EP0886000A2 - Process for ink jet printing textile materials - Google Patents

Process for ink jet printing textile materials Download PDF

Info

Publication number
EP0886000A2
EP0886000A2 EP98810525A EP98810525A EP0886000A2 EP 0886000 A2 EP0886000 A2 EP 0886000A2 EP 98810525 A EP98810525 A EP 98810525A EP 98810525 A EP98810525 A EP 98810525A EP 0886000 A2 EP0886000 A2 EP 0886000A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
sulfo
alkylene
carboxy
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP98810525A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0886000A3 (en
EP0886000B1 (en
Inventor
Roger Lacroix
Mickael Mheidle
Peter Scheibli
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG, Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0886000A2 publication Critical patent/EP0886000A2/en
Publication of EP0886000A3 publication Critical patent/EP0886000A3/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0886000B1 publication Critical patent/EP0886000B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D06P1/382—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes reactive group directly attached to heterocyclic group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/46—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing natural macromolecular substances or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/46—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing natural macromolecular substances or derivatives thereof
    • D06P1/48—Derivatives of carbohydrates
    • D06P1/50—Derivatives of cellulose

Definitions

  • the present invention relates to a method for printing textile fiber materials with reactive dyes according to the inkjet printing process (jet and inkjet processes) as well as the inks used for this process.
  • Inkjet printing processes have been in the textile industry for several years applied. These methods make it possible to produce a Eliminate the printing stencil, so that considerable cost and time savings are achieved can be. Especially in the production of sample templates can within reacted to changing needs much less time.
  • Corresponding inkjet printing processes should in particular be optimal have application properties. Worth mentioning in this Relationship properties such as viscosity, stability, surface tension and Conductivity of the inks used. There are also increased quality requirements of the prints obtained, e.g. regarding color strength, fiber-dye binding stability as well as wet fastness properties. Of the known methods these requirements are not met in all properties, so there is still a need for there are new processes for textile inkjet printing.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 can be further substituted as alkyl radicals, for example by hydroxy, sulfo, sulfato, cyano or carboxy.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are preferably, independently of one another, hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, in particular hydrogen.
  • X 1 is preferably chlorine or in particular fluorine.
  • B 1 is preferably a C 2 -C 12 alkylene radical which can be interrupted by 1, 2 or 3 members from the group -NH-, -N (CH 3 ) - or -O- and is unsubstituted or by hydroxyl, sulfo, Sulfato, cyano or carboxy is substituted; or a phenylene radical optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 2 -C 4 alkanoylamino, sulfo, halogen or carboxy.
  • B 1 is particularly preferably a C 2 -C 12 -alkylene radical which can be interrupted by 1, 2 or 3 members from the group -NH-, -N (CH 3 ) - or in particular -O- and is unsubstituted or by hydroxy, Sulfo, sulfato, cyano or carboxy is substituted.
  • the alkylene radical is preferably unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo or sulfato, in particular by hydroxy.
  • B 1 is very particularly preferably a C 2 -C 12 alkylene radical, in particular a C 2 -C 6 alkylene radical, which can be interrupted by 1, 2 or 3 members -O- and is unsubstituted or substituted by hydroxy.
  • C 2 -C 6 alkylene radicals are of particular interest as bridge members B 1 .
  • Alkylene and alkylene ' are independently of each other e.g. a methylene, Ethylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene, 1,5-pentylene or 1,6-hexylene radical or their branched isomers.
  • Alkylene and alkylene preferably represent a C 2 -C 3 alkylene radical and particularly preferably an ethylene radical.
  • Arylene is preferably a 1,3- or 1,4-phenylene radical which is unsubstituted or e.g. by Sulfo, methyl, methoxy or carboxy is substituted.
  • the leaving group U 1 is, for example, -Cl, -Br, -F, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3 , -OPO 3 H 2 , -OCO-C 6 H 5 , - OSO 2 -C 1 -C 4 alkyl or -OSO 2 -N (C 1 -C 4 alkyl) 2 .
  • U 1 is preferably a group of the formula -Cl, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3 , -OCO-C 6 H 5 or -OPO 3 H 2 , in particular -Cl or -OSO 3 H and particularly preferred -OSO 3 H.
  • Z is preferably vinyl or a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H, in particular vinyl.
  • E preferably represents -NH- and particularly preferably -O-.
  • W preferably denotes a group of the formula -NHCO- or in particular -CONH-.
  • R is preferably hydrogen or the group -SO 2 -Z, where Z has the meanings and preferences given above. R particularly preferably represents hydrogen.
  • R 6 is preferably hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or a group -alkylene-SO 2 -Z, in which alkylene and Z each have the meanings given above.
  • R 6 is particularly preferably hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, in particular hydrogen.
  • R 7 is preferably hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical and particularly preferably hydrogen.
  • the number 0 is preferred for t.
  • Preferred as fiber-reactive radicals V are those of the formulas (3b) to (3d), in particular that Formula (3b) or (3d) and preferably of formula (3b).
  • a 2 is optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, phenyl or naphthyl, this may, for example, unsubstituted or substituted by sulfo, sulfato, hydroxyl, carboxyl or phenyl-substituted C 1 -C 4 alkyl; or phenyl or naphthyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, carboxy, sulfo or halogen. Phenyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, carboxy, sulfo or halogen is preferred.
  • a 2 is preferably the residue of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore containing at least one sulfo group.
  • the radicals A 1 , A 2 and A 3 can contain, as a radical of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazane or dioxazine chromophore on their backbone, the substituents customary in organic dyes.
  • substituents in the radicals A 1 , A 2 and A 3 are: Alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl or butyl, it being possible for the alkyl radicals to be further substituted, for example by hydroxyl, sulfo or sulfato; Alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy or butoxy, it being possible for the alkyl radicals to be further substituted, for example by hydroxyl, sulfo or sulfato; phenyl optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo; Acylamino groups with 1 to 8 carbon atoms, especially those alkanoylamino groups such as acetylamino or propionylamino; benzoylamino optionally
  • a 1 , A 2 and A 3 represent the remainder of a monoazo, polyazo or metal complex azo chromophore, the following are particularly suitable:
  • D is the remainder of a diazo component of the benzene or naphthalene series
  • M is the remainder of a middle component of the benzene or naphthalene series
  • K is the remainder of a coupling component of the benzene, naphthalene, pyrazolone, 6-hydroxypyridone (2) or acetoacetic acid arylamide series
  • u are the number 0 or 1, where D, M and K are common substituents in azo dyes, for example C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy, halogen, carboxy, sulfo which is further substituted by hydroxy, sulfo or sulfato , Nitro, cyan, trifluoromethyl, s
  • the metal complexes derived from the above dye residues of the formulas (4a) and (4b) are also possible, these being, in particular, dye residues of a 1: 1 copper complex azo dye of the benzene or naphthalene series, in which the copper atom is attached to a metallizable group, such as a hydroxy group, is bound on both sides in the ortho position to the azo bridge. If the chromophore radicals of the formula (4a) or (4b) carry a reactive radical, this preferably corresponds to the formula SO 2 Z given above.
  • the radicals of the formulas (4a) and (4b) are preferably those of the formula wherein (R 9 ) 0-3 represents 0 to 3 identical or different substituents from the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy and sulfo and Z has the meaning given above, where Z has the meaning given above, wherein (R 10 ) 0-4 for 0 to 4 identical or different substituents from the group halogen, nitro, cyano, trifluoromethyl, sulfamoyl, carbamoyl, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, amino, acetylamino , Ureido, hydroxy, carboxy, sulfomethyl and sulfo and Z has the meaning given above, wherein (R 11 ) 0-3 represents 0 to 3 identical or different substituents from the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alk
  • the rest of a formazan chromophore are preferably those of the formula wherein Z has the meaning given above and the benzene nuclei contain no further substituents or are further substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, halogen or carboxy.
  • the radicals of the formulas (7a) and (7b) preferably contain no further substituents and no —SO 2 —Z radical.
  • an anthraquinone chromophore is preferably of the formula wherein G is an unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo phenylene radical or a cyclohexylene, phenylene methylene or C 2 -C 6 alkylene radical.
  • the radicals A 1 , A 2 and A 3 are preferably those of the formulas (5a) to (5e), (6a) to (6d), (7a), (7b), (8), (9) or (10), the radicals of the formulas (6a) to (6d), (7a) and (7b) preferably not containing any fiber-reactive radical.
  • the radicals of the formulas (5a) to (5e), (7a), (7b) and (10) are particularly interested.
  • the radicals A 1 , A 2 and A 3 preferably each contain 1 to 4 sulfo groups and preferably 1 to 3 sulfo groups.
  • the reactive dyes of the formulas (1) and (2) each contain at least two fiber reactive groups.
  • the reactive dye of formula (1) contains two fiber-reactive ones Triazine residues and the reactive dye of formula (2) a fiber-reactive triazine residue and a fiber-reactive radical V.
  • the reactive dyes of the formulas (1) preferably contain and (2) only two fiber reactive groups at a time.
  • Reactive dyes of the formula are of particular interest or
  • the reactive dyes of the formulas (1) and (2) are known or can be used in analogy to known compounds, e.g. through usual diazotization, Coupling and condensation reactions.
  • the reactive dyes of formulas (1) and (2) used in the inks should preferably low in salt, i.e. a total salt content of less than 0.5 wt .-%, based on the weight of the dyes.
  • Reactive dyes that due to their manufacture and / or the subsequent addition of coupé agents have higher salt contents, e.g. by membrane separation processes, such as Ultrafiltration, reverse osmosis or dialysis.
  • the inks preferably contain exclusively dyes containing sulfo groups, water-soluble reactive dyes, such as those of formulas (1) and (2) above.
  • the inks preferably contain a total reactive dye content of the above Formulas (1) and (2) from 5 to 35% by weight, in particular 10 to 35% by weight and preferably 10 to 20% by weight based on the total weight of the ink.
  • cellulose ethers e.g. Methyl, ethyl, Hydroxyethyl, methylhydroxyethyl, hydroxypropyl or hydroxypropylmethyl cellulose in Consideration. Methyl cellulose or, in particular, hydroxyethyl cellulose are preferred.
  • the Cellulose ethers are usually used in the ink in an amount of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.01 to 1 wt .-% and preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the Total weight of ink used.
  • Alkali alginates and preferably sodium alginate are particularly suitable as alginates Consideration. These are usually contained in the ink in an amount of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.01 to 1 wt .-% and preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the Total weight of ink used.
  • Both the water-soluble, non-ionic cellulose ether used and the Alginates are used as so-called thickeners and allow the setting of one certain viscosity of the ink.
  • Inks are preferred which have a viscosity of 1 to 40 mPas, in particular 5 to 40 mPa ⁇ s and preferably 10 to 40 mPa ⁇ s. Inks with a viscosity of 10 to 30 mPa ⁇ s are particularly preferred.
  • the inks may also contain buffer substances, such as borax, borate or citrate.
  • buffer substances such as borax, borate or citrate.
  • borax borate
  • citrate sodium borate, sodium tetraborate and sodium citrate. They are used in particular in amounts of 0.1 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the ink, in order to have a pH of, for example, 5 to 9, in particular 6 to 8, adjust.
  • a citrate buffer is preferably used in the case of inks containing alginate.
  • the inks can e.g. N-methyl-2-pyrrolidone or in particular 1,2-propylene glycol contain. These are usually present in the ink in an amount of 5 to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight and preferably 10 to 20% by weight on the total weight of the ink used.
  • the inks can also contain conventional additives such as e.g. foam suppressants or in particular substances that inhibit fungal and / or bacterial growth. This are usually in amounts of 0.01 to 1 wt .-%, based on the total weight the ink used.
  • foam suppressants or in particular substances that inhibit fungal and / or bacterial growth. This are usually in amounts of 0.01 to 1 wt .-%, based on the total weight the ink used.
  • the method according to the invention for printing textile fiber materials can with performed on known ink jet printers suitable for textile printing will.
  • inkjet printing process individual drops of the ink are checked out sprayed onto a substrate using a nozzle.
  • the continuous ink jet method is predominantly used for this as well as the drop on demand method.
  • the ink-jet method creates the drops continuously, not for printing required drops are drained into a collecting container and recycled.
  • Drop on demand method drops are created and printed as desired; i.e. drops are only generated when this is necessary for printing.
  • the Generation of the drops can e.g. by means of a piezo inkjet head or by means of thermal Energy (bubble jet). Pressure is preferred for the method according to the invention using the drop-on-demand method, in particular using a piezo inkjet head.
  • fiber materials containing hydroxyl groups come as textile fiber materials into consideration.
  • cellulose-containing fiber materials which are made up entirely or in part Cellulose exist. Examples are natural fiber materials such as cotton, linen or Hemp and regenerated fiber materials such as Viscose and lyocell. Especially viscose or preferably cotton are preferred.
  • the above Fiber materials are preferably in the form of flat textile fabrics, knitted fabrics or webs.
  • the aqueous alkaline liquor contains at least one of the usual bases, which in conventional Reactive printing processes are used to fix the reactive dyes.
  • the base is e.g. in an amount of 10 to 100 g / l liquor, preferably 10 to 50 g / l Fleet, deployed.
  • Sodium bicarbonate is preferred, sodium carbonate or a mixture of water glass and sodium carbonate is used.
  • the pH the alkaline liquor is usually 7.5 to 13.5, preferably 8.5 to 12.5.
  • the aqueous alkaline liquor can contain other additives, e.g. Hydrotrope, contain.
  • Urea is preferably used as the hydrotroping agent, e.g. in a Amount of 25 to 200 g / l liquor, preferably 50 to 150 g / l liquor is used.
  • the fiber material is preferably dried after the above pretreatment.
  • the fiber material is advantageously dried, preferably at temperatures up to 150 ° C, especially 80 to 120 ° C, and then a heat treatment process subjected to complete the print, or the dye to fix.
  • the heat treatment can e.g. through a warm dwell process, a thermal insulation process or preferably be carried out by a steaming process.
  • the printed fiber material is e.g. one treatment in one Damper with possibly superheated steam, conveniently at one temperature from 95 to 180 ° C, advantageously in saturated steam.
  • the printed fiber material is usually washed with water in the usual way washed out to remove unfixed dye.
  • the prints obtainable by the process according to the invention have good prints General realities on; e.g. they have high fiber-dye binding stability both in the acidic and in the alkaline range, good lightfastness, good Wet fastness properties, such as fastness to washing, water, sea water, over-dyeing and perspiration, one good chlorine fastness, rubbing fastness, ironing fastness and pleating fastness as well as sharp contours and high color strength.
  • the printing inks used are characterized by good stability and good viscosity properties. So the viscosity remains even during the Preserved high shear forces almost unchanged.

