EP0333014A2 - Flüssiges Waschmittel - Google Patents

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EP0333014A2
EP0333014A2 EP89104098A EP89104098A EP0333014A2 EP 0333014 A2 EP0333014 A2 EP 0333014A2 EP 89104098 A EP89104098 A EP 89104098A EP 89104098 A EP89104098 A EP 89104098A EP 0333014 A2 EP0333014 A2 EP 0333014A2
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EP
European Patent Office
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polar organic
detergent
detergent according
acid
organic liquid
Prior art date
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Withdrawn
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EP89104098A
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Inventor
Paul Dr. Schulz
Karl Schwadtke
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP0333014A2 publication Critical patent/EP0333014A2/de
Publication of EP0333014A3 publication Critical patent/EP0333014A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent based on nonionic and anionic surfactants and particulate builders with additives which are particularly effective in strengthening washing power against oil and grease-like soiling.
  • a liquid detergent based on nonionic surfactants and particulate builders which contains a surfactant liquid component made of nonionic and anionic surfactants as well as polyethylene glycol with a molecular weight of about 200 to 600.
  • the addition of polyethylene glycol brings about an improvement in the viscosity behavior and the dissolving speed of the detergents according to the teaching of DE-A-36 21 536.
  • the polyethylene glycol makes virtually no contribution to the washing result.
  • the object of the present invention was therefore to provide liquid detergents with perfect viscosity behavior and high dissolving speed and improved washing power.
  • the present invention therefore relates to an anhydrous liquid detergent based on nonionic and anionic surfactants and, if appropriate, particulate builders, which is characterized in that it contains a non-surfactant, washing-strengthening component made from a combination of low-polar and medium-to-high polar organic liquids.
  • Low polar organic liquids in the sense of the present invention are aliphatic and / or cycloaliphatic, in particular straight-chain or branched paraffin hydrocarbons with 8 to 40 carbon atoms or mixtures of different hydrocarbons. It is important for the selection of suitable hydrocarbons in the context of the present invention that they have a liquid to at most waxy consistency at room temperature.
  • Another essential characteristic for particularly suitable low polar organic liquids is the flash point of the liquid, which, measured according to DIN 51 758, must exceed + 40 ° C.
  • Another important characteristic for particularly suitable low polar organic liquids is their pour point, measured according to DIN 51 583, of at most +10 ° C.
  • generally low polar organic liquids with a consistency that is waxy at room temperature can be used are, in particular movable liquids with a viscosity of less than 100, in particular less than 50 mPas at 20 ° C are suitable.
  • Corresponding liquid paraffin oils generally contain compounds with 8 to 20 carbon atoms.
  • Liquid detergents in the context of the present invention with particularly balanced properties contain the low polar component and the medium to high polar component in a weight ratio of 5: 1 to 1: 2, in particular in a weight ratio of 1: 1 in amounts of 1 to 20 percent by weight, based on the entire detergent.
  • the content of this detergent-enhancing component is preferably 5 to 15 percent by weight, based on the total detergent.
  • a detergent with particularly balanced properties with regard to its washing performance, its viscosity behavior and its dissolving properties contains paraffin oil with 8 to 20 carbon atoms and dibutyl phthalate as a non-surfactant, detergent-enhancing component, preferably in an amount of 8 to 12 percent by weight, based on the total detergent, in particular in an amount of 10 Weight percent, the weight ratio of the low polar to medium to highly polar organic liquid in the range from 2: 1 to 1: 2, in particular 1: 1.
  • Detergents according to the invention have a significantly better washing performance on grease-specific cosmetic soils compared to detergents of the prior art, which contain polyethylene glycol instead of the non-surfactant-strengthening component according to the present invention.
  • the detergents according to the invention contain a bleaching component or enzymes, bleachable and protein-containing soiling is also removed perfectly. There is no objection to the foaming behavior of the detergents according to the invention in household washing machines.
  • the particulate builders contained in the detergents according to the invention are organic and inorganic substances, preferably alkaline salts, in particular alkali salts, which not only are able to precipitate or bind complex calcium ions, but also, as far as possible, bring about a synergistic increase in washing power with the surfactants and have a dirt-carrying capacity .
