EP1070781A1 - Increase of wet lubricity of textile materials and wet lubricant - Google Patents

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EP1070781A1
EP1070781A1 EP99810650A EP99810650A EP1070781A1 EP 1070781 A1 EP1070781 A1 EP 1070781A1 EP 99810650 A EP99810650 A EP 99810650A EP 99810650 A EP99810650 A EP 99810650A EP 1070781 A1 EP1070781 A1 EP 1070781A1
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textile
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    • D06P3/34Material containing ester groups
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    • D06P3/54Polyesters using dispersed dyestuffs

Definitions

  • polyesters of a certain hydrophilicity in order that the polyester be dispersible or soluble in water, in particular self-dispersible or is colloidally soluble, especially as they are used as Schmutzlieremittcl, surprisingly advantageous as a wet lubricant in the treatment of textile material in the form of textile piece goods, especially polyester fibers, in jet dyeing machines, e.g. the coloring is not hinder or interfere, but on the wet substrate surprisingly good and extreme superficially act as a wet lubricant.
  • the invention relates to the use of such polyesters as defined below as Nradagleitsch for Treatment of textile material in the form of textile piece goods, the corresponding Najigleitsch and their preparation and preparations thereof.
  • a first subject of the invention is thus the use of (P S ) water-dispersible or soluble polyesters as a wet lubricant when treating textile piece goods with a textile treatment agent (T) from aqueous liquor under such conditions, which would otherwise favor the formation of creases and / or the occurrence of friction in or on the substrate in the textile substrate.
  • polyester (P S ) known polyesters can be used or even those which can be prepared analogously to known polyesters.
  • the polyesters (P S ) are advantageously used those starting materials which are suitable for forming linear polyester chains, in particular difunctional compounds (D), and optionally monofunctional compounds (E) which are suitable for the end closure of the polyester, and / or higher oligofunctional compounds (H) which are suitable for branching the polyester.
  • the inventively employed polyester (P S) are water dispersible (preferably self-dispersible) or soluble (preferably colloidally soluble) and included in the respective molecule at least one hydrophilic component and at least one hydrophobic component, so that the resulting polyester has an appropriate hydrophilicity in water is dispersible or soluble, in particular self-dispersible or at most colloidally soluble.
  • the mono-, di- and higher oligofunctional compounds are essentially carboxylic acids or suitable functional derivatives thereof, especially esters of low molecular weight alcohols which can be eliminated by transesterification, especially esters of C 1-4 -alcohols, for example ethyl esters or preferably methyl esters, or anhydrides, on the one hand, and to hydroxy compounds, in particular alcohols, on the other hand, which lead to corresponding carboxylic acid ester groups by esterification or transesterification, or else to lactones of hydroxycarboxylic acids, and may optionally contain one or more heteroatomic bridge members, for example -O-, -CO- , -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH- or -SO 2 -.
  • esters of low molecular weight alcohols which can be eliminated by transesterification
  • esters of C 1-4 -alcohols for example ethyl esters or preferably
  • Examples of (A 1 ) include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2 butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2 , 4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1,2-, 1,3- or 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, para-xylylenediol, 1,2 Polypropylene glycol, neopentyl glycol, polytetrahydr
  • Examples of (A 2 ) include: polyethylene glycols (eg having an average molecular weight M w in the range of 200 to 10,000, preferably 500 to 5000), water-soluble oligopropylene glycols (with ⁇ 10 monomer units), alkanediols having 4 to 10 carbon atoms and one or two sulfo groups as substituents, and optionally oxyethylated and / or oxypropylated, Benzoldimethanole the on the benzene ring carry a sulfo group as a substituent, for example 2-sulfobutanediol and addition products thereof with ethylene oxide and optionally propylene oxide, sulfo-1,2-benzenedimethanol (sulfo-xylene glycol) and sulfo-1,4-benzenedimethanol, or sulfonated Diepoxyde of alkanediols or polyethylene glycols (For example, from the reaction of the respective alkaned
  • (B 1 ) there may be mentioned, for example: adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid (suberic acid), azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, dimethylmalonic acid, diglycolic acid, 3,3'-oxydipropionic acid, trimethyladipic acid, itaconic acid, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid , Oxydibenzoic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-1,8-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, 1,2-di- (p-carboxyphenoxy) -ethane, 1,2-di- (p-) carboxyphenyl) ethane, biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 4,
  • the ⁇ , ⁇ -dicarboxylic acids are preferred; among the aliphatic, aromatic and araliphatic dicarboxylic acids (B 1 ) are the aromatic preferred, especially the terephthalic acid.
  • Examples which may be mentioned as (B 2 ) are: sulfosuccinic acid, methylsulfosuccinic acid, sulfomethylsuccinic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, dimethyl sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, sulfomalonic acid 5- (p-sulfophenoxy) -isophthalic acid 1,3-dimethyl ester, phenyl-3, 5-dicarboxybenzenesulfonic acid, 2,6-dimethylphenyl-3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid, naphthyldicarboxylic acid -benzenesulfonic acid, sulfo-4-naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, sulfo-bis (hydroxycarbonyl) -4,4'-diphenylsulfone, and sulfonation products
  • sulfo-containing acids (B 2 ) especially the 5-sulfo-isophthalic acid is preferred;
  • the acids (B 2 ) the sulpho group-free are preferred, especially the polyäthylenglykoluciherketten inconveniencen.
  • Examples of (C 1 ) include: glycolic acid, hydroxypropionic acid, 12-hydroxystearic acid, 2-hydroxycaproic acid, 3- or 4-hydroxybutyric acid, ⁇ -caprolactone, ⁇ -butyrolactone and 3,3-dimethyl-4-butyrolactone, and prepolymers thereof.
  • (E 11 ) mention may be made, for example, of: methanol, ethanol, isopropanol, cyclohexanol, benzyl alcohol and (C 1-4 -alkyl) -benzyl alcohol.
  • As (E 12 ) may be mentioned, for example: benzoic acid, acetic acid and propionic acid.
  • the components (E 1 ) and (E 2 ) are preferred, especially (E 21 ), especially the non-ionic.
  • H 1 are, for example tri to Hexahydroxyalkane eg having 3 to 6 carbon atoms into consideration, for example pentaerythritol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerol, mannitol, sorbitol and 1,2,3-hexanetriol, and their alkoxylation, especially Oxyäthyl ists- and / or oxypropylation products, for example with 1 to 20 oxyethylene groups and optionally 1 to 10 oxypropylene groups.
  • oligocarboxylic acids H 2
  • aliphatic, araliphatic or preferably aromatic compounds for example having 6 to 15 carbon atoms, preferably benzene tricarboxylic acids (in particular trimellitic acid, hemimellitic acid or trimesic acid).
  • Suitable hydroxycarboxylic acids are aromatic or else aliphatic compounds, for example aromatic benzeneic dicarboxylic acids which carry a hydroxy group on the benzene ring, for example hydroxy-4-or -5-isophthalic acid, or aliphatic saturated dicarboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms, for example hydroxyl 2-methylsuccinic acid, hydroxymethylglutaric acid and hydroxyglutaric acid, or aliphatic saturated carboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms, which may carry 2 to 6 hydroxy groups, in particular ascorbic acid, gluconic acid and glucoheptonic acid, or else partial amidation products of tri- or higher-functional carboxylic acids [eg those of the type (H 2 )] with low molecular weight mono- or dialkanolamines, for example with mono- or di-ethanol, -propanol- or -isopropanol-amine, or even monoamidation of dicarboxylic acids [e
  • polyester (P S) is advantageously difunctional compounds are used, in particular diols (A) provided with corresponding dicarboxylic acids, in particular of type (B) or functional derivatives thereof and optionally with hydroxycarboxylic acids of type (C) are reacted, or polymerization products of hydroxycarboxylic acids (or lactones thereof), in particular of the type (C) which are optionally further reacted with (poly) esters of diols, in particular of the type (A), with corresponding dicarboxylic acids, in particular of type (B), or functional derivatives thereof.
  • diols (A) provided with corresponding dicarboxylic acids, in particular of type (B) or functional derivatives thereof and optionally with hydroxycarboxylic acids of type (C) are reacted, or polymerization products of hydroxycarboxylic acids (or lactones thereof), in particular of the type (C) which are optionally further reacted with (poly) esters of diols, in particular of the type
  • monofunctional and / or higher oligofunctional compounds for example of the type (E) or (H), to prepare, in particular with (H), branched polyesters, or (E) an end group (hydroxy or carboxy group ) to close.
  • the relative amounts or molar ratios of the respective starting compounds are expediently chosen so that the polyesters produced therefrom have the desired hydrophilic properties, ie in particular such that the polyesters, in addition to a hydrophobic moiety, also have a hydrophilic moiety, which is controlled in particular by suitable choice of corresponding starting compounds can be.
  • diols of the type (A 1 ) or dicarboxylic acids of the type (B 1 ) or hydroxymonocarboxylic acids of the type (C 1 ) form hydrophobic moieties, while components of the type (A 2 ) or (B 2 ) contain hydrophilic moieties be inserted. Also with compounds of the type (E 21 ) and (E 22 ) is contributed to the hydrophilicity of the polyester.
  • the Verest für kalisum (or transesterification when carboxylic acid ester cleavable alcohols are transesterified) can be carried out in known manner, wherein the respective components selected (D) and optionally (H) and / or (E) with the addition of suitable catalysts, at elevated temperature , for example in the range of 150 to 280 ° C, preferably 160 to 260 ° C, are reacted. If diols (A) are used, it is advantageous to use first the more volatile ones and to add the less volatile to the further esterification after the esterification or advanced esterification thereof.
  • the esterification (or transesterification) can, for example, in the presence of inert solvents or preferably in the absence of any solvent, are first carried out under atmospheric pressure, then under reduced pressure, volatile by-products. For example, unreacted starting materials and other volatile accompanying substances, can be removed.
  • Suitable transesterification and condensation catalysts are, for example, customary compounds of polyvalent metals, for example titanium tetraisopropoxide, manganese (II) acetate, dibutyltin oxide or antimony trioxide / calcium acetate, which can be used in the concentrations customary per se, for example in the range from 0.0005 to 1 wt .-%, particularly 0.002 to 0.1 wt .-%, based on (P S ).
  • polyvalent metals for example titanium tetraisopropoxide, manganese (II) acetate, dibutyltin oxide or antimony trioxide / calcium acetate, which can be used in the concentrations customary per se, for example in the range from 0.0005 to 1 wt .-%, particularly 0.002 to 0.1 wt .-%, based on (P S ).
  • hydrophilic starting compounds may be e.g. Exclusively those which are polyethylene glycol ether chains which are suitable or preferred for the preparation of nonionic polyesters are, or only those containing sulfo groups as hydrophilic substituents, which Preparation of anionic polyesters are suitable or preferred, or a combination of both.
  • the respective molar ratios are advantageously chosen so that an excess of hydroxy compounds relative to carboxy compounds is used in total, depending on the volatility of the diols used, and advantageously so that any carboxy groups with monofunctional alcohols, preferably those of the type (E 21 ), are closed. If higher oligofunctional compounds of the type (H) are used, their molar ratio to the difunctional compounds (D) used is advantageously kept low. In particular, it is advantageous to choose the respective molar ratios so that no substantial cross-linking takes place, especially so that an aqueous dilution of the product does not form gelatinous, irreversible agglomerates but rather a dispersion or solution.
  • polyol (H 1 ) and optionally monofunctional compound (E 21 ) are advantageously per mole of introduced diols [(A 1 ) + (A 2 )] ⁇ 1 molar equivalent, preferably ⁇ 0.5 molar equivalents (H 1 ) used, for example 0.002 to 0.4 molar equivalents thereof.
  • the molar ratio (E 21 ) / [(A 1 ) + (A 2 )] is then advantageously in the range of 0.01 to 1, preferably in the range of 0.02 to 0.5, particularly preferably in the range of 0.04 to 0.3.
  • mol equivalent (H) is meant one mole (H) divided by the number of functional groups; in the case of the oligohydroxy compounds (H 1 ), one molar equivalent (H 1 ) is thus one mole (H 1 ) divided by the number of its hydroxy groups.
  • molar ratios apply to the specific non-ionic polyesters from the stated starting components; If other and / or further components are used to prepare the polyesters or oligoesters, the molar ratios must, if necessary, be adapted or changed accordingly in order to arrive at the corresponding polyester or oligoester properties.
  • reaction with (H) branched, or possibly also dendromere polyester or oligoester (P S ) can be produced.
  • the reaction is advantageously controlled so that the average molecular weight M w of the produced polyesters is ⁇ 1000, and preferably in the range of 1200 to 10 6 , more preferably in the range of 1500 to 3 x 10 5 .
  • the synthesis of the polyester to be used according to the invention is advantageously carried out so that the degree of polymerization can be kept relatively low, in particular so that oligoesters are formed.
  • the anionic groups present in the polyester (P S ), in particular sulpho groups and / or carboxy groups, can be present in the form of the free acid and, if desired, converted into a salt form by reaction with corresponding bases, cations which are known per se for salt formation, preferably hydrophilizing cations, come into consideration, for example, alkali metal cations (eg, lithium, sodium, potassium) or ammonium cations ⁇ eg unsubstituted ammonium, mono-, di- or tri- (C 1-2 alkyl) -ammonium, mono-, di- or tri- (C 2-3 -hydroxyalkyl) ammonium, mono-, di- or tri - [(C 1-2 -alkoxy) - (C 2-3 -alkyl)] - ammonium or morpholinium ⁇ , for which, for example, corresponding alkali metal hydroxides or carbonates, ammonia or the respective amines, preferably in the form of aqueous solutions, can be
  • the hydrophilicity of the products is controlled so that the produced polyesters (P S ) are water-dispersible to soluble (preferably self-dispersible to colloidally soluble in water), ie.
  • the produced polyesters (P S ) are water-dispersible to soluble (preferably self-dispersible to colloidally soluble in water), ie.
  • a concentration of 0.1 to 30 wt .-% optionally with the aid of suitable dispersants in an amount of up to 50% by weight, based on (P S ) and optionally heating above the melting point of (P S ), in water a corresponding 0.1 to 30% strength (P S ) Dispersion or solution or, for the self-dispersible to soluble, even without the aid of dispersants, in water by simply stirring and optionally heating above the melting point of (P S ) an aqueous, 0.1 to 30% - (P S ) Dispersion or an aqueous 0.1 to 30% true or colloidal (P S ) solution.
  • polyester or oligoester which consists of terephthalic acid [as (B)], ethylene glycol and / or propylene glycol (GL) [as (A 1 )] and polyethylene glycols [as (A 2 )] and optionally (H) or (H 1 ), are prepared and optionally with an oxyethylated alcohol [as (E 21 )] end-capped, the hydrophilicity can be estimated, for example, also on the weight ratio (GL) / (PEG), where (GL) the weight fraction of esterified ethylene glycol and / or propylene glycol and (PEG) means the proportion by weight of total esterified polyoxyethylene [of (A 2 ) and (E 21 )].
  • this weight ratio (GL) / (PEG) for the corresponding polyesters (P s ) is advantageously in the range from 1: 3 to 1:60, preferably 1: 5 to 1:30.
  • the polyesters (P s ) are preferred, ie those which are self-dispersible or colloidally soluble in water, including in particular the polyesters (P s "), ie the nonionic, especially those from the esterification or transesterification of (B 1 ) with (A 1 ), (A 2 ) and optionally (E 21 ) and optionally (H 1 ) or (H 3 ).
  • polyesters are used as are known as soil release agents for textile substrates (eg in detergents).
  • the prepared polyesters (P S ) can be handled directly as they are made.
  • they are used in the form of aqueous, preferably concentrated preparations (W).
  • These aqueous preparations (W) are dispersions or colloidal solutions of (P s ) and advantageously contain the polyesters (P s ) in a concentration in the range from 1 to 50% by weight, preferably 2 to 50% by weight, more preferably 3 to 25 wt .-%.
  • the aqueous preparations (W) may be simple aqueous dispersions or colloidal solutions only of (P s ), or preferably contain further additives, in particular (G) a thickener.
  • Suitable thickeners (G) are known, preferably nonionic and / or anionic substances, in particular natural, modified or synthetic polymers.
  • Polysaccharides, polysaccharide derivatives and (co) poly (meth) acrylic acids and / or amides for example xanthan gum, cellulose gum, guar gum, dextrins, gum arabic, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, acryl modified polysaccharides, copoly, can be used as thickening agent (G) (meth) acrylic acids / (meth) acrylamides and optionally partially hydrolyzed poly (meth) acrylamides.
  • hydrophilic resins which are viscoelastic in aqueous solution and preferably also pseudoplastic and non-thixotropic, for example xanthan gum, cellulose gum, guar gum, dextrins, gum arabic, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose or also the abovementioned (meth) acrylic acid and / or or amide (co) polymers, among which xanthan gum, homopolyacrylamides, copolyacrylamide / acrylic acid and partially saponified polyacrylamides are particularly preferred.
  • xanthan gum homopolyacrylamides, copolyacrylamide / acrylic acid and partially saponified polyacrylamides are particularly preferred.
  • the acid groups are advantageously at least partly in the form of salts (so that the respective products are water-soluble), for example as alkali metal salts (primarily sodium salts). They can be used as dry substance (eg as commercially available). If thickening agents (G) are used, they are advantageously employed in amounts such that the viscosity of the aqueous concentrated dispersions (W) is ⁇ 5000 mPa ⁇ s, in particular at values ⁇ 1000 mPa ⁇ s, preferably in the range from 50 to 1000 mPa ⁇ s, come to rest.
  • the concentration of thickener (G) in (W) is advantageously low, in particular lower than that of (P s ), and, calculated as dry matter, is for example ⁇ 5% by weight, advantageously 0 to 4% by weight, preferably 0.01 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 1 wt .-%.
  • the surfactants (X 1 ) and (X 2 ) generally have a dispersing character, in particular an emulsifier character.
  • the HLB value of the surfactants (X 1 ) is advantageously in the range of 7 to 20, preferably in the range of 8 to 16.
  • R 1 contains 11 to 18 carbon atoms.
  • Suitable anionic surfactants (X 2) are generally known per se acids (or salts thereof) with tensidem character into consideration, as are customarily per se as dispersants, for example as emulsifiers or as detergents use.
  • Such surfactant anionic compounds are known in the art and have been extensively described in the literature, eg in WM LINFIELD “Anionic Surfactants” (Volume 7 of "Surfactant Science Series", Marcel DEKKER Inc., New York, 1976).
  • anionic surfactants which contain a lipophilic radical (in particular the radical of a fatty acid or an aliphatic hydrocarbon radical of a fatty alcohol) which contains, for example, 8 to 24 carbon atoms, advantageously 10 to 22 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms and be aliphatic or araliphatic and wherein the aliphatic radicals can be linear or branched, saturated or unsaturated.
  • a lipophilic radical in particular the radical of a fatty acid or an aliphatic hydrocarbon radical of a fatty alcohol
  • the lipophilic radicals are preferably purely aliphatic
  • the lipophilic radicals are preferably saturated purely aliphatic or araliphatic radicals.
  • the carbon or sulfonic acid group may be bonded directly to the hydrocarbon radical (in particular as fatty acid, for example in the form of soaps or as alkanesulfonic acid) or via a bridge interrupted by at least one heteroatom, which is preferably aliphatic.
  • the introduction of carboxy groups can be carried out, for example, by oxidation of -CH 2 -OH groups, carboxyalkylation of hydroxy groups or monoesterification of a hydroxy group with a dicarboxylic acid anhydride, for example in such a molecule as mentioned above as starting material for the alkoxylation to nonionic surfactants or of alkoxylation products thereof, wherein oxiranes can be used for the alkoxylation, especially ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide and optionally styrene oxide, and preferably at least 50 mol% of the oxiranes used is ethylene oxide; For example, this addition products of 1 to 12 moles of oxirane to 1 mole of hydroxy compounds, especially as mentioned above as the starting material for alkoxylation.
  • haloalkanecarboxylic acids preference is given to using haloalkanecarboxylic acids, advantageously those in which the halogenoalkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms, halogen is primarily chlorine or bromine and the acid group may optionally be present in salt form.
  • a carboxy group can also be introduced, for example, by monoesterification of an aliphatic dicarboxylic acid, for example by reaction of a hydroxy compound with a cyclic anhydride, for example with phthalic anhydride or an aliphatic anhydride having 2 or 3 carbon atoms between the two carboxy groups, eg succinic anhydride, maleic anhydride or glutaric anhydride.
  • phosphoric acid or sulfuric acid partial ester groups can be introduced.
  • Suitable sulfonic acids are essentially sulfonation products of paraffins (for example prepared by sulfochlorination or sulfoxidation), of ⁇ -olefins, of alkylbenzenes and of unsaturated fatty acids or else of formaldehyde condensates of sulfonated aromatics (for example of sulfonated naphthalene).
  • the anionic surfactants are advantageously used in the form of salts, wherein for salt formation preferably hydrophilizing cations into consideration, in particular alkali metal cations (eg lithium, sodium, potassium) or ammonium cations [eg the above] or alkaline earth metal cations (eg calcium or magnesium).
  • alkali metal cations eg lithium, sodium, potassium
  • ammonium cations eg the above
  • alkaline earth metal cations eg calcium or magnesium
  • the ester group-free are preferred, especially soaps, especially amine soaps, and the carboxymethylation of oxyethylated fatty alcohols and the sulfonic acids, preferably in salt form as mentioned above, especially as alkali metal salts.
  • the surfactants (X) are advantageously used in amounts which are sufficient so that (P S ) and optionally (G) can be well dispersed in the aqueous phase and a particularly stable aqueous dispersion of (P S ) and (G) can arise ,
  • the amount of (X) used is advantageously ⁇ 80 wt .-% of (P S), preferably ⁇ 50 wt .-% of (P S), particularly preferably 0 to 30 wt .-% of (P S).
  • (P S ) is self-dispersible to soluble [preferably (P S ')], (X) is not necessary.
  • any compounds known per se are suitable, as they are for the adjustment of the pH of fabric treatment agents are commonly used, for example, those above mentioned bases, or buffer salts such.
  • Sodium acetate or mono- or disodium phosphate, or occasionally also acids for example a mineral acid, in particular hydrochloric acid or sulfuric acid, or a low molecular weight aliphatic acid preferably having 1 to 4 carbon atoms, preferably formic acid, acetic acid or lactic acid).
  • the pH of the dispersions (W) can vary widely and optionally by addition of (Y) can be adjusted, e.g. in the range of 3 to 10, preferably 4 to 9, more preferably 5 to 8.
  • the dispersions (W) additionally contain at least one formulation additive (Z), in particular (Z 1 ) an antifoam or (Z 2 ) a bacterial growth inhibiting agent or a microbicide, or (Z 3 ) a bleaching agent.
  • Z 1 it is possible to use customary defoamers, for example those based on paraffins, mineral oil, fatty acid bisamides and / or hydrophobic silica, for example commercially available products which can be used in the respectively recommended concentrations.
  • Fungicides and bactericides are particularly suitable as (Z 2 ), for example commercially available products which can be used in the respective recommended concentrations.
  • (Z 3 ) conventional bleaching agents can be used, especially reductive bleaching agents such as sodium bisulfite.
  • Suitable concentrations of (Z) are for example in the range of 0 to 4 wt .-%, preferably 0.001 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.002 to 1 wt .-% based on (W).
  • dispersions (W ') consisting essentially of (P S ) and water and optionally one or more of the additives (G), (X), (Y) and / or (Z) [eg (P S ), (G) and water and optionally (X), (Y) and / or (Z)], especially the dispersions (W ") consisting essentially of (P S '), water and preferably (G) and additionally optionally one or more of the additives (Y) and / or (Z), especially from (P S ") or (P S "') and water and preferably (G) and optionally one or more of the additives (Z 1 ) , (Z 3 ) and / or (Y).
  • the (G) -containing dispersions (W) according to the invention in particular (W ') and preferably (W "), can be prepared in a very simple manner by suitable mixing of the components, in particular by (P S ), for example as Melt, in the presence of water, with (G) and optionally (X) mixed successively in any order and optionally further additives, in particular (X), (Y) and / or (Z), is added.
  • P S for example as Melt
  • polyesters (P S ), preferably in the form of aqueous dispersions (W), find their use as wet lubricants, ie as auxiliaries in the treatment of textile fabrics with treatment agents (T) (eg pretreatment, dyeing, optical brightening or aftertreatment) such conditions under which otherwise creases may occur or friction may take place in or on the substrate, wherein the dispersions (W) to be used according to the invention are particularly useful for preventing the stabilization and marking of wrinkles arising in the course of treatment and for preventing harmful frictions.
  • Such processes are essentially extraction processes from a short liquor (weight ratio of liquor / substrate, for example in the range from 3: 1 to 40: 1, usually 4: 1 to 20: 1) under the usual treatment conditions and times (eg in the range of 20 minutes to 12 hours).
  • the treating agents (T) are generally textile chemicals (especially textile finishing chemicals), after each treatment of the substrate, for the part of the substrate is not fixed, can be removed from the substrate again, e.g. by washing or / and rinsing.
  • a crease-causing treatment processes are mainly treatments on a reel (especially in a winch skid) or especially in jet dyeing machines (jet-dyeing machines) into consideration, wherein the substrate is guided in each cycle on the reel or through the nozzle, at which point the Wrinkling or / and the forces acting on the wrinkles, which can lead to the stabilization of the wrinkles, are the strongest.
  • the polyesters (P s ) and the dispersions (W) serve as wet lubricants, insofar as they promote or permit sliding of the wet material (especially on adjacent fabric or on metal) and thus prevent damaging friction of the substrate .
  • treatments are mainly used in jet-dyeing machines, wherein the substrate is guided through the nozzle in each cycle, at which point the relative acceleration and / or forces acting on the substrate are strongest, and wherein The substrate is pulled in each cycle from its own position in the fleet to the nozzle, so that at the respective locations, the substrate-to-substrate acceleration or substrate-to-metal acceleration can locally cause friction, which can lead to said chafing ,
  • any substrates are suitable, as they are used in the said method can, especially those of the synthetic fibers, especially polyester fibers, optionally in Mixture with other fibers, in particular with other synthetic fibers (for example acrylic fibers or polyurethane fibers) or optionally modified natural fibers, e.g. made of wool, silk or optionally modified cellulose (e.g., cotton, linen, jute, hemp, ramie, viscose rayon or cellulose acetates), using as fiber mixtures e.g. Polyester / cotton, polyester / acrylic, Polyester / polyamide, polyester / polyurethane and polyester / cotton / polyurethane mentioned can be.
  • synthetic fibers for example acrylic fibers or polyurethane fibers
  • optionally modified natural fibers e.g. made of wool, silk or optionally modified cellulose (e.g., cotton, linen, jute, hemp, ramie, viscose rayon or cellulose acetates)
  • fiber mixtures e.g. Polyester /
  • the textile substrate can be used in any form as piece goods, as it can be treated in said processes, e.g. as tubular fabric, as open Textile webs or as semi-finished goods, essentially in strand form or tubular shape, as they suitable for reel or especially jet;
  • Both knitwear and fabric can be used (for example fine to coarse simple knitwear or interlock, fine to coarse mesh, Terry cloth, velvet and open-worked or / and machine-embroidered textiles), in particular also Microfibre articles, in particular polyester microfibers and mixtures thereof with others correspondingly fine fibers.
  • the wet-acting lubricants according to the invention ie, polyesters (P S) or dispersions (W), are expediently employed in concentrations such that the respective methods are effectively prevented the fold marking and chafe point formation. They are characterized by their effectiveness and exhaustiveness and can have a very high effect at very low concentrations; Advantageously, they are used in concentrations which are 0.01 to 2 g (P s ) per liter of liquor, preferably 0.02 to 1 g (P s ) per liter of liquor, more preferably 0.04 to 0.5 g (p S ) per liter of fleet.
  • wet-acting lubricants according to the invention are also distinguished by their great independence of temperature variations and are substantially electrolyte-resistant, they can also be in a very wide choice of treatment conditions as for treatment with textile chemicals (T) occur in the art, in particular for pretreatment with (T 1 ), for dyeing or optical brightening with (T 2 ) and for post-treatment with (T 3 ) can be used, for example with (T 1 ) during desizing or bleaching, with (T 2 ) during dyeing or optical whitening or also with (T 3 ) during aftertreatment, but especially during dyeing or optical brightening.
  • any dyes or optical brighteners T 2
  • T 2 dyes or optical brighteners
  • T 2 dyes or optical brighteners
  • T 2 dyeing assistants
  • corresponding dyes for example disperse dyes, and optionally dyeing auxiliaries (for example carriers and / or leveling agents)
  • corresponding additional dyes for dyeing substrates of fiber mixtures, in particular of cellulose fibers and synthetic fibers , in particular reactive dyes, direct dyes, vat dyes or sulfur dyes (and optionally also corresponding dyeing auxiliaries).
  • the processes can be run through any temperature ranges as they are used for the particular substrate and the treatment agent used, as well as by the apparatus and the desired purpose, for example, from room temperature (eg at dye start) to HT conditions (eg in the range of 102 to 180 ° C, in the closed apparatus).
  • room temperature eg at dye start
  • HT conditions eg in the range of 102 to 180 ° C, in the closed apparatus.
  • the electrolyte content of the liquors may also be arbitrary, as is customarily used for the respective processes, for example in accordance with the alkali metal salt (eg sodium chloride or sodium sulfate) concentrations and / or alkali metal hydroxide or carbonate concentrations, as is the case with dyeing the dyes mentioned are used, whether as blending component in commercial dye preparations and / or as Aufziehosstoff when dyeing or optical brightening, or even as alkalis used in dyeing with sulfur dyes, vat dyes or reactive dyes.
  • alkali metal salt eg sodium chloride or sodium sulfate
  • the pH values can be arbitrary, as they are for the respective substrates, dyes and application methods are suitable.
  • polyester dyeings with disperse dyes are suitable pH values e.g. in the acidic range (for example in the pH range from 4 to 6, preferably 4.5 to 5.5) or else - below Use of appropriate, for alkaline dyeing with suitable disperse dyes - too in the alkaline pH range (for example at pH> 8, especially in the pH range from 8.5 to 10).
  • the polyesters (P S ) or dispersions (W) are used as wet lubricants in dyeing or optical brightening, especially in jet dyeing machines (both those with hydrodynamic fleet management and those with aerodynamic fleet management), preferably for dyeing polyester-containing substrates of those consisting essentially only of polyester fibers (especially microfibers).
  • polyesters or oligoesters are preferred among the poly- or oligoesters (P S), wherein the hydrophobic portion of such starting compounds (A 1) and (B 1) or monomer units which are directly homologous to (especially ⁇ 1 to 2 carbon atoms) or preferably identical to those from which the fiber polymer to be treated is derived or built up, eg if the polyester substrate to be treated is a polyester of terephthalic acid and Ethylene glycol (ie, a polyethylene terephthalate), the hydrophobic part of (P S ) and (P S “') preferably consists essentially of ester units of terephthalic acid and ethylene glycol and / or propylene glycol, while the hydrophilic part then substantially preferably from (A 2 ), in particular a polyethylene glycol, and optionally (E 21 ), which then preferably an addition product of ethyl enoxyd to a low molecular
  • the wet lubricants according to the invention ie polyester (P S ) or dispersions (W), can be used under the conditions mentioned and come into their own without impairing their effect. Due to the high shear stability of the wet lubricants (W), especially those consisting only of (P S ) and (G) and optionally (X), (Y) and / or (Z), in aqueous dispersion or colloidal solution, these are particularly suitable as a wet lubricant in Düsenfärbeapparaten, especially in those in which the goods or the fleet are exposed to extremely high dynamic loads, or in which very high shear forces in the fleet to develop.
  • W wet lubricants
  • the dispersions (W) or the polyesters (or oligoesters) (P S ) [in particular (P S ') or (P S ") or also (P S “')] have also in very short fleets, eg in fleet / Ware ratios ⁇ 15/1, especially also ⁇ 10/1, a very good, extremely superficial wet sliding action, especially in so far as they cause the lubricant to accumulate on the surface of the goods and the liquor accumulates in the immediate vicinity of the lubricant and as a flowing liquor layer facilitates the wet gliding of the goods to a surprisingly high degree.
  • the effectiveness of the polyesters (P S ) and the preparations (W) as wet lubricants can be determined by measuring the coefficient of friction, for example, as follows: A first piece of fabric is stretched against the inner bottom of a low, flat trough, secured with a clamp at one end and covered with a lot of liquor, which corresponds to the usual fleet conditions; then a 200 g weight with smooth, flat, rectangular bottom on which a second piece of the same fabric is stretched and fixed, placed horizontally.
  • the overall effectiveness of wet lubricants can be visually verified by checking the appropriate treated article for the identification of chafe marks or crease markings (e.g. Staining).
  • the parts are parts by weight and the percentages by weight; the Temperatures are given in degrees centigrade.
  • the temperatures are given in degrees centigrade.
  • the dyes are in commercial dry form with a pure dye content of about 25% used, the indicated concentrations are based on this form and are based on the substrate weight.
  • C.I. stands for Color Index.
  • biocide (1.5% aqueous solution of a 1/1 mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one Hydrochloride and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one hydrochloride) is added, the pH is set to 7 (depending on the water quality with caustic soda or glacial acetic acid) and then unloaded.
  • an 8% aqueous dispersion is prepared, by introducing the water, the oligoester is melted, and the mixture is heated to 80 ° C with stirring, and as soon as a homogeneous dispersion is present, the dispersion is cooled to room temperature. Before unloading, 0.2% of the same biocide is still used added in the dispersion W1.
  • a piece of polyester automotive velor is dyed on the Mathis Laborjet as follows: In the jet, the Containing 900 parts aqueous liquor and 1 g / l of dispersion W1, 90 parts of polyester velor entered. The fleet is added 0.62% C.I. Disperse Yellow 52, 2.3% C.I. Disperse Red 86, 0.5% C.I.
  • Disperse Blue 77 0.5 g / l of an anionic dispersant (formaldehyde condensate of sulfonated Naphthalene) and 0.5 g / l of a leveling agent (mixture of sulfonated aromatics), represents the pH with acetic acid to 4.5 to 5.0 and the liquor is heated at a rate of 1 ° C / min of Room temperature to 130 ° C and colors for 30 minutes at 130 ° C. Then it is at 70 ° C cooled and the bath is drained.
  • an anionic dispersant formaldehyde condensate of sulfonated Naphthalene
  • a leveling agent mixture of sulfonated aromatics
  • a piece of polyester microfiber jersey is dyed on the Mathis Laborjet as follows: In the jet, the Containing 900 parts aqueous liquor and 1 g / l of dispersion W1, 90 parts of polyester microfiber jersey entered. The liquor is added 0.11% C.I. Disperse Yellow 52, 0.46% C.I. Disperse Red 86, 0.095% C.I.
  • Disperse Blue 77 and 0.5 g / l of an anionic dispersant (formaldehyde condensate of sulfonated naphthalene), adjust the pH to 4.5-5.0 with acetic acid, heat the liquor at a rate of 1 ° C / min from room temperature to 130 ° C and stains for 15 minutes 130 ° C on. Then it is cooled again and rinsed twice with water. Then the fleet drained, the goods unloaded and dried in the open air at room temperature. You get a mouse gray, evenly colored goods with a soft handle and a very nice appearance.
  • an anionic dispersant formaldehyde condensate of sulfonated naphthalene

