EP0899325A2 - Fabric softener composition - Google Patents

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EP0899325A2
EP0899325A2 EP98810753A EP98810753A EP0899325A2 EP 0899325 A2 EP0899325 A2 EP 0899325A2 EP 98810753 A EP98810753 A EP 98810753A EP 98810753 A EP98810753 A EP 98810753A EP 0899325 A2 EP0899325 A2 EP 0899325A2
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EP
European Patent Office
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alkyl
formula
alkoxy
hydroxy
independently
Prior art date
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EP98810753A
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German (de)
French (fr)
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EP0899325A3 (en
EP0899325B1 (en
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Alfred HÖHENER
Roland Frick
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Novartis AG
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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Publication of EP0899325A3 publication Critical patent/EP0899325A3/en
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Publication of EP0899325B1 publication Critical patent/EP0899325B1/en
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3951—Bleaching agents combined with specific additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0063—Photo- activating compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/168—Organometallic compounds or orgometallic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C11D2111/12—
    • C11D2111/46—

Definitions

  • the present invention relates to a fabric softener composition and a Process for bleaching textile fiber materials using this fabric softener composition.
  • the object of the present invention is to provide water-soluble phthalocyanine compounds as a photo bleach in certain fabric softener compositions to use, which contain so-called "esterquats" as active substance, these are quaternary Ammonium compounds, at least one interrupted by carboxy groups have long chain hydrophobic alkyl or alkenyl group. Containing esterquats Fabric softeners are described, for example, in EP-A-0,239,910 or WO 95/24460.
  • the number of substituents Q 1 and Q 2 in formula (2a) or (2b), which can be the same or different, is between 1 and 8, and, as is customary in the case of phthalocyanines, it does not have to be an integer (degree of substitution) . If other non-cationic substituents are also present, the sum of the latter and the cationic substituents is between 1 and 4.
  • the minimum number of substituents that must be present in the molecule depends on the water solubility of the resulting molecule. Sufficient water solubility is given when enough phthalocyanine compound goes into solution to cause photodynamically catalyzed oxidation on the fiber. A solubility of 0.01 mg / l may already be sufficient, in general that of 0.001 to g / l is appropriate.
  • Halogen means fluorine, bromine or especially chlorine.
  • the group is preferred
  • heterocyclic rings in the group the groups mentioned above are also suitable, with only the binding to the residual substituents taking place via a carbon atom.
  • phenyl, naphthyl and aromatic hetero rings can be substituted by one or two further radicals, for example by C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen carboxy, carb-C 1 -C 6 - Alkoxy, hydroxy, amino, cyano, sulfo, sulfonamido etc.
  • All of the nitrogen heterocycles mentioned above can still be by alkyl groups be substituted, either on a carbon atom or on another in the ring located nitrogen atom.
  • Preferred as the alkyl group is the methyl group.
  • a - s in formula (2a) means any anion as a counterion to the positive charge of the residual molecule. It is generally introduced through the manufacturing process (quaternization). It then preferably means a halogen ion, an alkyl sulfate or an aryl sulfate ion. Of the aryl sulfate ions, the phenyl sulfonate, p-tolyl sulfonate and p-chlorophenyl sulfonate ions are mentioned.
  • any other anion can also act as the anion, since the anions can be easily exchanged in a known manner;
  • a s - can also represent a sulfate, sulfite, carbonate, phosphate, nitrate, acetate, oxalate, citrate, lactate or other anion of an organic carboxylic acid.
  • the index s is r for monovalent anions.
  • s assumes a value ⁇ r, which, depending on the conditions, must be such that it just compensates for the positive charge of the residual molecule.
  • C 1 -C 6 -alkyl and C 1 -C 6 -alkoxy are straight-chain or branched alkyl or alkoxy radicals such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, Isoamyl, tert-amyl or hexyl or methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy or hexyloxy.
  • C 2 -C 22 alkenyl means, for example, allyl, methallyl, isopropenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-penta-2,4-dienyl, 3-methyl-but-2-enyl, n-oct-2 -enyl, n-dodec-2-enyl, iso-dodecenyl, n-dodec-2-enyl or n-octadec-4-enyl.
  • the C 8 -C 20 fatty acid residues defined for the quaternary ammonium compounds of the formula (1) are derived from saturated or unsaturated fatty acids, such as, for example, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, dodecyl; Pentadecyl; Hexadecyl or oleic acid; or decen, dodecen, tetradecen, hexadecen, oleic, linoleic, linolenic, ricinoleic acid, coconut fatty acid, or preferably tallow fatty acid.
  • saturated or unsaturated fatty acids such as, for example, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, dodecyl; Pentadecyl; Hexadecyl or oleic acid; or decen, dodecen, tetradecen, hexadecen, oleic
  • Particularly preferred quaternary ammonium compounds which can be used according to the invention are those of the formula (1) in which A and B independently of one another are the radical of the formula (1a) or (1b), or those compounds of the formula (1) in which A and B are the radical of the formula (1b).
  • the photobleaches used according to the invention are in the fabric softener composition used in only small amounts and therefore have catalytic Effect.
  • the fabric softener compositions according to the invention preferably contain 0.0001 to 0.05, preferably 0.001 to 0.005% by weight of component (a) and 1 to 20, preferably 5 to 20% by weight of component (b).
  • the fabric softener composition according to the invention can also be that for commercially available Contain conventional additives such as alcohols, e.g. Ethanol, n-propanol, i-propanol, polyhydric alcohols, e.g.
  • Glycerin and propylene glycol amphoteric and nonionic surfactants such as Carboxyl derivatives of imidazole, ethoxylated fatty alcohols, hydrogenated and ethoxylated castor oil, alkyl polyglycosides, for example decyl polyglucose and dodecyl polyglucose, fatty alcohols, fatty acid esters, fatty acids, ethoxylated Fatty acid glycerides or fatty acid partial glycerides; still smaller amounts of dyes, Perfumes, buffer substances, inorganic or organic salts, e.g.
  • amphoteric and nonionic surfactants such as Carboxyl derivatives of imidazole, ethoxylated fatty alcohols, hydrogenated and ethoxylated castor oil, alkyl polyglycosides, for example decyl polyglucose and dodecyl polyglucose, fatty alcohols, fatty acid est
  • water soluble Potassium, sodium or magnesium salts non-aqueous solvents, pH buffers, perfumes, Dyes, hydrotroping agents, anti-foaming agents, corrosion inhibitors, anti-redeposition agents, Viscosity regulators, in particular polymeric or other thickeners, stabilizers, Enzymes, optical brighteners, anti-enema agents, anti-stain agents, antimicrobials, germicides, Fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors and wrinkle free agents.
  • the fabric softener composition according to the invention is usually liquid.
  • the one in it Active ingredients contained are preferably emulsified in water.
  • the production takes place usually in such a way that the active substance, i.e. the quaternary ammonium compound of the formula (1) stirred in water in the molten state, then optionally Add further desired additives and finally, after cooling, the Add phthalocyanine compound as a dilute stock solution.
  • the composition according to the invention is used in the for known Fabric softener usual way, the photobleaching agent only by irradiation with Light takes effect, e.g. in US-A-4,166,718.
  • the photobleaching agent only by irradiation with Light takes effect, e.g. in US-A-4,166,718.
  • a washing cycle in a liquor containing an inventive
  • Contains fabric softener composition aftertreated in one rinse cycle.
  • Irradiation with visible and / or infrared light or in daylight can take place directly in the fabric softener liquor, for example by means of a corresponding artificial light source in the washing machine.
  • the radiation can also be preferred after removing the textiles from the rinsing bath in a damp state, whereby sunlight is preferably used as the light source.
  • the exposure can be in this case expediently take place while the textiles are drying.
  • the textiles are not on the line, but dried in a tumble dryer, for example, the exposure also take place during this drying process, for example by a suitable one artificial light source, which is attached to or in the dryer.
  • a suitable one artificial light source which is attached to or in the dryer.
  • oxygen is also required for the effectiveness of the photobleaching agent.
  • the (dissolved) oxygen present in the wash liquor is sufficient (the liquor should if possible contain no reducing agent) or the oxygen dissolved in the moisture and atmospheric oxygen if the exposure is outside the bath.
  • textile fiber materials with the inventive fabric softener composition can be treated, e.g. Silk, wool, polyamide materials or polyurethanes, and in particular cellulose-containing fiber materials of all kinds in Consideration.
  • Such fiber materials are, for example, the natural cellulose fiber, such as Cotton, linen, jute and hemp, as well as cellulose and regenerated cellulose.
  • Prefers are textile fiber materials made of cotton.
  • the fabric softener compositions according to the invention are also suitable for fibers containing hydroxyl groups in mixed fabrics are included, e.g. Mixtures of cotton with polyester fibers or polyamide fibers.
  • the effect of the photo bleaching agent will remove stains from the treated Tissue significantly improved. This also allows color transfers between individual pieces of tissue can be prevented or reduced.
  • composition according to the invention has the advantage that the essential components in their effect do not influence each other, that is Bleaching action of the photo bleaching agent through the quaternary ammonium compound and conversely is not affected.
  • a viscous, homogeneous liquid is created.
  • Y brightness values
  • Table 2 Formulation from example without exposure with 2 h exposure Y [%] ⁇ Y Y [%] ⁇ Y 1 68.1 71.1 2nd 67.9 -0.2 74 2.9 3rd 67.3 -0.8 75.9 4.8 4th 67.6 -0.5 77.8 6.7
  • the fabric After washing, the fabric is rinsed under running water.
  • 1 part of the fabric is ironed dry. 1 part of the fabric soiled with wine and coffee is exposed for 4 hours under Osram lamps and then ironed dry.
  • the tissue soiled with tea is exposed to moisture under Osram lamps for 2 hours and subsequently ironed dry.
  • results of the washing test of the tea soiled tissue tissue soiled with tea Y (start) 35.5 after 1 wash cycle after 3 washing cycles after 5 washing cycles exposure without 2 hours without 2 hours without 2 hours Y ⁇ Y Y ⁇ Y Y ⁇ Y Y ⁇ Y Y ⁇ Y Y ⁇ Y Formulation 8a) 40.6 40.7 41.2 44.7 41.3 49.9 Formulation 8b) 40.2 -0.4 43.4 2.7 41.6 0.4 53.4 8.7 41.6 0.3 63.5 13.6

Abstract

Fabric conditioner formulation contains (a) a water-soluble zinc (Zn), iron(II) (Fe-II), calcium (Ca), magnesium (Mg), sodium (Na), potassium (K), aluminum (Al), silicon(IV) (Si-IV), phosphorus(V) (P-V), titanium(IV) (Ti-IV), germanium(IV) (Ge-IV), chromium(VI) (Cr-VI), gallium(III) (Ga-III), zirconium(IV) (Zr-IV), indium(III) (In-III), tin(IV) (Sn-IV)or hafnium(IV) (Hf-IV) phthalocyanine and (b) a quaternium ammonium compound of formula R1R2-N<+)<B)-A (I); in which R1, R2 = 1-5 carbon (C) (hydroxy)alkyl; A = a group of formula (IIA) or (IIB); B = 1-5 C alkyl, 8-20 C fatty acyl or a (IIA) or (IIB) group; R3, R4, R5 = an 8-20 C fatty acyl; X1<-> = an anion compatible for conditioners; m, n, p = 0-5. Also claimed is a method of bleaching textile fiber materials with a photobleaching agent in a bath containing this formulation.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Weichspülmittelzusammensetzung sowie ein Verfahren zum Bleichen von textilen Fasermaterialien mittels dieser Weichspülmittelzusammensetzung.The present invention relates to a fabric softener composition and a Process for bleaching textile fiber materials using this fabric softener composition.

