EP0462059B1 - Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung Download PDF

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EP0462059B1
EP0462059B1 EP19910810421 EP91810421A EP0462059B1 EP 0462059 B1 EP0462059 B1 EP 0462059B1 EP 19910810421 EP19910810421 EP 19910810421 EP 91810421 A EP91810421 A EP 91810421A EP 0462059 B1 EP0462059 B1 EP 0462059B1
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EP
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textile auxiliary
auxiliary composition
acid
weight
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EP0462059A3 (en
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Christian Guth
Albert Stehlin
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Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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Definitions

  • the present invention relates to low-foaming, silicone-free, aqueous textile auxiliaries, their production and multiple uses, e.g. as wetting agents, detergents, dispersants or as stabilizers in peroxide bleaching liquors.
  • EP-A-0,360,736 discloses a wetting and washing agent which comprises (a) a mixture of monomeric and oligomeric phosphoric acid esters, (b) a copolymer of monomeric carboxylic or sulfonic acids and polyalkylene oxide adducts, (c) a nonionic surfactant and (e) a Contains antifoam as an optional component. It is used in textile pretreatment.
  • EP-A-0,299,691 discloses a stable composition which contains (a) an emulsion stabilizer which is prepared by the polymerization of an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid in the presence of a water-soluble nonionic surfactant and (b) a free nonionic surfactant, and as suitable hydrotrope diisonaphthalene monosulfonate.
  • the composition is used in textile treatment to remove hydrocarbonaceous dirt.
  • the low-foaming, silicone-free, aqueous textile auxiliaries according to the invention are characterized in that they contain components (a), (b) and optionally (c) listed in claim 1.
  • the substituent R in formula (1) advantageously represents the hydrocarbon radical of an unsaturated or saturated aliphatic monoalcohol with 8 to 22 carbon atoms.
  • the hydrocarbon radical can be straight-chain or branched.
  • R is preferably an alkyl or alkenyl radical having 9 to 14 carbon atoms.
  • Lower alkyl means hydrocarbon radicals which have 1 to 5, in particular 1 to 4, carbon atoms. Examples of such groups are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, isoamyl or tert-amyl.
  • aliphatic saturated monoalcohols natural alcohols, such as, for example, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol or stearyl alcohol, and synthetic alcohols, such as, for example, 2-ethylhexanol, 1,1,3,3-tetramethylbutanol, octan-2-ol, isononyl alcohol, trimethylhexanol, trimethylnonyl alcohol
  • Decanol, C 9 -C 11 oxo alcohol, tridecyl alcohol, isotridecanol or linear primary alcohols (alfoles) with 8 to 18 carbon atoms can be used. Some representatives of these alfoles are Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) or Alfol (16-18).
  • Alfol is a registered trademark).
  • Unsaturated aliphatic monoalcohols are, for example, dodecenyl alcohol, hexadecenyl alcohol or oleyl alcohol.
  • the alcohol residues can be present individually or in the form of mixtures of two or more components, e.g. Mixtures of alkyl and / or alkenyl groups derived from soy fatty acids, palm kernel fatty acids or tallow oils.
  • Alkylene-O p chains are preferably of the ethylene glycol, ethylene propylene glycol or ethylene isopropylene glycol type; p is preferably 4 to 20.
  • the nonionic surfactants of the formulas (1) and (4) are prepared in a manner known per se, for example by reacting the corresponding alkylene oxide addition products with thionyl chloride and then reacting the chlorine compound formed with a short-chain, cycloaliphatic, fatty, lower alkylphenyl or Styryl alcohol.
  • Acid water-solubilizing groups from which component (a) is obtained are e.g. Carbonyl and / or sulfonic acid groups.
  • Ethylenically unsaturated polymerizable carboxylic or sulfonic acids are suitable. Both monocarboxylic acids and dicarboxylic acids and their anhydrides as well as sulfonic acids, each of which has an ethylenically unsaturated aliphatic radical and preferably at most 7 carbon atoms, can be used.
  • the monocarboxylic acids are e.g. acrylic acid, methacrylic acid, ⁇ -haloacrylic acid, 2-hydroxyethylacrylic acid, ⁇ -cyanoacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid.
  • Ethylenically unsaturated dicarboxylic acids are preferably fumaric acid, maleic acid or itaconic acid, furthermore mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid and methylmalonic acid.
