WO1991000881A1 - Nouveaux copolymeres acryliques et leur application au revetement de materiaux bitumineux - Google Patents

Nouveaux copolymeres acryliques et leur application au revetement de materiaux bitumineux Download PDF

Info

Publication number
WO1991000881A1
WO1991000881A1 PCT/FR1990/000504 FR9000504W WO9100881A1 WO 1991000881 A1 WO1991000881 A1 WO 1991000881A1 FR 9000504 W FR9000504 W FR 9000504W WO 9100881 A1 WO9100881 A1 WO 9100881A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
parts
weight
acrylate
meth
copolymer according
Prior art date
Application number
PCT/FR1990/000504
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Legros
Bernard Wiegert
Claude Tripette
Original Assignee
Norsolor
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8909141A external-priority patent/FR2649399B1/fr
Priority claimed from FR9004505A external-priority patent/FR2660662B1/fr
Application filed by Norsolor filed Critical Norsolor
Priority to JP2510304A priority Critical patent/JPH0692518B2/ja
Publication of WO1991000881A1 publication Critical patent/WO1991000881A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/282—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing two or more oxygen atoms

Definitions

  • the present invention relates to new acrylic copolymers useful for coating bituminous materials.
  • Bituminous materials are well known as sealants in the building and civil engineering industry, where they are used in particular for sealing mineral surfaces and metallic elements subjected to moisture such as terraces, pipelines , offshore structures. They are also well known in the public works industry in the form of bituminous mixes spread on roads, pavements, airport runways, etc. In these different applications, a well-known drawback of bituminous materials consists in the difficulty of covering them with a paint or a coating capable of preventing their degradation under the effect of solar radiation and of modifying their aesthetic appearance and in particular able to replace their black color with a lighter color at the user's choice.
  • the object of the present invention therefore consists in proposing a new coating of bituminous material capable of itself being covered with a finishing coating, capable of lasting adhesion to said bituminous material (even under prolonged weathering) and capable of substantially avoiding yellowing of the finishing layer by migration or exudation of polyaromatic compounds and / or fluxing oils (chrysene ) bituminous material to the outside
  • a first object of the present invention therefore consists of new acrylic copolymers comprising, per 100 parts by weight: from 2 to 65 parts approximately by weight of at least one acrylate or polyoxyether methacrylate of formula :
  • H 2 C C - C - O - (CH 2 ) m - 0 - (CH 2 ) n - OR 2 (I)
  • R ⁇ _ is a methyl radical or a hydrogen atom
  • R 2 is a hydrocarbon radical having from 1 to
  • 18 carbon atoms - 1 ⁇ m ⁇ 20 and 1 ⁇ n ⁇ 20, from 1 to 6 parts by weight approximately of acrylic or ethacrylic anhydride, from 0 to 65 parts approximately by weight of at least one acrylate or methacrylate d 'fluorinated alkyl, and - from 0 to 97 parts approximately by weight of at least one alkoxyalkyl acrylate or methacrylate.
  • polyoxyether (eth) acrylate mention may in particular be made of ethyldiglycol acrylate.
  • fluorinated alkyl (meth) acrylate within the meaning of the present invention preferably means a compound of formula:
  • R 3 is a methyl radical or a hydrogen atom
  • - R 4 and R 5 identical or different, are chosen from H, CHo, CH -CH-3 and CF-j ⁇ - n is between 1 and 20; and m is between 0 and n.
  • alkoxyalkyl (meth) acrylate within the meaning of the present invention preferably means the compounds of formula:
  • H 9 C C - C - 0 - R 7 - 0 - Ro
  • Rg is a methyl radical or a hydrogen atom
  • R 7 and R 8 are alkyl radicals, linear or branched, having from 1 to 6 carbon atoms.
  • polyoxyether (meth) acrylates present in the copolymers according to the invention with alkylene glycol (meth) acrylates ending in a hydroxyl function, the latter not providing the expected advantages depending on the object of the present invention.
  • the copolymers according to the invention can be in aqueous dispersion, the dry extract (solids content) of said dispersion possibly reaching up to approximately 70% by weight.
  • the particle size of the aqueous dispersion (determined by turbidimetry) can be between approximately 0.05 and 0.5 ⁇ .
  • the viscosity Brookfield at 20 ° C of an aqueous dispersion of copolymer according to the invention can generally be between 30 and 300 mPa.s.
  • the acrylic copolymers according to the invention may also comprise, per 100 parts by weight, up to approximately 5 parts of acrylic acid and / or up to approximately 3 parts of at least one crosslinking monomer preferably chosen from N -hydroxyalkylamides of acrylic and methacrylic acids, acrylamide, methacrylamide, divinylbenzene and oligoacrylates and oligomethacrylates of polyols such as in particular triethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol acrylate, polyethylene glycol 200 di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate , trimethylolpropane tri (meth) acrylate, bisphenol A ethoxylated di (meth)
  • a second object of the present invention relates to a process for manufacturing a copolymer as described above comprising the polymerization of monomers in elution in water, characterized in that for 100 parts by weight the mixture of monomers to be polyerized comprises : - from 2 to 65 parts approximately by weight of at least one polyoxyether acrylate or methacrylate of formula (I), from 1 to 6 parts approximately by weight of acrylic or methacrylic anhydride, from 0 to 65 parts approximately by weight d '' at least one fluorinated alkyl acrylate or methacrylate, and from 0 to 97 parts approximately by weight of at least one alkoxyalkyl acrylate or methacrylate, from 0 to 5 parts of acrylic acid, and from 0 to 3 parts of at least one crosslinking monomer as described above.
  • the mixture of monomers to be polyerized comprises : - from 2 to 65 parts approximately by weight of at least one polyoxyether acrylate or methacrylate of formula (I), from 1 to 6
