ク リ レー ト 6 0部 タクノレ （日本タルク製、 ミ クロ

エース L一 1 ) 1 0部 ポリ メチルメ タク リー ト 3 0部 弗素系界面活性剤 （住友 3 M製、

フ ローラー ド 4 3 2 ) 3部 メチルェチルケ ト ン 2 0 0部 ト ル エ ン 2 0 0部 使用例 A 1

安定剤等の添加剤を約 1 0 %含有するポリ塩化ビニル (重合度 8 0 0 ) コ ンパウ ン ド 1 0 0部、 白色顔料 （酸 化チタ ン） 1 0部及び可塑剤 （D 0 P ) 0 . 5部からな るカー ド基材の面に、 参考例 A 1の昇華型熱転写フ ィ ル ムの昇華性染料層を重ね、 顔写真を色分解して得た電気 信号に連锆したサーマルへッ ドで熱エネルギーを付与し てフルカラー顔写真像を形成し、 次に参考例 A 2のヮ ッ クスタイプの熱転写フィ ルムを用いて文字及び記号を転 写形成し、 更に上記実施例 A 1の本発明の熱転写カバ一 フィ ルムを用いて各画像部分に転写性保護層を転写させ、 顔写真と各種必要情報を有するカー ドを得た。

使用例 A 2

実施例 A 2の熱転写カバーフィ ルムを用い、 他は使用 例 A 1 と同様にしてカー ドを作成した。

比較例 A 1

使用例 A 1 において電離放射線硬化樹脂層を転写させ なかった以外が使用例 A 1 と同様にしてカー ドを作成し た。

比較例 A 2

実施例 A 1 における電離放射線硬化樹脂層用ィ ンキに 代えて、 下記ィ ンキを使用した以外は実施例 A 1 と同様 にしてカバーフィ ルムを作成し、 使用例 A 1 と同様にし てカー ドを作成した。

保護層用ィ ンキ

ポリエステル樹脂 （U 1 8 2 0部 荒川化学製）

メ チルェチルケ ト ン 5 0部 ト ル エ ン 5 〇部 比較例 A 3

実施例 A 1における電離放射線硬化樹脂層用ィ ンキに 代えて、 下記イ ンキを使用した以外は実施例 A 1 と同様 にしてカバーフィ ルムを作成し、 使用例 A 1 と同様にし てカー ドを作成した。

保護層用ィ ンキ

セル口ース樹脂 （C A B 3 8 1 - 0 . 1 ) 2 0部 メ チルェチルケ ト ン 5 〇部 ト ル エ ン 5 0部 評 価 例

以上で得られた力一 ドを評価して下記第 1表の結果を た o 第 1 表

膜切れ ： 転写後のフィ ルムの剥離性及び転写画像の 顕微鏡観察。

◎ 剥離が非常に容易で、 電離放射線硬化樹脂 層が画像通りにシャープに切れている。

X 剥離に抵抗があり、 樹脂層のエッジが乱れ ている。

耐摩擦性 ： 画像表面をイソプロピルアルコールを含 浸させたガーゼで 1 0 0回擦る。

◎ ： ガーゼの汚染なし。

〇 ： ガーゼがやや汚染される。

X ： ガーゼの汚染大。

光 沢 ： ダロス値％。 参考例 B 1

下記組成の 3色の昇華性染料を含むィ ンキを調製した イェローィ ンキ

分散染料 （Macro lex Ye] low 6G、

バイエル社製） 5. 5部 ポ リ ビニルブチラ一ル樹脂 （エスレッ ク

BX-K 積水化学製） 4. 5部 メ チルェチルケ ト ンノ トルエン

(重量比 1 Z 1 ) 89. 0部 マゼンタ_ィ ンキ

染料と してマゼン夕分散染料 （Disperse Red 60)を使 用した他はイエローイ ンキと同様。

シア ンィ ンキ

染料と してシアン分散染料 （Solvent Blue 63)を使用 した他はイエロ一イ ンキと同様。

上記ィ ンキ組成物をグラ ビアコー ト方法により、 背面 に耐熱スリ ップ層 （厚み 1 ^ m) を形成し、 且つ表面に ポリ ウ レタ ン系樹脂からなるプライマー層 （厚み 0. 5 β m ) を形成してある厚さ 6. のポリエステルフ イ ルム （商品名 「ルミ ラー」 東レ （株） 製） の表面に、 塗布量が約 3 g Znfになる様に、 夫々イェロー、 マゼン 夕及びシァンの順に面順次に幅 1 5 cmに繰返し塗布及び 乾燥して 3色の昇華性染料層を形成し、 昇華型熱転写シ 一 卜を作成した。 参考例 B 2

下記ヮ ッ ク スィ ンキ組成物を温度 1 0 0でで加熱し、 ホッ トメノレ卜によるロールコー ト法にて、 実施例 A 1 と 同一の基材フィ ルムであって、 プライマー層の無いフィ ルムに、 塗布量が約 4 g Znfになる様に塗布して溶融転 写タイプの熱転写シー トを作成した。

ワ ッ ク スイ ンキ

ァク リルノ塩化ビニル 酢酸ビニル

共重合体系樹脂 2 0部 カーボンブラ ック 1 0部 ト ノレ ェ ン 3 5部 メ チルェチルケ ト ン 3 5部 実施例 B 1

参考例 B 2と同一の基材フィルムに下記組成のィ ンキ を用いて、 固形分基準で 1 g Znfの割合でグラ ビアコー ト方法により塗布及び乾燥して剥離層を形成した。

