WO1990006575A1 - Magnetic recording medium and process for manufacturing it - Google Patents

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WO1990006575A1
WO1990006575A1 PCT/EP1989/001223 EP8901223W WO9006575A1 WO 1990006575 A1 WO1990006575 A1 WO 1990006575A1 EP 8901223 W EP8901223 W EP 8901223W WO 9006575 A1 WO9006575 A1 WO 9006575A1
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layer
recording medium
carbon
protective layer
medium according
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PCT/EP1989/001223
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Inventor
Franz Josef LÖFFLER
Dietrich Stephani
Original Assignee
Siemens Aktiengesellschaft
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/72Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction
    • G11B5/725Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing a lubricant, e.g. organic compounds
    • G11B5/7253Fluorocarbon lubricant
    • G11B5/7257Perfluoropolyether lubricant

Definitions

  • the invention relates to a magnetic recording medium
  • At least one agnetizable storage layer on at least one flat side of the carrier body
  • a protective layer made of carbon or a carbon compound which covers the at least one storage layer
  • Such a recording medium is e.g. from the publication "Solid State Technology", October 1988, pages 113 to 115.
  • the invention further relates to methods for producing such a recording medium.
  • Corresponding recording media can be present, in particular, in the form of rigid magnetic storage disks or flexible individual disks (floppy discs).
  • a magnetic head which is adapted to the respective magnetization principle and which can be constructed in particular in thin-film technology is passed over them.
  • the distance between the magnetic head and the surface of the recording medium should be kept extremely small. They can be below 1 ⁇ m, for example in the case of vertical magnetization.
  • such short distances can practically only be ensured by designing a substrate carrying the magnetic head as a so-called missile, which aerodynamically slides over the recording medium.
  • the substrate is advantageously equipped on its underside facing the recording medium with corresponding glide or flight skids (cf., for example, EP-A-0 137 051).
  • the starting and landing phases of the substrate designed as a missile are particularly critical.
  • the storage layer has hitherto been coated with a thin protective layer made of a hard, abrasion-resistant material and, in addition, a thin layer of a friction-reducing lubricant or lubricant has been applied to its surface.
  • carbon can be found in the publication mentioned at the outset, which is applied, for example, by a sputtering process to the storage layer of a plate-shaped recording medium.
  • Protective silicon nitride layers cf. EP-A-0 175389
  • oxides, nitrides or carbides of cobalt or chromium cf. for example EP-A-0 186 358 are also provided.
  • lubricants examples include silicon dioxide (see, for example, EP-A-0 134412), hydrocarbon compounds (see, for example, DE-A-35 39 724) or fluorocarbon compounds (see, for example, EP-A-0 175) 389, EP-A-0 186 358 or the publication mentioned at the beginning). These lubricants are generally applied to the respective recording 1 medium separated. They are often referred to as Lubrikant.
  • the object of the present invention is now to design the recording medium of the type mentioned at the outset in such a way that the increase in the coefficient of friction due to the inhomogeneous wetting of the protective layer is at least largely eliminated.
  • fluorine is incorporated in the protective layer at least in a zone which adjoins the surface of the protective layer facing the lubricant layer.
  • the invention is based on the knowledge that with such incorporation of fluorine into the carbon material of the protective layer, so-called hydrophobization of the carbon surface, ie resistance to adsorption of Water molecules, is to be achieved.
  • hydrophobization of the carbon surface ie resistance to adsorption of Water molecules.
  • the result of this is that the surface is wetted with a liquid lubricant made from one of the known fluorine-carbon compounds in a much more uniform manner.
  • the previously observed increase in the coefficient of friction when a magnetic head comes into contact with the surface of this recording medium then advantageously no longer occurs.
  • a method for producing a recording medium according to the invention is characterized in that the carbon or the carbon compound of the protective layer is deposited on the storage layer at the same time as a fluorine-carbon compound.
  • FIG. 1 schematically shows a cross section through an inventive recording medium.
  • FIG. 2 shows the coefficient of friction of this recording medium to be determined in a start-stop test.
  • FIG. 1 schematically illustrates a cross section through part of a recording medium according to the invention.
  • the recording medium generally designated 2
  • the carrier body can be, for example, a hardened glass plate (cf. the
  • a storage layer 7 is applied, which is to be magnetized depending on the magnetization principle provided.
  • the storage layer 7 can have a layer 7a made of a cobalt-chromium alloy, which can be located on a lower layer 7b made of a soft magnetic material.
  • the storage layer 7 is covered with a hard, abrasion-resistant protective layer 9, which consists of carbon (C) or a carbon (C) compound.
  • This protective layer 9 has a thickness d between 5 nm and 100 n, preferably between 10 nm and 50 nm.
  • this protective layer should be in at least one zone 9a that connects to the Surface 10 adjacent to the protective layer, fluorine (F) must be installed.
  • the depth t of this zone 9a to be measured perpendicular to the flat side 4 should be at least 0.5 nm.
  • the surface 10 should advantageously be made extremely smooth and have a surface roughness of at most 70 nm, preferably at most 30 nm, based on the maximum roughness depth R t , based on a measuring distance of 2 mm.
  • the size R is a surface roughness of at most 70 nm, preferably at most 30 nm, based on the maximum roughness depth R t , based on a measuring distance of 2 mm.
  • a thin layer 11 of a liquid lubricant is applied wet to this smooth surface 10, for example by a dip coating process or by spraying.