In üblichen Haushaltswaschverfahren für Weisswäsche, wie Bettwäsche, Tischwäsche und weisse Baumwollwaren werden die zu behandelnden Wäschestücke normalerweise einem kombinierten Wasch- und Bleichverfahren unterzogen, in dem die Wäschestücke in einem wässrigen Bad behandelt werden, das als Aktivsubstanz ein organisches Waschmittel und ein Bleichmittel enthält. Verfahren zum Bleichen bzw. Fleckenentfernen aus Textilien mit Hilfe von wasserlöslichen Phthalocyaninverbindungen sind z.B. aus der US-A-3,927,967, US-A-4,094,806 und US-A-4,033,718 bekannt.In common household washing processes for white linen, such as bed linen, table linen and white cotton goods are usually the laundry items to be treated combined washing and bleaching processes, in which the laundry items in one treated aqueous bath, the active substance is an organic detergent and contains a bleach. Process for bleaching or removing stains from textiles With the help of water-soluble phthalocyanine compounds e.g. from US-A-3,927,967, US-A-4,094,806 and US-A-4,033,718.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen als Photobleichmittel in bestimmten Weichspülmittelzusammensetzungen einzusetzen, die als Aktivsubstanz sogenannte "Esterquats" enthalten, das sind quaternäre Ammoniumverbindungen, die mindestens eine durch Carboxygruppen unterbrochene langkettige hydrophobe Alkyl- oder Alkenylgruppe aufweisen. Esterquats enthaltende Weichspülmittel sind beispielsweise in der EP-A-0,239,910 oder der WO 95/24460 beschrieben.The object of the present invention is to provide water-soluble phthalocyanine compounds as a photo bleach in certain fabric softener compositions to use, which contain so-called "esterquats" as active substance, these are quaternary Ammonium compounds, at least one interrupted by carboxy groups have long chain hydrophobic alkyl or alkenyl group. Containing esterquats Fabric softeners are described, for example, in EP-A-0,239,910 or WO 95/24460.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass mit Weichspülmittelzusammensetzungen, enthaltend wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen kationischer, neutraler oder anionischer Natur, besonders gute Bleicheffekte erzielt werden, wenn man Textilien in einem diese Zusammensetzungen enthaltenden wässrigen Weichspülbad behandelt, wobei die Textilien im Weichspülbad selbst oder anschliessend in feuchtem Zustand mit Licht im sichtbaren oder/und infraroten Bereich oder im Tageslicht bestrahlt werden.Surprisingly, it has now been found that with fabric softener compositions, containing water-soluble phthalocyanine compounds cationic, neutral or anionic in nature, particularly good bleaching effects can be achieved if you have textiles in one treated with these compositions containing aqueous fabric softener, the Textiles in the fabric softener bath itself or subsequently in a damp state with light in the visible or / and infrared range or irradiated in daylight.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Weichspülmittelzusammensetzung, enthaltend

  • (a) ein wasserlösliches Zn, Fe(ll), Ca, Mg, Na, K, Al, Si(lV), P(V), Ti(lV), Ge(lV), Cr(VI), Ga(lll), Zr(lV), In(lll), Sn(lV) oder Hf(VI) Phthalocyanin; und
  • (b) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
    Figure 00020001
    worin
  • R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C5-Alkyl; oder Hydroxy-C1-C5-Alkyl;
  • A den Rest der Formel
    Figure 00020002
    oder den Rest der Formel
    Figure 00020003
    B
    C1-C5-Alkyl; einen C8-C20-Fettsäurerest; den Rest der Formel (1a) oder den Rest der Formel (1b);
  • R3, R4 und R5 unabhängig voneinander einen C8-C20-Fettsäurerest;
    •
    X1  -
    ein für Weichmacher kompatibles Anion;
    und
    m, n und p eine Zahl von 0 bis 5;
    bedeuten.The present invention therefore relates to a fabric softener composition containing
  • (a) a water-soluble Zn, Fe (II), Ca, Mg, Na, K, Al, Si (IV), P (V), Ti (IV), Ge (IV), Cr (VI), Ga (III ), Zr (IV), In (III), Sn (IV) or Hf (VI) phthalocyanine; and
  • (b) a quaternary ammonium compound of the formula
    Figure 00020001
    wherein
  • R 1 and R 2 are independently C 1 -C 5 alkyl; or hydroxy-C 1 -C 5 alkyl;
  • A the rest of the formula
    Figure 00020002
    or the rest of the formula
    Figure 00020003
    B
    C 1 -C 5 alkyl; a C 8 -C 20 fatty acid residue; the rest of the formula (1a) or the rest of the formula (1b);
  • R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are a C 8 -C 20 fatty acid residue;
    • X 1 -
    an anion compatible for plasticizers;
    and
    m, n and p are a number from 0 to 5;
    mean.

    Vorteilhafterweise enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung als Photobleichmittel eine Verbindung der Formel

    Figure 00020004
    worin

    PC
    das Phthalocyaninringsystem;
    Me
    Zn, Fe(ll), Ca, Mg, Na, K, Al-Z1, Si(lV), P(V), Ti(lV), Ge(lV), Cr(VI), Ga(lll), Zr(lV), In(lll), Sn(lV) oder Hf(Vl);
    Z1
    ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Acetat-, Alkoholat-, Carboxylat- oder Hydroxy-lon;
    q
    0,1 oder 2;
    r
    1 bis 4;
    Q1
    eine Sulfo- oder Carboxylgruppe; oder einen Rest der Formel -SO2X2-R6-X3 +, -O-R6-X3 +;    oder -(CH2)t-Y1 +;
    worin
    R6
    verzweigtes oder unverzweigtes C1-C8-Alkylen; oder 1,3- oder 1,4-Phenylen;
    X2
    -NH-; oder -N-C1-C5-Alkyl-;
    X3 +
    eine Gruppe der Formel
    Figure 00030001
    für den Fall, dass R6 = C1-C8-Alkylen, auch eine Gruppe der Formel
    Figure 00030002
    Y1 +
    eine Gruppe der Formel
    Figure 00030003
    t
    0 oder 1;
    wobei in obigen Formeln
    R7 und R8
    unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl;
    R9
    C1-C6Alkyl; C5-C7-Cycloalkyl; oder NR11R12;
    R10 und R11
    unabhängig voneinander, C1-C5-Alkyl;
    R12 und R13
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl;
    R14 und R15
    unabhängig voneinander nicht substituiertes oder durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Carb-C1-C6-Akoxy, C1-C6-Alkoxy, Phenyl, Naphthyl oder Pyridyl substituiertes C1-C6-Alkyl;
    u
    1 bis 6;
    A1
    die Ergänzung zu einem aromatischen 5- bis 7-gliedrigen Stickstoffheterocyclus, der gegebenenfalls noch ein oder zwei weitere Stickstoffatome als Ringglieder enthalten kann, und
    B1
    die Ergänzung zu einem gesättigten 5- bis 7-gliedrigen Stickstoffheterocyclus, der gegebenenfalls noch 1 bis 2 Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome als Ringglieder enthalten kann;
    Q2
    Hydroxy; C1-C22-Alkyl; verzweigtes C4-C22-Alkyl; C2-C22-Alkenyl; verzweigtes C4-C22-Alkenyl und Mischungen davon; C1-C22-Alkoxy; einen Sulfo- oder Carboxylrest; einen Rest der Formel
    Figure 00040001
    Figure 00040002
    -SO2(CH2)v-OSO3M; -SO2(CH2)v-SO3M;
    Figure 00040003
    Figure 00040004
    Figure 00040005
    einen verzweigten Alkoxyrest der Formel
    Figure 00040006
    Figure 00040007
    eine Alkylethylenoxyeinheit der Formel -(T1)d-(CH2)b(OCH2CH2)a-B3 oder einen Ester der Formel COOR23
    worin
    B2
    Wasserstoff; Hydroxy; C1-C30-Alkyl; C1-C30-Alkoxy; -CO2H; -CH2COOH; SO3 -M1 +; -OSO3 -M1 +; -PO3 2-; M1; -OPO3 2-M1; und Mischungen davon;
    B3
    Wasserstoff; Hydroxy; -COOH; -SO3 -M1 +; -OSO3 -M1 +; C1-C6-Alkoxy;
    M1
    ein wasserlösliches Kation;
    T1
    -O-; oder -NH-;
    X1 und X4
    unabhängig voneinander -O-; -NH-; oder -N-C1-C5-Alkyl;
    R16 und R17
    unabhängig voneinander Wasserstoff, die Sulfogruppe und deren Salze, die Carboxylgruppe und deren Salze oder die Hydroxylgruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R16 und R17 für eine Sulfo- oder Carboxylgruppe oder deren Salze steht,
    Y2
    -O-, -S-, -NH- oder -N-C1-C5-Alkyl;
    R18 und R19
    unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Hydroxy-C1-C6-Alkyl, Cyano-C1-C6-Alkyl, Sulfo- C1-C6-Alkyl, Carboxy oder Halogen-C1-C6-Alkyl; nicht substituiertes oder durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, Sulfo oder Carboxy substituiertes Phenyl; oder R18 und R19 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der zusätzlich noch ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom als Ringglied enthalten kann;
    R20 und R21
    unabhängig voneinander einen C1-C6-Alkyl- oder Aryl-C1-C6-Alkylrest;
    R22
    Wasserstoff; oder nicht substituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Phenyl, Carboxy, Carb-C1-C6-Alkoxy oder C1-C6-Alkoxy substituiertes C1-C6-Alkyl;
    R23
    C1-C22-Alkyl, verzweigtes C4-C22-Alkyl, C1-C22-Alkenyl oder verzweigtes C4-C22-Alkenyl; C3-C22-Glykol; C1-C22-Alkoxy; verzweigtes C4-C22-Alkoxy; und Mischungen davon;
    M
    Wasserstoff; oder ein Alkalimetall- oder Ammoniumion,
    Z2
    ein Chlor-, Brom, Alkyl- oder Aralkylsulfation;
    a
    0 oder 1;
    b
    0 bis 6;
    c
    0 bis 100;
    d
    0; oder 1;
    e
    0 bis 22;
    v
    eine ganze Zahl von 2 bis 12;
    w
    o oder 1; und
    A
    ein organisches oder anorganisches Anion bedeuten, und
    s
    im Falle einwertiger Anionen A- gleich r und im Falle mehrwertiger Anionen ≤ r ist, wobei As - die positive Ladung kompensieren muss; wobei, wenn r ≠ 1, die Reste Q1 gleich oder verschieden sein können,
    und wobei das Phthalocyaninringsystem auch noch weitere löslich machende Gruppen enthalten kann.The composition according to the invention advantageously contains a compound of the formula as photobleaching agent
    Figure 00020004
    wherein
    PC
    the phthalocyanine ring system;
    Me
    Zn, Fe (II), Ca, Mg, Na, K, Al-Z 1 , Si (IV), P (V), Ti (IV), Ge (IV), Cr (VI), Ga (III), Zr (IV), In (III), Sn (IV) or Hf (VI);
    Z 1
    a halide, sulfate, nitrate, acetate, alcoholate, carboxylate or hydroxy ion;
    q
    0.1 or 2;
    r
    1 to 4;
    Q 1
    a sulfo or carboxyl group; or a radical of the formula -SO 2 X 2 -R 6 -X 3 + , -OR 6 -X 3 + ; or - (CH 2 ) t -Y 1 +;
    wherein
    R 6
    branched or unbranched C 1 -C 8 alkylene; or 1,3- or 1,4-phenylene;
    X 2
    -NH-; or -NC 1 -C 5 alkyl-;
    X 3 +
    a group of the formula
    Figure 00030001
    in the event that R 6 = C 1 -C 8 alkylene, also a group of the formula
    Figure 00030002
    Y 1 +
    a group of the formula
    Figure 00030003
    t
    0 or 1;
    being in the formulas above
    R 7 and R 8
    independently of one another C 1 -C 6 alkyl;
    R 9
    C 1 -C 6 alkyl; C 5 -C 7 cycloalkyl; or NR 11 R 12 ;
    R 10 and R 11
    independently of one another, C 1 -C 5 alkyl;
    R 12 and R 13
    independently of one another hydrogen or C 1 -C 5 alkyl;
    R 14 and R 15
    independently of one another unsubstituted or substituted by hydroxy, cyano, carboxy, carb-C 1 -C 6 -Akoxy, C 1 -C 6 alkoxy, phenyl, naphthyl or pyridyl-substituted C 1 -C 6 alkyl;
    u
    1 to 6;
    A 1
    the addition to an aromatic 5- to 7-membered nitrogen heterocycle which may optionally contain one or two further nitrogen atoms as ring members, and
    B 1
    the addition to a saturated 5- to 7-membered nitrogen heterocycle, which may optionally contain 1 to 2 nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms as ring members;
    Q 2
    Hydroxy; C 1 -C 22 alkyl; C 4 -C 22 branched alkyl; C 2 -C 22 alkenyl; branched C 4 -C 22 alkenyl and mixtures thereof; C 1 -C 22 alkoxy; a sulfo or carboxyl residue; a rest of the formula
    Figure 00040001
    Figure 00040002
    -SO 2 (CH 2 ) v -OSO 3 M; -SO 2 (CH 2 ) v -SO 3 M;
    Figure 00040003
    Figure 00040004
    Figure 00040005
    a branched alkoxy radical of the formula
    Figure 00040006
    Figure 00040007
    an alkylethyleneoxy unit of the formula - (T 1 ) d - (CH 2 ) b (OCH 2 CH 2 ) a -B 3 or an ester of the formula COOR 23
    wherein
    B 2
    Hydrogen; Hydroxy; C 1 -C 30 alkyl; C 1 -C 30 alkoxy; -CO 2 H; -CH 2 COOH; SO 3 - M 1 + ; -OSO 3 - M 1 + ; -PO 3 2- ; M 1 ; -OPO 3 2- M 1 ; and mixtures thereof;
    B 3
    Hydrogen; Hydroxy; -COOH; -SO 3 - M 1 + ; -OSO 3 - M 1 + ; C 1 -C 6 alkoxy;
    M 1
    a water soluble cation;
    T 1
    -O-; or -NH-;
    X 1 and X 4
    independently of one another -O-; -NH-; or -NC 1 -C 5 alkyl;
    R 16 and R 17
    independently of one another are hydrogen, the sulfo group and their salts, the carboxyl group and their salts or the hydroxyl group, at least one of the radicals R 16 and R 17 representing a sulfo or carboxyl group or their salts,
    Y 2
    -O-, -S-, -NH- or -NC 1 -C 5 alkyl;
    R 18 and R 19
    independently of one another hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 6 -alkyl, cyano-C 1 -C 6 -alkyl, sulfo-C 1 -C 6 -alkyl, carboxy or halogen-C 1 -C 6 alkyl; phenyl which is unsubstituted or substituted by halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy, sulfo or carboxy; or R 18 and R 19 together with the nitrogen atom to which they are attached form a saturated 5- or 6-membered heterocyclic ring which may additionally contain a nitrogen or oxygen atom as ring member;
    R 20 and R 21
    independently of one another a C 1 -C 6 -alkyl or aryl-C 1 -C 6 -alkyl radical;
    R 22
    Hydrogen; or unsubstituted or substituted by halogen, hydroxy, cyano, phenyl, carboxyl, carb-C 1 -C 6 alkoxy or C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl;
    R 23
    C 1 -C 22 alkyl, branched C 4 -C 22 alkyl, C 1 -C 22 alkenyl or branched C 4 -C 22 alkenyl; C 3 -C 22 glycol; C 1 -C 22 alkoxy; branched C 4 -C 22 alkoxy; and mixtures thereof;
    M
    Hydrogen; or an alkali metal or ammonium ion,
    Z 2
    a chlorine, bromine, alkyl or aralkyl sulfate ion;
    a
    0 or 1;
    b
    0 to 6;
    c
    0 to 100;
    d
    0; or 1;
    e
    0 to 22;
    v
    an integer from 2 to 12;
    w
    o or 1; and
    A
    mean an organic or inorganic anion, and
    s
    in the case of monovalent anions A - is equal to r and in the case of polyvalent anions ≤ r, where A s - must compensate for the positive charge; where, when r ≠ 1, the radicals Q 1 may be the same or different,
    and the phthalocyanine ring system can also contain further solubilizing groups.

