EP0462059B1 - Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung Download PDF

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EP0462059B1
EP0462059B1 EP19910810421 EP91810421A EP0462059B1 EP 0462059 B1 EP0462059 B1 EP 0462059B1 EP 19910810421 EP19910810421 EP 19910810421 EP 91810421 A EP91810421 A EP 91810421A EP 0462059 B1 EP0462059 B1 EP 0462059B1
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, ihre Herstellung und vielfache Verwendung z.B. als Netzmittel, Waschmittel, Dispergiermittel oder als Stabilisatoren in Peroxid-Bleichflotten.
  • Die EP-A-0,360,736 offenbart ein Netz- und Waschmittel, das (a) ein Gemisch aus monomeren und oligomeren Phosphorsäureestern, (b) ein Mischpolymerisat aus monomeren Carbon- oder Sulfonsäuren und Polyalkylenoxidaddukten, (c) ein nichtionogenes Tensid und (e) ein Antischaummittel als fakultative Komponente enthält. Es findet Verwendung in der Textilvorbehandlung.
  • Die EP-A-0,299,691 offenbart eine stabile Zusammensetzung, die (a) einen Emulsionsstabilisator enthält, der hergestellt wird durch die Polymerisation einer ungesättigten Carbonsäure, wie z.B. Acrylsäure, in Anwesenheit eines wasserlöslichen nichtionogenen Tensids und (b) eines freien nichtionogenen Tensids, und als geeignetes Hydrotropiermittel Diisonaphthalinmonosulfonat. Die Zusammensetzung findet Verwendung in der Textilbehandlung zur Entfernung von kohlenwasserstoffhaltigem Schmutz.
  • Die erfindungsgemässen schaumarmen, silikonfreien, wässrigen Textilhilfsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die in Ansprüch 1 aufgeführten Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) enthalten.
  • Der Substituent R in Formel (1) stellt vorteilhafterweise den Kohlenwasserstoffrest eines ungesättigten oder gesättigten aliphatischen Monoalkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen dar. Der Kohlenwasserstoffrest kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise bedeutet R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 14 C-Atomen.
  • Niederalkyl bedeuten Kohlenwasserstoffreste, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für derartige Gruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.Butyl, tert.Butyl, Amyl, Isoamyl oder tert.Amyl.
  • Als aliphatische gesättigte Monoalkohole können natürliche Alkohole, wie z.B. Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol oder Stearylalkohol, sowie synthetische Alkohole, wie z.B. 2-Ethylhexanol, 1,1,3,3-Tetramethylbutanol, Octan-2-ol, Isononylalkohol, Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Decanol, C9-C11-Oxoalkohol, Tridecylalkohol, Isotridecanol oder lineare primäre Alkohole (Alfole) mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht kommen. Einige Vertreter dieser Alfole sind Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) oder Alfol (16-18). ("Alfol" ist ein eingetragenes Warenzeichen).
  • Ungesättigte aliphatische Monoalkohole sind beispielsweise Dodecenylalkohol, Hexadecenylalkohol oder Oleylalkohol.
  • Die Alkoholreste können einzeln oder in Form von Gemischen aus zwei oder mehreren Komponenten vorhanden sein, wie z.B. Mischungen von Alkyl- und/oder Alkenylgruppen, die sich von Soja-Fettsäuren, Palmkernfettsäuren oder Talg-Oelen ableiten.
  • (Alkylen-O)p-Ketten sind bevorzugt vom Ethylenglykol-, Ethylenpropylenglykol- oder Ethylenisopropylenglykol-Typus; p ist bevorzugt 4 bis 20.
  • Als nichtionogene Tenside, aus denen die Komponente (a) hergestellt wird, seien die Tenside der Formel
    Figure imgb0001
        worin
    • R2 C9 bis C14-Alkyl,
    • R4 Wasserstoff, C1 bis C4-Alkyl oder C1-C5-Alkylphenyl,
    • von Y5 und Y6 der eine Rest Wasserstoff und der andere Ethyl ist.
    • n3 eine ganze Zahl von 4 bis 8 und
    • m3 eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten,
    genannt.
  • Die Herstellung der nichtionogenen Tenside der Formeln (1) und (4) geschieht in an sich bekannter Weise, so z.B. durch Umsetzung der entsprechenden Alkylenoxidanlagerungsprodukte mit Thionylchlorid und nachfolgender Umsetzung der entstandenen Chlorverbindung mit einem kurzkettigen, cycloaliphatischen, Fett-, Niederalkylphenyl- oder Styrylalkohol.