  • Maleic anhydride is particularly mentioned as the anhydride of these acids.
  • Suitable sulfonic acids are vinylsulfonic acid or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • Monocarboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms in particular methacrylic acid and especially acrylic acid, are preferred.
  • Practically important compounds corresponding to component (a) are those which have been obtained from 5 to 50% by weight of a nonionic surfactant of the formula (4) and 95 to 50% by weight of acrylic acid or methacrylic acid.
  • the compounds of component (a) of the composition according to the invention are prepared by methods known per se, expediently such that the corresponding nonionic surfactant is first mixed with at least 20% by weight, based on the end product, of an ethylenically unsaturated compound which has acidic, water-solubilizing groups, such as, for example, matching carboxylic acids, their anhydrides or sulfonic acids, and then carrying out the reaction in the presence of catalysts, expediently at a temperature of 60 to 100.degree.
  • Free radical-forming organic initiators are preferably used as catalysts.
  • Suitable initiators for carrying out the reaction are e.g. symmetrical aliphatic azo compounds such as azo-bis-isobutyronitrile, azo-bis-2-methylvaleronitrile, 1,1'-azo-bis-1-cyclo-hexanitrile and 2,2'-azo-bis-isobutyric acid alkyl ester; symmetrical diacyl peroxides, e.g.
  • Suitable peroxides are: tert-butyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, di-cumene peroxide and tert-butyl perpivalate.
  • Another suitable compound is potassium persulfate, which is preferably used in the present invention.
  • the catalysts are generally used in amounts of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based on the starting products.
  • the reaction is advantageously carried out in an inert atmosphere, for example in the presence of nitrogen.
  • Optional component (c) is 2-ethylkenyl sulfate.
  • the textile auxiliary mixtures according to the invention can be prepared by simply stirring components (a), (b) and optionally (c).
  • the preparation is preferably carried out by mixing components (a), (b) and optionally (c) with stirring and adding deionized water until a homogeneous solution is obtained.
  • the new mixtures are low-foaming, APEO and silicone-free textile auxiliaries. Due to their liquid commercial form, they are easy to handle, which is why they are particularly suitable for modern dosing systems. You are universal can be used and can therefore be considered for various applications.
  • they can be used as wetting agents, textile detergents, dispersants or as stabilizers in peroxide bleaching liquors.
  • Possible fiber materials are: cellulose, especially untreated natural cellulose such as hemp, linen, jute, cellulose, viscose, acetate treyon, native cellulose fiber and especially raw cotton, wool, polyamide, polyacrylonitrile or polyester fiber materials as well as fiber blends, e.g. those made of polyacrylonitrile / cotton or polyester / cotton.
  • the fiber material to be treated can be in various processing stages, e.g. the cellulose-containing material as loose material, yarn, woven or knitted fabric. As a rule, these are always textile fiber materials which are produced from pure textile cellulose fibers or from mixtures of textile cellulose fibers with textile synthetic fibers.
  • the fiber material can be treated continuously or batchwise in an aqueous liquor.
  • the aqueous treatment liquors can be applied to the fiber materials in a known manner, advantageously by impregnation on the padder, the liquor absorption being about 70 to 120% by weight.
  • the padding process is used in particular in the pad-steam process and pad-batch process.
  • the impregnation can be carried out at 10 to 60 ° C, but preferably at room temperature.
  • the cellulose material is optionally subjected to a heat treatment, e.g. Subject at temperatures from 80 to 140 ° C.
  • the heat treatment is preferably carried out by steaming at 95 to 140 ° C., preferably 100 to 106 ° C. Depending on the type of heat development and the temperature range, the heat treatment can take 30 seconds to 60 minutes.
  • the impregnated goods are rolled up without drying and then optionally packed with a plastic film and stored at room temperature for 1 to 24 hours.
  • the treatment of the fiber materials can also be carried out in long liquors with a liquor ratio of e.g. 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 4 to 1:25 and at 10 to 100, preferably 60 to 98 ° C for about 1/4 to 3 hours under normal conditions, i.e. under atmospheric pressure in conventional equipment, e.g. a jigger, jet or reel runner.
  • a liquor ratio of e.g. 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 4 to 1:25 and at 10 to 100, preferably 60 to 98 ° C for about 1/4 to 3 hours under normal conditions, i.e. under atmospheric pressure in conventional equipment, e.g. a jigger, jet or reel runner.