    Die Zahl der Substituenten Q1 und Q2 in Formel (2a) bzw. (2b), die gleich oder verschieden sein können, liegt zwischen 1 und 8, wobei sie, wie bei Phthalocyaninen üblich, nicht eine ganze Zahl sein muss (Substitutionsgrad). Sind noch andere, nichtkationische Substituenten anwesend, so liegt die Summe aus letzteren und den kationischen Substituenten zwischen 1 und 4. Wieviele Substituenten im Molekül mindestens vorhanden sein müssen, richtet sich nach der Wasserlöslichkeit des resultierenden Moleküls. Eine ausreichende Wasserlöslichkeit ist dann gegeben, wenn genügend Phthalocyaninverbindung in Lösung geht, um auf der Faser eine photodynamisch katalysierte Oxidation zu bewirken. Es kann bereits eine Löslichkeit von 0,01 mg/l ausreichend sein, im allgemeinen ist eine solche von 0,001 bis g/l zweckmässig.The number of substituents Q 1 and Q 2 in formula (2a) or (2b), which can be the same or different, is between 1 and 8, and, as is customary in the case of phthalocyanines, it does not have to be an integer (degree of substitution) . If other non-cationic substituents are also present, the sum of the latter and the cationic substituents is between 1 and 4. The minimum number of substituents that must be present in the molecule depends on the water solubility of the resulting molecule. Sufficient water solubility is given when enough phthalocyanine compound goes into solution to cause photodynamically catalyzed oxidation on the fiber. A solubility of 0.01 mg / l may already be sufficient, in general that of 0.001 to g / l is appropriate.

    Halogen bedeutet Fluor, Brom oder insbesondere Chlor.Halogen means fluorine, bromine or especially chlorine.

    Als Gruppen

    Figure 00060001
    kommen vor allem in Betracht:
    Figure 00060002
    Figure 00060003
    usw..As groups
    Figure 00060001
    come into consideration above all:
    Figure 00060002
    Figure 00060003
    etc..

    Bevorzugt ist die Gruppe

    Figure 00060004
    The group is preferred
    Figure 00060004

    Als heterocyclische Ringe in der Gruppe

    Figure 00070001
    kommen ebenfalls die oben angeführten Gruppen in Betracht, wobei lediglich die Bindung an den Restsubstituenten über ein Kohlenstoffatom erfolgt.As heterocyclic rings in the group
    Figure 00070001
    the groups mentioned above are also suitable, with only the binding to the residual substituents taking place via a carbon atom.

    In allen Substituenten können Phenyl-, Naphthyl- und aromatischen Heteroringe durch einen oder zwei weitere Reste substituiert sein, beispielsweise durch C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Halogen Carboxy, Carb-C1-C6-Alkoxy, Hydroxy, Amino, Cyano, Sulfo, Sulfonamido usw..In all substituents, phenyl, naphthyl and aromatic hetero rings can be substituted by one or two further radicals, for example by C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen carboxy, carb-C 1 -C 6 - Alkoxy, hydroxy, amino, cyano, sulfo, sulfonamido etc.

    Bevorzugt ist ein Substituent aus der Gruppe C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Halogen, Carboxy, Carb-C1-C6-Alkoxy oder Hydroxy.Preferred is a substituent from the group C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen, carboxy, carb-C 1 -C 6 alkoxy or hydroxy.

    Als Gruppe

    Figure 00070002
    kommen insbesondere in Frage:
    Figure 00070003
    Figure 00070004
    usw.As a group
    Figure 00070002
    are particularly suitable:
    Figure 00070003
    Figure 00070004
    etc.

    Alle vorstehend genannten Stickstoffheterocyclen können noch durch Alkylgruppen substituiert sein, entweder an einem Kohlenstoffatom oder an einem weiteren im Ring befindlichen Stickstoffatom. Bevorzugt ist dabei als Alkylgruppe die Methylgruppe.All of the nitrogen heterocycles mentioned above can still be by alkyl groups be substituted, either on a carbon atom or on another in the ring located nitrogen atom. Preferred as the alkyl group is the methyl group.

    A- s in Formel (2a) bedeutet als Gegenion zur positiven Ladung des Restmoleküls ein beliebiges Anion. Im allgemeinen wird es durch den Herstellungsprozess (Quaternierung) eingeführt. Es bedeutet dann vorzugsweise ein Halogenion, ein Alkylsulfat- oder ein Arylsulfation. Von den Arylsulfationen seien das Phenylsulfonat-, p-Tolylsulfonat- und das p-Chlorphenylsulfonation erwähnt. Als Anion kann aber auch jedes andere Anion fungieren, da die Anionen in bekannter Weise leicht ausgetauscht werden können; As - kann also auch ein Sulfat-, Sulfit-, Carbonat-, Phosphat-, Nitrat-, Acetat-, Oxalat-, Citrat-, Lactation oder ein anderes Anion einer organischen Carbonsäure darstellen. Der Index s ist bei einwertigen Anionen gleich r. Für mehrwertige Anionen nimmt s einen Wert ≤ r an, wobei er je nach Bedingungen so beschaffen sein muss, dass er die positive Ladung des Restmoleküls gerade kompensiert.A - s in formula (2a) means any anion as a counterion to the positive charge of the residual molecule. It is generally introduced through the manufacturing process (quaternization). It then preferably means a halogen ion, an alkyl sulfate or an aryl sulfate ion. Of the aryl sulfate ions, the phenyl sulfonate, p-tolyl sulfonate and p-chlorophenyl sulfonate ions are mentioned. However, any other anion can also act as the anion, since the anions can be easily exchanged in a known manner; A s - can also represent a sulfate, sulfite, carbonate, phosphate, nitrate, acetate, oxalate, citrate, lactate or other anion of an organic carboxylic acid. The index s is r for monovalent anions. For polyvalent anions, s assumes a value ≤ r, which, depending on the conditions, must be such that it just compensates for the positive charge of the residual molecule.

    C1-C6-Alkyl und C1-C6-Alkoxy sind geradkettige oder verzweigte Alkyl- bzw. Alkoxyreste wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.Butyl, tert.Butyl, Amyl, lsoamyl, tert.Amyl oder Hexyl bzw. Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, sek.Butoxy, tert.Butoxy, Amyloxy, lsoamyloxy, tert.Amyloxy oder Hexyloxy.C 1 -C 6 -alkyl and C 1 -C 6 -alkoxy are straight-chain or branched alkyl or alkoxy radicals such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, Isoamyl, tert-amyl or hexyl or methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy or hexyloxy.

    C2-C22-Alkenyl bedeutet z.B. Allyl, Methallyl, Isopropenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, Isobutenyl, n-Penta-2,4-dienyl, 3-Methyl-but-2-enyl, n-Oct-2-enyl, n-Dodec-2-enyl, iso-Dodecenyl, n-Dodec-2-enyl oder n-Octadec-4-enyl.C 2 -C 22 alkenyl means, for example, allyl, methallyl, isopropenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-penta-2,4-dienyl, 3-methyl-but-2-enyl, n-oct-2 -enyl, n-dodec-2-enyl, iso-dodecenyl, n-dodec-2-enyl or n-octadec-4-enyl.

    Die für die quaternären Ammoniumverbindungen der Formel (1) definierten C8-C20-Fett-säurereste leiten sich von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren ab, wie z.B. der Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin,- Stearin-, Dodecyl-; Pentadecyl-; Hexadecyl- oder Oleylsäure; bzw. der Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Öl-, Linol-, Linolen-, Rizinolsäure, der Kokosfettsäure, oder vorzugsweise der Talgfettsäure ab.The C 8 -C 20 fatty acid residues defined for the quaternary ammonium compounds of the formula (1) are derived from saturated or unsaturated fatty acids, such as, for example, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, dodecyl; Pentadecyl; Hexadecyl or oleic acid; or decen, dodecen, tetradecen, hexadecen, oleic, linoleic, linolenic, ricinoleic acid, coconut fatty acid, or preferably tallow fatty acid.

