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Patents

  1. Advanced Patent Search
Publication numberEP0407626 A1
Publication typeApplication
Application numberEP19890112552
Publication date16 Jan 1991
Filing date10 Jul 1989
Priority date10 Jul 1989
Also published asWO1991000901A1
Publication number1989112552, 89112552, 89112552.8, EP 0407626 A1, EP 0407626A1, EP-A1-0407626, EP0407626 A1, EP0407626A1, EP19890112552, EP89112552
InventorsWalter Schwizer, Vincenzo Dr. Violante
ApplicantHenkel Kommanditgesellschaft auf Aktien
Export CitationBiBTeX, EndNote, RefMan
External Links: Espacenet, EP Register
Phosphate-free liquid washing and cleaning composition
EP 0407626 A1
Abstract
The phosphate and chlorineless washing and cleaning agents contain 5 - 60 % wt. potassium carbonate, 1 - 40 % wt. alkaline silicate, 1 - 30 % wt. of an organic builder substance, 1 - 20 % wt. of a polymeric complex former, 30 - 80 % wt. water and 0 - 5 % wt. free alkaline hydroxide. The agents are usable anywhere, completely non-toxic and do not corrode metal surfaces like steel or aluminium.
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Claims(10)  translated from German
1. Phosphatfreies, flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend (A) 5 - 60 Gew.-% Kaliumcarbonat, (B) 1 - 40 Gew.-% Alkalisilikat mit einem Molverhältnis von M₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, wobei M Natrium oder Kalium bedeutet, (C) 1 - 30 Gew.-% einer organischen Buildersubstanz, (D) 1 - 20 Gew.-% eines polymeren Komplexbildners und (E) 30 - 80 Gew.-% Wasser, mit der Maßgabe, daß die Bestandteile (A) bis (D) als wasserfreie Substanzen berechnet werden. 1. The phosphate-free, liquid detergent and cleaning agent containing (A) of 5 - 60 wt .-% of potassium carbonate, (B) of 1 - 40 wt .-% alkali metal silicate with a molar ratio of M₂O: SiO₂ of 1: 2 to 1: 4, wherein M is sodium or potassium, (C) of 1 - 30 wt .-% of an organic builder, (D) 1 - 20 wt .-% of a polymeric complexing agent and (e) 30 - 80 wt .-% of water, with the proviso that the constituents (A) are expressed as anhydrous substances to (D).
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Kaliumionen zu Natriumionen mindestens 3 : 1 beträgt und vorzugsweise zwischen 5 : 1 und 60 : 1 liegt. 2. The composition according to claim 1, characterized in that the weight ratio of potassium ions to sodium ions is at least 3: 1, and preferably between 5: 1 and 60: 1.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel 10 - 55 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 50 Gew.-% Kaliumcarbonat enthalten. 3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the means 10-55 wt .-%, preferably 20 - 50 wt .-% contain potassium carbonate.
4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalisilikat (B) Kaliumsilikat in den Mengen von 1,5 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 10 Gew.-% enthalten ist. 4. Means according to one or more of claims 1 - 3, characterized in that the alkali metal silicate (B) potassium silicate in the amounts of 1.5 - 10 wt .-% is included - 20 wt .-%, preferably. 2
5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als organische Buildersubstanz Nitrilotriessigsäure in Form des Trinatriumsalzes in Mengen von 1 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 10 Gew.-% enthalten. 5. Composition according to one or more of claims 1 - 4, characterized in that they contain as organic builder nitrilotriacetic acid in the form of the trisodium salt in amounts of 1 - 10 wt .-% contain - 20 wt .-%, preferably. 2
6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als polymeren Komplexbildner (D) Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure oder aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, vorzugsweise in Form der Natriumsalze, in Mengen von 1,5 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 5 Gew.-% enthalten. 6. A composition according to one or more of claims 1 - 5, characterized in that it comprises as polymeric complexing agent (D) copolymers of acrylic acid and maleic acid or of maleic anhydride and methyl vinyl ether, preferably in the form of sodium salts, in amounts of 1.5 - 20 wt .-%, preferably 2 - 5 wt .-% by weight.
7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie Kaliumhydroxid in Mengen von 0,5 - 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-% enthalten. 7. The composition according to one or more of claims 1 - 6, characterized in that it contains potassium hydroxide in amounts of 0.5 - wt .-%, preferably 0.5 4 - contain 3 wt .-%.
8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie Tenside in Mengen von 0,5 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-% enthalten. 8. A composition according to one or more of claims 1 - 7, characterized in that it contains surfactants in quantities of 0.5 - 5 wt .-%, preferably 0.5 - 3 wt .-% contained.
9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß alle salzartigen Bestandteile in Form der Kaliumsalze vorliegen. 9. A composition according to one or more of claims 1-8, characterized in that all the salt-like ingredients are present in form of potassium salts.
10. Verfahren zur Herstellung eines phosphatfreien flüssigen Wasch- und Reinigungsmittels, enthaltend (A) 5 - 60 Gew.-% Kaliumcarbonat, (B) 1 - 40 Gew.-% Alkalisilikat mit einem Molverhältnis von M₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, wobei M Natrium oder Kalium bedeutet, (C) 1 - 30 Gew.-% einer organischen Buildersubstanz, (D) 1 - 20 Gew.-% eines polymeren Komplexbildners und (E) 30 - 80 Gew.-% Wasser, mit der Maßgabe, daß die Bestandteile (A) bis (D) als wasserfreie Substanzen berechnet werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel in an sich bekannter Weise hergestellt wird. 10. A process for producing a phosphate-free liquid detergent and cleaning agent containing (A) of 5 - 60 wt .-% of potassium carbonate, (B) of 1 - 40 wt .-% alkali metal silicate with a molar ratio of M₂O: SiO₂ of 1: 2 to 1 : 4, wherein M is sodium or potassium, (C) of 1 - 30 wt .-% of an organic builder, (D) 1 - 20 wt .-% of a polymeric complexing agent and (e) 30 - 80 wt .-% water, with the proviso that the components (A) are expressed as anhydrous substances to (D), characterized in that the agent is prepared in a manner known per se.