  • the treatment up to 150 ° C, preferably 105 to 140 ° C under pressure in so-called high-temperature equipment (HT equipment) can be carried out.
  • HT equipment high-temperature equipment
  • the fiber materials are then, if required by the process, with hot Water from about 90 to 98 ° C and then thoroughly rinsed with warm and finally with cold water, neutralized if necessary and then preferably dried at elevated temperatures.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, ihre Herstellung und vielfache Verwendung z.B. als Netzmittel, Waschmittel, Dispergiermittel oder als Stabilisatoren in Peroxid-Bleichflotten.
  • Die EP-A-0,360,736 offenbart ein Netz- und Waschmittel, das (a) ein Gemisch aus monomeren und oligomeren Phosphorsäureestern, (b) ein Mischpolymerisat aus monomeren Carbon- oder Sulfonsäuren und Polyalkylenoxidaddukten, (c) ein nichtionogenes Tensid und (e) ein Antischaummittel als fakultative Komponente enthält. Es findet Verwendung in der Textilvorbehandlung.
  • Die EP-A-0,299,691 offenbart eine stabile Zusammensetzung, die (a) einen Emulsionsstabilisator enthält, der hergestellt wird durch die Polymerisation einer ungesättigten Carbonsäure, wie z.B. Acrylsäure, in Anwesenheit eines wasserlöslichen nichtionogenen Tensids und (b) eines freien nichtionogenen Tensids, und als geeignetes Hydrotropiermittel Diisonaphthalinmonosulfonat. Die Zusammensetzung findet Verwendung in der Textilbehandlung zur Entfernung von kohlenwasserstoffhaltigem Schmutz.
  • Die erfindungsgemässen schaumarmen, silikonfreien, wässrigen Textilhilfsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die in Ansprüch 1 aufgeführten Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) enthalten.
  • Der Substituent R in Formel (1) stellt vorteilhafterweise den Kohlenwasserstoffrest eines ungesättigten oder gesättigten aliphatischen Monoalkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen dar. Der Kohlenwasserstoffrest kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise bedeutet R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 14 C-Atomen.
  • Niederalkyl bedeuten Kohlenwasserstoffreste, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für derartige Gruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.Butyl, tert.Butyl, Amyl, Isoamyl oder tert.Amyl.
  • Als aliphatische gesättigte Monoalkohole können natürliche Alkohole, wie z.B. Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol oder Stearylalkohol, sowie synthetische Alkohole, wie z.B. 2-Ethylhexanol, 1,1,3,3-Tetramethylbutanol, Octan-2-ol, Isononylalkohol, Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Decanol, C9-C11-Oxoalkohol, Tridecylalkohol, Isotridecanol oder lineare primäre Alkohole (Alfole) mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht kommen. Einige Vertreter dieser Alfole sind Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) oder Alfol (16-18). ("Alfol" ist ein eingetragenes Warenzeichen).
  • Ungesättigte aliphatische Monoalkohole sind beispielsweise Dodecenylalkohol, Hexadecenylalkohol oder Oleylalkohol.
  • Die Alkoholreste können einzeln oder in Form von Gemischen aus zwei oder mehreren Komponenten vorhanden sein, wie z.B. Mischungen von Alkyl- und/oder Alkenylgruppen, die sich von Soja-Fettsäuren, Palmkernfettsäuren oder Talg-Oelen ableiten.
  • (Alkylen-O)p-Ketten sind bevorzugt vom Ethylenglykol-, Ethylenpropylenglykol- oder Ethylenisopropylenglykol-Typus; p ist bevorzugt 4 bis 20.
  • Als nichtionogene Tenside, aus denen die Komponente (a) hergestellt wird, seien die Tenside der Formel
    Figure imgb0001
        worin
    • R2 C9 bis C14-Alkyl,
    • R4 Wasserstoff, C1 bis C4-Alkyl oder C1-C5-Alkylphenyl,
    • von Y5 und Y6 der eine Rest Wasserstoff und der andere Ethyl ist.
    • n3 eine ganze Zahl von 4 bis 8 und
    • m3 eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten,
    genannt.
