EP0259692B1 - Verfahren zur Herstellung von verfestigten Vliesen sowie verfestigte Vliese - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von verfestigten Vliesen sowie verfestigte Vliese Download PDFInfo
- Publication number
- EP0259692B1 EP0259692B1 EP87112311A EP87112311A EP0259692B1 EP 0259692 B1 EP0259692 B1 EP 0259692B1 EP 87112311 A EP87112311 A EP 87112311A EP 87112311 A EP87112311 A EP 87112311A EP 0259692 B1 EP0259692 B1 EP 0259692B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- water
- filaments
- web
- wetting agent
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
- D04H3/10—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between yarns or filaments made mechanically
- D04H3/11—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between yarns or filaments made mechanically by fluid jet
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
- D04H3/009—Condensation or reaction polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
- D04H3/009—Condensation or reaction polymers
- D04H3/011—Polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
- D04H3/10—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between yarns or filaments made mechanically
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
- D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2508—Coating or impregnation absorbs chemical material other than water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
- Y10T442/2893—Coated or impregnated polyamide fiber fabric
Definitions
- the invention relates to a process for the production of consolidated nonwovens for the absorption of water and / or substances with oleophilic and / or lipophilic properties by blow spinning a melt or a solution of a spinnable polymeric material with the aid of a nozzle head which has one nozzle opening or several nozzle openings. to staple fibers and / or filaments, forming these staple fibers and / or filaments into a fleece by placing them on a receiving device, solidifying this fleece and applying a wetting agent to the fleece.
- the invention also relates to consolidated nonwovens for the absorption of water and / or substances with oleophilic and / or lipophilic properties.
- the embodiment according to claim 4 offers the advantage that the nonwovens obtained have a very large effective surface for the absorption of water and / or substances with oleophilic and because of the fineness of the staple fibers and filaments, that is because of their small diameter and thus high specific surface area / or have lipophilic properties.
- the embodiment according to claim 5 offers the advantage that the surfactants used are biodegradable and very well tolerated by the skin.
- the embodiment according to claim 6 offers the advantage that the surfactants used can solve special tasks, for example in metal treatment, where corrosion protection and rapid drying are important.
- spinnable polymeric materials include polyesters, such as polyethylene terephthalate, and polyamides, such as polyamide-66, but also, for example, polyolefins, such as polyethylene and polypropylene, cellulose esters, such as cellulose-2,5-acetate and triacetate, and acrylic polymers, such as polyacrylonitrile.
- polyesters such as polyethylene terephthalate
- polyamides such as polyamide-66
- polyolefins such as polyethylene and polypropylene
- cellulose esters such as cellulose-2,5-acetate and triacetate
- acrylic polymers such as polyacrylonitrile
- a melt or a solution of a spinnable polymeric material is blow-spun into staple fibers and / or filaments.
- Such blow-spinning is described, for example, in "Industrial and Engineering Chemistry", volume 48, no. 8 (1956), pages 1342 to 1346, and in German Patent 19 64 060.
- Substances with oleophilic and / or lipophilic properties are e.g. Oils, such as mineral oils or silicone oils, and fats or mixtures thereof.
- a zwitterionic or a cationic surfactant is applied to the nonwoven as a wetting agent.
- Suitable zwitterionic surfactants are in particular amine oxides and betaines, but also imidazoline carboxylates and aminocarboxylic acids.
- Suitable cationic surfactants are, for example, primary, secondary, tertiary or quaternary ammonium salts, benzylammonium salts, alkanolammonium salts, pyridinium salts, imidazolinium salts, oxazolinium salts, thiazolinium salts, sulfonium salts, quinolium salts, salts of amine oxides, tropinium salts and isochlorine salts. If necessary, mixtures of the same can also be used.
- the nonwovens according to the invention can be used, for example, as roll goods or in pieces adapted therefrom in industrial or non-industrial areas for cleaning purposes; it is essential that both water and substances with oleophilic and / or lipophilic properties can be absorbed by the nonwovens.
- Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.67 (measured in tetrachloroethane phenol 1: 1), a melt viscosity of 2,400 dPa.s and a water content of 0.1 percent by weight was melted at 323 ° C and using a spinning head (nozzle head) similar to that according to German Patent 25 50 463 to staple fibers and filaments, the one had an average diameter of 1.8 ⁇ m, melt-blow-spun.
- the staple fibers and filaments were formed into a nonwoven with a basis weight of 100 g / m 2 by being placed on a holding device which consisted of a rotating drum. The nozzle head was above the rotating drum and it was spun vertically downwards.
- the fleece which had a width of 200 mm, was guided over guide rollers onto a continuous endless sieve belt, which was part of a water jet consolidation device, which in principle corresponded to that in accordance with German patent specification 16 35 577.
- the water jet consolidation device had eight rows of water nozzles, which were arranged above the fleece and at an angle of 90 ° to the running direction of the fleece. Each row of water nozzles had a length (effective jet width) of 200 mm and each had 100 nozzle bores. The distance between the nozzles and the fleece was 10 mm and there was a water pressure of 120 bar in front of each nozzle. The water jets formed an angle of 90 ° with the fleece.
- the process water was then removed to a residual moisture content of the fleece of 100% by subsequently passing the fleece through squeeze rolls.
- the wetting agent was applied by passing the fleece over a structured net roll.
- the wetting agent was 1-alkoylamino-3-dimethylamino-propane-3-N-oxide.
- the wet absorption (liquid absorption) of the fleece was 100% of the initial dry weight of this fleece.
- the wetting agent bath had a concentration of 0.5 weight percent of the aforementioned wetting agent; this gave the fleece a content of 0.5% by weight of wetting agent, based on the dry weight of the fleece.
- the fleece was guided from the netting roller through a drying oven, where it was dried to a residual moisture content of approximately 1%, and then wound onto tubes.
- the process speed that is to say the speed at which the nonwoven ran continuously through the process steps mentioned, was 2 m / min.
- the solidified nonwoven obtained had a maximum tensile force (measured according to DIN 53857) in the longitudinal direction of 8.3 daN and in the transverse direction of 4.5 daN.
- the specific spun fiber / filament surface of this fleece effective for the absorption of water and / or oils and / or fats and the like was 1.6 m2 / g (measured according to the BET method), corresponding to 160 m2 surface per m2 fleece.
- the oil absorption capacity of this fleece (measured according to the oil binding directive of the Federal Ministry of the Interior in the version of December 31, 1985) was 4.3 g of oil per g of fleece.
- the water absorption capacity of this fleece was 5.8 g of water per g of fleece.
- the solidified nonwoven obtained had a pleasant soft textile feel and a good fall.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von verfestigten Vliesen für die Aufnahme von Wasser und/oder Substanzen mit oleophilen und/oder lipophilen Eigenschaften durch Blasspinnen einer Schmelze oder einer Lösung eines spinnbaren polymeren Materials mit Hilfe eines Düdenkopfs, der eine Düsenöffnung oder mehrere Düsenöffnungen aufweist, zu Spinnfasern und/oder Filamenten, Umformen dieser Spinnfasern und/oder Filamente zu einem Vlies durch Ablage auf einer Aufnahmevorrichtung, Verfestigen dieses Vlieses und Aufbringen eines Benetzungsmittels auf das Vlies. Die Erfindung betrifft auch verfestigte Vliese für die Aufnahme von Wasser und/oder Substanzen mit oleophilen und/oder lipophilen Eigenschaften.
- Es ist bekannt, verfestigte Vliese für die Aufnahme von Wasser und/oder Öl durch Schmelz-Blas-Spinnen von Polypropylen zu Faserbahnen, deren Fasern einen mittleren Durchmesser bis zu 10 µm aufweisen, Musterbinden mit Stiften der Faserbahnen und Aufsprühen einer anionischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Substanz auf die Faserbahnen herzustellen.
