EP0407626A1 - Phosphatfreies, flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents

Abstract

Die phosphat- und chlorfreien Wasch- und Reinigungsmittel enthalten 5 - 60 Gew.-% Kaliumcarbonat, 1 - 40 Gew.-% Alkalisilikat, 1 - 30 Gew.-% einer organischen Buildersubstanz, 1 - 20 Gew.-% eines polymeren Komplexbildners, 30 - 80 Gew.-% Wasser und 0 - 5 Gew.-% freies Alkalihydroxid. Die Mittel sind universell verwendbar, toxisch unbedenklich und zeigen keine korrodierende Wirkung gegenüber Metalloberflächen wie Stahl oder Aluminium.

Description

• Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel, das weder Phosphat noch Chlor enthält und insbesondere in gewerb­lichen und institutionellen Einrichtungen zum Waschen und Reinigen von Textilien und von Gegenständen mit harten Oberflächen univer­sell verwendbar ist.
• Es ist bekannt, daß alkalische Lösungen mit einem pH-Wert über 10 und mit einem hohen Gehalt an freiem Alkalihydroxid effektive Reinigungsmittel sind. So beschreibt die deutsche Patentanmeldung 18 06 206 ein flüssiges Geschirrspülmittel, das 10 - 50 Gew.-% Alkali-, vorzugsweise Kaliumhydroxid, 5 - 30 Gew.-% Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure (NTA) und 5 - 30 Gew.-% Alkalipyro­phosphat enthält.
• Aus der britischen Patentanmeldung 1 287 887 sind alkalische Rei­nigungsmittel bekannt, die als maschinelle Geschirrspülmittel ver­wendet werden und Alkalihydroxid, Alkalicarbonat oder Alkalisili­kat, als Komplexbildner die Salze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure oder organischer Phosphonsäuren und gegebenenfalls Wasser enthalten.
• In der japanischen Patentanmeldung 59/227 997 werden flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen beschrieben, die 5 - 40 Gew.-% Natrium- oder Kaliumhydroxid, 2 - 40 Gew.-% eines Alkalisalzes der Nitrilotriessigsäure, 2 - 40 Gew.-% eines Copolymeren aus Isopenten und Maleinsäureanhydrid und gegebenen­falls bis zu 5 Gew.-% Natriummetasilikat und bis zu 5 Gew.-% Tenside enthalten.
• Aus der US-amerikanischen Patentschrift 4 521 332 sind flüssige, alkalische Reinigungsmitteldispersionen bekannt, die 10 - 45 Gew.-% Natriumhydroxid, 0,04 Gew.-% eines acrylischen Polymeren als Dispersionsmittel, 0,5 - 20 Gew.-% Natrium- oder Kaliumcar­bonat, 0,25 - 3 Gew.-% eines Komplexbildners wie beispielsweise NTA-Salze und 0 - 15 Gew.-% eines Alkaliphosphatbildners enthal­ten.
• Aufgrund der hohen Menge an freiem Alkalihydroxid finden diese Mittel nur in bestimmten Anwendungsgebieten Verwertung. So können diese Mittel weder als Entfettungs- und Reinigungsmittel für Al­kali-empfindliche Oberflächen wie Aluminium noch in der Nahrungs­mittelindustrie eingesetzt werden.
• Bekannte Reinigungsmittel für Alkali-empfindliche Oberflächen, speziell für Aluminium, enthalten daher vorzugsweise kein freies Alkalihydroxid. So beschreibt die europäische Patentanmeldung 282 921 flüssige, phosphatfreie Einphasen-Entfettungsmittel für Aluminiumoberflächen, die Mischungen aus Alkalicarbonaten und Alkalihydrogencarbonaten, einen oder mehrere Komplexbildner, zu denen acrylische Polymere, EDTA, NTA, Citronensäure, Gluconsäure und deren Salze zählen, enthalten.
• Hingegen sind aus der US-amerikanischen Patentschrift 4 528 039 wäßrige alkalische Reinigungsmittel speziell zur Reinigung von Aluminiumoberflächen bekannt, die Mischungen aus Carbonat und Metasilikat, vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze, in einem Gewichtsverhältnis von 20 : 1 bis 1 : 2 und gegebenenfalls weitere Bestandteile wie beispielsweise Tenside, Verdickungsmittel, orga­nische Lösungsmittel, Farb- und Duftstoffe enthalten.
• Aufgabe der Erfindung war es, ein universell verwendbares Wasch­und Reinigungsmittel zu schaffen, das toxisch unbedenklich ist und maximal 5 Gew.-% freies Alkalihydroxid enthält.