  • Die Herstellung der nichtionogenen Tenside der Formeln (1) und (4) geschieht in an sich bekannter Weise, so z.B. durch Umsetzung der entsprechenden Alkylenoxidanlagerungsprodukte mit Thionylchlorid und nachfolgender Umsetzung der entstandenen Chlorverbindung mit einem kurzkettigen, cycloaliphatischen, Fett-, Niederalkylphenyl- oder Styrylalkohol.
  • Saure wasserlöslich machende Gruppen, aus denen die Komponente (a) erhalten wird, sind z.B. Carbonyl- und/oder Sulfonsäuregruppen. Geeignet sind ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Carbon- oder Sulfonsäuren. Es können sowohl Monocarbonsäuren als auch Dicarbonsäuren und deren Anhydride sowie auch Sulfonsäuren, die jeweils einen ethylenisch ungesättigten aliphatischen Rest und vorzugsweise höchstens 7 Kohlenstoffatome aufweisen, in Betracht kommen. Bei den Monocarbonsäuren handelt es sich z.B. um die Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Halogenacrylsäure, 2-Hydroxyethylacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure. Ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren sind vorzugsweise die Fumarsäure, Maleinsäure oder Itaconsäure, ferner die Mesaconsäure, Citraconsäure, Glutaconsäure und Methylmalonsäure. Als Anhydrid dieser Säuren sei insbesondere Maleinsäureanhydrid genannt.
  • Als definitionsgemässe Sulfonsäuren kommen beispielsweise Vinylsulfonsäure oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure in Frage.
  • Vorzugsweise kommen Monocarbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methacrylsäure und vor allem die Acrylsäure, in Betracht.
  • Praktisch wichtige, der Komponente (a) entsprechende Verbindungen sind solche, die aus 5 bis 50 Gewichtsprozent eines nichtionogenen Tensids der Formel (4) und 95 bis 50 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure erhalten worden sind.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Komponente (a) der erfindungsgemässen Zusammensetzung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, zweckmässig in der Weise, dass man zunächst das entsprechende nichtionogenes Tensid mit mindestens 20 Gew.-%, bezogen auf das Endprodukt, einer ethylenisch ungesättigten Verbindung, die saure, wasserlöslich machende Gruppen aufweist, wie z.B. entsprechende Carbonsäuren, deren Anhydride oder Sulfonsäuren, zusammenbringt und anschliessend in Gegenwart von Katalysatoren, zweckmässig bei einer Temperatur von 60 bis 100°C die Umsetzung durchführt.
  • Als Katalysatoren werden vorzugsweise freie Radikale bildende organische Initiatoren verwendet. Geeignete Initiatoren zur Durchführung der Umsetzung sind z.B. symmetrische aliphatische Azoverbindungen wie Azo-bis-isobuttersäurenitril, Azo-bis-2-methyl-valeronitril, 1,1'-Azo-bis-1-cyclo-hexanitril und 2,2'-Azo-bis-isobuttersäurealkylester; symmetrische Diacylperoxide, wie z.B. Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylperoxid, Benzoylperoxid, brom-, nitro-, methyl- oder methoxy-substituierte Benzoylperoxide sowie Lauroylperoxid; symmetrische Peroxydicarbonate, wie z.B. Diethyl-, Diisopropyl-, Dicyclohexyl-, sowie Dibenzylperoxidicarbonat; tert.-Butylperoctoat, tert.-Butylperbenzoat oder tert.-Butylphenylperacetat sowie Peroxidcarbamate wie tert.-Butyl-N-(phenylperoxi)-carbamat oder tert.-Butyl-N-(2,3-dichlor- oder -4-chlorphenyl-peroxid)-carbamat. Weitere geeignete Peroxide sind: tert.-Butylhydroperoxid, Di-tert.-butylperoxid, Cumolhydroperoxid, Di-cumolperoxid und tert.-Butylperpivalat. Eine weitere geeignete Verbindung ist Kaliumpersulfat, das bei der vorliegenden Erfindung bevorzugt eingesetzt wird.
  • Die Katalysatoren werden in der Regel in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Ausgangsprodukte, eingesetzt.
  • Die Umsetzung wird vorteilhafterweise in inerter Atmosphäre, z.B. in Gegenwart von Stickstoff durchgeführt.
  • Als fakultative Komponente (c) kommt 2-Ethylkenylsulfat in Betracht.
  • Die erfindungsgemässen Textilhilfsmittelgemische können durch einfaches Verrühren der Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) hergestellt werden.
