EP0459950B1 - Stabilisierung von Färbungen auf Polyamidfasern - Google Patents

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EP0459950B1
EP0459950B1 EP91810388A EP91810388A EP0459950B1 EP 0459950 B1 EP0459950 B1 EP 0459950B1 EP 91810388 A EP91810388 A EP 91810388A EP 91810388 A EP91810388 A EP 91810388A EP 0459950 B1 EP0459950 B1 EP 0459950B1
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hydrogen
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EP91810388A
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Gerhard Dr. Reinert
Francesco Dr. Fuso
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Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/325—Amines
    • D06M13/342—Amino-carboxylic acids; Betaines; Aminosulfonic acids; Sulfo-betaines
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der thermischen und/oder photochemischen Stabilität der Färbungen auf den Polyamidfasern sowie das nach diesem Verfahren gefärbte Polyamidfasermaterial.
  • Aus US-A-3 665 031 ist bekannt, ungefärbte Polymere, wie z.B. Polyamide gegen den Einfluss von Hitze und/oder Sauerstoff (Luftoxidation) mit Hilfe von wasserlöslichen phenolischen Antioxidantien zu schützen. Dieser Schutz genügt aber den heutigen Anforderungen nicht.
  • Aus EP-A-0 255 481 ist ein Verfahren zur photochemischen Stabilisierung von Polyamidfasermaterialien mit Hilfe von wasserlöslichen Kupferkomplexverbindungen bekannt.
  • Es wurde nun gefunden, dass die Färbungen auf den Polyamidfasern durch eine Behandlung mit phenolischen wasserlöslichen Antioxidantien und UV-Absorbern besser geschützt werden können.
  • Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Verbesserung der thermischen und/oder photochemischen Stabilität von Färbungen auf den Polyamidfasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Fasern mit einem Mittel aus wässrigem Bad behandelt, welches
    • (A) eine wasserlösliche Verbindung der Formel (1)

              (1)   (A-Y-)nZ(-W)m

      in welcher
      • A den Rest eines sterisch gehinderten Phenols der Benzolreihe,
      • Y einen Rest der Formeln (2) oder (3)
        Figure imgb0001
        Figure imgb0002
         worin
      • X und X' unabhängig voneinander Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen,
      • R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe und
      • x, x' und y unabhängig voneinander je 0 oder 1 sind,
      • Z einen aliphatischen oder einen carbocyclischen aromatischen Rest, wobei letzterer höchstens zwei mono- oder bicyclische Kerne enthält,
      • W die Sulfogruppe und
      • m und n unabhängig voneinander 1 oder 2 bedeuten, und deren wasserlösliche Salze, und
    • (B) einen UV-Absorber, und
    • (C) einen Dispersions-, Säure- oder Metallkomplexfarbstoff enthält.
  • A in Formel (1) bedeutet beispielsweise einen Monohydroxyphenyl-Rest, in dem mindestens eine o-Stellung zur Hydroxylgruppe durch eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe substituiert ist und der gegebenenfalls noch weitere Substituenten trägt.
  • Alkylgruppen in o-Stellung zur Hydroxylgruppe von A können gerade oder verzweigt sein und 1-12, vorzugsweise 4-8 C-Atome enthalten. Bevorzugt sind dabei α-verzweigte Alkylgruppen. Es handelt sich dabei beispielsweise um die Methyl-, Aethyl-, iso-Propyl-, tert.Butyl-, iso-Amyl-, Octyl-, tert.Octyl- und Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt ist dabei die tert.Butylgruppe.
  • Cycloalkylgruppen in o-Stellung zur Hydroxylgruppe von A enthalten 6-10, vorzugsweise 6-8 C-Atome. Beispiele dafür sind die Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl- und Cyclooctylgruppe.
  • Aralkylgruppen in o-Stellung zur Hydroxylgruppe von A enthalten 7-10, vorzugsweise 8-9 C-Atome. Beispiele dafür sind die α-Methyl- und α,α-Dimethylbenzylgruppe.
  • Der Rest A kann daneben noch durch weitere, vorstehend definierte Alkyl-, Cycloalkyloder Aralkylgruppen substituiert sein, wobei diese bevorzugt in o'- oder p-Stellung zur Hydroxylgruppe stehen, soweit diese Stellungen nicht durch die Bindung an Y besetzt sind. Vorteilhaft ist weiterhin mindestens eine m-Stellung zur Hydroxylgruppe unsubstituiert, während die andere durch niedere Alkylgruppen, wie die Methylgruppe, substituiert sein kann.
  • Aus Gründen der leichten Zugänglichkeit und ihrer günstigen Stabilisierungswirkung sind Verbindungen der Formel (1) besonders bevorzugt, in denen A einen Rest der Formel (4)
    Figure imgb0003
     in der
    R und R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder tert.Butyl darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome von R und R1 mindestens 2 beträgt, bedeutet.
  • X und X' in Formeln (2) und (3) können geradkettig oder verzweigt sein und 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 5 C-Atome enthalten. Beispiele dafür sind der Methylen-, Aethylen-, Trimethylen-, Propylen-, 2-Thia-trimethylen- oder der 2-Oxapentamethylenrest.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen in den Resten X und X' nicht zwei Heteroatome an das gleiche gesättigte, d.h. tetraedrische Kohlenstoffatom gebunden sind.
  • R2 oder R3 in Formeln (2) und (3) können als Alkylgruppe geradkettig oder verzweigt sein und 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 8 C-Atome enthalten. Beispiele dafür sind die Methyl-, Aethyl-, iso-Propyl-, Pentyl-, Octyl-, Dodecyl- und Octadecylgruppe.
  • Als substituierte Alkylgruppe bedeuten R2 oder R3 beispielsweise eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Aminoalkyl-, Alkylaminoalkyl- oder eine Dialkylaminoalkylgruppe mit insgesamt 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 C-Atomen. Beispiele dafür sind die β-Hydroxyäthyl-, β-Methoxyäthyl-, β-Aminoäthyl-, β,β'-Diäthylaminoäthyl- oder die β-Butylaminoäthylgruppe.