Abstract

In ink jet printing on textiles, the aqueous ink used contains (a) reactive bridged bis-2-amino-4-fluoro-1,3,5-triazin-6-yl-amino dye(s) of formula (I) or reactive 2-amino-4-halo-1,3,5-triazinyl dye(s) of formula (II) and (b) a water-soluble, non-ionogenic cellulose ether or alginate; in which R1, R2, R3, R4, R5 = hydrogen (H) or optionally substituted 1-4 carbon (C) alkyl; B1 = an organic bridging group; A1, A3 = the residue of a mono-, poly- or metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore containing sulpho group(s); A2 = as A1, H or optionally substituted 1-4 C alkyl, phenyl or naphthyl; X1 = halogen; V = a fibre-reactive group of formula -N(R6)-alkylene(R)-SO2-Z (IIIA), -N(R7)-alkylene-E-alkylene'-SO2-Z (IIIB), -N(R7)-arylene-SO2-Z (IIIC), -N(R7)-arylene-(alkylene)5-W-alkylene'-SO2-Z (IIID) and (IIIE); alkylene, alkylene' = 1-6 C alkylene; arylene = phenylene or naphthylene (optionally substituted by sulpho, carboxyl, 1-4 C alkyl, 1-4 C alkoxy or halogen); Z = vinyl or -CH2-CH2-U1; U1 = a labile group; R = H, hydroxyl (OH), sulph(at)o, carboxyl, cyano (CN), halogen, 1-4 C alkoxycarbonyl, 1-4 C alkanoyloxy, carbamoyl or -SO2-Z; R6 = H, 1-4 C alkyl (optionally substituted by OH, sulph(at)o, carboxyl or CN) or -alkylene(R)-SO2-Z; R7 = H or 1-4 C alkyl (optionally substituted by carboxyl, CN, OH or sulph(at)o); E = oxygen (-O-) or imino (-NR8-); R8 = H or 1-4 C alkyl; W = -SO2-NR6-, -CONR6- or -NR6CO-; t = 0 or 1. Also claimed are aqueous ink jet printing inks.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren (Jet- und Ink-Jet-Verfahren) sowie die für dieses Verfahren verwendeten Tinten.The present invention relates to a method for printing textile fiber materials with reactive dyes according to the inkjet printing process (jet and inkjet processes) as well as the inks used for this process.

Tintenstrahldruck-Verfahren werden bereits seit einigen Jahren in der Textilindustrie angewendet. Diese Verfahren ermöglichen es, auf die sonst übliche Herstellung einer Druckschablone zu verzichten, so dass erhebliche Kosten- und Zeiteinsparungen erzielt werden können. Insbesondere bei der Herstellung von Mustervorlagen kann innerhalb deutlich geringerer Zeit auf veränderte Bedürfnisse reagiert werden.Inkjet printing processes have been in the textile industry for several years applied. These methods make it possible to produce a Eliminate the printing stencil, so that considerable cost and time savings are achieved can be. Especially in the production of sample templates can within reacted to changing needs much less time.

Entsprechende Tintenstrahldruck-Verfahren sollten insbesondere optimale anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen. Zu erwähnen seien in diesem Zusammenhang Eigenschaften wie die Viskosität, Stabilität, Oberflächenspannung und Leitfähigkeit der verwendeten Tinten. Ferner werden erhöhte Anforderungen an die Qualität der erhaltenen Drucke gestellt, wie z.B. bezüglich Farbstärke, Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowie Nassechtheitseigenschaften. Von den bekannten Verfahren werden diese Anforderungen nicht in allen Eigenschaften erfüllt, so dass weiterhin ein Bedarf nach neuen Verfahren für den textilen Tintenstrahldruck besteht.Corresponding inkjet printing processes should in particular be optimal have application properties. Worth mentioning in this Relationship properties such as viscosity, stability, surface tension and Conductivity of the inks used. There are also increased quality requirements of the prints obtained, e.g. regarding color strength, fiber-dye binding stability as well as wet fastness properties. Of the known methods these requirements are not met in all properties, so there is still a need for there are new processes for textile inkjet printing.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man diese Fasermaterialien mit einer wässrigen Tinte bedruckt, welche

  • a) mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel
    Figure 00010001
    worin
  • R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl sind,
  • B1 ein organisches Brückenglied,
  • A1 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und
  • A2 die für A1 angegebenen Bedeutungen hat oder Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl ist,
    • oder mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel
    Figure 00020001
    worin
  • R5 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl,
  • X1 Halogen,
  • A3 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und
  • V ein faserreaktiver Rest der Formel
    Figure 00020002
    Figure 00020003
    Figure 00030001
    Figure 00030002
    oder
    Figure 00030003
    ist, wobei
  • alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C1-C6-Alkylen sind,
  • arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
  • Z Vinyl oder einen Rest -CH2-CH2-U1 bedeutet und U1 eine Abgangsgruppe ist,
  • R Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO2-Z ist,
  • R6 Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl oder einen Rest der Formel
    Figure 00030004
    bedeutet,
  • R7 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Carboxy, Cyano, Hydroxy, Sulfo oder Sulfato substituiertes C1-C4-Alkyl,
  • E der Rest -O- oder -NR8- ist und R8 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet,
  • W eine Gruppe der Formel -SO2-NR6-, -CONR6- oder -NR6CO- ist und R6 die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
  • t 0 oder 1 ist, und
    •
  • b) einen wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäther oder ein Alginat enthält.
    • The invention relates to a method for printing textile fiber materials according to the ink jet printing method, which is characterized in that these fiber materials are printed with an aqueous ink, which
  • a) at least one reactive dye of the formula
    Figure 00010001
    wherein
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen or optionally substituted C 1 -C 4 alkyl,
  • B 1 is an organic bridge member,
  • A 1 is the remainder of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore and at least one sulfo group
  • A 2 has the meanings given for A 1 or is hydrogen or optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, phenyl or naphthyl,
    • or at least one reactive dye of the formula
    Figure 00020001
    wherein
  • R 5 is hydrogen or optionally substituted C 1 -C 4 alkyl,
  • X 1 halogen,
  • A 3 is the remainder of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore and containing at least one sulfo group
  • V is a fiber-reactive radical of the formula
    Figure 00020002
    Figure 00020003
    Figure 00030001
    Figure 00030002
    or
    Figure 00030003
    is where
  • alkylene and alkylene 'are independently C 1 -C 6 alkylene,
  • arylene is an unsubstituted or substituted by sulfo, carboxy, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or halogen phenylene or naphthylene radical,
  • Z is vinyl or a radical -CH 2 -CH 2 -U 1 and U 1 is a leaving group,
  • R is hydrogen, hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy, cyano, halogen, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 alkanoyloxy, carbamoyl or the group -SO 2 -Z,
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy or cyano or a radical of the formula
    Figure 00030004
    means
  • R 7 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl which is unsubstituted or substituted by carboxy, cyano, hydroxy, sulfo or sulfato,
  • E is -O- or -NR 8 - and R 8 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl,
  • W is a group of the formula -SO 2 -NR 6 -, -CONR 6 - or -NR 6 CO- and R 6 has the meanings given above, and
  • t is 0 or 1, and
  • b) contains a water-soluble, non-ionic cellulose ether or an alginate.

    • Die Reste R1, R2, R3, R4 und R5 können als Alkylreste weitersubstituiert sein, z.B. durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy. Bevorzugt sind R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff. The radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 can be further substituted as alkyl radicals, for example by hydroxy, sulfo, sulfato, cyano or carboxy. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are preferably, independently of one another, hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, in particular hydrogen.

    X1 ist bevorzugt Chlor oder insbesondere Fluor.X 1 is preferably chlorine or in particular fluorine.