• Gegenstand der Erfindung ist ein phosphatfreies, flüssiges Wasch­und Reinigungsmittel, enthaltend (A) 5 - 60 Gew.-% Kaliumcarbonat, (B) 1 - 40 Gew.-% Alkalisilikat mit einem Molverhältnis von M₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, wobei M Natrium oder Kalium bedeutet, (C) 1 - 30 Gew.-% einer organischen Buildersubstanz, (D) 1 - 20 Gew.-% eines polymeren Komplexbildners und (E) 30 - 80 Gew.-% Wasser, mit der Maßgabe, daß die Bestandteile (A) bis (D) als wasserfreie Substanzen berechnet werden.
• Die in den Mitteln enthaltenen Bestandteile, die in Form ihrer Salze eingesetzt werden, können mit Ausnahme von (A) als Natrium- und/oder Kaliumsalze vorliegen. Dabei beträgt das Gewichtsverhält­nis Kalium zu Natrium in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugs­weise mindestens 3 : 1. Besonders bevorzugt sind Gewichtsverhält­nisse Kalium zu Natrium zwischen 5 : 1 und 60 : 1, insbesondere zwischen 7 : 1 und 50 : 1. Vorteilhaft ist auch der Einsatz aller salzartigen Bestandteile in Form der Kaliumsalze.
• Der Anteil an Kaliumcarbonat (A) in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 5 - 60 Gew.-%. Vorzugsweise wird Kaliumcarbonat in Mengen von 10 - 55 Gew.-% und insbesondere von 20 - 50 Gew.-% eingesetzt.
• Die verwendeten Alkalisilikate (B) sind Natrium- oder Kaliumsili­kate oder Gemische von diesen mit einem Molverhältnis von M₂O zu SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, wobei M das Alkalimetallkation dar­stellt. Vorzugsweise werden Kaliumsilikate eingesetzt. Der Anteil an Alkalisilikaten (B) in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 1 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 - 20 Gew.-% und insbesondere 2 - 10 Gew.-%.
• Als organische Buildersubstanzen (C) eignen sich die Alkalisalze von Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Weinsäure und Bernstein­säure, von Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie von Polyphosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) und Diethylentri­amin-pentamethylenphosphonsäure (DTPMP). Vorzugsweise werden NTA und HEDP in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt. Der Anteil an organischen Buildersubstanzen (C) in den erfindungsge­mäßen Mitteln beträgt 1 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 20 Gew.-%, wobei Polycarboxylate zu 0 bis 100 Gew.-% und Phosphonate zu 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an organischer Builder­substanz, eingesetzt werden. Insbesondere sind bei der Verwendung von Nitrilotriessigsäure in Form des Natriumsalzes Mengen von 2 - 10 Gew.-% bevorzugt. Vorteilhaft ist auch der Einsatz von Gemi­schen, beispielsweise bestehend aus 0 - 15 Gew.-% Salzen der Citronensäure, 2 - 10 Gew.-% Salzen der Nitrilotriessigsäure und 0,5 - 2 Gew.-% Salzen der 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure.
• Geeignete polymere Komplexbildner (D) sind co-(polymere) Polycarboxylate, wie Polyacrylate, Polymethacrylate, Polymaleinate und insbesondere copolymere Alkalisalze der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche mit 10 bis 50 % Maleinsäure, wo­bei Natrium- und Kaliumsalze gleichermaßen bevorzugt sind. Das Molekulargewicht der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100 000, das der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 50 000 und 120 000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist ein Molekulargewicht von 50 000 bis 100 000 auf. Mit Vorteil ver­wendete Verbindungen dieser Klasse sind auch Salze von Copolymeren der Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure bzw. Maleinsäure­anhydrid mit Vinylethern, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als besonders günstig hat sich der Einsatz von Copolymeren aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether in Form ihrer Natrium- und/oder Kaliumsalze erwiesen. Der Gehalt der er­findungsgemäßen Mittel an polymeren Komplexbildnern (D) liegt zwischen 1 und 20 Gew.-%. Vorzugsweise enthalten die erfindungs­gemäßen Mittel 1,5 - 20 Gew.-% und insbesondere 2 - 5 Gew.-% (D).