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Abstract

Use of (P>S<) water-dispersible or -colloidally soluble, end-capped polyesters optionally in the form of an aqueous composition (W), as wet-acting lubricants in the treatment of textile piece goods with a textile treatment agent (T) from aqueous liquor under conditions which would otherwise in the textile substrate favour the formation of transport folds and/or the occurrence of friction in or on the substrate, particularly as wet-acting lubricants in the dyeing of polyester in the jet, the corresponding wet-acting lubricants, and their production and preparations thereof.

Description

Bei der Behandlung von Textilmaterial in Form von textiler Stückware, besonders in Strang- oder Schlauchform, im wesentlichen beim Vorbehandeln, Färben, optischen Aufhellen oder Nachbehandeln, in wäßriger Flotte unter solchen Bedingungen, daß im textilen Substrat Lauffalten entstehen können oder Reibungen vom Substrat gegen benachbartes Substrat oder Apparateteile stattfinden können, sind unerwünschte Erscheinungen die Markierung der Lauffalten und die Entstehung und Markierung von Scheuerstellen, welche dann als entsprechende Unegalitäten das Warenbild und gegebenenfalls auch die physikalischen Eigenschaften der behandelten Ware und folglich der fertigen Ware beeinträchtigen. Um diesen störenden Erscheinungen entgegen zu wirken, werden in den entsprechenden Verfahrensstufen Naßgleitmittel eingesetzt, die die Neigung zur Bildung bzw. Stabilisierung und folglich Markierung von Falten, insbesondere Lauffalten, verringern und die Reibung Substrat/Substrat und Substrat/Metall und folglich die Neigung zur Bildung und Markierung von Scheuerstellen verringern. Es wurde bereits vorgeschlagen, verschiedene Arten von Wachsdispersionen als Lauffaltenverhinderungsmittel (Gleitmittel) einzusetzen. Bei der steten Weiterentwicklung der Verfahren und Maschinen, mit dem Ziel der Leistungserhöhung und umweltgerechten Verfahrensweise, werden Maschinen und Verfahren entwickelt, die für höhere Geschwindigkeiten bzw. höhere Leistungen konzipiert sind und/oder bei kürzeren Flottenverhältnissen arbeiten. Dadurch werden den eingesetzten Gleitmitteln auch höhere Anforderungen gestellt. So müssen sie zum Beispiel besonders hohen Scherkräften gegenüber beständig sein und dabei ihre Wirkung auch bei kurzen Flotten möglichst gut entfalten. Je kürzer die Flotte, desto größer muß die Wirksamkeit der jeweiligen Behandlungsmittel sein, da das Naßgleiten der Ware und das Erzielen eines egalen ruhigen Warenbildes ohne Schädigung der Ware umso mehr erschwert ist, desto größer der Anteil an Flotte ist, der von der Ware aufgenommen wird.In the treatment of textile material in the form of textile piece goods, especially in strand or Tube shape, essentially during pretreatment, dyeing, optical brightening or aftertreatment, in aqueous liquor under such conditions that run wrinkles can occur in the textile substrate or rubbing from the substrate may take place against adjacent substrate or apparatus parts unwanted phenomena the marking of the creases and the formation and marking of Chafing, which then as appropriate unequalities the goods and possibly also affect the physical properties of the treated product and consequently of the finished product. In order to counteract these disturbing phenomena, in the corresponding process stages Wet lubricant used, the tendency to form or stabilization and consequently marking reduce wrinkles, especially creases, and reduce the friction substrate / substrate and substrate / metal and consequently reduce the tendency for scars to form and mark. It was already proposed various types of wax dispersions as anti-wrinkle agents (Lubricant) use. With the constant advancement of the procedures and machines, with which The aim of the increase in performance and the environmentally friendly procedure are machines and processes Designed for higher speeds or higher performance and / or at work shorter fleet conditions. As a result, the lubricants used are higher Requirements made. For example, they must be resistant to particularly high shear forces be as effective as possible in short fleets. The shorter the fleet, the greater must be the effectiveness of the respective treatment, since the wet sliding of the goods and the achievement of a smooth, even image without damage to the goods all the more difficult is, the greater the proportion of fleet that is taken up by the goods.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Polyester einer bestimmten Hydrophilie, wie sie ausreicht, damit der Polyester in Wasser dispergierbar oder löslich sei, insbesondere selbstdispergierbar oder kolloidal löslich sei, besonders wie sie als Schmutzlösemittcl verwendet werden, sich überraschend vorteilhaft als Naßgleitmittel bei der Behandlung von Textilmaterial in Form von textiler Stückware, besonders aus Polyesterfasern, in Düsenfärbeapparaten auswirken, wobei sie z.B. die Färbung nicht behindern oder beeinträchtigen, sondern auf dem nassen Substrat überraschend gut und äußerst oberflächlich als Naßgleitmittel wirken.It has now been found that certain polyesters of a certain hydrophilicity, as sufficient, in order that the polyester be dispersible or soluble in water, in particular self-dispersible or is colloidally soluble, especially as they are used as Schmutzlösemittcl, surprisingly advantageous as a wet lubricant in the treatment of textile material in the form of textile piece goods, especially polyester fibers, in jet dyeing machines, e.g. the coloring is not hinder or interfere, but on the wet substrate surprisingly good and extreme superficially act as a wet lubricant.

Die Erfindung betrifft die Verwendung solcher Polyester wie unten definiert als Naßgleitmittel für die Behandlung von Textilmaterial in Form von textiler Stückware, die entsprechenden Naßgleitmittel und deren Herstellung und Präparate davon.The invention relates to the use of such polyesters as defined below as Naßgleitmittel for Treatment of textile material in the form of textile piece goods, the corresponding Naßgleitmittel and their preparation and preparations thereof.

Ein erster Gegenstand der Erfindung ist also die Verwendung von
   (PS) in Wasser dispergierbaren oder löslichen Polyestern
als Naßgleitmittel beim Behandeln von textiler Stückware mit einem Textilbehandlungsmittel (T) aus wäßriger Flotte unter solchen Bedingungen, die sonst im textilen Substrat die Bildung von Lauffalten und/oder das Auftreten von Reibungen im oder am Substrat begünstigen würden.
A first subject of the invention is thus the use of
(P S ) water-dispersible or soluble polyesters
as a wet lubricant when treating textile piece goods with a textile treatment agent (T) from aqueous liquor under such conditions, which would otherwise favor the formation of creases and / or the occurrence of friction in or on the substrate in the textile substrate.

Als Polyester (PS) können bekannte Polyester eingesetzt werden oder auch solche, die analog zu bekannten Polyestern herstellbar sind. Zur Herstellung der Polyester (PS) werden vorteilhaft solche Ausgangsprodukte verwendet, die zur Bildung linearer Polyesterketten geeignet sind, insbesondere difunktionelle Verbindungen (D), und gegebenenfalls monofunktionelle Verbindungen (E) die zum Endverschluß der Polyester geeignet sind, und/oder höhere oligofunktionelle Verbindungen (H) die zur Verzweigung der Polyester geeignet sind. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Polyester (PS) sind in Wasser dispergierbar (vorzugsweise selbstdispergierbar) oder löslich (vorzugsweise kolloidal löslich) und enthalten im jeweiligen Molekül mindestens einen hydrophilen Bestandteil und mindestens einen hydrophoben Bestandteil, so daß der entstehende Polyester eine entsprechende Hydrophilie aufweist, in Wasser dispergierbar oder löslich ist, insbesondere selbstdispergierbar oder höchstens kolloidal löslich ist. Bei den mono-, di- und höheren oligofunktionellen Verbindungen handelt es sich im wesentlichen um Carbonsäuren oder geeigneten funktionellen Derivaten davon, vornehmlich Ester niedrigmolekularer Alkohole die durch Umesterung abspaltbar sind, besonders Ester von C1-4-Alkoholen, z.B. Äthylester oder vorzugsweise Methylester, oder Anhydride, einerseits, und um Hydroxyverbindungen, insbesondere Alkohole, andererseits, die durch Veresterung oder Umesterung zu entsprechenden Carbonsäureestergruppen führen, oder noch um Lactone von Hydroxycarbosäuren, und können gegebenenfalls ein oder auch mehrere heteroatomische Brückenglieder enthalten, z.B. -O-, -CO-, -CO-O-,

Figure 00020001
-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH- oder -SO2-.As polyester (P S ) known polyesters can be used or even those which can be prepared analogously to known polyesters. For the preparation of the polyesters (P S ) are advantageously used those starting materials which are suitable for forming linear polyester chains, in particular difunctional compounds (D), and optionally monofunctional compounds (E) which are suitable for the end closure of the polyester, and / or higher oligofunctional compounds (H) which are suitable for branching the polyester. The inventively employed polyester (P S) are water dispersible (preferably self-dispersible) or soluble (preferably colloidally soluble) and included in the respective molecule at least one hydrophilic component and at least one hydrophobic component, so that the resulting polyester has an appropriate hydrophilicity in water is dispersible or soluble, in particular self-dispersible or at most colloidally soluble. The mono-, di- and higher oligofunctional compounds are essentially carboxylic acids or suitable functional derivatives thereof, especially esters of low molecular weight alcohols which can be eliminated by transesterification, especially esters of C 1-4 -alcohols, for example ethyl esters or preferably methyl esters, or anhydrides, on the one hand, and to hydroxy compounds, in particular alcohols, on the other hand, which lead to corresponding carboxylic acid ester groups by esterification or transesterification, or else to lactones of hydroxycarboxylic acids, and may optionally contain one or more heteroatomic bridge members, for example -O-, -CO- , -CO-O-,
Figure 00020001
-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH- or -SO 2 -.