  • the polymerization is generally carried out at a temperature of between 55 ° C. and 90 ° C. approximately, in the presence of at least one initiator capable of generating free radicals, for a period of approximately 2 to 8 hours.
  • the polymerization initiator can in particular be chosen from persulfates, peroxides, hydro peroxides and diazo compounds; when an alkali metal persulfate is chosen, it can be used in combination with a reducing agent chosen from polyhydroxyphenols, sodium sulfite and bisulfite, dimethylaminopropionitrile, diazomercaptans and ferricyanides.
  • the initiator and, where appropriate, the reducing agent can be used at a rate of 0.1 to 2% each by weight relative to all of the monomers present.
  • the process according to the invention can take place in the presence of at least one anionic, cationic or nonionic dispersing agent, of which 0.5 to 10% by weight is usually used relative to all monomers present.
  • dispersing agents which can be used during the implementation of a polymerization process according to the present invention, there may be mentioned in particular alkali metal and ammonium salts of alkyl-, aryl-, alkaryl- and aralkyl- sulfonates and -sulfates, or polyether sulfates; the corresponding phosphates and phosphonates; and fatty acids, esters, alcohols, amino, amides and ethoxylated alkylphenols.
  • the pH of the aqueous dispersion obtained by the process according to the invention can be adjusted to the value desired by the addition of alkali or amine.
  • the copolymer according to the invention can be isolated from the aqueous dispersion containing it by the well-known techniques of flocculation, freezing and atomization.
  • a third object of the present invention consists of a process for coating bituminous material, characterized in that said material is coated with a formulation comprising an aqueous dispersion of an acrylic copolymer as defined above before, the case if necessary, application of a layer of finishing paint.
  • a formulation comprising from 40 to 75% by weight of the aqueous dispersion according to the invention is applied to the bituminous material. invention.
  • This formulation generally also comprises: at least one diluent which may be water, and / or at least one thickener such as a cellulose derivative (in particular hydroxyethylcellulose), an ethoxylated polyurethane or a polyacrylate, and / or at least a dispersant such as a polyacrylate, a polymaleate or sodium hexa etaphosphate, and / or - at least one biocidal agent, and / or at least one lamellar filler such as silicate, alumina, mica, kaolin, talc, silica, graphite, slate powder and / or at least one coalescing agent such as butyldiglycol, and / or at least one pigment such as aluminum paste, iron oxide or titanium oxide, and / or at least one anti-foaming agent.
  • a thickener such as a cellulose derivative (in particular hydroxyethylcellulose), an ethoxylated polyurethane or a polyacrylate
  • the finishing layer which is applied, where appropriate, to the formulation based on an aqueous dispersion of acrylic copolymer according to the invention consists of a decorative coating of the same kind as those usually applicable on an intermediate coating layer of acrylic type, for example. example a glycerophthalic paint.
  • the main advantage of the coating method according to the invention consists in the fact that the intermediate coating layer obtained from the previously defined aqueous dispersion adheres durably to the bituminous material, even under the prolonged action of the weather, and effectively forms a barrier to the migration and exudation of polyaromatic compounds and / or fluxing oils (chrysene) from the bituminous material towards the finishing layer, thus avoiding premature yellowing of the latter.
  • TEZEMA 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate
  • EDGA ethyl diglycol acrylate •
  • AMA methacrylic anhydride
  • MAEE ethoxyethyl methacrylate
  • AA acrylic acid
  • NMA N-methylolacrylamide
  • the polymerization is carried out at 68 ° C for 4 hours.
  • aqueous dispersion having a dry extract of 40% by weight, the particles of which have an average size d, measured by turbidimetry and expressed in microns, indicated in the table below.
  • the quantities of the various acrylic monomers are also shown, expressed in parts by weight, in the same table, as well as the minimum film-forming temperature TMF, expressed in degrees Celsius and defined as being the temperature below which it is not possible to form a cohesive and adhesive film without involving the use of a coalescing agent.
  • Formulations are then prepared comprising, per 1000 parts by weight:
  • the formulations thus prepared are characterized by their pH at 20 ° C and the following viscosities, measured at 20 ° C and expressed in mPa.s: Brookfield viscosity at 50 rpm. (B 50 ) Brookfield viscosity at 5 rpm. (B 5 ) viscosity ⁇ at I0 4 s * 1 .
  • Two layers of sanded steel 7.5 x 15 cm are successively applied, at a rate of 100 g / m per layer, of a pitch-epoxy sold by the company COFIDEP under the brand FREITABRAI, then two layers, at a rate of 100 g / m 2 per layer, of the intermediate coating consisting of the above formulation, and finally two layers, at a rate of 100 g / m 2 per layer, of a glycerophthalic finish paint sold by the COFIDEP under the brand RIPOLIN 500 SL.
  • the polymerization is carried out at 68 ° C for 4 hours.
  • aqueous dispersion having a solids content of 39% by weight, the particles of which have an average size, measured by turbidi etry, 0.10 .mu.m.
  • This dispersion can also be characterized by: a glass transition temperature equal to -3 ° C, a Brookfield viscosity at 20 ° c, after neutralization at pH 9, equal to 40 Pa. ⁇ .
  • a formulation is then prepared comprising, per 1000 parts by weight:
  • Two layers of sanded steel 7.5 x 15 cm are successively applied, at a rate of 100 g / m per layer, of a pitch-epoxy marketed by the COFIDEP company under the brand FREITABRAI, then two layers, at a rate of 100 g / m 2 per layer, of the intermediate coating consisting of the above formulation, and finally two layers, at a rate of 100 g / m 2 per layer, of a glycerophthalic finish paint sold by the COFIDEP under the brand RIPOLIN 500 SL.
  • the yellowness index measured by colorimetry is equal to 19.
  • the yellowness index of the finish paint in the total absence of intermediate coating is equal to 61 under the same exposure conditions .