    Bevorzugte Photobleichmittel der Formel (2a) der erfindungsgemässen Zusammensetzung entsprechen der Formel

    Figure 00080001
    worin

    PC, X2, X3 und R6
    die oben angegebene Bedeutung haben,
    M
    Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion;
    bedeutet, und die Summe der Zahlen r1 und r2 von 1 bis 4 reicht und
    As -
    die positive Ladung des Restmoleküls genau kompensiert,
    und insbesondere der Formel
    Figure 00090001
    worin
    PC
    wie in Formel (2a) definiert ist,
    R6'
    C2-C6-Alkylen;
    r1
    eine Zahl von 1 bis 4;
    X3'
    eine Gruppe der Formel
    Figure 00090002
    oder
    Figure 00090003
    bedeuten,
    worin
    R7 und R8
    unabhängig voneinander unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder Phenyl substituiertes C1-C4-Alkyl;
    R9
    R7; Cyclohexyl oder Amino;
    R11
    C1-C4-Alkyl;
    R21
    C1-C4-Alkyl; C1-C4-Alkoxy; Halogen, Carboxy, Carb-C1-C4-Alkoxy oder Hydroxy; und
    A'
    ein Halogenid-, Alkylsulfat- oder Arylsulfation;
    bedeuten, wobei die Reste -SO2NHR'6-X3'+A- gleich oder verscheiden sein können.Preferred photobleaches of the formula (2a) of the composition according to the invention correspond to the formula
    Figure 00080001
    wherein
    PC, X 2 , X 3 and R 6
    have the meaning given above,
    M
    Hydrogen, an alkali metal, ammonium or amine salt ion;
    means, and the sum of the numbers r 1 and r 2 ranges from 1 to 4 and
    A s -
    exactly compensates the positive charge of the residual molecule,
    and especially the formula
    Figure 00090001
    wherein
    PC
    as defined in formula (2a),
    R 6 '
    C 2 -C 6 alkylene;
    r 1
    a number from 1 to 4;
    X 3 '
    a group of the formula
    Figure 00090002
    or
    Figure 00090003
    mean,
    wherein
    R 7 and R 8
    independently C 1 -C 4 alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy, cyano, halogen or phenyl;
    R 9
    R 7 ; Cyclohexyl or amino;
    R 11
    C 1 -C 4 alkyl;
    R 21
    C 1 -C 4 alkyl; C 1 -C 4 alkoxy; Halogen, carboxy, carb-C 1 -C 4 alkoxy or hydroxy; and
    A '
    a halide, alkyl sulfate or aryl sulfate ion;
    mean, where the radicals -SO 2 NHR ' 6 -X 3 ' + A - may be the same or different.

    Weitere erfindungsgemäss einsetzbare Photobleichmittel entsprechen der Formel

    Figure 00090004
    worin

    PC
    das Phthalocyaninringsystem;
    Me
    Zn, Fe(ll), Ca, Mg, Na, K, Al-Z1, Si(lV), P(V), Ti(lV), Ge(lV), Cr(VI), Ga(lll), Zr(lV), In(lll), Sn(lV) oder Hf(Vl);
    Z1
    ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Acetat-, Alkoholat-, Carboxylat- oder Hydroxy-lon;
    q
    0; 1; oder 2;
    Y3'
    Wasserstoff; ein Alkalimetall- oder Ammoniumion; und
    r
    eine beliebige Zahl von 1 bis 4;
    bedeuten.Further photobleaches which can be used according to the invention correspond to the formula
    Figure 00090004
    wherein
    PC
    the phthalocyanine ring system;
    Me
    Zn, Fe (II), Ca, Mg, Na, K, Al-Z 1 , Si (IV), P (V), Ti (IV), Ge (IV), Cr (VI), Ga (III), Zr (IV), In (III), Sn (IV) or Hf (VI);
    Z 1
    a halide, sulfate, nitrate, acetate, alcoholate, carboxylate or hydroxy ion;
    q
    0; 1; or 2;
    Y 3 '
    Hydrogen; an alkali metal or ammonium ion; and
    r
    any number from 1 to 4;
    mean.

    Ganz besonders bevorzugt sind dabei Phthalocyaninverbindungen der Formel (5), worin

    Me
    Zn oder AI-Z1; und
    Z1
    ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Acetat-, Alkoholat-, Carboxylat- oder Hydroxy-lon; bedeuten.
    Phthalocyanine compounds of the formula (5) in which
    Me
    Zn or AI-Z 1 ; and
    Z 1
    a halide, sulfate, nitrate, acetate, alcoholate, carboxylate or hydroxy ion; mean.

    Weitere interessante, erfindungsgemäss einsetzbare Phthalocyaninverbindungen entsprechen der Formel

    Figure 00100001
    worin

    PC, Me und q
    die in Formel (5) angegebene Bedeutung haben;
    R17' und R18'
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Phenyl, Sulfophenyl, Carboxyphenyl, C1-C6-Alkyl, Hydroxy-C1-C6-Alkyl, Cyano-C1-C6-Alkyl, Sulfo-C1-C6-Alkyl, Carboxy-C1-C6-Alkyl oder Halogen C1-C6-Alkyl oder zusammen mit dem Stickstoffatom den Morpholinring;
    q'
    eine ganze Zahl von 2 bis 6; und
    r
    eine Zahl von 1 bis 4;
    Other interesting phthalocyanine compounds which can be used according to the invention correspond to the formula
    Figure 00100001
    wherein
    PC, Me and q
    have the meaning given in formula (5);
    R 17 'and R 18 '
    independently of one another hydrogen, phenyl, sulfophenyl, carboxyphenyl, C 1 -C 6 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 6 -alkyl, cyano-C 1 -C 6 -alkyl, sulfo-C 1 -C 6 -alkyl, carboxy- C 1 -C 6 alkyl or halogen C 1 -C 6 alkyl or together with the nitrogen atom the morpholine ring;
    q '
    an integer from 2 to 6; and
    r
    a number from 1 to 4;

    bedeuten, wobei, falls r > 1, die im Molekül vorhandenen Reste

    Figure 00100002
    gleich oder verschieden sein können.mean, where, if r> 1, the residues present in the molecule
    Figure 00100002
    can be the same or different.

    Weitere interessante erfindungsgemäss einsetzbare Phthalocyaninverbindungen entsprechen der Formel

    Figure 00110001
    worin

    PC, Me und q
    die in Formel (5) angegebenen Bedeutung haben,
    Y'3
    Wasserstoff, ein Alkalimetall- oder Ammoniumion,
    q'
    eine ganze Zahl von 2 bis 6;
    R17' und R18'
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Phenyl, Sulfophenyl, Carboxyphenyl, C1-C6-Alkyl, Hydroxy C1-C6-Alkyl, Cyano C1-C6-Alkyl, Sulfo C1-C6-Alkyl, Carboxy C1-C6-Alkyl oder Halogen C1-C6-Alkyl oder zusammen mit dem Stickstoffatom den Morpholinring,
    m'
    0 oder 1; und
    r und r1
    unabhängig voneinander eine beliebige Zahl von 0,5 und 3 bedeuten, wobei die Summe r +r1 mindestens 1, jedoch höchstens 4 beträgt.
    Further interesting phthalocyanine compounds which can be used according to the invention correspond to the formula
    Figure 00110001
    wherein
    PC, Me and q
    have the meaning given in formula (5),
    Y ' 3
    Hydrogen, an alkali metal or ammonium ion,
    q '
    an integer from 2 to 6;
    R 17 'and R 18 '
    independently of one another hydrogen, phenyl, sulfophenyl, carboxyphenyl, C 1 -C 6 alkyl, hydroxy C 1 -C 6 alkyl, cyano C 1 -C 6 alkyl, sulfo C 1 -C 6 alkyl, carboxy C 1 -C 6- alkyl or halogen C 1 -C 6 -alkyl or together with the nitrogen atom the morpholine ring,
    m '
    0 or 1; and
    r and r 1
    independently of one another are any number from 0.5 and 3, the sum r + r 1 being at least 1 but not more than 4.

    Bedeutet das Zentralatom Me im Phthalocyaninring Si(lV), so können die erfindungsgemäss verwendeten Phthalocyanine neben den Substituenten am Phenylkern des Phthalocyaninrings auch axiale Substituenten (= R24) aufweisen. Solche Phthalocyanine entsprechen z.B. der Formel

    Figure 00110002
    worin

    R24
    Hydroxy; C1-C22-Alkyl; verzweigtes C4-C22-Alkyl; C1-C22-Alkenyl; verzweigtes C4-C22-Alkenyl und Mischungen davon; C1-C22-Alkoxy; einen Sulfo- oder Carboxylrest; einen
    If the central atom Me in the phthalocyanine ring is Si (IV), the phthalocyanines used according to the invention can also have axial substituents (= R 24 ) in addition to the substituents on the phenyl nucleus of the phthalocyanine ring. Such phthalocyanines correspond, for example, to the formula
    Figure 00110002
    wherein
    R 24
    Hydroxy; C 1 -C 22 alkyl; C 4 -C 22 branched alkyl; C 1 -C 22 alkenyl; branched C 4 -C 22 alkenyl and mixtures thereof; C 1 -C 22 alkoxy; a sulfo or carboxyl residue; one

    Rest der Formel

    Figure 00120001
    Figure 00120002
    -SO2(CH2)v-OSO3M; -SO2(CH2)v-SO3M;
    Figure 00120003
    Figure 00120004
    Figure 00120005
    einen verzweigtenRest of the formula
    Figure 00120001
    Figure 00120002
    -SO 2 (CH 2 ) v -OSO 3 M; -SO 2 (CH 2 ) v -SO 3 M;
    Figure 00120003
    Figure 00120004
    Figure 00120005
    a branched

    Alkoxyrest der Formel

    Figure 00120006
    Figure 00120007
    eine Alkylethylenoxyeinheit der Formel -(T1)d-(CH2)b(OCH2CH2)a-B3 oder einen Ester der Formel COOR23; und

    U
    [Q1]r +As -; oder Q2; bedeuten.
    Alkoxy radical of the formula
    Figure 00120006
    Figure 00120007
    an alkylethyleneoxy unit of the formula - (T 1 ) d - (CH 2 ) b (OCH 2 CH 2 ) a -B 3 or an ester of the formula COOR 23 ; and
    U
    [Q 1 ] r + A s - ; or Q 2 ; mean.

    R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, B2, B3, M, M1, Q1, Q2, As, T1, X1, Y2, Z2' a, b, c, d, e, r, v, w haben dabei die in den Formeln (2a) und (2b) angegebene Bedeutung.R 16 , R 17, R 18 , R 19, R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , B 2 , B 3 , M, M 1 , Q 1 , Q 2 , A s , T 1 , X 1 , Y 2 , Z 2 'a, b, c, d, e, r, v, w have the meaning given in the formulas (2a) and (2b).

    Erfindungsgemäss bevorzugt eingesetzte quaternäre Ammoniumverbindungen der Komponente (b) sind Verbindungen der Formel (1), worin

    X1
    ein Halogenatom; -CH3SO4 -; -C2H5SO4 -;oder -NO3 -;
    bedeutet.Quaternary ammonium compounds of component (b) which are preferably used according to the invention are compounds of the formula (1) in which
    X 1
    a halogen atom; -CH 3 SO 4 - ; -C 2 H 5 SO 4 - ; or -NO 3 - ;
    means.

    Besonders bevorzugte erfindungsgemäss einsetzbare quaternäre Ammoniumverbindungen sind solche der Formel (1), worin
    A und B unabhängig voneinander den Rest der Formel (1a) oder (1b), oder solche Verbindungen der Formel (1), worin A und B den Rest der Formel (1b) bedeuten.    Particularly preferred quaternary ammonium compounds which can be used according to the invention are those of the formula (1) in which
    A and B independently of one another are the radical of the formula (1a) or (1b), or those compounds of the formula (1) in which A and B are the radical of the formula (1b).

    Ganz besonders bevorzugt sind quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel

    Figure 00130001
    worin

    R1, R2 und B
    C1-C5-Alkyl;
    R3
    den aliphatischen Rest der Talgfettsäure; und
    X3 -
    ein Halogenatom;
    bedeuten.Quaternary ammonium compounds of the formula are very particularly preferred
    Figure 00130001
    wherein
    R 1 , R 2 and B
    C 1 -C 5 alkyl;
    R 3
    the aliphatic residue of tallow fatty acid; and
    X 3 -
    a halogen atom;
    mean.

    Weitere interessante quaternäre Ammoniumverbindung entsprechen der Formel

    Figure 00130002
    worin

    R1 und R2
    C1-C5-Alkyl;
    R3
    den aliphatischen Rest der Talgfettsäure und
    X3 -
    ein Halogenatom;
    bedeuten.Other interesting quaternary ammonium compounds correspond to the formula
    Figure 00130002
    wherein
    R 1 and R 2
    C 1 -C 5 alkyl;
    R 3
    the aliphatic residue of tallow fatty acid and
    X 3 -
    a halogen atom;
    mean.

    Bevorzugt werden Weichspülmittelzusammensetzungen eingesetzt, die

  • (a) ein wasserlösliches Phthalocyanin der Formel (5); und
  • (b) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (8) enthalten.
    • Fabric softener compositions are preferably used which
  • (a) a water-soluble phthalocyanine of formula (5); and
  • (b) contain a quaternary ammonium compound of formula (8).

    • Weiterhin werden bevorzugt Weichspülmittelzusammensetzungen eingesetzt, die

  • (a) ein wasserlösliches Phthalocyanin der Formel (10) und
  • (b) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (8) enthalten.
    • Furthermore, fabric softener compositions are preferably used that
  • (a) a water-soluble phthalocyanine of the formula (10) and
  • (b) contain a quaternary ammonium compound of formula (8).