Als (D) eigenen sich insbesondere

  • (A) aliphatische oder araliphatische Diole, insbesondere
  • (A1) aliphatische und araliphatische Diole die sonst keine hydrophilen Komponenten oder Substituenten enthalten, insbesondere Alkandiole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei der Alkanrest linear oder, wenn er 3 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, auch verzweigt sein kann, oder, wenn er 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, auch zyklisch sein kann, Di-(C1-2-hydroxyalkyl)-benzole, wasserunlösliche Polyätherdiole, Polyesterdiole, Polycarbonatdiole, Polyurethandiole und Polyesterurethandiole,
  • und (A2) aliphatische oder araliphatische Diole, die mindestens eine hydrophile Komponente und/oder mindestens einen hydrophilen Substituenten enthalten, vornehmlich wasserlösliche Polyalkylenglykole (insbesondere Polyäthylenglykole, Oligopropylenglykole und Copolyäthylen/propylenglykole) und Polyätherurethandiole, aliphatische oder araliphatische sulfogruppenhaltige Diole die eine oder mehrere, z.B. eine oder zwei, Sulfogruppen enthalten, und aliphatische oder araliphatische carboxygruppenhaltige Diole die eine oder mehrere, z.B. eine oder zwei, Carboxygruppen in Alkalimetallsalzform enthalten;
  • (B) aliphatische, aromatische oder araliphatische Dicarbonsäuren, insbesondere
  • (B1) Alkandicarbonsäuren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkanrest, wobei, wenn der Alkanrest 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, er gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, aromatische Dicarbonsäuren mit einem bis drei Benzolringen, wovon zwei gegebenenfalls kondensiert sein können, oder araliphatische Dicarbonsäuren, die 9 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten und dabei einen Benzolring oder zwei gegebenenfalls kondensierte Benzolringe enthalten, wobei aromatische Ringe gegebenenfalls über Sauerstoff an weitere aliphatische, aromatische oder araliphatische Teile des Moleküls gebunden sein können oder gegebenenfalls über eine Sulfongruppe an einen weiteren aromatischen Teil des Moleküls gebunden sein können,
  • und (B2) aliphatische, aromatische oder araliphatische Dicarbonsäuren, die mindestens 4 Kohlenstoffatome enthalten und worin der Kohlenwasserstoffrest, an welchen mindestens eine der zwei Carboxygruppen gebunden ist, 1 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, und die im Molekül mindestens einen hydrophilen Rest (z.B. eine hydrophile Polyäthylenglykolätherkette) und/oder mindestens einen hydrophilen Substituenten (z.B. eine oder mehrere, insbesondere eine oder zwei, Sulfogruppen) enthalten;
  • (C) aliphatische Hydroxymonocarbonsäuren, insbesondere
       (C1) aliphatische unsubstituierte Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls in Lactonform, oder Vorpolymere (Polyester) davon.
  • As (D) own in particular
  • (A) aliphatic or araliphatic diols, in particular
  • (A 1 ) aliphatic and araliphatic diols which otherwise contain no hydrophilic components or substituents, in particular alkanediols having 2 to 10 carbon atoms, wherein the alkane radical may be linear or, if it contains 3 to 10 carbon atoms, may also be branched, or if it is 4 bis Contains 10 carbon atoms, may also be cyclic, di (C 1-2 hydroxyalkyl) benzenes, water-insoluble polyether diols, polyester diols, polycarbonate diols, polyurethane diols and polyesterurethane diols,
  • and (A 2 ) aliphatic or araliphatic diols which contain at least one hydrophilic component and / or at least one hydrophilic substituent, primarily water-soluble polyalkylene glycols (in particular polyethylene glycols, oligopropylene glycols and copolyethylene / propylene glycols) and polyetherurethane diols, aliphatic or araliphatic sulfo-containing diols which contain one or more for example, one or two, contain sulfo groups, and aliphatic or araliphatic carboxy-containing diols containing one or more, for example one or two, carboxy groups in alkali metal salt form;
  • (B) aliphatic, aromatic or araliphatic dicarboxylic acids, in particular
  • (B 1 ) Alkanedicarboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms in the alkane radical, wherein, when the alkane radical contains 4 to 10 carbon atoms, it may optionally be interrupted by oxygen, aromatic dicarboxylic acids having one to three benzene rings, two of which may optionally be condensed, or araliphatic dicarboxylic acids containing 9 to 18 carbon atoms and thereby containing a benzene ring or two optionally fused benzene rings, wherein aromatic rings may optionally be bonded via oxygen to other aliphatic, aromatic or araliphatic parts of the molecule or optionally bonded via a sulfone group to another aromatic part of the molecule could be,
  • and (B 2 ) aliphatic, aromatic or araliphatic dicarboxylic acids containing at least 4 carbon atoms and wherein the hydrocarbon group to which at least one of the two carboxy groups is attached contains from 1 to 14 carbon atoms and which contains in the molecule at least one hydrophilic group (eg a hydrophilic group) Polyäthylenglykolätherkette) and / or at least one hydrophilic substituent (eg one or more, especially one or two, sulfo groups) contain;
  • (C) aliphatic hydroxymonocarboxylic acids, in particular
    (C 1 ) aliphatic unsubstituted hydroxycarboxylic acids having 3 to 18 carbon atoms, optionally in lactone form, or prepolymers (polyesters) thereof.
  • Als (A1) seien beispielsweise genannt Äthylenglykol, 1,3-Propandiol, 2,4-Dimethyl-2-äthylhexan-1,3--diol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 2-Äthyl-2-butyl-1,3-propandiol, 2-Äthyl-2-isobutyl-1,3-propandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 2,2,4-Trimethyl-1,6-hexandiol, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Cyclohexandimethanol, 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-cyclobutandiol, para-Xylylendiol, 1,2-Propylenglykol, Neopentylglykol, Polytetrahydrofurane, höhere Polypropylenglykole (mit > 10 Monomereinheiten), Polycaprolactone aus der Anlagerung von einem ε-Caprolacton an ein Alkandiol (z.B. an eines der obengenannten), oder Polycarbonatdiole aus den oben genannten Alkandiolen. Unter den Diolen (A1) sind die C2-4-Alkandiole bevorzugt, insbesondere Propylenglykol, Äthylenglykol und Kombinationen von Propylenglykol und Äthylenglykol.Examples of (A 1 ) include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2 butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2 , 4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1,2-, 1,3- or 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, para-xylylenediol, 1,2 Polypropylene glycol, neopentyl glycol, polytetrahydrofurans, higher polypropylene glycols (with> 10 monomer units), polycaprolactones from the addition of an ε-caprolactone to an alkanediol (for example to one of the abovementioned), or polycarbonate diols from the abovementioned alkanediols. Among the diols (A 1 ), the C 2-4 alkanediols are preferred, in particular propylene glycol, ethylene glycol and combinations of propylene glycol and ethylene glycol.

    Als (A2) seien beispielsweise genannt: Polyäthylenglykole (z.B. mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht M w im Bereich von 200 bis 10000, vorzugsweise 500 bis 5000), wasserlösliche Oligopropylenglykole (mit ≤ 10 Monomereinheiten), Alkandiole mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und die eine oder zwei Sulfogruppen als Substituenten tragen, und gegebenenfalls oxäthyliert und/oder oxypropyliert sind, Benzoldimethanole die am Benzolring eine Sulfogruppe als Substituent tragen, z.B. 2-Sulfobutandiol und Anlagerungsprodukte davon mit Äthylenoxyd und gegebenenfalls Propylenoxyd, Sulfo-1,2-benzoldimethanol (Sulfo-xylolglykol) und Sulfo-1,4-benzoldimethanol, oder noch sulfonierte Diepoxyde von Alkandiolen oder Polyäthylenglykolen (z.B. aus der Umsetzung der jeweiligen Alkandiole oder Polyäthylenglykole mit Epichlorhydrin und Sulfonierung mit einem Bisulfit, z.B. mit Natriumbisulfit) und sulfonierte oxalkylierte Alkendiole (z.B. aus der Sulfonierung des Anlagerungsproduktes von Oxiranen - vornehmlich Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd - an Alkendiolen mit Sulfit, z.B. mit Natriumsulfit), oder noch Monoamidierungsprodukte von Di- oder höheren Carbonsäuren [z.B. solchen vom untenstehenden Typus (B1) oder (H2)] mit niedrigmolekularen Dialkanolaminen, z.B. mit Di-äthanol-, -propanol- oder -isopropanol-amin, wobei die nicht amidierten Carboxygruppen in Alkalimetallsalzform (besonders als Na-, Li- oder K-Salz) vorliegen. Unter den Diolen (A2) sind die Polyäthylenglykole bevorzugt.Examples of (A 2 ) include: polyethylene glycols (eg having an average molecular weight M w in the range of 200 to 10,000, preferably 500 to 5000), water-soluble oligopropylene glycols (with ≤ 10 monomer units), alkanediols having 4 to 10 carbon atoms and one or two sulfo groups as substituents, and optionally oxyethylated and / or oxypropylated, Benzoldimethanole the on the benzene ring carry a sulfo group as a substituent, for example 2-sulfobutanediol and addition products thereof with ethylene oxide and optionally propylene oxide, sulfo-1,2-benzenedimethanol (sulfo-xylene glycol) and sulfo-1,4-benzenedimethanol, or sulfonated Diepoxyde of alkanediols or polyethylene glycols (For example, from the reaction of the respective alkanediols or polyethylene glycols with epichlorohydrin and sulfonation with a bisulfite, for example with sodium bisulfite) and sulfonated alkoxylated alkenediols (eg from the sulfonation of the adduct of oxiranes - especially ethylene oxide and / or propylene oxide - to alkenediols with sulfite, eg with Sodium sulfite), or still monoamidia di- or higher carboxylic acids [eg those of the type below (B 1 ) or (H 2 )] with low molecular weight dialkanolamines, for example with di-ethanol, -propanol or -isopropanol-amine, wherein the non-amidated carboxy groups in alkali metal salt form (especially as Na, Li or K salt) are present. Among the diols (A 2 ), the polyethylene glycols are preferred.

    Als (B1) seien beispielsweise genannt: Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure (Korksäure), Azelainsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Dimethylmalonsäure, Diglykolsäure, 3,3'-Oxydipropionsäure, Trimethyladipinsäure, Itaconsäure, Orthophthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Oxydibenzoesäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Naphthalin-1,8-dicarbonsäure, Naphthalin-1,4-dicarbonsäure, 1,2-Di-(p-carboxyphenoxy)-äthan, 1,2-Di-(p-carboxyphenyl)-äthan, Biphenyl-2,2'-dicarbonsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure und 4,4'-Dicarboxy-diphenylsulfon. Unter den aliphatischen Dicarbonsäuren (B1) sind die α,ω-Dicarbonsäuren bevorzugt; unter den aliphatischen, aromatischen und araliphatischen Dicarbonsäuren (B1) sind die aromatischen bevorzugt, besonders die Terephthalsäure. As (B 1 ) there may be mentioned, for example: adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid (suberic acid), azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, dimethylmalonic acid, diglycolic acid, 3,3'-oxydipropionic acid, trimethyladipic acid, itaconic acid, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid , Oxydibenzoic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-1,8-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, 1,2-di- (p-carboxyphenoxy) -ethane, 1,2-di- (p-) carboxyphenyl) ethane, biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 4,4'-dicarboxy-diphenylsulfone. Among the aliphatic dicarboxylic acids (B 1 ), the α, ω-dicarboxylic acids are preferred; among the aliphatic, aromatic and araliphatic dicarboxylic acids (B 1 ) are the aromatic preferred, especially the terephthalic acid.

    Als (B2) seien beispielsweise genannt: Sulfobemsteinsäure, Methylsulfobernsteinsäure, Sulfomethylbernsteinsäure, 4-Sulfophthalsäure, 5-Sulfo-isophthalsäure, Dimethylsulfoisophthalsäure, Sulfoterephthalsäure, Sulfomalonsäure 5-(p-Sulfophenoxy)-isophthalsäure-1,3-dimethylester, Phenyl-3,5-dicarboxy-benzolsulfonsäure, 2,6-Dimethylphenyl-3,5-dicarboxybenzolsulfonsäure, Naphthyldicarbonsäurebenzolsulfonsäure, Sulfo-4-naphthalin-2,7-dicarbonsäure, Sulfo-bis-(hydroxycarbonyl)-4,4'-diphenylsulfon und Sulfonierungsprodukte von Oligoestern ungesättigter Dicarbonsäuren erhältlich durch Umsetzung davon z.B. mit Natriumsulfit z.B. auf der Basis von Maleinsäure, Itaconsäure, oder Citraconsäure z.B. mit den obengenannten Alkandiolen, und Polyoxyalkylendicarbonsäuren, z.B. aus der Carboxymethylierung von Polyakylenglykolen oder aus der katalytischen oder elektrochemischen Oxydation der endständigen CH2-OH Gruppen von Polyalkylenglykolen zu COOH Gruppen, wobei die Polyakylenglykole vorzugsweise Polyäthylen- und/oder -propylen-glykole sind. Unter den sulfogruppenhaltigen Säuren (B2) ist vor allem die 5-Sulfo-isophthalsäure bevorzugt; unter den Säuren (B2) sind die sulfogruppenfreien bevorzugt, vor allem die polyäthylenglykolätherkettenhaltigen.Examples which may be mentioned as (B 2 ) are: sulfosuccinic acid, methylsulfosuccinic acid, sulfomethylsuccinic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, dimethyl sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, sulfomalonic acid 5- (p-sulfophenoxy) -isophthalic acid 1,3-dimethyl ester, phenyl-3, 5-dicarboxybenzenesulfonic acid, 2,6-dimethylphenyl-3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid, naphthyldicarboxylic acid -benzenesulfonic acid, sulfo-4-naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, sulfo-bis (hydroxycarbonyl) -4,4'-diphenylsulfone, and sulfonation products of oligoesters unsaturated dicarboxylic acids obtainable by reaction thereof, for example with sodium sulfite, for example based on maleic acid, itaconic acid or citraconic acid, for example with the abovementioned alkanediols, and polyoxyalkylenedicarboxylic acids, for example from the carboxymethylation of polyalkylene glycols or from the catalytic or electrochemical oxidation of the terminal CH 2 -OH groups of Polyalkylene glycols to COOH groups, wherein the Polyakylenglykole vo Preferably, polyethylene and / or propylene glycols are. Among the sulfo-containing acids (B 2 ), especially the 5-sulfo-isophthalic acid is preferred; Among the acids (B 2 ), the sulpho group-free are preferred, especially the polyäthylenglykolätherkettenhaltigen.

    Als (C1) seien beispielsweise genannt: Glykolsäure, Hydroxypropionsäure, 12-Hydroxystearinsäure, 2-Hydroxycapronsäure, 3- oder 4-Hydroxybuttersäure, ε-Caprolacton, γ-Butyrolacton und 3,3-Dimethyl-4-butyrolacton, und Vorpolymere davon.Examples of (C 1 ) include: glycolic acid, hydroxypropionic acid, 12-hydroxystearic acid, 2-hydroxycaproic acid, 3- or 4-hydroxybutyric acid, ε-caprolactone, γ-butyrolactone and 3,3-dimethyl-4-butyrolactone, and prepolymers thereof.

    Als monofunktionelle Verbindungen (E) für den Endverschluß der Polyester eignen sich z.B.

  • (E1) einfache Alkohole oder Carbonsäuren, die nicht zur Hydrophilie des Polyesters beitragen,
  • und (E2) Hydroxy- oder Carboxyverbindungen, die zur Hydrophilie der Polyester beitragen können, besonders solche, die hydrophile Polyalkylenglykolätherketten enthalten und/oder eine oder zwei Sulfogruppen als Substituenten tragen.
  • Suitable monofunctional compounds (E) for the end closure of the polyester are, for example
  • (E 1 ) simple alcohols or carboxylic acids which do not contribute to the hydrophilicity of the polyester,
  • and (E 2 ) hydroxy or carboxy compounds which may contribute to the hydrophilicity of the polyesters, especially those which contain hydrophilic polyalkylene glycol ether chains and / or carry one or two sulfo groups as substituents.
  • Als (E1) eigenen sich insbesondere

  • (E11) einfache aliphatische oder araliphatische Alkohole, z.B. C1-6-Alkanole und Phenylalkanole,
  • und (E12) einfache aliphatische, araliphatische oder aromatische Monocarbonsäuren, z.B. C2-4-alkanoische Säuren und gegebenenfalls alkylsubstituierte Benzoesäuren.
  • As (E 1 ) own in particular
  • (E 11 ) simple aliphatic or araliphatic alcohols, for example C 1-6 -alkanols and phenylalkanols,
  • and (E 12 ) simple aliphatic, araliphatic or aromatic monocarboxylic acids, for example C 2-4 -alkanoic acids and optionally alkyl-substituted benzoic acids.
  • Als (E2) eigenen sich insbesondere

  • (E21) aliphatische oder araliphatische Hydroxyverbindungen, die einen hydrophilen Molekülteil enthalten, z.B. eine Polyalkylenglykolätherkette enthalten und/oder eine oder mehrere Sulfogruppen als Substituenten tragen,
  • und (E22) aliphatische, araliphatische oder aromatische, carboxygruppenhaltige, hydrophile Verbindungen, die einen hydrophilen Molekülteil enthalten, z.B. eine Polyalkylenglykolätherkette enthalten und/oder eine oder mehrere Sulfogruppen als Substituenten tragen.
  • As (E 2 ) own in particular
  • (E 21 ) aliphatic or araliphatic hydroxy compounds which contain a hydrophilic moiety, for example contain a polyalkylene glycol ether chain and / or carry one or more sulfo groups as substituents,
  • and (E 22 ) aliphatic, araliphatic or aromatic, carboxy group-containing, hydrophilic compounds which contain a hydrophilic moiety, for example contain a polyalkylene glycol ether chain and / or carry one or more sulfo groups as substituents.
  • Als (E11) seien beispielsweise genannt: Methanol, Äthanol, Isopropanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol und (C1-4-Alkyl)-Benzylalkohol.As (E 11 ), mention may be made, for example, of: methanol, ethanol, isopropanol, cyclohexanol, benzyl alcohol and (C 1-4 -alkyl) -benzyl alcohol.

    Als (E12) seien beispielsweise genannt: Benzoesäure, Essigsäure und Propionsäure.As (E 12 ) may be mentioned, for example: benzoic acid, acetic acid and propionic acid.

    Als (E21) seien beispielsweise genannt: Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd, und gegebenenfalls Butylenoxyd oder Styroloxyd, an einen aliphatischen Monoalkohol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder an ein Alkylphenol mit insgesamt 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei vorteilhaft mindestens 50 Mol-% der vorhandenen Alkylenoxygruppen Äthylenoxygruppen sind und die eingebauten Polyalkylenglykolätherketten vorzugsweise solche sind, die ausschließlich aus Äthylenoxyeinheiten bestehen (z.B. bis zu einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 20000, besonders 200 bis 5000), und aliphatische und/oder araliphatische Hydroxyverbindungen die eine oder zwei Sulfogruppen als Substituenten tragen und gegebenenfalls Oxyäthylen- und/oder Oxypropylengruppen im Molekül enthalten. Darunter sind Anlagerungsprodukt von Äthylenoxyd an ein niedrigmolekulares Alkanol (insbesondere C1-4-Alkanol) bevorzugt. Besonders erwähnenswerte sulfogruppenhaltige Verbindungen des Typus (E21) sind 2-Hydroxyäthansulfonsäure, 2-Hydroxypropansulfonsäure, 4-(2-Hydroxyäthoxy)-benzolsulfonsäure und Verbindungen der durchschnittlichen Formel H-(O-Alkylen)n-O-CH2-CHR)m-CH2-R worin

    Alkylen
    Äthylen und/oder Propylen-1,2,
    R
    Wasserstoff oder SO3H,
    m
    0 oder 1
    und n
    eine Zahl im Bereich von 1 bis 30
    bedeuten, wobei mindestens eines der beiden Symbole R SO3H bedeutet.Examples which may be mentioned of (E 21 ) are addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide, and optionally butylene oxide or styrene oxide, to an aliphatic monoalcohol having 1 to 18 carbon atoms or to an alkylphenol having a total of 10 to 24 carbon atoms, advantageously at least 50 mol% the alkyleneoxy groups present are ethyleneoxy groups and the incorporated polyalkylene glycol ether chains are preferably those consisting exclusively of ethyleneoxy units (eg up to an average molecular weight in the range of 200 to 20,000, especially 200 to 5,000), and aliphatic and / or araliphatic hydroxy compounds containing one or two sulfo groups as substituents and optionally contain oxyethylene and / or oxypropylene groups in the molecule. Including addition product of ethylene oxide to a low molecular weight alkanol (especially C 1-4 alkanol) are preferred. Particularly noteworthy sulfo-containing compounds of the type (E 21 ) are 2-hydroxyethanesulfonic acid, 2-hydroxypropanesulfonic acid, 4- (2-hydroxyethoxy) -benzenesulfonic acid and compounds of the average formula H (O-alkylene) n -O-CH 2 -CHR) m -CH 2 -R wherein
    alkylene
    Ethylene and / or propylene-1,2,
    R
    Hydrogen or SO 3 H,
    m
    0 or 1
    and n
    a number in the range of 1 to 30
    mean, wherein at least one of the two symbols R SO 3 H means.

    Als (E22) seien beispielsweise genannt: Carboxymethylierungsprodukte von Anlagerungsprodukten von Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd an einen aliphatischen Monoalkohol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei vorteilhaft mindestens 50 Mol-% der vorhandenen Alkylenoxygruppen Äthylenoxygruppen sind und die eingebauten Polyalkylenglykolätherketten vorzugsweise solche sind, die ausschließlich aus Äthylenoxyeinheiten bestehen, (z.B. bis zu einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 5000), oder Produkte der katalytischen oder elektrochemischen Oxydation der endständigen -CH2-OH Gruppen solcher Anlagerungsprodukte zu endständigen -COOH Gruppen, oder aliphatische, araliphatische oder aromatische Carbonsäuren mit 7 bis 22 Kohlenstoffatomen, die eine Sulfogruppe als Substituent tragen, z.B. ortho-, meta- oder para-Sulfobenzoesäure oder sulfonierte Ölsäure (z.B. aus der Umsetzung von Ölsäure mit Natriumsulfit). Unter den genannten Verbindungen (E22) sind die sulfogruppenfreien bevorzugt.As (E 22 ) are, for example: Carboxymethylierungsprodukte of addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide to an aliphatic monoalcohol having 1 to 18 carbon atoms, wherein advantageously at least 50 mol% of the existing Alkylenoxygruppen Äthylenoxygruppen and the incorporated Polyalkylenglykolätherketten are preferably those exclusively from ethyleneoxy units (eg up to an average molecular weight in the range of 200 to 5000), or products of catalytic or electrochemical oxidation of the terminal -CH 2 -OH groups of such addition products to terminal -COOH groups, or aliphatic, araliphatic or aromatic carboxylic acids 7 to 22 carbon atoms which carry a sulfo group as a substituent, for example ortho, meta or para-sulfobenzoic acid or sulfonated oleic acid (for example from the reaction of oleic acid with sodium sulfite). Among the compounds mentioned (E 22 ), the sulfo group-free are preferred.

    Unter den Komponenten (E1) und (E2) sind die Komponenten (E2) bevorzugt, besonders (E21), vor allem die nicht-ionogenen.Among the components (E 1 ) and (E 2 ), the components (E 2 ) are preferred, especially (E 21 ), especially the non-ionic.