剥離層用ィ ンキ

ァク リル系樹脂 2 0部 メ チルェチルケ ト ン 1 0 0部 ト ノレ ェ ン 1 0 0部 次に上記剥離層の表面に下記ィ ンキを固形分基準で 3 g- /rrfの割合で塗工及び乾燥して透明樹脂層を形成した 透明樹脂層用ィ ンキ

ァ ク リ ル樹脂 2 0部 ポ リ エチ レンワ ッ クス 1部 メ チルェチルケ ト ン 5 0部 ト ル エ ン 5 ◦部 次に上記榭脂層の表面に、 下記組成のイ ンキを固形分 基準で 1 g Z nfの割合で塗工及び乾燥して接着剤層を形 成して、 本発明の熱転写カバーフィ ルムを作成した。

接着剤雇用ィ ンキ

ァク リル樹脂 1 0部 塩化ビニル Z酢酸ビニル共重合体 1 ◦部 メ チルェチルケ ト ン 1 0 0部 ト ノレ ェ ン 1 0 0部 実施例 B 2

実施例 B 1の透明樹脂層用ィ ンキと して下記のィ ンキ を使用し、 他は実施例 B 1 と同様にして本発明の熱転写 カバーフ ィ ルムを作成した。

透明樹脂層用ィ ンキ

ァク リ ル樹脂水性ェマルジョ ン

(固形分 3 0 % ) 2 0部 パラフィ ンワ ッ クス水性ェマル

ジョ ン （固形分 3 0 % ) 3部 水 2 0部 イ ソプロ ピルアルコール 1 0部

(乾燥は 5 0乃至 5 5でで行なつた） 使用例 B 1

安定剤等の添加剤を約 1 0 %含有するポリ塩化ビニル (重合度 8 0 0 ) コンパゥ ン ド 1 0 0部、 白色顔料 （酸 化チタン） 1 0部及び可塑剤 （D O P ) 0 . 5部からな る力一 ド基材の面に、 参考例 B 1の昇華型熱転写フィ ル ムの昇華性染料層を重ね、 顔写真を色分解して得た電気 信号に連結したサーマルへッ ドで熱エネルギーを付与し てフルカラー顔写真像を形成し、 次に参考例 B 2の溶融 転写タイプの熱転写フィ ルムを用いて文字及び記号を転 写形成し、 更に上記実施例 B 1の本発明の熱転写カバー フィ ルムを用いて各画像部分に転写性保護層を転写させ、 顔写真と各種必要情報を有するカー ドを得た。

使用例 B 2

実施例 B 2の熱転写カバーフィ ルムを用い、 他は使用 例 B 1 と同様に処理した。

比較例 B 1

使用例 B 1において透明樹脂層を転写させなかった以 外が使用例 B 1 と同様にした。

比較例 B 2

実施例 B 1における透明樹脂雇用ィ ンキとして下記ィ ンキを使用した以外は実施例 B 1 と同様にしてカバーフ イ ルムを作成し、 使用例 B 1 と同様にしてカー ドを作成 した。 透明樹脂層用ィ ンキ

ァク リル樹脂 2 1部 メ チルェチルケ ト ン 5 0部 ト ル エ ン 5 0部 評 価 例

以上で得られた力一ドを評価して下記第 2表の結果を 得た。 第 2 表

膜切れ ： 転写後のフィ ルムの剥離性及び転写画像の 顕微鏡観察。

◎ ： 剥離が非常に容易で、 透明榭脂層が画像通 りにシャープに切れている。

〇 ： 剥離にやや抵抗があり、 透明樹脂層のエツ ジがやや乱れている。

X ： 剥離に抵抗があり、 透明樹脂層のエッ ジが 乱れている。

耐摩擦性 ： 画像表面をィ ソプロビルアルコールを含 浸させたガーゼで 1 00回擦る。

◎ ガーゼの汚染なし。

X ガーゼの汚染大。

光 沢 画像を合成紙で 1 00回摩擦して光沢度

(グロス爐％) の変化を測定した。

参考例 C 1

下記組成の 3色の昇華性染料を含むィ ンキを調製した。 イエローイ ンキ

分散染料 （Macrolex Yellow 6G、

バイエル社製） 5. 5部 ポ リ ビニルブチラ一ル樹脂 （エスレッ ク

BX-K 積水化学製） 4. 5部 メ チノレエチルケ ト ンノ トルエン

(重量比 1 1 ) 89. 0部 マゼン夕イ ンキ

染料と してマゼンタ分散染料 （Disperse Red 60)を使 用した他はイエローイ ンキと同様。

シア ンイ ンキ

染料と してシァン分散染料 （Solvent Blue 63)を使用 した他はイエローイ ンキと同様。

上記ィ ンキ組成物をグラ ビアコー ト方法により、 背面 に耐熱スリ ップ層 （厚み 1 m) を形成し、 且つ表面に ポリ ウ レタ ン系樹脂からなるプライマー層 （厚み 0. 5 H m) を形成してある厚さ 6. O i mのポリエステルフ 6

イ ルム （商品名 「ルミ ラー」 東レ （株） 製） の表面に、 塗布量が約 3 g nfになる様に、 夫々イ ェロー、 マゼン タ及びシァンの順に面順次に幅 1 5 cmに繰返し塗布及び 乾燥して 3色の昇華性染料層を形成し、 昇華型熱転写シ 一トを作成した。