    • Die erfindungsgemäss eingesetzten Photobleichmittel werden in der Weichspülmittelzusammensetzung in nur geringen Mengen eingesetzt und haben daher katalysatorische Wirkung.The photobleaches used according to the invention are in the fabric softener composition used in only small amounts and therefore have catalytic Effect.

    Die erfindungsgemässen Weichspülmittelzusammensetzungen enthalten vorzugsweise 0,0001 bis 0,05, vorzugsweise 0,001 bis 0,005 Gew.% der Komponente (a) und 1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.% der Komponente (b).The fabric softener compositions according to the invention preferably contain 0.0001 to 0.05, preferably 0.001 to 0.005% by weight of component (a) and 1 to 20, preferably 5 to 20% by weight of component (b).

    Die erfindungsgemässe Weichspülmittelzusammensetzung kann auch die für handelsübliche Weichspülmittel üblichen Zusätze enthalten, wie Alkohole, wie z.B. Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, mehrwertige Alkohole, wie z.B. Glycerin und Propylenglykol; amphotere und nichtionische Tenside, wie z.B. Carboxylderivate des lmidazols, oxethylierte Fettalkohole, hydriertes und ethoxyliertes Rizinusöl, Alkylpolyglycoside, beispielsweise Decylpolyglucose und Dodecylpolyglucose, Fettalkohole, Fettsäureester, Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäureglyceride oder Fettsäurepartialglyceride; weiterhin kleinere Mengen an Farbstoffen, Parfümen, Puffersubstanzen, anorganische oder organische Salze, wie z.B. wasserlösliche Kalium-, Natrium- oder Magnesiumsalze, nichtwässrige Lösungsmittel, pH-Puffer, Parfüme, Farbstoffe, Hydrotropiermittel, Antischaummittel, Korrosionsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, Viskositätsregler, insbesondere polymere oder andere Verdickungsmittel, Stabilisatoren, Enzyme, optische Aufheller, Anti-Einlaufmittel, Anti-Fleckenmittel, Antimikrobika, Germicide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren und Faltenfreimittel.The fabric softener composition according to the invention can also be that for commercially available Contain conventional additives such as alcohols, e.g. Ethanol, n-propanol, i-propanol, polyhydric alcohols, e.g. Glycerin and propylene glycol; amphoteric and nonionic surfactants such as Carboxyl derivatives of imidazole, ethoxylated fatty alcohols, hydrogenated and ethoxylated castor oil, alkyl polyglycosides, for example decyl polyglucose and dodecyl polyglucose, fatty alcohols, fatty acid esters, fatty acids, ethoxylated Fatty acid glycerides or fatty acid partial glycerides; still smaller amounts of dyes, Perfumes, buffer substances, inorganic or organic salts, e.g. water soluble Potassium, sodium or magnesium salts, non-aqueous solvents, pH buffers, perfumes, Dyes, hydrotroping agents, anti-foaming agents, corrosion inhibitors, anti-redeposition agents, Viscosity regulators, in particular polymeric or other thickeners, stabilizers, Enzymes, optical brighteners, anti-enema agents, anti-stain agents, antimicrobials, germicides, Fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors and wrinkle free agents.

    Die erfindungsgemässe Weichspülmittelzusammensetzung ist gewöhnlich flüssig. Die darin enthaltenen Wirkstoffe werden vorzugsweise in Wasser emulgiert. Die Herstellung erfolgt gewöhnlich so, dass man zunächst die Aktivsubstanz, d.h. die quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (1) in geschmolzenem Zustand in Wasser einrührt, anschliessend gegebenenfalls weitere gewünschte Zusätze hinzufügt und nach Abkühlen zum Schluss die Phthalocyaninverbindung als verdünnte Stammlösung hinzugibt.The fabric softener composition according to the invention is usually liquid. The one in it Active ingredients contained are preferably emulsified in water. The production takes place usually in such a way that the active substance, i.e. the quaternary ammonium compound of the formula (1) stirred in water in the molten state, then optionally Add further desired additives and finally, after cooling, the Add phthalocyanine compound as a dilute stock solution.

    Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Bleichen von Textilien mit einem Photobleichmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man angeschmutzte Textilien in einem Bad, das eine Weichspülmittelzusammensetzung, enthaltend

  • (a) ein wasserlösliches Zn, Fe(ll), Ca, Mg, Na, K, Al, Si(lV), P(V), Ti(lV), Ge(lV), Cr(VI), Ga(lll), Zr(lV), In(lll), Sn(lV) oder Hf(VI) Phthalocyanin; und
  • (b) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (1),
    • unter Bestrahlung mit sichtbarem und/oder infrarotem Licht oder im Tageslicht und in Gegenwart von Sauerstoff behandelt, wobei man entweder das Weichspülbad direkt oder die feuchten Textilien ausserhalb des Weichspülbades bestrahlt.Another subject of the invention is a method for bleaching textiles with a photo bleach, which is characterized in that soiled textiles in a bath containing a fabric softener composition
  • (a) a water-soluble Zn, Fe (II), Ca, Mg, Na, K, Al, Si (IV), P (V), Ti (IV), Ge (IV), Cr (VI), Ga (III ), Zr (IV), In (III), Sn (IV) or Hf (VI) phthalocyanine; and
  • (b) a quaternary ammonium compound of the formula (1),
    • treated under irradiation with visible and / or infrared light or in daylight and in the presence of oxygen, either by irradiating the fabric softener bath directly or by irradiating the moist textiles outside the fabric softener bath.

    Die Anwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzung erfolgt in der für bekannte Weichspülmittel üblichen Weise, wobei das Photobleichmittel erst durch Bestrahlung mit Licht wirksam wird, wie dies z.B. in der US-A-4,166,718 beschrieben ist. Beispielsweise werden in einem üblichen Waschzyklus gewaschene Textilien in einer Flotte, die eine erfindungsgemässe Weichspülmittelzusammensetzung enthält, in einem Spülgang nachbehandelt. Die Bestrahlung mit sichtbarem und/oder infrarotem Licht oder im Tageslicht kann direkt in der Weichspülmittelflotte erfolgen, beispielsweise durch eine entsprechende künstliche Lichtquelle in der Waschmaschine. Die Bestrahlung kann jedoch auch vorzugsweise nach Entfernung der Textilien aus dem Spülbad in feuchtem Zustand erfolgen, wobei als Lichtquelle vorzugsweise das Sonnenlicht dient. Die Belichtung kann in diesem Fall zweckmässig während des Trocknens der Textilien erfolgen. Werden die Textilien nicht an der Leine, sondern beispielsweise in einem Wäschetrockner getrocknet, kann die Belichtung auch während dieses Trocknungsprozesses erfolgen, beispielsweise durch eine geeignete künstliche Lichtquelle, die am bzw. im Wäschetrockner angebracht ist. Für die Entfaltung der Wirksamkeit des Photobleichmittels ist ferner die Anwesenheit von Sauerstoff erforderlich. Es genügt dazu der in der Waschflotte anwesende (gelöste) Sauerstoff (die Flotte sollte möglichst kein Reduktionsmittel enthalten) oder der in der Feuchtigkeit gelöste Sauerstoff und Luftsauerstoff, wenn die Belichtung ausserhalb des Bades erfolgt.The composition according to the invention is used in the for known Fabric softener usual way, the photobleaching agent only by irradiation with Light takes effect, e.g. in US-A-4,166,718. For example are washed in a usual washing cycle in a liquor containing an inventive Contains fabric softener composition, aftertreated in one rinse cycle. Irradiation with visible and / or infrared light or in daylight can take place directly in the fabric softener liquor, for example by means of a corresponding artificial light source in the washing machine. However, the radiation can also be preferred after removing the textiles from the rinsing bath in a damp state, whereby sunlight is preferably used as the light source. The exposure can be in this case expediently take place while the textiles are drying. The textiles are not on the line, but dried in a tumble dryer, for example, the exposure also take place during this drying process, for example by a suitable one artificial light source, which is attached to or in the dryer. For the unfolding of the The presence of oxygen is also required for the effectiveness of the photobleaching agent. The (dissolved) oxygen present in the wash liquor is sufficient (the liquor should if possible contain no reducing agent) or the oxygen dissolved in the moisture and atmospheric oxygen if the exposure is outside the bath.

    Als textile Fasermaterialien, die mit der erfindungsgemässen Weichspülmittelzusammensetzung behandelt werden können, kommen z.B. Materialien aus Seide, Wolle, Polyamid oder Polyurethanen, und insbesondere cellulosehaltige Fasermaterialien aller Art in Betracht. Solche Fasermaterialien sind beispielsweise die natürliche Cellulosefaser, wie Baumwolle, Leinen, Jute und Hanf, sowie Zellstoff und regenerierte Cellulose. Bevorzugt sind textile Fasermaterialien aus Baumwolle. Die erfindungsgemässen Weichspülmittelzusammensetzungen eignen sich auch für hydroxylgruppenhaltige Fasern, die in Mischgeweben enthalten sind, z.B. Gemische aus Baumwolle mit Polyesterfasern oder Polyamidfasern.As textile fiber materials with the inventive fabric softener composition can be treated, e.g. Silk, wool, polyamide materials or polyurethanes, and in particular cellulose-containing fiber materials of all kinds in Consideration. Such fiber materials are, for example, the natural cellulose fiber, such as Cotton, linen, jute and hemp, as well as cellulose and regenerated cellulose. Prefers are textile fiber materials made of cotton. The fabric softener compositions according to the invention are also suitable for fibers containing hydroxyl groups in mixed fabrics are included, e.g. Mixtures of cotton with polyester fibers or polyamide fibers.

    Durch die Wirkung des Photobleichmittels wird die Entfernung von Flecken aus dem behandelten Gewebe erheblich verbessert. Ferner können dadurch auch Farbübertragungen zwischen einzelnen Gewebestücken verhindert bzw. verringert werden.The effect of the photo bleaching agent will remove stains from the treated Tissue significantly improved. This also allows color transfers between individual pieces of tissue can be prevented or reduced.

    Ausserdem hat die erfindungsgemässe Zusammensetzung den Vorteil, dass sich die wesentlichen Komponenten in ihrer Wirkung nicht gegenseitig beeinflussen, dass also die Bleichwirkung des Photobleichmittels durch die quaternäre Ammoniumverbindung und umgekehrt nicht beeinträchtigt wird.In addition, the composition according to the invention has the advantage that the essential components in their effect do not influence each other, that is Bleaching action of the photo bleaching agent through the quaternary ammonium compound and conversely is not affected.

    Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung, ohne sie auf diese zu beschränken. The following examples serve to illustrate the invention without, however, it is intended to restrict.

    Beispiele 1 bis 4: Herstellung der SpülmittelformulierungenExamples 1 to 4: Preparation of the detergent formulations

    Beispielexample Konzentration der Formulierung von (102) [%]Concentration of the formulation of (102) [%] Menge der eingesetzten Formulierung von (102) [g]Amount of formulation used of (102) [g] eingesetztes Wasser [g]water used [g] Menge der Verbindung d. F. (102) [mg]Amount of compound d. F. (102) [mg] Verbindung d. F. (102) bezogen auf Spülmittel-Formulierung [%]Connection d. F. (102) based on detergent formulation [%] 11 00 0,00.0 0,90.9 0,00.0 0,00.0 22nd 0,0380.038 0,90.9 0,00.0 0,3450.345 0,001150.00115 33rd 0,230.23 0,450.45 0,450.45 1,0351,035 0,003450.00345 44th 0,230.23 0,90.9 0,00.0 2,0742,074 0,006900.00690

    29,1 g eines Weichspülmittels, enthaltend als Aktivsubstanz 4,5 g ( = 15%ig bzgl. fertiger Weichspülformulierung) der Verbindung der Formel

    Figure 00170001
    R = Rest der Talgfettsäure
    werden in eine 50 ml Flasche vorgelegt. Dazu werden 0,9 g Wasser bzw. ein Gemisch aus Wasser und der angegebenen Menge der Formulierung, enthaltend als Aktivsubstanz die Verbindung der Formel (102)    AICIPC(SO3H)3-4 Na dazugegeben (Tabelle 1). Die Flasche wird anschliessend zugeschraubt und kräftig mehrmals geschüttelt.29.1 g of a fabric softener, containing 4.5 g (= 15% based on finished fabric softener formulation) of the compound of the formula as active substance
    Figure 00170001
    R = rest of the tallow fatty acid
    are placed in a 50 ml bottle. For this purpose 0.9 g of water or a mixture of water and the stated amount of the formulation containing the compound of the formula as active substance (102) AICIPC (SO 3 H) 3-4 Na added (Table 1). The bottle is then screwed on and shaken vigorously several times.