  • alkaline salts in particular alkali salts
  • the water-soluble alkali metal or alkali polyphosphates in particular pentasodium triphosphate, are still of particular importance.
  • organic complexing agents for calcium ions and heavy metal ions can be present.
  • Suitable phosphorus-containing organic complexing agents are the water-soluble salts of alkane polyphosphonic acids, amino and hydroxyalkane polyphosphonic acids and phosphonopolycarboxylic acids, such as. B.
  • the compounds methanediphosphonic acid, dimethylaminomethane1,1-diphosphonic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylene tetraphosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenepentaphosphone acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid.
  • ethylenically unsaturated compounds such as e.g. Vinyl methyl ether.
  • the water-soluble salts of polyglyoxylic acid can also be used.
  • Suitable inorganic, non-complex-forming salts are the bicarbonates, carbonates, borates, sulfates or silicates of the alkalis, which are also referred to as "washing alkalis"; Of the alkali silicates, especially the sodium silicates with a Na2O: SiO2 ratio of 1: 1 to 1: 3.5 are usable.
  • salts of the non-capillary-active sulfonic acids containing 2 to 9 carbon atoms carboxylic acids and sulfocarboxylic acids, for example the alkali salts of alkane, benzene, toluene, xylene or cumene sulfonic acids, sulfobenzoic acids, sulfophthalic acid, sulfoacetic acid, sulfosuccinic acid and the salts of acetic acid or lactic acid.
  • Acetamide and urea are also suitable as solubilizers.
  • graying inhibitors contained in the detergents according to the invention are graying inhibitors.
  • Suitable graying inhibitors are cellulose ethers, such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl celluloses and mixed ethers, such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose and methyl carboxymethyl cellulose. Mixtures of various cellulose ethers, in particular mixtures of carboxymethyl cellulose and methyl cellulose, are also suitable. Enzymes from the class of proteases, lipases and amylases or mixtures thereof are possible.
  • Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as bacillus substilis, bacillus licheniformis and streptomyces griseus are particularly suitable. In order to protect the enzymes against premature decomposition, they are usually embedded in coating substances.
  • the detergents according to the invention can also contain bleaching components.
  • the bleaching components usually used in detergents and bleaching agents Perhydrates and per compounds in question.
  • Perhydrates preferably include sodium perborate, which is used as a monohydrate or in particular as a tetrahydrate.
  • the perhydrates of sodium carbonate (sodium percarbonate), sodium pyrophosphate (perpyrophosphate), sodium silicate (persilicate) and urea are also suitable. These perhydrates are preferably used together with bleach activators.
  • Sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate in combination with bleach activators are preferred as bleaching components.
  • the bleach activators include in particular N-acyl compounds and O-acyl compounds.
  • N-acyl compounds are multiply acylated alkylenediamines, such as tetraacetylmethylene diamine, tetraacetylethylenediamine and their higher homologues, and acylated glycolurils, such as tetraacetylglycoluril.
  • acylated glycolurils such as tetraacetylglycoluril.
  • Further examples are Na-cyanamide, N-alkyl-N-sulfonylcarbonamides, N-acylhydantoins, N-acylated cyclic hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides, cyanurates and imidazolines.
  • acylated sugars such as glucose pentaacetate are suitable as O-acyl compounds.
  • Preferred bleach activators are tetraacetylethylene diamine and glucose pentaacetate.
  • the bleach activators can also be coated with coating substances to avoid interactions with per compounds or other substances, for example with enzymes.
  • Such detergent components used in the form of granules or granules coated with coating substances lead to products with particularly valuable properties.
  • the special composition of the detergents and the presence of particulate constituents with two different particle size ranges result in detergents with particularly high viscosity stability and sedimentation stability.
  • a special handling advantage is obtained if the detergents are packaged in sachets from a water-soluble film in portions.
  • Particularly preferred as a form of supply are detergents which are contained in bags made of film based on polyvinyl alcohol.
  • the bags contain so much of the detergents according to the invention that they are sufficient for washing the amount of laundry in a washing machine filling.
  • Suitable films are, for example, polyvinyl alcohol films with a film thickness of 10 to 100, for example 65 microns, which are formed into closed bags containing the detergent by heat or wet sealing.