Abstract

Copolymère acrylique comprenant, pour 100 parties en poids: de 2 à 65 parties en poids d'au moins un (méth)acrylate de polyoxyéther de formule (I), dans laquelle: R1 est un radical méthyle ou un atome d'hydrogène; R2 est un radical hydrocarboné ayant de 1 à 18 atomes de carbone; 1 « m « 20 et 1« n « 20; de 1 à 6 parties en poids d'anhydride (méth)acrylique; de 0 à 65 parties en poids d'au moins un (méth)acrylate d'alkyle fluoré, et de 0 à 97 parties en poids d'au moins un (méth)acrylate d'alcoxyalkyle. Procédé de revêtement de matériau bitumineux, suivant lequel ledit matériau est revêtu d'une formulation comprenant une dispersion aqueuse d'un copolymère tel que défini ci-dessus.

Description

NOUVEAUX COPOLYMERES ACRYLIQUES ET LEUR APPLICATION AU REVETEMENT DE MATERIAUX BITUMINEUX
La présente invention se rapporte à de nouveaux copolymères acryliques utiles pour le revêtement de matériaux bitumineux.
Les matériaux bitumineux sont bien connus comme produits d'étanchéité dans l'industrie du bâtiment et du génie civil, où ils sont utilisés notamment pour assurer 1'étanchéité de surfaces minérales et d'éléments métalliques soumis à l'humidité tels que terrasses, pipelines, structures off-shore. Ils sont également bien connus dans l'industrie des travaux publics sous forme d'enrobés bitumineux épandus sur les routes, chaussées, pistes d'aéroport, etc. Dans ces différentes applications, un inconvénient bien connu des matériaux bitumineux consiste dans la difficulté de les recouvrir d'une peinture ou d'un revêtement capable d'empêcher leur dégradation sous l'effet du rayonnement solaire et de modifier leur aspect esthétique et en particulier capable de remplacer leur couleur noire par une couleur plus claire au choix de l'utilisateur. Dans beaucoup de domaines de l'architecture et en particulier de la décoration des bâtiments, cet inconvénient a été la cause du remplacement des matériaux bitumineux par d'autres produits d'étanchéité plus onéreux mais dont l'aspect esthétique peut être modifié sans difficulté. Dans le domaine des travaux publics, une application bien connue de la peinture des matériaux bitumineux consiste dans les revêtements de signalisation de passages protégés pour piétons placés en travers des chaussées. Dans cette application, les difficultés d'adhésion de la peinture sur le matériau bitumineux entraînent, notamment sous l'effet combiné des intempéries et de la circulation des véhicules, l'obligation de procéder très fréquemment à la réfection de ces revêtements de signalisation. Le but que se fixe la présente invention consiste en conséquence à proposer un nouveau revêtement de matériau bitumineux susceptible d'être lui-même recouvert d'un revêtement de finition, capable d'adhérer durablement audit matériau bitumineux (même sous l'action prolongée des intempéries) et capable d'éviter substantiellement le jaunissement de la couche de finition par migration ou exsudation des composés polyaromatiqueε et/ou des huiles fluxantes (chrysène) du matériau bitumineux vers l'extérieur
En vue de résoudre le problème ainsi posé, un premier objet de la présente invention consiste donc en de nouveaux copolymères acryliques comprenant, pour 100 parties en poids : de 2 à 65 parties environ en poids d'au moins un acrylate u methacrylate de polyoxyéther de formule :
H2C = C - C - O - (CH2)m- 0 -(CH2)n- OR2 (I)
Rl ° dans laquelle :
Rη_ est un radical méthyle ou un atome d'hydrogène,
- R2 est un radical hydrocarboné ayant de 1 à
18 atomes de carbone, - 1 < m < 20 et 1 < n < 20, de 1 à 6 parties environ en poids d'anhydride acrylique ou éthacrylique, de 0 à 65 parties environ en poids d'au moins un acrylate ou methacrylate d'alkyle fluoré, et - de 0 à 97 parties environ en poids d'au moins un acrylate ou methacrylate d'alcoxyalkyle.
Comme ( éth)acrylate de polyoxyéther on peut citer notamment l'acrylate d'éthyldiglycol.
Par (méth) acrylate d'alkyle fluoré au sens de la présente invention on entend de préférence un composé de formule :
R-, 0
H C — C ι3— C //
\
O - C - cnF2n+i-mHm
R5 dans laquelle :
R3 est un radical méthyle ou un atome d'hydrogène, - R4 et R5, identiques ou différents, sont choisis parmi H, CHo , CH -CH-3 et CF-j ~ - n est compris entre 1 et 20 ; et m est compris entre 0 et n.
Comme exemple de tel composé on peut citer le methacrylate de 2,2 ,2-trifluoroéthyle.
Par (méth) acrylate d'alcoxyalkyle au sens de la présente invention on entend de préférence les composés de formule :