    Es entsteht eine viskose, homogene Flüssigkeit.A viscous, homogeneous liquid is created.

    Beispiel 5:Example 5:

  • a) Ein 250 g schweres, mit Rotwein angeschmutztes Baumwollgewebe und 750 g als Ballast dienendes gebleichtes Baumwollgewebe werden in 10l Wasser mit einem handelsüblichen Waschmittel in der Waschmaschine 15 Minuten bei 30°C gewaschen. Nach dem Waschvorgang wird das gewaschene Baumwollgewebe unter fliessendem Wasser gespült.a) A 250 g heavy cotton fabric soiled with red wine and 750 g as ballast serving bleached cotton fabric are in 10l of water with a commercially available Detergent washed in the washing machine at 30 ° C for 15 minutes. After the washing process, the washed cotton fabric is flowing Rinsed water.
  • b) Es erfolgt ein zweiter Spülgang mit den Formulierungen aus den Beispielen 1 bis 4. Dazu werden die beiden unter a) gewaschenen und gespülten Wäschestücke mit 6l Wasser und jeweils 30g der Formulierungen aus den Beispielen 1 bis 4 für 5 Minuten bei 30°C in der Waschmaschine gewaschen. Die Wäschestücke werden anschliessend geschleudert.b) There is a second rinse with the formulations from Examples 1 to 4. For this purpose the two items washed and rinsed under a) with 6l of water and in each case 30 g of the formulations from Examples 1 to 4 for 5 minutes at 30 ° C. in the Washing machine washed. The items of laundry are then spun.

    • 1 Teil der so behandelten Wäschestücke wird nachträglich trockengebügelt, der andere Teil wird 2 Stunden feucht unter Osram-Lampen belichtet und nachträglich trockengebügelt.1 part of the items of laundry treated in this way is subsequently ironed dry, the other part is exposed to moisture under Osram lamps for 2 hours and then ironed dry.

    Anschliessend wird der Bleichgrad des Testgewebes mit einem Photometer in Form von Helligkeitswerten (=Y), ausgedrückt in %, bezogen auf das Absolutweiss gemäss CIE-Empfehlung vom 1.1.1969, gemessen. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Formulierung aus Beispiel ohne Belichtung mit 2 h Belichtung Y[%] ΔY Y[%] ΔY 1 68,1 71,1 2 67,9 -0,2 74 2,9 3 67,3 -0,8 75,9 4,8 4 67,6 -0,5 77,8 6,7 The degree of bleaching of the test fabric is then measured with a photometer in the form of brightness values (= Y), expressed in%, based on the absolute white in accordance with the CIE recommendation of January 1, 1969. The values obtained are summarized in Table 2. Formulation from example without exposure with 2 h exposure Y [%] ΔY Y [%] ΔY 1 68.1 71.1 2nd 67.9 -0.2 74 2.9 3rd 67.3 -0.8 75.9 4.8 4th 67.6 -0.5 77.8 6.7

    Die Ergebnisse zeigen, dass mit der erfindungsgemässen Weichspülmittelzusammensetzung bei einer zweistündigen Belichtung deutlich höheren Helligkeiten erzielt werden. The results show that with the fabric softener composition according to the invention with a two-hour exposure, significantly higher brightnesses can be achieved.

    Beispiel 6:Example 6:

    Man verfährt wie in Beispiel 5 beschrieben, mit dem Unterschied, dass man mit Tee angeschmutztes Baumwollgewebe verwendet.The procedure is as described in Example 5, with the difference that with Tea soiled cotton fabric used.

    Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt: Formulierung aus Beispiel ohne Belichtung mit 2 h Belichtung Y[%] ΔY Y[%] ΔY 1 58,1 59,1 2 58,2 0,1 60,5 1,4 3 58 -0,1 61,2 2,1 4 57,9 -0,2 63,3 4,2 The results are shown in Table 3: Formulation from example without exposure with 2 h exposure Y [%] ΔY Y [%] ΔY 1 58.1 59.1 2nd 58.2 0.1 60.5 1.4 3rd 58 -0.1 61.2 2.1 4th 57.9 -0.2 63.3 4.2

    Die Ergebnisse zeigen, dass mit der erfindungsgemässen Weichspülmittelzusammensetzung bei einer zweistündigen Belichtung deutlich höhere Helligkeiten erzielt werden.The results show that with the fabric softener composition according to the invention with a two-hour exposure, significantly higher brightnesses can be achieved.

    Beispiel 7:Example 7:

    Man verfährt wie in Beispiel 5 beschrieben, mit dem Unterschied, dass man mit Kaffee angeschmutztes Baumwollgewebe verwendet.
    Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt: Formulierung aus Beispiel ohne Belichtung mit 2 Stunden Belichtung mit 4 Stunden Belichtung Y[%] ΔY Y[%] ΔY Y[%] ΔY 1 79,4 81,2 83,4 2 78,6 -0,8 84,5 3,3 87 3,6 3 78,6 -0,8 86,3 5,1 88,7 5,3 4 78,7 -07 86,5 5,3 89 5,6     The procedure is as described in Example 5, with the difference that cotton fabric soiled with coffee is used.
    The results are shown in Table 4: Formulation from example without exposure with 2 hours exposure with 4 hours exposure Y [%] ΔY Y [%] ΔY Y [%] ΔY 1 79.4 81.2 83.4 2nd 78.6 -0.8 84.5 3.3 87 3.6 3rd 78.6 -0.8 86.3 5.1 88.7 5.3 4th 78.7 -07 86.5 5.3 89 5.6

    Die Ergebnisse zeigen, dass mit der erfindungsgemässen Weichspülmittelzusammensetzung bei einer zwei- und vierstündigen Belichtung deutlich höhere Helligkeiten erzielt werden. The results show that with the fabric softener composition according to the invention achieved significantly higher brightness with a two and four hour exposure become.

    Beispiel 8: Herstellung einer WeichspülmittelformulierungExample 8: Preparation of a fabric softener formulation

    7,5 g der Verbindung der Formel

    Figure 00200001
    R = Rest der Talgfettsäure
    werden mit Wasser auf 40 g verdünnt und bei 50-60°C im Wasserbad zu einer homogenen Paste verrührt. Man erhält eine 18,75%ige wässrige Formulierung der Verbindung der Formel (103) (= Formulierung 8a)).7.5 g of the compound of the formula
    Figure 00200001
    R = rest of the tallow fatty acid
    are diluted to 40 g with water and stirred into a homogeneous paste at 50-60 ° C in a water bath. An 18.75% aqueous formulation of the compound of the formula (103) (= formulation 8a) is obtained.

    Von dieser Paste werden 8,0 g mit 0,15 g einer 2%igen Lösung der Verbindung der Formel (102) und 1,85 g Wasser versetzt und bei 50-60°C im Wasserbad zu einer homogenen Paste verrührt.8.0 g of this paste are mixed with 0.15 g of a 2% solution of the compound of the formula (102) and 1.85 g of water are added and at 50-60 ° C in a water bath to a homogeneous Paste mixed.

    Die so hergestellte Weichspülmittelformulierung enthält

  • 15 % der Verbindung der Formel (103) und
  • 0,00345 % der Verbindung der Formel (102)
  • (= Formulierung 8b)).
    • The fabric softener formulation thus prepared contains
  • 15% of the compound of formula (103) and
  • 0.00345% of the compound of formula (102)
  • (= Formulation 8b)).

    • Beispiel 9:WaschtestExample 9: Wash test a. Wäsche mit Testwaschmittela. Laundry with test detergent

    1 kg Gewebe, bestehend aus 250 g mit Rotwein, Kaffee und Tee angeschmutztem Baumwollgewebe sowie 750 g gebleichtem Baumwollgewebe als Ballast werden mit 10 Liter Wasser und

  • 40 g einer 16 % Alkylarylsulfonat, 40 % Natriumtriphosphat, 4 % Fettalkoholsulfat,
  • 4 % Natriumsilicat, 2 % Magnesiumsilicat und 3 % Kokossäureethanolamid enthaltenden Syndetseife (dient als Testwaschmittel)
  • 15 Minuten bei 30°C in einer Linitest-Laborwaschmaschine gewaschen.
    • 1 kg of fabric, consisting of 250 g of cotton fabric soiled with red wine, coffee and tea, and 750 g of bleached cotton fabric as ballast are mixed with 10 liters of water and
  • 40 g of a 16% alkylaryl sulfonate, 40% sodium triphosphate, 4% fatty alcohol sulfate,
  • 4% sodium silicate, 2% magnesium silicate and 3% coconut ethanol ethanol-containing syndet soap (used as a test detergent)
  • Washed for 15 minutes at 30 ° C in a Linitest laboratory washing machine.

    • Nach der Wäsche wird das Gewebe unter fliessendem Wasser gespült. After washing, the fabric is rinsed under running water.

    b. Spülung mit der Formulierung aus Beispiel 8b. Rinsing with the formulation from Example 8

    1000 g des in a. gewaschenen Baumwollgewebes werden mit 6 Liter Wasser und 30 g der Spülmittelformulierungen 8a bzw. 8b fünf Minuten bei 30°C in der Waschmaschine gespült und anschliessend geschleudert.1000 g of the in a. washed cotton fabric with 6 liters of water and 30 g of Detergent formulations 8a and 8b are washed in the washing machine for five minutes at 30 ° C and then hurled.

    1 Teil des Gewebes wird trockengebügelt.
    1 Teil des mit Wein und Kaffee angeschmutzten Gewebes wird 4 Stunden feucht unter Osram-Lampen belichtet und nachträglich trockengebügelt.    1 part of the fabric is ironed dry.
    1 part of the fabric soiled with wine and coffee is exposed for 4 hours under Osram lamps and then ironed dry.

    Das mit Tee angeschmutzte Gewebe wird 2 Stunden feucht unter Osram-Lampen belichtet und nachträglich trockengebügelt.The tissue soiled with tea is exposed to moisture under Osram lamps for 2 hours and subsequently ironed dry.

    Ausserdem wird der Spül- und Belichtungsprozess bei dem mit Tee angeschmutzten Gewebe 3 mal bzw. 5 mal wiederholt (1, 3 bzw. 5 Zyklen). Die Ergebnisse sind l Tabelle 5 aufgeführt. Ergebnisse der Waschtests der mit Rotwein bzw. Kaffee angeschmutztem Gewebe mit Rotwein angeschmutztes Gewebe Y(Start) = 52,3 mit Kaffee angeschmutztes Gewebe Y(Start) = 73,7 ohne Belichtung mit 4 Stunden Belichtung ohne Belichtung mit 4 Stunden Belichtung Y ΔY Y ΔY Y ΔY Y ΔY Formulierung 8a) 66,1 66,2 77,9 80,2 Formulierung 8b) 65,0 1,1 71,5 5,3 79,4 1,5 86,9 6,7 In addition, the rinsing and exposure process is repeated 3 or 5 times for the tissue soiled with tea (1, 3 or 5 cycles). The results are shown in Table 5. Results of the washing tests of the fabric soiled with red wine or coffee tissue soiled with red wine Y (start) = 52.3 tissue soiled with coffee Y (start) = 73.7 without exposure with 4 hours exposure without exposure with 4 hours exposure Y ΔY Y ΔY Y ΔY Y ΔY Formulation 8a) 66.1 66.2 77.9 80.2 Formulation 8b) 65.0 1.1 71.5 5.3 79.4 1.5 86.9 6.7

    Die Ergebnisse zeigen, dass mit der erfindungsgemässen Spülmittelzusammensetzung nach einer vierstündigen Belichtung deutlich höhere Helligkeiten erzielt werden. Ergebnisse der Waschtests des mit Tee angeschmutzten Gewebes mit Tee angeschmutztes Gewebe Y(Start) = 35,5 nach 1 Waschzyklus nach 3 Waschzyklen nach 5 Waschzyklen Belichtung ohne 2 Stunden ohne 2 Stunden ohne 2Stunden Y ΔY Y ΔY Y ΔY Y ΔY Y ΔY Y ΔY Formulierung 8a) 40,6 40,7 41,2 44,7 41,3 49,9 Formulierung 8b) 40,2 -0,4 43,4 2,7 41,6 0,4 53,4 8,7 41,6 0,3 63,5 13,6 The results show that after a four-hour exposure, significantly higher brightnesses are achieved with the detergent composition according to the invention. Results of the washing test of the tea soiled tissue tissue soiled with tea Y (start) = 35.5 after 1 wash cycle after 3 washing cycles after 5 washing cycles exposure without 2 hours without 2 hours without 2 hours Y ΔY Y ΔY Y ΔY Y ΔY Y ΔY Y ΔY Formulation 8a) 40.6 40.7 41.2 44.7 41.3 49.9 Formulation 8b) 40.2 -0.4 43.4 2.7 41.6 0.4 53.4 8.7 41.6 0.3 63.5 13.6

    Die Ergebnisse zeigen, dass mit der erfindungsgemässen Spülmittelzusammensetzung deutlich höhere Helligkeiten erzielt werden.The results show that with the detergent composition according to the invention significantly higher brightness levels can be achieved.