  • Die Herstellung erfolgt vorzugsweise dadurch, dass man die Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) unter Rühren mischt und deionisiertes Wasser hinzugibt, bis eine homogene Lösung vorliegt.
  • Bevorzugte erfindungsgemässe Textilhilfsmittel enthalten insbesondere mit Vorteil, bezogen auf das gesamte Gemisch,
    • 2 bis 22 Gew.-% der Komponente (a),
    • 10 bis 95 Gew.-% der Komponente (b),
    • 0 bis 15 Gew.-% der Komponente (c) und
    • ad 100 % Wasser.
  • Die neuen Gemische stellen schaumarme, APEO- und silikonfreie Textilhilfsmittel dar. Sie zeichnen sich auf Grund ihrer flüssigen Handelsform durch einfache Handhabung aus, weshalb sie besonders für moderne Dosiereinrichtungen geeignet sind. Sie sind universell einsetzbar und können daher für verschiedene Anwendungszwecke in Betracht kommen.
  • Beispielsweise können sie als Netzmittel, Textilwaschmittel, Dispergiermittel oder als Stabilisator in Peroxid-Bleichflotten eingesetzt werden.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum Netzen und/oder Waschen von Fasermaterialien. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in wässrigem Medium in Gegenwart eines Textilhilfsmittelgemisches, das
    • (a) ein Umsetzungsprodukt aus einem nichtionogenen Tensid der Formel (4) mit einer eine saure, wasserlöslich machende Gruppe aufweisenden Verbindung
    • (b) ein nichtionogenes Tensid der Formel (1) und gegebenenfalls
    • (c) 2-Ethylhexylsulfat als Hydrotropiermittel
    enthält, behandelt, wobei
    die Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Textilhilfsmittel den Behandlungsflotten zugesetzt wird, zwischen 0,1 und 30, vorzugsweise 0,2 und 10 g pro Liter Behandlungsflotte betragen. Diese Flotten können noch weitere Zusätze enthalten, z.B. Entschlichtungsmittel, Farbstoffe, optische Aufheller, Kunstharze und Alkalien wie Natriumhydroxid.
  • Als Fasermaterialien kommen in Betracht: Cellulose, insbesondere unvorbehandelte natürliche Cellulose wie z.B. Hanf, Leinen, Jute, Zellwolle, Viskose, Azetatreyon, native Cellulosefaser und besonders Rohbaumwolle, Wolle, Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Polyesterfasermaterialien sowie Fasermischungen, z.B. solche aus Polyacrylnitril/Baumwolle oder Polyester/Baumwolle.
  • Das zu behandelnde Fasermaterial kann in verschiedenen Verarbeitungsstufen vorliegen, so z.B. das cellulosehaltige Material als loses Material, Garn, Gewebe oder Gewirke. Hierbei handelt es sich also in der Regel stets um textile Fasermaterialien, die aus reinen textilen Cellulosefasern oder aus Gemischen von textilen Cellulosefasern mit textilen Synthesefasern hergestellt werden. Das Fasermaterial kann kontinuierlich oder diskontinuierlich in wässeriger Flotte behandelt werden.
  • Die wässerigen Behandlungsflotten können in bekannter Weise auf die Fasermaterialien aufgebracht werden, vorteilhaft durch Imprägnieren am Foulard, wobei die Flottenaufnahme etwa 70 bis 120 Gew.% beträgt. Das Foulardierverfahren kommt insbesondere beim Pad-Steam-Verfahren sowie Pad-Batch-Verfahren zur Anwendung.
  • Die Imprägnierung kann bei 10 bis 60°C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur, vorgenommen werden. Nach der Imprägnierung und Abquetschung wird das Cellulosematerial gegebenenfalls einer Hitzebehandlung, z.B. bei Temperaturen von 80 bis 140°C unterworfen. Vorzugsweise erfolgt die Hitzebehandlung durch Dämpfen bei 95 bis 140°C, vorzugsweise 100 bis 106°C. Je nach Art der Hitzeentwicklung und des Temperaturbereiches kann die Hitzebehandlung 30 Sekunden bis 60 Minuten dauern. Bei dem Pad-Batch-Verfahren wird die imprägnierte Ware ohne Trocknung aufgerollt und anschliessend gegebenenfalls mit einer Plastikfolie verpackt, und bei Raumtemperatur 1 bis 24 Stunden gelagert.