  • R2 oder R3 können auch eine Arylgruppe, bevorzugt die Phenylgruppe darstellen.
  • Dabei zeigen Verbindungen, in denen y in Formeln (2) und (3) Null bedeutet, im allgemeinen eine wesentlich bessere Stabilisierungswirkung als solche Verbindungen, in denen y Eins bedeutet.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), in denen Y einen Rest der Formel (5)
    Figure imgb0004
     worin
    • R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und
    • X" C1-C4-Alkylen bedeuten, darstellt.
  • Z in Formel (1) bedeutet beispielsweise den Rest eines unsubstituierten oder durch Carboxylgruppen substituierten niederen Alkans mit mindestens zwei C-Atomen, den Rest eines unsubstituierten oder durch Chlor oder Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonylamino, Hydroxy, Carboxy, Phenyläthyl, Styryl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfonyl oder Acylamino substituierten Benzolkerns, wobei die Gruppe W direkt an diesen Benzolkern oder an einen monocyclischen Arylrest eines seiner Substituenten gebunden sein kann, oder es bedeutet den Naphthalin- oder Tetralinrest.
  • Als Rest eines niederen Alkans kann Z geradkettig oder verzweigt sein und 2 bis 5, vorzugsweise 2 C-Atome enthalten. Es handelt sich also beispielsweise um den Aethylen-, Propylen-, Trimethylen- oder Pentamethylenrest. Dieser Rest kann gegebenenfalls noch durch Carboxylgruppen substituiert sein. Ein Beispiel dafür ist der Carboxyäthylenrest.
  • Als Benzolrest kann Z in Formel (1) noch weiter substituiert sein. Es kann beispielsweise geradkettige oder verzweigte C1-C4-Alkylreste aufweisen, z.B. durch die Methyl-, Aethyloder iso-Propylgruppe substituiert sein; dabei ist die Methylgruppe bevorzugt. C1-C4-Alkoxygruppen als Substituenten eines Benzolrestes Z sind beispielsweise die Methoxy-, Aethoxy- oder Butoxygruppe. Ist Z als Benzolrest durch eine Acylaminogruppe substituiert, so leitet sich dessen Acylrest insbesondere von einer C2-C6-aliphatischen oder einer monocarbocyclischen aromatischen Carbonsäure ab. Beispiele sind der Rest der Essig-, Propion-, β-Methoxypropion-, Benzoe-, Aminobenzoe- oder Methylbenzoesäure. Beispiele für C1-C4-Alkoxycarbonylaminogruppen als Substituenten eines Benzolrestes Z sind der Methoxy-, Aethoxy- oder Butoxycarbonylaminorest.
  • Enthält die Gruppe Z als Substituenten Phenyläthyl-, Styryl-, Phenyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Phenylsulfonylgruppen, so können diese gegebenenfalls durch Chlor oder Brom, C1-C4-Alkylgruppen, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, C1-C4-Alkoxygruppen, wie die Methoxygruppe, Acylaminogruppen, wie die Acetyl- oder Benzoylaminogruppe oder Alkoxycarbonylaminogruppen, wie die Methoxy- oder Aethoxycarbonylaminogruppe substituiert sein.
  • Gegebenenfalls können auch mehrere, gleiche oder verschiedene der oben genannten Substituenten des Benzolrestes Z oder seiner arylgruppenhaltigen Substituenten gleichzeitig vorhanden sein.
  • Als Naphthalinrest kann die Gruppe Z gegebenenfalls noch durch C1-C4-Alkyl- oder Alkoxygruppen, wie die Methyl- oder Methoxygruppe substituiert sein.
  • Dabei zeigen im allgemeinen Verbindungen der Formel (1), in denen der Rest Z Hydroxyl-, Amino-, Acylamino-, Alkoxycarbonylamino- oder Styrylsubstituenten enthält, eine stärkere Verfärbung beim Belichten als Verbindungen, in denen Z frei von Substituenten oder andersartig substituiert ist.
  • Aus ökonomischen Gründen sind Verbindungen besonders bevorzugt, in denen Z den Aethylenrest, einen Phenylen-, Toluylen-, Chlorphenylen- oder Naphthylenrest oder einen zweiwertigen Rest des Diphenyläthers, eines Methyl- oder eines Chlordiphenyläthers, beziehungsweise in bestimmten Applikationen Verbindungen, in denen Z einen dreiwertigen Rest des Benzols oder Naphthalins bedeutet. Dabei zeigen Verbindungen, in denen Z einen Phenyl- bzw. Diphenylätherrest bedeutet, besonders gute Lichtechtheit, während Verbindungen, in denen Z einen Naphthyl- bzw. Phenyläthylphenylrest bedeutet, ausgezeichnete Waschechtheiten aufweisen.
  • Die Sulfogruppe W in Formel (1) ist frei, kann aber auch vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze, Erdalkalisalze, des Ammoniumsalzes oder der Salze organischer Stickstoffbasen vorliegen. Wegen der Schwerlöslichkeit gewisser Calcium-, Strontium- und Bariumsalze in wasserhaltigen Medien sowie aus ökonomischen Gründen sind dabei Verbindungen der Formel (1) bevorzugt, in denen die Gruppe W in Form ihres Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Ammoniumsalzes oder als Ammoniumsalz einer organischen Stickstoffbase vorliegt, dessen Kation der Formel (6) (6)    N + R'R"R"'R""
    Figure imgb0005
    entspricht, worin
    R', R", R"', R"" unabhängig voneinander Wasserstoff, einen C1-C4-Alkyl- oder β-Hydroxy-C1-C4-Alkylrest oder einen Cyclohexylrest bedeuten, wobei mindestens zwei dieser Reste miteinander ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem bilden können.