  • Another advantageous type of packaging for highly viscous to gel-like or pasty detergents that are no longer pourable are "positive" containers, for example tubes, piston dispensers or bellows containers.
  • the detergents had the following composition (in percent by weight): Table 1 invention State of the art Na alkyl benzene sulfonate 12.0 12.0 Fatty alcohol ethoxylate 12.6 12.6 Tripolyphosphate 30.15 30.15 Water glass 5.0 5.0 Methyl / carboxylmethyl cellulose 0.5 0.5 optical brighteners 0.3 0.3 Paraffin oil 5.0 - Dibutyl phthalate 5.0 - Polydiol 300 - 10th Silicone defoamer 0.3 0.3 Alkalase 2.0 T. 0.8 0.8 Perborate tetrahydrate 25.0 25.0 Soap 2.9 2.9 dye 0.15 0.15 Fragrance 0.3 0.3 0.3
  • the washing performance (% remission) was: Table 2 Dirt train invention State of the art Skin fat / pigment 66.0 63.6 Bleachable soiling 60.3 57.9 Protein soiling 76.9 75.3

Abstract

Das flüssige Waschmittel auf Basis von nichtionischen und anionischen Tensiden sowie gegebenenfalls teilchenförmigen Gerüststoffen enthält eine nichtionische waschkraftverstärkende Komponente, die aus einer Kombination aus niederpolaren und mittel- bis hochpolaren organischen Flüssigkeiten besteht. Die niederpolaren Flüssigkeiten sind Kohlenwasserstoffe, während die mittel- bis hochpolaren Flüssigkeiten Ester, Ether, Ketone oder Alkohole sind. Die Waschmittel weisen ein einwandfreies Viskositätsverhalten, gute Mischbarkeit mit Wasser und gute Waschkraft auf.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges Waschmittel auf der Basis von nichtionischen und anionischen Tensiden sowie teil­chenförmigen Gerüststoffen mit Zusätzen, die insbesondere gegen­über öl- und fettartigen Verschmutzungen waschkraftverstärkend wirksam sind.
  • Der Einsatz nichtionischer Tenside in Waschmitteln dient vor allem der verbesserten Auswaschbarkeit öliger und fettiger Verschmutzun­gen. In rieselfähigen Waschmitteln ist aber die Menge der in der Regel flüssigen nichtionischen Tenside durch die Aufnahmefähig­keit der festen Waschmittelbestandteile an flüssigen Bestandteilen begrenzt. Meistens verschlechtert sich die Rieselfähigkeit der Waschmittel, wenn man eine an sich wünschenswerte Menge nicht­ionischer flüssiger Tenside verwenden möchte. Außerdem lassen sich die nichtionischen Tenside schlecht nach der in großem Um­fang zur Waschmittelherstellung verwendeten Heißsprüh-Methode verarbeiten. Waschmittel mit einem hohen Gehalt an nichtionischen Tensiden können dagegen problemlos als wasserfreie flüssige bis pastöse Waschmittel - im Rahmen dieser Erfindung als flüssige Waschmittel bezeichnet - hergestellt werden. "Wasserfrei" bedeutet in diesem Zusammenhang, daß die Waschmittel lediglich insoweit Wasser enthalten, als die zu ihrer Herstellung verwendeten Roh­stoffe selbst geringe Mengen Wasser enthalten, das heißt, Wasser wird den Waschmitteln nicht als Rezepturbestandteil zugesetzt.