    Als organische Brückenglieder B1 kommen z.B. die folgenden in Betracht:

  • C2-C12-Alkylenreste, insbesondere C2-C6-Alkylenreste, welche durch 1, 2 oder 3 Glieder aus der Gruppe -NH-, -N(CH3)- oder insbesondere -O- unterbrochen sein können und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert sind, wobei als Substituenten der für B1 genannten Alkylenreste Hydroxy, Sulfo oder Sulfato, insbesondere Hydroxy, bevorzugt sind;
  • C5-C9-Cycloalkylenreste, wie insbesondere Cyclohexylenreste, welche gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy, insbesondere durch C1-C4-Alkyl, substituiert sind;
  • gegebenenfalls im Cyclohexylenring durch C1-C4-Alkyl substituierte Methylen-cyclohexylenmethylenreste;
  • gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes C1-C6-Alkylenphenylen oder vorzugsweise Phenylen.
    • The following are examples of organic bridge members B 1 :
  • C 2 -C 12 alkylene radicals, in particular C 2 -C 6 alkylene radicals, which can be interrupted by 1, 2 or 3 members from the group -NH-, -N (CH 3 ) - or in particular -O- and unsubstituted or are substituted by hydroxy, sulfo, sulfato, cyano or carboxy, preference being given to hydroxyl, sulfo or sulfato, in particular hydroxy, as substituents of the alkylene radicals mentioned for B 1 ;
  • C 5 -C 9 cycloalkylene radicals, such as, in particular, cyclohexylene radicals which are optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 2 -C 4 alkanoylamino, sulfo, halogen or carboxy, in particular by C 1 - C 4 alkyl are substituted;
  • methylene-cyclohexylene-methylene radicals optionally substituted in the cyclohexylene ring by C 1 -C 4 -alkyl;
  • C 1 -C 6 alkylene phenylene optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 2 -C 4 alkanoylamino, sulfo, halogen or carboxy or preferably phenylene.

    • Ferner kommt für den Rest der Formel -N(R2)-B1-N(R3)- auch ein Rest der Formel

    Figure 00040001
    in Betracht.Furthermore, for the rest of the formula -N (R 2 ) -B 1 -N (R 3 ) - there is also a radical of the formula
    Figure 00040001
    into consideration.

    Bevorzugt ist B1 ein C2-C12-Alkylenrest, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder aus der Gruppe -NH-, -N(CH3)- oder -O- unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert ist; oder
    ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituierter Phenylenrest.    B 1 is preferably a C 2 -C 12 alkylene radical which can be interrupted by 1, 2 or 3 members from the group -NH-, -N (CH 3 ) - or -O- and is unsubstituted or by hydroxyl, sulfo, Sulfato, cyano or carboxy is substituted; or
    a phenylene radical optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 2 -C 4 alkanoylamino, sulfo, halogen or carboxy.

    Besonders bevorzugt ist B1 ein C2-C12-Alkylenrest, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder aus der Gruppe -NH-, -N(CH3)- oder insbesondere -O- unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert ist. Vorzugsweise ist der Alkylenrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo oder Sulfato, insbesondere durch Hydroxy, substituiert. B 1 is particularly preferably a C 2 -C 12 -alkylene radical which can be interrupted by 1, 2 or 3 members from the group -NH-, -N (CH 3 ) - or in particular -O- and is unsubstituted or by hydroxy, Sulfo, sulfato, cyano or carboxy is substituted. The alkylene radical is preferably unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo or sulfato, in particular by hydroxy.

    Ganz besonders bevorzugt ist B1 ein C2-C12-Alkylenrest, insbesondere ein C2-C6-Alkylenrest, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder -O- unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy substituiert ist.B 1 is very particularly preferably a C 2 -C 12 alkylene radical, in particular a C 2 -C 6 alkylene radical, which can be interrupted by 1, 2 or 3 members -O- and is unsubstituted or substituted by hydroxy.

    Von besonderem Interesse als Brückenglieder B1 sind C2-C6-Alkylenreste.C 2 -C 6 alkylene radicals are of particular interest as bridge members B 1 .

    Bei alkylen und alkylen' handelt es sich unabhängig voneinander z.B. um einen Methylen-, Äthylen-, 1,3-Propylen-, 1,4-Butylen-, 1,5-Pentylen- oder 1,6-Hexylenrest oder deren verzweigte Isomere.Alkylene and alkylene 'are independently of each other e.g. a methylene, Ethylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene, 1,5-pentylene or 1,6-hexylene radical or their branched isomers.

    Bevorzugt stehen alkylen und alkylen für einen C2-C3-Alkylenrest und insbesondere bevorzugt für einen Äthylenrest.Alkylene and alkylene preferably represent a C 2 -C 3 alkylene radical and particularly preferably an ethylene radical.

    Arylen ist vorzugsweise ein 1,3- oder 1,4-Phenylenrest, der unsubstituiert oder z.B. durch Sulfo, Methyl, Methoxy oder Carboxy substituiert ist.Arylene is preferably a 1,3- or 1,4-phenylene radical which is unsubstituted or e.g. by Sulfo, methyl, methoxy or carboxy is substituted.

    Bei der Abgangsgruppe U1 handelt es sich z.B. um -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4-Alkyl oder -OSO2-N(C1-C4-Alkyl)2. Bevorzugt ist U1 eine Gruppe der Formel -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 oder -OPO3H2, insbesondere -Cl oder -OSO3H und besonders bevorzugt -OSO3H.The leaving group U 1 is, for example, -Cl, -Br, -F, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3 , -OPO 3 H 2 , -OCO-C 6 H 5 , - OSO 2 -C 1 -C 4 alkyl or -OSO 2 -N (C 1 -C 4 alkyl) 2 . U 1 is preferably a group of the formula -Cl, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3 , -OCO-C 6 H 5 or -OPO 3 H 2 , in particular -Cl or -OSO 3 H and particularly preferred -OSO 3 H.

    Bevorzugt ist Z Vinyl oder ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H, insbesondere Vinyl.Z is preferably vinyl or a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H, in particular vinyl.

    E steht vorzugsweise für -NH- und insbesondere bevorzugt für -O-.E preferably represents -NH- and particularly preferably -O-.

    W bedeutet bevorzugt eine Gruppe der Formel -NHCO- oder insbesondere -CONH-.W preferably denotes a group of the formula -NHCO- or in particular -CONH-.

    R bedeutet bevorzugt Wasserstoff oder die Gruppe -SO2-Z, wobei für Z die zuvor angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten. Besonders bevorzugt steht R für Wasserstoff.R is preferably hydrogen or the group -SO 2 -Z, where Z has the meanings and preferences given above. R particularly preferably represents hydrogen.

    R6 ist vorzugsweise Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe -alkylen-SO2-Z, worin alkylen und Z jeweils die zuvor angegebenen Bedeutungen haben. Besonders bevorzugt ist R6 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff. R 6 is preferably hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or a group -alkylene-SO 2 -Z, in which alkylene and Z each have the meanings given above. R 6 is particularly preferably hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, in particular hydrogen.

    R7 ist vorzugsweise Wasserstoff oder ein C1-C4-Alkylrest und insbesondere bevorzugt Wasserstoff.R 7 is preferably hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical and particularly preferably hydrogen.

    Für t ist die Zahl 0 bevorzugt.The number 0 is preferred for t.

    Von besonderem Interesse sind faserreaktive Reste V, worin

  • alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C2-C3-Alkylen sind,
  • R7 Wasserstoff,
  • Z Vinyl oder ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H, insbesondere Vinyl,
  • E der Rest -O-,
  • W eine Gruppe der Formel -CONH- und
  • t die Zahl 0 ist.
    • Arylen ist hierbei vorzugsweise ein 1,3- oder 1,4-Phenylenrest, der unsubstituiert oder z.B. durch Sulfo, Methyl, Methoxy oder Carboxy substituiert ist.
    R und R6 sind hierbei vorzugsweise Wasserstoff.Of particular interest are fiber-reactive radicals V, in which
  • alkylene and alkylene 'are independently C 2 -C 3 alkylene,
  • R 7 is hydrogen,
  • Z vinyl or a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H, in particular vinyl,
  • E the rest -O-,
  • W is a group of the formula -CONH- and
  • t is the number 0.
    • Arylene is preferably a 1,3- or 1,4-phenylene radical which is unsubstituted or substituted, for example, by sulfo, methyl, methoxy or carboxy.
    R and R 6 are preferably hydrogen.

    Bevorzugt als faserreaktive Reste V sind solche der Formeln (3b) bis (3d), insbesondere der Formel (3b) oder (3d) und vorzugsweise der Formel (3b).Preferred as fiber-reactive radicals V are those of the formulas (3b) to (3d), in particular that Formula (3b) or (3d) and preferably of formula (3b).

    Steht A2 für gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl, so kann dies z.B. unsubstituiertes oder durch Sulfo, Sulfato, Hydroxy, Carboxy oder Phenyl substituiertes C1-C4-Alkyl; oder unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Carboxy, Sulfo oder Halogen substituiertes Phenyl oder Naphthyl sein. Bevorzugt ist hierbei unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Carboxy, Sulfo oder Halogen substituiertes Phenyl.A 2 is optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, phenyl or naphthyl, this may, for example, unsubstituted or substituted by sulfo, sulfato, hydroxyl, carboxyl or phenyl-substituted C 1 -C 4 alkyl; or phenyl or naphthyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, carboxy, sulfo or halogen. Phenyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, carboxy, sulfo or halogen is preferred.

    Bevorzugt ist A2 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors.A 2 is preferably the residue of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore containing at least one sulfo group.

    Die Reste A1, A2 und A3 können als Rest eines Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors an ihrem Grundgerüst die bei organischen Farbstoffen üblichen Substituenten gebunden enthalten. The radicals A 1 , A 2 and A 3 can contain, as a radical of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazane or dioxazine chromophore on their backbone, the substituents customary in organic dyes.

    Als Beispiele für Substituenten in den Resten A1, A2 und A3 seien genannt:
    Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, wobei die Alkylreste z.B. durch Hydroxyl, Sulfo oder Sulfato weitersubstituiert sein können; Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, lsopropoxy oder Butoxy, wobei die Alkylreste z.B. durch Hydroxyl, Sulfo oder Sulfato weitersubstituiert sein können; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituiertes Phenyl; Acylaminogruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere solche Alkanoylaminogruppen, wie z.B. Acetylamino oder Propionylamino; gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen oder Sulfo substituiertes Benzoylamino; gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen oder Sulfo substituiertes Phenylamino; N,N-Di-β-hydroxyäthylamino; N,N-Di-β-sulfatoäthylamino; Sulfobenzylamino; N,N-Disulfobenzylamino; Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, wie Methoxycarbonyl oder Aethoxycarbonyl; Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methylsulfonyl oder Aethylsulfonyl; Trifluormethyl; Nitro; Amino; Cyano; Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom; Carbamoyl; N-Alkylcarbamoyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie N-Methylcarbamoyl oder N-Aethylcarbamoyl; Sulfamoyl; N-Mono- oder N,N-Dialkylsulfamoyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie N-Methylsulfamoyl, N-Aethylsulfamoyl, N-Propylsulfamoyl, N-lsopropylsulfamoyl oder N-Butylsulfamoyl, wobei die Alkylreste z.B. durch Hydroxy oder Sulfo weitersubstituiert sein können; N-(β-Hydroxyäthyl)-sulfamoyl; N,N-Di-(β-hydroxyäthyl)-sulfamoyl; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituiertes N-Phenylsulfamoyl; Ureido; Hydroxy; Carboxy; Sulfomethyl oder Sulfo sowie faserreaktive Reste.    Examples of substituents in the radicals A 1 , A 2 and A 3 are:
    Alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl or butyl, it being possible for the alkyl radicals to be further substituted, for example by hydroxyl, sulfo or sulfato; Alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy or butoxy, it being possible for the alkyl radicals to be further substituted, for example by hydroxyl, sulfo or sulfato; phenyl optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo; Acylamino groups with 1 to 8 carbon atoms, especially those alkanoylamino groups such as acetylamino or propionylamino; benzoylamino optionally substituted in the phenyl ring by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen or sulfo; phenylamino optionally substituted in the phenyl ring by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen or sulfo; N, N-di-β-hydroxyethylamino; N, N-di-β-sulfatoethylamino; Sulfobenzylamino; N, N-disulfobenzylamino; Alkoxycarbonyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy radical, such as methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl; Alkylsulfonyl having 1 to 4 carbon atoms, such as methylsulfonyl or ethylsulfonyl; Trifluoromethyl; Nitro; Amino; Cyano; Halogen such as fluorine, chlorine or bromine; Carbamoyl; N-alkylcarbamoyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, such as N-methylcarbamoyl or N-ethylcarbamoyl; Sulfamoyl; N-mono- or N, N-dialkylsulfamoyl each having 1 to 4 carbon atoms, such as N-methylsulfamoyl, N-ethylsulfamoyl, N-propylsulfamoyl, N-isopropylsulfamoyl or N-butylsulfamoyl, it being possible for the alkyl radicals to be further substituted, for example by hydroxyl or sulfo; N- (β-hydroxyethyl) sulfamoyl; N, N-di- (β-hydroxyethyl) sulfamoyl; N-phenylsulfamoyl optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo; Ureido; Hydroxy; Carboxy; Sulfomethyl or sulfo and fiber-reactive residues.