  • Beispiele für organische Stickstoffbasen, die mit der Gruppe W solche Ammoniumsalze bilden können, sind: Trimethylamin, Triäthylamin, Triäthanolamin, Diäthanolamin, Aethanolamin, Cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Hexamethylenimin oder Morpholin.
  • Besonders günstig in ihrer Stabilisierungswirkung sind Verbindungen der Formel (7)
    Figure imgb0006
     In dieser Formel bedeuten
    • R und R1 unabhängig voneinander Methyl oder tert.Butyl,
    • R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
    • X" C1-C4-Alkylen,
    • Z den Aethylenrest, einen zwei- oder dreiwertigen Rest des Benzols oder Naphthalins oder einen zweiwertigen Rest des Diphenyläthers,
    • W die Sulfogruppe und
    • n 1 oder 2.
  • Die Gruppe W kann in diesen Verbindungen frei oder auch in Form ihrer vorstehend definierten Salze vorliegen.
  • Unter den Verbindungen der Formel (7) sind diejenigen mit R = R1 = Methyl ökonomisch besonders vorteilhaft, während diejenigen mit R = Methyl und R1 = tert.Butyl und besonders diejenigen mit R = R1 = tert.Butyl eine ausgezeichnete Alkalibeständigkeit besitzen.
  • Als Komponente (B) können beispielsweise alle jene UV-Absorber genannt werden, die z.B. in den US-A-2 777 828: 2 853 521; 3 259 627; 3 293 247; 3 382 183; 3 403 183; 3 423 360; 4 127 586; 4 230 867; 4 511 596 und 4 698 064 beschrieben sind.
  • Bevorzugt eignen sich jedoch wasserlöslich gemachte UV-Absorber. Solche sind z.B. in den US-A-4 141 903, 4 230 867, 4 698 064 und 4 770 667 beschrieben.
  • Es können z.B. folgende Verbindungen eingesetzt werden:
    • a) 2-Hydroxybenzophenone der Formel (8)
      Figure imgb0007
       worin
      • R1 Wasserstoff, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy oder Phenoxy,
      • R2 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder Sulfo,
      • R3 Wasserstoff, Hydroxy oder C1-C4-Alkoxy und
      • R4 Wasserstoff, Hydroxy oder Carboxy bedeuten,
    • b) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der Formel (9)
      Figure imgb0008
       worin
      • R1 Wasserstoff, Chlor, Sulfo, C1-C12-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, (C1-C8-Alkyl)-phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder sulfoniertes C7-C9-Phenylalkyl,
      • R2 Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Hydroxy oder Sulfo,
      • R3 C1-C12-Alkyl, Chlor, Sulfo, C1-C4-Alkoxy, Phenyl, (C1-C8-Alkyl)-phenyl, C5-C6-Cycloalkyl, C2-C9-Alkoxycarbonyl, Carboxyethyl, C7-C9-Phenylalkyl oder sulfoniertes C7-C9-Phenylalkyl,
      • R4 Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C9-Alkoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo und
      • R5 Wasserstoff oder Chlor
      bedeuten,
    • c) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel (10)
      Figure imgb0009
       worin
      • R Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder Sulfo,
      • R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Hydroxy,
      • R2 Wasserstoff oder Sulfo und R3 und R4 unabhängig voneinander C1-C4-Akyl, C1-C4-Alkoxy, C5-C6-Cycloalkyl, Phenyl oder durch C1-C4-Alkyl und/oder Hydroxy substituiertes Phenyl bedeuten, und
    • d) s-Triazinverbindungen der Formel (11)
      Figure imgb0010
       worin mindestens einer der Substituenten R1, R2 und R3 ein Rest der Formel
      Figure imgb0011
       ist, worin A C3-C4-Alkylen oder 2-Hydroxytrimethylen und M Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium, Ammonium oder Tetra-C1-C4-alkylammonium und m 1 oder 2 bedeuten, und der übrige Substituent bzw. die übrigen Substituenten unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl, Phenyl, durch Sauerstoff, Schwefel, Imino oder C1-C11-Alkylimino an den Triazinylrest gebundenes C1-C12-Alkyl, Phenyl oder einen Rest der Formel (12) sind, wie z.B. das Kaliumsalz der Verbindung der Formel (11), worin
      • R1 Phenyl und
      • R2 und R3 je den Rest der Formel (12) bedeuten oder das Natriumsalz der Verbindung der Formel (11), worin R1 p-Chlorphenyl und R2 und R3 je den Rest der Formel (12) bedeuten.
  • In den Formeln (8) bis (12) bedeuten:
    • C1-C4-Alkyl z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl oder tert.-Butyl;
    • C1-C4-Alkoxy z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder n-Butoxy;
    • C1-C14-Alkoxy z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, n-Butoxy, Octyloxy, Dodecyloxy oder Tetradecyloxy;
    • C1-C12-Alkyl z.B. Ethyl, Amyl, tert-Octyl, n-Dodecyl und vorzugsweise Methyl, sec.-Butyl oder tert.-Butyl;
    • C2-C9-Alkoxycarbonyl z.B. Ethoxycarbonyl, n-Octoxycarbonyl oder vorzugsweise Methoxycarbonyl;
    • C5-C6-Cycloalkyl z.B. Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
    • (C1-C8-Alkyl)-phenyl z.B. Methylphenyl, tert-Butylphenyl, tert-Amylphenyl oder tert-Octylphenyl;
    • C7-C9-Phenylalkyl z.B. Benzyl, α-Methylbenzyl oder vorzugsweise α,α-Dimethylbenzyl, und
    • C1-C11-Alkylimino z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl- oder Undecylimino.
  • Die Carboxy und Sulfogruppen können in freier Form oder in Salzform vorliegen, z.B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze.