Description  translated from German
  • [0001] [0001]
    Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel, das weder Phosphat noch Chlor enthält und insbesondere in gewerblichen und institutionellen Einrichtungen zum Waschen und Reinigen von Textilien und von Gegenständen mit harten Oberflächen universell verwendbar ist. The invention relates to a liquid detergent and cleaning agent containing neither chlorine nor phosphate, and in particular in commercial and institutional facilities for washing and cleaning of fabrics and articles is universally usable with hard surfaces.
  • [0002] [0002]
    Es ist bekannt, daß alkalische Lösungen mit einem pH-Wert über 10 und mit einem hohen Gehalt an freiem Alkalihydroxid effektive Reinigungsmittel sind. It is known that alkaline solutions are effective cleaning agent having a pH above 10 and with a high content of free alkali metal hydroxide. So beschreibt die deutsche Patentanmeldung 18 06 206 ein flüssiges Geschirrspülmittel, das 10 - 50 Gew.-% Alkali-, vorzugsweise Kaliumhydroxid, 5 - 30 Gew.-% Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure (NTA) und 5 - 30 Gew.-% Alkalipyrophosphat enthält. Thus, the German patent application 18 06 206 discloses a liquid dishwashing detergent containing 10 - 50 wt .-% alkali metal, preferably potassium hydroxide, 5 - 30 wt .-% of alkali salts of nitrilotriacetic acid (NTA) and 5 - 30 wt .-% contains alkali metal pyrophosphate.
  • [0003] [0003]
    Aus der britischen Patentanmeldung 1 287 887 sind alkalische Reinigungsmittel bekannt, die als maschinelle Geschirrspülmittel verwendet werden und Alkalihydroxid, Alkalicarbonat oder Alkalisilikat, als Komplexbildner die Salze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure oder organischer Phosphonsäuren und gegebenenfalls Wasser enthalten. From British patent application 1287887 alkaline cleaning agents are known, which are used as automatic dishwashing detergent and alkali hydroxide, alkali carbonate or alkali silicate, as the complexing agent, the salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid or organic phosphonic acids and optionally contain water.
  • [0004] [0004]
    In der japanischen Patentanmeldung 59/227 997 werden flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen beschrieben, die 5 - 40 Gew.-% Natrium- oder Kaliumhydroxid, 2 - 40 Gew.-% eines Alkalisalzes der Nitrilotriessigsäure, 2 - 40 Gew.-% eines Copolymeren aus Isopenten und Maleinsäureanhydrid und gegebenenfalls bis zu 5 Gew.-% Natriummetasilikat und bis zu 5 Gew.-% Tenside enthalten. In the Japanese patent application 59/227 997 liquid cleaning compositions for hard surfaces are described which 5-40 wt .-% sodium or potassium hydroxide, 2-40 wt .-% of an alkali metal salt of nitrilotriacetic acid, 2-40 wt .-% of a copolymer contain from isopentene and maleic anhydride, and optionally up to 5 wt .-% sodium metasilicate and up to 5 wt .-% of surfactants.
  • [0005] [0005]
    Aus der US-amerikanischen Patentschrift 4 521 332 sind flüssige, alkalische Reinigungsmitteldispersionen bekannt, die 10 - 45 Gew.-% Natriumhydroxid, 0,04 Gew.-% eines acrylischen Polymeren als Dispersionsmittel, 0,5 - 20 Gew.-% Natrium- oder Kaliumcarbonat, 0,25 - 3 Gew.-% eines Komplexbildners wie beispielsweise NTA-Salze und 0 - 15 Gew.-% eines Alkaliphosphatbildners enthalten. From the US patent 4,521,332 liquid alkaline detergent dispersions are known, include the 10 - 45 wt .-% of sodium hydroxide, 0.04 wt .-% of an acrylic polymer as a dispersing agent 0,5 - 20 wt .-% sodium or potassium carbonate, 0.25 to 3 wt .-% of a chelating agent such as NTA salts, and 0 - 15 wt .-% of an alkali containing phosphate builder.
  • [0006] [0006]
    Aufgrund der hohen Menge an freiem Alkalihydroxid finden diese Mittel nur in bestimmten Anwendungsgebieten Verwertung. Due to the high amount of free alkali those funds found only in certain fields of application utilization. So können diese Mittel weder als Entfettungs- und Reinigungsmittel für Alkali-empfindliche Oberflächen wie Aluminium noch in der Nahrungsmittelindustrie eingesetzt werden. Thus, these agents can be used either as degreasing and cleaning agent for alkali-sensitive surfaces such as aluminum in the food industry.
  • [0007] [0007]
    Bekannte Reinigungsmittel für Alkali-empfindliche Oberflächen, speziell für Aluminium, enthalten daher vorzugsweise kein freies Alkalihydroxid. Known cleaning agent for alkali-sensitive surfaces, especially for aluminum, therefore, preferably contain no free alkali metal hydroxide. So beschreibt die europäische Patentanmeldung 282 921 flüssige, phosphatfreie Einphasen-Entfettungsmittel für Aluminiumoberflächen, die Mischungen aus Alkalicarbonaten und Alkalihydrogencarbonaten, einen oder mehrere Komplexbildner, zu denen acrylische Polymere, EDTA, NTA, Citronensäure, Gluconsäure und deren Salze zählen, enthalten. Thus, European patent application describes 282921 liquid, phosphate-free single-phase degreaser for aluminum surfaces which are mixtures of alkali metal carbonates and alkali hydrogen carbonates, one or more complexing agents, including acrylic polymers, EDTA, NTA, citric acid, gluconic acid and salts thereof are contained.