H9C = C - C - 0 - R7 - 0 - Ro
2 I n 7 8 R6 ° dans laquelle :
Rg est un radical méthyle ou un atome d'hydrogène, et
R7 et R8, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 6 atomes de carbone.
Comme exemple de tels composés on peut citer l'acrylate et le methacrylate de méthoxyméthyle, d'éthoxy- éthyle, d'éthoxyméthyle, de méthoxyéthyle, d'isopropoxy≈ méthyle et d'isopropoxyéthyle. II est important de ne pas confondre les
(méth) acrylates de polyoxyéther présents dans les copolymères selon 1'invention- avec des (méth) acrylates d'alkylène glycol se terminant par une fonction hydroxyle, ces derniers ne procurant pas les avantages attendus en fonction du but de la présente invention.
Les copolymères selon l'invention peuvent se présenter en dispersion aqueuse, l'extrait sec (teneur en matières solides) de ladite dispersion pouvant atteindre jusqu'à 70% environ en poids. La taille de particules de l dispersion aqueuse (déterminée par turbidimétrie) peut être comprise entre 0,05 et 0,5 u environ. La viscosité Brookfield à 20°C d'une dispersion aqueuse de copolymère selon l'invention peut être généralement comprise entre 30 et 300 mPa.s.
Les copolymères acryliques selon l'invention peuvent en outre comprendre, pour 100 parties en poids, jusqu'à 5 parties environ d'acide acrylique et/ou jusqu'à 3 parties environ d'au moins un monomère réticulant de préférence choisi parmi les N-hydroxyalcoylamides des acides acrylique et méthacrylique, l'acrylamide, la méthacrylamide, le divinylbenzène et les oligoacrylates et oligométhacryla- tes de polyols tels que notamment le triéthylène-glycol di(méth) acrylate, 1'éthylèneglycol diméthacrylate, le tétraéthylèneglycol di (méth) acrylate, le polyéthylèneglycol 200 di (méth) acrylate, le l,6-hexanediol di (méth) acrylate, le néopentylglycol di(méth) acrylate, le 1, 3-butylèneglycol di(méth) acrylate, le diéthylèneglycol di(méth) acrylate, le triméthylolpropane tri(méth)acrylate, le di(méth) acrylate de bisphénol A éthoxylé, le tétraacrylate de pentaérythritol, le tripropylèneglycol diacrylate, le dipentaérythritol hydroxypentaacrylate, le triacrylate de trihydroxyéthyl- isocyanurate et le triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé.
Un second objet de la présente invention concerne un procédé de fabrication d'un copolymère tel que décrit précédemment comprenant la polymérisation de monomères en é ulsion dans l'eau, caractérisé en ce que pour 100 parties en poids le mélange de monomères à poly ériser comprend : - de 2 à 65 parties environ en poids d'au moins un acrylate ou methacrylate de polyoxyéther de formule (I) , de 1 à 6 parties environ en poids d'anhydride acrylique ou méthacrylique, de 0 à 65 parties environ en poids d'au moins un acrylate ou methacrylate d'alkyle fluoré, et de 0 à 97 parties environ en poids d'au moins un acrylate ou methacrylate d'alcoxyalkyle, de 0 à 5 parties d'acide acrylique, et de 0 à 3 parties d'au moins un monomère réticulant tel que décrit ci-dessus.
La polymérisation est généralement effectuée à un température comprise entre 55°C et 90°C environ, en présence d'au moins un initiateur capable de générer des radicaux libres, pendant une durée de 2 à 8 heures environ. L'initiateur de polymérisation peut être notammen choisi parmi les persulfates, les peroxydes, les hydro¬ peroxydes et les composés diazoïques ; lorsqu'un persulfate de métal alcalin est choisi, il peut être utilisé en combinaison avec un réducteur choisi parmi les polyhydroxy- phénols, le sulfite et le bisulfite de sodium, le diméthylaminopropionitrile, les diazomercaptans et les ferricyanures. L'initiateur et, le cas échéant, le réducteur sont utilisables à raison de 0,1 à 2% chacun en poids par rapport à l'ensemble des monomères présents. Comme il est connu, le procédé selon l'invention peut se dérouler en présence d'au moins un agent dispersant anionique, cationique ou non ionique, dont on utilise habituellement de 0,5 à 10% en poids par rapport à l'ensemble des monomères présents. Comme exemples d'agents dispersants utilisables lors de la mise en oeuvre d'un procédé de polymérisation selon la présente invention, on peut notamment citer des sels de métal alcalin et d'ammoniu d'alcoyl-, aryl-, alcaryl- et aralcoyl-sulfonates et -sulfates, ou de polyéther-sulfates ; les phosphates et phosphonates correspondants ; et des acides gras, esters, alcools, aminés, amides et alcoylphénols éthoxylés.