  • Die Behandlung der Fasermaterialien kann aber auch in langen Flotten bei einem Flottenverhältnis von z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:4 bis 1:25 und bei 10 bis 100, vorzugsweise 60 bis 98°C während etwa 1/4 bis 3 Stunden unter Normalbedingungen, d.h. unter atmosphärischem Druck in üblichen Apparaturen, z.B. einem Jigger, Jet oder einer Haspelkufe erfolgen. Gegebenenfalls kann aber auch die Behandlung bis 150°C, vorzugsweise 105 bis 140°C unter Druck in sogenannten Hochtemperatur-Apparaturen (HT-Apparaturen) durchgeführt werden.
  • Anschliessend werden die Fasermaterialien, wenn es das Verfahren verlangt, mit heissem Wasser von etwa 90 bis 98°C und dann mit warmem und zuletzt mit kaltem Wasser gründlich gespült, gegebenenfalls neutralisiert und hierauf vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen getrocknet.

Claims (10)

  1. Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie
    (a) ein Umsetzungsprodukt aus einem nichtionogenen Tensid der Formel
    Figure imgb0002
     worin
    R2 C9 bis C14-Alkyl,
    R4 Wasserstoff, C1 bis C4-Alkyl oder C1-C5-Alkylphenyl,
    von Y5 und Y6 der eine Rest Wasserstoff und der andere Ethyl ist,
    n3 eine ganze Zahl von 4 bis 8 und
    m3 eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten,
    mit einer eine saure, wasserlöslich machende Gruppe aufweisenden Verbindung
    (b) ein nichtionogenes Tensid der Formel
    Figure imgb0003
     worin
    R einen aliphatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen,
    R1 Wasserstoff, C1 bis C8-Alkyl, einen cycloaliphatischen Rest mit mindestens
    5 C-Atomen, C1-C5-Alkylphenyl oder Styryl,
    "Alkylen" einen Alkylenrest von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und
    p eine Zahl von 2 bis 60 bedeutet; und gegebenenfalls
    (c) als Hydrotropiermittel 2-Ethylhexylsulfat
    enthalten.
  2. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die saure, wasserlöslich machende Gruppe der Komponente (a) aus einer ethylenisch ungesättigten polymerisierbaren Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid entstammt.
  3. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Komponente (a) die ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren Monocarbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Methacrylsäure oder Acrylsäure bedeuten.
  4. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Komponente (a) als Monocarbonsäure Acrylsäure verwendet wird.
  5. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (a) aus 5 bis 50 Gew.-% eines nichtionogenen Tensids gemäss Formel (4) und 95 bis 50 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure erhalten worden ist.
  6. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf das Mittel,
    2 bis 22 Gew.-% der Komponente (a),
    10 bis 95 Gew.-% der Komponente (b),
    0 bis 15 Gew.-% der Komponente (c) und
    ad 100 % Wasser
    enthalten.
  7. Verwendung des Textilhilfsmittels gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6 als Netzmittel, Textilwaschmittel, Dispergiermittel oder als Stabilisatoren in den Peroxid-Bleichflotten.
  8. Verfahren zum Netzen und/oder Waschen von Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in wässrigem Medium in Gegenwart eines Textilhilfsmittelgemisches, das
    (a) ein Umsetzungsprodukt aus einem nichtionogenen Tensid der Formel (4) mit einer eine saure, wasserlöslich machende Gruppe aufweisenden Verbindung
    (b) ein nichtionogenes Tensid der Formel (1) und gegebenenfalls
    (c) 2-Ethylhexylsulfat als Hydrotropiermittel
    enthält, behandelt, wobei
    das Textilhilfsmittel in einer Menge von 0,1 bis 30 g pro Liter Flotte eingesetzt wird.
  9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Fasermaterial kontinuierlich oder diskontinuierlich behandelt wird.