  • Aus der DE-A-36 21 536 ist ein flüssiges Waschmittel auf der Basis von nichtionischen Tensiden und teilchenförmigen Gerüst­stoffen bekannt, das eine Tensid-Flüssigkomponente aus nicht­ionischen und anionischen Tensiden sowie Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 200 bis 600 enthält. Der Zusatz von Polyethylenglykol bewirkt eine Verbesserung des Viskositätsver­haltens und der Lösegeschwindigkeit der Waschmittel nach der Lehre der DE-A-36 21 536. Zum Waschergebnis leistet das Poly­ethylenglykol aber praktisch keinen Beitrag. Aufgabe der vor­liegenden Erfindung war daher die Bereitstellung von flüssigen Waschmitteln mit einwandfreiem Viskositätsverhalten und hoher Lösegeschwindigkeit und verbesserter Waschkraft.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein wasserfreies flüssiges Waschmittel auf Basis von nichtionischen und anionischen Tensiden sowie gegebenenfalls teilchenförmigen Gerüststoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine nichttensidische wasch­kraftverstärkende Komponente aus einer Kombination aus nieder­polaren und mittel- bis hochpolaren organischen Flüssigkeiten ent­hält. Niederpolare organische Flüssigkeiten im Sinne der vorlie­genden Erfindung sind aliphatische und/oder cycloaliphatische, insbesondere geradkettige oder verzweigte Paraffin-Kohlenwasser­stoffe mit 8 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Gemische verschiedener Kohlenwasserstoffe. Wichtig für die Auswahl geeigneter Kohlenwas­serstoffe im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist, daß sie bei Raumtemperatur eine flüssige bis höchstens wachsartige Kon­sistenz aufweisen. Ein weiteres wesentliches Merkmal für beson­ders geeignete niederpolare organische Flüssigkeiten ist der Flammpunkt der Flüssigkeit, der, gemessen nach DIN 51 758, +40 °C überschreiten muß. Ein ebenfalls wichtiges Merkmal für besonders geeignete niederpolare organische Flüssigkeiten ist deren Stockpunkt, gemessen nach DIN 51 583, von höchstens +10 °C. Wenn auch niederpolare organische Flüssigkeiten von bei Raumtemperatur wachsartiger Konsistenz generell verwendbar sind, sind insbesondere bewegliche Flüssigkeiten mit einer Vis­kosität von weniger als 100, insbesondere von weniger als 50 mPas bei 20 °C geeignet. Entsprechende flüssige Paraffinöle enthalten in der Regel Verbindungen mit 8 bis 20 Kohlenstoff­atomen.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete mittel- bis hochpolare organische Flüssigkeiten sind Verbindungen aus der Gruppe der Ester, Ether, Ketone oder Alkohole. Besonders ge­eignete Ester leiten sich von Phthalsäure, Adipinsäure, Fumar­säure, Sebacinsäure oder Trimellithsäure ab. Die Alkoholkom­ponente geeigneter Esther sind Mono- oder Polyalkohole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Ein Beispiel für einen besonders geeigneten Ester ist Dibutylphthalat.
  • Flüssige Waschmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung mit besonders ausgewogenen Eigenschaften enthalten die niederpolare Komponente und die mittel- bis hochpolare Komponente im Ge­wichtsverhältnis von 5:1 bis 1:2 insbesonders im Gewichtsver­hältnis von 1:1 in Mengen von 1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Waschmittel. Vorzugsweise beträgt der Gehalt dieser waschkraftverstärkenden Komponente 5 bis 15 Gewichts­prozent, bezogen auf das gesamte Waschmittel. Ein Waschmittel mit besonders ausgewogenen Eigenschaften hinsichtlich seiner Wasch­leistung, seines Viskositätsverhaltens und seiner Auflösungs­eigenschaften enthält als nichttensidische waschkraftverstärkende Komponente Paraffinöl mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und Di­butylphthalat vorzugsweise in einer Menge von 8 bis 12 Gewichts­prozent, bezogen auf das gesamte Waschmittel, insbesondere in einer Menge von 10 Gewichtsprozent, wobei das Gewichtsverhältnis der niederpolaren zur mittel- bis hochpolaren organischen Flüssig­keit im Bereich von 2:1 bis 1:2, insbesondere bei 1:1 liegt.
  • Erfindungsgemäße Waschmittel haben im Vergleich zu Waschmitteln des Standes der Technik, die anstelle der nichttensidischen wasch­kraftverstärkenden Komponente gemäß der vorliegenden Erfindung Polyethylenglykol enthalten, eine deutlich bessere Waschleistung an fettspezifischen Kosmetik-Anschmutzungen. Außerdem wird für den Fall, daß die erfindungsgemäßen Waschmittel eine Bleichkompo­nente beziehungsweise Enzyme enthalten, auch bleichbare und ei­weißhaltige Anschmutzungen einwandfrei beseitigt. Das Schaumver­halten der erfindungsgemäßen Waschmittel in Haushaltswasch­maschinen ist nicht zu beanstanden.