• Der Wassergehalt der erfindungsgemäßen Mittel liegt zwischen 30 und 80 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 30 und 60 Gew.-% und insbe­sondere zwischen 35 und 55 Gew.-%.
• Die erfindungsgemäßen Mittel sind vorzugsweise klare wäßrige Lö­sungen mit einem pH-Wert zwischen 11 und 14. Die Viskosität der Mittel liegt bei 20 °C unter 200 mPa, vorzugsweise ist die Vis­kosität kleiner als 150 mPa. Die Mittel weisen zudem den Vorteil auf, daß sie auch unter extremen Temperaturbedingungen wie -20 °C lagerstabil sind, d. h. es wird kein Absetzen essentiell wichtiger Bestandteile beobachtet, und gießfähig bleiben. Außerdem sind sie frei von organischen Lösungsmitteln und zeigen keine korrodierende Wirkung gegenüber metallischen Geräten und harten Oberflächen aus Stahl oder Leichtmetallen wie Aluminium.
• Als weiteren Bestandteil können die Mittel 0 - 5 Gew.-% Alkali­hydroxid enthalten. Bevorzugt ist der Einsatz von Kaliumhydroxid in Mengen-von 0,5 - 4 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,5 - 3 Gew.-%.
• Ebenso kann es in einigen Fällen von Vorteil sein, den Mitteln schaumarme, alkaliresistente, übliche anionische, nichtionische oder amphotere Tenside in Mengen bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 - 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 - 3 Gew.-% zuzusetzen.
• Ferner können die Mittel zusätzliche Bestandteile wie Farb- und Duftstoffe, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, wie wasserlösliche Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren, der Cellulose oder der Stärke, und Bleichmittel enthalten. Der Gesamtgehalt der Mittel an diesen zusätzlichen Bestandteilen be­trägt 0 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 5 Gew.-%.
• In einer bevorzugten Ausführungsform bestehen die Mittel aus 20 - 55 Gew.-% Kaliumcarbonat, 1,5 - 20 Gew.-% Kaliumsilikat mit einem Molverhältnis von K₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, 3 - 10 Gew.-% einer organischen Buildersubstanz in Form der Natriumsalze, vor­zugsweise Natriumsalze der Nitrilotriessigsäure, 1,5 - 10 Gew.-% eines Copolymeren in Form des Natriumsalzes, vorzugsweise Copoly­mere aus Acrylsäure und Maleinsäure oder aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, und 30 - 60 Gew.-% Wasser. Das Gewichtsver­hältnis Kalium zu Natrium liegt zwischen 7 : 1 und 50 : 1.
• In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bestehen die Mittel aus 20 - 50 Gew.-% Kaliumcarbonat, 1,5 - 20 Gew.-% Kaliumsilikat mit einem Molverhältnis von K₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, 2 - 10 Gew.-% Natriumsalze der Nitrilotriessigsäure, 1,5 - 5 Gew.-% eines Copolymeren in Form des Natriumsalzes aus Acrylsäure und Malein­säure oder aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, 0,5 - 4 Gew.-% Natrium- oder Kaliumhydroxid und 35 - 60 Gew.-% Wasser. Das Gewichtsverhältnis Kalium zu Natrium liegt zwischen 5 : 1 und 50 : 1.
• Ebenso bevorzugt sind Mittel, bestehend aus 22 - 50 Gew.-% Kaliumcarbonat, 1,5 - 20 Gew.-%kaliumsilikat mit einem Molver­hältnis von K₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, 2 - 10 Gew.-% Natri­umsalz der Nitrilotriessigsäure, 0,5 - 1,5 Gew.-% Natriumsalz von 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 1,5 - 5 Gew.-% eines Copolymeren in Form des Natriumsalzes, vorzugsweise Copolymer aus Acrylsäure und Maleinsäure oder aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, 0 - 15 Gew.-% Natriumcitrat, 0 - 4 Gew.-% Kaliumhydroxid und 35 - 55 Gew.-% Wasser. Das Gewichtsverhältnis Kalium zu Natrium ist größer als 5 : 1.
• Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen Mittel dar, in denen alle Bestandteile in den oben angegebenen Mengen in Form der Ka­liumsalze vorliegen.
• Ebenso sind solche Ausführungsformen bevorzugt, in denen die Mit­tel die oben beschriebenen Bestandteile in den obigen Mengen und zusätzlich 1 - 10 Gew.-% weitere Bestandteile wie Tenside, Farb- und Duftstoffe und Bleichmittel enthalten.
• Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittel, bei dem die Kom­ponenten in an sich bekannter Weise miteinander vermischt werden. Vorzugsweise werden nacheinander das Alkalihydroxid, das Alkali­silikat (beide Komponenten sofern vorgesehen) und die organische Buildersubstanz in vollentsalztem Wasser unter Rühren gelöst. Da­bei wird mittels einer äußeren Kühlung eine Temperatur zwischen 30 und 60 °C eingestellt. Die Zugabe der übrigen Bestandteile wie Kaliumcarbonat, polymerer Komplexbildner, gegebenenfalls Tenside, Farb- und Duftstoffe, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren und Bleichmittel kann in beliebiger Reihenfolge erfolgen. Nach der Abkühlung auf 25 - 40 °C wird die Lösung filtriert. Zu diesem Zweck ist es vorteilhaft, einen Stoff- oder Papierfilter zu ver­wenden, der eine Porengröße zwischen 80 - 120 µm besitzt.
• Die erfindungsgemäßen Mittel lassen sich sowohl als Waschmittel für Textilien als auch als Reinigungsmittel für harte Oberflächen verwenden. Der Einsatz als phosphatfreies Geschirreinigungsmittel in Anlagen, die eine Flüssigdosierung aufweisen, ist dabei ebenso bevorzugt wie die Verwendung als nicht korrodierend wirkendes Ab­lauge-, Entfettungs- und Reinigungsmittel für Geräte mit Metall­oberflächen, die beispielsweise Stahl oder Aluminium enthalten und in der Farb-, Nahrungsmittel- und Metallindustrie eingesetzt wer­den. Ferner lassen sich die Mittel auch als Tauchreiniger oder schaumarme Sprühreiniger für kleinere Geräte verwenden.
Beispiele Beispiel 1:
• Das Beispiel beschreibt die Herstellung eines Wasch- und Reini­gungsmittels, das kein freies Alkalihydroxid enthält. Es wurden 90 kg Kalium-Wasserglas (30 % Aktivsubstanz), 48 kg Nitrilotriessigsäure in Form des Trinatriumsalzes (92 % Aktivsub­stanz), 383 kg Kaliumcarbonatpulver und 69 kg einer 35 %igen wäß­rigen Lösung von Sokalan CP2 (Natriumsalz eines Copolymeren aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether; Markenname der BASF) unter Rühren ,und äußerer Kühlung in 410 kg vollentsalztem Wasser gelöst. Anschließend wurde die Lösung über einen Stoffilter (Po­rengröße 100 µm) filtriert.
Beispiel 2:
• Weitere erfindungsgemäße Mittel wurden dadurch erhalten, daß in Beispiel 1 Kaliumwasserglas durch Natriumwasserglas und gleich­zeitig das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure gegen das Kalium­salz und/oder das Natriumsalz des Copolymeren durch das Kaliumsalz ersetzt wurden.
• Weitere erfindungsgemäße Mittel wurden auch erhalten, indem man das in Beispiel 1 verwendete Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure ganz durch Citrate, Succinate oder Tartrate ersetzte, oder indem man das in Beispiel 1 verwendete Natriumsalz der Nitrilotriessig­säure zu 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, durch das Na­triumsalz von 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure ersetzte.
• Ebenso wurden weitere erfindungsgemäße Mittel dadurch erhalten, daß in Beispiel 1 die 35 %ige Lösung von Sokalan CP2 durch eine 35 %ige Lösung von Sokalan CP5 oder durch Sokalan CP 7 oder Sokalan CP 8 (copolymere Natriumsalze aus Acrylsäure und Maleinsäure, Markennamen der BASF AG) ersetzt wurde.
• Ebenso wurden weitere erfindungsgemäße Mittel dadurch erhalten, daß die in den obigen Beispielen eingesetzten Salze in Form der Kaliumsalze zugegeben werden.