参考例 C 2

下記ヮ ッ クスィ ンキ組成物を温度 1 0 0 °Cで加熱し、 ホッ トメノレ トによるロールコー ト法にて、 実施例 C 1 と 同一の基材フィ ルムであって、 プライマ ー層の無いフィ ルムに、 塗布量が約 4 g Z nfになる様に塗布して溶融転 写タイプの熱転写シー トを作成した。

ワ ッ ク スイ ンキ

アタ リル Z塩化ビニル /酢酸ビニル

共重合体系樹脂 2 0部 カーボンブラ ッ ク 1 ◦部 ト ノレ ェ ン 3 5部 メ チルェチルケ ト ン 3 5部 実施例 C 1

参考例 C 2と同一の基材フィ ル厶に下記組成のィ ンキ を用いて、 固形分基準で 1 g rrfの割合で塗工及び乾燥 して透明樹脂層を形成した。

透明樹脂層用ィ ンキ

ァ ク リ ルシ リ コー ン樹脂 （ U S 3丄 0、

東亜合成製） 6 0部 マイ ク ロ シ リ カ 20部 メ チルェチルケ ト ン 20部 ト ル エ ン 20部 次に上記樹脂層の表面に、 下記組成のイ ンキを固形分 基準で 0. 5 g Zrfの割合で塗工及び乾燥して接着剤層 を形成して、 本発明の熱転写カバーフ ィ ルムを作成した。

接着剤層用ィ ンキ

ナイ ロ ン （FS- 175SV16、 東亜合成製） 50部 マイ ク ロ シ リ カ 0. 4部 変性エタノール 50部 実施例 C 2

実施例 C 1の透明樹脂層用ィ ンキとして下記のイ ンキ を使用し、 他は実施例 C 1と同様にして本発明の熱転写 カバーフ ィ ルムを作成した。

透明樹脂層用ィ ンキ

ァ ク リ ノレシ リ コー ン樹脂 （ U S 350、

東亜合成製） 60部 マイ ク ロ シ リ カ 0. 4部 メ チルェチルケ ト ン 20部 卜 ノレ ェ ン 20部 使用例 C 1

安定剤等の添加剤を約 1 0 %含有するポリ塩化ビニル (重合度 800) コ ンパウ ン ド 1 00部、 白色顔料 （酸 ィ匕チタ ン） 1 0部及び可塑剤 （D 0 P) 0. 5部からな 6

るカー ド基材の面に、 参考例 C 1の昇華型熱転写フィ ル ムの昇華性染料層を重ね、 顔写真を色分解して得た電気 ί言号に連結したサーマルへッ ドで熱エネルギーを付与し てフルカラ一顔写真像を形成し、 次に参考例 C 2の溶融 転写タイプの熱転写フィ ルムを用いて文字及び記号を転 写形成し、 更に上記実施例 C 1の本発明の熱転写カバー フィ ルムを用いて各画像部分に透明樹脂層を転写させ、 顔写真と各種必要情報を有するカー ドを得た。

使用例 C 2

実施例 C 2の熱転写カバーフィ ルムを用い、 他は使用 例 C 1 と同様に処理した。

比較例 C 1

使用例 C 1 において透明樹脂層を転写させなかった以 外が使用例 C 1 と同様にした。

比較例 C 2

実施例 C 1における透明樹脂層用ィ ンキ及び接着剤層 用イ ンキと して、 下記イ ンキを夫々使用した以外は実施 例 C 1 と同様にしてカバーフィ ルムを作成し、 使用例 C 1 と同様にしてカー ドを作成した。

透明樹脂層用ィ ンキ

ァク リル榭脂 （ B R— 8

三菱レイ ョ ン製） 2 0部 ポ リ エチ レンワ ッ クス 1部 メ チルェチルケ ト ン 4 0部 ト ノレ ェ ン 1 0部

(塗布量 4 g- /nf)

接着剤層用ィ ンキ

H S - 3 2 G (昭和イ ンク工業製） 5 0部 マイ ク ロ シ リ カ 2部 酢 酸 ェ チ ル 2 5部 ト ル エ ン 2 5部

(塗布量 1 g /nf)

評 価 例

以上で得られたカー ドを評価して下記第 3表の結果を

1守た o

6

実施例 比較例 評 価 項 目

C 1 C 2 C 1 C 2 耐 可 塑 剤 性 塩ビカー ドケース 40°C、 良好 良好 不良 不良 90¾RH 200gf/cin-10日間 良好 良好 不良 不良

耐薬品性 （浸漬テス ト） ガソ リ ン 2m in. 良好 良好 不良 良好 ト リ クロ口ェ夕 ン 2m in. 良好 良好 脱色 脱色 灯 油 2m in. 良好 良好 脱色 若干 脱色

5 %食塩水 24hrs. 良好 良好 不良 良好

1 %炭酸ナ ト リ ウム

良好 良好 変色 良好 水溶液 24hrs.