  • they can be oily lubricants made from a perfluorinated ether of the general chemical formula R-CF 2 0- (C 2 F.0) - (CF 2 0) -CF 2 -R.
  • a protective layer 9 according to the invention on the upper flat side of the at least one storage layer 7: 1) With this process route the C or a C compound such as e.g. TiC, ZrC or WC deposited simultaneously with the F. Known chemical processes such as CVD are used for this purpose
  • sputtering process can be used particularly advantageously for this purpose. According to a specific exemplary embodiment for such a sputtering process, at a pressure of 5 to
  • FC connections suitable for this are in particular and CHF ,.
  • the addition can consist of one of these compounds. Mixtures of these compounds can also be added.
  • these volatile FC compounds can optionally also be used for other gaseous substances, for example be mixed with inert gases.
  • This procedure provides for the subsequent incorporation of the F into an already deposited preliminary layer of C or a C compound.
  • the preliminary layer initially formed by known processes is then physically or chemically post-treated such that the F penetrates into the layer from its free surface and is built into at least one zone 9a near the surface.
  • An RF plasma process can advantageously be provided for this, a plasma being formed with a volatile FC compound in accordance with process route 1), such as CF ⁇ .
  • post-treatment is at a pressure of 5 to 100. 10 " mbar of this FC connection and a power density of 0.1 to 3 W / cm 2 is possible.
  • the substrate carrier with the preliminary C-containing layer deposited on it is switched so that it is at a negative potential. Although a small part of the C-containing layer is etched off again, saturation of at least the layer surface with F is achieved.
  • the surfaces of the protective layers formed according to the two methods are distinguished by the fact that C and F, but no adsorbates with oxygen, can be detected on them during eye electron spectroscopic examinations. It is also advantageously achieved that the layers can be wetted well with perfluoropolyethers and these can be adsorbed well. In a subsequent dip coating process, it is therefore possible to apply a thin, continuous film of the lubricant which has good tribological properties (good sliding values).
  • the determination of the coefficient of friction of a magnetic storage disk designed according to the invention is possible by means of a start-stop test. The results of such a test are recorded in a diagram, as shown in FIG. 2.
  • the count z of the respective new starting process is plotted in the abscissa direction and the friction coefficient ⁇ in the ordinate direction.
  • the disk is driven in accordance with commercially available data storage systems, with a known read / write magnetic head made using thin-film technology being guided over it.
  • the magnetic head can slide aerodynamically over the plate rotating underneath it.
  • This behavior is tested over several 1000 cycles, the force required for starting being measured and the coefficient of friction being determined in this way. In between, the test is interrupted for a long time, with the magnetic head remaining on the disk.
  • the coefficient of static friction is then recorded.
  • the measures according to the invention allow an average value of the coefficient of friction ⁇ to be maintained which is clearly below the value of approximately 0.6 generally required by practice.

Abstract

A recording medium (2) contains a magnetizable storage layer (7) covered with a protective coating (9) of carbon (C) or a carbon (C) compound. An antifriction layer (11) containing a fluorocarbon is a) containing a fluorocarbon is applied to the protective coating. To ensure good wettability of the protective coating, fluorine (F) is incorporated in at least one of the surface regions (9a) of the protective coating (9) facing the antifriction coating (11). The fluorine can be incorporated at the same time as the C or the C compound is deposited; or it may be incorporated later in a temporary coating of C or the C compound from the free surface.

Description

Magnetisches Aufzeichnungsmedium sowie Verfahren zu dessen Herstellung Magnetic recording medium and method for its production
Die Erfindung bezieht sich auf ein magnetisches Aufzeichnungs- medium mitThe invention relates to a magnetic recording medium
- einem plattenförmigen Trägerkörper,a plate-shaped carrier body,
- mindestens einer agnetisierbaren Speicherschicht auf minde¬ stens einer Flachseite des Trägerkörpers,at least one agnetizable storage layer on at least one flat side of the carrier body,
- einer die mindestens eine Speicherschicht aufdeckenden Schutzschicht aus Kohlenstoff oder einer Kohlenstoff-Verbin¬ dung sowiea protective layer made of carbon or a carbon compound which covers the at least one storage layer, and
- einer auf der Schutzschicht aufgebrachten Schicht aus einem Gleitmittel, welches eine Fluor-Kohlenstoff-Verbindung ent- hält.- A layer of a lubricant which contains a fluorine-carbon compound and is applied to the protective layer.
Ein derartiges Aufzeichnungsmedium geht z.B. aus der Veröffent¬ lichung "Solid State Technology", Oktober 1988, Seiten 113 bis 115 hervor. Die Erfindung betrifft ferner Verfahren zur Herstellung eines derartigen AufZeichnungsmediums.Such a recording medium is e.g. from the publication "Solid State Technology", October 1988, pages 113 to 115. The invention further relates to methods for producing such a recording medium.