- Die bekannten Vliese dieser Art zeigen jedoch folgende Nachteile:
- Durch das Musterbinden mit Stiften wird die für die Aufnahme von Wasser und/oder Öl wirksame Oberfläche der Vliese erheblich verringert.
- Da die Musterbindung mit Stiften nicht vollflächig erfolgen kann, weil sonst die für die Aufnahme von Wasser und/oder Öl wirksame Oberfläche der Vliese vollständig verloren geht, weisen solche teilmustergebundenen Vliese nur relativ geringe Festigkeiten, wie Höchstzugkraft, Einreißfestigkeit und Weiterreißfestigkeit, sowie einen relativ hohen Abrieb auf.
- Durch das Musterbinden kann die ursprüngliche zweidimensionale Anordnung der Fasern, d.h. die Anordnung der Fasern in Quer- und Längsrichtung, im Vlies nicht verändert werden; dadurch ist nicht nur keine Verbesserung der Vliese in Bezug auf den - textilen - Fall und Griff und die Weichheit möglich, sondern es tritt sogar diesbezüglich eine deutliche Verschlechterung ein.
- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs beschriebenen Gattung zu schaffen, mit dem Vliese gewonnen werden können, die
- gegenüber den bekannten Vliesen dieser Art eine größere wirksame Oberfläche für die Aufnahme von Wasser und/oder Ölen, Fetten und dergleichen besitzen,
- gegenüber den bekannten Vliesen dieser Art verbesserte Festigkeitseigenschaften, wie eine verbesserte Höchstzugkraft, Einreißfestigkeit und Weiterreißfestigkeit, sowie einen geringeren Abrieb aufweisen und
- gegenüber den bekannten Vliesen dieser Art einen besseren textilen Fall und Griff und eine verbesserte Weichheit besitzen.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß bei einem Verfahren der eingangs genannten Art durch die im Kennzeichen des Anspruchs 1 angegebenen Merkmale gelöst.
- Vorteilhaft Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den Ansprüchen 2, 3, 4, 5 und 6 angegeben.
- Die Ausführungsformen gemäß den Ansprüchen 2 und 3 bieten folgende Vorteile:
- Die erhaltenen Vliese können bei hohen Temperaturen,z.B. deutlich über 150° C, getrocknet werden und sind für die Aufnahme von Wasser und/oder Substanzen mit oleophilen und/oder lipophilen Eingenschaften auch bei solchen hohen Temperaturen einsetzbar.
- Die erhaltenen Vliese zeigen sehr hohe Festigkeiten, insbesondere eine hohe Höchstzugkraft, Einreißfestigkeit und Weiterreißfestigkeit.
- Die Ausführungensform gemäß Anspruch 4 bietet den Vorteil, daß die erhaltenen Vliese auf Grund der Feinheit der Spinnfasern und Filamente, also wegen ihres geringen Durchmessers und damit hoher spezifischer Oberfläche, eine sehr große wirksame Oberfläche für die Aufnahme von Wasser und/oder Substanzen mit oleophilen und/oder lipophilen Eigenschaften aufweisen.
- Die Ausführungsform gemäß Anspruch 5 bietet den Vorteil, daß die eingesetzten Tenside biologisch abbaubar und sehr gut hautverträglich sind.
- Die Ausführungsform gemäß Anspruch 6 bietet den Vorteil, daß die eingesetzten Tenside spezielle Aufgaben lösen können, beispielsweise in der Metallbehandlung, wo Korrosionsschutz und rasche Trocknung wichtig sind.
- Für die Zwecke der Erfindung können als spinnbare polymere Materialien alle die, die durch Schmelzspinnen oder Lösungsspinnen (Trockenspinnen) verarbeitbar sind, eingesetzt werden; geeignet sind insbesondere Polyester, wie Polyethylenterephthalat, sowie Polyamide, wie Polyamid-66, aber auch beispielswiese Polyolefine, wie Polyethylen und Polypropylen, Celluloseester, wie Cellulose-2,5-Acetat und -Triacetat, und Acrylpolymeren, wie Polyacrylnitril.
- Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Schmelze oder eine Lösung eines spinnbaren polymeren Materials zu Spinnfasern und/oder Filamenten blas-versponnen. Ein solches Blas-Spinnen ist beispielsweise in "Industrial and Engineering Chemistry", Band 48, No. 8 (1956), Seiten 1342 bis 1346, und in der deutschen Patentschrift 19 64 060 beschrieben.
- Substanzen mit oleophilen und/oder lipophilen Eigenschaften sind z.B. Öle, wie Mineralöle oder Silikonöle, und Fette oder deren Gemische.
- Nach der Erfindung erfolgt das Verfestigen des Vlieses mit Hilfe von Wasserstrahlen. Eine solche Wasserstrahlverfestigung ist beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 17 10 989 und in der deutschen Auslegeschrift 16 35 577 beschrieben.
Die Wasserstrahlverfestigung bewirkt eine Verwirbelung und Nachverstreckung der Spinnfasern und/oder Filamente innerhalb des Vlieses, wodurch - zusätzliche wirksame Oberfläche für die Aufnahme von Wasser und/oder Substanzen mit oleophilen und/oder lipophilen Eigenschaften gewonnen wird,
- das Vlies verbesserte Festigkeitseigenschaften erhält und einem geringeren Abrieb aufweist und
- das Vlies eine Verbesserung des textilen Falls und Griffs und der Weichheit erfährt.
- Gemäß der Erfindung wird als Benetzungsmittel ein zwitterionisches oder ein kationisches Tensid auf das Vlies aufgebracht. Geeignete zwitterionische Tenside sind insbesondere Aminoxide und Betaine, aber auch Imidazolincarboxylate und Aminocarbonsäuren. Geeignete kationische Tenside sind beispielsweise primäre, sekundäre, tertiäre oder quarternäre Ammoniumsalze, Benzylammoniumsalze, Alkanolammoniumsalze, Pyridiniumsalze, Imidazoliniumsalze, Oxazoliniumsalze, Thiazoliniumsalze, Sulfoniumsalze, Chinoliumsalze, Salze von Aminoxiden, Tropyliumsalze und Isochinoliniumsalze. Gegebenenfalls können auch Mischungen derselben verwendet werden.
- Die erfindungsgemäßen Vliese können beispielsweise als Rollenware oder in davon abgepaßten Stücken in industriellen oder nicht-industriellen Bereichen für Reinigungszwecke eingesetzt werden; wesentlich ist, daß sowohl Wasser als auch Substanzen mit oleophilen und/oder lipophilen Eigenschaften von den Vliesen aufgenommen werden können.
- Die Erfindung wird nachstehend anhand der Beispiele näher erläutert:
- Polyethylenterephthalat mit einer Intrinsic-Viskosität von 0,67 (gemessen in Tetrachlorethan-Phenol 1:1), einer Schmelzviskosität von 2.400 dPa.s und einem Wassergehalt von 0,1 Gewichtsprozent wurde bei 323°C geschmolzen und mit Hilfe eines Spinnkopfs (Düsenkopfs) ähnlich dem gemäß der deutschen Patentschrift 25 50 463 zu Spinnfasern und Filamenten, die einen mittleren Durchmesser von 1,8 µm aufwiesen, schmelz-blas-versponnen. Die Spinnfasern und Filamente wurden durch Ablage auf einer Aufnahmevorrichtung, die aus einer rotierenden Trommel bestand, zu einem Vlies mit einem Flächengewicht von 100 g/m² umgeformt. Der Düsenkopf befand sich oberhalb der rotierenden Trommel, und es wurde senkrecht nach unten gesponnen.
Über Führungswalzen wurde das Vlies, das eine Breite von 200 mm hatte, auf ein umlaufendes Endlossiebband geführt, das Teil einer Wasserstrahlverfestigungsvorrichtung war, die im Prinzip der gemäß der deutschen Auslegeschrift 16 35 577 entsprach.