  • [0008] [0008]
    Hingegen sind aus der US-amerikanischen Patentschrift 4 528 039 wäßrige alkalische Reinigungsmittel speziell zur Reinigung von Aluminiumoberflächen bekannt, die Mischungen aus Carbonat und Metasilikat, vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze, in einem Gewichtsverhältnis von 20 : 1 bis 1 : 2 und gegebenenfalls weitere Bestandteile wie beispielsweise Tenside, Verdickungsmittel, organische Lösungsmittel, Farb- und Duftstoffe enthalten. In contrast, 4,528,039 aqueous alkaline detergent specifically known from the US patent for cleaning aluminum surfaces comprising mixtures of carbonate and metasilicate, preferably in the form of their sodium salts, in a weight ratio of 20: 1 to 1: 2 and, optionally, other ingredients such as for example, surfactants, thickeners, organic solvents, dyes, and fragrances.
  • [0009] [0009]
    Aufgabe der Erfindung war es, ein universell verwendbares Waschund Reinigungsmittel zu schaffen, das toxisch unbedenklich ist und maximal 5 Gew.-% freies Alkalihydroxid enthält. The object of the invention to provide a universally usable detergents and cleaning agents, which is toxic and harmless contains most 5 wt .-% free alkali metal hydroxide.
  • [0010] [0010]
    Gegenstand der Erfindung ist ein phosphatfreies, flüssiges Waschund Reinigungsmittel, enthaltend (A) 5 - 60 Gew.-% Kaliumcarbonat, (B) 1 - 40 Gew.-% Alkalisilikat mit einem Molverhältnis von M₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, wobei M Natrium oder Kalium bedeutet, (C) 1 - 30 Gew.-% einer organischen Buildersubstanz, (D) 1 - 20 Gew.-% eines polymeren Komplexbildners und (E) 30 - 80 Gew.-% Wasser, mit der Maßgabe, daß die Bestandteile (A) bis (D) als wasserfreie Substanzen berechnet werden. The invention relates to a phosphate-free liquid detergent composition containing (A) of 5 - 60 wt .-% of potassium carbonate, (B) of 1 - 40 wt .-% alkali metal silicate with a molar ratio of M₂O: SiO₂ of 1: 2 to 1: 4 wherein M is sodium or potassium, (C) of 1 - 30 wt .-% of an organic builder, (D) 1 - 20 wt .-% of a polymeric complexing agent and (e) 30 - 80 wt .-% of water, with the provided that the constituents (A) calculated as anhydrous substances to (D).
  • [0011] [0011]
    Die in den Mitteln enthaltenen Bestandteile, die in Form ihrer Salze eingesetzt werden, können mit Ausnahme von (A) als Natrium- und/oder Kaliumsalze vorliegen. The ingredients present in the compositions that are used in the form of their salts, can be present with the exception of (A) as sodium and / or potassium salts. Dabei beträgt das Gewichtsverhältnis Kalium zu Natrium in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise mindestens 3 : 1. Besonders bevorzugt sind Gewichtsverhältnisse Kalium zu Natrium zwischen 5 : 1 und 60 : 1, insbesondere zwischen 7 : 1 und 50 : 1. Vorteilhaft ist auch der Einsatz aller salzartigen Bestandteile in Form der Kaliumsalze. In this case, the weight ratio of potassium to sodium in the inventive compositions is preferably at least 3: 1. Particularly preferred weight ratios of potassium to sodium is between 5: 1 and 60: 1, especially between 7: 1 and 50: 1. Advantageously, the use of all the salt-like components in the form of potassium salts.
  • [0012] [0012]
    Der Anteil an Kaliumcarbonat (A) in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 5 - 60 Gew.-%. The proportion of potassium carbonate (A) in the inventive compositions is 5-60 wt .-%. Vorzugsweise wird Kaliumcarbonat in Mengen von 10 - 55 Gew.-% und insbesondere von 20 - 50 Gew.-% eingesetzt. Preferably potassium carbonate in amounts of 10 - 55 wt .-% and in particular 20 - 50 wt .-% used.
  • [0013] [0013]
    Die verwendeten Alkalisilikate (B) sind Natrium- oder Kaliumsilikate oder Gemische von diesen mit einem Molverhältnis von M₂O zu SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, wobei M das Alkalimetallkation darstellt. The alkali metal silicates (B) used are sodium or potassium silicates, or mixtures of these with a molar ratio of M₂O to SiO₂ of 1: 2 to 1: 4, where M represents the alkali metal cation. Vorzugsweise werden Kaliumsilikate eingesetzt. Preferably potassium silicates. Der Anteil an Alkalisilikaten (B) in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 1 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 - 20 Gew.-% und insbesondere 2 - 10 Gew.-%. The proportion of alkali metal silicates (B) in the inventive compositions is 1 to 40 wt .-%, preferably 1.5 to 20 wt .-% and in particular from 2 to 10 wt .-%.