5 %酢酸水 24hrs. 良好 良好 変色 良好 耐薬品性 （払拭テス ト、 ガーゼで 2 0回強く往復） ガ ソ リ ン 良好 良好 脱色 若干 脱色 ト リ ク ロロェタ ン 良好 良好 脱色 脱色 灯 油 良好 良好 脱色 若干 脱色 耐摩擦性 （ガーゼで 1 , 0 0 0回強く往復） 良好 良好 不良 良好 表 （つづき）

参考例 D 1

下記組成の 3色の昇華性染料を含むィ ンキを調製した。 イェローィ ンキ

分散染料 （Macrolex Yellow 6G、

バイエル社製） 5. 5部 ポリ ビニルブチラール樹脂 （エスレッ ク

BX-K 積水化学製） 4. 5部 メ チルェチルケ ト ン/ トルエン

(重量比 1 / 1 ) 89. 0部 マゼンタイ ンキ

染料としてマゼンタ分散染料 （Disperse Red 60)を使 用した他はイエローイ ンキと同様。 シア ンィ ンキ

染料と してシア ン分散染料 （Solvent Blue 63)を使用 した他はイエローイ ンキと同様。

上記ィ ンキ組成物をグラ ビアコ ー ト方法により、 背面 に耐熱スリ ップ層 （厚み l ^ m) を形成し、 且つ表面に ポリ ウ レタ ン系樹脂からなるプライマー層 （厚み 0. 5 m ) を形成してある厚さ 6. O ^ mのポリエステルフ イ ルム （商品名 「ルミ ラー」 東レ （株） 製） の表面に、 塗布量が約 S gZirfになる様に、 夫々イェロー、 マゼン 夕及びシァンの順に面順次に幅 1 5 cmに繰返し塗布及び 乾燥して 3色の昇華性染料層を形成し、 昇華型熱転写シ 一トを作成した。

参考例 D 2

下記ワ ッ クスィ ンキ組成物を温度 100でで加熱し、 ホッ 卜メルトによるロールコー ト法にて、 実施例 D 1と 同一の基材フィ ルムであって、 プライマー層の無いフィ ルムに、 塗布量が約 4 g- Zrrfになる様に塗布して溶融転 写タイプの熱転写シー トを作成した。

ワ ッ クスイ ンキ

ァク リル Z塩化ビニル Z酢酸ビニル

共重合体系樹脂 20部 カーボ'ンブラ ッ ク 1 0部 ト ル エ ン 35部 メ チルェチルケ ト ン 35部 実施例 D 1

参考例 D 2と同一の基材フィ ルムに下記組成のィ ンキ を用いて、 固形分基準で 1 g" /nfの割合で塗工及び乾燥 して透明樹脂層を形成した。

透明樹脂層用ィ ンキ

ァ ク リ ルシ リ コー ングラ フ ト樹脂

(XSA-100, 東亜合成製） 6 0部 メ チルェチルケ ト ン 2 0部 ト ル エ ン 2 0部 次に上記樹脂層の表面に、 下記組成のイ ンキを固形分 基準で 0. 7 g Zrr の割合で塗工及び乾燥して接着剤層 を形成して、 本発明の熱転写カバーフ ィ ルムを作成した, 接着剤層用ィ ンキ

塩化ビニル /酢酸ビニル共重合体 （VYLF、

U CC製、 Tg-68°C、 重合度 220) 3 0部 マイ ク ロ シ リ カ 0. 4部 メ チルェチルケ ト ン 3 5部 ト ル エ ン 3 5部 実施例 D 2

実施例 D 1における接着剤として、 塩化ビニルノ酢酸 ビニル共重合体 （デン力ラ ッ ク # 2 1 Z A、 電気化学ェ 業 （株） 製、 T _g = 6 2で、 重合度 24 0 ) を使用した 以外は実施例 D 1 と同様にして本発明の熱転写カバーフ イ ルムを得た。 実施例 D 3

実施例 D 1 における接着剤と して、 塩化ビニルノ酢酸 ビニル共重合体 （V Y H H、 U C C製、 T g = 7 2。C、 重合度 4 5 0 ) を使用した以外は実施例 D 1 と同様にし て本発明の熱転写カバ一フィ ルムを得た。

使用例 D 1〜D 3

安定剤等の添加剤を約 1 0 %含有するポリ塩化ビニル (重合度 8 0 0 ) コンパゥン ド 1 0 0部、 白色顔料 （酸 化チタ ン） 1 ◦部及び可塑剤 （D O P ) 0. 5部からな るカー ド基材の面に、 参考例 D 1の昇華型熱転写フィ ル ムの昇華性染料層を重ね、 顔写真を色分解して得た電気 ί言号に連結したサーマルへッ ドで熱エネルギーを付与し てフルカラー顔写真像を形成し、 次に参考例 D 2の溶融 転写タイプの熱転写フィ ルムを用いて文字及び記号を転 写形成し、 更に上記実施例 D 1〜D 3の本発明の熱転写 カバーフィ ルムを用いて各画像部分に透明樹脂層を同一 のサーマルへッ ドで転写させ、 顔写真と各種必要情報を 有するカー ドを得た。

比較例 D 1

実施例 D 1の接着剤と して、 アク リル樹脂 （ B R— 1 0 2、 三菱レイ ヨ ン製、 T g = 2 0。C、 重合度

5 , 0 0 ◦ ) を使用した以外は実施例 D 1 と同様にして カバーフィ ルムを作成し、 使用例 D 1 と同様にしてカー ドを作成した。 比較例 D 2

実施例 D 1 における接着剤として、 塩化ビニル Z酢酸 ビニル共重合体 （V A G H、 U C C製、 T g 7 9。C、 重合度 4 5 0 ) を使用した以外は実施例 D 1 と同様にし てカバーフィ ルムを作成し、 使用例 D 1 と同様にして力 一ドを作成した。