  • Die wasserlöslichen Verbindungen der Formel (1) sind bekannt, z.B. aus US-A-3 665 031 und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. durch Umsetzung von n Mol einer Verbindung der Formel (13)

            (13)   A-(X)x-P

    mit einem Mol einer Verbindung der Formel (14)
    Figure imgb0012
     in welchen Formeln eines von
    • P und Q die Gruppe -NH-R3, das andere die Gruppe
      Figure imgb0013
    • V im Falle von y = 1 die Gruppe -OAr, im Falle von y = 0 ein Chlor oder Bromatom oder eine reaktive Aminogruppe, wobei Ar ein aromatischer Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe ist, unter Abspaltung von HV.
  • Beispiele für unter Formel (13) fallende, zur Herstellung der erfindungsgemässen wasserlöslichen Verbindungen geeignete Ausgangsprodukte der Formel (15)

            (15)   A-(X)x-NH-R3

    worin
    A, X, x und R3 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, sind:
    4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-anilin, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-benzylamin, γ-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propylamin, 4-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-anilin, 4-Hydroxy-3,5-di-cyclohexyl-anilin, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.amyl-anilin, 4-Hydroxy-3,5-di-cyclohexyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3-methylcyclohexyl-5-methyl-anilin, 2-Hydroxy-3-α,α-dimethylbenzyl-5-methyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3,5-dibenzyl-anilin, γ-(4-Hydroxy-3,5-dibenzyl-phenyl)-propylamin, 2-Hydroxy-3-tert.butyl-5-dodecyl-anilin, 4-Hydroxy-3-tert.octyl-5-methyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3,5-di-isopropyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3-tert.butyl-6-methyl-benzylamin, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.amyl-benzylamin, 2-Hydroxy-3,5-dimethyl-anilin und 2-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-benzylamin.
  • Beispiele für unter Formel (13) fallende Ausgangsprodukte der Formel (16)
    Figure imgb0014
     worin
    A, X, x, R2, y und V die vorstehend angegebene Bedeutung haben, sind:
    β-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propionsäurechlorid, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butylphenyl-acetylchlorid, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-benzoylchlorid, 4-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-phenyl-acetylchlorid, 2-Hydroxy-3,5-dimethyl-benzoylchlorid, 2-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-benzoylchlorid, S-(4-Hydroxy-3-tert.butyl-5-methyl-benzyl)-thioglykolsäurechlorid, 4-Hydroxy-5-tert.butylphenyl-acetylchlorid, β-(4-Hydroxy-3,5-di-cyclohexyl-phenyl)-propionsäurebromid, (4-Hydroxy-3,5-di-cyclohexyl-phenyl)-acetylchlorid, β-(4-Hydroxy-3-benzyl-5-methyl-phenyl)-propionsäurechlorid, (4-Hydroxy-3-benzyl-5-methyl-phenyl)-acetylchlorid, 4-Hydroxy-3,5-di-isopropyl-phenyl-acetylchlorid, S-(4-Hydroxy-3,5-di-isopropyl-benzyl)-thioglykolsäurechlorid, β-[ω-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propyloxy]-propionsäurechlorid, [ω-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propyloxy]-acetylchlorid, β-Methyl-β-(4-hydroxy-3,5-di-tert.butyl-phenyl)-propionsäurechlorid, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.amylbenzyloxy-acetylchlorid, und 4-Hydroxy-5-tert.butyl-3-äthyl-benzyloxy-acetylchlorid.
  • Beispiele für unter Formel (14) fallende Ausgangsprodukte der Formel (17)
    Figure imgb0015
     worin
    W, m, Z, X', x', R3 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, sind:
    2-Amino-benzolsulfonsäure, 3-Amino-benzolsulfonsäure, 4-Amino-benzolsulfonsäure, 5-Chlor-2-amino-benzolsulfonsäure, 5-Methyl-4-chlor-2-amino-benzolsulfonsäure, 2-Chlor-5-amino-benzolsulfonsäure, 4-Chlor-3-amino-benzolsulfonsäure, 5-Chlor-3-methyl-3-amino-benzolsulfonsäure, 2,5-Dichlor-4-amino-benzolsulfonsäure, 3-Brom-6-amino-benzolsulfonsäure, 3,4-Dichlor-6-amino-benzolsulfonsäure, 1-Amino-tetralin-4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-benzol-2,4-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 2-Amino-5-methyl-benzolsulfonsäure, 5-Amino-2,4-dimethyl-benzolsulfonsäure, 4-Amino-2-methyl-benzolsulfonsäure, 3-Amino-5-isopropyl-2-methyl-benzolsulfonsäure, 2-Amino-4,5-dimethyl-benzolsulfonsäure, 2-Amino-4,5-dimethoxy-benzolsulfonsäure, 5-Amino-2-methyl-benzolsulfonsäure, 2-Amino-5-ethyl-benzolsulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-3,8-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 1,4-Diamino-naphthalin-6-sulfonsäure, 3-Amino-4-methoxy-benzolsulfonsäure, 1-Amino-2-methoxy-naphthalin-6-sulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxy-benzolsulfonsäure, 3-Amino-6-hydroxy-benzol-1,5-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetamido-5-amino-benzolsulfonsäure, 2-Amino-5-(p-amino-benzoylamino)-benzolsulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-Amino-5-benzamido-benzolsulfonsäure, 4,4'-Diamino-thiodiphenylether-2,2'-disulfonsäure, 2-Amino-4-carboxy-5-chlor-benzolsulfonsäure, 4-Amino-3-carboxy-benzolsulfonsäure, 5-Amino-3-sulfo-salicylsäure, 2-(β-Phenylethyl)-5-amino-benzolsulfonsäure, 1,2-Bis-[4-amino-2-sulfophenyl]-ethan, 4,4'-Diamino-stilben-2,2'-disulfonsäure, 4-Amino-stilben-2-sulfonsäure, 4,4'-Diamino-2'-methoxy-stilben-2-sulfonsäure, 4-Amino-diphenylether-3-sulfonsäure, 2-Amino-diphenylether-4-sulfonsäure, 2-Amino-2'-methyl-diphenylether-4-sulfonsäure, 2-Amino-4-chlor-4'-amyl-diphenylether-5-sulfonsäure, 2-Amino-4,4'-dichlor-diphenylether-2'-sulfonsäure, 2-Amino-4'-methyl-diphenylsulfon-4-sulfosäure, 2,5-Diamino-2'-methyl-diphenylether-4-sulfonsäure, Benzidin-2,2'-disulfonsäure, 3,3'-Dimethyl-benzidin-6-sulfonsäure, Benzidin-2-sulfonsäure, 2'-Amino-diphenylsulfon-3-sulfonsäure, 5'-Amino-2'-methyl-diphenylsulfon-3-sulfonsäure, 2',5'-Diamino-4-methyldiphenylsulfon-3-sulfonsäure, 3'-Amino-4'-hydroxy-diphenylsulfon-3-sulfonsäure, 3,3'-Diamino-diphenylsulfon-4,4'-disulfonsäure, N-Ethyl-anilin-4-sulfonsäure, N-Methyl-2-naphthylamin-7-sulfonsäure, 2-Aminoethansulfonsäure, N-Methyl-, -Ethyl-, -Propyl-, -iso-Propyl-, -Amyl-, -Hexyl-, -Cyclohexyl-, -Octyl-, -Phenyl-, -Dodecyl- oder -Stearyl-2-amino-ethansulfonsäure, 2-Methyl-2-amino-ethansulfonsäure, ω-Amino-propan-sulfonsäure, ω-Amino-butansulfonsäure, ω-Amino-pentansulfonsäure, N-Methyl-γ-amino-propansulfonsäure, 1,2-Diamino-ethansulfonsäure, 2-Methylamino-propansulfonsäure und 2-Amino-2-carboxy-ethansulfonsäure.