  • [0014] [0014]
    Als organische Buildersubstanzen (C) eignen sich die Alkalisalze von Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Weinsäure und Bernsteinsäure, von Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie von Polyphosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) und Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure (DTPMP). As organic builder substances (C), the alkali metal salts of polycarboxylic acids such as citric acid, tartaric acid and succinic acid, of nitrilotriacetic acid (NTA) and of polyphosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) and diethylenetriamine-pentamethylenephosphonic acid (DTPMP) are suitable. Vorzugsweise werden NTA und HEDP in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt. Preferably, NTA and HEDP are used in the form of their sodium or potassium salts. Der Anteil an organischen Buildersubstanzen (C) in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 1 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 20 Gew.-%, wobei Polycarboxylate zu 0 bis 100 Gew.-% und Phosphonate zu 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an organischer Buildersubstanz, eingesetzt werden. The proportion of organic builder substances (C) in the inventive compositions is 1 to 30 wt .-%, preferably 1 - 20 wt .-%, wherein polycarboxylates 0 to 100 wt .-% and phosphonates in 0 to 20 wt .-% , based on the total amount of organic builder substance, can be used. Insbesondere sind bei der Verwendung von Nitrilotriessigsäure in Form des Natriumsalzes Mengen von 2 - 10 Gew.-% bevorzugt. In particular, in the use of nitrilotriacetic acid in the form of the sodium salt amounts of 2-10 wt .-% preferably. Vorteilhaft ist auch der Einsatz von Gemischen, beispielsweise bestehend aus 0 - 15 Gew.-% Salzen der Citronensäure, 2 - 10 Gew.-% Salzen der Nitrilotriessigsäure und 0,5 - 2 Gew.-% Salzen der 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure. also the use of mixtures, for example consisting of 0 is advantageous - 15 wt .-% of salts of citric acid, 2 - 10 wt .-% salts of nitrilotriacetic acid and 0.5 - 2 wt .-% salts of 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid.
  • [0015] [0015]
    Geeignete polymere Komplexbildner (D) sind co-(polymere) Polycarboxylate, wie Polyacrylate, Polymethacrylate, Polymaleinate und insbesondere copolymere Alkalisalze der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche mit 10 bis 50 % Maleinsäure, wobei Natrium- und Kaliumsalze gleichermaßen bevorzugt sind. Suitable polymeric complexing agents (D) are co- (polymeric), polycarboxylates such as polyacrylates, polymethacrylates, polymaleates and, in particular alkali metal salts of copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those having 10 to 50% of maleic acid, with sodium and potassium salts are equally preferred. Das Molekulargewicht der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100 000, das der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 50 000 und 120 000, bezogen auf freie Säure. The molecular weight of the homopolymers is generally 1000 to 100,000, the copolymer of 2000 to 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist ein Molekulargewicht von 50 000 bis 100 000 auf. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight from 50,000 to 100,000. Mit Vorteil verwendete Verbindungen dieser Klasse sind auch Salze von Copolymeren der Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid mit Vinylethern, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. used with advantage compounds of this class are also salts of copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid or maleic anhydride with vinyl ethers, in which the proportion of the acid is at least 50 wt .-%. Als besonders günstig hat sich der Einsatz von Copolymeren aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether in Form ihrer Natrium- und/oder Kaliumsalze erwiesen. Be particularly advantageous the use of copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether in the form of their sodium and / or potassium salts has been found. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an polymeren Komplexbildnern (D) liegt zwischen 1 und 20 Gew.-%. The content of the compositions according to the invention of polymeric complexing agents (D) is between 1 and 20 wt .-%. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 1,5 - 20 Gew.-% und insbesondere 2 - 5 Gew.-% (D). Preferably compositions of the invention contain 1.5 - 20 wt .-% and in particular 2 - 5 wt .-% (D).
  • [0016] [0016]
    Der Wassergehalt der erfindungsgemäßen Mittel liegt zwischen 30 und 80 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 30 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 35 und 55 Gew.-%. The water content of the inventive compositions is between 30 and 80 wt .-%, preferably between 30 and 60 wt .-% and in particular between 35 and 55 wt .-%.
  • [0017] [0017]
    Die erfindungsgemäßen Mittel sind vorzugsweise klare wäßrige Lösungen mit einem pH-Wert zwischen 11 und 14. Die Viskosität der Mittel liegt bei 20 °C unter 200 mPa, vorzugsweise ist die Viskosität kleiner als 150 mPa. The inventive compositions are preferably clear, aqueous solutions with a pH of 11 to 14 The viscosity of the compositions at 20 ° C under 200 mPa, preferably the viscosity is less than 150 mPa. Die Mittel weisen zudem den Vorteil auf, daß sie auch unter extremen Temperaturbedingungen wie -20 °C lagerstabil sind, dh es wird kein Absetzen essentiell wichtiger Bestandteile beobachtet, und gießfähig bleiben. The funds also have the advantage that they are under extreme temperature conditions as -20 ° C shelf-stable, meaning it is observed no settling essential major components, and remain pourable. Außerdem sind sie frei von organischen Lösungsmitteln und zeigen keine korrodierende Wirkung gegenüber metallischen Geräten und harten Oberflächen aus Stahl oder Leichtmetallen wie Aluminium. Moreover, they are free from organic solvents and show no corrosive action to metallic equipment and hard surfaces made of steel or light metals such as aluminum.
  • [0018] [0018]
    Als weiteren Bestandteil können die Mittel 0 - 5 Gew.-% Alkalihydroxid enthalten. As a further constituent the means 0 to - 5 wt .-% alkali hydroxide contained. Bevorzugt ist der Einsatz von Kaliumhydroxid in Mengen-von 0,5 - 4 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,5 - 3 Gew.-%. Preferred is the use of potassium hydroxide in amount of 0.5 - 4 wt .-%, in particular in amounts of 0.5 - 3 wt .-%.
  • [0019] [0019]
    Ebenso kann es in einigen Fällen von Vorteil sein, den Mitteln schaumarme, alkaliresistente, übliche anionische, nichtionische oder amphotere Tenside in Mengen bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 - 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 - 3 Gew.-% zuzusetzen. Likewise, it may in some cases be advantageous to the foaming agents, alkali-resistant, conventional anionic, nonionic or amphoteric surfactants in amounts up to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-% and in particular 0.5 - 3 wt .-% add.