Eine Speicherung von Informationen durch senkrechte (vertikale) oder longitudinale (horizontale) Magnetisierung entsprechender Speicherschichten in einem Aufzeichnungsmedium ist allgemein bekannt. Entsprechende Aufzeichnungsmedien können insbesondere in Form von starren Magnetspeicherplatten oder flexiblen Ein¬ zelplatten (floppy discs) vorliegen. Über sie wird ein dem je¬ weiligen Magnetisierungsprinzip angepaßter Magnetkopf hinweg¬ geführt, der insbesondere in Dünnfilmtechnik aufgebaut sein kann. Dabei sollte der Abstand zwischen dem Magnetkopf und der Oberfläche des Aufzeichnungsmediums äußerst klein gehalten wer- den können und z.B. im Falle einer senkrechten Magnetisierung unter 1 μm liegen. Derartig geringe Abstände lassen sich aber praktisch nur dadurch gewährleisten, daß man ein den Magnet¬ kopf tragendes Substrat als sogenannten Flugkörper gestaltet, der aerodynamisch über dem Aufzeichnungsmedium hinweggleitet. Hierzu wird vorteilhaft das Substrat auf seiner dem Aufzeich¬ nungsmedium zugewandten Unterseite mit entsprechenden Gleit¬ bzw. Flugkufen ausgestattet (vgl. z.B. EP-A-0 137 051).Storage of information by perpendicular (vertical) or longitudinal (horizontal) magnetization of corresponding storage layers in a recording medium is generally known. Corresponding recording media can be present, in particular, in the form of rigid magnetic storage disks or flexible individual disks (floppy discs). A magnetic head which is adapted to the respective magnetization principle and which can be constructed in particular in thin-film technology is passed over them. The distance between the magnetic head and the surface of the recording medium should be kept extremely small. they can be below 1 μm, for example in the case of vertical magnetization. However, such short distances can practically only be ensured by designing a substrate carrying the magnetic head as a so-called missile, which aerodynamically slides over the recording medium. For this purpose, the substrate is advantageously equipped on its underside facing the recording medium with corresponding glide or flight skids (cf., for example, EP-A-0 137 051).
Kritisch sind hierbei insbesondere die Start- und Landephasen des als Flugkörper gestalteten Substrates. Um nämlich Be¬ schädigungen an dem Aufzeichnungsmedium und seinen Aggregaten einerseits und dem von dem Substrat getragenen Magnetkopf andererseits zu vermeiden, sieht man sich gezwungen, Maßnahmen zu ergreifen, mit denen eine geringe Reibung an der gemein¬ samen Grenzfläche dieser Teile sowie ein Schutz der verhält¬ nismäßig dünnen Speicherschicht des Mediums zu gewährleisten sind. Hierzu hat man bisher die Speicherschicht mit einer dünnen Schutzschicht aus einem harten, abriebfesten Material überzogen und außerdem auf deren Oberfläche eine dünne Schicht aus einem reibungsmindernden Gleit- oder Schmiermittel aufge¬ bracht. Als geeignetes Material für die Schutzschicht ist der eingangs genannten Veröffentlichung Kohlenstoff zu entnehmen, der beispielsweise durch einen Sputterprozeß auf die Speicher- schicht eines plattenförmigen Aufzeichnungsmediums aufgebracht ist. Auch Siliziumnitrid-Schutzschichten (vgl. EP-A-0 175389) oder Oxide, Nitride oder Karbide von Kobalt oder Chrom (vgl. z.B. EP-A-0 186 358) werden vorgesehen. Als Gleitmittel sind z.B. Siliziumdioxid (vgl. z.B. EP-A-0 134412), Kohlenwasser- Stoffverbindungen (vgl. z.B. DE-A-35 39 724) oder Fluor-Koh¬ lenstoff-Verbindungen (vgl. z.B. EP-A-0 175 389, EP-A-0 186 358 oder die eingangs genannten Veröffentlichung) bekannt. Diese Gleitmittel werden im allgemeinen nach bekannten chemischen oder physikalischen Verfahren auf dem jeweiligen Aufzeichnungs- 1 medium abgeschieden. Sie werden vielfach auch als Lubrikant bezeichnet.The starting and landing phases of the substrate designed as a missile are particularly critical. In order to avoid damage to the recording medium and its aggregates on the one hand and the magnetic head carried by the substrate on the other hand, one is forced to take measures with which a low friction at the common interface of these parts and a protection of the behavior ¬ thin medium storage layer of the medium are to be guaranteed. For this purpose, the storage layer has hitherto been coated with a thin protective layer made of a hard, abrasion-resistant material and, in addition, a thin layer of a friction-reducing lubricant or lubricant has been applied to its surface. As a suitable material for the protective layer, carbon can be found in the publication mentioned at the outset, which is applied, for example, by a sputtering process to the storage layer of a plate-shaped recording medium. Protective silicon nitride layers (cf. EP-A-0 175389) or oxides, nitrides or carbides of cobalt or chromium (cf. for example EP-A-0 186 358) are also provided. Examples of lubricants are silicon dioxide (see, for example, EP-A-0 134412), hydrocarbon compounds (see, for example, DE-A-35 39 724) or fluorocarbon compounds (see, for example, EP-A-0 175) 389, EP-A-0 186 358 or the publication mentioned at the beginning). These lubricants are generally applied to the respective recording 1 medium separated. They are often referred to as Lubrikant.