    Claims (15)

    Weichspülmittelzusammensetzung, enthaltend (a) ein wasserlösliches Zn, Fe(ll), Ca, Mg, Na, K, Al, Si(lV), P(V), Ti(lV), Ge(lV), Cr(VI), Ga(lll), Zr(lV), In(lll), Sn(lV) oder Hf(VI) Phthalocyanin; und (b) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
    Figure 00230001
    worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C5-Alkyl; oder Hydroxy-C1-C5-Alkyl; A den Rest der Formel
    Figure 00230002
    oder den Rest der Formel
    Figure 00230003
     B C1-C5-Alkyl; einen C8-C20-Fettsäurerest; den Rest der Formel (1a) oder den Rest der Formel (1b); R3, R4 und R5 unabhängig voneinander einen C8-C20-Fettsäurerest; X1 - ein für Weichmacher kompatibles Anion;     und m, n und p eine Zahl von 0 bis 5;     bedeuten.    Fabric softener composition containing (a) a water-soluble Zn, Fe (II), Ca, Mg, Na, K, Al, Si (IV), P (V), Ti (IV), Ge (IV), Cr (VI), Ga (III ), Zr (IV), In (III), Sn (IV) or Hf (VI) phthalocyanine; and (b) a quaternary ammonium compound of the formula
    Figure 00230001
    wherein R 1 and R 2 are independently C 1 -C 5 alkyl; or hydroxy-C 1 -C 5 alkyl; A the rest of the formula
    Figure 00230002
    or the rest of the formula
    Figure 00230003
     BC 1 -C 5 alkyl; a C 8 -C 20 fatty acid residue; the rest of the formula (1a) or the rest of the formula (1b); R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are a C 8 -C 20 fatty acid residue; X 1 - an anion compatible for plasticizers;     and m, n and p are a number from 0 to 5;     mean.         Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Phthalocyanin der Formel
    Figure 00240001
    enthält, worin
    PC
    das Phthalocyaninringsystem;
    Me
    Zn, Fe(ll), Ca, Mg, Na, K, Al-Z1, Si(lV), P(V), Ti(lV), Ge(lV), Cr(VI), Ga(lll), Zr(lV), In(lll), Sn(lV) oder Hf(Vl);
    Z1
    ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Acetat-, Alkoholat-, Carboxylat- oder Hydroxy-lon;
    q
    0,1 oder 2;
    r
    1 bis 4;
    Q1
    eine Sulfo- oder Carboxylgruppe; oder einen Rest der Formel -SO2X2-R6-X3 +, -O-R6-X3 +; oder -(CH2)tY1 +;
    worin
    R6
    verzweigtes oder unverzweigtes C1-C8-Alkylen; oder 1,3- oder 1,4-Phenylen;
    X2
    -NH-; oder -N-C1-C5-Alkyl-;
    X3 +
    eine Gruppe der Formel
    Figure 00240002
    für den Fall, dass R6 = C1-C8-Alkylen, auch eine Gruppe der Formel
    Figure 00240003
    Y1 +
    eine Gruppe der Formel
    Figure 00240004
    t
    0 oder 1;
    wobei in obigen Formeln
    R7 und R8
    unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl;
    R9
    C1-C6Alkyl; C5-C7-Cycloalkyl; oder NR11R12;
    R10 und R11
    unabhängig voneinander, C1-C5-Alkyl;
    R12 und R13
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl;
    R14 und R15
    unabhängig voneinander nicht substituiertes oder durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Carb-C1-C6-Akoxy, C1-C6-Alkoxy, Phenyl, Naphthyl oder Pyridyl substituiertes C1-C6-Alkyl;
    u
    1 bis 6;
    A1
    die Ergänzung zu einem aromatischen 5- bis 7-gliedrigen Stickstoffheterocyclus, der gegebenenfalls noch ein oder zwei weitere Stickstoffatome als Ringglieder enthalten kann, und
    B1
    die Ergänzung zu einem gesättigten 5- bis 7-gliedrigen Stickstoffheterocyclus, der gegebenenfalls noch 1 bis 2 Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome als Ringglieder enthalten kann;
    Q2
    Hydroxy; C1-C22-Alkyl; verzweigtes C4-C22-Alkyl; C2-C22-Alkenyl; verzweigtes C4-C22-Alkenyl und Mischungen davon; C1-C22-Alkoxy; einen Sulfo- oder Carboxylrest; einen Rest der Formel
    Figure 00250001
    Figure 00250002
    -SO2(CH2)v-OSO3M; -SO2(CH2)v-SO3M;
    Figure 00250003
    Figure 00250004
    Figure 00250005
    einen verzweigten Alkoxyrest der Formel
    Figure 00260001
    Figure 00260002
    eine Alkylethylenoxyeinheit der Formel
    -(T1)d-(CH2)b(OCH2CH2)a-B3 oder einen Ester der Formel COOR23
    worin
    B2
    Wasserstoff; Hydroxy; C1-C30-Alkyl; C1-C30-Alkoxy; -CO2H; -CH2COOH; SO3 -M1 +; -OSO3 -M1 +; -PO3 2-; M1; -OPO3 2-M1; und Mischungen davon;
    B3
    Wasserstoff; Hydroxy; -COOH; -SO3 -M1 +; -OSO3 -M1 +; C1-C6-Alkoxy;
    M1
    ein wasserlösliches Kation;
    T1
    -O-; oder -NH-;
    X1 und X4
    unabhängig voneinander -O-; -NH-; oder -N-C1-C5-Alkyl;
    R16 und R17
    unabhängig voneinander Wasserstoff, die Sulfogruppe und deren Salze, die Carboxylgruppe und deren Salze oder die Hydroxylgruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R16 und R17 für eine Sulfo- oder Carboxylgruppe oder deren Salze steht,
    Y2
    -O-, -S-, -NH- oder -N-C1-C5-Alkyl;
    R18 und R19
    unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Hydroxy-C1-C6-Alkyl, Cyano-C1-C6-Alkyl, Sulfo- C1-C6-Alkyl, Carboxy oder Halogen-C1-C6-Alkyl; nicht substituiertes oder durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, Sulfo oder Carboxy substituiertes Phenyl; oder R18 und R19 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der zusätzlich noch ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom als Ringglied enthalten kann;
    R20 und R21
    unabhängig voneinander einen C1-C6-Alkyl- oder Aryl-C1-C6-Alkylrest;
    R22
    Wasserstoff; oder nicht substituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Phenyl, Carboxy, Carb-C1-C6-Alkoxy oder C1-C6-Alkoxy substituiertes C1-C6-Alkyl;
    R23
    C1-C22-Alkyl, verzweigtes C4-C22-Alkyl, C1-C22-Alkenyl oder verzweigtes C4-C22-Alkenyl; C3-C22-Glykol; C1-C22-Alkoxy; verzweigtes C4-C22-Alkoxy; und Mischungen davon;
    M
    Wasserstoff; oder ein Alkalimetall- oder Ammoniumion,
    Z2
    ein Chlor-, Brom, Alkyl- oder Aralkylsulfation;
    a
    0 oder 1;
    b
    0 bis 6;
    c
    0 bis 100;
    d
    0; oder 1;
    e
    0 bis 22;
    v
    eine ganze Zahl von 2 bis 12;
    w
    o oder 1; und
    A
    ein organisches oder anorganisches Anion
    bedeuten, und
    s
    im Falle einwertiger Anionen A- gleich r und im Falle mehrwertiger Anionen ≤ r ist, wobei As - die positive Ladung kompensieren muss; wobei, wenn r ≠ 1, die Reste Q1 gleich oder verschieden sein können,
    und wobei das Phthalocyaninringsystem auch noch weitere löslich machende Gruppen enthalten kann.    Composition according to claim 1, characterized in that it is a phthalocyanine of the formula
    Figure 00240001
    contains what
    PC
    the phthalocyanine ring system;
    Me
    Zn, Fe (II), Ca, Mg, Na, K, Al-Z 1 , Si (IV), P (V), Ti (IV), Ge (IV), Cr (VI), Ga (III), Zr (IV), In (III), Sn (IV) or Hf (VI);
    Z 1
    a halide, sulfate, nitrate, acetate, alcoholate, carboxylate or hydroxy ion;
    q
    0.1 or 2;
    r
    1 to 4;
    Q 1
    a sulfo or carboxyl group; or a radical of the formula -SO 2 X 2 -R 6 -X 3 + , -OR 6 -X 3 + ; or - (CH 2 ) t Y 1 +;
    wherein
    R 6
    branched or unbranched C 1 -C 8 alkylene; or 1,3- or 1,4-phenylene;
    X 2
    -NH-; or -NC 1 -C 5 alkyl-;
    X 3 +
    a group of the formula
    Figure 00240002
    in the event that R 6 = C 1 -C 8 alkylene, also a group of the formula
    Figure 00240003
    Y 1 +
    a group of the formula
    Figure 00240004
    t
    0 or 1;
    being in the formulas above
    R 7 and R 8
    independently of one another C 1 -C 6 alkyl;
    R 9
    C 1 -C 6 alkyl; C 5 -C 7 cycloalkyl; or NR 11 R 12 ;
    R 10 and R 11
    independently of one another, C 1 -C 5 alkyl;
    R 12 and R 13
    independently of one another hydrogen or C 1 -C 5 alkyl;
    R 14 and R 15
    independently of one another unsubstituted or substituted by hydroxy, cyano, carboxy, carb-C 1 -C 6 -Akoxy, C 1 -C 6 alkoxy, phenyl, naphthyl or pyridyl-substituted C 1 -C 6 alkyl;
    u
    1 to 6;
    A 1
    the addition to an aromatic 5- to 7-membered nitrogen heterocycle which may optionally contain one or two further nitrogen atoms as ring members, and
    B 1
    the addition to a saturated 5- to 7-membered nitrogen heterocycle, which may optionally contain 1 to 2 nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms as ring members;
    Q 2
    Hydroxy; C 1 -C 22 alkyl; C 4 -C 22 branched alkyl; C 2 -C 22 alkenyl; branched C 4 -C 22 alkenyl and mixtures thereof; C 1 -C 22 alkoxy; a sulfo or carboxyl residue; a rest of the formula
    Figure 00250001
    Figure 00250002
    -SO 2 (CH 2 ) v -OSO 3 M; -SO 2 (CH 2 ) v -SO 3 M;
    Figure 00250003
    Figure 00250004
    Figure 00250005
    a branched alkoxy radical of the formula
    Figure 00260001
    Figure 00260002
    an alkylethyleneoxy unit of the formula
    - (T 1 ) d - (CH 2 ) b (OCH 2 CH 2 ) a -B 3 or an ester of the formula COOR 23
    wherein
    B 2
    Hydrogen; Hydroxy; C 1 -C 30 alkyl; C 1 -C 30 alkoxy; -CO 2 H; -CH 2 COOH; SO 3 - M 1 + ; -OSO 3 - M 1 + ; -PO 3 2- ; M 1 ; -OPO 3 2- M 1 ; and mixtures thereof;
    B 3
    Hydrogen; Hydroxy; -COOH; -SO 3 - M 1 + ; -OSO 3 - M 1 + ; C 1 -C 6 alkoxy;
    M 1
    a water soluble cation;
    T 1
    -O-; or -NH-;
    X 1 and X 4
    independently of one another -O-; -NH-; or -NC 1 -C 5 alkyl;
    R 16 and R 17
    independently of one another are hydrogen, the sulfo group and their salts, the carboxyl group and their salts or the hydroxyl group, where at least one of the radicals R 16 and R 17 represents a sulfo or carboxyl group or their salts,
    Y 2
    -O-, -S-, -NH- or -NC 1 -C 5 alkyl;
    R 18 and R 19
    independently of one another hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 6 -alkyl, cyano-C 1 -C 6 -alkyl, sulfo-C 1 -C 6 -alkyl, carboxy or halogen-C 1 -C 6 alkyl; phenyl which is unsubstituted or substituted by halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy, sulfo or carboxy; or R 18 and R 19 together with the nitrogen atom to which they are attached form a saturated 5- or 6-membered heterocyclic ring which may additionally contain a nitrogen or oxygen atom as a ring member;
    R 20 and R 21
    independently of one another a C 1 -C 6 -alkyl or aryl-C 1 -C 6 -alkyl radical;
    R 22
    Hydrogen; or unsubstituted or substituted by halogen, hydroxy, cyano, phenyl, carboxyl, carb-C 1 -C 6 alkoxy or C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl;
    R 23
    C 1 -C 22 alkyl, branched C 4 -C 22 alkyl, C 1 -C 22 alkenyl or branched C 4 -C 22 alkenyl; C 3 -C 22 glycol; C 1 -C 22 alkoxy; branched C 4 -C 22 alkoxy; and mixtures thereof;
    M
    Hydrogen; or an alkali metal or ammonium ion,