Il peut en outre être avantageux d'effectuer la polymérisation en présence de 0,1 à 0,5 partie d'un tampon tel que le bicarbonate de sodium. Comme il est bien connu dans ce domaine de la technique, le pH de la dispersion aqueuse obtenue par le procédé selon l'invention peut être ajusté à la valeur désirée par l'addition d'alcali ou d'aminé. Si désiré, le copolymère selon l'invention peut être isolé à partir de la dispersion aqueuse le contenant par les techniques bien connues de floculation, congélation et atomiεation. Enfin, un troisième objet de la présente invention consiste en un procédé de revêtement de matériau bitumineux, caractérisé en ce que ledit matériau est revêtu d'une formu¬ lation comprenant une dispersion aqueuse d'un copolymère acrylique tel que défini précédemment avant, le cas échéant, application d'une couche de peinture de finition- Selon un mode de réalisation préféré du procédé de revêtement selon l'invention, on applique sur le matériau bitumineux une formulation comprenant de 40 à 75% en poids de la dispersion aqueuse selon l'invention. Cette formulation comprend généralement en outre : au moins un diluant qui peut être l'eau, et/ou au moins un épaississant tel qu'un dérivé cellulosique (notamment l'hydroxyéthylcellulose) , un polyuréthanne éthoxylé ou un polyacrylate, et/ou au moins un dispersant tel qu'un polyacrylate, un polymaléate ou l'hexa étaphosphate de sodium, et/ou - au moins un agent biocide, et/ou au moins une charge lamellaire telle que silicate, alumine, mica, kaolin, talc, silice, graphite, poudre d'ardoise et/ou au moins un agent de coalescence tel que le butyldiglycol, et/ou au moins un pigment tel que la pâte d'aluminium, l'oxyde de fer ou l'oxyde de titane, et/ou au moins un agent anti-mousse.
La couche de finition que l'on applique le cas échéant sur la formulation à base de dispersion aqueuse de copolymère acrylique selon l'invention consiste en un revêtement décoratif de même nature que ceux habituellement applicables sur une couche de revêtement intermédiaire de type acrylique, par exemple une peinture glycérophtalique. Le principal avantage du procédé de revêtement selon 1 ' invention consiste dans le fait que la couche de revêtement intermédiaire obtenue à partir de la dispersion aqueuse précédemment définie adhère durablement au matériau bitumineux, même sous l'action prolongée des intempéries, et fait efficacement barrière à la migration et à l'exsudation des composés polyaromatiques et/ou des huiles fluxantes (chrysène) du matériau bitumineux vers la couche de finition, évitant ainsi le jaunissement prématuré de cette dernière.
Les exemples ci-après sont donnés à titre illustratif et non limitatif de la présente invention.
EXEMPLES 1 à 4
Dans un réacteur de 5 litres, on polymérise en discontinu un mélange de methacrylate de 2,2,2- trifluoroéthyle (MATRIFE) , d' acrylate d•éthyldiglycol (EDGA) , d'anhydride méthacrylique (AMA) , de methacrylate d'éthoxyéthyle (MAEE) , d'acide acrylique (AA) et de N-méthylolacrylamide (NMA) en é ulsion dans 150 parties d'eau, en présence de 0,35 partie de persulfate d'ammonium et de 0,35 partie de métabisulfite de sodium en tant qu'initiateurs et en présence de 3 parties de nonylphénylsulfate de sodium à 25 moles d'oxyde d'éthylène en tant qu'agent tensio-actif. La polymérisation est effectuée à 68°C pendant 4 heures. On obtient ainsi une dispersion aqueuse ayant un extrait sec de 40% en poids, dont les particules ont une taille moyenne d, mesurée par turbidimétrie et exprimée en microns, indiquée au tableau ci-après. Les quantités des différents monomères acryliques figurent également, exprimées en parties en poids, dans le même tableau, ainsi que la température minimale de filmification TMF, exprimée en degrés Celsius et définie comme étant la température en dessous de laquelle il n'est pas possible de former un film cohésif et adhésif sans impliquer la mise en oeuvre d'un agent de coalescence. TABLEAU I
Figure imgf000010_0001
On prépare ensuite des formulations comprenant, pour 1000 parties en poids :
476 parties en poids d'une dispersion aqueuse obtenue conformément au mode opératoire ci-dessus,
152 parties d'eau,
2 parties d'un gel d'éther cellulosique commercialisé sous la dénomination TYLOSE H 20 par la société HOECHST,
2 parties d'ammoniaque à 22%,
2 parties de dispersant polyacrylate commercialisé sous la dénomination COATEX P 890, par la Société d'Exploitation des Procédés Coatex,