比較例 D 3

実施例 D 1における接着剤として、 塩化ビニルノ酢酸 ビニル共重合体 （V Y N S、 U C C製、 T g = 7 9 °C、 重合度 7 0 0 ) を使用した以外は実施例 D 1 と同様にし てカバーフィ ルムを作成し、 使用例 D 1 と同様にして力 一ドを作成した。

評 価 例

以上で得られたカー ドを評価して下記第 4表の結果を 得た。

7

4

〇 ： 良好 △ ： やや不良 X ： 不良 以上の如き本発明によれば、 透明樹脂層の表面に設け る感熱接着剤層を T gが 4 0〜 7 5での樹脂から形成す るこ とによって、 透明樹脂層をサーマルへッ ドによって 箔切れ良く良好に転写することが出来る。 従って透明樹 脂層はサーマルヘッ ドの熱によって画像上に容易に転写 されるので、 簡便な操作で耐久性、 特に耐摩擦性、 耐薬 品性、 耐溶剤性等に優れた画像とすることが出来る。 実施例 E 1

ポリ ビニルブチラ一ル榭脂 （エスレッ ク

BX-K 積水化学 （株） 製） 5 0部 分散染料 （PTY-52、 三菱化成 （株） 製） 2 0部 シリ コーン変性ァク リル樹脂

(XS-3i5、 東亜合成 （株） 製） 0. 2部 メ チルェチルケ ト 、ノ / トルエン

(重量比 1 / 1) 60. 0部 上記塗工液をグラ ビアコー ト方法により 背面に耐熱 スリ ップ層を形成してある厚さ 6. のポリエステ ルフ ィ ルム （S— P E T、 東洋紡 （株） 製） の表面に、 固形分が約 3 g-ノ rrfになる様に塗布及び乾燥して熱転写 シー トを形成した。

塩化ビニル Z酢酸ビニル共重合体樹脂

(デン力 1000 A、 電気化学 （株） 製） 20. 0部 ジメ チルシロキサン （KF- 98、

信越化学 （株） 製） 0. 2部 メ チルェチルケ ト ン/ トルエン

(重量比 1 / 1 ) 80. 0部 上記塗工液を白色ポリエチ レ-ンテレフ タ レ一 トフ ィ ル ム （P E T E— 20、 東レ （株） 製、 厚み 188 m) の表面に、 ミ ヤバ一 # 20を用いて固形分 5 g Znfの割 合で塗布及び乾燥して熱転写受像シー 卜を得た。

ボ リエチ レンテレフタ レー トフイ ノレム （ S — P E T、 東洋紡 （株） 製、 厚み 9 / m) の表面に、 剥離層 （ァク リ ル樹脂、 T P— 64ニス、 D I C (株） 製） 0. 5 g nf、 透明保護層 （ァク リル樹脂、 B R— 5 3、 三菱レ ィ ヨ ン （株） 製） 3. 0 g Znf及び感熱接着層 （塩化ビ ニルノ酢酸ビニル共重合体、 デンカ 1 0 0 0 A、 電気化 学 （株） 製） 0. 5 g Zrrfを順次塗工及び乾燥させて熱 転写カバーフィ ルムを作成した。

上記の熱転写シー トと熱転写受像シー トとを、 夫々の 染料層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、 感熱昇華 転写ブリ ンター （V Y 5 0、 （株） 日立製作所製） を用 いて、 9 O mJノ^の印字エネルギーで熱転写シー 卜の裏 面からサーマルへッ ドで記録を行ない、 画像を形成し、 更に同様な条件で熱転写カバーフィ ルムから透明保護層 を画像上に転写させたところ、 透明保護層の転写は容易 であり、 密着性に優れ剥離困難であった。

実施例 E 2

実施例 E 1における透明保護層の転写を、 明光商会 (株） 製のラ ミ ネ一ターで行なったところ、 透明保護層 の転写は容易であり、 密着性に優れ剥離困難であった。 実施例 E 3

実施例 E 1 における染料層を下記塗工液で形成した他 は実施例 E 1 と同様にしたところ、 透明保護層の転写は 容易であり、 密着性に優れ剥離困難であった

ポ リ ビニルブチラール樹脂 （エス レ ッ ク

BX - 1、 積水化学 （株） 製） 0部 分散染料（KST-B-136、 日本化薬 （株） 製） 0 5部 弗素変性シリ コー ン （FLiOO、

信越化学 （株） 製） 〇 . 2部 メ チルェチルケ ト ン/ トルエン

(重量比 1 Z 1 ) 6 0. 0部 実施例 E 4

実施例 E 1における染料受容層を下記塗工液で形成し た他は実施例 E 1 と同様にしたところ、 透明保護層の転 写は容易であり、 密着性に優れ剥離困難であった。

ポ リ エステル樹脂 （バイロ ン 6 0 0、

東洋紡 （株） 製） 2 0. 0部 エポキシ変性シ リ コー ン （KF-393、

ί言越化学製） 0. 5部 メ チゾレエチルケ ト ン トルェン

(重量比 1 / 1 ) 80. 〇部 比較例 Ε 1

実施例 Ε 1における染料層を下記塗工液から調製した こと

ポ リ ビニルプチラール樹脂 （エス レ ッ ク

BX-U 積水化学 （株） 製） 5. 0部 分散染料 （ΡΤΥ-52、 三菱化成 （株） 製） 2. 0部 メ チルェチルケ ト ン / トルエン

(重量比 1ノ 1 ) 6◦ . 0部 及び実施例 E 1 における染料受容層を下記塗工液から調 製したこと以外は実施例 E 1 と同様にしたところ、 透明 保護層の転写は困難であり、 転写したと しても容易に剥 離して十分な密着性が得られなかつた。