Beispiel 3:
• Das Beispiel beschreibt die Herstellung eines Wasch- und Reini­gungsmittels, das freies Kaliumhydroxid enthält.
  Es wurden 8,5 kg Kaliumhydroxid (90 % Aktivsubstanz) in 410 kg vollentsalztem Wasser unter Rühren und äußerer Kühlung bei 55 °C gelöst. Anschließend wurden wie in Beispiel 1 nacheinander 85 kg Kaliumwasserglas (30 % Aktivsubstanz), 48 kg Natriumsalz der Ni­trilotriessigsäure (92 % Aktivsubstanz), 380 kg Kaliumcarbonatpul­ver und 68,5 kg einer 35 %igen wäßrigen Lösung von Sokalan CP2 unter Rühren zugegeben, gelöst und filtriert.
Beispiel 4:
• Weitere erfindungsgemäße Mittel wurden erhalten, indem in Beispiel 3 Kaliumhydroxid und Kaliumwasserglas durch die entsprechenden Natriumsalze und gleichzeitig das Natriumsalz der Nitrilotriessig­säure und das Natriumsalz des Copolymeren durch die entsprechenden Kaliumsalze ersetzt wurden und dadurch, daß alle Salze in Form der Kaliumsalze zugegeben wurden.
• Weitere erfindungsgemäße Mittel wurden auch erhalten, indem man das in Beispiel 3 verwendete Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure teilweise (zu 15 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Menge Na­triumsalz der Nitrilotriessigsäure) durch Natriumcitrat oder Ka­liumcitrat oder durch das Natriumsalz von 1-Hydroxyethan-1,1-di­ phosphonsäure oder von Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure ersetzte.
• Ebenso wurden weitere erfindungsgemäße Mittel dadurch erhalten, daß in Beispiel 3 die 35 %ige Lösung von Sokalan CP 2 durch eine 35 %ige Lösung von Sokalan CP 5 oder durch Sokalan CP 7 oder Sokalan CP 8 ersetzt wurde.
Beispiel 5:
• Dieses Beispiel beschreibt die anwendungstechnische Prüfung, die in einer Haushaltswaschmaschine mit horizontal angeordneter Wä­schetrommel (Typ: Adora 4) unter folgenden Bedingungen durchge­führt wurde:
  Waschtemperatur: 40 °C, 60 °C und 95 °C
  Einlaugenverfahren Wasserhärte: 14 °d (140 mg CaO pro Liter)
  Waschmitteldosierung: 40 g
  Textilproben: je 2 Teststreifen mit gleicher Anschmut­zung und 2 kg saubere Füllwäsche
4fache Bestimmung
• Das geprüfte erfindungsgemäße Textilwaschmittel W besaß folgende Zusammensetzung:
  38 Gew.-% Kaliumcarbonat
  9 Gew.-% Kaliumwasserglas (30 % Aktivsubstanz
  ) 0,5 Gew.-% Kaliumhydroxid (90 % Aktivsubstanz)
  5 Gew.-% Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz (92 Aktiv­substanz)
  7 Gew.-% Sokalan CP 5 (Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, Na-Salz; 35 % Aktivsubstanz)
  Rest Wasser
• Die Zusammensetzung der Vergleichsrezeptur V, einem herkömmlichen stark Alkalihydroxid-haltigen gewerblichen Textilwaschmittel, lautete:
  9,5 Gew.-% Kaliumwasserglas (30% Aktivsubstanz)
  23,5 Gew.-% Kaliumhydroxid (90 % Aktivsubstanz)
  5 Gew.-% Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz (92 % Aktiv­substanz)
  8,5 Gew.-% Sokalan CP 5 (35 % Aktivsubstanz)
  Rest Wasser
Anschmutzungen:
• I Staub/Wollfett auf Baumwolle
• II Staub/Hautfett auf veredelter Baumwolle
• III Staub/Hautfett auf Polyester/veredelter Baumwolle
• IV Staub/Hautfett auf Polyester
• V Lippenstift auf Polyester/veredelter Baumwolle
• VI Make-up auf Polyester/veredelter Baumwolle
• VII Mineralöl auf Polyester/veredelter Baumwolle
• VIII Rotwein auf veredelter Baumwolle
• IX Tee auf veredelter Baumwolle
• X Kaffee auf veredelter Baumwolle
• XI Milch/Kakao auf Baumwolle
• Bei der Auswertung der Tabellen 1 bis 3 ist zu berücksichtigen, daß Remissionsunterschiede von 2 % und mehr direkt vom Verbraucher nachvollzogen werden können. Die optische Auswertung der Wasch­ergebnisse erfolgte mit einem Zeiß-Reflektometer bei 460 nm. Es ist zu erkennen, daß das erfindungsgemäße Waschmittel W über alle Temperaturen vergleichbare bis bessere Ergebnisse lieferte als das herkömmliche Vergleichswaschmittel V. Tabelle 1