2 parties d'un agent biocide commercialisé sous la dénomination PIROR P 840 par la société UNION
CARBIDE,
2 parties d'un agent antimousse commercialisé par la société HENKEL sous la dénomination NOPCO ND ,
200 parties d'un silicate-alumine commercialisé sous la dénomination MICROMICA MU 2/1, par le Comptoir de
Minéraux et Matières Premières,
5 parties de butyldiglycol (agent coalescent) , - 8 parties d'un polyuréthanne éthoxylé commercialisé sous la dénomination PRIMAL QR 1001 par la société
ROHM & HAAS, et 150 parties de kaolin Suprême commercialisé par la Société ENGLISH CHINA CLAY.
Les formulations ainsi préparées sont caractérisées par leur pH à 20°C et les viscosités suivantes, mesurées à 20°C et exprimées en mPa.s : viscosité Brookfield à 50 tours/min. (B50) viscosité Brookfield à 5 tours/min. (B5) viscosité η à I04s*1.
Sur une plaque d'acier sablé de dimensions 7,5 x 15 cm, on applique successivement deux couches, à raison de 100 g/m par couche, d'un brai-époxy commercialisé par la société COFIDEP sous la marque FREITABRAI, puis deux couches, à raison de 100 g/m2 par couche, du revêtement intermédiaire constitué de la formulation ci-dessus, et enfin deux couches, à raison de 100 g/m2 par couche, d'une peinture de finition glycérophtalique commercialisée par la société COFIDEP sous la marque RIPOLIN 500 SL.
Les caractéristiques des formulations sont indiquées au tableau II ci-après. L'évaluation de la résistance à la migration des composés polyaromatiques et/ou des huiles fluxantes du brai-époxy est effectuée par mesure de 1 ' indicateur colorimétrique L après 40 jours dont la valeur est indiquée au tableau II ci-après. L est la coordonnée trichromatique du système Hunter Lab = 10 J , Y étant le facteur de luminance lumineuse du système de repérage des couleurs défini par la Commission Internationale de l'Eclairage, avec L = 0 (noir) et L = 100 (blanc) .
TABLEAU II
Exem le
Figure imgf000011_0001
EXEMPLE 5
Dans un réacteur de 5 litres, on polymérise en discontinu un mélange de 47,5 parties de methacrylate de 2,2,2-trifluoroéthyle, de 47,5 parties d'acrylate d'éthyldiglycol, de 4 parties d'anhydride méthacrylique et de 1 partie de N-méthylolacrylamide en émulsion dans 150 parties d'eau, en présence de 0,35 partie de persulfate d'ammonium et de 0,35 partie de métabisulfite de sodium en tant qu'initiateurs et en présence de 3 parties de nonylphénylsulfate de sodium à 25 moles d'oxyde d'éthylène en tant qu'agent tenεio-actif. La polymérisation est effectuée à 68°C pendant 4 heures. On obtient ainsi' une dispersion aqueuse ayant un extrait sec de 39% en poids, dont les particules ont une taille moyenne, mesurée par turbidi étrie, de 0,10 μm. Cette dispersion peut en outre être caractérisée par : une température de transition vitreuse égale à -3°C, une viscosité Brookfield à 20°c, après neutralisation à pH 9, égale à 40 Pa.ε. On prépare ensuite une formulation comprenant, pour 1000 parties en poids :
576 parties de la disperεion aqueuse obtenue ci-dessus, - 135 parties d'eau,
4 parties d' ydroxyéthy1 cellulose, - 2 parties d'aminométhylpropanol (neutralisant) ,
4 parties de polyacrylate commercialisé sous la dénomination COATEX P 890,
2 parties d'un agent biocide commercialisé sous la dénomination PIROR P 840, 2 parties d'un agent anti-mousse commercialisé souε la dénomination NOPCO ND ,
200 parties d'un εilicate-alumine commercialisé sous la dénomination MICROMICA MU 2/1,
5 parties de butyldiglycol, 20 parties d'un polyuréthanne éthoxylé commercialisé sous la dénomination PRIMAL QR 1001, et 50 parties de pâte d'aluminium.
Sur une plaque d'acier sablé de dimensions 7,5 x 15 cm, on applique successivement deux couches, à raison de 100 g/m par couche, d'un brai-époxy commercialié par la εociété COFIDEP sous la marque FREITABRAI, puis deux couches, à raison de 100 g/m2 par couche, du revêtement intermédiaire constitué de la formulation ci-dessus, et enfin deux couches, à raison de 100 g/m2 par couche, d'une peinture de finition glycérophtalique commercialisée par la société COFIDEP sous la marque RIPOLIN 500 SL.
Après 4 mois d'exposition à température ambiante, on peut considérer que la teinte de la peinture de finition est restée stationnaire. En effet, l'indice de jaunissement mesuré par colorimétrie est égal à 19. A titre de comparaison, l'indice de jaunissement de la peinture de finition en l'absence totale de revêtement intermédiaire est égal à 61 dans les mêmes conditions d'exposition.