    Als Beispiele für solche faserreaktiven Reste seien solche der Formel -NH-CO-Y und insbesondere -SO2-Z genannt, wobei für Z die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten und Y ein Rest der Formel -CH(Hal)-CH2-Hal oder -C(Hal)=CH2 und Hal Halogen, insbesondere Chlor oder vorzugsweise Brom, ist.Examples of such fiber-reactive radicals are those of the formula -NH-CO-Y and in particular -SO 2 -Z, where Z has the meanings and preferences given above and Y is a radical of the formula -CH (Hal) -CH 2 - Hal or -C (Hal) = CH 2 and Hal is halogen, in particular chlorine or preferably bromine.

    Bedeuten A1, A2 und A3 den Rest eines Monoazo-, Polyazo- oder Metallkomplexazo-Chromophors, kommen insbesondere die folgenden in Betracht:If A 1 , A 2 and A 3 represent the remainder of a monoazo, polyazo or metal complex azo chromophore, the following are particularly suitable:

    Chromophorreste eines Mono- oder Disazofarbstoffes der Formel D-N=N-(M-N=N)u-K- -D-N=N-(M-N=N)u-K worin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, M der Rest einer Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon-(2)- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe und u die Zahl 0 oder 1 sind, wobei D, M und K bei Azofarbstoffen übliche Substituenten, z.B. gegebenenfalls durch Hydroxy, Sulfo oder Sulfato weitersubstituiertes C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy, Sulfo, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Amino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl, C2-C4-Alkanoylamino, gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen oder Sulfo substituiertes Benzoylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituiertes Phenyl, sowie faserreaktive Reste tragen können. Ferner kommen noch die von den obigen Farbstoffresten der Formeln (4a) und (4b) abgeleiteten Metallkomplexe in Betracht, wobei es sich insbesondere um Farbstoffreste eines 1:1-Kupferkomplexazofarbstoffes der Benzol- oder Naphthalinreihe handelt, worin das Kupferatom an je eine metallisierbare Gruppe, wie z.B. eine Hydroxygruppe, beidseitig in ortho-Stellung zur Azobrücke gebunden ist. Tragen die Chromophorreste der Formel (4a) oder (4b) einen Reaktivrest, so entspricht dieser bevorzugt der oben angegebenen Formel-SO2Z.Chromophoreeste of a mono- or disazo dye of the formula DN = N- (MN = N) u -K- -DN = N- (MN = N) u -K wherein D is the remainder of a diazo component of the benzene or naphthalene series, M is the remainder of a middle component of the benzene or naphthalene series, K is the remainder of a coupling component of the benzene, naphthalene, pyrazolone, 6-hydroxypyridone (2) or acetoacetic acid arylamide series and u are the number 0 or 1, where D, M and K are common substituents in azo dyes, for example C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy, halogen, carboxy, sulfo which is further substituted by hydroxy, sulfo or sulfato , Nitro, cyan, trifluoromethyl, sulfamoyl, carbamoyl, amino, ureido, hydroxy, carboxy, sulfomethyl, C 2 -C 4 alkanoylamino, optionally in the phenyl ring by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen or sulfo substituted benzoylamino, optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo phenyl, and fiber-reactive radicals. Furthermore, the metal complexes derived from the above dye residues of the formulas (4a) and (4b) are also possible, these being, in particular, dye residues of a 1: 1 copper complex azo dye of the benzene or naphthalene series, in which the copper atom is attached to a metallizable group, such as a hydroxy group, is bound on both sides in the ortho position to the azo bridge. If the chromophore radicals of the formula (4a) or (4b) carry a reactive radical, this preferably corresponds to the formula SO 2 Z given above.

    Bei den Resten der Formeln (4a) und (4b) handelt es sich bevorzugt um solche der Formel

    Figure 00080001
    worin (R9)0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy und Sulfo steht und Z die oben angegebene Bedeutung hat,
    Figure 00090001
    worin Z die oben angegebene Bedeutung hat,
    Figure 00090002
    worin (R10)0-4 für 0 bis 4 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Amino, Acetylamino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo steht und Z die oben angegebene Bedeutung hat,
    Figure 00090003
    worin (R11)0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy und Sulfo steht,
    Figure 00090004
    worin R12 und R14 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl, und R13 Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl oder Sulfomethyl ist,
    Figure 00100001
    oder
    Figure 00100002
    oder
    Figure 00100003
    oder
    Figure 00100004
    worin (R9)0-3, (R10)0-3, (R11)0-3 und Z jeweils die oben angegebene Bedeutung haben und (R9')0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo steht. Von besonderem Interesse sind hierbei die Reste der Formeln (5a) bis (5e).The radicals of the formulas (4a) and (4b) are preferably those of the formula
    Figure 00080001
    wherein (R 9 ) 0-3 represents 0 to 3 identical or different substituents from the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy and sulfo and Z has the meaning given above,
    Figure 00090001
    where Z has the meaning given above,
    Figure 00090002
    wherein (R 10 ) 0-4 for 0 to 4 identical or different substituents from the group halogen, nitro, cyano, trifluoromethyl, sulfamoyl, carbamoyl, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, amino, acetylamino , Ureido, hydroxy, carboxy, sulfomethyl and sulfo and Z has the meaning given above,
    Figure 00090003
    wherein (R 11 ) 0-3 represents 0 to 3 identical or different substituents from the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy and sulfo,
    Figure 00090004
    where R 12 and R 14 are independently hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or phenyl, and R 13 is hydrogen, cyano, carbamoyl or sulfomethyl,
    Figure 00100001
    or
    Figure 00100002
    or
    Figure 00100003
    or
    Figure 00100004
    wherein (R 9 ) 0-3 , (R 10 ) 0-3 , (R 11 ) 0-3 and Z each have the meaning given above and (R 9 ') 0-3 for 0 to 3 identical or different substituents the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo. The residues of the formulas (5a) to (5e) are of particular interest.

    Bei dem Rest eines Formazanchromophors handelt es sich bevozugt um solche der Formel

    Figure 00110001
    worin Z die oben angegebene Bedeutung hat und die Benzolkerne keine weiteren Substituenten enthalten oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl, Halogen oder Carboxy weitersubstituiert sind. Vorzugsweise enthalten die Reste der Formeln (7a) und (7b) keine weiteren Substituenten und keinen Rest -SO2-Z.The rest of a formazan chromophore are preferably those of the formula
    Figure 00110001
    wherein Z has the meaning given above and the benzene nuclei contain no further substituents or are further substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, halogen or carboxy. The radicals of the formulas (7a) and (7b) preferably contain no further substituents and no —SO 2 —Z radical.

    Bei dem Rest eines Phthalocyaninchromophors handelt es sich bevorzugt um solche der Formel

    Figure 00110002

  • worin Pc der Rest eines Metallphthalocyanins, insbesondere der Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins ist,
  • W' -OH und/oder -NR16R16' und R16 und R16' unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Sulfo substituiertes C1-C4-Alkyl sind,
  • R15 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
  • A ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierter Phenylenrest oder ein C2-C6-Alkylenrest und
  • k 1 bis 3 ist.
    • The rest of a phthalocyanine chromophore is preferably of the formula
    Figure 00110002
  • where Pc is the rest of a metal phthalocyanine, in particular the rest of a copper or nickel phthalocyanine,
  • W '-OH and / or -NR 16 R 16 ' and R 16 and R 16 'independently of one another are hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl optionally substituted by hydroxy or sulfo,
  • R 15 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl,
  • A is a phenylene radical optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, halogen, carboxy or sulfo or a C 2 -C 6 alkylene radical and
  • k is 1 to 3.

    • Bei dem Rest eines Dioxazinchromophors handelt es sich bevorzugt um solche der Formel

    Figure 00120001

  • worin A' ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierter Phenylenrest oder ein C2-C6-Alkylenrest ist,
  • r, s, v und v' unabhängig voneinander je die Zahl 0 oder 1 bedeuten und
  • Z die zuvor angegebene Bedeutung hat.
    • The rest of a dioxazine chromophore is preferably of the formula
    Figure 00120001
  • wherein A 'is a phenylene radical optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, halogen, carboxy or sulfo or a C 2 -C 6 alkylene radical,
  • r, s, v and v 'each independently represent the number 0 or 1 and
  • Z has the meaning given above.

    • Bei dem Rest eines Anthrachinonchromophors handelt es sich bevorzugt um solche der Formel

    Figure 00120002
    worin G einen unsubstituierten oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierten Phenylenrest oder einen Cyclohexylen-, Phenylenmethylen- oder C2-C6-Alkylenrest bedeutet.The rest of an anthraquinone chromophore is preferably of the formula
    Figure 00120002
    wherein G is an unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo phenylene radical or a cyclohexylene, phenylene methylene or C 2 -C 6 alkylene radical.

    Bei den Resten A1, A2 und A3 handelt es sich bevorzugt um solche der Formeln (5a) bis (5e), (6a) bis (6d), (7a), (7b), (8), (9) oder (10), wobei die Reste der Formeln (6a) bis (6d), (7a) und (7b) vorzugsweise keinen faserreaktiven Rest enthalten. Von besonderem Interesse sind die Reste der Formeln (5a) bis (5e), (7a), (7b) und (10), insbesondere die Reste der Formeln (5a), (5b), (5c) und (5e).The radicals A 1 , A 2 and A 3 are preferably those of the formulas (5a) to (5e), (6a) to (6d), (7a), (7b), (8), (9) or (10), the radicals of the formulas (6a) to (6d), (7a) and (7b) preferably not containing any fiber-reactive radical. Of particular interest are the radicals of the formulas (5a) to (5e), (7a), (7b) and (10), in particular the radicals of the formulas (5a), (5b), (5c) and (5e).

    Die Reste A1, A2 und A3 enthalten bevorzugt jeweils 1 bis 4 Sulfogruppen und vorzugsweise 1 bis 3 Sulfogruppen.The radicals A 1 , A 2 and A 3 preferably each contain 1 to 4 sulfo groups and preferably 1 to 3 sulfo groups.