  • Beispiele für unter Formel (14) fallende Ausgangsprodukte der Formel (18)
    Figure imgb0016
     worin
    W, m, Z, X', x', R2, y, V und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, sind:
    2-Sulfo-benzoylchlorid, 3-Sulfo-benzoylchlorid, 4-Sulfo-benzoylchlorid, 3,5-Disulfobenzoylchlorid, 3-Sulfo-phthaloylchlorid, 3,4-Disulfo-phthaloylchlorid, 4-Sulfo-phenyl-acetylchlorid, β-(4-Sulfo-phenyl)-propionsäurechlorid, 3-Sulfo-6-methyl-benzoylchlorid.
  • Die oben genannten Ausgangsprodukte sind zum Teil bekannt und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäss verwendbaren Verbindungen der Formel (1) ist in der US-A-3 665 031 näher beschrieben.
  • Als erfindungsgemäss verwendbare Verbindungen der Formel (1) kommen z.B. Verbindungen der Formel
    Figure imgb0017
     in Betracht, worin R, R1, R4, X und Z-SO3M die nachstehenden Bedeutungen annehmen.
    Figure imgb0018
    Figure imgb0019
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
    Figure imgb0025
  • sowie die Verbindungen der Formeln
    Figure imgb0026
     und
    Figure imgb0027
  • Die Verbindungen der Formel (8) und (9) können nach an sich bekannten Verfahren, wie sie z.B. in der US-A-3 403 183 bzw. US-A-4 127 586 beschrieben sind, hergestellt werden.
  • Die Verbindungen der Formel (10) können nach an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. nach den in den US-A-3 259 627, 3 293 247, 3 423 360 und 4 698 064 beschriebenen Verfahren.
  • Die Verbindungen der Formel (11) können nach an sich bekannten Verfahren, wie sie z.B. in US-A-3 444 164 oder EP-A-165 608 beschrieben sind, hergestellt werden.
  • Die im erfindungsgemässen Verfahren zur Anwendung gelangenden Mittel enthalten die Komponenten (A) und (B) in einer Menge von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-% in einem Gewichtsverhältnis (A):(B) von 95:5 bis 5:95, vorzugsweise 60:40 bis 40:60, stets auf das zu färbende Material berechnet.
  • Die Applikation während dem Färben kann nach einem Auszieh- oder Kontinuierverfahren erfolgen.
  • Beim Ausziehverfahren kann das Flottenverhältnis innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1:3 bis 1:200, vorzugsweise 1:10 bis 1:40. Man arbeitet zweckmässig bei einer Temperatur von 20 bis 120°C, vorzugsweise 40 bis 100°C.
  • Beim Kontinueverfahren beträgt der Flottenauftrag zweckmässig 40-700, vorzugsweise 40-500 Gew.-%. Das Fasermaterial wird dann einem Hitzebehandlungsprozess unterworfen, um die applizierten Farbstoffe und die Antioxidantien zu fixieren. Dieses Fixieren kann auch nach der Kalt-Verweil-Methode erfolgen.
  • Die Hitzebehandlung erfolgt vorzugsweise durch ein Dämpfverfahren unter Behandlung in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitztem Dampf bei einer Temperatur von 98 bis 105°C während z.B. 1-7, vorzugsweise 1-5 Minuten. Die Fixierung der Farbstoffe gemäss dem Kaltverweilverfahren kann durch Lagerung der imprägnierten und vorzugsweise aufgerollten Ware bei Raumtemperatur (15 bis 30°C) z.B. während 3 bis 24 Stunden erfolgen, wobei die Kaltverweilzeit bekanntlich vom Farbstoff abhängig ist.
  • Nach Beendigung des Färbeprozesses bzw. der Fixierung werden die hergestellten Färbungen auf übliche Weise gewaschen und getrocknet.
  • Man erhält nach der vorliegenden Erfindung gefärbte Fasermaterialien mit guter thermischer und/oder photochemischer Stabilität.
  • Als die erfindungsgemäss zu stabilisierenden Färbungen kommen solche in Betracht, die durch Dispersions-, Säure- oder Metallkomplexfarbstoffe, besonders Azo-, 1:2-Metallkomplexfarbstoffe, z.B. 1:2-Chrom-, 1:2-Kobaltkomplexfarbstoffe oder Cu-Komplexfarbstoffe erzeugt werden.