    Als (H) eignen sich tri- und höhere oligofunktionelle Verbindungen, die unter Esterbildung zu verzweigten Produkten führen können, insbesondere

  • (H1) Verbindungen die 3 bis 10 alkoholische Hydroxygruppen enthalten,
  • (H2) Verbindungen die 3 oder mehr, z.B. 3 oder 4, Carboxygruppen enthalten,
  • und (H3) Hydroxycarbonsäuren die mindestens 2 Carboxygruppen und/oder mindestens 2 Hydroxygruppen enthalten.
  • As (H) are tri- and higher oligofunctional compounds which can lead to branched products with ester formation, in particular
  • (H 1 ) compounds containing 3 to 10 alcoholic hydroxy groups,
  • (H 2 ) compounds containing 3 or more, eg 3 or 4, carboxy groups,
  • and (H 3 ) hydroxycarboxylic acids containing at least 2 carboxy groups and / or at least 2 hydroxy groups.
  • Als (H1) kommen beispielsweise Tri- bis Hexahydroxyalkane z.B. mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in Betracht, z.B. Pentaerythrit, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Glycerin, Mannit, Sorbit und 1,2,3-Hexantriol, und deren Oxalkylierungsprodukte, besonders Oxyäthylierungs- und/oder Oxypropylierungsprodukte z.B. mit 1 bis 20 Oxyäthylengruppen und gegebenenfalls 1 bis 10 Oxypropylengruppen.As (H 1 ) are, for example tri to Hexahydroxyalkane eg having 3 to 6 carbon atoms into consideration, for example pentaerythritol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerol, mannitol, sorbitol and 1,2,3-hexanetriol, and their alkoxylation, especially Oxyäthylierungs- and / or oxypropylation products, for example with 1 to 20 oxyethylene groups and optionally 1 to 10 oxypropylene groups.

    Als Oligocarbonsäuren (H2) können aliphatische, araliphatische oder vorzugsweise aromatische Verbindungen, z.B. mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, verwendet werden, vorzugsweise Benzoltricarbonsäuren (insbesondere Trimellitsäure, Hemimellitsäure oder Trimesinsäure).As oligocarboxylic acids (H 2 ) it is possible to use aliphatic, araliphatic or preferably aromatic compounds, for example having 6 to 15 carbon atoms, preferably benzene tricarboxylic acids (in particular trimellitic acid, hemimellitic acid or trimesic acid).

    Als Hydroxycarbonsäuren (H3) eignen sich aromatische oder auch aliphatische Verbindungen, z.B. aromatische benzolische Dicarbonsäuren, die eine Hydroxygruppe am Benzolring tragen, z.B. Hydroxy-4-oder -5-isophthalsäure, oder aliphatische gesättigte Dicarbonsäuren mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. Hydroxy-2-methylbemsteinsäure, Hydroxymethylglutarsäure und Hydroxyglutarsäure, oder aliphatische gesättigte Carbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, die 2 bis 6 Hydroxygruppen tragen können, insbesondere Ascorbinsäure, Gluconsäure und Glukoheptonsäure, oder noch Teilamidierungsprodukte von tri- oder höherfunktionellen Carbonsäuren [z.B. solchen vom Typus (H2)] mit niedrigmolekularen Mono- oder Dialkanolaminen, z.B. mit Mono- oder Di-äthanol-, -propanol- oder -isopropanol-amin, oder noch Monoamidierungsprodukte von Dicarbonsäuren [z.B. solchen vom Typus (B1)] mit niedrigmolekularen Dialkanolaminen, z.B. mit Di-äthanol-, -propanol- oder -isopropanol-amin, wobei die nicht amidierten Carboxygruppen in Form der freien Säure vorliegen.Suitable hydroxycarboxylic acids (H 3 ) are aromatic or else aliphatic compounds, for example aromatic benzeneic dicarboxylic acids which carry a hydroxy group on the benzene ring, for example hydroxy-4-or -5-isophthalic acid, or aliphatic saturated dicarboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms, for example hydroxyl 2-methylsuccinic acid, hydroxymethylglutaric acid and hydroxyglutaric acid, or aliphatic saturated carboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms, which may carry 2 to 6 hydroxy groups, in particular ascorbic acid, gluconic acid and glucoheptonic acid, or else partial amidation products of tri- or higher-functional carboxylic acids [eg those of the type (H 2 )] with low molecular weight mono- or dialkanolamines, for example with mono- or di-ethanol, -propanol- or -isopropanol-amine, or even monoamidation of dicarboxylic acids [eg those of the type (B 1 )] with low molecular weight dialkanolamines, for example with di ethanol, propanol or isopropanolamine, which does not amidate en carboxy groups in the form of the free acid.

    Zur Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Polyester (PS) werden vorteilhaft difunktionelle Verbindungen eingesetzt, insbesondere Diole (A), welche mit entsprechenden Dicarbonsäuren insbesondere vom Typus (B) oder funktionellen Derivaten davon und gegebenenfalls mit Hydroxycarbonsäuren vom Typus (C) umgesetzt werden, oder Polymerisationsprodukte von Hydroxycarbonsäuren (bzw. Lactonen davon) insbesondere vom Typus (C) die gegebenenfalls mit (Poly)estern aus Diolen insbesondere vom Typus (A) mit entsprechenden Dicarbonsäuren, insbesondere vom Typus (B), bzw. funktionellen Derivaten davon, weiterumgesetzt werden. Gewünschtenfalls können monofunktionelle und/oder höhere oligofunktionelle Verbindungen, z.B. vom Typus (E) bzw. (H), eingesetzt werden, um, insbesondere mit (H), verzweigte Polyester herzustellen, bzw. mit (E) eine Endgruppe (Hydroxy- oder Carboxygruppe) zu verschließen. Die relativen Mengen bzw. Molverhältnisse der jeweiligen Ausgangsverbindungen werden zweckmäßig so gewählt, daß die daraus hergestellten Polyester die gewünschten Hydrophilieeigenschaften aufweisen, d.h. insbesondere so, daß die Polyester, neben einem hydrophoben Molekülteil auch einen hydrophilen Molekülteil aufweisen, was insbesondere durch geeignete Wahl entsprechender Ausgangsverbindungen gesteuert werden kann. So werden z.B. mit Diolen vom Typus (A1) bzw. mit Dicarbonsäuren vom Typus (B1) oder Hydroxymonocarbonsäuren vom Typus (C1) hydrophobe Molekülteile aufgebaut, während mit Komponenten vom Typus (A2) bzw. (B2) hydrophile Molekülteile eingefügt werden. Auch mit Verbindungen vom Typus (E21) und (E22) wird zur Hydrophilie der Polyester beigetragen.For the preparation of the present invention to be employed polyester (P S) is advantageously difunctional compounds are used, in particular diols (A) provided with corresponding dicarboxylic acids, in particular of type (B) or functional derivatives thereof and optionally with hydroxycarboxylic acids of type (C) are reacted, or polymerization products of hydroxycarboxylic acids (or lactones thereof), in particular of the type (C) which are optionally further reacted with (poly) esters of diols, in particular of the type (A), with corresponding dicarboxylic acids, in particular of type (B), or functional derivatives thereof. If desired, it is possible to use monofunctional and / or higher oligofunctional compounds, for example of the type (E) or (H), to prepare, in particular with (H), branched polyesters, or (E) an end group (hydroxy or carboxy group ) to close. The relative amounts or molar ratios of the respective starting compounds are expediently chosen so that the polyesters produced therefrom have the desired hydrophilic properties, ie in particular such that the polyesters, in addition to a hydrophobic moiety, also have a hydrophilic moiety, which is controlled in particular by suitable choice of corresponding starting compounds can be. Thus, for example, diols of the type (A 1 ) or dicarboxylic acids of the type (B 1 ) or hydroxymonocarboxylic acids of the type (C 1 ) form hydrophobic moieties, while components of the type (A 2 ) or (B 2 ) contain hydrophilic moieties be inserted. Also with compounds of the type (E 21 ) and (E 22 ) is contributed to the hydrophilicity of the polyester.

    Die Veresterungsumsetzung (bzw. Umesterungsumsetzung, wenn Carbonsäureester abspaltbarer Alkohole umgeestert werden) kann auf an sich bekannte Weise durchgeführt werden, wobei die jeweiligen gewählten Komponenten (D) und gegebenenfalls (H) und/oder (E) unter Zusatz geeigneter Katalysatoren, bei erhöhter Temperatur, zum Beispiel im Bereich von 150 bis 280°C, vorzugsweise 160 bis 260°C, umgesetzt werden. Wenn Diole (A) eingesetzt werden, ist es von Vorteil, zuerst die flüchtigeren einzusetzen und erst nach begonnener oder fortgeschrittener Veresterung davon die weniger flüchtigen zur weiteren Veresterung zuzugeben. Die Veresterung (bzw. Umesterung) kann, z.B. in Gegenwart inerter Lösungsmittel oder vorzugsweise in Abwesenheit jeglicher Lösungsmittel, zunächst unter Normaldruck durchgeführt werden, wobei dann unter verminderten Druck flüchtige Nebenprodukte. z.B. nicht-umgesetzte Ausgangsprodukte und sonstige flüchtige Begleitsubstanzen, entfernt werden können. Geeignete Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren sind z.B. übliche Verbindungen mehrwertiger Metalle, z.B. Titantetraisopropylat, Mangan-(II)-acetat, Dibutylzinnoxyd oder Antimontrioxyd/Calciumacetat, die in den an sich üblichen Konzentrationen eingesetzt werden können, z.B. im Bereich von 0,0005 bis 1 Gew.-%, besonders 0,002 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf (PS). The Veresterungsumsetzung (or transesterification when carboxylic acid ester cleavable alcohols are transesterified) can be carried out in known manner, wherein the respective components selected (D) and optionally (H) and / or (E) with the addition of suitable catalysts, at elevated temperature , for example in the range of 150 to 280 ° C, preferably 160 to 260 ° C, are reacted. If diols (A) are used, it is advantageous to use first the more volatile ones and to add the less volatile to the further esterification after the esterification or advanced esterification thereof. The esterification (or transesterification) can, for example, in the presence of inert solvents or preferably in the absence of any solvent, are first carried out under atmospheric pressure, then under reduced pressure, volatile by-products. For example, unreacted starting materials and other volatile accompanying substances, can be removed. Suitable transesterification and condensation catalysts are, for example, customary compounds of polyvalent metals, for example titanium tetraisopropoxide, manganese (II) acetate, dibutyltin oxide or antimony trioxide / calcium acetate, which can be used in the concentrations customary per se, for example in the range from 0.0005 to 1 wt .-%, particularly 0.002 to 0.1 wt .-%, based on (P S ).

    Die hydrophilen Ausgangsverbindungen können z.B. ausschließlich solche sein, die Polyäthylenglykolätherketten enthalten, welche zur Herstellung nicht-ionogener Polyester geeignet bzw. bevorzugt sind, oder ausschließlich solche, die Sulfogruppen als hydrophile Substituenten enthalten, welche zur Herstellung anionischer Polyester geeignet bzw. bevorzugt sind, oder auch eine Kombination beider.The hydrophilic starting compounds may be e.g. Exclusively those which are polyethylene glycol ether chains which are suitable or preferred for the preparation of nonionic polyesters are, or only those containing sulfo groups as hydrophilic substituents, which Preparation of anionic polyesters are suitable or preferred, or a combination of both.

    Die jeweiligen Molverhältnisse werden vorteilhaft so gewählt, daß ein Überschuß an Hydroxyverbindungen gegenüber Carboxyverbindungen insgesamt eingesetzt wird, je nach Flüchtigkeit der eingesetzten Diole, und vorteilhaft so, daß allfällige Carboxygruppen mit monofunktionellen Alkoholen, vorzugsweise solchen vom Typus (E21), verschlossen werden. Wenn höhere oligofunktionelle Verbindungen vom Typus (H) eingesetzt werden, wird deren Molverhältnis zu den eingesetzten difunktionellen Verbindungen (D) vorteilhaft niedrig gehalten. Insbesondere ist es von Vorteil, die jeweiligen Molverhältnisse so zu wählen, daß keine wesentliche Vernetzung stattfindet, vornehmlich so, daß eine wäßrige Verdünnung des Produktes keine gelartigen, irreversiblen Agglomerate, sondern eine Dipersion oder Lösung bildet. Wenn z.B. aus Diolen (A1) und (A2), Dicarbonsäuren (B1) (oder Diestern davon), Polyol (H1) und gegebenenfalls monofunktioneller Verbindung (E21) ausgegangen wird, werden vorteilhaft pro Mol eingeführter Diole [(A1) + (A2)] ≤ 1 Moläquivalent, vorzugsweise ≤ 0,5 Moläquivalente (H1) eingesetzt, z.B. 0,002 bis 0,4 Moläquivalente davon. Das Molverhältnis (E21)/[(A1) + (A2)] liegt dann vorteilhaft im Bereich von 0,01 bis 1, vorzugsweise im Bereich von 0,02 bis 0,5, besonders bevorzugt im Bereich von 0,04 bis 0,3. Als ein Moläquivalent (H) ist ein Mol (H) geteilt durch die Anzahl funktioneller Gruppen gemeint; im Fall der Oligohydroxyverbindungen (H1) ist ein Moläquivalent (H1) also ein Mol (H1) geteilt durch die Anzahl seiner Hydroxygruppen. Diese Molverhältnisse gelten für die speziellen nicht-ionischen Polyester aus den genannten Ausgangskomponenten; wenn andere und/oder weitere Komponenten zur Herstellung der Polyester bzw. Oligoester verwendet werden, sind die Molverhältnisse erforderlichenfalls entsprechend anzupassen bzw. zu ändern, um zu den entsprechenden Polyester- bzw. Oligoester-Eigenschaften zu gelangen. Durch die Umsetzung mit (H) können verzweigte, bzw. gegebenenfalls auch dendromere Polyester bzw. Oligoester (PS) hergestellt werden.The respective molar ratios are advantageously chosen so that an excess of hydroxy compounds relative to carboxy compounds is used in total, depending on the volatility of the diols used, and advantageously so that any carboxy groups with monofunctional alcohols, preferably those of the type (E 21 ), are closed. If higher oligofunctional compounds of the type (H) are used, their molar ratio to the difunctional compounds (D) used is advantageously kept low. In particular, it is advantageous to choose the respective molar ratios so that no substantial cross-linking takes place, especially so that an aqueous dilution of the product does not form gelatinous, irreversible agglomerates but rather a dispersion or solution. If, for example, starting from diols (A 1 ) and (A 2 ), dicarboxylic acids (B 1 ) (or diesters thereof), polyol (H 1 ) and optionally monofunctional compound (E 21 ) are advantageously per mole of introduced diols [(A 1 ) + (A 2 )] ≤ 1 molar equivalent, preferably ≤ 0.5 molar equivalents (H 1 ) used, for example 0.002 to 0.4 molar equivalents thereof. The molar ratio (E 21 ) / [(A 1 ) + (A 2 )] is then advantageously in the range of 0.01 to 1, preferably in the range of 0.02 to 0.5, particularly preferably in the range of 0.04 to 0.3. By mol equivalent (H) is meant one mole (H) divided by the number of functional groups; in the case of the oligohydroxy compounds (H 1 ), one molar equivalent (H 1 ) is thus one mole (H 1 ) divided by the number of its hydroxy groups. These molar ratios apply to the specific non-ionic polyesters from the stated starting components; If other and / or further components are used to prepare the polyesters or oligoesters, the molar ratios must, if necessary, be adapted or changed accordingly in order to arrive at the corresponding polyester or oligoester properties. By the reaction with (H) branched, or possibly also dendromere polyester or oligoester (P S ) can be produced.

    Die Umsetzung wird vorteilhaft so gesteuert, daß das durchschnittliche Molekulargewicht M w der hergestellten Polyester ≥ 1000 ist, und vorzugsweise im Bereich von 1200 bis 106 liegt, besonders bevorzugt im Bereich von 1500 bis 3·105. Die Synthese der erfindungsgemäß einzusetzenden Polyester wird vorteilhaft so geführt, daß der Polymerisationsgrad relativ niedrig gehalten werden kann, insbesondere so, daß Oligoester entstehen. The reaction is advantageously controlled so that the average molecular weight M w of the produced polyesters is ≥ 1000, and preferably in the range of 1200 to 10 6 , more preferably in the range of 1500 to 3 x 10 5 . The synthesis of the polyester to be used according to the invention is advantageously carried out so that the degree of polymerization can be kept relatively low, in particular so that oligoesters are formed.

    Die im Polyester (PS) gegebenenfalls vorhandenen anionischen Gruppen, insbesondere Sulfogruppen und/oder Carboxygruppen können in Form der freien Säure vorliegen und gewünschtenfalls durch Umsetzung mit entsprechenden Basen in eine Salzform übergeführt werden, wobei zur Salzbildung an sich bekannte Kationen, vorzugsweise hydrophilisierende Kationen, in Betracht kommen, z.B. Alkalimetallkationen (z.B. Lithium, Natrium, Kalium) oder Ammoniumkationen {z.B. unsubstituiertes Ammonium, Mono-, Di- oder Tri-(C1-2-alkyl)-ammonium, Mono-, Di- oder Tri-(C2-3-hydroxyalkyl)ammonium, Mono-, Di- oder Tri-[(C1-2-alkoxy)-(C2-3-alkyl)]-ammonium oder Morpholinium}, wofür z.B. entsprechende Alkalimetallhydroxyde oder -carbonate, Ammoniak oder die jeweiligen Amine, vorzugsweise in Form von wäßrigen Lösungen, eingesetzt werden können.The anionic groups present in the polyester (P S ), in particular sulpho groups and / or carboxy groups, can be present in the form of the free acid and, if desired, converted into a salt form by reaction with corresponding bases, cations which are known per se for salt formation, preferably hydrophilizing cations, come into consideration, for example, alkali metal cations (eg, lithium, sodium, potassium) or ammonium cations {eg unsubstituted ammonium, mono-, di- or tri- (C 1-2 alkyl) -ammonium, mono-, di- or tri- (C 2-3 -hydroxyalkyl) ammonium, mono-, di- or tri - [(C 1-2 -alkoxy) - (C 2-3 -alkyl)] - ammonium or morpholinium}, for which, for example, corresponding alkali metal hydroxides or carbonates, ammonia or the respective amines, preferably in the form of aqueous solutions, can be used.

    Die Hydrophilie der Produkte wird so gesteuert, daß die hergestellten Polyester (PS) in Wasser dispergierbar bis löslich (vorzugsweise in Wasser selbstdispergierbar bis kolloidal löslich) sind, d.h. daß sie in einer Konzentration von 0,1 bis 30 Gew.-%, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme geeigneter Dispergatoren in einer Menge von bis zu 50 Gew.-% bezogen auf (PS) und gegebenenfalls Heizen oberhalb des Schmelzpunktes von (PS), in Wasser eine entsprechende 0,1 bis 30-%-ige (PS)-Dispersion oder Lösung ergeben oder, für die selbstdispergierbaren bis löslichen, auch ohne Zuhilfenahme von Dispergatoren, in Wasser durch einfaches Einrühren und gegebenenfalls Heizen oberhalb des Schmelzpunktes von (PS) eine wäßrige, 0,1 bis 30-%-ige (PS)-Dispersion oder eine wäßrige, 0,1 bis 30-%-ige echte oder kolloidale (PS)-Lösung ergeben. Eine solche Dispersion oder kolloidale Lösung kann trübe oder auch durchscheinend bis durchsichtig sein, kann aber im letzteren Fall noch durch Tyndalleffekt erkannt werden.The hydrophilicity of the products is controlled so that the produced polyesters (P S ) are water-dispersible to soluble (preferably self-dispersible to colloidally soluble in water), ie. In a concentration of 0.1 to 30 wt .-%, optionally with the aid of suitable dispersants in an amount of up to 50% by weight, based on (P S ) and optionally heating above the melting point of (P S ), in water a corresponding 0.1 to 30% strength (P S ) Dispersion or solution or, for the self-dispersible to soluble, even without the aid of dispersants, in water by simply stirring and optionally heating above the melting point of (P S ) an aqueous, 0.1 to 30% - (P S ) Dispersion or an aqueous 0.1 to 30% true or colloidal (P S ) solution. Such a dispersion or colloidal solution may be cloudy or translucent to transparent, but can still be recognized by Tyndalleffekt in the latter case.

    In Polyestem bzw. Oligoester (PS) welche aus Terephthalsäure [als (B)], Äthylenglykol und/oder Propylenglykol (GL) [als (A1)] und Polyäthylenglykolen [als (A2)] und gegebenenfalls (H) bzw. (H1), hergestellt werden und gegebenenfalls mit einem oxäthylierten Alkohol [als (E21)] endverschlossen sind, kann die Hydrophilie z.B. auch anhand des Gewichtsverhältnisses (GL)/(PEG) geschätzt werden, wobei (GL) den Gewichtsanteil an verestertem Äthylenglykol und/oder Propylenglykol bedeutet und (PEG) den Gewichtsanteil an gesamtem verestertem Polyoxyäthylen [von (A2) und (E21)] bedeutet. Wenn die Polyoxyäthylenketten ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 5000, vorzugsweise 800 bis 3000, aufweisen, liegt dieses Gewichtsverhältnis (GL)/(PEG) für die entsprechenden Polyester (PS) vorteilhaft im Bereich von 1:3 bis 1:60, vorzugsweise 1:5 bis 1:30. Diese Werte gelten für die speziellen nicht-ionischen Polyester aus den genannten Ausgangskomponenten; wenn andere und/oder weitere Komponenten zur Herstellung der Polyester verwendet werden, sind die Werte entsprechend anzupassen bzw. zu ändern, um zur entsprechenden Hydrophilie zu gelangen. In polyester or oligoester (P S ) which consists of terephthalic acid [as (B)], ethylene glycol and / or propylene glycol (GL) [as (A 1 )] and polyethylene glycols [as (A 2 )] and optionally (H) or (H 1 ), are prepared and optionally with an oxyethylated alcohol [as (E 21 )] end-capped, the hydrophilicity can be estimated, for example, also on the weight ratio (GL) / (PEG), where (GL) the weight fraction of esterified ethylene glycol and / or propylene glycol and (PEG) means the proportion by weight of total esterified polyoxyethylene [of (A 2 ) and (E 21 )]. When the polyoxyethylene chains have an average molecular weight in the range from 500 to 5000, preferably 800 to 3000, this weight ratio (GL) / (PEG) for the corresponding polyesters (P s ) is advantageously in the range from 1: 3 to 1:60, preferably 1: 5 to 1:30. These values apply to the special non-ionic polyesters of the stated starting components; If other and / or other components are used to prepare the polyesters, the values should be adjusted accordingly to obtain the corresponding hydrophilicity.

    Unter den Polyestern (PS) sind die Polyester (PS') bevorzugt, d.h. diejenigen welche in Wasser selbstdispergierbar oder kolloidal löslich sind, darunter besonders die Polyester (PS"), d.h. die nicht-ionischen, vor allem diejenigen aus der Veresterung bzw. Umesterung von (B1) mit (A1), (A2) und gegebenenfalls (E21) und gegebenenfalls (H1) oder (H3).Among the polyesters (P s ), the polyesters (P s ') are preferred, ie those which are self-dispersible or colloidally soluble in water, including in particular the polyesters (P s "), ie the nonionic, especially those from the esterification or transesterification of (B 1 ) with (A 1 ), (A 2 ) and optionally (E 21 ) and optionally (H 1 ) or (H 3 ).

    Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden als (PS) solche Polyester eingesetzt, wie sie als Schmutzlösemittel für textile Substrate (z.B. in Waschmitteln) bekannt sind.According to a particular embodiment of the invention, (P S ) such polyesters are used as are known as soil release agents for textile substrates (eg in detergents).

    Die hergestellten Polyester (PS) können, so wie sie hergestellt worden sind, direkt gehandhabt werden bzw. verwendet werden. Vorteilhaft werden sie in Form von wäßrigen, vorzugsweise konzentrierten Präparaten (W) verwendet. Diese wäßrigen Präparate (W) sind Dispersionen oder kolloidale Lösungen von (PS) und enthalten die Polyester (PS) vorteilhaft in einer Konzentration im Bereich von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 25 Gew.-%. Die wäßrigen Präparate (W) können einfache wäßrige Dispersionen oder kolloidale Lösungen nur von (PS) sein, oder vorzugsweise weitere Zusätze enthalten, insbesondere
       (G) ein Verdickungsmittel.
    The prepared polyesters (P S ) can be handled directly as they are made. Advantageously, they are used in the form of aqueous, preferably concentrated preparations (W). These aqueous preparations (W) are dispersions or colloidal solutions of (P s ) and advantageously contain the polyesters (P s ) in a concentration in the range from 1 to 50% by weight, preferably 2 to 50% by weight, more preferably 3 to 25 wt .-%. The aqueous preparations (W) may be simple aqueous dispersions or colloidal solutions only of (P s ), or preferably contain further additives, in particular
    (G) a thickener.

    Als Verdickungsmittel (G) kommen an sich bekannte, vorzugsweise nicht-ionogene und/oder anionische Substanzen in Betracht, insbesondere natürliche, modifizierte oder synthetische Polymere. Als Verdickungsmittel (G) können beispielsweise Polysaccharide, Polysaccharidderivate und (Co)poly(meth)acrylsäuren und/oder -amide, eingesetzt werden, z.B. Xanthangummi, Cellulosegummi, Guargummi, Dextrine, Gummi arabicum, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, acrylmodifizierte Polysaccharide, Copoly(meth)acrylsäuren/(meth)acrylamide und gegebenenfalls teilverseifte Poly(meth)acrylamide. Darunter sind hydrophile Harze, die in wäßriger Lösung viskoelastisch und vorzugsweise auch pseudoplastisch und nicht-thixotrop sind, bevorzugt, z.B. Xanthangummi, Cellulosegummi, Guargummi, Dextrine, Gummi arabicum, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Carboxymethylcellulose oder auch die genannten (Meth)acryl-säureund/oder -amid-(Co)polymeren, worunter Xanthangummi, Homopolyacrylamide, Copolyacrylamid/acrylsäure und teilverseifte Polyacrylamide besonders bevorzugt sind. Die Säuregruppen, besonders die Carbonsäuregruppen, liegen vorteilhaft mindestens z.T. in Form von Salzen vor (so daß die jeweiligen Produkte wasserlöslich sind), z.B. als Alkalimetallsalze (vornehmlich Natriumsalze). Sie können als Trockensubstanz (z.B. wie im Handel erhältlich) eingesetzt werden. Wenn Verdickungsmittel (G) eingesetzt werden, werden sie vorteilhaft in solchen Mengen eingesetzt, daß die Viskosität der wäßrigen konzentrierten Dispersionen (W) < 5000mPa·s ist, insbesondere bei Werten ≤ 1000 mPa·s, vorzugsweise im Bereich von 50 bis 1000 mPa·s, zu liegen kommt. Die Konzentration an Verdickungsmittel (G) in (W) ist vorteilhaft niedrig, insbesondere niedriger als diejenige von (PS), und beträgt, berechnet als Trockensubstanz, z.B. ≤ 5 Gew.-%, vorteilhaft 0 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%.Suitable thickeners (G) are known, preferably nonionic and / or anionic substances, in particular natural, modified or synthetic polymers. Polysaccharides, polysaccharide derivatives and (co) poly (meth) acrylic acids and / or amides, for example xanthan gum, cellulose gum, guar gum, dextrins, gum arabic, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, acryl modified polysaccharides, copoly, can be used as thickening agent (G) (meth) acrylic acids / (meth) acrylamides and optionally partially hydrolyzed poly (meth) acrylamides. These include hydrophilic resins which are viscoelastic in aqueous solution and preferably also pseudoplastic and non-thixotropic, for example xanthan gum, cellulose gum, guar gum, dextrins, gum arabic, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose or also the abovementioned (meth) acrylic acid and / or or amide (co) polymers, among which xanthan gum, homopolyacrylamides, copolyacrylamide / acrylic acid and partially saponified polyacrylamides are particularly preferred. The acid groups, especially the carboxylic acid groups, are advantageously at least partly in the form of salts (so that the respective products are water-soluble), for example as alkali metal salts (primarily sodium salts). They can be used as dry substance (eg as commercially available). If thickening agents (G) are used, they are advantageously employed in amounts such that the viscosity of the aqueous concentrated dispersions (W) is <5000 mPa · s, in particular at values ≦ 1000 mPa · s, preferably in the range from 50 to 1000 mPa · s, come to rest. The concentration of thickener (G) in (W) is advantageously low, in particular lower than that of (P s ), and, calculated as dry matter, is for example ≦ 5% by weight, advantageously 0 to 4% by weight, preferably 0.01 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 1 wt .-%.

    Gewünschtenfalls können in den wäßrigen Präparaten (W), zusätzlich zu (PS) und gegebenenfalls (G), weitere Zusätze vorhanden sein, insbesondere eine oder mehrere der folgenden Komponenten:

  • (X) ein nicht-ionogenes oder anionisches Tensid oder ein Gemisch aus nicht-ionogenen und/oder anionischen Tensiden,
  • (Y) ein Mittel zur pH-Einstellung
  • und (Z) mindestens ein Formulierungszusatz,
  • If desired, in the aqueous preparations (W), in addition to (P S ) and optionally (G), further additives may be present, in particular one or more of the following components:
  • (X) a nonionic or anionic surfactant or a mixture of nonionic and / or anionic surfactants,
  • (Y) a pH adjusting agent
  • and (Z) at least one formulation additive,
  • Als Tenside (X) kommen vornehmlich die folgenden in Betracht:

  • (X1) ein nicht-ionogenes Tensid oder ein Gemisch nicht-ionogener Tenside, mit HLB ≥ 7,
  • und (X2) ein anionaktives Tensid, welches eine Carbonsäure oder Sulfonsäure oder ein Schwefelsäure- oder Phosphorsäureteilester oder ein Salz davon ist, oder ein Gemisch solcher anionaktiver Tenside, mit HLB ≥ 7,
  • oder Gemische von zwei oder mehreren der Tenside (X1) und (X2), insbesondere mindestens ein Tensid (X1).Suitable surfactants (X) are primarily the following:
  • (X 1 ) a nonionic surfactant or a mixture of nonionic surfactants, with HLB ≥ 7,
  • and (X 2 ) an anionic surfactant which is a carboxylic acid or sulfonic acid or a sulfuric acid or phosphoric acid partial ester or a salt thereof, or a mixture of such anionic surfactants, with HLB ≥ 7,
  • or mixtures of two or more of the surfactants (X 1 ) and (X 2 ), in particular at least one surfactant (X 1 ).

    Die Tenside (X1) und (X2) haben im allgemeinen Dispergatorcharakter, insbesondere Emulgatorcharakter.The surfactants (X 1 ) and (X 2 ) generally have a dispersing character, in particular an emulsifier character.

    Als Tenside (X1) kommen im allgemeinen bekannte Verbindungen in Betracht, im wesentlichen solche mit Emulgator- bzw. Dispergatorcharakter. Emulgatoren bzw. Dispergatoren mit nicht-ionogenem Charakter sind in der Technik zahlreich bekannt und auch in der Fachliteratur beschrieben, z.B. in M.J. SCHICK "Non-ionic Surfactants" (Band 1 von "Surfactant Science Series", Marcel DEKKER Inc., New-York, 1967). Geeignete nicht-ionogene Dispergatoren (X1) sind vornehmlich Oxalkylierungsprodukte von Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäure-mono- oder -dialkanolamiden (worin "alkanol" besonders für "äthanol" oder "isopropanol" steht) oder Fettsäurepartialestern von tri- bis hexafunktionellen aliphatischen Polyolen oder noch Interoxalkylierungsprodukte von Fettsäureestern (z.B. von natürlichen Triglyceriden), wobei als Oxalkylierungsmittel C2-4-Alkylenoxyde und gegebenenfalls Styroloxyd in Betracht kommen und vorzugsweise mindestens 50 % der eingeführten Oxakyleneinheiten Oxäthyleneinheiten sind; vorteilhaft sind mindestens 80 % der eingeführten Oxyalkyleneinheiten Oxäthyleneinheiten; besonders bevorzugt sind alle eingeführten Oxalkyleneinheiten Oxäthyleneinheiten. Die Ausgangsprodukte für die Anlagerung der Oxalkyleneinheiten (Fettsäuren, Fettsäure-mono- oder -dialkanolamide, Fettalkohole, Fettsäureester oder Fettsäurepolyolpartialester) können beliebige übliche Produkte sein, wie sie zur Herstellung solcher Tenside verwendet werden, vornehmlich solche mit 9 bis 24, vorzugsweise 11 bis 22, besonders bevorzugt 16 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettrest. Die Fettreste können ungesättigt oder gesättigt, verzweigt oder linear sein; es seien beispielsweise folgende Fettsäuren genannt: Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Arachidinsäure und Behensäure sowie technische Fettsäuren, z.B. Talgfettsäure, Kokosfettsäure, technische Ölsäure, Tallöl-fettsäure und technische Sojaölsäure, und deren Hydricrungs- und/oder Destillationsprodukte; als Fettsäure-mono- oder -dialkanolamide können beispieleweise die Mono- oder Di-äthanol- oder -isopropanolamide der genannten Säuren erwähnt werden; als Fettalkohole können die Derivate der jeweiligen genannten Fettsäuren sowie Synthesealkohole, z.B. aus der Oxosynthese, aus dem Zieglerverfahren und/oder aus dem Guerbet-Verfahren [z.B. Isotridecanole, Alfoltypen (z.B. Alfol 10, 12 oder 14) und 2-Butyloctanol], erwähnt werden. Als Partialester der genannten Polyole seien beispielsweise die Mono- oder Difettsäureester von Glycerin, Erythrit, Sorbit oder Sorbitan erwähnt, insbesondere die Sorbitan-mono- oder -di-oleate oder -stearate. Von den genannten Produkten sind die oxalkylierten Fettalkohole bevorzugt, vor allem die Oxäthylierungsprodukte von linearen Fettalkoholen, insbesondere diejenigen der folgenden durchschnittlichen Formel R1-O-(CH2-CH2-O)p-H worin

    R1
    einen aliphatischen, linearen Kohlenwasserstoffrest mit 9 bis 22 Kohlenstoffatomen
    und
    p
    4 bis 40
    bedeuten, oder Gemische solcher Tenside.Suitable surfactants (X 1 ) are generally known compounds, essentially those having an emulsifier or dispersant character. Nonionic character emulsifiers and dispersants are well known in the art and are also described in the literature, eg in MJ SCHICK "Non-ionic Surfactants" (Vol. 1 of "Surfactant Science Series", Marcel DEKKER Inc., New York , 1967). Suitable non-ionic dispersants (X 1 ) are primarily alkoxylation products of fatty alcohols, fatty acids, fatty acid mono- or dialkanolamides (wherein "alkanol" stands especially for "ethanol" or "isopropanol") or fatty acid partial esters of tri- to hexafunctional aliphatic polyols or still Interoxalkylierungsprodukte of fatty acid esters (eg of natural triglycerides), wherein as alkoxylating agent C 2-4 alkylene oxides and optionally styrene oxide come into consideration and preferably at least 50% of the introduced Oxakyleneinheiten are Oxäthyleneinheiten; at least 80% of the introduced oxyalkylene units are advantageously oxethylene units; particularly preferred are all introduced oxalkylene units Oxäthyleneinheiten. The starting materials for the addition of the oxalkylene units (fatty acids, fatty acid mono- or dialkanolamides, fatty alcohols, fatty acid esters or Fettsäurepolyolpartialester) may be any conventional products, such as those used to prepare such surfactants, especially those having 9 to 24, preferably 11 to 22 , particularly preferably 16 to 22 carbon atoms in the fat residue. The fat residues may be unsaturated or saturated, branched or linear; there may be mentioned, for example, the following fatty acids: lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, arachidic acid and behenic acid and technical fatty acids, for example tallow fatty acid, coconut fatty acid, technical oleic acid, tall oil fatty acid and technical grade soybean oil, and their hydrogenation and / or distillation products; as fatty acid mono- or -dialkanolamide example, the mono- or di-ethanol or -isopropanolamide of said acids may be mentioned; as fatty alcohols, the derivatives of the respective fatty acids mentioned as well as synthetic alcohols, for example from the oxo synthesis, from the Ziegler method and / or from the Guerbet method [eg isotridecanols, Alfoltypen (eg Alfol 10, 12 or 14) and 2-Butyloctanol] may be mentioned , As partial esters of said polyols, there may be mentioned, for example, the mono- or difatty acid esters of glycerol, erythritol, sorbitol or sorbitan, in particular the sorbitan mono- or di-oleates or stearates. Of the products mentioned, the oxyalkylated fatty alcohols are preferred, especially the oxyethylation products of linear fatty alcohols, especially those of the following average formula R 1 is -O- (CH 2 -CH 2 -O) p -H wherein
    R 1
    an aliphatic, linear hydrocarbon radical having 9 to 22 carbon atoms
    and
    p
    4 to 40
    mean, or mixtures of such surfactants.

    Der HLB-Wert der Tenside (X1) liegt vorteilhaft im Bereich von 7 bis 20, vorzugsweise im Bereich von 8 bis 16. Von den Verbindungen der Formel (II) sind besonders diejenigen bevorzugt, worin R1 11 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.The HLB value of the surfactants (X 1 ) is advantageously in the range of 7 to 20, preferably in the range of 8 to 16. Of the compounds of formula (II), those are particularly preferred wherein R 1 contains 11 to 18 carbon atoms.

    Als anionaktive Tenside (X2) kommen im allgemeinen an sich bekannte Säuren (bzw. Salze davon) mit tensidem Charakter in Betracht, wie sie an sich als Dispergatoren, z.B. als Emulgatoren oder als Waschmittel, üblicherweise Verwendung finden. Solche tensiden anionischen Verbindungen sind in der Technik bekannt und in der Fachliteratur zahlreich beschrieben, z.B. in W.M. LINFIELD "Anionic Surfactants" (Band 7 von "Surfactant Science Series", Marcel DEKKER Inc., New-York, 1976). Insbesondere kommen solche anionaktiven Tenside in Betracht, die einen lipophilen Rest enthalten (insbesondere den Rest einer Fettsäure oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest eines Fettalkohols) der beispielsweise 8 bis 24 Kohlenstoffatome, vorteilhaft 10 bis 22 Kohlenstoffatome, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und aliphatisch oder araliphatisch sein kann und wobei die aliphatischen Reste linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können. Vorzugsweise sind bei Carbonsäuren die lipophilen Reste rein aliphatisch, während bei Sulfonsäuren die lipophilen Reste vorzugsweise gesättigte rein aliphatische oder araliphatische Reste sind. Die Carbon- oder Sulfonsäuregruppe kann unmittelbar an den Kohlenwasserstoffrest gebunden sein (insbesondere als Fettsäure, z.B. in Form von Seifen, oder als Alkansulfonsäure) oder auch über eine durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene Brücke, welche vorzugsweise aliphatisch ist. Die Einführung von Carboxygruppen kann z.B. durch Oxydation von -CH2-OH Gruppen, Carboxyalkylierung von Hydroxygruppen oder Monoveresterung einer Hydroxygruppe mit einem Dicarbonsäureanhydrid erfolgen, z.B. in solch ein Molekül wie oben als Ausgangsprodukt für die Oxalkylierung zu nicht-ionogenen Tensiden genannt oder auch von Oxalkylierungsprodukten davon, wobei zur Oxalkylierung Oxirane verwendet werden können, vornehmlich Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder/und Butylenoxyd und gegebenenfalls Styroloxyd, und vorzugsweise mindestens 50 Mol-% der eingesetzten Oxirane Äthylenoxyd ist; beispielweise sind dies Anlagerungsprodukte von 1 bis 12 Mol Oxiran an 1 Mol Hydroxyverbindungen besonders wie oben als Ausgangsprodukt zur Oxalkylierung genannt. Zur Carboxyalkylierung werden vornehmlich Halogenalkancarbonsäuren eingesetzt, vorteilhaft solche, worin der Halogen-alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome, enthält, Halogen vornehmlich für Chlor oder Brom steht und die Säuregruppe gegebenenfalls in Salzform vorliegen kann. Eine Carboxygruppe kann z.B. auch durch Monoveresterung einer aliphatischen Dicarbonsäure eingeführt werden, z.B. durch Umsetzung einer Hydroxyverbindung mit einem zyklischen Anhydrid, z.B. mit Phthalsäureanhydrid oder einem aliphatischen Anhydrid mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen zwischen den beiden Carboxygruppen, z.B. Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid oder Glutarsäureanhydrid. Analog können durch Veresterung z.B. auch Phosphorsäure- oder Schwefelsäurepartialestergruppen eingeführt werden. Als Sulfonsäuren kommen im wesentlichen Sulfonierungsprodukte von Paraffinen (z.B. hergestellt durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation), von α-Olefinen, von Alkylbenzolen und von ungesättigten Fettsäuren oder auch Formaldehydkondensate von sulfonierten Aromaten (z.B. von sulfoniertem Naphthalin) in Betracht. Die anionaktiven Tenside werden vorteilhaft in Form von Salzen eingesetzt, wobei zur Salzbildung vorzugsweise hydrophilisierende Kationen in Betracht kommen, insbesondere Alkalimetallkationen (z.B. Lithium, Natrium, Kalium) oder Ammoniumkationen [z.B. die obengenannten] oder auch Erdalkalimetallkationen (z.B. Calcium oder Magnesium). Unter den genannten anionaktiven Tensiden (X2) sind die estergruppenfreien bevorzugt, vornehmlich Seifen, insbesondere Aminseifen, sowie die Carboxymethylierungsprodukte oxäthylierter Fettalkohole und die Sulfonsäuren, vorzugsweise in Salzform wie oben genannt, besonders als Alkalimetallsalze.Suitable anionic surfactants (X 2) are generally known per se acids (or salts thereof) with tensidem character into consideration, as are customarily per se as dispersants, for example as emulsifiers or as detergents use. Such surfactant anionic compounds are known in the art and have been extensively described in the literature, eg in WM LINFIELD "Anionic Surfactants" (Volume 7 of "Surfactant Science Series", Marcel DEKKER Inc., New York, 1976). Particularly suitable are those anionic surfactants which contain a lipophilic radical (in particular the radical of a fatty acid or an aliphatic hydrocarbon radical of a fatty alcohol) which contains, for example, 8 to 24 carbon atoms, advantageously 10 to 22 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms and be aliphatic or araliphatic and wherein the aliphatic radicals can be linear or branched, saturated or unsaturated. In the case of carboxylic acids, the lipophilic radicals are preferably purely aliphatic, while in the case of sulfonic acids the lipophilic radicals are preferably saturated purely aliphatic or araliphatic radicals. The carbon or sulfonic acid group may be bonded directly to the hydrocarbon radical (in particular as fatty acid, for example in the form of soaps or as alkanesulfonic acid) or via a bridge interrupted by at least one heteroatom, which is preferably aliphatic. The introduction of carboxy groups can be carried out, for example, by oxidation of -CH 2 -OH groups, carboxyalkylation of hydroxy groups or monoesterification of a hydroxy group with a dicarboxylic acid anhydride, for example in such a molecule as mentioned above as starting material for the alkoxylation to nonionic surfactants or of alkoxylation products thereof, wherein oxiranes can be used for the alkoxylation, especially ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide and optionally styrene oxide, and preferably at least 50 mol% of the oxiranes used is ethylene oxide; For example, this addition products of 1 to 12 moles of oxirane to 1 mole of hydroxy compounds, especially as mentioned above as the starting material for alkoxylation. For carboxyalkylation, preference is given to using haloalkanecarboxylic acids, advantageously those in which the halogenoalkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms, halogen is primarily chlorine or bromine and the acid group may optionally be present in salt form. A carboxy group can also be introduced, for example, by monoesterification of an aliphatic dicarboxylic acid, for example by reaction of a hydroxy compound with a cyclic anhydride, for example with phthalic anhydride or an aliphatic anhydride having 2 or 3 carbon atoms between the two carboxy groups, eg succinic anhydride, maleic anhydride or glutaric anhydride. Similarly, by esterification, for example, phosphoric acid or sulfuric acid partial ester groups can be introduced. Suitable sulfonic acids are essentially sulfonation products of paraffins (for example prepared by sulfochlorination or sulfoxidation), of α-olefins, of alkylbenzenes and of unsaturated fatty acids or else of formaldehyde condensates of sulfonated aromatics (for example of sulfonated naphthalene). The anionic surfactants are advantageously used in the form of salts, wherein for salt formation preferably hydrophilizing cations into consideration, in particular alkali metal cations (eg lithium, sodium, potassium) or ammonium cations [eg the above] or alkaline earth metal cations (eg calcium or magnesium). Among the mentioned anionic surfactants (X 2 ), the ester group-free are preferred, especially soaps, especially amine soaps, and the carboxymethylation of oxyethylated fatty alcohols and the sulfonic acids, preferably in salt form as mentioned above, especially as alkali metal salts.

    Die Tenside (X) werden zweckmäßig in solchen Mengen eingesetzt, die ausreichen, damit (PS) und gegebenenfalls (G) in der wäßrigen Phase gut dispergiert werden können und eine besonders stabile wäßrige Dispersion von (PS) und (G) entstehen kann.The surfactants (X) are advantageously used in amounts which are sufficient so that (P S ) and optionally (G) can be well dispersed in the aqueous phase and a particularly stable aqueous dispersion of (P S ) and (G) can arise ,

    Die eingesetzte Menge an (X) ist vorteilhaft ≤ 80 Gew.-% von (PS), vorzugsweise ≤ 50 Gew.-% von (PS), besonders bevorzugt 0 bis 30 Gew.-% von (PS). Wenn (PS) selbstdispergierbar bis löslich [vorzugsweise (PS')] ist, ist (X) nicht nötig.The amount of (X) used is advantageously ≤ 80 wt .-% of (P S), preferably ≤ 50 wt .-% of (P S), particularly preferably 0 to 30 wt .-% of (P S). When (P S ) is self-dispersible to soluble [preferably (P S ')], (X) is not necessary.