    Die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) enthalten jeweils mindestens zwei faserreaktive Gruppen. So enthält der Reaktivfarbstoff der Formel (1) zwei faserreaktive Triazinreste und der Reaktivfarbstoff der Formel (2) einen faserreaktiven Triazinrest und einen faserreaktiven Rest V. Vorzugsweise enthalten die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) jeweils nur zwei faserreaktive Gruppen.The reactive dyes of the formulas (1) and (2) each contain at least two fiber reactive groups. For example, the reactive dye of formula (1) contains two fiber-reactive ones Triazine residues and the reactive dye of formula (2) a fiber-reactive triazine residue and a fiber-reactive radical V. The reactive dyes of the formulas (1) preferably contain and (2) only two fiber reactive groups at a time.

    Von besonderem Interesse sind Reaktivfarbstoffe der Formel

    Figure 00130001
    Figure 00130002
    Figure 00130003
    Figure 00140001
    Figure 00140002
    oder
    Figure 00140003
    Reactive dyes of the formula are of particular interest
    Figure 00130001
    Figure 00130002
    Figure 00130003
    Figure 00140001
    Figure 00140002
    or
    Figure 00140003

    Die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen erhalten werden, wie z.B. durch übliche Diazotierungs-, Kupplungs- und Kondensationsreaktionen.The reactive dyes of the formulas (1) and (2) are known or can be used in analogy to known compounds, e.g. through usual diazotization, Coupling and condensation reactions.

    Die in den Tinten verwendeten Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) sollten vorzugsweise salzarm sein, d.h. einen Gesamtgehalt an Salzen von weniger als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffe, enthalten. Reaktivfarbstoffe, die, bedingt durch ihre Herstellung und/oder die nachträgliche Zugabe von Coupagemitteln grössere Salzgehalte aufweisen, können z.B. durch Membrantrennverfahren, wie Ultrafiltration, Umkehrosmose oder Dialyse, entsalzt werden.The reactive dyes of formulas (1) and (2) used in the inks should preferably low in salt, i.e. a total salt content of less than 0.5 wt .-%, based on the weight of the dyes. Reactive dyes that due to their manufacture and / or the subsequent addition of coupé agents have higher salt contents, e.g. by membrane separation processes, such as Ultrafiltration, reverse osmosis or dialysis.

    Vorzugsweise enthalten die Tinten als Farbstoffe ausschliesslich sulfogruppenhaltige, wasserlösliche Reaktivfarbstoffe, wie die der obigen Formeln (1) und (2). The inks preferably contain exclusively dyes containing sulfo groups, water-soluble reactive dyes, such as those of formulas (1) and (2) above.

    Die Tinten enthalten bevorzugt einen Gesamtgehalt an Reaktivfarbstoffen der obigen Formeln (1) und (2) von 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte.The inks preferably contain a total reactive dye content of the above Formulas (1) and (2) from 5 to 35% by weight, in particular 10 to 35% by weight and preferably 10 to 20% by weight based on the total weight of the ink.

    Als wasserlösliche, nichtionogene Celluloseäther kommen z.B. Methyl-, Aethyl-, Hydroxyäthyl-, Methylhydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Hydroxypropylmethylcellulose in Betracht. Bevorzugt sind Methylcellulose oder insbesondere Hydroxyäthylcellulose. Die Celluloseäther werden in der Tinte üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 1 Gew.-% und vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet.As water-soluble, non-ionic cellulose ethers e.g. Methyl, ethyl, Hydroxyethyl, methylhydroxyethyl, hydroxypropyl or hydroxypropylmethyl cellulose in Consideration. Methyl cellulose or, in particular, hydroxyethyl cellulose are preferred. The Cellulose ethers are usually used in the ink in an amount of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.01 to 1 wt .-% and preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the Total weight of ink used.

    Als Alginate kommen insbesondere Alkalialginate und vorzugsweise Natriumalginat in Betracht. Diese werden in der Tinte üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 1 Gew.-% und vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet.Alkali alginates and preferably sodium alginate are particularly suitable as alginates Consideration. These are usually contained in the ink in an amount of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.01 to 1 wt .-% and preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the Total weight of ink used.

    Sowohl die verwendeten wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäther als auch die Alginate werden als sogenannte Verdicker verwendet und erlauben die Einstellung einer bestimmten Viskosität der Tinte.Both the water-soluble, non-ionic cellulose ether used and the Alginates are used as so-called thickeners and allow the setting of one certain viscosity of the ink.

    Bevorzugt sind Tinten, welche eine Viskosität von 1 bis 40 mPa·s, insbesondere 5 bis 40 mPa·s und vorzugsweise 10 bis 40 mPa·s aufweisen. Tinten mit einer Viskosität von 10 bis 30 mPa·s sind besonders bevorzugt.Inks are preferred which have a viscosity of 1 to 40 mPas, in particular 5 to 40 mPa · s and preferably 10 to 40 mPa · s. Inks with a viscosity of 10 to 30 mPa · s are particularly preferred.

    Ferner können die Tinten Puffersubstanzen enthalten, wie z.B. Borax, Borat oder Citrat. Als Beispiele seien Natriumborat, Natriumtetraborat sowie Natriumcitrat genannt.
    Sie werden insbesondere in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet, um einen pH-Wert von z.B. 5 bis 9, insbesondere 6 bis 8, einzustellen. Vorzugsweise verwendet man im Falle alginathaltiger Tinten einen Citrat-Puffer.    The inks may also contain buffer substances, such as borax, borate or citrate. Examples include sodium borate, sodium tetraborate and sodium citrate.
    They are used in particular in amounts of 0.1 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the ink, in order to have a pH of, for example, 5 to 9, in particular 6 to 8, adjust. A citrate buffer is preferably used in the case of inks containing alginate.

    Als weitere Zusätze können die Tinten z.B. N-Methyl-2-pyrrolidon oder insbesondere 1,2-Propylenglykol enthalten. Diese werden in der Tinte üblicherweise in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet.As further additives, the inks can e.g. N-methyl-2-pyrrolidone or in particular 1,2-propylene glycol contain. These are usually present in the ink in an amount of 5 to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight and preferably 10 to 20% by weight on the total weight of the ink used.

    Ferner können die Tinten noch übliche Zusätze, wie z.B. schaumdämpfende Mittel oder insbesondere das Pilz- und/oder Bakterienwachstum hemmende Stoffe, enthalten. Diese werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet.Furthermore, the inks can also contain conventional additives such as e.g. foam suppressants or in particular substances that inhibit fungal and / or bacterial growth. This are usually in amounts of 0.01 to 1 wt .-%, based on the total weight the ink used.

    Das erfindungsgemässe Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien kann mit an und für sich bekannten für den textilen Druck geeigneten Tintenstrahldruckern ausgeführt werden.The method according to the invention for printing textile fiber materials can with performed on known ink jet printers suitable for textile printing will.

    Im Falle des Tintenstrahldruck-Verfahrens werden einzelne Tropfen der Tinte kontrolliert aus einer Düse auf ein Substrat gespritzt. Ueberwiegend werden hierzu die kontinuierliche Ink-Jet-Methode sowie die Drop on demand-Methode verwendet. Im Falle der kontinuierlichen Ink-Jet-Methode werden die Tropfen kontinuierlich erzeugt, wobei nicht für den Druck benötigte Tropfen in einen Auffangbehälter abgeleitet und rezykliert werden. Im Falle der Drop on demand-Methode hingegen werden Tropfen nach Wunsch erzeugt und gedruckt; d.h. es werden nur dann Tropfen erzeugt, wenn dies für den Druck erforderlich ist. Die Erzeugung der Tropfen kann z.B. mittels eines Piezo-Inkjet-Kopfes oder mittels thermischer Energie (Bubble Jet) erfolgen. Bevorzugt ist für das erfindungsgemässe Verfahren der Druck nach der Drop on demand-Methode, insbesondere mittels eines Piezo-Inkjet-Kopfes.In the case of the inkjet printing process, individual drops of the ink are checked out sprayed onto a substrate using a nozzle. The continuous ink jet method is predominantly used for this as well as the drop on demand method. In the case of continuous The ink-jet method creates the drops continuously, not for printing required drops are drained into a collecting container and recycled. In case of Drop on demand method, however, drops are created and printed as desired; i.e. drops are only generated when this is necessary for printing. The Generation of the drops can e.g. by means of a piezo inkjet head or by means of thermal Energy (bubble jet). Pressure is preferred for the method according to the invention using the drop-on-demand method, in particular using a piezo inkjet head.

    Als textile Fasermaterialien kommen insbesondere hydroxylgruppenhaltige Fasermaterialien in Betracht. Bevorzugt sind cellulosehaltige Fasermaterialien, die ganz oder teilweise aus Cellulose bestehen. Beispiele sind natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Leinen oder Hanf und regenerierte Fasermaterialien wie z.B. Viskose sowie Lyocell. Besonders bevorzugt sind hierbei Viskose oder vorzugsweise Baumwolle. Die genannten Fasermaterialien liegen vorzugsweise als flächige textile Gewebe, Gewirke oder Bahnen vor.In particular, fiber materials containing hydroxyl groups come as textile fiber materials into consideration. Preference is given to cellulose-containing fiber materials which are made up entirely or in part Cellulose exist. Examples are natural fiber materials such as cotton, linen or Hemp and regenerated fiber materials such as Viscose and lyocell. Especially viscose or preferably cotton are preferred. The above Fiber materials are preferably in the form of flat textile fabrics, knitted fabrics or webs.

    Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfolgt vor dem Bedrucken eine Vorbehandlung des Fasermaterials, worin man das zu bedruckende Fasermaterial zuerst mit einer wässrigen alkalischen Flotte behandelt und das behandelte Fasermaterial gegebenenfalls trocknet. According to a preferred embodiment of the present invention, before Printing a pretreatment of the fiber material, in which one is to be printed Fiber material first treated with an aqueous alkaline liquor and the treated Fiber material dries if necessary.

    Die wässrige alkalische Flotte enthält mindestens eine der üblichen Basen, welche in konventionellen Reaktivdruckverfahren zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden. Die Base wird z.B. in einer Menge von 10 bis 100 g/l Flotte, vorzugsweise 10 bis 50 g/l Flotte, eingesetzt. Als Base kommen beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumhydroxid, Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumhydrogencarbonat, wässriges Ammoniak oder Alkalispender, wie z.B. Natriumchloracetat oder Natriumformiat in Betracht. Vorzugsweise wird Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat oder eine Mischung aus Wasserglas und Natriumcarbonat verwendet. Der pH-Wert der alkalischen Flotte beträgt in der Regel 7,5 bis 13,5, vorzugsweise 8,5 bis 12,5. Die wässrige alkalische Flotte kann ausser den Basen weitere Zusätze, z.B. Hydrotropiermittel, enthalten. Als Hydrotropiermittel wird bevorzugt Harnstoff verwendet, der z.B. in einer Menge von 25 bis 200 g/l Flotte, vorzugsweise 50 bis 150 g/l Flotte eingesetzt wird. Vorzugsweise wird das Fasermaterial nach der obigen Vorbehandlung getrocknet.The aqueous alkaline liquor contains at least one of the usual bases, which in conventional Reactive printing processes are used to fix the reactive dyes. The base is e.g. in an amount of 10 to 100 g / l liquor, preferably 10 to 50 g / l Fleet, deployed. Sodium carbonate, sodium hydroxide, Disodium phosphate, trisodium phosphate, sodium acetate, sodium propionate, sodium hydrogen carbonate, aqueous ammonia or alkali dispensers, e.g. Sodium chloroacetate or sodium formate. Sodium bicarbonate is preferred, sodium carbonate or a mixture of water glass and sodium carbonate is used. The pH the alkaline liquor is usually 7.5 to 13.5, preferably 8.5 to 12.5. The aqueous alkaline liquor can contain other additives, e.g. Hydrotrope, contain. Urea is preferably used as the hydrotroping agent, e.g. in a Amount of 25 to 200 g / l liquor, preferably 50 to 150 g / l liquor is used. The fiber material is preferably dried after the above pretreatment.