Claims

REVENDICATIONS 1 - Copolymère acrylique comprenant, pour 100 parties en poids : de 2 à 65 parties en poids d'au moins un (méth) acrylate de polyoxyéther de formule :
H2C = Ç - C - O - (CH2)n- 0 "(CH2)n- 0R2 (I)
Rl ° dans laquelle :
R-L est un radical méthyle ou un atome d'hydrogène, R2 est un radical hydrocarboné ayant de 1 à 18 atomes de carbone, 1 < m < 20 et 1 < n < 20, de 1 à 6 parties en poids d'anhydride (méth) acrylique, de 0 à 65 partieε en poidε d'au moinε un (méth) acrylate d'alkyle fluoré, et - de 0 à 97 partieε en poidε d'au moinε un (méth) acrylate d'alcoxyalkyle. 2 - Copolymère εelon la revendication 1, caractériεé en ce qu'il comprend en outre, pour 100 partieε en poidε, jusqu'à 5 partieε d'acide acrylique.
3 - Copolymère εelon l'une deε revendications 1 et
2, caractérisé en ce qu'il comprend en outre, pour 100 parties en poids, juεqu'à 3 partieε d'au moinε un monomère réticulant.
4 - Copolymère selon l'une des revendications 1 à
3, caractérisé en ce que le (méth) acrylate d'alkyle fluoré est un composé de formule :
Figure imgf000014_0001
dans laquelle :
R3 est un radical méthyle ou un atome d'hydrogène, R4 et R5, identiques ou différents, sont choisis parmi
Figure imgf000015_0001
n est compris entre 1 et 20 ; et m est compris entre 0 et n. 5 - Copolymère εelon l'une des revendications 1 à
4, caractérisé en ce qu'il se présente en dispersion aqueuse.
6 - Copolymère selon la revendication 5, caractérisé en ce que la taille des particules de la dispersion est comprise entre 0,05 et 0,5 um.
7 - Copolymère selon l'une des revendications 5 et 6, caractérisé en ce que la viscosité Brookfield à 20°C de la dispersion est comprise entre 30 et 300 mPa.s.
8 - Procédé de fabrication d'un copolymère εelon l'une des revendications 1 à 7, comprenant la polymérisation de monomères en émulεion dans l'eau, caractériεé en ce que pour 100 parties en poids le mélange de monomères à polymériser comprend : de 2 à 65 parties environ en poidε d'au moinε un acrylate ou methacrylate de polyoxyéther de formule (I) , de 1 à 6 partieε environ en poids d'anhydride acrylique ou méthacrylique, de 0 à 65 partieε environ en poidε d'au moinε un acrylate ou methacrylate d'alkyle fluoré, et de 0 à 97 partieε environ en poidε d'au moinε un acrylate ou methacrylate d'alcoxyalkyle, de 0 à 5 partieε d'acide acrylique, et de 0 à 3 parties d'au moins un monomère réticulant. 9 - Procédé de revêtement de matériau bitumineux, caractérisé en ce que ledit matériau est revêtu d'une formulation comprenant une dispersion aqueuse d'un copolymère conforme à l'une des revendications 1 à 4. 10 - Procède de revêtement selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite formulation comprend en outre au moins un diluant et/ou un épaississant et/ou un dispersant et/ou un agent biocide et/ou une charge lamellaire et/ou un agent de coalescence et/ou un pigment et/ou un agent anti-mousεe.
PCT/FR1990/000504 1989-07-06 1990-07-03 Nouveaux copolymeres acryliques et leur application au revetement de materiaux bitumineux WO1991000881A1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2510304A JPH0692518B2 (ja) 1989-07-06 1990-07-03 新規アクリルコポリマー及びそのビチューメン材料のコーティングへの適用

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR89/09141 1989-07-06
FR8909141A FR2649399B1 (fr) 1989-07-06 1989-07-06 Nouveaux copolymeres acryliques et leur application au revetement de materiaux bitumineux
FR90/04505 1990-04-09
FR9004505A FR2660662B1 (fr) 1990-04-09 1990-04-09 Nouveaux copolymeres acryliques et leur application au revetement de materiaux bitumineux.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1991000881A1 true WO1991000881A1 (fr) 1991-01-24

Family

ID=26227458

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR1990/000504 WO1991000881A1 (fr) 1989-07-06 1990-07-03 Nouveaux copolymeres acryliques et leur application au revetement de materiaux bitumineux

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5194541A (fr)
EP (1) EP0408422B1 (fr)
JP (1) JPH0692518B2 (fr)
AT (1) ATE90696T1 (fr)
CA (1) CA2035894C (fr)
DE (1) DE69001961T2 (fr)
DK (1) DK0408422T3 (fr)
ES (1) ES2057469T3 (fr)
WO (1) WO1991000881A1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2051240A1 (es) * 1992-11-24 1994-06-01 Antonio Lopez Pellicer S L Sistema de depuracion de aguas residuales.
FR2807771A1 (fr) * 2000-04-12 2001-10-19 Atofina Procede de modification hydrophile d'un substrat mettant en jeu un traitement en milieu aqueux par un polymere soluble dans l'eau et thermosensible

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4328960A1 (de) * 1993-08-27 1995-03-02 Thera Ges Fuer Patente Durch radikalische Polymerisation aushärtende, geruchsarme (Meth-)acrylatzubereitungen und ihre Verwendung
FR2725721B1 (fr) 1994-10-18 1998-12-04 Atochem Elf Sa Latex et melanges de latex acryliques et methacyliques fluores, leurs procedes de fabrication et leurs applications dans le domaine des revetements hydrophobes
US6037429A (en) * 1995-06-16 2000-03-14 3M Innovative Properties Company Water-soluble fluorochemical polymers for use in water and oil repellent masonry treatments
US5744239A (en) * 1996-09-27 1998-04-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Addition of antimicrobial agents to pavement marking materials
US7931944B2 (en) * 2003-11-25 2011-04-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of treating substrates with ionic fluoropolymers
US7811949B2 (en) * 2003-11-25 2010-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of treating nonwoven fabrics with non-ionic fluoropolymers
US20060110997A1 (en) * 2004-11-24 2006-05-25 Snowden Hue S Treated nonwoven fabrics and method of treating nonwoven fabrics
US8623977B2 (en) * 2008-11-21 2014-01-07 Hercules Incorporated Non-hydrocarbyl hydrophobically modified polycarboxylic polymers