塩化ビニルダ酢酸ビニル共重合体樹脂

(デン力 1 0 0 0 A、 電気化学 （株） 製） 2 0 . 0部 エポキシ変性シリ コーン （KF- 3 93、

信越化学製） 2 . 0部 ァ ミ ノ変性シリ コーン （KF-343、

ί言越化学 （株） 製） 2 , 〇部 メチルェチルケ ト ンノ トルエン

(重量比 1 / 1 ) 8 0 . 0部 比較例 Ε 2

比較例 Ε 2における透明保護層の転写を熱ロールで行 なったところ、 透明保護層の転写は困難であり、 転写し たとしても容易に剥離して十分な密着性が得られなかつ た。

実施例 F 1

基材シー トと して背面に耐熱滑性層を形成し、 表面に 熱硬化性ァク リル樹脂からなる 0 . 1 ^ mの易接着処理 を施した 6 m厚のポリエチ レンテレフタ レー 卜 フィ ル ムの易接着処理面に、 3個分の A 4版サイズの領域を残 して T R— 64ニス （大日本イ ンキ （株） 製） 1 0部と トルエ ン 4◦部とからなるァク リル系樹脂の トルエン溶 液を乾燥時厚み 0. 7 mとなる様に塗布及び乾燥して A 4版のサイズに剥離保護層を形成した。

続けてその表面に MS F (東洋イ ンキ （株） 製） 10 部と トルエン 40部からなる黒色ィ ンキを乾燥時厚み 2 mになる様に塗布及び乾燥して熱溶融性ィ ンキ層を形 成し、 更にその表面に T R— 64ニス （大日本イ ンキ (株） 製） 1 0部と トルエン 4◦部とからなるアク リル 系樹脂の トルェン溶液を乾燥時厚み 0. 5 mとなる様 に塗布及び乾燥して感熱接着剤層を形成した。

更に、 上記ィ ンキ層の間に、 下記の 3色の染料層形成 用ィ ンキ組成物を乾燥時厚みが 1. 0 gZirfになる様に 夫々 A 4版サイズにグラビア印刷にてイェロー、 マゼン タ及びシァンの面順次に塗布及び乾燥して連続フイ ルム 状の本発明の熱転写シー トを調製した。

イエ π—色

P T Y - 5 2 (三菱化成製、 C.I.

デイ スパーズイェロー 141) 5. 5 0部 ポリ ビニルプチラール榭脂 （積水

化学工業製、 エス レ ッ ク BX-1) 4. 80部 メチルェチルケ'トン 55. 00部 ト ノレ ェ ン 34. 70部 離 型 剤 1. 03部 マゼン夕色

M S レッ ド G (三井東圧製、 C . I . 2 . 6 0部 ディ スパーズレツ ド 60)

マク ロ レッ クスレツ ドノくィ才レツ

ト R (バイエル製、 1 .ディ ス

パーズバイォレッ ト 26) 1 . 4 0部 ポ リ ビニルブチラール樹脂

(エスレッ ク BX - 1) 3 9 2部 メ チルェチルケ ト ン 4 3 3 4部 卜 ノレ ェ ン 4 3 3 4部 離 型 剤 0 4 0部 シア ン色

力ャセッ トブルー 7 1 4 (日本化

薬製、 C . I .ソルベン トブル一 63) 5 . 5 0部 ポ リ ビニルプチラール樹脂

(エスレッ ク BX - i) 3 9 2部 メ チルェチルケ ト ン 2 2 5 4部 ト ル エ ン 6 8 1 8部 離 型 剤 0 9 4部 実施例 F 2

実施例 E 1において、 剥離保護層を M C S — 5 0 6 5 (大日本イ ンキ （株） 製） 1 0部と トルエン 4 0部とか らなるァク リル /ビニル系樹脂溶液から乾燥時厚み 0 . 5 μ. mに形成した以外は実施例 E 1 と同様に本発明 の熱転写シー トを得た。

実施例 F 3

実施例 E 1 において、 剥離保護層を T R— 1 5ニス (大日本イ ンキ （株） 製） 1 0部と トルエン 4 0部とか らなる塩素化ポリオレフィ ン系樹脂溶液から乾燥時厚み 0 . 5 mに形成した以外は実施例 Ε 1 と同様に本発明 の熱転写シー トを得た。

実施例 F 4

実施例 E 1において、 基材シー トとして熱硬化性ェポ キシ樹脂で易接着処理 （ 0 . 2 m ) したポリエチレン ナフタ レー トフイ ルム （厚み 6 〃 m ) を使用した以外は 実施例 E 1 と同様に本発明の熱転写シー トを得た。

比較例 F 1

実施例 E 1 において、 基材シー トとして易接着処理し ていない同一のポリエチレンテレフ夕 レー トフイ ノレムを 使用した以外は実施例 E 1 と同様に比較例の熱転写シー トを得た。

比較例 F 2

実施例 E 4において、 基材シー トとして易接着処理し ていない同一のポリエチレンナフタ レー トフィ ルムを使 用した以外は実施例 E 1 と同様に比較例の熱転写シー ト を得た。

使用例 E

下記の組成により白色のカー ド基材コア （厚み 0 . 2 、 サイズ 3 ◦ X 3 0 cm ) を作成した。

安定剤等の添加剤を約 1 0 %含有す

るポリ塩化ビニル （重合度 8 0 0 )