  • Saure wasserlöslich machende Gruppen, aus denen die Komponente (a) erhalten wird, sind z.B. Carbonyl- und/oder Sulfonsäuregruppen. Geeignet sind ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Carbon- oder Sulfonsäuren. Es können sowohl Monocarbonsäuren als auch Dicarbonsäuren und deren Anhydride sowie auch Sulfonsäuren, die jeweils einen ethylenisch ungesättigten aliphatischen Rest und vorzugsweise höchstens 7 Kohlenstoffatome aufweisen, in Betracht kommen. Bei den Monocarbonsäuren handelt es sich z.B. um die Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Halogenacrylsäure, 2-Hydroxyethylacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure. Ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren sind vorzugsweise die Fumarsäure, Maleinsäure oder Itaconsäure, ferner die Mesaconsäure, Citraconsäure, Glutaconsäure und Methylmalonsäure. Als Anhydrid dieser Säuren sei insbesondere Maleinsäureanhydrid genannt.
  • Als definitionsgemässe Sulfonsäuren kommen beispielsweise Vinylsulfonsäure oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure in Frage.
  • Vorzugsweise kommen Monocarbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methacrylsäure und vor allem die Acrylsäure, in Betracht.
  • Praktisch wichtige, der Komponente (a) entsprechende Verbindungen sind solche, die aus 5 bis 50 Gewichtsprozent eines nichtionogenen Tensids der Formel (4) und 95 bis 50 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure erhalten worden sind.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Komponente (a) der erfindungsgemässen Zusammensetzung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, zweckmässig in der Weise, dass man zunächst das entsprechende nichtionogenes Tensid mit mindestens 20 Gew.-%, bezogen auf das Endprodukt, einer ethylenisch ungesättigten Verbindung, die saure, wasserlöslich machende Gruppen aufweist, wie z.B. entsprechende Carbonsäuren, deren Anhydride oder Sulfonsäuren, zusammenbringt und anschliessend in Gegenwart von Katalysatoren, zweckmässig bei einer Temperatur von 60 bis 100°C die Umsetzung durchführt.
  • Als Katalysatoren werden vorzugsweise freie Radikale bildende organische Initiatoren verwendet. Geeignete Initiatoren zur Durchführung der Umsetzung sind z.B. symmetrische aliphatische Azoverbindungen wie Azo-bis-isobuttersäurenitril, Azo-bis-2-methyl-valeronitril, 1,1'-Azo-bis-1-cyclo-hexanitril und 2,2'-Azo-bis-isobuttersäurealkylester; symmetrische Diacylperoxide, wie z.B. Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylperoxid, Benzoylperoxid, brom-, nitro-, methyl- oder methoxy-substituierte Benzoylperoxide sowie Lauroylperoxid; symmetrische Peroxydicarbonate, wie z.B. Diethyl-, Diisopropyl-, Dicyclohexyl-, sowie Dibenzylperoxidicarbonat; tert.-Butylperoctoat, tert.-Butylperbenzoat oder tert.-Butylphenylperacetat sowie Peroxidcarbamate wie tert.-Butyl-N-(phenylperoxi)-carbamat oder tert.-Butyl-N-(2,3-dichlor- oder -4-chlorphenyl-peroxid)-carbamat. Weitere geeignete Peroxide sind: tert.-Butylhydroperoxid, Di-tert.-butylperoxid, Cumolhydroperoxid, Di-cumolperoxid und tert.-Butylperpivalat. Eine weitere geeignete Verbindung ist Kaliumpersulfat, das bei der vorliegenden Erfindung bevorzugt eingesetzt wird.
  • Die Katalysatoren werden in der Regel in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Ausgangsprodukte, eingesetzt.
  • Die Umsetzung wird vorteilhafterweise in inerter Atmosphäre, z.B. in Gegenwart von Stickstoff durchgeführt.
  • Als fakultative Komponente (c) kommt 2-Ethylkenylsulfat in Betracht.
  • Die erfindungsgemässen Textilhilfsmittelgemische können durch einfaches Verrühren der Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) hergestellt werden.