Will man als hartes, abriebfestes Material für die Schutz- 5. schicht Kohlenstoff oder eine Kohlenstoff-Verbindung vorsehen, so zeigt sich, daß die Oberfläche dieser Schicht nicht gleich¬ mäßig mit einem flüssigen Gleitmittel aus einer der bekannten Fluor-Kohlenstoff-Verbindungen zu benetzen ist. Dies trifft insbesondere bei extrem glatten Oberflächen der Schutzschicht 0 zu. Es bildet sich dann nämlich kein homogener Film, sondern es werden unter Umständen nur kleine Tröpfchen erhalten, die ohne weiteres in einem Mikroskop zu erkennen sind. Dies führt beim Kontakt des Magnetkopfes mit dem plattenförmigen Aufzeich¬ nungsmedium zu hohen Reibungskoeffizienten und teilweise zu sehr großen Haftkräften. Es wurde erkannt, daß dieses Verhalten des Gleitmittels auf der Schutzschicht vor allem auf eine Adsorption von Wassermolekülen auf der Kohlenstoffoberfläche vor der Beschichtung mit dem Gleitmittel zurückzuführen ist.If you want to provide carbon or a carbon compound as a hard, abrasion-resistant material for the 5. protective layer, it turns out that the surface of this layer is not uniformly wetted with a liquid lubricant from one of the known fluorocarbon compounds is. This applies in particular to extremely smooth surfaces of protective layer 0. In this case, a homogeneous film is not formed, but under certain circumstances only small droplets are obtained which can easily be seen in a microscope. When the magnetic head comes into contact with the plate-shaped recording medium, this leads to high coefficients of friction and, in some cases, to very large adhesive forces. It was recognized that this behavior of the lubricant on the protective layer is primarily due to an adsorption of water molecules on the carbon surface before coating with the lubricant.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, das Aufzeich¬ nungsmedium der eingangs genannten Art dahingehend auszugestal¬ ten, daß die auf die inhomogene Benetzung der Schutzschicht zu¬ rückzuführende Erhöhung des Reibungskoeffizienten zumindest großenteils eliminiert wird.The object of the present invention is now to design the recording medium of the type mentioned at the outset in such a way that the increase in the coefficient of friction due to the inhomogeneous wetting of the protective layer is at least largely eliminated.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß in die Schutzschicht zumindest in einer Zone, welche an die der Gleit¬ mittelschicht zugewandte Oberfläche der Schutzschicht angrenzt, Fluor eingebaut ist.This object is achieved in that fluorine is incorporated in the protective layer at least in a zone which adjoins the surface of the protective layer facing the lubricant layer.
Die Erfindung geht dabei von der Erkenntnis aus, daß mit einem derartigen Einbau von Fluor in das Kohlenstoff-Material der Schutzschicht eine sogenannte Hydrophobierung der Kohlenstoff¬ oberfläche, d.h. eine Resistenz gegen eine Adsorption von Wassermolekülen, zu erreichen ist. Dies hat zur Folge, daß die Oberfläche mit einem flüssigen Gleitmittel aus einer der be¬ kannten Fluor-Kohlenstoff-Verbindungen wesentlich gleichmäßiger benetzt wird. Die bisher zu beobachtende Erhöhung des Reibungs- koeffizienten bei einem Kontakt eines Magnetkopfes mit der Oberfläche dieses Aufzeichnungsmediums tritt dann vorteilhaft nicht mehr auf.The invention is based on the knowledge that with such incorporation of fluorine into the carbon material of the protective layer, so-called hydrophobization of the carbon surface, ie resistance to adsorption of Water molecules, is to be achieved. The result of this is that the surface is wetted with a liquid lubricant made from one of the known fluorine-carbon compounds in a much more uniform manner. The previously observed increase in the coefficient of friction when a magnetic head comes into contact with the surface of this recording medium then advantageously no longer occurs.
Ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Aufzeich- nungs ediums ist dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenstoff oder die Kohlenstoff-Verbindung der Schutzschicht zugleich mit einer Fluor-Kohlenstoff-Verbindung auf der Speicherschicht ab¬ geschieden wird. Man kann aber auch zunächst eine vorläufige Schicht aus dem Kohlenstoff oder der Kohlenstoff-Verbindung der Schutzschicht auf der Speicherschicht abscheiden und an¬ schließend die freie Oberfläche dieser vorläufigen Schicht einer Fluor-Kohlenstoff-Verbindung aussetzen. Beide Verfahren haben den Vorteil, daß sie verhältnismäßig leicht durchzuführen sind, um das Fluor zumindest in eine oberflächennahe Zone ein- zubringen.A method for producing a recording medium according to the invention is characterized in that the carbon or the carbon compound of the protective layer is deposited on the storage layer at the same time as a fluorine-carbon compound. However, it is also possible first to deposit a preliminary layer from the carbon or the carbon compound of the protective layer on the storage layer and then to expose the free surface of this preliminary layer to a fluorine-carbon compound. Both methods have the advantage that they are relatively easy to carry out in order to introduce the fluorine at least into a zone near the surface.
Vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Aufzeich¬ nungsmediums bzw. der Verfahren zu seiner Herstellung gehen aus den Unteransprüchen hervor.Advantageous refinements of the recording medium according to the invention and the methods for its production are evident from the subclaims.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbei¬ spieles noch weiter erläutert, wobei auf die Zeichnung Bezug genommen wird. Dabei zeigt Figur 1 schematisch einen Quer¬ schnitt durch ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmedium. Aus Figur 2 ist der in einem Start-Stop-Test zu ermittelnde Rei¬ bungskoeffizient dieses Aufzeichnungsmediums ersichtlich.The invention is explained in more detail below on the basis of an exemplary embodiment, reference being made to the drawing. 1 schematically shows a cross section through an inventive recording medium. FIG. 2 shows the coefficient of friction of this recording medium to be determined in a start-stop test.