    Z 2
    a chlorine, bromine, alkyl or aralkyl sulfate ion;
    a
    0 or 1;
    b
    0 to 6;
    c
    0 to 100;
    d
    0; or 1;
    e
    0 to 22;
    v
    an integer from 2 to 12;
    w
    o or 1; and
    A
    an organic or inorganic anion
    mean and
    s
    in the case of monovalent anions A - is equal to r and in the case of polyvalent anions ≤ r, where A s - must compensate for the positive charge; where, when r ≠ 1, the radicals Q 1 can be the same or different,
    and the phthalocyanine ring system can also contain further solubilizing groups.         Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Phthalocyanin der Formel
    Figure 00270001
    enthält, worin
    PC, X2, X3, R6 die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben;
    M
    Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion;
    bedeutet, und die Summe der Zahlen r1 und r2 von 1 bis 4 reicht und
    As
    die positive Ladung des Restmoleküls genau kompensiert.
    Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is a phthalocyanine of the formula
    Figure 00270001
    contains what
    PC, X 2 , X 3 , R 6 have the meaning given in claim 2;
    M
    Hydrogen, an alkali metal, ammonium or amine salt ion;
    means, and the sum of the numbers r 1 and r 2 ranges from 1 to 4 and
    A s
    exactly compensates for the positive charge of the residual molecule.
    Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Phthalocyanin der Formel
    Figure 00270002
    enthält, worin
    PC
    wie in Anspruch 2 definiert ist,
    R6'
    C2-C6-Alkylen;
    r1
    eine Zahl von 1 bis 4;
    X3'+
    eine Gruppe der Formel
    Figure 00280001
    oder
    Figure 00280002
    bedeutet,
    worin
    R7 und R8
    unabhängig voneinander unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder Phenyl substituiertes C1-C4-Alkyl;
    R9
    R7; Cyclohexyl oder Amino;
    R11
    C1-C4-Alkyl;
    R21
    C1-C4-Alkyl; C1-C4-Alkoxy; Halogen, Carboxy, Carb-C1-C4-Alkoxy oder Hydroxy; und
    A'
    ein Halogenid-, Alkylsulfat- oder Arylsulfation;
    bedeuten, wobei die Reste -SO2NHR'6-X3'+A- gleich oder verscheiden sein können.    Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is a phthalocyanine of the formula
    Figure 00270002
    contains what
    PC
    as defined in claim 2,
    R 6 '
    C 2 -C 6 alkylene;
    r 1
    a number from 1 to 4;
    X 3 ' +
    a group of the formula
    Figure 00280001
    or
    Figure 00280002
    means
    wherein
    R 7 and R 8
    independently C 1 -C 4 alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy, cyano, halogen or phenyl;
    R 9
    R 7 ; Cyclohexyl or amino;
    R 11
    C 1 -C 4 alkyl;
    R 21
    C 1 -C 4 alkyl; C 1 -C 4 alkoxy; Halogen, carboxy, carb-C 1 -C 4 alkoxy or hydroxy; and
    A '
    a halide, alkyl sulfate or aryl sulfate ion;
    mean, where the radicals -SO 2 NHR ' 6 -X 3 ' + A - may be the same or different.         Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung Phthalocyanine der Formel
    Figure 00280003
    enthält, worin
    PC
    das Phthalocyaninringsystem;
    Me
    Zn, Fe(ll), Ca, Mg, Na, K, Al-Z1, Si(lV), P(V), Ti(lV), Ge(lV), Cr(VI), Ga(lll), Zr(lV), In(lll), Sn(lV) oder Hf(Vl);
    Z1
    ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Acetat-, Alkoholat-, Carboxylat- oder Hydroxy-lon;
    q
    0; 1; oder 2;
    Y3'
    Wasserstoff; ein Alkalimetall- oder Ammoniumion; und
    r
    eine beliebige Zahl von 1 bis 4;
    bedeuten.    Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the composition phthalocyanines of the formula
    Figure 00280003
    contains what
    PC
    the phthalocyanine ring system;
    Me
    Zn, Fe (II), Ca, Mg, Na, K, Al-Z 1 , Si (IV), P (V), Ti (IV), Ge (IV), Cr (VI), Ga (III), Zr (IV), In (III), Sn (IV) or Hf (VI);
    Z 1
    a halide, sulfate, nitrate, acetate, alcoholate, carboxylate or hydroxy ion;
    q
    0; 1; or 2;
    Y 3 '
    Hydrogen; an alkali metal or ammonium ion; and
    r
    any number from 1 to 4;
    mean.         Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (5)
    Me
    Zn oder AI-Z1; und
    Z1
    ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Acetat-, Alkoholat-, Carboxylat- oder Hydroxy-lon;
    bedeuten.    Composition according to claim 5, characterized in that in formula (5)
    Me
    Zn or AI-Z 1 ; and
    Z 1
    a halide, sulfate, nitrate, acetate, alcoholate, carboxylate or hydroxy ion;
    mean.         Zusammensetzung nach Anspruch 1,2 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ein Phthalocyanin der Formel
    Figure 00290001
    enthält, worin
    R24
    Hydroxy; C1-C22-Alkyl; verzweigtes C4-C22-Alkyl; C1-C22-Alkenyl; verzweigtes C4-C22-Alkenyl und Mischungen davon; C1-C22-Alkoxy; einen Sulfo- oder Carboxylrest; einen Rest der Formel
    Figure 00290002
    Figure 00290003
    -SO2(CH2)v-OSO3M; -SO2(CH2)v-SO3M;
    Figure 00290004
    Figure 00290005
    Figure 00300001
    einen verzweigten
    Alkoxyrest der Formel
    Figure 00300002
    Figure 00300003
    eine Alkylethylenoxyeinheit der Formel
    -(T1)d-(CH2)b(OCH2CH2)a-B3 oder einen Ester der Formel COOR23; und
    U
    [Q1]R +As -; oder Q2; bedeuten; und
    R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, B2, B3, M, M1, Q1, Q2, As, T1, X1, Y2, Z2' a, b, c, d, e, r, v, w die in den Formeln (2a) und (2b) angegebene Bedeutung haben.    Composition according to claim 1, 2 or 5, characterized in that the composition is a phthalocyanine of the formula
    Figure 00290001
    contains what
    R 24
    Hydroxy; C 1 -C 22 alkyl; C 4 -C 22 branched alkyl; C 1 -C 22 alkenyl; branched C 4 -C 22 alkenyl and mixtures thereof; C 1 -C 22 alkoxy; a sulfo or carboxyl residue; a rest of the formula
    Figure 00290002
    Figure 00290003
    -SO 2 (CH 2 ) v -OSO 3 M; -SO 2 (CH 2 ) v -SO 3 M;
    Figure 00290004
    Figure 00290005
    Figure 00300001
    a branched
    Alkoxy radical of the formula
    Figure 00300002
    Figure 00300003
    an alkylethyleneoxy unit of the formula
    - (T 1 ) d - (CH 2 ) b (OCH 2 CH 2 ) a -B 3 or an ester of the formula COOR 23 ; and
    U
    [Q 1 ] R + A s - ; or Q 2 ; mean; and
    R 16 , R 17, R 18 , R 19, R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , B 2 , B 3 , M, M 1 , Q 1 , Q 2 , A s , T 1 , X 1 , Y 2 , Z 2 'a, b, c, d, e, r, v, w have the meaning given in the formulas (2a) and (2b).         Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (1) entspricht, worin
    X1
    ein Halogenatom; -CH3SO4 -; -C2H5SO4 -; oder -NO3 -;
    bedeutet.    Composition according to one of Claims 1 to 7, characterized in that the quaternary ammonium compound corresponds to the formula (1) in which
    X 1
    a halogen atom; -CH 3 SO 4 - ; -C 2 H 5 SO 4 - ; or -NO 3 - ;
    means.         Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (1)
    A und B unabhängig voneinander den Rest der Formel (1a) oder (1b) bedeuten.    Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that in formula (1)
    A and B independently of one another represent the remainder of the formula (1a) or (1b).         Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass
    A und B den Rest der Formel (1b) bedeuten.    Composition according to claim 9, characterized in that
    A and B represent the rest of the formula (1b).         Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
    Figure 00310001
    entspricht, worin
    R1, R2 und B
    C1-C5-Alkyl;
    R3
    den aliphatischen Rest der Talgfettsäure; und
    X3 -
    ein Halogenatom;
    bedeuten.    Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the quaternary ammonium compound of the formula
    Figure 00310001
    corresponds to what
    R 1 , R 2 and B
    C 1 -C 5 alkyl;
    R 3
    the aliphatic residue of tallow fatty acid; and
    X 3 -
    a halogen atom;
    mean.         Zusammensetzung nach Anspruch 1, enthaltend (a) ein wasserlösliches Phthalocyanin der Formel (5) nach Anspruch 5 und (b) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (8) nach Anspruch 11. A composition according to claim 1 containing (a) a water-soluble phthalocyanine of formula (5) according to claim 5 and (b) a quaternary ammonium compound of the formula (8) according to claim 11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, enthaltend (a) ein wasserlösliches Phthalocyanin der Formel (10) nach Anspruch 7 und (b) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (8) nach Anspruch 11. A composition according to claim 1 containing (a) a water-soluble phthalocyanine of the formula (10) according to claim 7 and (b) a quaternary ammonium compound of the formula (8) according to claim 11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,0001 bis 0,05 Gew.% der Komponente (a) und
    1 bis 20 Gew.% der Komponente (b)
    enthält.    Composition according to Claim 1, characterized in that it contains 0.0001 to 0.05% by weight of component (a) and
    1 to 20% by weight of component (b)
    contains.         Verfahren zum Bleichen von textilen Fasermaterialien mit einem Photobleichmittel, dadurch gekennzeichnet, dass man angeschmutzte Textilien in einem Bad, das Weichspülmittelzusammensetzung, enthaltend (a) ein wasserlösliches Zn, Fe(ll), Ca, Mg, Na, K, Al, Si(lV), P(V), Ti(lV), Ge(lV), Cr(VI), Ga(lll), Zr(lV), In(lll), Sn(lV) oder Hf(VI) Phthalocyanin; und (b) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (1), unter Bestrahlung mit sichtbarem und/oder infrarotem Licht oder im Tageslicht und in Gegenwart von Sauerstoff behandelt, wobei man entweder das Weichspülbad direkt oder die feuchten Textilien ausserhalb des Weichspülbades bestrahlt.Process for bleaching textile fiber materials with a photobleach, characterized in that soiled textiles in a bath containing the fabric softener composition (a) a water-soluble Zn, Fe (II), Ca, Mg, Na, K, Al, Si (IV), P (V), Ti (IV), Ge (IV), Cr (VI), Ga (III ), Zr (IV), In (III), Sn (IV) or Hf (VI) phthalocyanine; and (b) a quaternary ammonium compound of the formula (1), treated under irradiation with visible and / or infrared light or in daylight and in the presence of oxygen, either by irradiating the fabric softener bath directly or by irradiating the moist textiles outside the fabric softener bath.
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