  • [0020] [0020]
    Ferner können die Mittel zusätzliche Bestandteile wie Farb- und Duftstoffe, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, wie wasserlösliche Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren, der Cellulose oder der Stärke, und Bleichmittel enthalten. Further, the means additional ingredients such as dyes and fragrances, optical brighteners, graying inhibitors, such as water-soluble salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids, of cellulose or of starch, and bleaching agents may contain. Der Gesamtgehalt der Mittel an diesen zusätzlichen Bestandteilen beträgt 0 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 5 Gew.-%. The total content of the agent in these additional ingredients is 0 - 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-%.
  • [0021] [0021]
    In einer bevorzugten Ausführungsform bestehen die Mittel aus 20 - 55 Gew.-% Kaliumcarbonat, 1,5 - 20 Gew.-% Kaliumsilikat mit einem Molverhältnis von K₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, 3 - 10 Gew.-% einer organischen Buildersubstanz in Form der Natriumsalze, vorzugsweise Natriumsalze der Nitrilotriessigsäure, 1,5 - 10 Gew.-% eines Copolymeren in Form des Natriumsalzes, vorzugsweise Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure oder aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, und 30 - 60 Gew.-% Wasser. In a preferred embodiment, the means 20 consist of - 55 wt .-% of potassium carbonate, 1,5 - 20 wt .-% of potassium silicate having a molar ratio K₂O: SiO₂ of from 1: 2 to 1: 4, 3 - 10 wt .-% an organic builder in the form of the sodium salts, preferably sodium salts of nitrilotriacetic acid, 1.5 to 10 wt .-% of a copolymer in the form of the sodium salt, preferably copolymers of acrylic acid and maleic acid or of maleic anhydride and methyl vinyl ether, and 30 - 60 wt .-% water , Das Gewichtsverhältnis Kalium zu Natrium liegt zwischen 7 : 1 und 50 : 1. The weight ratio of potassium to sodium is between 7: 1 and 50: first
  • [0022] [0022]
    In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bestehen die Mittel aus 20 - 50 Gew.-% Kaliumcarbonat, 1,5 - 20 Gew.-% Kaliumsilikat mit einem Molverhältnis von K₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, 2 - 10 Gew.-% Natriumsalze der Nitrilotriessigsäure, 1,5 - 5 Gew.-% eines Copolymeren in Form des Natriumsalzes aus Acrylsäure und Maleinsäure oder aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, 0,5 - 4 Gew.-% Natrium- oder Kaliumhydroxid und 35 - 60 Gew.-% Wasser. 50 wt .-% of potassium carbonate, 1.5 - - In a further preferred embodiment, the means of 20 wt .-% 20 potassium silicate having a molar ratio K₂O: SiO₂ of from 1: 2 to 1: 4, 2 - 10 parts by weight % sodium salts of nitrilotriacetic acid, 1.5 to 5 wt .-% of a copolymer in the form of the sodium salt of acrylic acid and maleic acid or maleic anhydride and methyl 0,5 - 4 wt .-% sodium or potassium hydroxide and 35 - 60 parts by weight % Water. Das Gewichtsverhältnis Kalium zu Natrium liegt zwischen 5 : 1 und 50 : 1. The weight ratio of potassium to sodium is between 5: 1 and 50: first
  • [0023] [0023]
    Ebenso bevorzugt sind Mittel, bestehend aus 22 - 50 Gew.-% Kaliumcarbonat, 1,5 - 20 Gew.-%kaliumsilikat mit einem Molverhältnis von K₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, 2 - 10 Gew.-% Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure, 0,5 - 1,5 Gew.-% Natriumsalz von 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 1,5 - 5 Gew.-% eines Copolymeren in Form des Natriumsalzes, vorzugsweise Copolymer aus Acrylsäure und Maleinsäure oder aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, 0 - 15 Gew.-% Natriumcitrat, 0 - 4 Gew.-% Kaliumhydroxid und 35 - 55 Gew.-% Wasser. Also preferred are agent consisting of 22 - 50 wt .-% of potassium carbonate, 1.5 to 20 wt .-% potassium silicate having a molar ratio K₂O: SiO₂ of 1: 2 to 1: 4, 2-10 wt .-% sodium salt nitrilotriacetic acid, 0,5 - wt .-% sodium salt of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 1.5 1.5 - 5 wt .-% of a copolymer in the form of the sodium salt, preferably copolymer of acrylic acid and maleic acid or maleic anhydride and methyl vinyl ether, 0 - 15 wt .-% sodium citrate, 0-4 wt .-% potassium hydroxide and 35 - 55 wt .-% water. Das Gewichtsverhältnis Kalium zu Natrium ist größer als 5 : 1. The weight ratio of potassium to sodium is greater than 5: 1.
  • [0024] [0024]
    Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen Mittel dar, in denen alle Bestandteile in den oben angegebenen Mengen in Form der Kaliumsalze vorliegen. Further preferred embodiments are compositions in which all components are present in the amounts indicated above in the form of potassium salts.
  • [0025] [0025]
    Ebenso sind solche Ausführungsformen bevorzugt, in denen die Mittel die oben beschriebenen Bestandteile in den obigen Mengen und zusätzlich 1 - 10 Gew.-% weitere Bestandteile wie Tenside, Farb- und Duftstoffe und Bleichmittel enthalten. Similarly, such embodiments are preferred in which the agents according to the above-described ingredients in the above amounts and additionally 1 - 10 wt .-% further contain ingredients such as surfactants, dyes and fragrances and bleaching agents.