In Figur 1 ist ein Querschnitt durch einen Teil eines erfin¬ dungsgemäßen Aufzeichnungsmediums schematisch veranschaulicht. Bei dem allgemein mit 2 bezeichneten Aufzeichnungsmedium kann es sich insbesondere um eine starre, zu einer Achse A rota¬ tionssymmetrische Magnetspeicherplatte handeln, die einen an sich bekannten Trägerkörper 3 beträgt. Der Trägerkörper kann beispielsweise eine gehärtete Glasplatte sein (vgl. dieFIG. 1 schematically illustrates a cross section through part of a recording medium according to the invention. The recording medium, generally designated 2, can in particular be a rigid magnetic storage disk which is rotationally symmetrical about an axis A and which is a carrier body 3 known per se. The carrier body can be, for example, a hardened glass plate (cf. the
EP-A-0 256 278). Auf mindestens einer der beiden Flachseiten 4 und 5, beispielsweise auf der oberen Flachseite 4, ist eine Speicherschicht 7 aufgebracht, die je nach dem vorgesehenen Magnetisierungsprinzip zu magnetisieren ist. Im Fall des ver- tikalen Magnetisierungsprinzips kann die Speicherschicht 7 ein Schicht 7a aus einer Kobalt-Chrom-Legierung aufweisen, die sic auf einer Unterschicht 7b aus einem weichmagnetischen Material befinden kann. Die Speicherschicht 7 ist mit einer harten, ab¬ riebfesten Schutzschicht 9 abgedeckt, die aus Kohlenstoff (C) oder aus einer Kohlenstoff(C)-Verbindung besteht. Diese Schutz schicht 9 hat eine Dicke d zwischen 5 nm und 100 n , vorzugs¬ weise zwischen 10 nm und 50 nm. Wie in der Figur durch eine Schraffur angedeutet ist, soll erfindungsgemäß in diese Schutz schicht zumindest in einer Zone 9a, die an die Oberfläche 10 der Schutzschicht angrenzt, Fluor (F) eingebaut sein. Dabei soll die senkrecht zur Flachseite 4 zu messende Tiefe t dieser Zone 9a mindestens 0,5 nm betragen. Es kann aber auch der gesamte Querschnitt der Schicht 9 mit F versehen sein, so daß dann gilt: t' = d. Die Oberfläche 10 soll vorteilhaft extrem glatt ausgebildet werden und eine durch die maximale Rauhtiefe Rt festgelegte Oberflächenrauhigkeit von höchstens 70 nm, vorzugsweise höchstens 30 nm, bezogen auf eine Me߬ strecke von 2 mm Ausdehnung aufweisen. Unter der Größe R. wird dabei innerhalb der vorbestimmten Meßstrecke der Abstand ver- standen, der zwischen einer oberen, das Oberflächenprofil an seiner höchsten Profilerhebung berührenden Begrenzungslinie und einer dazu parallelen unteren, das Oberflächenprofil an seinem tiefsten Profilteil berührenden Begrenzungslinie ausgebildet ist (vgl. auch Entwurf 1968 zu DIN 4762). Auf dieser glatten Oberfläche 10 ist schließlich eine dünne Schicht 11 aus einem flüssigen Gleitmittel beispielsweise durch ein Tauchbeschichtungsverfahren oder durch Aufspritzen naß aufgebracht. Das Gleitmittel soll eine F-C-Verbindung enthalten und eine kinematische Viskosität zwischen 15 cSt und 350 cSt (= 350 . 10 m2/s) aufweisen. Derartige Gleitmittel sinα an sich bekannt. Insbesondere können sie ölige Schmiermittel aus einem perfluorierten Ether der allgemeinen chemischen Formel R-CF20-(C2F.0) -(CF20) -CF2-R sein. Bei einer entsprechenden Benetzung der Oberfläche 10 mit einem derartigen Gleitmittel ergeben sich dann senkrecht zur Flachseite 4 zu messende Dicken d' der Gleitmittelschicht 11 zwischen 1 und 20 nm.EP-A-0 256 278). On at least one of the two flat sides 4 and 5, for example on the upper flat side 4, a storage layer 7 is applied, which is to be magnetized depending on the magnetization principle provided. In the case of the vertical magnetization principle, the storage layer 7 can have a layer 7a made of a cobalt-chromium alloy, which can be located on a lower layer 7b made of a soft magnetic material. The storage layer 7 is covered with a hard, abrasion-resistant protective layer 9, which consists of carbon (C) or a carbon (C) compound. This protective layer 9 has a thickness d between 5 nm and 100 n, preferably between 10 nm and 50 nm. As indicated by hatching in the figure, according to the invention, this protective layer should be in at least one zone 9a that connects to the Surface 10 adjacent to the protective layer, fluorine (F) must be installed. The depth t of this zone 9a to be measured perpendicular to the flat side 4 should be at least 0.5 nm. However, the entire cross section of the layer 9 can also be provided with F, so that then applies: t '= d. The surface 10 should advantageously be made extremely smooth and have a surface roughness of at most 70 nm, preferably at most 30 nm, based on the maximum roughness depth R t , based on a measuring distance of 2 mm. The size R. is understood within the predetermined measuring distance to be the distance formed between an upper boundary line touching the surface profile at its highest profile elevation and a lower boundary line parallel to it, touching the surface profile at its deepest profile part (cf. also Draft 1968 to DIN 4762). Finally, a thin layer 11 of a liquid lubricant is applied wet to this smooth surface 10, for example by a dip coating process or by spraying. The lubricant should contain an FC compound and have a kinematic viscosity between 15 cSt and 350 cSt (= 350. 