コ ンパゥ ン ド 1 ◦ 〇部 白色顔料 （酸化チタ ン） 1 5部 次に下記組成により透明シー ト （厚み 0 5 ramノ を 作成し、 上記白色コアの両面に熱圧着させてカー ド基材 を作成した。

安定剤等の添加剤を約 1 0 %含有す

るポ リ塩化ビニル （重合度 8 0 0 )

コ ンパウ ン ド 1 ◦ ◦部 可 塑 剤 （D O P ) 3部 滑剤 （ステアリ ン酸ア ミ ド） 0 . 5部 上記のカー ド基材の面に前記本発明及び比較例の昇華 転写シー トを重ね、 顔写真を色分解して得たシア ン成分 の電気 ί言号に連結したサーマルへッ ドで熱エネルギーを 付与しシアン画像を得た。 次いでマゼンタ画像及びイエ ローの昇華転写を行ない、 フルカラーの顔写真を形成し、 更に熱溶融イ ンキ層で氏名、 住所、 バーコー ドを形成し、 その際の昇華性染料層の異常転写と形成された画像 （顔 写真） の解像性を調べ下記第 5表の結果を得た。 第 5 表

実施例 G 1

剥離層用ィ ンキとして下記の水溶性ポリマー組成物を 用いた以外は実施例 A 1 と同様の方法を用いて熱転写力 バーフ ィ ルムを作成した。

剥離屨用ィ ンキ

ポリ ビニノレアノレコ ーノレ A H— 2 6

(日本合成化学 （株） 製） 2 0部 ェチノレアノレコ ーノレ 4 9 0部 純 水 4 9 0部 実施例 G 2

剥離層用イ ンキとして下記の水溶性ポリマー組成物を 用いた以外は実施例 A 1 と同様の方法を用いて熱転写力 バーフ ィ ルムを作成した。 剥離層用ィ ンキ

ポ リ ビニルアルコール C - 5 0 0

(日本合成化学 （株） 製） 2 . 0部 ェチノレアノレコーノレ 4 9 . 0部 純 水 4 9 . 0部 実施例 G 3

剥離層用イ ンキと して下記の水溶性ポリマー組成物を 用いた以外は実施例 A 1 と同様の方法を用いて熱転写力 バーフ ィ ルムを作成した。

剥離層用ィ ンキ

ポ リ ビニルアルコール K L - 0 5

(日本合成化学 （株） 製） 2 . 〇部 ポ リ ビニルアルコール L-5407

(日本合成化学 （株） 製） 8部 エチルアルコール 4 9 0部 純 水 4 9 0部 産業上の利用可能性

本発明は、 熱転写方法で印刷や画像形成を行なう対象 物、 例えば I Dカー ド等の作成に広く適用することがで きる。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 基材フ ィ ルム上に、 電離放射線硬化榭脂層を剥 離可能に設けてなることを特徵とする、 熱転写カバーフ イ ノレム

5 2 . 基材フィ ルムと電離放射線硬化樹脂層との間に 剥離層が設けられている、 請求項 1に記載の熱転写カバ ーフ ィ ルム。

3 . 電離放射線硬化樹脂層が比較的多量の透明性粒 子を含有している、 請求項 1に記載の熱転写カバーフ ィ

10 ノレム。

4 . 電離放射線硬化樹脂層に、 ワ ッ ク ス、 滑剤、 紫 外線吸収剤、 酸化防止剤及び 又は蛍光増白剤が含有さ れている、 請求項 1に記載の熱転写カバーフィ ルム。

5 . 前記電離放射線硬化樹脂層が、 分子中にラジカ 15 ル重合性の二重結合を有するポリマ—又はオリ ゴマーに より形成されてなる、 請求項 1に記載の熱転写カバーフ イ ノレム。

6 . 基材フィ ルム上に、 染料層が設けられてなる、 請求項 1に記載の熱転写カバーフィ ルム。

•20 7 . 基材フ ィ ルム上に、 ワッ クス含有透明樹脂層を 剥離可能に設けてなることを特徴とする、 熱転写カバー フ ィ ノレム。

8 . 基材フィ ルムと透明樹脂層との間に剥離層が設 一 S 3

けられている、 請求項 7に記載の熱転写カバーフ ィ ルム。

9. 透明榭脂層が透明樹脂とヮ ッ ク スとの混合分散 液から形成されている、 請求項 7に記載の熱転写カバー フ ィ ソレム。

1 0. 透明樹脂層に、 滑剤、 紫外線吸収剤、 酸化防 止剤及び 又は蛍光増白剤が含有されている、 請求項 7 に記載の熱転写カバーフイ ルム。

1 1. ヮ ッ ク スの含有量が樹脂 1 00重量部当り 0. 5乃至 20重量部の範囲である、 請求項 7に記載の 熱転写カバーフ ィ ルム。

1 2. 基材フィ ルム上に、 染料層が設けられてなる、 請求項 7に記載の熱転写カバ一フイ ルム。

1 3. 基材フ ィ ルム上に、 シ リ コー ン変性透明樹脂 層を剥離可能に設けてなることを特徴とする、 熱転写力 ノく一フ イ ノレム。

14. 基材フィ ルムと透明樹脂層との間に剥離層が 設けられている、 請求項 1 3に記載の熱転写カバーフィ ノレム。

1 5. 透明樹⁵⁵旨層の表面に感熱接着剤層が設けられ ている、 請求項 1 3に記載の熱転写カバーフィ ルム。

1 6. 透明樹脂層に、 充填剤、 滑剤、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤及び 又は蛍光増白剤が含有されている、 請 求項 1 3に記載の熱転写カバーフィ 。