  • [0026] [0026]
    Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittel, bei dem die Komponenten in an sich bekannter Weise miteinander vermischt werden. The invention further relates to a process for the preparation of detergents and cleaning agents described above, wherein the components are mixed together in known manner. Vorzugsweise werden nacheinander das Alkalihydroxid, das Alkalisilikat (beide Komponenten sofern vorgesehen) und die organische Buildersubstanz in vollentsalztem Wasser unter Rühren gelöst. Preferably, the alkali hydroxide in succession, (if provided for both components) and the organic builder substance dissolved the alkali silicate in deionized water with stirring. Dabei wird mittels einer äußeren Kühlung eine Temperatur zwischen 30 und 60 °C eingestellt. A temperature between 30 and 60 ° C is adjusted by means of an external cooling. Die Zugabe der übrigen Bestandteile wie Kaliumcarbonat, polymerer Komplexbildner, gegebenenfalls Tenside, Farb- und Duftstoffe, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren und Bleichmittel kann in beliebiger Reihenfolge erfolgen. The addition of the other ingredients such as potassium carbonate, polymeric complexing agent, optionally surfactants, dyes and fragrances, optical brighteners, graying inhibitors, bleaching agents can take place in any order. Nach der Abkühlung auf 25 - 40 °C wird die Lösung filtriert. After cooling to 25 - 40 ° C, the solution is filtered. Zu diesem Zweck ist es vorteilhaft, einen Stoff- oder Papierfilter zu verwenden, der eine Porengröße zwischen 80 - 120 µm besitzt. For this purpose, it is advantageous to use a cloth or paper filter having a pore size between 80 - 120 microns has.
  • [0027] [0027]
    Die erfindungsgemäßen Mittel lassen sich sowohl als Waschmittel für Textilien als auch als Reinigungsmittel für harte Oberflächen verwenden. The compositions of the invention can be used both as laundry detergents as well as cleaning agents for hard surfaces. Der Einsatz als phosphatfreies Geschirreinigungsmittel in Anlagen, die eine Flüssigdosierung aufweisen, ist dabei ebenso bevorzugt wie die Verwendung als nicht korrodierend wirkendes Ablauge-, Entfettungs- und Reinigungsmittel für Geräte mit Metalloberflächen, die beispielsweise Stahl oder Aluminium enthalten und in der Farb-, Nahrungsmittel- und Metallindustrie eingesetzt werden. The use as a phosphate-free dishwashing detergents in systems having a liquid dosage is just as preferred as the use of acting as a non-corrosive Ablauge-, degreasing and cleaning agents for equipment with metal surfaces containing, for example, steel or aluminum and in the paint, food and metals are used. Ferner lassen sich die Mittel auch als Tauchreiniger oder schaumarme Sprühreiniger für kleinere Geräte verwenden. Furthermore, the agents can be used as a dip or low-foam cleaner spray cleaner for smaller devices.
  • Beispiele Examples Beispiel 1: Example 1:
  • [0028] [0028]
    Das Beispiel beschreibt die Herstellung eines Wasch- und Reinigungsmittels, das kein freies Alkalihydroxid enthält. The example describes the preparation of washing and cleaning agent containing no free alkali metal hydroxide. Es wurden 90 kg Kalium-Wasserglas (30 % Aktivsubstanz), 48 kg Nitrilotriessigsäure in Form des Trinatriumsalzes (92 % Aktivsubstanz), 383 kg Kaliumcarbonatpulver und 69 kg einer 35 %igen wäßrigen Lösung von Sokalan CP2 (Natriumsalz eines Copolymeren aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether; Markenname der BASF) unter Rühren ,und äußerer Kühlung in 410 kg vollentsalztem Wasser gelöst. There were added 90 kg of potassium water glass (30% active ingredient), 48 KG nitrilotriacetic acid in the form of the trisodium salt (92% active substance), 383 kg of potassium carbonate powder and 69 kg of a 35% aqueous solution of Sokalan CP2 (sodium salt of a copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether; BASF) brand name with stirring and external cooling, dissolved in 410 kg of demineralized water. Anschließend wurde die Lösung über einen Stoffilter (Porengröße 100 µm) filtriert. Then the solution through a cloth filter (pore size 100 microns) was filtered.
  • Beispiel 2: Example 2:
  • [0029] [0029]
    Weitere erfindungsgemäße Mittel wurden dadurch erhalten, daß in Beispiel 1 Kaliumwasserglas durch Natriumwasserglas und gleichzeitig das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure gegen das Kaliumsalz und/oder das Natriumsalz des Copolymeren durch das Kaliumsalz ersetzt wurden. Other means according to the invention were obtained by the same time the sodium salt of nitrilotriacetic acid to the potassium salt and / or the sodium salt of the copolymer was replaced with the potassium salt in Example 1 potassium water glass with sodium water glass and.
  • [0030] [0030]
    Weitere erfindungsgemäße Mittel wurden auch erhalten, indem man das in Beispiel 1 verwendete Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure ganz durch Citrate, Succinate oder Tartrate ersetzte, oder indem man das in Beispiel 1 verwendete Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure zu 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, durch das Natriumsalz von 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure ersetzte. Other means according to the invention were also obtained by substituting the sodium salt used in Example 1 of nitrilotriacetic completely through citrates, succinates or tartrates, or by reacting the sodium salt of nitrilotriacetic acid to 1 wt .-%, based on the total composition used in Example 1, replaced by the sodium salt of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
  • [0031] [0031]
    Ebenso wurden weitere erfindungsgemäße Mittel dadurch erhalten, daß in Beispiel 1 die 35 %ige Lösung von Sokalan CP2 durch eine 35 %ige Lösung von Sokalan CP5 oder durch Sokalan CP 7 oder Sokalan CP 8 (copolymere Natriumsalze aus Acrylsäure und Maleinsäure, Markennamen der BASF AG) ersetzt wurde. Likewise, further composition of the invention obtained by the fact that in Example 1, the 35% solution of Sokalan CP2 through a 35% solution of Sokalan CP5 or by Sokalan CP 7 or Sokalan CP 8 (copolymeric sodium salts of acrylic acid and maleic acid, trade name of BASF AG has been replaced).