    Nach dem Bedrucken wird das Fasermaterial vorteilhafterweise getrocknet, vorzugsweise bei Temperaturen bis 150°C, insbesondere 80 bis 120°C, und anschliessend einem Hitzebehandlungsprozess unterworfen, um den Druck zu vervollständigen, bzw. den Farbstoff zu fixieren.After printing, the fiber material is advantageously dried, preferably at temperatures up to 150 ° C, especially 80 to 120 ° C, and then a heat treatment process subjected to complete the print, or the dye to fix.

    Die Hitzebehandlung kann z.B. durch ein Warmverweilverfahren, einen Thermosolierprozess oder vorzugsweise durch ein Dämpfverfahren durchgeführt werden.The heat treatment can e.g. through a warm dwell process, a thermal insulation process or preferably be carried out by a steaming process.

    Beim Dämpfverfahren wird das bedruckte Fasermaterial z.B. einer Behandlung in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitztem Dampf, zweckmässigerweise bei einer Temperatur von 95 bis 180° C, vorteilhafterweise im Sattdampf, unterzogen.In the steaming process, the printed fiber material is e.g. one treatment in one Damper with possibly superheated steam, conveniently at one temperature from 95 to 180 ° C, advantageously in saturated steam.

    Im Anschluss wird das bedruckte Fasermaterial in der Regel in üblicher Weise mit Wasser ausgewaschen um nichtfixierten Farbstoff zu entfernen.Subsequently, the printed fiber material is usually washed with water in the usual way washed out to remove unfixed dye.

    Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner wässrige Drucktinten für das Tintenstrahldruck-Verfahren, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie

  • a) 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines Reaktivfarbstoffes der obigen Formel (1) oder mindestens eines Reaktivfarbstoffes der obigen Formel (2), und
  • b) 0,01 bis 2 Gew.-% eines wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäthers oder eines Alginats enthalten.
    • The present invention further relates to aqueous printing inks for the inkjet printing process, which are characterized in that they
  • a) 5 to 35% by weight of at least one reactive dye of the above formula (1) or at least one reactive dye of the above formula (2), and
  • b) 0.01 to 2 wt .-% of a water-soluble, nonionic cellulose ether or an alginate.

    • Für die Drucktinten sowie für die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) gelten hierbei die weiter oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen.The same applies here for the printing inks and for the reactive dyes of the formulas (1) and (2) meanings and preferences given above.

    Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen Drucke weisen gute Allgemeinechtheiten auf; sie besitzen z.B. eine hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowohl im sauren als auch im alkalischen Bereich, eine gute Lichtechtheit, gute Nassechtheiten, wie Wasch-, Wasser-, Seewasser-, Überfärbe-und Schweissechtheit, eine gute Chlorechtheit, Reibechtheit, Bügelechtheit und Plissierechtheit sowie scharfe Konturen und eine hohe Farbstärke. Die verwendeten Drucktinten zeichnen sich durch gute Stabilität und gute Viskositätseigenschaften aus. So bleibt die Viskosität selbst bei während des Drucks auftretenden hohen Scherkräften nahezu unverändert erhalten.The prints obtainable by the process according to the invention have good prints General realities on; e.g. they have high fiber-dye binding stability both in the acidic and in the alkaline range, good lightfastness, good Wet fastness properties, such as fastness to washing, water, sea water, over-dyeing and perspiration, one good chlorine fastness, rubbing fastness, ironing fastness and pleating fastness as well as sharp contours and high color strength. The printing inks used are characterized by good stability and good viscosity properties. So the viscosity remains even during the Preserved high shear forces almost unchanged.

    Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile stehen zu Volumenteilen im Verhältnis von Kilogramm zu Liter.The following examples serve to explain the invention. The temperatures are stated in degrees Celsius, parts are parts by weight, the percentages refer percentages by weight, unless stated otherwise. Parts by weight relate to parts by volume in the ratio of kilograms to liters.

    Beispiel 1: Example 1 :

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin is mixed with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00180001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00180001
    • 0.3% by weight of hydroxyethyl cellulose,
    • 0.5% by weight of borax and
    • 84.2 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. A yellow print with very good fastness to washing is obtained.

    • Beispiel 2:Example 2:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00190001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 69,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Piezo-lnkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen blauen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00190001
    • 0.3% by weight of hydroxyethyl cellulose,
    • 15% by weight 1,2-propylene glycol
    • 0.5% by weight of borax and
    • 69.2% by weight of water
    printed with a drop-on-demand piezo inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a blue print with very good wash fastness.

    • Beispiel 3:Example 3:

  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 100 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Leached viscose fabric is with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 100 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00200001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 15 Gew.-% N-Methyl-2-pyrrolidon,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 69,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Piezo-lnkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the leached viscose fabric pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00200001
    • 0.3% by weight of hydroxyethyl cellulose,
    • 15% by weight of N-methyl-2-pyrrolidone,
    • 0.5% by weight of borax and
    • 69.2% by weight of water
    printed with a drop-on-demand piezo inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. A yellow print with very good fastness to washing is obtained.

    • Beispiel 4:Example 4:

  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 150 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Leached viscose fabric is with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 150 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00200002
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen orangen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the leached viscose fabric pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00200002
    • 0.3% by weight of hydroxyethyl cellulose,
    • 0.5% by weight of borax and
    • 84.2 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get an orange print with very good wash fastness.

    • Beispiel 5:Example 5:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin is mixed with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00210001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose und
    • 84,7 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00210001
    • 0.3% by weight of hydroxyethyl cellulose and
    • 84.7 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a red print with very good wash fastness.

    • Beispiel 6:Example 6:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00220001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00220001
    • 0.3% by weight of hydroxyethyl cellulose,
    • 0.5% by weight sodium citrate and
    • 84.2 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a red print with very good wash fastness.

    • Beispiel 7:Example 7:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin is mixed with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11a),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (11a),
    • 0.3% by weight sodium alginate,
    • 0.5% by weight sodium citrate and
    • 84.2 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. A yellow print with very good fastness to washing is obtained.

    • Beispiel 8:Example 8:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11b),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 69,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Piezo-lnkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen blauen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (11b),
    • 0.3% by weight sodium alginate,
    • 15% by weight 1,2-propylene glycol
    • 0.5% by weight sodium citrate and
    • 69.2% by weight of water
    printed with a drop-on-demand piezo inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a blue print with very good wash fastness.

    • Beispiel 9:Example 9:

  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 100 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Leached viscose fabric is with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 100 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11c),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 15 Gew.-% N-Methyl-2-pyrrolidon,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 69,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Piezo-lnkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the leached viscose fabric pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (11c),
    • 0.3% by weight sodium alginate,
    • 15% by weight of N-methyl-2-pyrrolidone,
    • 0.5% by weight sodium citrate and
    • 69.2% by weight of water
    printed with a drop-on-demand piezo inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. A yellow print with very good fastness to washing is obtained.

    • Beispiel 10:Example 10:

  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 150 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Leached viscose fabric is with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 150 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11d),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen orangen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the leached viscose fabric pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (11d),
    • 0.3% by weight sodium alginate,
    • 0.5% by weight sodium citrate and
    • 84.2 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get an orange print with very good wash fastness.

    • Beispiel 11:Example 11:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin is mixed with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11e),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat und
    • 84,7 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (11e),
    • 0.3% by weight sodium alginate and
    • 84.7 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a red print with very good wash fastness.

    • Beispiel 12:Example 12:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11f),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.    b) An aqueous ink containing is applied to the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (11f),
    • 0.3% by weight sodium alginate,
    • 0.5% by weight sodium citrate and
    • 84.2 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a red print with very good wash fastness.

    • Claims (15)

    Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Fasermaterialien mit einer wässrigen Tinte bedruckt, welche a) mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel
    Figure 00250001
    worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl sind, B1 ein organisches Brückenglied, A1 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und A2 die für A1 angegebenen Bedeutungen hat oder Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl ist, oder mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel
    Figure 00250002
    worin R5 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, X1 Halogen, A3 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und V ein faserreaktiver Rest der Formel
    Figure 00260001
    Figure 00260002
    Figure 00260003
    Figure 00260004
    oder
    Figure 00260005
    ist, wobei     alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C1-C6-Alkylen sind, arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet, Z Vinyl oder einen Rest -CH2-CH2-U1 bedeutet und U1 eine Abgangsgruppe ist, R Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO2-Z ist, R6 Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl oder einen Rest der Formel
    Figure 00260006
    bedeutet,     R7 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Carboxy, Cyano, Hydroxy, Sulfo oder Sulfato substituiertes C1-C4-Alkyl, E der Rest -O- oder -NR8- ist und R8 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet, W eine Gruppe der Formel -SO2-NR6-, -CONR6- oder -NR6CO- ist und R6 die oben angegebenen Bedeutungen hat, und t 0 oder 1 ist, und     b) einen wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäther oder ein Alginat enthält.     Process for printing textile fiber materials according to the ink jet printing process, characterized in that these fiber materials are printed with an aqueous ink which a) at least one reactive dye of the formula
    Figure 00250001
    wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen or optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, B 1 is an organic bridge member, A 1 is the remainder of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore and at least one sulfo group A 2 has the meanings given for A 1 or is hydrogen or optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, phenyl or naphthyl, or at least one reactive dye of the formula
    Figure 00250002
    wherein R 5 is hydrogen or optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, X 1 halogen, A 3 is the remainder of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore and containing at least one sulfo group V is a fiber-reactive radical of the formula
    Figure 00260001
    Figure 00260002
    Figure 00260003
    Figure 00260004
    or
    Figure 00260005
    is where     alkylene and alkylene 'are independently C 1 -C 6 alkylene, arylene is an unsubstituted or substituted by sulfo, carboxy, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or halogen phenylene or naphthylene radical, Z is vinyl or a radical -CH 2 -CH 2 -U 1 and U 1 is a leaving group, R is hydrogen, hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy, cyano, halogen, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 alkanoyloxy, carbamoyl or the group -SO 2 -Z, R 6 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy or cyano or a radical of the formula
    Figure 00260006
    means     R 7 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl which is unsubstituted or substituted by carboxy, cyano, hydroxy, sulfo or sulfato, E is -O- or -NR 8 - and R 8 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, W is a group of the formula -SO 2 -NR 6 -, -CONR 6 - or -NR 6 CO- and R 6 has the meanings given above, and t is 0 or 1, and     b) contains a water-soluble, non-ionic cellulose ether or an alginate.     Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind.A method according to claim 1, characterized in that R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are independently hydrogen or C 1 -C 4 alkyl. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass B1 ein C2-C12-Alkylenrest ist, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder aus der Gruppe -NH-, -N(CH3)- oder -O- unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert ist.Method according to one of claims 1 and 2, characterized in that B 1 is a C 2 -C 12 alkylene radical which is composed of 1, 2 or 3 members from the group -NH-, -N (CH 3 ) - or -O - Can be interrupted and unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo, sulfato, cyano or carboxy. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass X1 Fluor oder Chlor, insbesondere Fluor, ist.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that X 1 is fluorine or chlorine, in particular fluorine. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass V ein Rest der Formel (3b) oder (3d) ist.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that V is a radical of formula (3b) or (3d). Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C2-C3-Alkylen sind, R7 Wasserstoff, Z Vinyl oder ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H, E der Rest -O-, W eine Gruppe der Formel -CONH- und t die Zahl 0 ist. Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that alkylene and alkylene 'are independently C 2 -C 3 alkylene, R 7 is hydrogen, Z vinyl or a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H, E the rest -O-, W is a group of the formula -CONH- and t is the number 0. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass A1, A2 und A3 unabhängig voneinander Reste der Formel
    Figure 00280001
    worin (R9)0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy und Sulfo steht und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
    Figure 00280002
    worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
    Figure 00280003
    worin (R10)0-4 für 0 bis 4 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Amino, Acetylamino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo steht und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
    Figure 00280004
    worin (R11)0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy und Sulfo steht,
    Figure 00290001
    worin R12 und R14 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl, und R13 Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl oder Sulfomethyl ist,
    Figure 00290002
    oder
    Figure 00290003
    oder
    Figure 00290004
    oder
    Figure 00290005
    worin (R9)0-3, (R10)0-3, (R11)0-3 und Z jeweils die oben angegebene Bedeutung haben und (R9')0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo steht,
    Figure 00300001
    worin Z die oben angegebene Bedeutung hat und die Benzolkerne keine weiteren Substituenten enthalten oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl, Halogen oder Carboxy weitersubstituiert sind,
    Figure 00300002
    worin Pc der Rest eines Metallphthalocyanins, insbesondere der Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins ist, W' -OH und/oder -NR16R16' und R16 und R16' unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Sulfo substituiertes C1-C4-Alkyl sind, R15 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, A ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierter Phenylenrest oder ein C2-C6-Alkylenrest und k 1 bis 3 ist,
    Figure 00310001
    worin A' ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierter Phenylenrest oder ein C2-C6-Alkylenrest ist, r, s, v und v' unabhängig voneinander je die Zahl 0 oder 1 bedeuten und Z die zuvor angegebene Bedeutung hat, oder
    Figure 00310002
    worin G einen unsubstituierten oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierten Phenylenrest oder einen Cyclohexylen-, Phenylenmethylen- oder C2-C6-Alkylenrest bedeutet, sind.    Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that A 1 , A 2 and A 3 independently of one another are radicals of the formula
    Figure 00280001
    wherein (R 9 ) 0-3 represents 0 to 3 identical or different substituents from the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy and sulfo and Z has the meaning given in claim 1 ,
    Figure 00280002
    wherein Z has the meaning given in claim 1,
    Figure 00280003
    wherein (R 10 ) 0-4 for 0 to 4 identical or different substituents from the group halogen, nitro, cyano, trifluoromethyl, sulfamoyl, carbamoyl, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, amino, acetylamino , Ureido, hydroxy, carboxy, sulfomethyl and sulfo and Z has the meaning given in claim 1,
    Figure 00280004
    wherein (R 11 ) 0-3 represents 0 to 3 identical or different substituents from the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy and sulfo,
    Figure 00290001
    where R 12 and R 14 are independently hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or phenyl, and R 13 is hydrogen, cyano, carbamoyl or sulfomethyl,
    Figure 00290002
    or
    Figure 00290003
    or
    Figure 00290004
    or
    Figure 00290005
    wherein (R 9 ) 0-3 , (R 10 ) 0-3 , (R 11 ) 0-3 and Z each have the meaning given above and (R 9 ') 0-3 for 0 to 3 identical or different substituents the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo,
    Figure 00300001
    in which Z has the meaning given above and the benzene nuclei contain no further substituents or are further substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, halogen or carboxy,
    Figure 00300002
    where Pc is the rest of a metal phthalocyanine, in particular the rest of a copper or nickel phthalocyanine, W '-OH and / or -NR 16 R 16 ' and R 16 and R 16 'independently of one another are hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl optionally substituted by hydroxy or sulfo, R 15 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, A is a phenylene radical optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, halogen, carboxy or sulfo or a C 2 -C 6 alkylene radical and k is 1 to 3,
    Figure 00310001
    wherein A 'is a phenylene radical optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, halogen, carboxy or sulfo or a C 2 -C 6 alkylene radical, r, s, v and v 'each independently represent the number 0 or 1 and Z has the meaning given above, or
    Figure 00310002
    wherein G is an unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo phenylene radical or a cyclohexylene, phenylene methylene or C 2 -C 6 alkylene radical.         Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reaktivfarbstoffe der Formel (1) oder (2) mindestens einen der Reaktivfarbstoffe der Formeln
    Figure 00310003
    Figure 00320001
    Figure 00320002
    Figure 00320003
    Figure 00320004
    und
    Figure 00330001
    verwendet.    A method according to claim 1, characterized in that at least one of the reactive dyes of the formulas as reactive dyes of the formula (1) or (2)
    Figure 00310003
    Figure 00320001
    Figure 00320002
    Figure 00320003
    Figure 00320004
    and
    Figure 00330001
    used.         Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, man als wasserlösliche, nichtionogene Celluloseäther Methylcellulose oder insbesondere Hydroxyäthylcellulose verwendet.Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that as water-soluble, non-ionic cellulose ether, methyl cellulose or in particular Hydroxyethyl cellulose used. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, man eine Tinte verwendet, welche ein Alginat, insbesondere Natriumalginat, enthält.Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that one Ink used, which contains an alginate, especially sodium alginate. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, man eine Tinte verwendet, welche eine Viskosität von 1 bis 40 mPa·s, insbesondere 10 bis 30 mPa·s, aufweist.Method according to one of claims 1 to 10, characterized in that one Ink used which has a viscosity of 1 to 40 mPas, in particular 10 to 30 mPas, having. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Tinte verwendet, welche eine Puffersubstanz enthält.Method according to one of claims 1 to 11, characterized in that uses an ink which contains a buffer substance. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man cellulosische Fasermaterialien, insbesondere Baumwolle oder Viskose, bedruckt.Method according to one of claims 1 to 12, characterized in that cellulosic fiber materials, in particular cotton or viscose, are printed. Wässrige Drucktinte für das Tintenstrahldruck-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass sie a) 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure 00330002
    worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl sind, B1 ein organisches Brückenglied, A1 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und A2 die für A1 angegebenen Bedeutungen hat oder Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl ist, oder mindestens eines Reaktivfarbstoffs der Formel
    Figure 00340001
    worin R5 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, X1 Halogen, A3 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und V ein faserreaktiver Rest der Formel
    Figure 00340002
    Figure 00340003
    Figure 00350001
    Figure 00350002
    oder
    Figure 00350003
    ist, wobei     alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C1-C6-Alkylen sind, arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet, Z Vinyl oder einen Rest -CH2-CH2-U1 bedeutet und U1 eine Abgangsgruppe ist, R Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO2-Z ist, R6 Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl oder einen Rest der Formel
    Figure 00350004
    bedeutet,     R7 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Carboxy, Cyano, Hydroxy, Sulfo oder Sulfato substituiertes C1-C4-Alkyl, E der Rest -O- oder -NR8- ist und R8 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet, W eine Gruppe der Formel -SO2-NR6-, -CONR6- oder -NR6CO- ist und R6 die oben angegebenen Bedeutungen hat, und t 0 oder 1 ist, und     b) 0,01 bis 2 Gew.-% eines wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäthers oder eines Alginats enthält.     Aqueous printing ink for the inkjet printing process, characterized in that it a) 5 to 35 wt .-% of at least one reactive dye of the formula
    Figure 00330002
    wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen or optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, B 1 is an organic bridge member, A 1 is the remainder of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore and at least one sulfo group A 2 has the meanings given for A 1 or is hydrogen or optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, phenyl or naphthyl, or at least one reactive dye of the formula
    Figure 00340001
    wherein R 5 is hydrogen or optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, X 1 halogen, A 3 is the remainder of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore and containing at least one sulfo group V is a fiber-reactive radical of the formula
    Figure 00340002
    Figure 00340003
    Figure 00350001
    Figure 00350002
    or
    Figure 00350003
    is where     alkylene and alkylene 'are independently C 1 -C 6 alkylene, arylene is an unsubstituted or substituted by sulfo, carboxy, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or halogen phenylene or naphthylene radical, Z is vinyl or a radical -CH 2 -CH 2 -U 1 and U 1 is a leaving group, R is hydrogen, hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy, cyano, halogen, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 alkanoyloxy, carbamoyl or the group -SO 2 -Z, R 6 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy or cyano or a radical of the formula
    Figure 00350004
    means     R 7 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl which is unsubstituted or substituted by carboxy, cyano, hydroxy, sulfo or sulfato, E is -O- or -NR 8 - and R 8 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, W is a group of the formula -SO 2 -NR 6 -, -CONR 6 - or -NR 6 CO- and R 6 has the meanings given above, and t is 0 or 1, and     b) contains 0.01 to 2% by weight of a water-soluble, nonionic cellulose ether or an alginate.     Wässrige Drucktinte gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,01 bis 2 Gew.-% eines Alginats enthält.Aqueous printing ink according to claim 14, characterized in that it Contains 0.01 to 2 wt .-% of an alginate.
    EP98810525A 1997-06-17 1998-06-09 Process for ink jet printing textile materials Expired - Lifetime EP0886000B1 (en)

    Applications Claiming Priority (3)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    CH1475/97 1997-06-17
    CH147597 1997-06-17
    CH147597 1997-06-17

    Publications (3)

    Publication Number Publication Date
    EP0886000A2 true EP0886000A2 (en) 1998-12-23
    EP0886000A3 EP0886000A3 (en) 2000-02-23
    EP0886000B1 EP0886000B1 (en) 2005-07-20

    Family

    ID=4211360

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP98810525A Expired - Lifetime EP0886000B1 (en) 1997-06-17 1998-06-09 Process for ink jet printing textile materials

    Country Status (13)

    Country Link
    US (1) US5972084A (en)
    EP (1) EP0886000B1 (en)
    JP (1) JPH1112963A (en)
    KR (1) KR100538666B1 (en)
    CN (1) CN1140667C (en)
    BR (1) BR9802014A (en)
    DE (1) DE59812931D1 (en)
    ES (1) ES2246065T3 (en)
    ID (1) ID20432A (en)
    PT (1) PT886000E (en)
    SG (1) SG73520A1 (en)
    TR (1) TR199801119A2 (en)
    TW (1) TW550281B (en)

    Cited By (4)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2000046309A1 (en) * 1999-02-05 2000-08-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Black-dyeing inks and their use
    DE10135042A1 (en) * 2001-07-11 2003-02-06 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Aqueous ink formulations for the inkjet printing process
    CN102127333A (en) * 2011-01-12 2011-07-20 郑州鸿盛数码科技股份有限公司 Direct ink-jet printing disperse dye ink and use method thereof
    CN102153904A (en) * 2011-01-12 2011-08-17 郑州鸿盛数码科技股份有限公司 Ceramic transfer digital printing ink-jet ink and using method thereof