  • Die gewünschtenfalls in den erfindungsgemäßen Waschmitteln ent­haltenen teilchenförmigen Gerüststoffe sind organische und anorganische Substanzen, vorzugsweise alkalisch reagierende Salze, insbesondere Alkalisalze, die nicht nur Calciumionen aus­zufällen oder komplex zu binden vermögen, sondern möglichst auch mit den Tensiden eine synergistische Steigerung der Wasch­kraft bewirken und ein Schmutztragevermögen besitzen. Von den anorganischen Salzen sind die wasserlöslichen Alkalimeta- oder Alkalipolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat, immer noch von besonderer Bedeutung. Neben diesen Phosphaten können organische Komplexbildner für Calciumionen und Schwer­metallionen vorhanden sein. Dazu gehören Verbindungen vom Typ der Aminopolycarbonsäuren, wie z.B. Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie höhere Homologe. Geeignete phosphorhaltige organische Komplexbildner sind die wasserlöslichen Salze der Alkanpoly­phosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren und Phosphonopolycarbonsäuren, wie z. B. die Verbindungen Methandiphosphonsäure, Dimethylaminomethan1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, Ethylendiamintetramethylen­tetraphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenpentaphosphon­ säure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 2-Phosphono­butan-1,2,4-tricarbonsäure.
  • Unter den organischen Gerüstsubstanzen sind die N- und P-frei­en, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen, von besonderer Bedeutung. Geeignet sind niedermolekulare Verbin­dungen, wie z.B. Citronensäure, 2,2′-Oxydibernsteinsäure oder Carboxymethyloxybernsteinsäure. Geeignete polymere Polycarbon­säuren haben ein Molgewicht von 350 bis etwa 1 500 000 in Form der wasserlöslichen Salze. Besonders bevorzugte polymere Poly­carboxylate haben ein Molgewicht im Bereich von 500 bis 175 000, und insbesondere im Bereich von 10 000 bis 100 000. Dazu gehö­ren Verbindungen wie z.B. Polyacrylsäure, Poly-alphahydroxy­acrylsäure, Polymaleinsäure sowie die Copolymerisate der ent­sprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen, wie z.B. Vinylmethyl­ether. Weiterhin brauchbar sind auch die wasserlöslichen Salze der Polyglyoxylsäure.
  • Als in Wasser unlösliche anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich die in der deutschen Patentanmeldung DE 24 12 837 als Phosphatsubstitute für Wasch- und Reinigungsmitteln näher beschriebenen feinteiligen synthetischen, gebundenes Wasser enthaltenden Natriumalumosilikate von Zeolith-A-Typ. Die kationenaustauschenden Natriumalumosilikate kommen in der üblichen hydratisierten, fein kristallinen Form zum Einsatz, d. h. sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 micron auf und bestehen vorzugsweise zu wenistens 80 % aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 micron. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Brauchbar ist insbesondere der Zeo­lith NaA, ferner auch der Zeolith NaX und Mischungen aus Zeolith NaA und NaX.
  • Geeignete anorganische, nichtkomplexbildende Salze sind die -­auch als "Waschalkalien" bezeichneten - Bicarbonate, Carbonate, Borate, Sulfate oder Silikate der Alkalien; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na₂O : SiO₂ wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 brauchbar.
  • Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen Eigen­schaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2 bis 9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Alkan-, Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumol­sulfonsäuren, der Sulfobenzoesäuren, Sulfophthalsäure, Sulfo­essigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure. Als Lösungsvermittler sind auch Acetamid und Harnstoff geeignet.
  • Weitere, gewünschtenfalls in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthaltene Bestandteile sind Vergrauungsverhüter. Geeignete Ver­grauungsverhüter sind Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose und Methyl-Carboxymethylcellulose. Geeignet sind ferner Gemische verschiedener Celluloseether, insbesondere Gemische aus Carboxy­methylcellulose und Methylcellulose. Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie bacillus substilis, bacillus licheniformis und streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Um die Enzyme gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen, sind diese in der Regel in Hüllsubstanzen eingebettet.
  • Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Waschmittel auch bleichend wirkende Bestandteile enthalten. Als Bleichkomponente kommen die üblicherweise in Wasch- und Bleichmittel verwendeten Perhydrate und Perverbindungen in Frage. Zu den Perhydraten zählt bevorzugt Natriumperborat, das als Monohydrat oder ins­besondere als Tetrahydrat eingesetzt wird. Ferner kommen die Perhydrate des Natriumcarbonats (Natriumpercarbonat), des Natriumpyrophosphats (Perpyrophosphat), des Natriumsilikats (Persilikat) sowie des Harnstoffes in Betracht. Diese Perhydrate kommen bevorzugt zusammen mit Bleichaktivatoren zum Einsatz. Bevorzugt kommt Natriumperborat-tetrahydrat und Natriumper­borat-monohydrat in Verbindung mit Bleichaktivatoren als Bleich­komponente in Frage. Zu den Bleichaktivatoren zählen insbe­sondere N-Acylverbindungen und O-Acylverbindungen. Beispiele für geeignete N-Acylverbindungen sind mehrfach acylierte Alkylen­diamine, wie Tetraacetylmethylendiamin, Tetraacetylethylendiamin und deren höhere Homologen, sowie acylierte Glykolurile, wie Tetraacetylglykoluril. Weitere Beispiele sind Na-Cyanamid, N-Alkyl-N-sulfonylcarbonamide, N-Acylhydantoine, N-acylierte cyclische Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide, Cyanurate und Imidazoline. Als O-Acylverbin­dungen kommen neben Carbonsäureanhydriden, wie Phthalsäure­anhydrid und Estern, wie Na-(iso)-nonanoylphenolsulfonat, ins­besondere acylierte Zucker, wie Glucosepentaacetat in Frage. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Tetraacetylethylendiamin und Glucosepentaacetat. Auch die Bleichaktivatoren können zur Ver­meidung von Wechselwirkungen mit Perverbindungen oder anderen Substanzen, z.B. mit Enzymen, mit Hüllsubstanzen überzogen sein. In Form von Granulaten oder mit Hüllsubstanzen überzoge­nen Granulaten eingesetzte derartige Waschmittelbestanteile führen zu Produkten mit besonders wertvollen Eigenschaften. Durch die besondere Zusammensetzung der Waschmittel und durch die Anwe­senheit von teilchenförmigen Bestandteilen mit zwei verschiedenen Teilchengrößen-Bereichen, erhält man Waschmittel mit besonders hoher Viskositätsstabilität und Sedimentationsstabilität. Die erfindungsgemäßen Mittel mit einer Viskosität im Bereich von 1000 bis 1 000 000 mPas, gemessen mit einem Brookfield-RVT-Viskosi­ meter unter Verwendung von Spindel 6 bei 1 bis 10 Umdrehungen pro Minute und 20 °C, sind besonders bevorzugte Waschmittel. Im Bereich von etwa 1000 bis 10 000 mPas sind die Waschmittel gieß­fähig und können somit vorteilhafterweise beispielsweise in Flaschen abgefüllt werden, aus denen man sie bei Gebrauch aus­gießt.
  • Für Waschmittel mit einer Viskosität oberhalb etwa 10 000 mPas erhält man einen besonderen Handhabungsvorteil, wenn man die Waschmittel in Beuteln aus einer wasserlöslichen Folie portions­weise abpackt. Als Anbietungsform besonders bevorzugt sind Waschmittel, die in Beuteln aus Folie auf Basis von Polyvinyl­alkohol enthalten sind. Für die Handhabung in Haushaltswaschmit­teln ist es ein besonderer Vorteil, wenn die Beutel soviel der erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten, daß sie zum Waschen der Wäschemenge einer Waschmaschienfüllung ausreichen. Geeig­nete Folien sind beispielsweise Polyvinylalkoholfolien mit einer Foliendicke von 10 bis 100, z.B. 65 Mikron, die durch Heiß- oder Naßversiegelung zu geschlossenen, das Waschmittel enthaltenden Beuteln geformt werden. Ein weiterer vorteilhafter Verpackungs­typ für hochviskose bis gelartige oder pastöse Waschmittel, die nicht mehr gießfähig sind, sind "zwangsfördende" Behälter, zum Beispiel Tuben, Kolbendosierer oder Faltenbalgbehälter.