10 m 2 / s). Such lubricants are known per se. In particular, they can be oily lubricants made from a perfluorinated ether of the general chemical formula R-CF 2 0- (C 2 F.0) - (CF 2 0) -CF 2 -R. With a corresponding wetting of the surface 10 with such a lubricant, thicknesses d 'of the lubricant layer 11 between 1 and 20 nm, which are to be measured perpendicular to the flat side 4, then result.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmediums können insbesondere zwei Verfahrenswege beschritten werden, um auf der oberen Flachseite der mindestens einen Speicherschicht 7 eine erfindungsgemäße Schutzschicht 9 auszubilden: 1) Bei diesem Verfahrensweg wird das C oder eine C-Verbindung wie z.B. TiC, ZrC oder WC gleichzeitig mit dem F abgeschie- den. Hierzu sind bekannte chemische Verfahren wie CVDIn order to produce the recording medium according to the invention, two process routes can be followed in particular to form a protective layer 9 according to the invention on the upper flat side of the at least one storage layer 7: 1) With this process route the C or a C compound such as e.g. TiC, ZrC or WC deposited simultaneously with the F. Known chemical processes such as CVD are used for this purpose
(Chemical Vapor Deposition) oder bekannte physikalische Verfahren wie PVD (Physical Vapor Deposition) einsetzbar. Besonders vorteilhaft kann hierfür ein Sputterprozeß ange¬ wandt werden. Gemäß einem konkreten Ausführungsbeispiel für einen solchen Sputterprozeß wird bei einem Druck von 5 bis(Chemical Vapor Deposition) or known physical processes such as PVD (Physical Vapor Deposition) can be used. A sputtering process can be used particularly advantageously for this purpose. According to a specific exemplary embodiment for such a sputtering process, at a pressure of 5 to
50 . 10 mbar und einer Leistungsdichte von 0,5 bis 4 W/cm2 eine etwa 10 bis 50 nm dicke C-Schicht aufgebracht. Hierbei sind dem Sputtergas Ar bereits 5 bis 40 % einer flüchtigen F-C-Verbindung zugegeben. Hierfür geeignete F-C-Verbindungen sind insbesondere
Figure imgf000008_0001
und CHF,. Die Zugabe kann dabei jeweils aus einer dieser Verbindungen bestehen. Eben¬ so können auch Mischungen aus diesen Verbindungen zugesetzt werden. Außerdem können diese flüchtigen F-C-Verbindungen gegebenenfalls auch anderen gasförmigen Stoffen wie z.B. inerten Gasen beigemischt sein. Mittels des entsprechenden Sputterprozesses erhält man so eine Schutzschicht, in der das F homogen über den gesamten Querschnitt verteilt ein¬ gebaut ist.
50. 10 mbar and a power density of 0.5 to 4 W / cm 2 an approximately 10 to 50 nm thick C-layer applied. 5 to 40% of a volatile FC compound has already been added to the sputtering gas Ar. FC connections suitable for this are in particular
Figure imgf000008_0001
and CHF ,. The addition can consist of one of these compounds. Mixtures of these compounds can also be added. In addition, these volatile FC compounds can optionally also be used for other gaseous substances, for example be mixed with inert gases. By means of the corresponding sputtering process, a protective layer is obtained in which the F is built in homogeneously over the entire cross section.
2) Dieser Verfahrensweg sieht einen nachträglichen Einbau des F in eine bereits abgeschiedene vorläufige Schicht aus C oder einer C-Verbindung vor. Die nach bekannten Verfahren zunächst ausgebildete vorläufige Schicht wird anschließend so physikalisch oder chemisch nachbehandelt, daß das F von ihrer freien Oberfläche her in die Schicht eindringt und sich zumindest in einer oberflächennahen Zone 9a einbaut. Vorteilhaft kann hierfür ein RF-Plasmaprozeß vorgesehen werden, wobei ein Plasma mit einer flüchtigen F-C-Verbin- düng entsprechend dem Verfahrensweg 1) wie z.B. CF^ ausge¬ bildet wird. Beispielsweise ist eine Nachbehandlung bei einem Druck von 5 bis 100 . 10" mbar dieser F-C-Verbindung und einer Leistungsdichte von 0,1 bis 3 W/cm2 möglich. Bei diesem Prozeß wird der Substratträger mit der auf ihm abge- schiedenen vorläufigen C-haltigen Schicht so geschaltet, daß dieser auf negativem Potential liegt. Zwar wird hierbei ein geringer Teil der C-haltigen Schicht wieder abgeätzt; jedoch wird eine Absättigung zumindest der Schichtoberfläche mit F erreicht.2) This procedure provides for the subsequent incorporation of the F into an already deposited preliminary layer of C or a C compound. The preliminary layer initially formed by known processes is then physically or chemically post-treated such that the F penetrates into the layer from its free surface and is built into at least one zone 9a near the surface. An RF plasma process can advantageously be provided for this, a plasma being formed with a volatile FC compound in accordance with process route 1), such as CF ^. For example, post-treatment is at a pressure of 5 to 100. 10 " mbar of this FC connection and a power density of 0.1 to 3 W / cm 2 is possible. In this process, the substrate carrier with the preliminary C-containing layer deposited on it is switched so that it is at a negative potential. Although a small part of the C-containing layer is etched off again, saturation of at least the layer surface with F is achieved.