    Families Citing this family (16)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    JPH05161473A (en) * 1991-12-12 1993-06-29 Tanisake:Kk Nutritive auxiliary food
    GB9608488D0 (en) * 1996-04-25 1996-07-03 Zeneca Ltd Compositions, processes and uses
    GB9702354D0 (en) * 1997-02-05 1997-03-26 Zeneca Ltd Compounds and their use
    US6406525B1 (en) 1998-04-18 2002-06-18 Clariant Finance (Bvi) Limited Organic compounds
    GB9916110D0 (en) * 1999-07-10 1999-09-08 Avecia Ltd Compounds and inks
    DE10004954A1 (en) * 2000-02-04 2001-08-16 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Aqueous printing inks for use by the inkjet printing process, their production and their use on textile fiber materials
    GB0019464D0 (en) * 2000-08-09 2000-09-27 Clariant Int Ltd Organic compounds
    DE60139949D1 (en) * 2000-10-10 2009-10-29 Clariant Finance Bvi Ltd FIBER-REACTIVE COPPER COMPLEXES OF MONOAZO DYES
    US6869646B2 (en) * 2001-08-06 2005-03-22 Hewlett-Packard Company, L.P. Fast drying images and methods for printing on inorganic porous media
    KR20050116831A (en) * 2003-03-27 2005-12-13 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. Fibre-reactive azo dyes, their preparation and their use
    TW200512261A (en) * 2003-07-16 2005-04-01 Nippon Kayaku Kk Disazocompound and ink composition using same
    CN102337045B (en) * 2011-07-13 2014-03-26 丽源(湖北)科技有限公司 Blue active dye mixture and preparation and application thereof
    CN102504583B (en) * 2011-09-29 2014-10-08 刘卫斌 Scarlet azo dye and its preparation and application
    CN102391683B (en) * 2011-09-29 2014-05-07 刘卫斌 Bright red azo dye mixture and use thereof
    TWI548704B (en) * 2015-05-08 2016-09-11 臺灣永光化學工業股份有限公司 High fixation ink composition for Digital Textile printing application
    CN107964258A (en) * 2017-12-05 2018-04-27 湖北丽源科技股份有限公司 A kind of Yellow fluorine-containing reactive dye mixture and its preparation method and application

    Citations (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US4849770A (en) * 1985-12-13 1989-07-18 Canon Kabushiki Kaisha Ink for use in ink jet and ink jet printing method using the same
    US4969951A (en) * 1985-05-21 1990-11-13 Canon Kabushiki Kaisha Cloth jet printing method using aqueous ink having hydroxyl or amino-reactive disperse dye
    GB2252335A (en) * 1991-01-30 1992-08-05 Ici Plc Printing process and formulation
    EP0666362A2 (en) * 1994-02-08 1995-08-09 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet printing cloth, and ink-jet printing process and production process of print using the same
    US5542972A (en) * 1994-05-20 1996-08-06 Hoechst Ag Reactive dyes for inkjet printing

    Family Cites Families (8)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    JPS61101574A (en) * 1984-10-23 1986-05-20 Ricoh Co Ltd Water based ink
    JPS60185886A (en) * 1985-01-29 1985-09-21 キヤノン株式会社 Printing liquid medium
    JP2890492B2 (en) * 1989-07-05 1999-05-17 三菱化学株式会社 Recording liquid
    US5250121A (en) * 1991-09-26 1993-10-05 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet textile printing ink and ink-jet textile printing process
    DE69302039T2 (en) * 1992-03-06 1996-09-12 Zeneca Ltd Ink compositions
    GB9325454D0 (en) * 1993-01-12 1994-02-16 Zeneca Ltd Azo compound
    JP3666895B2 (en) * 1993-01-13 2005-06-29 キヤノン株式会社 Ink jet textile printing ink, textile printing method, equipment using such ink, and printed matter obtained
    US5843217A (en) * 1996-10-11 1998-12-01 Minolta Co., Ltd. Ink for ink jet recording

    Patent Citations (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US4969951A (en) * 1985-05-21 1990-11-13 Canon Kabushiki Kaisha Cloth jet printing method using aqueous ink having hydroxyl or amino-reactive disperse dye
    US4849770A (en) * 1985-12-13 1989-07-18 Canon Kabushiki Kaisha Ink for use in ink jet and ink jet printing method using the same
    GB2252335A (en) * 1991-01-30 1992-08-05 Ici Plc Printing process and formulation
    EP0666362A2 (en) * 1994-02-08 1995-08-09 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet printing cloth, and ink-jet printing process and production process of print using the same
    US5542972A (en) * 1994-05-20 1996-08-06 Hoechst Ag Reactive dyes for inkjet printing

    Non-Patent Citations (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Title
    DATABASE WPI Section Ch, Week 198544 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A60, AN 1985-273488 XP002124482 & JP 60 185886 A (CANON KK), 21. September 1985 (1985-09-21) *
    DATABASE WPI Section Ch, Week 199114 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A88, AN 1991-096910 XP002124603 & JP 03 039372 A (MITSUBISHI KASEI CORP), 20. Februar 1991 (1991-02-20) *

    Cited By (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2000046309A1 (en) * 1999-02-05 2000-08-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Black-dyeing inks and their use
    DE10135042A1 (en) * 2001-07-11 2003-02-06 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Aqueous ink formulations for the inkjet printing process
    CN102127333A (en) * 2011-01-12 2011-07-20 郑州鸿盛数码科技股份有限公司 Direct ink-jet printing disperse dye ink and use method thereof
    CN102153904A (en) * 2011-01-12 2011-08-17 郑州鸿盛数码科技股份有限公司 Ceramic transfer digital printing ink-jet ink and using method thereof
    CN102153904B (en) * 2011-01-12 2013-06-19 郑州鸿盛数码科技股份有限公司 Ceramic transfer digital printing ink-jet ink and using method thereof

    Also Published As

    Publication number Publication date
    KR100538666B1 (en) 2006-03-28
    BR9802014A (en) 1999-07-20
    TR199801119A3 (en) 1999-10-21
    EP0886000A3 (en) 2000-02-23
    PT886000E (en) 2005-10-31
    CN1202551A (en) 1998-12-23
    CN1140667C (en) 2004-03-03
    ID20432A (en) 1998-12-17
    KR19990007044A (en) 1999-01-25
    TR199801119A2 (en) 1999-10-21
    TW550281B (en) 2003-09-01
    EP0886000B1 (en) 2005-07-20
    DE59812931D1 (en) 2005-08-25
    ES2246065T3 (en) 2006-02-01
    US5972084A (en) 1999-10-26
    JPH1112963A (en) 1999-01-19
    SG73520A1 (en) 2000-06-20

    Similar Documents

    Publication Publication Date Title
    EP0886000B1 (en) Process for ink jet printing textile materials
    EP0885998B1 (en) Process for ink jet printing textile materials
    EP0885999B1 (en) Process for ink jet printing textile materials
    EP0922735B1 (en) Method for dyeing or printing and new reactive dyes
    EP0626429B1 (en) Fiber-reactive dyes, their preparation and use thereof
    EP1086999B1 (en) Magenta-colouring inks containing copper complexes of azo dyes on the basis of 1-naphthol-di or trisulfonic acids
    DE102005047391A1 (en) Dyes and dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use
    DE102008054404A1 (en) Fiber-reactive azo dyes and dye mixtures, process for their preparation and their use
    EP1508596A1 (en) Mixtures of azo reactive dyes, process for their preparation and the use thereof
    EP2035507A2 (en) Dye mixtures of fibre-reactive azo dyes, production and use thereof
    DE102007005795A1 (en) Mixtures of fiber-reactive azo dyes
    DE60008698T2 (en) BLACK INKING INKS AND THEIR USE
    EP0885997A2 (en) Process for printing fibrous materials
    JP2003306627A (en) Ink composition for ink jet printing of textile product
    DE60101051T2 (en) USE OF A DYE COMPOSITION IN THE INK JET PRINTING PROCESS
    DE102009000417A1 (en) Fiber-reactive azo dyes, process for their preparation and their use
    EP1984456A2 (en) Mixtures of fibre reactive dyes production and use thereof
    DE19930858A1 (en) Fixing prints made by ink-jet printing on fibrous textile, especially cotton or viscose is carried out with ultraviolet, infrared or microwave radiation or dry heat
    EP1345994A1 (en) Black dye mixtures of fibre-reactive azo dyes and the use thereof for dyeing fibre material containing hydroxy and/or carbonamide groups
    EP0761768B1 (en) Reactive dyes, process for their preparation and the use thereof
    DE19930866A1 (en) Ink-jet printing on textile, especially cellulose, e.g. cotton or viscose, with aqueous ink containing reactive dye comprises treatment with fixing alkali only during or after printing
    WO2007085574A2 (en) Water-soluble fiber-reactive dyes, methods for the production thereof, and use thereof
    DE19930867A1 (en) Ink-jet printing, including multicolor printing, on mixed fiber textiles containing polyester and preferably cotton or wool
    EP1097971B1 (en) Reactive dyes, process for their preparation and the use thereof
    DE19930995A1 (en) Ink-jet printing on textile, especially cellulose, e.g. cotton or viscose rayon

    Legal Events

    Date Code Title Description
    PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A2

    Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI PT

    AX Request for extension of the european patent

    Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

    PUAL Search report despatched

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A3

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AX Request for extension of the european patent

    Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

    AKX Designation fees paid
    17P Request for examination filed

    Effective date: 20000529

    RBV Designated contracting states (corrected)

    Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI PT

    GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

    GRAS Grant fee paid

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

    GRAA (expected) grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: B1

    Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI PT

    REG Reference to a national code

    Ref country code: GB

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: NOT ENGLISH

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: EP

    GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

    Effective date: 20050726

    REF Corresponds to:

    Ref document number: 59812931

    Country of ref document: DE

    Date of ref document: 20050825

    Kind code of ref document: P

    REG Reference to a national code

    Ref country code: PT

    Ref legal event code: SC4A

    Effective date: 20050913

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FG2A

    Ref document number: 2246065

    Country of ref document: ES

    Kind code of ref document: T3

    ET Fr: translation filed
    PLBE No opposition filed within time limit

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

    STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

    Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

    26N No opposition filed

    Effective date: 20060421

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: PUE

    Owner name: HUNTSMAN ADVANCED MATERIALS (SWITZERLAND) GMBH

    Free format text: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.#KLYBECKSTRASSE 141#4057 BASEL (CH) -TRANSFER TO- HUNTSMAN ADVANCED MATERIALS (SWITZERLAND) GMBH#KLYBECKSTRASSE 200#4057 BASEL (CH)

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Payment date: 20080618

    Year of fee payment: 11

    Ref country code: CH

    Payment date: 20080425

    Year of fee payment: 11

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: BE

    Payment date: 20080630

    Year of fee payment: 11

    Ref country code: PT

    Payment date: 20080414

    Year of fee payment: 11

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: DE

    Payment date: 20080630

    Year of fee payment: 11

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Payment date: 20080628

    Year of fee payment: 11

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Payment date: 20080506

    Year of fee payment: 11

    REG Reference to a national code

    Ref country code: PT

    Ref legal event code: MM4A

    Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

    Effective date: 20091209

    BERE Be: lapsed

    Owner name: *CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

    Effective date: 20090630

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: PL

    GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

    Effective date: 20090609

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: ST

    Effective date: 20100226

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: PT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20091209

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: LI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090630

    Ref country code: FR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090630

    Ref country code: CH

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090630

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: FR

    Payment date: 20080424

    Year of fee payment: 11

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090609

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: DE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20100101

    Ref country code: BE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090630

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FD2A

    Effective date: 20090610

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090610

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20090609