  10. Das gemäss einem der Ansprüche 8 oder 9 behandelte Fasermaterial.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0638635A1 (de) * 1993-08-12 1995-02-15 Ciba-Geigy Ag Wässrige Textilhilfsmittel
DE4327327A1 (de) * 1993-08-13 1995-02-16 Henkel Kgaa Detergensgemische
EP0744459B1 (de) * 1995-05-19 2001-10-10 Ciba SC Holding AG Multifunktioneller Waschrohstoff
DE19719855A1 (de) * 1997-05-12 1998-11-19 Henkel Kgaa Netzmittel für die textile Vorbehandlung
EP1092804B1 (de) 1999-10-16 2005-08-10 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzung für die Vorbehandlung von Fasermaterialien
EP1149945A1 (de) * 2000-04-29 2001-10-31 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzung für die Vorbehandlung von Fasermaterialien
DE10118236A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-17 Ciba Sc Pfersee Gmbh Zusammensetzung für die Vorbehandlung von Fasermaterialien
PL3359515T3 (pl) 2015-10-07 2020-07-27 Elementis Specialties, Inc. Środek zwilżający i przeciwpieniący

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1814439A1 (de) * 1968-02-23 1969-10-16 Continental Oil Co Wenig schaeumende nichtionogene Detergentien
US4207421A (en) * 1977-11-21 1980-06-10 Olin Corporation Biodegradable, alkali stable, non-ionic surfactants
DE3005515A1 (de) * 1980-02-14 1981-08-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von butoxylierten ethylenoxidaddukten an hoehere alkohole als schaumarme tenside in spuel- und reinigungsmitteln
EP0098803B1 (de) * 1982-07-06 1986-07-30 Ciba-Geigy Ag Wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Pfropfpolymerisate, deren Herstellung und Verwendung
US4826618A (en) * 1984-02-22 1989-05-02 Diversey Corporation Stable detergent emulsions
DE3418523A1 (de) * 1984-05-18 1985-11-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Endgruppenverschlossene fettalkoholalkoxylate fuer industrielle reinigungsprozesse, insbesondere fuer die flaschenwaesche und fuer die metallreinigung
US4622173A (en) * 1984-12-31 1986-11-11 Colgate-Palmolive Co. Non-aqueous liquid laundry detergents containing three surfactants including a polycarboxylic acid ester of a non-ionic
EP0197001B1 (de) * 1985-03-07 1988-10-19 Ciba-Geigy Ag Hilfsmittelgemisch und seine Verwendung als Färberei- oder Textilhilfsmittel
US4661279A (en) * 1985-11-22 1987-04-28 Basf Corporation Detergent composition
US4836951A (en) * 1986-02-19 1989-06-06 Union Carbide Corporation Random polyether foam control agents
DE3773781D1 (de) * 1986-07-24 1991-11-21 Henkel Kgaa Schaumarme und/oder schaumdaempfende tensidgemische und ihre verwendung.
US4844710A (en) * 1986-12-08 1989-07-04 Ciba-Geigy Corporation Aqueous textile assistant of high storage stability and hard water resistance
EP0295205A1 (de) * 1987-06-05 1988-12-14 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Klotzfärben oder -ausrüsten mit kontinuierlicher Fixierung von Textilmaterialien
DE3723323C2 (de) * 1987-07-15 1998-03-12 Henkel Kgaa Hydroxy-Mischether, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE3726121A1 (de) * 1987-08-06 1989-02-16 Basf Ag Veretherung von polyoxyalkylenderivaten
US4832865A (en) * 1988-01-05 1989-05-23 Ppg Industries, Inc. Composition containing non-ionic surfactant
DE3802783A1 (de) * 1988-01-30 1989-08-10 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von alkylenglykoldialkylethern
ES2060811T3 (es) * 1988-09-01 1994-12-01 Ciba Geigy Ag Humectante y detergente acuoso resistente al agua dura, su preparacion y empleo en el pretratamiento textil.
US5049303A (en) * 1988-11-09 1991-09-17 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Detergent compositions containing a mixture of an ethylene oxide/propylene oxide block copolymer and a polycarboxylate
US4956115A (en) * 1989-05-23 1990-09-11 Hoechst Celanese Corporation Water borne solvent strippers
EP0406168B1 (de) * 1989-06-30 1994-04-27 Ciba-Geigy Ag Phenylalkylglycidether-Anlagerungsprodukte
ATE126289T1 (de) * 1989-09-26 1995-08-15 Ciba Geigy Ag Wässriges, lagerstabiles, gering schäumendes netzmittel.

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ES2106068T3 (es) 1997-11-01
US5456847A (en) 1995-10-10
JPH0544161A (ja) 1993-02-23
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EP0462059A3 (en) 1992-03-11

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