  • Die Herstellung erfolgt vorzugsweise dadurch, dass man die Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) unter Rühren mischt und deionisiertes Wasser hinzugibt, bis eine homogene Lösung vorliegt.
  • Bevorzugte erfindungsgemässe Textilhilfsmittel enthalten insbesondere mit Vorteil, bezogen auf das gesamte Gemisch,
    • 2 bis 22 Gew.-% der Komponente (a),
    • 10 bis 95 Gew.-% der Komponente (b),
    • 0 bis 15 Gew.-% der Komponente (c) und
    • ad 100 % Wasser.
  • Die neuen Gemische stellen schaumarme, APEO- und silikonfreie Textilhilfsmittel dar. Sie zeichnen sich auf Grund ihrer flüssigen Handelsform durch einfache Handhabung aus, weshalb sie besonders für moderne Dosiereinrichtungen geeignet sind. Sie sind universell einsetzbar und können daher für verschiedene Anwendungszwecke in Betracht kommen.
  • Beispielsweise können sie als Netzmittel, Textilwaschmittel, Dispergiermittel oder als Stabilisator in Peroxid-Bleichflotten eingesetzt werden.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum Netzen und/oder Waschen von Fasermaterialien. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in wässrigem Medium in Gegenwart eines Textilhilfsmittelgemisches, das
    • (a) ein Umsetzungsprodukt aus einem nichtionogenen Tensid der Formel (4) mit einer eine saure, wasserlöslich machende Gruppe aufweisenden Verbindung
    • (b) ein nichtionogenes Tensid der Formel (1) und gegebenenfalls
    • (c) 2-Ethylhexylsulfat als Hydrotropiermittel
    enthält, behandelt, wobei
    die Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Textilhilfsmittel den Behandlungsflotten zugesetzt wird, zwischen 0,1 und 30, vorzugsweise 0,2 und 10 g pro Liter Behandlungsflotte betragen. Diese Flotten können noch weitere Zusätze enthalten, z.B. Entschlichtungsmittel, Farbstoffe, optische Aufheller, Kunstharze und Alkalien wie Natriumhydroxid.
  • Als Fasermaterialien kommen in Betracht: Cellulose, insbesondere unvorbehandelte natürliche Cellulose wie z.B. Hanf, Leinen, Jute, Zellwolle, Viskose, Azetatreyon, native Cellulosefaser und besonders Rohbaumwolle, Wolle, Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Polyesterfasermaterialien sowie Fasermischungen, z.B. solche aus Polyacrylnitril/Baumwolle oder Polyester/Baumwolle.
  • Das zu behandelnde Fasermaterial kann in verschiedenen Verarbeitungsstufen vorliegen, so z.B. das cellulosehaltige Material als loses Material, Garn, Gewebe oder Gewirke. Hierbei handelt es sich also in der Regel stets um textile Fasermaterialien, die aus reinen textilen Cellulosefasern oder aus Gemischen von textilen Cellulosefasern mit textilen Synthesefasern hergestellt werden. Das Fasermaterial kann kontinuierlich oder diskontinuierlich in wässeriger Flotte behandelt werden.
  • Die wässerigen Behandlungsflotten können in bekannter Weise auf die Fasermaterialien aufgebracht werden, vorteilhaft durch Imprägnieren am Foulard, wobei die Flottenaufnahme etwa 70 bis 120 Gew.% beträgt. Das Foulardierverfahren kommt insbesondere beim Pad-Steam-Verfahren sowie Pad-Batch-Verfahren zur Anwendung.
  • Die Imprägnierung kann bei 10 bis 60°C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur, vorgenommen werden. Nach der Imprägnierung und Abquetschung wird das Cellulosematerial gegebenenfalls einer Hitzebehandlung, z.B. bei Temperaturen von 80 bis 140°C unterworfen. Vorzugsweise erfolgt die Hitzebehandlung durch Dämpfen bei 95 bis 140°C, vorzugsweise 100 bis 106°C. Je nach Art der Hitzeentwicklung und des Temperaturbereiches kann die Hitzebehandlung 30 Sekunden bis 60 Minuten dauern. Bei dem Pad-Batch-Verfahren wird die imprägnierte Ware ohne Trocknung aufgerollt und anschliessend gegebenenfalls mit einer Plastikfolie verpackt, und bei Raumtemperatur 1 bis 24 Stunden gelagert.