  • Beispiele für solche Farbstoffe sind in Colour Index, 3. Auflage, 1971, Band 4, beschrieben.
  • Unter Polyamidmaterial wird synthetisches Polyamid, wie z.B. Polyamid-6, Polyamid-6,6 oder Polyamid-12, sowie modifiziertes Polyamid, z.B. basisch anfärbbares Polyamid verstanden. Neben den reinen Polyamidfasern kommen vor allem auch Fasermischungen aus Polyurethan und Polyamid in Betracht, so z.B. Trikotmaterial aus Polyamid/Polyurethan im Mischungsverhältnis 70:30. Grundsätzlich kann das reine oder gemischte Polyamidmaterial in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z.B. als Faser, Garn, Gewebe, Gewirke, Vlies oder Flormaterial.
  • Vor allem Färbungen auf Polyamidmaterial, das Licht und/oder Hitze ausgesetzt wird und z.B. als Teppiche oder Autopolsterstoff vorliegt, eignet sich besonders gut dazu, nach dem vorliegenden Verfahren behandelt zu werden.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.
  • Beispiel 1: Es werden 3 Muster von je 10 g einer PA-6-Maschenware z.B. in einem ®Zeltex-Vistracolor Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:30 gefärbt. Dazu werden 3 Flotten bereitet, die 0,5 g/l Mononatriumphosphat und 1,5 g/l Dinatriumphosphat (= pH 7) und 0,2 % des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0028
     gelöst enthalten. Die Flotte (1) erhält keinen weiteren Zusatz, die Flotte (2) dagegen 1 % der Verbindung der Formel
    Figure imgb0029
     und die Flotte (3) 1 % der Verbindung (101) und zusätzlich 1 % der Verbindung der Formel (102), stets auf das zu färbende Material berechnet.
    Figure imgb0030
  • Man beginnt bei 40°C mit dem Färben, verweilt 10 Minuten bei dieser Temperatur und erhitzt in 30 Minuten auf 95°C. Nach einer Färbezeit von 20 Minuten bei 95°C gibt man in jeder Flotte 2 % Essigsäure (80 %) hinzu und färbt noch 30 Minuten. Sodann kühlt man auf 70°C ab, spült, zentrifugiert und trocknet die Muster bei 80°C.
  • Die Färbungen werden auf ihre Lichtechtheiten nach SN-ISO 105-BO2 (Xenon) und DIN 75202 (Fakra) geprüft. Zur Untersuchung der photochemischen Stabilität des Fasermaterials werden Muster 216 Stunden lang nach DIN 75202 belichtet und nach SN 198.461 auf ihre Reissfestigkeit und Dehnung geprüft.
    • Ergebnisse:
  • Färbung Lichtechtheit *Reissfestigkeit/Dehnung nach 216 h FAKRA
    XENON FAKRA 72 h
    1 6-7 1-2 13,4/38,4 %
    2 6-7 3-4 65,6/63,3 %
    3 7 3-4 74,8/83,8 %
    *unbelichtete Färbungen als Standard
  • Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, dass die Verbindungen (101) und (102) der Färbung sowohl einen fotochemischen als auch thermischen Schutz verleiht.
  • Beispiel 2: Es werden drei Färbungen (4), (5) und (6) wie im Beispiel 1 beschrieben angefertigt mit dem Unterschied, dass folgender 1:2 Metallkomplexfarbstoff der Formel (200)
    Figure imgb0031
     verwendet wird.
  • Die Prüfung erbrachte folgendes Ergebnis:
    Färbung Lichtechtheit *Reissfestigkeit/Dehnung nach 216 h FAKRA
    XENON FAKRA 72 h
    4 7 2 15,8/39,6 %
    5 7 3-4 56,8/72,8 %
    6 7 4 75,7/83,8 %
    *unbelichtete Färbungen als Standard
  • Es ist ersichtlich, dass die Verwendung der Verbindungen (101) und (102) eine Verbesserung der fotochemischen Stabilität erbringt.
  • Beispiel 3: Es werden 2 Muster von je 10 g einer PA-Maschenware z.B. in einem ®Zeltex-Vistracolor Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:30 gefärbt. Dazu werden 2 Färbeflotten, die 0,5 g/l Mononatriumphosphat und 1,5 g/l Dinatriumphosphat (= pH 7) und 0,04 % des Farbstoffes aus
    Figure imgb0032
    Figure imgb0033
    Figure imgb0034
     enthalten, verwendet.
  • Die Färbeflotte 2 enthält zusätzlich noch 1 % der Verbindung der Formel
    Figure imgb0035
  • Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben, gefärbt und getestet. Die Ergebnisse können der folgenden Tabelle entnommen werden.
    Färbung Lichtechtheit *Reissfestigkeit/Dehnung nach 216 h FAKRA
    XENON FAKRA 72 h
    1 7-8 3+ 56,3/70,5 %
    2 7-8 4 70,9/82,7 %
    *unbehandelte Muster sind Standard
  • Beispiel 4: Drei 20 g Muster eines PA66-Autoteppichs (ca. 850 g/qm; Flor-/Gesamtdicke = 5,5/7 mm) werden in einem Bomben-Färbeapparat z.B. einem Labomat® (Firma Mathis), bei einem Flottenverhältnis von 1:20 (wie in Beispiel 3 beschrieben) gefärbt.
  • Die Flotte 1 enthält keinen weiteren Zusatz. Flotte 2 enthält 1 % der Verbindung der Formel
    Figure imgb0036
     während zu Flotte 31 % der Verbindung (400) und 0,75 % der Verbindung (102) gegeben werden. Alle Verbindungen werden auf das Gewicht des Teppichmusters berechnet und in gelöster Form der Färbeflotte zugegeben.