    Als (Y) eigenen sich beliebige, an sich bekannte Verbindungen, wie sie für die Einstellung des pH-Wertes von Textilbehandlungsmitteln üblicherweise verwendet werden, zum Beispiel die oben genannten Basen, oder auch Puffersalze wie z.B. Natriumacetat oder Mono- oder Dinatriumphosphat, oder gelegentlich auch Säuren (z.B. eine Mineralsäure, insbesondere Salzsäure oder Schwefelsäure, oder eine niedrigmolekulare aliphatische Säure vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Ameisensäure, Essigsäure oder Milchsäure).As (Y), any compounds known per se are suitable, as they are for the adjustment of the pH of fabric treatment agents are commonly used, for example, those above mentioned bases, or buffer salts such. Sodium acetate or mono- or disodium phosphate, or occasionally also acids (for example a mineral acid, in particular hydrochloric acid or sulfuric acid, or a low molecular weight aliphatic acid preferably having 1 to 4 carbon atoms, preferably formic acid, acetic acid or lactic acid).

    Der pH der Dispersionen (W) kann weit schwanken und gegebenenfalls durch Zugabe von (Y) eingestellt werden, z.B. im Bereich von 3 bis 10, vorzugsweise 4 bis 9, besonders bevorzugt 5 bis 8.The pH of the dispersions (W) can vary widely and optionally by addition of (Y) can be adjusted, e.g. in the range of 3 to 10, preferably 4 to 9, more preferably 5 to 8.

    Gegebenenfalls können die Dispersionen (W) zusätzlich mindestens einen Formulierungszusatz (Z) enthalten, insbesondere (Z1) einen Entschäumer oder (Z2) ein bakterienwachstumhemmendes Mittel oder ein Mikrobicid, oder (Z3) ein Bleichmittel. Als (Z1) können übliche Entschäumer eingesetzt werden, z.B. auf der Basis von Paraffinen, Mineralöl, Fettsäurebisamiden und/oder hydrophober Kieselsäure, z.B. käufliche Produkte, die in den jeweils empfohlenen Konzentrationen eingesetzt werden können. Als (Z2) kommen vor allem Fungicide und Baktericide in Betracht, z.B. käufliche Produkte, die in den jeweils empfohlenen Konzentrationen eingesetzt werden können. Als (Z3) können übliche Bleichmittel eingesetzt werden, besonders reduktive Bleichmittel wie z.B. Natriumbisulfit. Geeignete Konzentrationen an (Z) sind z.B. im Bereich von 0 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,002 bis 1 Gew.-% bezogen auf (W).Optionally, the dispersions (W) additionally contain at least one formulation additive (Z), in particular (Z 1 ) an antifoam or (Z 2 ) a bacterial growth inhibiting agent or a microbicide, or (Z 3 ) a bleaching agent. As (Z 1 ) it is possible to use customary defoamers, for example those based on paraffins, mineral oil, fatty acid bisamides and / or hydrophobic silica, for example commercially available products which can be used in the respectively recommended concentrations. Fungicides and bactericides are particularly suitable as (Z 2 ), for example commercially available products which can be used in the respective recommended concentrations. As (Z 3 ), conventional bleaching agents can be used, especially reductive bleaching agents such as sodium bisulfite. Suitable concentrations of (Z) are for example in the range of 0 to 4 wt .-%, preferably 0.001 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.002 to 1 wt .-% based on (W).

    Besonders erwähnenswert sind die Dispersionen (W'), die im wesentlichen aus (PS) und Wasser und gegebenenfalls einem oder mehreren der Zusätze (G), (X), (Y) und/oder (Z) bestehen [z.B. aus (PS), (G) und Wasser und gegebenenfalls (X), (Y) und/oder (Z)], besonders die Dispersionen (W"), die im wesentlichen aus (PS'), Wasser und vorzugsweise (G) und zusätzlich gegebenenfalls einem oder mehreren der Zusätze (Y) und/oder (Z) bestehen, besonders aus (PS") oder (PS"') und Wasser und vorzugsweise (G) und gegebenenfalls einem oder mehreren der Zusätze (Z1), (Z3) und/oder (Y).Particularly worthy of mention are the dispersions (W ') consisting essentially of (P S ) and water and optionally one or more of the additives (G), (X), (Y) and / or (Z) [eg (P S ), (G) and water and optionally (X), (Y) and / or (Z)], especially the dispersions (W ") consisting essentially of (P S '), water and preferably (G) and additionally optionally one or more of the additives (Y) and / or (Z), especially from (P S ") or (P S "') and water and preferably (G) and optionally one or more of the additives (Z 1 ) , (Z 3 ) and / or (Y).

    Die erfindungsgemäßen (G)-haltigen Dispersionen (W), insbesondere (W') und vorzugsweise (W"), können auf sehr einfache Weise, durch geeignetes Mischen der Komponenten hergestellt werden, insbesondere dadurch, daß man (PS), z.B. als Schmelze, in Gegenwart von Wasser, mit (G) und gegebenenfalls (X) nacheinander in beliebiger Reihenfolge mischt und gegebenenfalls weitere Zusätze, insbesondere (X), (Y) und/oder (Z), zugibt.The (G) -containing dispersions (W) according to the invention, in particular (W ') and preferably (W "), can be prepared in a very simple manner by suitable mixing of the components, in particular by (P S ), for example as Melt, in the presence of water, with (G) and optionally (X) mixed successively in any order and optionally further additives, in particular (X), (Y) and / or (Z), is added.

    Die oben beschriebenen Polyester (PS), vorzugsweise in Form von wäßrigen Dispersionen (W), finden ihren Einsatz als Naßgleitmittel, d.h. als Hilfsmittel beim Behandeln von textilen Flächengebilden mit Behandlungsmitteln (T) (z.B. Vorbehandeln, Färben, optischen Aufhellen oder Nachbehandeln) unter solchen Bedingungen, unter welchen an sich sonst Lauffalten entstehen können oder Reibungen im oder am Substrat stattfinden können, wobei die erfindungsgemäß einzusetzenden Dispersionen (W) besonders zur Verhinderung der Stabilisierung und Markierung der im Laufe der Behandlung entstehenden Falten und zur Verhinderung von schädlichen Reibungen dienen. Bei solchen Verfahren handelt es sich im wesentlichen um Ausziehverfahren aus kurzer Flotte (Gewichtsverhältnis Flotte/Substrat z.B. im Bereich von 3:1 bis 40:1, meistens 4:1 bis 20:1) unter den an sich üblichen Behandlungsbedingungen und -zeiten (z.B. im Bereich von 20 Minuten bis 12 Stunden).The above-described polyesters (P S ), preferably in the form of aqueous dispersions (W), find their use as wet lubricants, ie as auxiliaries in the treatment of textile fabrics with treatment agents (T) (eg pretreatment, dyeing, optical brightening or aftertreatment) such conditions under which otherwise creases may occur or friction may take place in or on the substrate, wherein the dispersions (W) to be used according to the invention are particularly useful for preventing the stabilization and marking of wrinkles arising in the course of treatment and for preventing harmful frictions. Such processes are essentially extraction processes from a short liquor (weight ratio of liquor / substrate, for example in the range from 3: 1 to 40: 1, usually 4: 1 to 20: 1) under the usual treatment conditions and times (eg in the range of 20 minutes to 12 hours).

    Die Dispersionen (W), bzw. die Polyester (PS) auch in Gegenwart von (G), weisen ein optimales Naßgleitverhalten auf, sodaß bei deren Verwendung eine wirksame Verteilung auf der Oberfläche des nassen Stoffes möglich ist, wonach sie im allgemeinen durch Ablassen der Flotte wieder ausgeschieden werden können oder/und durch die verfahrensbedingten Wasch- und/oder Spülgänge eliminiert werden können.The dispersions (W), or the polyesters (P S ), even in the presence of (G), have an optimal Naßgleitverhalten so that their use an effective distribution on the surface of the wet material is possible, after which they are generally by draining the liquor can be excreted again and / or eliminated by the process-related washing and / or rinsing.

    Die Behandlungsmittel (T) sind im allgemeinen Textilchemikalien (insbesondere Textilveredlungschemikalien), die nach der jeweiligen Behandlung des Substrates, für den Teil der auf dem Substrat nicht fixiert ist, vom Substrat wieder entfernt werden können, z.B. durch Waschen oder/und Spülen.The treating agents (T) are generally textile chemicals (especially textile finishing chemicals), after each treatment of the substrate, for the part of the substrate is not fixed, can be removed from the substrate again, e.g. by washing or / and rinsing.

    Als (T) kommen insbesondere die folgenden Untergruppen in Betracht:

  • (T1) Vorbehandlungsmittel (hauptsächlich Netzmittel und Waschmittel),
  • (T2) Hauptbehandlungsmittel (hauptsächlich Netzmittel, Farbstoffe, Färbehilfsmittel und optische Aufheller),
  • und (T3) Nachbehandlungsmittel (hauptsächlich Ausrüstungsmittel, Reinigungsmittel und Reduktionsmittel);
  • wobei die jeweiligen Behandlungen in wäßrigem Medium durchgeführt werden.In particular, the following subgroups can be considered as (T):
  • (T 1 ) pretreatment agents (mainly wetting agents and detergents),
  • (T 2 ) main treatment agents (mainly wetting agents, dyes, coloring agents and optical brighteners),
  • and (T 3 ) aftertreatment agents (mainly finishing agents, detergents and reducing agents);
  • wherein the respective treatments are carried out in an aqueous medium.

    Als Verfahren in welchen Lauffalten im textilen Substrat entstehen können, sind im wesentlichen solche gemeint, in welchen das nasse Substrat durch Einwirkung und gegebenenfalls Interferenz verschiedener Kräfte dazu neigt, sich in Falten zu legen. Die Falten, die in solchen Verfahren entstehen, können an sich durch Stabilisierung im Laufe des Behandlungsverfahrens zur Markierung der Knickstellen führen, was zu den eingangs genannten Nachteilen führen kann. In solchen Verfahren dienen die Polyester (PS) bzw. die Dispersionen (W) als Naßgleitmittel, insbesondere als Lauffaltenverhinderungsmittel, u.zw. insoweit als sie ein Gleiten des nassen Stoffes bzw. der nassen Falten begünstigen bzw. ermöglichen und somit eine schädliche Stabilisierung der Lauffalten verhindern können. Als lauffaltenverursachende Behandlungsverfahren kommen vornehmlich Behandlungen auf einem Haspel (insbesondere in einer Haspelkufe) oder vor allem in Düsenfärbeapparaten (jet-dyeing machines) in Betracht, worin das Substrat in jedem Zyklus über den Haspel bzw. durch die Düse geführt wird, an welcher Stelle die Faltenbildung oder/und die auf die Falten einwirkenden Kräfte, die zur Stabilisierung der Falten führen können, am stärksten sind.As processes in which creases can arise in the textile substrate, what is meant are essentially those in which the wet substrate tends to wrinkle due to the action and possibly interference of different forces. The wrinkles that result in such processes can per se lead to marking of the kinks by stabilization in the course of the treatment process, which can lead to the abovementioned disadvantages. In such processes, the polyesters (P S ) and the dispersions (W) serve as Naßgleitmittel, in particular as Lauffaltenverhinderungsmittel, u.zw. in so far as they promote or facilitate a sliding of the wet substance or the wet wrinkles and thus can prevent a harmful stabilization of the running wrinkles. As a crease-causing treatment processes are mainly treatments on a reel (especially in a winch skid) or especially in jet dyeing machines (jet-dyeing machines) into consideration, wherein the substrate is guided in each cycle on the reel or through the nozzle, at which point the Wrinkling or / and the forces acting on the wrinkles, which can lead to the stabilization of the wrinkles, are the strongest.

    Als Verfahren, in welchen Reibungen im oder am textilen Substrat stattfinden können, sind im wesentlichen solche gemeint, in welchen das nasse Substrat durch hohe Laufgeschwindigkeit, Führung durch Düsen oder/und Änderung der Laufrichtung oder/und -geschwindigkeit gegen Apparateteile oder benachbarte Substratteile reibt. Die Scheuerstellen, die in solchen Verfahren entstehen, können im Laufe des Behandlungsverfahrens zur Markierung derselben und zur Beeinträchtigung der physikalischen Eigenschaften des Substrates führen. In solchen Verfahren dienen die Polyester (PS) bzw. die Dispersionen (W) als Naßgleitmittel, insoweit als sie ein Gleiten des nassen Stoffes (besonders auf benachbartem Stoff oder auf Metall) begünstigen bzw. ermöglichen und somit eine schädliche Reibung des Substrates verhindern können. Als scheuerstellenverursachende Behandlungsverfahren kommen vornehmlich Behandlungen in Düsenfärbeapparaten (jet-dyeing machines) in Betracht, worin das Substrat in jedem Zyklus durch die Düse geführt wird, an welcher Stelle die relative Beschleunigung oder/und die auf das Substrat einwirkenden Kräfte am stärksten sind, und worin das Substrat in jedem Zyklus von der eigenen Lage in der Flotte zur Düse gezerrt wird, so daß an den jeweiligen Stellen die Substrat-gegen-Substrat Beschleunigung bzw. Substrat-gegen-Metall Beschleunigung stellenweise Reibungen verursachen kann, die zu den genannten Scheuerstellen führen können.As a method in which friction can take place in or on the textile substrate, essentially those are meant in which the wet substrate rubs against apparatus parts or adjacent substrate parts by high running speed, guidance by nozzles or / and changing the running direction and / or speed. The chafing marks produced in such processes can lead to marking of the same in the course of the treatment process and impairment of the physical properties of the substrate. In such processes, the polyesters (P s ) and the dispersions (W) serve as wet lubricants, insofar as they promote or permit sliding of the wet material (especially on adjacent fabric or on metal) and thus prevent damaging friction of the substrate , As rubbing-causing treatment methods, treatments are mainly used in jet-dyeing machines, wherein the substrate is guided through the nozzle in each cycle, at which point the relative acceleration and / or forces acting on the substrate are strongest, and wherein The substrate is pulled in each cycle from its own position in the fleet to the nozzle, so that at the respective locations, the substrate-to-substrate acceleration or substrate-to-metal acceleration can locally cause friction, which can lead to said chafing ,

    Als Substrate für das erfindungsgemäße Verfahren und für die erfindungsgemäßen Naßgleitmittel eignen sich im allgemeinen beliebige Substrate, wie sie in den genannten Verfahren eingesetzt werden können, vornehmlich solche die Synthesefasern, vor allem Polyesterfasern, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen Fasern, insbesondere mit anderen Synthesefasern (z.B. Acrylfasem oder Polyurethanfasern) oder gegebenenfalls modifizierten natürlichen Fasern, z.B. aus Wolle, Seide oder gegebenenfalls modifizierter Cellulose (z.B. Baumwolle, Leinen, Jute, Hanf, Ramier, Viskoserayon oder Celluloseacetate) enthalten, wobei als Fasergemische z.B. Polyester/Baumwolle, Polyester/Polyacryl, Polyester/Polyamid, Polyester/Polyurethan und Polyester/Baumwolle/Polyurethan erwähnt werden können. Das textile Substrat kann in einer beliebigen Form als Stückware eingesetzt werden, wie sie in den genannten Verfahren behandelt werden kann, z.B. als Schlauchware, als offene Textilbahnen oder auch als Halbfertigware, im wesentlichen in Strangform oder Schlauchform, wie sie für Haspel oder vor allem Jet geeignet ist; es können sowohl Maschenware als auch Gewebe eingesetzt werden (z.B. feine bis grobe einfache Maschenware oder auch Interlock, feine bis grobe Gewebe, Frotté-Ware, Samt und durchbrochene oder/und maschinenbestickte Textilien), insbesondere auch Ware aus Mikrofasern, vornehmlich Polyestermikrofasern und Gemischen davon mit anderen entsprechend feinen Fasern.As substrates for the process according to the invention and for the wet lubricant according to the invention In general, any substrates are suitable, as they are used in the said method can, especially those of the synthetic fibers, especially polyester fibers, optionally in Mixture with other fibers, in particular with other synthetic fibers (for example acrylic fibers or polyurethane fibers) or optionally modified natural fibers, e.g. made of wool, silk or optionally modified cellulose (e.g., cotton, linen, jute, hemp, ramie, viscose rayon or cellulose acetates), using as fiber mixtures e.g. Polyester / cotton, polyester / acrylic, Polyester / polyamide, polyester / polyurethane and polyester / cotton / polyurethane mentioned can be. The textile substrate can be used in any form as piece goods, as it can be treated in said processes, e.g. as tubular fabric, as open Textile webs or as semi-finished goods, essentially in strand form or tubular shape, as they suitable for reel or especially jet; Both knitwear and fabric can be used (for example fine to coarse simple knitwear or interlock, fine to coarse mesh, Terry cloth, velvet and open-worked or / and machine-embroidered textiles), in particular also Microfibre articles, in particular polyester microfibers and mixtures thereof with others correspondingly fine fibers.

    Die erfindungsgemäßen Naßgleitmittel, d.h. Polyester (PS) bzw. Dispersionen (W), werden zweckmäßig in solchen Konzentrationen eingesetzt, daß im jeweiligen Verfahren eine wirksame Verhinderung der Faltenmarkierung und Scheuerstellenbildung erfolgt. Sie zeichnen sich durch ihre Wirksamkeit und Ausgiebigkeit aus und können in sehr niedrigen Konzentrationen eine sehr hohe Wirkung zeigen; vorteilhaft werden sie in solchen Konzentrationen eingesetzt, die 0,01 bis 2 g (PS) pro Liter Flotte, vorzugsweise 0,02 bis 1 g (PS) pro Liter Flotte, besonders bevorzugt 0,04 bis 0,5 g (PS) pro Liter Flotte entsprechen.The wet-acting lubricants according to the invention, ie, polyesters (P S) or dispersions (W), are expediently employed in concentrations such that the respective methods are effectively prevented the fold marking and chafe point formation. They are characterized by their effectiveness and exhaustiveness and can have a very high effect at very low concentrations; Advantageously, they are used in concentrations which are 0.01 to 2 g (P s ) per liter of liquor, preferably 0.02 to 1 g (P s ) per liter of liquor, more preferably 0.04 to 0.5 g (p S ) per liter of fleet.

    Da die erfindungsgemäßen Naßgleitmittel, d.h. Polyester (PS) bzw. Dispersionen (W), sich auch durch ihre große Unabhängigkeit von Temperaturschwankungen auszeichnen und weitgehend elektrolytbeständig sind, können sie auch in einer sehr weiten Auswahl von Behandlungsbedingungen, wie sie für die Behandlung mit Textilchemikalien (T) in der Technik vorkommen, insbesondere zur Vorbehandlung mit (T1), zum Färben oder optischen Aufhellen mit (T2) und zum Nachbehandeln mit (T3) eingesetzt werden, z.B. mit (T1) beim Entschlichten oder beim Bleichen, mit (T2) beim Färben oder optischen Aufhellen oder auch mit (T3) beim Nachbehandeln, vor allem aber beim Färben oder optischen Aufhellen. Für das Färben oder optische Aufhellen können beliebige, für das jeweilige Substrat und Verfahren und für den gewünschten Effekt geeignete Farbstoffe oder optische Aufheller (T2) und gegebenenfalls Färbehilfsmittel (T2) verwendet werden. Für das Färben von polyesterhaltigen Substraten können beliebige entsprechende Farbstoffe, z.B. Dispersionsfarbstoffe, und gegebenenfalls Färbehilfsmittel (z.B. Carrier oder/und Egalisiermittel) eingesetzt werden, wobei für das Färben von Substraten aus Fasergemischen, insbesondere aus Cellulosefasern und Synthesefasern, auch entsprechende zusätzliche Farbstoffe verwendet werden können, insbesondere Reaktivfarbstoffe, Direktfarbstoffe, Küpenfarbstoffe oder Schwefelfarbstoffe (sowie gegebenenfalls auch entsprechende Färbehilfsmittel). Die Verfahren können beliebige Temperaturbereiche durchlaufen, wie sie für das jeweilige Substrat und das eingesetzte Behandlungsmittel, sowie durch die Apparatur und den gewünschten Zweck bedingt, zum Einsatz kommen, z.B. von Raumtemperatur (z.B. bei Färbebeginn) bis zu HT-Bedingungen (z.B. im Bereich von 102 bis 180°C, in der geschlossenen Apparatur). Auch der Elektrolytgehalt der Flotten kann beliebig sein, wie er sonst für die jeweiligen Verfahren üblicherweise zum Einsatz kommt, z.B. entsprechend den Alkalimetallsalz- (z.B. Kochsalz- oder Natriumsulfat-)-konzentrationen oder/und Alkalimetallhydroxyd- oder -carbonatkonzentrationen, wie sie beim Färben mit den genannten Farbstoffen zum Einsatz kommen, sei es als Verschnittkomponente in handelsüblichen Farbstoffpräparaten oder/und als Aufziehhilfsmittel beim Färben oder optischen Aufhellen, oder noch als Alkalien die beim Färben mit Schwefelfarbstoffen, Küpenfarbstoffen oder Reaktivfarbstoffen zum Einsatz kommen.Since wet-acting lubricants according to the invention, ie polyesters (P S) or dispersions (W), are also distinguished by their great independence of temperature variations and are substantially electrolyte-resistant, they can also be in a very wide choice of treatment conditions as for treatment with textile chemicals (T) occur in the art, in particular for pretreatment with (T 1 ), for dyeing or optical brightening with (T 2 ) and for post-treatment with (T 3 ) can be used, for example with (T 1 ) during desizing or bleaching, with (T 2 ) during dyeing or optical whitening or also with (T 3 ) during aftertreatment, but especially during dyeing or optical brightening. For dyeing or optical brightening, it is possible to use any dyes or optical brighteners (T 2 ) which are suitable for the particular substrate and process and for the desired effect, and if appropriate dyeing assistants (T 2 ). For the dyeing of polyester-containing substrates, it is possible to use any corresponding dyes, for example disperse dyes, and optionally dyeing auxiliaries (for example carriers and / or leveling agents), it also being possible to use corresponding additional dyes for dyeing substrates of fiber mixtures, in particular of cellulose fibers and synthetic fibers , in particular reactive dyes, direct dyes, vat dyes or sulfur dyes (and optionally also corresponding dyeing auxiliaries). The processes can be run through any temperature ranges as they are used for the particular substrate and the treatment agent used, as well as by the apparatus and the desired purpose, for example, from room temperature (eg at dye start) to HT conditions (eg in the range of 102 to 180 ° C, in the closed apparatus). The electrolyte content of the liquors may also be arbitrary, as is customarily used for the respective processes, for example in accordance with the alkali metal salt (eg sodium chloride or sodium sulfate) concentrations and / or alkali metal hydroxide or carbonate concentrations, as is the case with dyeing the dyes mentioned are used, whether as blending component in commercial dye preparations and / or as Aufziehhilfsmittel when dyeing or optical brightening, or even as alkalis used in dyeing with sulfur dyes, vat dyes or reactive dyes.