  • Die Behandlung der Fasermaterialien kann aber auch in langen Flotten bei einem Flottenverhältnis von z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:4 bis 1:25 und bei 10 bis 100, vorzugsweise 60 bis 98°C während etwa 1/4 bis 3 Stunden unter Normalbedingungen, d.h. unter atmosphärischem Druck in üblichen Apparaturen, z.B. einem Jigger, Jet oder einer Haspelkufe erfolgen. Gegebenenfalls kann aber auch die Behandlung bis 150°C, vorzugsweise 105 bis 140°C unter Druck in sogenannten Hochtemperatur-Apparaturen (HT-Apparaturen) durchgeführt werden.
  • Anschliessend werden die Fasermaterialien, wenn es das Verfahren verlangt, mit heissem Wasser von etwa 90 bis 98°C und dann mit warmem und zuletzt mit kaltem Wasser gründlich gespült, gegebenenfalls neutralisiert und hierauf vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen getrocknet.

Claims (10)

  1. Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie
    (a) ein Umsetzungsprodukt aus einem nichtionogenen Tensid der Formel
    Figure imgb0002
     worin
    R2 C9 bis C14-Alkyl,
    R4 Wasserstoff, C1 bis C4-Alkyl oder C1-C5-Alkylphenyl,
    von Y5 und Y6 der eine Rest Wasserstoff und der andere Ethyl ist,
    n3 eine ganze Zahl von 4 bis 8 und
    m3 eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten,
    mit einer eine saure, wasserlöslich machende Gruppe aufweisenden Verbindung
    (b) ein nichtionogenes Tensid der Formel
    Figure imgb0003
     worin
    R einen aliphatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen,
    R1 Wasserstoff, C1 bis C8-Alkyl, einen cycloaliphatischen Rest mit mindestens
    5 C-Atomen, C1-C5-Alkylphenyl oder Styryl,
    "Alkylen" einen Alkylenrest von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und
    p eine Zahl von 2 bis 60 bedeutet; und gegebenenfalls
    (c) als Hydrotropiermittel 2-Ethylhexylsulfat
    enthalten.
  2. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die saure, wasserlöslich machende Gruppe der Komponente (a) aus einer ethylenisch ungesättigten polymerisierbaren Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid entstammt.
  3. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Komponente (a) die ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren Monocarbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Methacrylsäure oder Acrylsäure bedeuten.
  4. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Komponente (a) als Monocarbonsäure Acrylsäure verwendet wird.
  5. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (a) aus 5 bis 50 Gew.-% eines nichtionogenen Tensids gemäss Formel (4) und 95 bis 50 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure erhalten worden ist.
  6. Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf das Mittel,
    2 bis 22 Gew.-% der Komponente (a),
    10 bis 95 Gew.-% der Komponente (b),
    0 bis 15 Gew.-% der Komponente (c) und
    ad 100 % Wasser
    enthalten.
  7. Verwendung des Textilhilfsmittels gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6 als Netzmittel, Textilwaschmittel, Dispergiermittel oder als Stabilisatoren in den Peroxid-Bleichflotten.
  8. Verfahren zum Netzen und/oder Waschen von Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in wässrigem Medium in Gegenwart eines Textilhilfsmittelgemisches, das
    (a) ein Umsetzungsprodukt aus einem nichtionogenen Tensid der Formel (4) mit einer eine saure, wasserlöslich machende Gruppe aufweisenden Verbindung
    (b) ein nichtionogenes Tensid der Formel (1) und gegebenenfalls
    (c) 2-Ethylhexylsulfat als Hydrotropiermittel
    enthält, behandelt, wobei
    das Textilhilfsmittel in einer Menge von 0,1 bis 30 g pro Liter Flotte eingesetzt wird.
  9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Fasermaterial kontinuierlich oder diskontinuierlich behandelt wird.
  10. Das gemäss einem der Ansprüche 8 oder 9 behandelte Fasermaterial.
EP19910810421 1990-06-11 1991-06-04 Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung Expired - Lifetime EP0462059B1 (de)

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CH194590 1990-06-11
CH1945/90 1990-06-11
CH70991 1991-03-08
CH709/91 1991-03-08

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Publication Number Publication Date
EP0462059A2 EP0462059A2 (de) 1991-12-18
EP0462059A3 EP0462059A3 (en) 1992-03-11
EP0462059B1 true EP0462059B1 (de) 1997-07-02

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