  • Der Färbeprozess wird wie im Beispiel 1 beschrieben vorgenommen.
  • Die fertigen Färbungen werden einerseits zur Bestimmung ihrer Lichtechtheit nach DIN 75.202 (= Fakra) belichtet, andererseits in Mustern von 4,5x12 cm 360 h nach DIN 75.202 für die Scheuerprüfung nach Martindale (SN 198.529) belichtet.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst:
    Färbung LICHTECHTHEIT SCHEUERTEST nach MARTINDALE
    FAKRA 144 h FAKRA 288 h Gewichtsverlust Dickenverlust
    1. 1 1 24 % 45 %
    2. 2-3 1-2 8,4 % 24 %
    3. 3 2-3 5,3 % 17 %
  • Die Ergebnisse zeigen, dass die Teppichfärbung mit der Verbindung (400) deutlich stabilisiert wird, und durch Kombination mit dem UV-Absorber aber nochmals verbessert werden kann.
  • Beispiel 5: Drei 10 g Muster eines Polyamid 66/Lycra®-Trikot (80:20) werden mit 0,2 % Farbstoff (100) wie in Beispiel 1 vermerkt, gefärbt. Der Flotte 1 wird kein weiterer Zusatz gegeben. Die Flotte 2 wird mit 1 % der Verbindung (300) in gelöster Form versetzt, die Flotte 3 mit 1 % der Verbindung (300) und 0,75 % der Verbindung (102).
  • Die Lichtechtheit und photochemische Stabilität der Färbungen wird ebenfalls, wie im Beispiel 1 beschrieben, bestimmt. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
    FÄRBUNG LICHTECHTHEIT REISSFESTIGKEIT/DEHNUNG
    FAKRA 72 h nach Belichtung nach Fakra 144 h
    1. 1-2 5,6/29,2 %
    2. 2 46,0/59,4 %
    3. 3 60,9/75,8 %
  • Diesen Resultaten kann entnommen werden, dass die Verwendung der Verbindungen (300) eine Verbesserung der fotochemischen Stabilität bewirkt, die durch Kombination mit Verbindung (102) nochmals verbessert wird.
  • Beispiele 6-10: Es werden 6 Muster à 10 g eines PA 6-Trikots gemäss Beispiel 3 gefärbt und nach den im Beispiel 1 vermerkten Verfahren, aber unter Zusatz nachfolgender UV-Absorber gefärbt, fertiggestellt und nach SN-ISO 105-B02 (Xenon) und DIN 75.202 (Fakra) auf Lichtechtheiten untersucht.
  • Es werden folgende Verbindungen in den in der Tabelle angegebenen Mengen eingesetzt:
    Figure imgb0037
    Figure imgb0038
    Figure imgb0039
  • Die Ergebnisse der Lichtechtheitsbewertungen können folgender Tabelle entnommen werden.
  • Muster Nr. Zusatz zur Färbung LICHTECHTHEITEN
    Xenon Fakra 144 h Fakra 216 h
    0 kein Zusatz 6-7 1 H 1 H
    1 + 1 % Verbindung (300) 6-7 3-4 2-3
    2 + 1 % Verbindung (300) + 0,75 % Verbindung (600) 7 4-5 4
    3 + 1 % Verbindung (300) + 0,75 % Verbindung (601) 7 4 3-4
    4 + 1 % Verbindung (300) + 0,75 % Verbindung (602) 7 4-5 4
    5 + 1 % Verbindung (300) + 0,75 % Verbindung (603) 7 4-5 4
    6 + 1 % Verbindung (300) + 0,75 % Verbindung (604) 7 4 3
  • Es ist ersichtlich, dass die zusätzliche Verwendung der Verbindungen der Formeln (600) bis (604) zu einer Verbesserung der Heisslichtechtheiten führt.
  • Beispiele 11-15: Es werden 12 Muster à 10 g eines PA6-Trikots wie in den Beispielen 6-10 vermerkt, gefärbt und getestet, wobei aber die in der Tabelle angegebenen Verbindungen in den genannten Mengen eingesetzt werden.
    Figure imgb0040
    Figure imgb0041
    Figure imgb0042
    Figure imgb0043
    Färbung Nr. Zusatz zur Färbung LICHTECHTHEITEN
    Xenon Fakra 144 h Fakra 216 h
    1 kein Zusatz 6-7 1 H 1 H
    2 + 0,75 % Verbindung (600) 7 2 1-2
    3 + 1,00 % Verbindung (400) 7 2-3 2
    4 + 1,00 % + 0,75 % Verb. (400)+(600) 7 4 3
    5 + 1,00 % Verbindung (605) 7 2-3 1-2
    6 + 1,00 % + 0,75 % Verb. (605)+(600) 7 3-4 2-3
    7 + 1,00 % Verbindung (606) 7 3-4 3
    8 + 1,00 % + 0,75 % Verb. (606)+(600) 7 4 3-4
    9 + 1,00 % Verbindung (607) 7 4 3-4
    10 + 1,00 % + 0,75 % Verb. (607)+(600) 7 4-5 4
    11 + 1,00 % Verbindung (608) 7 3-4 2-3
    12 + 1,00 % + 0,75 % Verb. (608)+(600) 7 4-5 4
  • Aus diesen Resultaten ist ersichtlich, dass die Kombination der phenolischen oxidantien mit UV-Absorbern, z.B. der Formel (600), stets zu einer Verbesserung der Heisslichtechtheiten führt.