    Die pH-Werte können beliebig sein, wie sie für die jeweiligen Substrate, Farbstoffe und Applikationsverfahren geeignet sind. Für Polyesterfärbungen mit Dispersionsfarbstoffen liegen geeignete pH-Werte z.B. im sauren Bereich (z.B. im pH-Bereich von 4 bis 6, vorzugsweise 4,5 bis 5,5) oder auch - unter Verwendung entsprechender, für das alkalische Färben mit geeigneten Dispersionsfarbstoffen - auch im alkalischen pH-Bereich (z.B. bei pH > 8, vornehmlich im pH-Bereich von 8,5 bis 10).The pH values can be arbitrary, as they are for the respective substrates, dyes and application methods are suitable. For polyester dyeings with disperse dyes are suitable pH values e.g. in the acidic range (for example in the pH range from 4 to 6, preferably 4.5 to 5.5) or else - below Use of appropriate, for alkaline dyeing with suitable disperse dyes - too in the alkaline pH range (for example at pH> 8, especially in the pH range from 8.5 to 10).

    Vorteilhaft werden die Polyester (PS) bzw. Dispersionen (W) als Naßgleitmittel beim Färben oder optischen Aufhellen eingesetzt, besonders in Düsenfärbeapparaten (sowohl solchen mit hydrodynamischer Flottenführung als auch solchen mit aerodynamischer Flottenführung), vorzugsweise für das Färben von polyesterhaltigen Substraten, besonders bevorzugt von solchen die im wesentlichen nur aus Polyesterfasern (besonders auch Mikrofasern) bestehen.Advantageously, the polyesters (P S ) or dispersions (W) are used as wet lubricants in dyeing or optical brightening, especially in jet dyeing machines (both those with hydrodynamic fleet management and those with aerodynamic fleet management), preferably for dyeing polyester-containing substrates of those consisting essentially only of polyester fibers (especially microfibers).

    Für die Verwendung bei der Behandlung von Polyesterfasern sind unter den Poly- bzw. Oligoestern (PS) besonders solche Polyester bzw. Oligoester (PS"') bevorzugt, worin der hydrophobe Teil aus solchen Ausgangsverbindungen (A1) und (B1) stammt bzw. Monomereinheiten aufgebaut ist, welche unmittelbar homolog von (besonders ± 1 bis 2 Kohlenstoffatomen) oder vorzugsweise identisch mit denjenigen sind, aus welchen das zu behandelnde Faserpolymere stammt bzw. aufgebaut ist. Wenn also z.B. das zu behandelnde Polyestersubstrat ein Polyester aus Terephthalsäure und Äthylenglykol (d.h. ein Polyäthylentherephthalat) ist, besteht der hydrophobe Teil von (PS) bzw. (PS"') vorzugsweise im wesentlichen aus Estereinheiten aus Terephthalsäure und Äthylenglykol und/oder Propylenglykol, während der hydrophile Teil dann im wesentlichen vorzugsweise aus (A2), insbesondere einem Polyäthylenglykol, und gegebenenfalls (E21) besteht, welches dann vorzugsweise ein Anlagerungsprodukt von Äthylenoxyd an ein niedrigmolekulares Alkanol (besonders C1-4-Alkanol) ist, und der Polyester bzw. Oligoester (PS) oder (PS"') gegebenenfalls auch eine Verbindung (H1) miteinpolymerisiert enthält. For use in the treatment of polyester fibers, particularly those polyesters or oligoesters (P S "') are preferred among the poly- or oligoesters (P S), wherein the hydrophobic portion of such starting compounds (A 1) and (B 1) or monomer units which are directly homologous to (especially ± 1 to 2 carbon atoms) or preferably identical to those from which the fiber polymer to be treated is derived or built up, eg if the polyester substrate to be treated is a polyester of terephthalic acid and Ethylene glycol (ie, a polyethylene terephthalate), the hydrophobic part of (P S ) and (P S "') preferably consists essentially of ester units of terephthalic acid and ethylene glycol and / or propylene glycol, while the hydrophilic part then substantially preferably from (A 2 ), in particular a polyethylene glycol, and optionally (E 21 ), which then preferably an addition product of ethyl enoxyd to a low molecular weight alkanol (especially C 1-4 alkanol), and the polyester or oligoester (P S ) or (P S "') optionally also miteinpolymerisiert a compound (H 1 ).

    Durch die große Beständigkeit gegen Temperaturschwankungen auch bei relativ hohen Temperaturen, können die erfindungsgemäßen Naßgleitmittel, d.h. Polyester (PS) bzw. Dispersionen (W), unter den genannten Bedingungen eingesetzt werden und optimal zur Geltung kommen, ohne daß deren Wirkung beeinträchtigt wird. Durch die große Scherkraftstabilität der Naßgleitmittel (W), besonders derjenigen, die nur aus (PS) und (G) und gegebenenfalls (X), (Y) und/oder (Z), in wäßriger Dispersion oder kolloidaler Lösung bestehen, sind diese besonders auch als Naßgleitmittel in Düsenfärbeapparaten geeignet, vor allem auch in solchen, worin die Ware bzw. die Flotte extrem hohen dynamischen Beanspruchungen ausgesetzt sind, beziehungsweise worin in der Flotte sehr hohe Scherkräfte zur Entfaltung kommen.Due to the high resistance to temperature fluctuations even at relatively high temperatures, the wet lubricants according to the invention, ie polyester (P S ) or dispersions (W), can be used under the conditions mentioned and come into their own without impairing their effect. Due to the high shear stability of the wet lubricants (W), especially those consisting only of (P S ) and (G) and optionally (X), (Y) and / or (Z), in aqueous dispersion or colloidal solution, these are particularly suitable as a wet lubricant in Düsenfärbeapparaten, especially in those in which the goods or the fleet are exposed to extremely high dynamic loads, or in which very high shear forces in the fleet to develop.

    Die Dispersionen (W) bzw. die Polyester (oder Oligoester) (PS) [insbesondere (PS') oder (PS") oder auch (PS"')] weisen auch in sehr kurzen Flotten, z.B. bei Flotte/Ware-Verhältnissen ≤ 15/1, besonders auch ≤ 10/1, eine sehr gute, äußerst oberflächliche Naßgleitwirkung auf, insbesondere insoweit, als sie bewirken, daß das Gleitmittel sich an der Warenoberfläche anreichert und die Flotte sich in der unmittelbaren Umgebung des Gleitmittels anreichert und als fließende Flottenschicht das nasse Gleiten der Ware in überraschend hohem Grade erleichtert.The dispersions (W) or the polyesters (or oligoesters) (P S ) [in particular (P S ') or (P S ") or also (P S "')] have also in very short fleets, eg in fleet / Ware ratios ≤ 15/1, especially also ≤ 10/1, a very good, extremely superficial wet sliding action, especially in so far as they cause the lubricant to accumulate on the surface of the goods and the liquor accumulates in the immediate vicinity of the lubricant and as a flowing liquor layer facilitates the wet gliding of the goods to a surprisingly high degree.

    Durch Einsatz der erfindungsgemäßen Naßgleitmittel (PS), besonders in Form ihrer wäßrigen Präparate (W), können, auch bei Verwendung sehr kurzer Flotten, insbesondere optimal gefärbte oder/und optisch aufgehellte Materialien erhalten werden, in welchen die Wirkung des jeweiligen Behandlungsmittels (Vorbehandlungsmittels, Farbstoffes, optischen Aufhellers bzw. Nachbehandlungsmittels) nicht beeinträchtigt ist und ein optimales Warenbild erhalten wird, auch wenn während des Verfahrens die Flotte praktisch vollständig auf der Ware ist und praktisch keine Flotte mehr im Apparateboden übrig geblieben ist.By using the wet lubricant according to the invention (P S ), especially in the form of their aqueous preparations (W), even when using very short liquors, in particular optimally colored and / or optically brightened materials can be obtained, in which the effect of the respective treatment agent (pretreatment , Dye, optical brightener or aftertreatment agent) is not impaired and an optimal appearance is obtained, even if during the process, the fleet is almost completely on the goods and virtually no fleet is left in the apparatus floor.

    Die Wirksamkeit der Polyester (PS) und der Präparate (W) als Naßgleitmittel kann durch Messung des Reibungskoeffizienten z.B. wie folgt ermittelt werden: Ein erstes Stück Stoff wird an den Innenboden einer niedrigen, flachen Wanne anliegend gespannt, mit einer Klemme an einem Ende befestigt und mit einer Menge Flotte bedeckt, die den praxisüblichen Flottenverhältnissen entspricht; darauf wird ein 200 g Gewicht mit glattem, flachem, rechteckigem Boden, auf welchen ein zweites Stück des gleichen Stoffes gespannt und befestigt ist, waagrecht aufgelegt. Nun wird das aufgelegte, mit dem zweiten Stück Stoff bespannte Gewicht (= "Schlitten") in die Längsrichtung der Wanne und des ersten gespannten Stoffstückes (= "Bahn") gezogen, bis es sich in Bewegung setzt und bis es eine konstante Geschwindigkeit erreicht, und es wird die Zugkraft ermittelt, die benötigt wird, um den "Schlitten" auf der "Bahn", von dem mit der Klemme fixierten Ende ausgehend, waagrecht in Bewegung zu setzen und sich waagrecht in die Zugrichtung bei konstanter Geschwindigkeit zu bewegen. Dadurch können sowohl die statische Reibung als auch die kinetische Reibung und somit sowohl der statische Reibungskoeffizient als auch der kinetische Reibungskoeffizient ermittelt werden.The effectiveness of the polyesters (P S ) and the preparations (W) as wet lubricants can be determined by measuring the coefficient of friction, for example, as follows: A first piece of fabric is stretched against the inner bottom of a low, flat trough, secured with a clamp at one end and covered with a lot of liquor, which corresponds to the usual fleet conditions; then a 200 g weight with smooth, flat, rectangular bottom on which a second piece of the same fabric is stretched and fixed, placed horizontally. Now the applied weight (= "slide") stretched with the second piece of fabric is pulled in the longitudinal direction of the trough and the first stretched fabric piece (= "web") until it starts to move and until it reaches a constant speed, and it determines the pulling force required to move the "carriage" on the "track" horizontally from the end fixed to the clamp and to move horizontally in the pulling direction at a constant speed. As a result, both the static friction and the kinetic friction and thus both the static friction coefficient and the kinetic friction coefficient can be determined.

    Bezeichnet man mit N0 die normale Kraft (d.h. das Gewicht des "Schlittens" auf der "Bahn"), mit ZS die waagrechte Zugkraft die erforderlich ist, um den "Schlitten" auf der "Bahn" in Bewegung zu setzen, und mit ZK die waagrechte Zugkraft, die erforderlich ist, um den "Schlitten" bei konstanter Geschwindigkeit auf der "Bahn" in Bewegung zu halten, so kann der statische Reibungskoeffizient µS durch die folgende Formel µS = ZS N0 und der kinetische Reibungskoeffizient µK durch die folgende Formel µK = ZK N0 ausgedrückt werden.Denoting by N 0 the normal force (ie the weight of the "carriage" on the "track"), with Z S the horizontal traction required to move the "carriage" on the "track" and with Z K is the horizontal tensile force required to keep the "carriage" moving at a constant speed on the "track", so the static friction coefficient μ S can be given by the following formula μ S = Z S N 0 and the kinetic friction coefficient μ K by the following formula μ K = Z K N 0 be expressed.

    Durch den Einsatz von (PS) können nicht nur µK sondern auch µS auf sehr niedrige Werte gebracht werden.By using (P S ) not only μ K but also μ S can be brought to very low values.

    Die Gesamtwirksamkeit der Naßgleitmittel kann visuell durch Überprüfung der entsprechend behandelten Ware zur Ermittlung von Scheuerstellen oder Lauffaltenmarkierungen (z.B. an einer Färbung) festgestellt werden.The overall effectiveness of wet lubricants can be visually verified by checking the appropriate treated article for the identification of chafe marks or crease markings (e.g. Staining).

    In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die in den Beispielen (Herstellungs-, Dispersions- und Applkationsbeispielen) zusätzlich zu den Oligoestern zugegebenen Produkte sind handelsübliche Produkte. In den Applikationsbeispielen werden die Farbstoffe in handelsüblicher Trockenform mit einem Reinfarbstoffgehalt von ca. 25 % eingesetzt, die angegebenen Konzentrationen beziehen sich auf diese Form und sind auf das Substratgewicht bezogen. C.I. steht für Colour Index. In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages by weight; the Temperatures are given in degrees centigrade. In the examples (manufacturing, dispersion and examples of application) in addition to the oligoesters added products are commercially available Products. In the application examples, the dyes are in commercial dry form with a pure dye content of about 25% used, the indicated concentrations are based on this form and are based on the substrate weight. C.I. stands for Color Index.

    Beispiel 1example 1

    In einem Vierhalskolben von 1 Liter Fassungsvermögen, der mit Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und einer 20 cm Vigreux-Kolonne mit Claisen-Brücke versehen ist, werden 194,2 g Dimethylterephthalat, 39,8g Äthylenglykol, 96,6g g 1,2-Propylenglykol, 9,2 g Glycerin, 0,37g wasserfreies Natriumacetat und 0,19 g Titantetraisopropylat vorgelegt. Dann wird mit Stickstoff inertisiert und innerhalb einer halben Stunde auf 165-167°C erhitzt. Innerhalb von weiteren 2,5 Stunden wird die Temperatur auf 215-220°C erhöht. Bei ca. 165°C Innentemperatur beginnt die Umesterung und somit die Destillation von Methanol. Nach ca. 5 Stunden sind mehr als 98 % der zu erwartenden Methanolmenge abdestilliert. Der Ansatz wird auf 80°C abgekühlt, dann werden 72 g Methylpolyäthylenglykol 750, 91,2 g Methylpolyäthylenglykol 1820 und 387,5 g Polyäthylenglykol 1500 zugegeben. Der Kolben wird wiederum inertisiert und auf 200-220°C aufgeheizt, dann wird im Verlaufe von 1 Stunde der Druck auf 1-5 mbar abgesenkt und bei 220-240°C wird weitere 2-5 Stunden kondensiert, wobei ein Gemisch aus Äthylenglykol und 1,2-Propylenglykol abdestilliert. Nach Beendigung der Kondensation wird mit Stickstoff belüftet und abgekühlt. Das Produkt erstarrt beim Abkühlen auf Raumtemperatur zu einer festen Masse. Ausbeute 730 g.In a four-necked flask of 1 liter capacity, equipped with stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and a 20 cm Vigreux column with Claisen bridge, 194.2 g Dimethyl terephthalate, 39.8 g of ethylene glycol, 96.6 g of 1,2-propylene glycol, 9.2 g of glycerol, 0.37 g anhydrous sodium acetate and 0.19 g Titantetraisopropylat submitted. Then it is with nitrogen rendered inert and heated to 165-167 ° C within half an hour. Within another 2.5 hours, the temperature is increased to 215-220 ° C. At about 165 ° C internal temperature begins the Transesterification and thus the distillation of methanol. After about 5 hours, more than 98% of them are too expected methanol distilled off. The batch is cooled to 80 ° C, then 72 g Methylpolyäthylenglykol 750, 91.2 g of methyl polyethylene glycol 1820 and 387.5 g of polyethylene glycol 1500 added. The flask is in turn rendered inert and heated to 200-220 ° C, then in Over the course of 1 hour the pressure is lowered to 1-5 mbar and at 220-240 ° C it will be another 2-5 hours condenses, wherein distilled off a mixture of ethylene glycol and 1,2-propylene glycol. To Completion of the condensation is vented with nitrogen and cooled. The product freezes when Cool to room temperature to a solid mass. Yield 730 g.

    Analog wie im Beispiel 1 werden mit den folgenden Ausgangsstoffen weitere Oligoester hergestellt:Analogously to Example 1, further oligoesters are prepared with the following starting materials:

    Beispiel 2Example 2

  • 194,2 g Dimethylterephthalat
  • 39,8 g Äthylenglykol
  • 96,6 g 1,2-Propylenglykol
  • 1,4 g Pentaerythrit
  • 0,37 g Natriumacetat wasserfrei
  • 0,19 g Titantetraisopropylat
  • 72,0 g Methylpolyäthylenglykol 750
  • 91,2 g Methylpolyäthylenglykol 1820
  • 387,0 gPolyäthylenglykol 1500.
  • Ausbeute 725 g.
  • 194.2 g of dimethyl terephthalate
  • 39.8 g of ethylene glycol
  • 96.6 g of 1,2-propylene glycol
  • 1.4 g of pentaerythritol
  • 0.37 g of sodium acetate anhydrous
  • 0.19 g of titanium tetraisopropylate
  • 72.0 g of methylpolyethylene glycol 750
  • 91.2 g of methylpolyethylene glycol 1820
  • 387.0 gpolyethylene glycol 1500.
  • Yield 725 g.

    Beispiel 3Example 3

  • 145,6 g Dimethylterephthalat
  • 109,0 g 1,2-Propylenglykol
  • 1,4 g Mannit
  • 0,28 g Natriumacetat wasserfrei
  • 0,14 g Titantetraisopropylat
  • 82,2 g Methylpolyäthylenglykol 750
  • 581,3 g Polyäthylenglykol 3000.
  • Ausbeute 800 g.
  • 145.6 g of dimethyl terephthalate
  • 109.0 g of 1,2-propylene glycol
  • 1.4 g mannitol
  • 0.28 g of sodium acetate anhydrous
  • 0.14 g of titanium tetraisopropylate
  • 82.2 g of methylpolyethylene glycol 750
  • 581.3 g of polyethylene glycol 3000.
  • Yield 800 g.

    Beispiel 4Example 4

  • 194,2 g Dimethylterephthalat
  • 39,8 g Äthylenglykol
  • 96,6 g 1,2-Propylenglykol
  • 6,0 g Trimethyloläthan
  • 0,37 g Natriumacetat wasserfrei
  • 0,19 g Titantetraisopropylat
  • 54,0 g Methylpolyäthylenglykol 750
  • 68,4 g Methylpolyäthylenglykol 1820
  • 68,9 g Polyäthylenglykol 1500
  • 129,2 g Polyäthylenglykol 800
  • 258,3 g Polyäthylenglykol 3000.
  • Ausbeute 760 g.
  • 194.2 g of dimethyl terephthalate
  • 39.8 g of ethylene glycol
  • 96.6 g of 1,2-propylene glycol
  • 6.0 g of trimethylolethane
  • 0.37 g of sodium acetate anhydrous
  • 0.19 g of titanium tetraisopropylate
  • 54.0 g of methylpolyethylene glycol 750
  • 68.4 g of methylpolyethylene glycol 1820
  • 68.9 g of polyethylene glycol 1500
  • 129.2 g of polyethylene glycol 800
  • 258.3 g of polyethylene glycol 3000.
  • Yield 760 g.

    Beispiel 5Example 5

  • 223,3 g Dimethylterephthalat
  • 45,7 g Äthylenglykol
  • 111,1 g 1,2-Propylenglykol
  • 1,6 g Pentaerythrit
  • 0,42 g Natriumacetat wasserfrei
  • 0,22 g Titantetraisopropylat
  • 28,2 g Methylpolyäthylenglykol 750
  • 35,7 g Methylpolyäthylenglykol 1820
  • 445,6 g Polyäthylenglykol 1500.
  • Ausbeute 720 g.
  • 223.3 g of dimethyl terephthalate
  • 45.7 g of ethylene glycol
  • 111.1 g of 1,2-propylene glycol
  • 1.6 g of pentaerythritol
  • 0.42 g of sodium acetate anhydrous
  • 0.22 g of titanium tetraisopropylate
  • 28.2 g of methylpolyethylene glycol 750
  • 35.7 g of methylpolyethylene glycol 1820
  • 445.6 g of polyethylene glycol 1500.
  • Yield 720 g.

    Beispiel 6Example 6

  • 213,5 g Dimethylterephthalat
  • 43,7 g Äthylenglykol
  • 106,2 g 1,2-Propylenglykol
  • 4,5 g Pentaerythrit
  • 0,41 g Natriumacetat wasserfrei
  • 0,21 g Titantetraisopropylat
  • 39,6 g Methylpolyäthylenglykol 750
  • 50,2 g Methylpolyäthylenglykol 1820
  • 426,3 g Polyäthylenglykol 1500.
  • Ausbeute 720 g.
  • 213.5 g of dimethyl terephthalate
  • 43.7 g of ethylene glycol
  • 106.2 g of 1,2-propylene glycol
  • 4.5 g of pentaerythritol
  • 0.41 g of sodium acetate anhydrous
  • 0.21 g of titanium tetraisopropylate
  • 39.6 g of methylpolyethylene glycol 750
  • 50.2 g of methylpolyethylene glycol 1820
  • 426.3 g of polyethylene glycol 1500.
  • Yield 720 g.

    Beispiel 7Example 7

  • 174,7 g Dimethylterephthalat
  • 19,0 g Äthylenglykol
  • 107,5 g 1,2-Propylenglykol
  • 3,3 g Trimethyloläthan
  • 0,33 g Natriumacetat wasserfrei
  • 0,17 g Titantetraisopropylat
  • 83,8 g Methylpolyäthylenglykol 750
  • 174,4 g Polyäthylenglykol 1500
  • 348,8 g Polyäthylenglykol 3000.
  • Ausbeute 765 g.
  • 174.7 g of dimethyl terephthalate
  • 19.0 g of ethylene glycol
  • 107.5 g of 1,2-propylene glycol
  • 3.3 g of trimethylolethane
  • 0.33 g of sodium acetate anhydrous
  • 0.17 g of titanium tetraisopropylate
  • 83.8 g of methylpolyethylene glycol 750
  • 174.4 g of polyethylene glycol 1500
  • 348.8 g of polyethylene glycol 3000.
  • Yield 765 g.

    Beispiel 8Example 8

  • 194,2 g Dimethylterephthalat
  • 39,8 g Äthylenglykol
  • 96,6 g 1,2-Propylenglykol
  • 1,0 g Glycerin
  • 0,37 g Natriumacetat wasserfrei
  • 0,19 g Titantetraisopropylat
  • 226,5 g Anlagerungsprodukt von 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Talgfettalkohol
  • 387,5 g Polyäthylenglykol 1500.
  • Ausbeute 800 g.
  • 194.2 g of dimethyl terephthalate
  • 39.8 g of ethylene glycol
  • 96.6 g of 1,2-propylene glycol
  • 1.0 g of glycerin
  • 0.37 g of sodium acetate anhydrous
  • 0.19 g of titanium tetraisopropylate
  • 226.5 g of adduct of 80 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty alcohol
  • 387.5 g of polyethylene glycol 1500.
  • Yield 800 g.