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2539393A1 (de) * 1974-09-03 1976-03-11 Minnesota Mining & Mfg Fluoraliphatische terpolymere
AU530687B2 (en) * 1982-07-21 1983-07-28 Hoya Lens Corporation Soft contact lens
EP0091021A1 (fr) * 1982-04-02 1983-10-12 BASF Aktiengesellschaft Procédé de préparation d'un liant contenant un solvant, diluable à l'eau et séchant physiquement et son utilisation
EP0152889A2 (fr) * 1984-02-18 1985-08-28 BASF Aktiengesellschaft Matériel pour l'enregistrement photosensible

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5235033B2 (fr) * 1972-11-24 1977-09-07
US5032658A (en) * 1989-10-17 1991-07-16 Polymer Technology Corporation Polymeric compositions useful in oxygen permeable contact lenses

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2539393A1 (de) * 1974-09-03 1976-03-11 Minnesota Mining & Mfg Fluoraliphatische terpolymere
EP0091021A1 (fr) * 1982-04-02 1983-10-12 BASF Aktiengesellschaft Procédé de préparation d'un liant contenant un solvant, diluable à l'eau et séchant physiquement et son utilisation
AU530687B2 (en) * 1982-07-21 1983-07-28 Hoya Lens Corporation Soft contact lens
EP0152889A2 (fr) * 1984-02-18 1985-08-28 BASF Aktiengesellschaft Matériel pour l'enregistrement photosensible

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2051240A1 (es) * 1992-11-24 1994-06-01 Antonio Lopez Pellicer S L Sistema de depuracion de aguas residuales.
FR2807771A1 (fr) * 2000-04-12 2001-10-19 Atofina Procede de modification hydrophile d'un substrat mettant en jeu un traitement en milieu aqueux par un polymere soluble dans l'eau et thermosensible
WO2001078907A1 (fr) * 2000-04-12 2001-10-25 Atofina Procede de modification hydrophile d'un substrat mettant en jeu un traitement en milieu aqueux par un polymère soluble dans l'eau et thermosensible

Also Published As

Publication number Publication date
US5194541A (en) 1993-03-16
ES2057469T3 (es) 1994-10-16
EP0408422A1 (fr) 1991-01-16
EP0408422B1 (fr) 1993-06-16
DK0408422T3 (da) 1993-07-12
CA2035894C (fr) 1997-04-01
JPH0692518B2 (ja) 1994-11-16
ATE90696T1 (de) 1993-07-15
DE69001961D1 (de) 1993-07-22
DE69001961T2 (de) 1993-10-07
CA2035894A1 (fr) 1991-01-07
JPH04500095A (ja) 1992-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0599676B1 (fr) Liant pour peinture à base de latex
EP0408422B1 (fr) Nouveaux copolymères acryliques et leur application au revêtement de matériaux bitumineux
EP0417568A2 (fr) Préparation aqueuse de résine synthétique
US5700576A (en) UV-curable scratch-resistant varnish having a thickener which becomes bound in the composition of the varnish by polymerization
KR101115043B1 (ko) 미끄럼 방지 바닥재용 조성물 및 이의 도포방법
US6815010B2 (en) Method of inhibiting the loss of solar reflectance over time of an exterior elastomeric
US5225505A (en) Acrylic copolymers and their use as coatings
JP2004210919A (ja) 合成樹脂エマルジョン組成物、およびそれを含んでなる塗膜塗り替え用シーラー組成物
WO1992007886A1 (fr) Dispersion aqueuse de fluororesine particulaire gelifiee, production de cette dispersion et protection de materiaux inorganiques alcalins durcis
CN102558977A (zh) 水性涂料组合物，用来提供涂层的方法以及涂覆有该涂层的水泥基材
FR2660662A1 (fr) Nouveaux copolymeres acryliques et leur application au revetement de materiaux bitumineux.
US20200010694A1 (en) Method for producing aqueous dispersion
FR2649399A1 (fr) Nouveaux copolymeres acryliques et leur application au revetement de materiaux bitumineux
KR910004676B1 (ko) 벽보물 부착 방지용 도료 조성물
MXPA96006150A (en) Polymers resistant to manc
JPH09221525A (ja) 水性エマルションポリマー
DE19825924A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Effektlackierungen
KR101854047B1 (ko) 방오 도료 조성물
FR2688917A1 (fr) Composition aqueuse hydrofugeante et son utilisation comme formulation pour revetement interieur ou exterieur de surfaces diverses.
KR101780417B1 (ko) 미끄럼방지 스프레이용 조성물 및 그 제조방법
EP0769038B1 (fr) Compositions de resine pour mortier synthetique
KR20230067198A (ko) 냄새가 제거된 미끄럼 방지용 도로 포장재 조성물
FR2866893A1 (fr) Utilisation du 1,1,2,2-tetramethoxyethane a titre d&#39;agent de coalescence
JP3220282B2 (ja) 車両保護用剥離性被覆組成物
WO2021209543A1 (fr) Dispersions aqueuses de polymère

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CA JP US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2035894

Country of ref document: CA