  Temperatur 40 °C
  Anschmutzungen	% Remission für
  	W	V
  II	41,7	40,0
  IV	61,3	61,9
  V	34,6	36,9
  VI	52,4	49,3
  VII	84,6	85,3
  VIII	34,0	32,4
  X	48,4	45,7

  Tabelle 2

  Temperatur 60 °C
  Anschmutzungen	% Remission für
  	W	V
  I	65,5	65,4
  II	51,1	49,4
  III	57,6	53,0
  IV	68,3	61,1
  V	45,6	42,3
  VI	54,6	54,4
  VII	86,8	86,5
  VIII	33,1	32,0
  IX	22,2	22,8
  X	51,2	47,8
  XI	71,2	61,7

  Tabelle 3

  Temperatur 95 °C
  Anschmutzungen	% Remission für
  	W	V
  I	76,3	74,8
  II, III	53,1	51,8
  IV	69,1	56,3
  V	64,4	62,1
  VI	64,1	68,8
  VII	94,2	93,9
  VIII	34,1	33,9
  IX	21,7	24,3
  X	56,3	55,5
  XI	73,5	71,4

• Die anwendungstechnische Prüfung weiterer erfindungsgemäßer Mittel ergab vergleichbare Ergebnisse.

Claims (10)

1. Phosphatfreies, flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel, ent­haltend (A) 5 - 60 Gew.-% Kaliumcarbonat, (B) 1 - 40 Gew.-% Alkalisilikat mit einem Molverhältnis von M₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, wobei M Natrium oder Kalium bedeutet, (C) 1 - 30 Gew.-% einer organischen Buildersubstanz, (D) 1 - 20 Gew.-% eines polymeren Komplexbildners und (E) 30 - 80 Gew.-% Was­ser, mit der Maßgabe, daß die Bestandteile (A) bis (D) als wasserfreie Substanzen berechnet werden.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ge­wichtsverhältnis Kaliumionen zu Natriumionen mindestens 3 : 1 beträgt und vorzugsweise zwischen 5 : 1 und 60 : 1 liegt.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel 10 - 55 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 50 Gew.-% Ka­liumcarbonat enthalten.

4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalisilikat (B) Kaliumsilikat in den Mengen von 1,5 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 10 Gew.-% enthalten ist.

5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als organische Buildersubstanz Nitrilotriessigsäure in Form des Trinatriumsalzes in Mengen von 1 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 10 Gew.-% enthalten.

6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als polymeren Komplexbildner (D) Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure oder aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, vorzugsweise in Form der Natriumsalze, in Mengen von 1,5 - 20 Gew.-%, vor­zugsweise 2 - 5 Gew.-% enthalten.

7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie Kaliumhydroxid in Mengen von 0,5 - 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-% enthalten.

8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie Tenside in Mengen von 0,5 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-% enthalten.

9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß alle salzartigen Bestandteile in Form der Kaliumsalze vorliegen.

10. Verfahren zur Herstellung eines phosphatfreien flüssigen Wasch- und Reinigungsmittels, enthaltend (A) 5 - 60 Gew.-% Kaliumcarbonat, (B) 1 - 40 Gew.-% Alkalisilikat mit einem Molverhältnis von M₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 4, wobei M Natrium oder Kalium bedeutet, (C) 1 - 30 Gew.-% einer orga­nischen Buildersubstanz, (D) 1 - 20 Gew.-% eines polymeren Komplexbildners und (E) 30 - 80 Gew.-% Wasser, mit der Maß­gabe, daß die Bestandteile (A) bis (D) als wasserfreie Sub­stanzen berechnet werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel in an sich bekannter Weise hergestellt wird.