1 7. 基材フ ィ ルム上に、 染料層が設けられてなる、 請求項 1 3に記載の熱転写カバーフィ ルム。

1 8 . 基材フィ ルム上に透明樹脂層を剥離可能に設 け、 更にその表面に感熱接着剤層を設けてなる熱転写力 バーフ ィ ルムであ って、 前記感熱接着剤層がガラス転移 温度 4 0 〜 7 5 °Cの樹脂からなることを特徴とする、 熱 転写カバーフ イ ルム。

1 9 . 基材フィ ルムと透明樹脂層との間に剥離層が 設けられている、 請求項 1 8に記載の熱転写カバーフ ィ ノレム。

2 0 . 感熱接着剤が平均重合度 5 0 〜 3 0 0のポリ 塩化ビニル、 ポ リ酢酸ビニル及び塩化ビニル Z酢酸ビニ ル共重合体からなる群から選ばれる、 請求項 1 8に記載 の熱転写力バーフ ィ ルム。

2 1 . 透明樹脂層に、 充填剤、 滑剤、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤及び Z又は蛍光増白剤が含有されている、 請 求項 1 8に記載の熱転写カバーフイ ルム。

2 2 . 基材フイ ルム上に、 染料層が設けられてなる、 ミ虫求項 1 8に記載の熱転写カバーフイ ルム

2 3 . ( a ) 基材フ ィ ルムの表面に染料層が形成さ れてなる熱転写シー トの前記染料層と、 （ b ) 基材フィ ルムの表面に染料受容層を設けた熱転写受像シー トの受 容層とを対向させて重ね、 熱転写シー 卜の背面から画像 状に加熱して画像を形成し、 次いで該画像表面に透明保 護層を積層する熱転写方法であって、 前記染料層が離型 剤を含有し、 前記染料受容層が離型剤を含有しないか又 は透明保護層の積層を妨げない量の離型剤を含有するこ とを特徵とする、 熱転写方法。

2 4 . 透明保護層の積層を、 熱転写方式で行なう、 請求項 2 3に記載の熱転写方法。

2 5 . 透明保護層の積層を、 請求項 1、 7、 1 3お よび 1 8のいずれか 1項に記載の熱転写カバ一フイ ルム を fflいて行なう、 請求項 2 4に記載の熱転写方法。

2 6 . 加熱により移行する染料と非転写性バイ ンダ 一とからなる第一の熱転写層と、 染料又は顔料によって 着色された加熱溶融性バイ ンダーからなる第二の熱転写 層とを基材シー 卜の同一面上に設けてなる熱転写シー ト において、 基材シ一 トがその少なく とも熱転写層を設け る面が易接着処理されたポリエステルフ ィ ルムであるこ とを特徴とする、 熱転写シ一 ト。

2 7 . ポ リ エステルフ ィ ノレムがポ リ エチ レ ンテ レフ タ レ一 ト フ レム又はポ リ エチ レ ンナフ タ レー ト フ レ ムである、 請求項 2 6に記載の熱転写シー ト。

2 8 . 易接着処理されたポ リ エステルフ ィ ルムが基 材シー トと同時に延伸処理された接着剤層を有する、 請 求項 2 6に記載の熱転写シー ト。

2 9 . 接着剤層の厚みが 0 . 0 0 1乃至 l mの厚 みである、 請求項 2 8に記載の熱転写シ一 ト。

3 〇 . 第二の熱転写層と基材シー 卜との間に剥離保 護層が形成されてなる、 請求項 2 6に記載の熱転写シー h o

3 1 . 第二の熱転写層の表面に感熱接着剤層が形成 されている、 請求項 2 6に記載の熱転写シー ト。

5 3 2 . 第二の熱転写層又はその表面の感熱接着剤層 が塩化ビニル系樹脂に良好な接着性を示す、 請求項 2 6 に記載の熱転写シー ト。 '

3 3 . 背面に耐熱滑性層が設けられている、 請求項 2 6に記載の熱転写シー ト。

10 3 4 . 請求項 2 6に記載の熱転写シー トを用い、 塩 化ビニル樹脂製カー ド基材表面に階調性画像と非階調性 画像を形成することを特徴とする力一ドの製造方法。

3 5 . 形成された画像の表面に、 透明保護層の積層 を、 熱転写方式で行なう、 請求項 3 4に記載の方法。 15 3 6 . 透明保護層の積層を、 請求項 1、 7、 1 3お よび 1 8のいずれか 1項に記載の熱転写カバーフイ ルム を用いて行なう、 請求項 3 5に記載の方法。

3 7 . 剥離層が水溶性ポリマーからなる、 請求項 2 に記載の熱転写カバーフイ ルム。

20 3 8 . 剥離層が水溶性ポリマーからなる、 請求項 8 - に記載の熱転写カバーフィ ルム。

3 9 . 剥離層が水溶性ポリマ一からなる、 請求項 1 4に記載の熱転写カバ一フイ ルム。

4 0 . 剥離層が水溶性ポリマーからなる、 請求項 - S 7 -

に記載の熱転写カバーフ ィ ルム。

1 . 剥離層が水溶性ポリマーからなる、 請求項 に記載の熱転写カバーフ ィ ルム。