    Beispiel 9Example 9

  • 233,0 g Dimethylterephthalat
  • 47,7 g Äthylenglykol
  • 115,9 g 1,2-Propylenglykol
  • 8,1 g 1,2,3-Hexantriol
  • 0,44 g Natriumacetat wasserfrei
  • 0,23 g Titantetraisopropylat
  • 22,8 g n-Butylpolyäthylenglykol 200
  • 465,0 g Polyäthylenglykol 1500
  • Ausbeute 700 g.
  • 233.0 g of dimethyl terephthalate
  • 47.7 g of ethylene glycol
  • 115.9 g of 1,2-propylene glycol
  • 8.1 g of 1,2,3-hexanetriol
  • 0.44 g of sodium acetate anhydrous
  • 0.23 g of titanium tetraisopropylate
  • 22.8 g of n-butylpolyethylene glycol 200
  • 465.0 g of polyethylene glycol 1500
  • Yield 700 g.

    Beispiel 10Example 10

  • 291,2 g Dimethylterephthalat
  • 59,7 g Äthylenglykol
  • 144,9 g 1,2-Propylenglykol
  • 310,0 g Polyäthylenglykol 800
  • 123,3 g Methylpolyäthylenglykol 750
  • 0,6 g Natriumacetat wasserfrei
  • 0,3 g Titantctraisopropylat
  • Ausbeute 710g.
  • 291.2 g of dimethyl terephthalate
  • 59.7 g of ethylene glycol
  • 144.9 g of 1,2-propylene glycol
  • 310.0 g of polyethylene glycol 800
  • 123.3 g of methylpolyethylene glycol 750
  • 0.6 g of sodium acetate anhydrous
  • 0.3 g of titanium octraisopropylate
  • Yield 710g.

    Dispersion W1Dispersion W1

    337 Teile Wasser werden vorgelegt und unter Rühren mit 2,0 Teilen Xanthan-Gummi (Polysaccharid-Gummi "Kelzan" der Firma Kelco Biopolymers) versetzt. Nach 6 Stunden liegt eine kolloidale Lösung vor, die mit 120 Teilen Wasser weiterverdünnt wird. Sodann werden unter Vakuum (300 mbar Restdruck,) 40 Teile des gemäß Beispiel 1 hergestellten Oligoesters, in geschmolzener Form (65-70°C) eingezogen. Es bildet sich eine homogene, weiße, dickflüssige Dispersion, die während 1 Stunde weitergerührt wird. Sodann wird das Vakuum mit Stickstoff gebrochen und es wird noch 1 Teil Biocid (1,5 %-ige wäßrige Lösung einer 1/1 Mischung von 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on Hydrochlorid und 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on Hydrochlorid) zugegeben, der pH-Wert wird auf 7 eingestellt (je nach Wasserqualität mit Natronlauge oder Eisessig) und dann wird ausgeladen.337 parts of water are introduced and with stirring with 2.0 parts of xanthan gum (polysaccharide gum "Kelzan" from Kelco Biopolymers). After 6 hours there is a colloidal Solution, which is further diluted with 120 parts of water. Then under vacuum (300 mbar Residual pressure,) 40 parts of the oligoester prepared according to Example 1, in molten form (65-70 ° C) moved in. It forms a homogeneous, white, thick dispersion that during Stirring is continued for 1 hour. Then the vacuum is broken with nitrogen and it is still 1 part of biocide (1.5% aqueous solution of a 1/1 mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one Hydrochloride and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one hydrochloride) is added, the pH is set to 7 (depending on the water quality with caustic soda or glacial acetic acid) and then unloaded.

    Dispersion W2Dispersion W2

    Es wird so vorgegangen wie für die Dispersion W1 beschrieben, mit dem Unterschied, daß anstelle des Oligoesters von Beispiel 1 die gleiche Menge des Oligoesters von Beispiel 2 eingesetzt wird.The procedure is as described for the dispersion W1, with the difference that instead of the Oligoesters of Example 1, the same amount of the oligoester of Example 2 is used.

    Dispersion W3Dispersion W3

    458,5 Teile Wasser werden vorgelegt und unter Rühren mit 0,5 Teilen eines teilhydrolysierten Polyacrylamids (mit durchschnittlichem Molekulargewicht M w = 20·106, mit 27 ± 3 Mol-% CH2-CH-COONa Monomereinheiten) versetzt. Sobald eine homogene Lösung vorliegt (nach ca. 12 Stunden), wird auf 50°C aufgeheizt und es werden 50 Teile des gemäß Beispiel 2 hergestellten Oligoesters zugegeben. Es bildet sich eine homogene, feine Dispersion, die auf Raumtemperatur abgekühlt wird und mit 1 Teil des gleichen Biozids wie in der Dispersion W1 versetzt wird. Anschließend wird ausgeladen.458.5 parts of water are introduced and with stirring with 0.5 parts of a partially hydrolyzed polyacrylamide (with an average molecular weight M w = 20 x 10 6 , with 27 ± 3 mol% CH 2 -CH-COONa monomer units). Once a homogeneous solution is present (after about 12 hours), is heated to 50 ° C and 50 parts of the oligoester prepared according to Example 2 are added. A homogeneous, fine dispersion forms, which is cooled to room temperature and mixed with 1 part of the same biocide as in dispersion W1. Then unloaded.

    Dispersion W4Dispersion W4

    Aus dem gemäß Beispiel 3 hergestellten Oligoesters wird eine 8 %-ige wäßrige Dispersion hergestellt, indem das Wasser vorgelegt wird, der Oligoester geschmolzen eingezogen wird, und das Gemisch unter Rühren auf 80°C aufgeheizt wird, und sobald eine homogene Dispersion vorliegt, die Dispersion auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Vor dem Ausladen werden noch 0,2 % des gleichen Biozids wie in der Dispersion W1 zugegeben. From the oligoester prepared according to Example 3, an 8% aqueous dispersion is prepared, by introducing the water, the oligoester is melted, and the mixture is heated to 80 ° C with stirring, and as soon as a homogeneous dispersion is present, the dispersion is cooled to room temperature. Before unloading, 0.2% of the same biocide is still used added in the dispersion W1.

    Dispersionen W5 bis W11Dispersions W5 to W11

    Es wird so vorgegangen wie für die Dispersion W1 beschrieben, mit dem Unterschied, daß anstelle des Oligoesters von Beispiel 1 die gleiche Menge des Oligoesters eines jeden der Beispiele 4 bis 11 eingesetzt wird.The procedure is as described for the dispersion W1, with the difference that instead of the Oligoesters of Example 1, the same amount of the oligoester of each of Examples 4 to 11 is used.

    Dispersion W12Dispersion W12

    320,7 Teile Äthylenglykol, 13,6 Teile Diäthanolamin und 12,9 Teile Bernsteinsäureanhydrid werden bei 60°C während 3 Stunden reagieren gelassen. Sodann werden 7,2 Teile Kaliumhydroxyd sowie 334,5 Teile Terephthalsäuredimethylester und 0,7 Teile Mangan (II) acetat als Katalysator zugefügt. Es wird unter Stickstoff auf 180°C aufgeheizt, wobei Methanol und Wasser abdestillieren. Die erhaltene Reaktionschmelze wird auf 120°C abgekühlt, mit 646,5 Teilen Polyäthylenglykol-750--monomethyläther umgesetzt und unter Vakuum wieder auf 180°C aufgeheizt. Nach 2 Stunden bei 180°C werden ca. 206,9g Destillat erhalten. Sodann wird auf 120°C abgekühlt. Man erhält ca. 1000 Teile Schmelze von 120°C, die zu einer Mischung von 3750 Teilen Wasser und 250 Teilen des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol bei 50 bis 60°C zugefügt werden. Anschließend wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhält 5000 Teile wäßrige Dispersion W12.320.7 parts of ethylene glycol, 13.6 parts of diethanolamine and 12.9 parts of succinic anhydride allowed to react at 60 ° C for 3 hours. Then 7.2 parts of potassium hydroxide as well 334.5 parts Terephthalsäuredimethylester and 0.7 parts of manganese (II) acetate added as a catalyst. It is heated under nitrogen to 180 ° C, distilling off methanol and water. The The resulting reaction melt is cooled to 120 ° C, with 646.5 parts of polyethylene glycol-750 - monomethyläther reacted and heated under vacuum back to 180 ° C. After 2 hours at 180 ° C about 206.9 g of distillate are obtained. Then it is cooled to 120 ° C. One receives approx. 1000 parts melt of 120 ° C, resulting in a mixture of 3750 parts of water and 250 parts of Addition product of 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleyl alcohol at 50 to 60 ° C was added become. It is then cooled to room temperature. This gives 5000 parts of aqueous Dispersion W12.

    Applikationsbeispiel A [Färben von Polyester im Jet (Laborjet Mathis)] Application Example A [Dyeing of Polyester in Jet (Laborjet Mathis)]

    Ein Stück Polyester Automobil-Velours wird auf dem Mathis Laborjet wie folgt gefärbt: Im Jet, der 900 Teile wäßrige Flotte und 1 g/l der Dispersion W1 enthält, werden 90 Teile Polyester-Velours eingetragen. Man fügt der Flotte 0,62 % C.I. Disperse Yellow 52, 2,3 % C.I. Disperse Red 86, 0,5 % C.I. Disperse Blue 77, 0,5 g/l eines anionischen Dispergiermittels (Formaldehydkondensat von sulfoniertem Naphthalin) und 0,5 g/l eines Egalisiermittels (Gemisch sulfonierter Aromaten) zu, stellt den pH mit Essigsäure auf 4,5 bis 5,0 ein und heizt die Flotte bei einer Geschwindigkeit von 1°C/min von Raumtemperatur auf 130°C auf und färbt 30 Minuten bei 130°C weiter. Dann wird auf 70°C abgekühlt und das Bad wird abgelassen. In einem frischen Bad von 900 Teilen Wasser gibt man, 2 g/l Natriumhydrosulfit und 4 ml/1 Natronlauge von 36°Bé zu, heizt auf 80°C und behandelt, zur reduktiven Reinigung, während 20 Minuten bei dieser Temperatur weiter. Anschließend wird wieder abgekühlt und zweimal mit Wasser kalt gespült. Dann wird die Flotte abgelassen, die Ware ausgeladen und an der freien Luft bei Raumtemperatur getrocknet. Man erhält eine dunkelrote, gleichmäßig gefärbte Ware mit homogenem Polstand und mit sehr schönem Warenbild. A piece of polyester automotive velor is dyed on the Mathis Laborjet as follows: In the jet, the Containing 900 parts aqueous liquor and 1 g / l of dispersion W1, 90 parts of polyester velor entered. The fleet is added 0.62% C.I. Disperse Yellow 52, 2.3% C.I. Disperse Red 86, 0.5% C.I. Disperse Blue 77, 0.5 g / l of an anionic dispersant (formaldehyde condensate of sulfonated Naphthalene) and 0.5 g / l of a leveling agent (mixture of sulfonated aromatics), represents the pH with acetic acid to 4.5 to 5.0 and the liquor is heated at a rate of 1 ° C / min of Room temperature to 130 ° C and colors for 30 minutes at 130 ° C. Then it is at 70 ° C cooled and the bath is drained. In a fresh bath of 900 parts of water are added, 2 g / l Sodium hydrosulfite and 4 ml / 1 sodium hydroxide solution of 36 ° Bé, heated to 80 ° C and treated to reductive cleaning, while continuing for 20 minutes at this temperature. Subsequently, again cooled and rinsed twice with cold water. Then the fleet is drained, the goods unloaded and dried in the open air at room temperature. You get a dark red, even dyed goods with a homogeneous pole and with a very nice appearance.

    Applikationsbeispiel B [Färben von Polyester-Mikrofaser-Trikot auf dem Jet (Laborjet Mathis)] Application Example B [Dyeing polyester microfiber jersey on the jet (Laborjet Mathis)]

    Ein Stück Polyester-Mikrofaser-Trikot wird auf dem Mathis Laborjet wie folgt gefärbt: Im Jet, der 900 Teile wäßrige Flotte und 1 g/l der Dispersion W1 enthält, werden 90 Teile Polyester-Mikrofaser-Trikot eingetragen. Man fügt der Flotte 0,11 % C.I. Disperse Yellow 52, 0,46 % C.I. Disperse Red 86, 0,095 % C.I. Disperse Blue 77 und 0,5 g/l eines anionischen Dispergiermittels (Formaldehydkondensat von sulfoniertem Naphthalin) zu, stellt den pH mit Essigsäure auf 4,5 bis 5,0 ein, heizt die Flotte bei einer Geschwindigkeit von 1°C/min von Raumtemperatur auf 130°C auf und färbt 15 Minuten bei 130°C weiter. Dann wird wieder abgekühlt und zweimal mit Wasser gespült. Dann wird die Flotte abgelassen, die Ware ausgeladen und an der freien Luft bei Raumtemperatur getrocknet. Man erhält eine mausgraue, gleichmäßig gefärbte Ware mit weichem Griff und mit einem sehr schönen Warenbild.A piece of polyester microfiber jersey is dyed on the Mathis Laborjet as follows: In the jet, the Containing 900 parts aqueous liquor and 1 g / l of dispersion W1, 90 parts of polyester microfiber jersey entered. The liquor is added 0.11% C.I. Disperse Yellow 52, 0.46% C.I. Disperse Red 86, 0.095% C.I. Disperse Blue 77 and 0.5 g / l of an anionic dispersant (formaldehyde condensate of sulfonated naphthalene), adjust the pH to 4.5-5.0 with acetic acid, heat the liquor at a rate of 1 ° C / min from room temperature to 130 ° C and stains for 15 minutes 130 ° C on. Then it is cooled again and rinsed twice with water. Then the fleet drained, the goods unloaded and dried in the open air at room temperature. You get a mouse gray, evenly colored goods with a soft handle and a very nice appearance.

    Applikationsbeispiel C [Färben von Polyester/Zellwolle-Mischgewebe mit Dispersionsfarbstoffen und Reaktivfarbstoffen im Jet (Laborjet Mathis)] Application Example C [Dyeing of Polyester / Cell Wool Blend with Disperse Dyes and Reactive Dyes in Jet (Laborjet Mathis)]

    In 900 Teile einer auf 50°C erwärmten wäßrigen Flotte, die 1 Teil Dispersion W1 und 60 Teile Natriumsulfat (Glaubersalz) enthält, werden 100 Teile Polyester/Zellwolle-Mischgewebe 70/30 eingetragen. Man fügt dem Bad eine Lösung von 0,35 Teilen C.I. Reactive Blue 41 und 0,73 Teilen C.I. Reactive Green 12 in 50 Teilen Wasser zu. Nach 20 Minuten wird eine Lösung von 1,5 Teilen Soda in 50 Teilen Wasser zugegeben und es wird noch weitere 20 Minuten bei 50°C gefärbt. Dann wird eine Dispersion von 0,073 Teilen C.I. Disperse Yellow 54 und 0,53 Teilen C.I. Disperse Blue 60 in 50 Teilen Wasser dem Bad zugefügt und der pH des Bades wird mit Essigsäure auf 4,5-5,0 eingestellt. Es wird dann bei einer Geschwindigkeit von 1,5°C/min von 50°C auf 130°C aufgeheizt. Die Färbung wird noch weitere 45 Minuten bei 130°C durchgeführt und dann wird das Bad bei einer Geschwindigkeit von 2°C/min auf 60°C abgekühlt. Nach Fertigstellung auf übliche Weise (Spülen, Waschen, Trocknen) erhält man eine sehr egale Grünfärbung mit einem perfekten Warenbild.In 900 parts of an aqueous liquor heated to 50 ° C, the 1 part of dispersion W1 and 60 parts Sodium sulfate (Glauber's salt), 100 parts of polyester / rayon blended 70/30 are entered. Add a solution of 0.35 parts C.I. Reactive Blue 41 and 0.73 parts C.I. Reactive Green 12 in 50 parts of water too. After 20 minutes, add a solution of 1.5 parts soda 50 parts of water are added and it is dyed for a further 20 minutes at 50 ° C. Then one will Dispersion of 0.073 parts C.I. Disperse Yellow 54 and 0.53 parts C.I. Disperse Blue 60 in 50 parts of water are added to the bath and the pH of the bath is adjusted to 4.5-5.0 with acetic acid. It is then heated from 50 ° C to 130 ° C at a rate of 1.5 ° C / min. The coloring is carried out for another 45 minutes at 130 ° C and then the bath at a speed cooled from 2 ° C / min to 60 ° C. After completion in the usual way (rinsing, washing, Drying) gives a very level green color with a perfect appearance.

    Auf analoge Weise wie die Dispersion W1, werden in den obigen Applikationsbeispielen A, B und C die anderen Dispersionen W2 bis W12 eingesetzt.In an analogous manner as the dispersion W1, in the above Application Examples A, B and C the other dispersions W2 to W12 used.

    Claims (15)

    Verwendung von
       (PS) in Wasser dispergierbaren oder löslichen Polyestern
    als Naßgleitmittel beim Behandeln von textiler Stückware mit einem Textilbehandlungsmittel (T) aus wäßriger Flotte unter solchen Bedingungen, die sonst im textilen Substrat die Bildung von Lauffalten und/oder das Auftreten von Reibungen im oder am Substrat begünstigen würden.
    use of
    (P S ) water-dispersible or soluble polyesters
    as a wet lubricant when treating textile piece goods with a textile treatment agent (T) from aqueous liquor under such conditions, which would otherwise favor the formation of creases and / or the occurrence of friction in or on the substrate in the textile substrate.
    Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß (PS) ein Polyester aus difunktionellen Verbindungen (D), und gegebenenfalls monofunktionellen Verbindungen (E) die zum Endverschluß der Polyester geeignet sind, und/oder höheren oligofunktionellen Verbindungen (H), die zur Verzweigung der Polyester geeignet sind, ist.Use according to claim 1, characterized in that (P S ) is a polyester of difunctional compounds (D), and optionally monofunctional compounds (E) which are suitable for the end closure of the polyesters, and / or higher oligofunctional compounds (H) which are branched the polyesters are suitable. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß (PS) ein Polyester (PS') ist, der in Wasser selbstdispergierbar oder kolloidal löslich ist.Use according to claim 1 or 2, characterized in that (P S ) is a polyester (P S ') which is self-dispersible or colloidally soluble in water. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß (PS) in Form von wäßrigem, konzentriertem Präparat (W) eingesetzt wird.Use according to one of Claims 1 to 3, characterized in that (P S ) is used in the form of an aqueous, concentrated preparation (W). Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß (W) ein wäßriges Präparat ist, das durch einen Gehalt an (PS) und
       (G) einem Verdickungsmittel,
    gekennzeichnet ist.
    Use according to claim 4, characterized in that (W) is an aqueous preparation which contains (P S ) and
    (G) a thickener,
    is marked.
    Verwendung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß (W), zusätzlich zu (PS) und gegebenenfalls (G), mindestens eine der folgenden Komponenten (X) einen nicht-ionogenen oder anionischen Emulgator oder ein Gemisch aus nicht-ionogenen und/oder anionischen Emulgatoren, (Y) ein Mittel zur pH-Einstellung und (Z) mindestens einen Formulierungszusatz enthält.Use according to claim 4 or 5, characterized in that (W), in addition to (P s ) and optionally (G), at least one of the following components (X) a nonionic or anionic emulsifier or a mixture of nonionic and / or anionic emulsifiers, (Y) a pH adjusting agent and (Z) at least one formulation additive contains. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß (T) mindestens ein Farbstoff oder mindestens ein optischer Aufheller ist.Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that (T) at least one Dye or at least one optical brightener. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, beim Färben oder optischen Aufhellen von Textilmaterial aus Polyesterfasern, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen Fasern, in Düsenfärbeapparaten.Use according to one of claims 1 to 7, in the dyeing or optical whitening of Textile material of polyester fibers, optionally mixed with other fibers, in jet dyeing machines. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, beim Färben oder optischen Aufhellen von Textilmaterial aus Polyestermikrofasern, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen Fasern vergleichbarer Feinheit.Use according to any one of claims 1 to 8, in the dyeing or optical whitening of Textile material of polyester microfibers, optionally in admixture with other fibers comparable fineness. Naßgleitmittel für das Färben oder optische Aufhellen von textiler Stückware in Strang- oder Schlauchform aus wäßriger Flotte unter solchen Bedingungen, die sonst im textilen Substrat die Bildung von Lauffalten oder das Auftreten von Reibungen im oder am Substrat begünstigen würden, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
       (PS) einem in Wasser dispergierbaren oder löslichen Polyester.
    der wie in einem der Ansprüche 1 bis 3 definiert ist.
    Naßgleitmittel for dyeing or optical brightening of textile piece goods in extruded or tubular form from aqueous liquor under such conditions, which would otherwise favor the formation of creases or the occurrence of friction in or on the substrate in the textile substrate, characterized by a content of
    (P S ) a water-dispersible or soluble polyester.
    as defined in any one of claims 1 to 3.
    Wäßriges Naßgleitmittel, welches ein wäßriges Präparat (W) ist, das wie in einem der Ansprüche 4 bis 6 definiert ist.Aqueous wet lubricant which is an aqueous preparation (W) as claimed in any one of claims 4 to 6 is defined. Wäßriges Naßgleitmittel (W) gemäß Anspruch 11, im wesentlichen bestehend aus (PS) und Wasser und gegebenenfalls mindestens einem der Zusätze (G), (X), (Y) und (Z).Aqueous wet lubricant (W) according to claim 11, consisting essentially of (P S ) and water and optionally at least one of the additives (G), (X), (Y) and (Z). Verfahren zum Behandeln von textiler Stückware in Strang- oder Schlauchform mit einem Textilbehandlungsmittel (T) aus wäßriger Flotte, unter solchen Bedingungen, die sonst im textilen Substrat die Bildung von Lauffalten oder das Auftreten von Reibungen im oder am Substrat begünstigen würden, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines Naßgleitmittels gemäß einem der Ansprüche 10 bis 12 verfährt.Process for treating textile piece goods in extruded or tubular form with a Textile treatment agent (T) from aqueous liquor, under such conditions otherwise in the textile Substrate the formation of creases or the occurrence of friction in or on the substrate would favor, characterized in that in the presence of a wet lubricant according to any one of claims 10 to 12. Wäßriges Polyesterpräparat (W'), im wesentlichen bestehend aus (PS), (G) und Wasser und gegebenenfalls mindestens einem der Zusätze (X), (Y) und (Z), worin (PS) wie in einem der Ansprüche 1 bis 3 definiert ist, (G) wie im Anspruch 5 definiert ist, und (X), (Y) und (Z) wie im Anspruch 6 definiert sind.Aqueous polyester preparation (W '), consisting essentially of (P S ), (G) and water and optionally at least one of the additives (X), (Y) and (Z), wherein (P S ) as in one of claims 1 is defined to 3, (G) as defined in claim 5, and (X), (Y) and (Z) are as defined in claim 6. Wäßriges Polyesterpräparat (W") gemäß Anspruch 14 im wesentlichen bestehend aus (PS'), (G) und Wasser und zusätzlich gegebenenfalls einem oder mehreren der Zusätze (Y) und/oder (Z), in Form von wäßriger Dispersion oder kolloidaler Lösung.Aqueous polyester preparation (W ") according to claim 14 consisting essentially of (P S '), (G) and water and additionally optionally one or more of the additives (Y) and / or (Z), in the form of aqueous dispersion or colloidal solution ,
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