  • [0032] [0032]
    Ebenso wurden weitere erfindungsgemäße Mittel dadurch erhalten, daß die in den obigen Beispielen eingesetzten Salze in Form der Kaliumsalze zugegeben werden. Likewise, further composition of the invention obtained in that the salts used in the above examples are added in the form of potassium salts.
  • Beispiel 3: Example 3:
  • [0033] [0033]
    Das Beispiel beschreibt die Herstellung eines Wasch- und Reinigungsmittels, das freies Kaliumhydroxid enthält. The example describes the preparation of washing and cleaning agent containing free potassium hydroxide.
    Es wurden 8,5 kg Kaliumhydroxid (90 % Aktivsubstanz) in 410 kg vollentsalztem Wasser unter Rühren und äußerer Kühlung bei 55 °C gelöst. There were dissolved in 410 kg of demineralized water with stirring and external cooling at 55 ° C 8.5 kg potassium hydroxide (90% active ingredient). Anschließend wurden wie in Beispiel 1 nacheinander 85 kg Kaliumwasserglas (30 % Aktivsubstanz), 48 kg Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure (92 % Aktivsubstanz), 380 kg Kaliumcarbonatpulver und 68,5 kg einer 35 %igen wäßrigen Lösung von Sokalan CP2 unter Rühren zugegeben, gelöst und filtriert. Subsequently, as in Example 1 successively 85 kg of potassium water glass (30% active ingredient), 48 kg of sodium salt of nitrilotriacetic acid (92% active substance), 380 kg of potassium carbonate and 68.5 kg of a 35% aqueous solution of Sokalan CP2 added with stirring, dissolved and filtered.
  • Beispiel 4: Example 4:
  • [0034] [0034]
    Weitere erfindungsgemäße Mittel wurden erhalten, indem in Beispiel 3 Kaliumhydroxid und Kaliumwasserglas durch die entsprechenden Natriumsalze und gleichzeitig das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure und das Natriumsalz des Copolymeren durch die entsprechenden Kaliumsalze ersetzt wurden und dadurch, daß alle Salze in Form der Kaliumsalze zugegeben wurden. Other means according to the invention were obtained by reacting 3 potassium hydroxide and potassium water glass by the corresponding sodium salts and the sodium salt of nitrilotriacetic acid and the sodium salt of the copolymer were replaced by the corresponding potassium salts in Example simultaneously, and in that all the salts were added in the form of potassium salts.
  • [0035] [0035]
    Weitere erfindungsgemäße Mittel wurden auch erhalten, indem man das in Beispiel 3 verwendete Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure teilweise (zu 15 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Menge Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure) durch Natriumcitrat oder Kaliumcitrat oder durch das Natriumsalz von 1-Hydroxyethan-1,1-di phosphonsäure oder von Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure ersetzte. Other means according to the invention were also obtained by reacting the sodium salt used in Example 3 of the nitrilotriacetic acid partially (15 wt .-%, based on the amount of sodium salt of nitrilotriacetic acid) with sodium citrate or potassium citrate, or the sodium salt of 1-hydroxyethane-1, 1-di phosphonic or replaced by diethylenetriaminepentamethylenephosphonic.
  • [0036] [0036]
    Ebenso wurden weitere erfindungsgemäße Mittel dadurch erhalten, daß in Beispiel 3 die 35 %ige Lösung von Sokalan CP 2 durch eine 35 %ige Lösung von Sokalan CP 5 oder durch Sokalan CP 7 oder Sokalan CP 8 ersetzt wurde. Likewise, further composition of the invention were obtained by the 35% solution of Sokalan CP 2 by a 35% solution of Sokalan CP 5, or by Sokalan CP 7 or Sokalan CP was replaced 8 in Example 3. Fig.
  • Beispiel 5: Example 5:
  • [0037] [0037]
    Dieses Beispiel beschreibt die anwendungstechnische Prüfung, die in einer Haushaltswaschmaschine mit horizontal angeordneter Wäschetrommel (Typ: Adora 4) unter folgenden Bedingungen durchgeführt wurde: This example describes the application-technical examination which in a domestic washing machine having a horizontally arranged washing drum (type: Adora 4) was carried out under the following conditions:
    Waschtemperatur: 40 °C, 60 °C und 95 °C Washing temperature: 40 ° C, 60 ° C and 95 ° C
    Einlaugenverfahren Wasserhärte: 14 °d (140 mg CaO pro Liter) -Liquor water hardness: 14 ° d (140 mg CaO per liter)
    Waschmitteldosierung: 40 g Detergent dosage: 40 g
    Textilproben: je 2 Teststreifen mit gleicher Anschmutzung und 2 kg saubere Füllwäsche Textile samples: 2 per test strip with the same stain and 2 kg of clean washing
  • 4fache Bestimmung 4-fold determination
  • [0038] [0038]
    Das geprüfte erfindungsgemäße Textilwaschmittel W besaß folgende Zusammensetzung: The tested laundry detergent invention W had the following composition:
    38 Gew.-% Kaliumcarbonat 38 wt .-% potassium carbonate
    9 Gew.-% Kaliumwasserglas (30 % Aktivsubstanz 9 wt .-% of potassium water glass (30% active ingredient
    ) 0,5 Gew.-% Kaliumhydroxid (90 % Aktivsubstanz) ) 0.5 wt .-% potassium hydroxide (90% active ingredient)