    • Beispiele
  • In einer automatischen Haushaltswaschmaschine (Miele, Typ W 716) wurden zusammen mit 3,5 kg normal verschmutzter Haushalts­wäsche Textilstücke mit Testanschmutzungen im 60 °C - Einlaugen­verfahren gewaschen. Eingesetzt wurden 150 g Waschmittel. Die Waschleistung der wie folgt zusammengesetzten Waschmittel wurde durch Messung der Remission der Testgewebe bei 460 nm ermit­telt. Die Entfernung von Kosmetik-Anschmutzungen (Lippenstift, Make-up, Wimperntusche) wurde visuell beurteilt. Dabei bedeuten die Note 6 = Verschmutzung im Originalzustand, die Note 1 = Verschmutzung wurde vollständig entfernt.
  • Die Waschmittel hatten die folgende Zusammensetzung (in Gewichts­prozent): Tabelle 1
    Erfindung Stand der Technik
    Na-Alkylbenzolsulfonat 12,0 12,0
    Fettalkohol-Ethoxylat 12,6 12,6
    Tripolyphosphat 30,15 30,15
    Wasserglas 5,0 5,0
    Methyl-/Carboxylmethylcellulose 0,5 0,5
    optische Aufheller 0,3 0,3
    Paraffinöl 5,0 -
    Dibutylphthalat 5,0 -
    Polydiol 300 - 10
    Siliconentschäumer 0,3 0,3
    Alkalase 2,0 T 0,8 0,8
    Perborattetrahydrat 25,0 25,0
    Seife 2,9 2,9
    Farbstoff 0,15 0,15
    Duftstoff 0,3 0,3
  • Die Waschleistung (% Remission) betrug: Tabelle 2
    Anschmutzug Erfindung Stand der Technik
    Hautfett/Pigment 66,0 63,6
    Bleichbare Anschmutzung 60,3 57,9
    Eiweiß-Anschmutzung 76,9 75,3
  • Die Waschleistung (Visuelle Beurteilung) betrug: Tabelle 3
    Anschmutzung Erfindung Stand der Technik
    Kosmetik-Anschmutzung 2,5 2,9

Claims (10)

1. Flüssiges wasserfreies Waschmittel auf Basis von nicht­ionischen und anionischen Tensiden und gegebenenfalls teil­chenförmigen Gerüststoffen dadurch gekennzeichnet, daß es eine nichtionische waschkraftverstärkende Komponente aus einer Kombination aus niederpolaren und mittel- bis hoch­polaren organischen Flüssigkeiten enthält.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als niederpolare organische Flüssigkeit aliphatische und/oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe enthält.
3. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die niederpolare organische Flüssigkeit einen Flammpunkt von mehr als +40 °C hat.
4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die niederpolare organische Flüssigkeit einen Stockpunkt von höchstens +10 °C hat.
5. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­zeichnet, daß die niederpolare organische Flüssigkeit eine Viskosität von weniger als 100, insbesondere von weniger als 50 mPas bei 20 °C hat.
6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die mittel- bis hochpolare organische Flüssigkeit eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Ester, Ether, Ketone oder Alkohole ist.
7. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die mittel- bis hochpolare organische Flüssigkeit ein Ester der Phthatsäure, der Adipinsäure, der Fumarsäure, der Sebacinsäure oder der Trimellithsäure, vor­zugsweise Dibutylphthalat ist.
8. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhalten von niederpolarer zu mittel- bis hochpolarer organischer Flüssigkeit 5:1 bis 1:2, vorzugsweise 1:1 beträgt.
9. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn­zeichnet, daß es eine nichttensidische waschkraftverstärkende Komponente in Mengen von 1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Waschmittel, vorzugsweise aber 5 bis 15 Gewichtsprozent enthält.
10. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als nichttensidische, waschkraft­verstärkende Komponente Paraffinöl und Dibutylphthalat, vor­zugsweise in einer Menge von 8 bis 12 Gewichtsprozent, insbesondere 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise im Gewichts­verhalten 2:1 bis 1:2, insbesondere 1:1 enthält.
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