Claims (15)

  1. Verfahren zur Verbesserung der thermischen und/oder photochemischen Stabilität von Färbungen auf den Polyamidfasern, dadurch gekennzeichnet, dass man die Fasern mit einem Mittel aus wässrigem Bad behandelt, welches
    (A) eine Verbindung der Formel

            (1)   (A-Y-)nZ(-W)m

    in welcher
    A den Rest eines sterisch gehinderten Phenols der Benzolreihe,
    Y einen Rest der Formeln (2) oder (3)
    Figure imgb0044
    Figure imgb0045
     worin
    X und X' unabhängig voneinander Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen,
    R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe und
    x, x' und y unabhängig voneinander je 0 oder 1 sind,
    Z einen aliphatischen oder einen carbocyclischen aromatischen Rest, wobei letzterer höchstens zwei mono- oder bicyclische Kerne enthält,
    W die Sulfogruppe und
    m und n unabhängig voneinander 1 oder 2 bedeuten, und deren wasserlösliche Salze, und
    (B) einen UV-Absorber, und
    (C) einen Dispersions-, Säure- oder Metallkomplexfarbstoff enthält.
  2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin A einen Monohydroxyphenyl-Rest bedeutet, in dem mindestens eine o-Stellung zur Hydroxylgruppe durch Alkyl mit 1-12 C-Atomen, Cycloalkyl mit 6-10 C-Atomen oder Aralkyl mit 7-10 C-Atomen substituiert ist und der gegebenenfalls noch weitere Substituenten trägt.
  3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin A einen Rest der Formel (4)
    Figure imgb0046
     in der
    R und R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder tert.Butyl darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome von R und R1 mindestens 2 beträgt, bedeutet.
  4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, worin in den Verbindungen der Formeln (2) und (3) X und X' geradkettiges oder verzweigtes Alkylen mit 1-8 C-Atomen bedeuten.
  5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, worin in den Verbindungen der Formeln (2) und (3) R2 und R3 geradkettiges oder verzweigtes C1-C8-Alkyl bedeuten.
  6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 4, worin in den Verbindungen der Formeln (2) und (3) R2 und R3 Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Aminoalkyl, Alkylaminoalkyl oder Dialkylaminoalkyl je mit insgesamt 2-10 C-Atomen oder Phenyl bedeuten.
  7. Verfahren gemäss Anspruch 1, worin in Formel (1) Y einen Rest der Formel (5)
    Figure imgb0047
     darstellt, worin
    R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und
    X" C1-C4-Alkylen bedeuten.
  8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass Z in Formel (1) den Rest eines unsubstituierten oder durch Carboxylgruppen substituierten Alkans mit mindestens 2 C-Atomen, den Rest eines unsubstituierten oder durch Chlor oder Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonylamino, Hydroxy, Carboxy, Phenylethyl, Styryl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylsulfonyl oder Acylamino substituierten Benzolkernes, wobei die Gruppe W direkt an diesen Benzolkern oder an einen monocyclischen Arylrest eines seiner Substituenten gebunden sein kann, oder es den Naphthalin- oder Tetralinrest bedeutet
  9. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (7)
    Figure imgb0048
     verwendet, worin
    R und R1 unabhängig voneinander Methyl oder tert.Butyl,
    R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
    X" C1-C4-Alkylen,
    Z den Aethylenrest, einen zwei- oder dreiwertigen Rest des Benzols oder Naphthalins oder einen zweiwertigen Rest des Diphenyläthers,
    W die Sulfogruppe und
    n 1 oder 2 bedeuten.
  10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (7) verwendet, worin R und R1 tert.-Butyl, X" Methylen oder Ethylen, R4 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und Z Ethylen, o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen, 1,8-Naphthylen, 2-Methoxy-1,6-Naphthylen, 1,5-Naphthylen, 2,5-Naphthylen, 2,6-Naphthylen, 1,4,6-Naphthalintriyl oder die Reste
    Figure imgb0049
    Figure imgb0050
    Figure imgb0051
    Figure imgb0052
     worin die Sulfogruppe W in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegt.
  11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) ein 2-Hydroxybenzophenon der Formel
    Figure imgb0053
     verwendet, worin
    R1 Wasserstoff, Hydroxy, C1-C14-Alkoxy oder Phenoxy,
    R2 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder Sulfo,
    R3 Wasserstoff, Hydroxy oder C1-C4-Alkoxy und
    R4 Wasserstoff, Hydroxy oder Carboxy bedeuten.
  12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazol der Formel
    Figure imgb0054
     verwendet, worin
    R1 Wasserstoff, Chlor, Sulfo, C1-C12-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl,(C1-C8-Alkyl)-phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder sulfoniertes C7-C9-Phenylalkyl,
    R2 Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Hydroxy oder Sulfo,
    R3 C1-C12-Alkyl, Chlor, Sulfo, C1-C4-Alkoxy, Phenyl, (C1-C8-Alkyl)-phenyl, C5-C6-Cycloalkyl, C2-C9-Alkoxycarbonyl, Carboxyethyl, C7-C9-Phenylalkyl oder sulfoniertes C7-C9-Phenylalkyl,
    R4 Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, C2-C9-Alkoxy, C2-C9-Alkoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo und
    R5 Wasserstoff oder Chlor
    bedeuten.
  13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)-s-triazin der Formel
    Figure imgb0055
     verwendet, worin R Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder Sulfo,
    R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Hydroxy,
    R2 Wasserstoff oder Sulfo und R3 und R4 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C5-C6-Cycloalkyl, Phenyl oder durch C1-C4-Alkyl und/oder Hydroxy substituiertes Phenyl bedeuten.
  14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) eine s-Triazinverbindung der Formel
    Figure imgb0056
     verwendet, worin mindestens einer der Substituenten R1, R2 und R3 ein Rest der Formel
    Figure imgb0057
     ist, worin A C3-C4-Alkylen oder 2-Hydroxytrimethylen und M Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium, Ammonium oder Tetra-C1-C4-alkylammonium und m 1 oder 2 ist, und der übrige Substituent bzw. die übrigen Substituenten unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl, Phenyl, durch Sauerstoff, Schwefel, Imino oder C1-C11-Alkylimino an den Triazinylrest gebundenes C1-C12-Alkyl, Phenyl oder einen Rest der Formel (12) sind.
  15. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man das Mittel nach einem Auszieh- oder Kontinueverfahren auf die Fasern aufzieht.
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