    5 Gew.-% Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz (92 Aktivsubstanz) 5 wt .-% nitrilotriacetic acid trisodium salt (92 active substance)
    7 Gew.-% Sokalan CP 5 (Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, Na-Salz; 35 % Aktivsubstanz) 7 wt .-% Sokalan CP 5 (acrylic acid-maleic acid copolymer, Na salt; 35% active substance)
    Rest Wasser residual water
  • [0039] [0039]
    Die Zusammensetzung der Vergleichsrezeptur V, einem herkömmlichen stark Alkalihydroxid-haltigen gewerblichen Textilwaschmittel, lautete: The composition of the comparative formula V, a conventional strong alkali-containing commercial laundry detergents, was:
    9,5 Gew.-% Kaliumwasserglas (30% Aktivsubstanz) 9.5 wt .-% of potassium water glass (30% active ingredient)
    23,5 Gew.-% Kaliumhydroxid (90 % Aktivsubstanz) 23.5 wt .-% potassium hydroxide (90% active ingredient)
    5 Gew.-% Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz (92 % Aktivsubstanz) 5 wt .-% nitrilotriacetic acid trisodium salt (92% active substance)
    8,5 Gew.-% Sokalan CP 5 (35 % Aktivsubstanz) 8.5 wt .-% Sokalan CP 5 (35% active substance)
    Rest Wasser residual water
  • Anschmutzungen: stains:
  • [0040] [0040]
    • I Staub/Wollfett auf Baumwolle I Staub / wool grease on cotton
    • II Staub/Hautfett auf veredelter Baumwolle II dust / sebum on refined cotton
    • III Staub/Hautfett auf Polyester/veredelter Baumwolle III dust / sebum on polyester / refined cotton
    • IV Staub/Hautfett auf Polyester IV dust / sebum on polyester
    • V Lippenstift auf Polyester/veredelter Baumwolle V lipstick on polyester / refined cotton
    • VI Make-up auf Polyester/veredelter Baumwolle VI make-up on polyester / refined cotton
    • VII Mineralöl auf Polyester/veredelter Baumwolle VII mineral oil on polyester / refined cotton
    • VIII Rotwein auf veredelter Baumwolle VIII red wine on refined cotton
    • IX Tee auf veredelter Baumwolle IX tea on refined cotton
    • X Kaffee auf veredelter Baumwolle X coffee on refined cotton
    • XI Milch/Kakao auf Baumwolle XI milk / cocoa on cotton
  • [0041] [0041]
    Bei der Auswertung der Tabellen 1 bis 3 ist zu berücksichtigen, daß Remissionsunterschiede von 2 % und mehr direkt vom Verbraucher nachvollzogen werden können. In the evaluation of Tables 1 to 3 is to be considered that remission differences can be of 2% or more drawing directly by the consumer. Die optische Auswertung der Waschergebnisse erfolgte mit einem Zeiß-Reflektometer bei 460 nm. Es ist zu erkennen, daß das erfindungsgemäße Waschmittel W über alle Temperaturen vergleichbare bis bessere Ergebnisse lieferte als das herkömmliche Vergleichswaschmittel V. The optical evaluation results of the washing was performed with a Zeiss reflectometer at 460 nm. It can be seen that detergent of the present invention comparable across all temperatures up gave better results than the conventional W comparison detergent V. Tabelle 1 Table 1
    Temperatur 40 °C Temperature 40 ° C
    Anschmutzungen soiling % Remission für % Remission for
    W W V V
    II II 41,7 41.7 40,0 40.0
    IV IV 61,3 61.3 61,9 61.9
    V V 34,6 34.6 36,9 36.9
    VI VI 52,4 52.4 49,3 49.3
    VII VII 84,6 84.6 85,3 85.3
    VIII VIII 34,0 34.0 32,4 32.4
    X X 48,4 48.4 45,7 45.7
    Tabelle 2 table 2
    Temperatur 60 °C Temperature 60 ° C
    Anschmutzungen soiling % Remission für % Remission for
    W W V V
    I I 65,5 65.5 65,4 65.4
    II II 51,1 51.1 49,4 49.4
    III III 57,6 57.6 53,0 53.0
    IV IV 68,3 68.3 61,1 61.1
    V V 45,6 45.6 42,3 42.3
    VI VI 54,6 54.6 54,4 54.4
    VII VII 86,8 86.8 86,5 86.5
    VIII VIII 33,1 33.1 32,0 32.0
    IX IX 22,2 22.2 22,8 22.8
    X X 51,2 51.2 47,8 47.8
    XI XI 71,2 71.2 61,7 61.7
    Tabelle 3 table 3
    Temperatur 95 °C Temperature 95 ° C
    Anschmutzungen soiling % Remission für % Remission for
    W W V V
    I I 76,3 76.3 74,8 74.8
    II, III II, III 53,1 53.1 51,8 51.8
    IV IV 69,1 69.1 56,3 56.3
    V V 64,4 64.4 62,1 62.1
    VI VI 64,1 64.1 68,8 68.8
    VII VII 94,2 94.2 93,9 93.9
    VIII VIII 34,1 34.1 33,9 33.9
    IX IX 21,7 21.7 24,3 24.3
    X X 56,3 56.3 55,5 55.5
    XI XI 73,5 73.5 71,4 71.4
  • [0042] [0042]
    Die anwendungstechnische Prüfung weiterer erfindungsgemäßer Mittel ergab vergleichbare Ergebnisse. Performance testing of further inventive agents showed comparable results.
Patent Citations
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Classifications
International ClassificationC11D3/10, C11D3/37, C11D3/08
Cooperative ClassificationC11D3/3765, C11D3/08, C11D3/10
European ClassificationC11D3/08, C11D3/10, C11D3/37C6F
Legal Events
DateCodeEventDescription
16 Jan 199117PRequest for examination filed
Effective date: 19900411
16 Jan 1991AKDesignated contracting states:
Kind code of ref document: A1
Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI LU NL SE
17 Mar 199318WWithdrawn
Withdrawal date: 19930122