Die Oberflächen der nach den beiden Verfahrenswegen ausgebil¬ deten Schutzschichten zeichnen sich dadurch aus, daß auf ihnen C und F, jedoch keine Adsorbate mit Sauerstoff bei Augerelek- tronen-spektroskopischen Untersuchungen nachzuweisen sind. Wei- ter wird vorteilhaft erreicht, daß die Schichten gut mit Per- fluoropolyethern benetzt werden können und diese gute adsor¬ biert werden können. Man kann deshalb bei einem sich an¬ schließenden Tauchbeschichtungsverfahren einen dünnen zusammen¬ hängenden Film des Gleitmittels aufbringen, der gute tribolo- gische Eigenschaften (gute Gleitwerte) aufweist. Die Bestimmung des Reibungskoeffizienten einer erfindungsge¬ mäß ausgebildeten Magnetspeicherplatte ist mittels eines Start-Stop-Tests möglich. Die ermittelten Ergebnisse eines solchen Tests werden in ein Diagramm eingetragen, wie es Figur 2 zeigt. In diesem Diagramm sind in Abszissenrichtung der Zäh¬ lerstand z des jeweiligen neuen Start-Vorganges und in Ordi- natenrichtung der Reibungskoeffizient μ aufgetragen. Die Platte ist entsprechend handelsüblicher Datenspeicheranlagen angetrie¬ ben, wobei über sie ein bekannter, in Dünnfilmtechnik er- stellter Schreib-/ Lese-Magnetkopf hinweggeführt wird. Der Magnetkopf kann dabei aerodynamisch über die sich unter ihm hinwegdrehende Platte gleiten. Beim Anlaufen bzw. beim Stoppen des Antriebs der Platte kommt der Magnetkopf in Kontakt mit der Platte. In dieser Phase tritt Reibung und Verschleiß auf. Dieses Verhalten wird über mehrere 1000 Zyklen getestet, wobei die zum Anlaufen benötigte Kraft gemessen und so der Reibungs¬ koeffizient bestimmt wird. Zwischendurch wird der Test über längere Zeit unterbrochen, wobei der Magnetkopf auf der Platte liegen bleibt. Daran anschließend wird der Haftreibungskoeffi- zient aufgenommen. Wie der in das Diagramm eingetragenen Me߬ kurve zu entnehmen ist, läßt sich mit den erfindungsgemäßen Maßnahmen ein mittlerer Wert des Reibungskoeffizienten μ ein¬ halten, der deutlich unterhalb des von der Praxis im allge¬ meinen geforderten Wertes von etwa 0,6 liegt. The surfaces of the protective layers formed according to the two methods are distinguished by the fact that C and F, but no adsorbates with oxygen, can be detected on them during eye electron spectroscopic examinations. It is also advantageously achieved that the layers can be wetted well with perfluoropolyethers and these can be adsorbed well. In a subsequent dip coating process, it is therefore possible to apply a thin, continuous film of the lubricant which has good tribological properties (good sliding values). The determination of the coefficient of friction of a magnetic storage disk designed according to the invention is possible by means of a start-stop test. The results of such a test are recorded in a diagram, as shown in FIG. 2. In this diagram, the count z of the respective new starting process is plotted in the abscissa direction and the friction coefficient μ in the ordinate direction. The disk is driven in accordance with commercially available data storage systems, with a known read / write magnetic head made using thin-film technology being guided over it. The magnetic head can slide aerodynamically over the plate rotating underneath it. When the disk drive starts or stops, the magnetic head comes into contact with the disk. In this phase there is friction and wear. This behavior is tested over several 1000 cycles, the force required for starting being measured and the coefficient of friction being determined in this way. In between, the test is interrupted for a long time, with the magnetic head remaining on the disk. The coefficient of static friction is then recorded. As can be seen from the measurement curve entered in the diagram, the measures according to the invention allow an average value of the coefficient of friction μ to be maintained which is clearly below the value of approximately 0.6 generally required by practice.

Claims

Patentansprüche Claims
1. Magnetisches Aufzeichnungsmedium mit1. Magnetic recording medium with
- einem plattenförmigen Trägerkörper, - mindestens einer magnetisierbaren Speicherschicht auf minde¬ stens einer Flachseite des Trägerkörpers,a plate-shaped carrier body, at least one magnetizable storage layer on at least one flat side of the carrier body,
- einer die mindestens eine Speicherschicht abdeckenden Schutz¬ schicht aus Kohlenstoff oder aus einer Kohlenstoff-Verbin¬ dung sowiea protective layer made of carbon or a carbon compound covering the at least one storage layer, and
- einer auf der Schutzschicht aufgebrachten Schicht aus einem Gleitmittel, welches eine Fluor-Kohlenstoff-Verbindung ent¬ hält, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß in die Schutzschicht (9) zumindest in einer Zone (9a), welche an die der Gleitmittelschicht (11) zugewandte Oberfläche (10) der Schutzschicht angrenzt, Fluor eingebaut ist.- A layer of a lubricant which contains a fluorine-carbon compound and is applied to the protective layer, characterized in that in the protective layer (9) at least in one zone (9a) which faces the surface (11) facing the lubricant layer (11). 10) adjacent to the protective layer, fluorine is incorporated.
2. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, d a d u r c h g e- k e n n z e i c h n e t , daß die Schutzschicht (9) eine senkrecht bezüglich der Flachseite (4) des Trägerkörpers (3) zu messende Dicke (d) zwischen 5 nm und 100 nm, vorzugsweise zwi¬ schen 10 nm und 50 nm, aufweist.2. Recording medium according to claim 1, characterized in that the protective layer (9) has a thickness (d) to be measured perpendicular to the flat side (4) of the carrier body (3) between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm.
3. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die senkrecht bezüglich der Flachseite (4) des Trägerkörpers (3) zu messende Tiefe (t) der oberflächennahen Zone (9) der Schutzschicht (9) mindestens 0,5 nm beträgt.3. Recording medium according to claim 1 or 2, so that the depth (t) of the near-surface zone (9) of the protective layer (9) to be measured perpendicular to the flat side (4) of the carrier body (3) is at least 0.5 nm.
4. Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 3, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die auf eine Meßstrecke von 2 mm Länge bezogene maximale Rauhtiefe (RA der mit der Schutzschicht (9) zu versehenden Oberfläche der Spei- cherschicht (7) höchstens 70 nm, vorzugsweise höchstens 30 nm beträgt.4. Recording medium according to one of claims 1 to 3, d a- characterized in that the maximum roughness depth (RA of the measuring layer of 2 mm in length) with the protective layer (9) to be provided on the surface of the memory Layer (7) is at most 70 nm, preferably at most 30 nm.
5. Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 4, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die senkrecht bezüglich der Flachseite (4) des Trägerkörpers (3) zu messende Dicke (d1) der Gleitmittelschicht (11) zwischen 1 nm und 20 nm liegt.5. Recording medium according to one of claims 1 to 4, d a- characterized in that the perpendicular to the flat side (4) of the carrier body (3) to be measured thickness (d 1 ) of the lubricant layer (11) is between 1 nm and 20 nm.
6. Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 5, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß das Gleitmittel bei Raumtemperatur eine Viskosität zwischen 15 . 10 m2/s und 350 . 10~6 m2/s aufweist.6. Recording medium according to one of claims 1 to 5, d a- characterized in that the lubricant has a viscosity between 15 at room temperature. 10 m 2 / s and 350. 10 ~ 6 m 2 / s.
7. Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 6, d a- d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß das Gleitmittel wenigstens einen perfluorierten Ether zumindest enthält.7. Recording medium according to one of claims 1 to 6, that the lubricant at least contains at least one perfluorinated ether.
8. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmediums nach einem der Ansprüche 1 bis 7, d a d u r c h g e k e n n¬ z e i c h n e t , daß der Kohlenstoff oder die Kohlenstoff- Verbindung der Schutzschicht (9) zugleich mit einer Fluor- Kohlenstoff-Verbindung auf der Speicherschicht (7) abgeschie¬ den wird.8. A method for producing a recording medium according to one of claims 1 to 7, dadurchgekenn¬ characterized in that the carbon or the carbon compound of the protective layer (9) is deposited with a fluorine-carbon compound on the storage layer (7) at the same time .
9. Verfahren nach Anspruch 8, d a d u r c h g e k e n n¬ z e i c h n e t , daß der Kohlenstoff oder die Kohlenstoff- Verbindung der Schutzschicht (9) mittels eines Sputterprozesses abgeschieden wird, wobei einem Sputtergas eine flüchtige Fluor- Kohlenstoff-Verbindung zugegeben wird.9. The method according to claim 8, that the carbon or the carbon compound of the protective layer (9) is deposited by means of a sputtering process, a volatile fluorocarbon compound being added to a sputtering gas.
10. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmediums nach einem der Ansprüche 1 bis 7, d a d u r c h g e k e n n¬ z e i c h n e t , daß zunächst eine vorläufige Schicht aus dem Kohlenstoff oder der Kohlenstoff-Verbindung der Schutz¬ schicht (9) auf der Speicherschicht (7) abgeschieden wird und daß anschließend die freie Oberfläche dieser vorläufigen Schicht einer Fluor-Kohlenstoff-Verbindung ausgesetzt wird.10. A method for producing a recording medium according to any one of claims 1 to 7, dadurchgekenn¬ characterized in that first a preliminary layer the carbon or the carbon compound of the protective layer (9) is deposited on the storage layer (7) and that the free surface of this preliminary layer is subsequently exposed to a fluorine-carbon compound.
11. Verfahren nach Anspruch 10, d a d u r c h g e k e n n¬ z e i c h n e t , daß der Kohlenstoff oder die Kohlenstoff- Verbindung der vorläufigen Schicht mittels eines Sputterpro¬ zesses abgeschieden wird und daß anschließend die freie Ober- fläche dieser vorläufigen Schicht in einem Plasma mit einer flüchtigen Fluor-Kohlenstoff-Verbindung nachbehandelt wird.11. The method according to claim 10, dadurchgekenn¬ characterized in that the carbon or the carbon compound of the preliminary layer is deposited by means of a sputtering process and that then the free surface of this preliminary layer in a plasma with a volatile fluorocarbon. Connection is treated.
12. Verfahren nach Anspruch 9 oder Anspruch 11, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß als flüchtige Fluor-Kohlen- stoff-Verbindung CF^ und/oder C2Fg und/oder C3Fg und/oder CHF3 vorgesehen wird. 12. The method according to claim 9 or claim 11, characterized in that CF ^ and / or C 2 F g and / or C 3 Fg and / or CHF 3 is provided as the volatile fluorine-carbon compound.
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