Die Wasserstrahlverfestigungsvorrichtung verfügte über acht Wasserdüsenreihen, die oberhalb des Vlieses und in einem Winkel von 90° zur Laufrichtung des Vlieses angeordnet waren. Jede Wasserdüsenreihe hatte eine Länge (wirksame Strahlbreite) von 200 mm und verfügte jeweils über 100 Düsenbohrungen. Der Abstand der Düsen zum Vlies betrug 10 mm und vor jeder Düse herrschte ein Wasserdruck von 120 bar. Die Wasserstrahlen bildeten einen Winkel von 90° mit dem Vlies.
Durch anschließendes Hindurchführen des Vlieses durch Quetschwalzen wurde das Prozeßwasser bis auf einen Restfeuchtegehalt des Vlieses von 100 % entfernt.
Unmittelbar danach erfolgte das Aufbringen des Benetzungsmittels durch Führen des Vlieses über eine strukturierte Netzwalze.
Das Benetzungsmittel war 1-Alkoylamino-3-dimethylamino-propan-3-N-oxid. Die Naßaufnahme (Flüssigkeitsaufnahme) des Vlieses betrug dabei 100 % des Ausgangs-Trockengewichts dieses Vlieses. Das Bad des Benetzungsmittels hatte eine Konzentration von 0,5 Gewichtsprozent des zuvor genannten Benetzungsmittels; dadurch erhielt das Vlies einen Gehalt von 0,5 Gewichtsprozent an Benetzungsmittel, bezogen auf das Trockengewicht des Vlieses.
Von der Netzwalze wurde das Vlies durch einen Trokkenofen, wo es bis auf einen Restfeuchtegehalt von circa 1 % getrocknet wurde, geführt und anschließend auf Hülsen aufgewickelt.
Die Verfahrensgeschwindigkeit, also die Geschwindigkeit, mit der das Vlies die genannten Verfahrensstufen kontinuierlich durchlief, betrug 2 m/min. Das erhaltene verfestigte Vlies wies ein Höchstzugkraft (gemessen nach DIN 53857) in Längsrichtung von 8,3 daN und in Querrichtung von 4,5 daN auf.
Die für die Aufnahme von Wasser und/oder Ölen und/oder Fetten und dergleichen wirksame spezifische Spinnfaser-/Filamentoberfläche dieses Vlieses betrug 1,6 m²/g (gemessen nach der BET-Methode) entsprechend 160 m² Oberfläche pro m² Vlies.
Die Ölaufnahmefähigkeit dieses Vlieses (gemessen nach der Ölbinderrichtlinie des Bundesministeriums des Inneren in der Fassung von 31. Dezember 1985) betrug 4,3 g Öl pro g Vlies.
Die Wasseraufnahmefähigkeit dieses Vlieses (gemessen in Anlehnung an die zuvor genannte Ölbinderrichtlinie) betrug 5,8 g Wasser pro g Vlies. Ferner hatte das erhaltene verfestigte Vlies einen angenehmen weichen textilen Griff und einen guten Fall. - Das Beispiel 1 wurde wiederholt, allerdings mit dem Unterschied, daß
- das Aufbringen des Benetzungsmittels nicht durch Führen des Vlieses über eine strukturierte Netzwalze erfolgte, sondern dadurch, daß dieses Mittel über die Wasserstrahlverfestigungsvorrichtung - im Prozeßwasser zu 0,3 Gewichtsprozent gelöst enthalten - auf das Vlies aufgebracht wurde,
- als Benetzungsmittel nicht das im Beispiel 1 genannte, sondern ein Gemisch von Alkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchloriden, das von der Firma Hoechst AG, Frankfurt/Main, Bundesrepublik Deutschland, unter der Marke Dodigen 226 vertrieben wird, eingesetzt wurde,
- das Prozeßwasser nach der Wasserstrahlverfestigung durch Hindurchführen des Vlieses durch Quetschwalzen bis auf einen Restfeuchtegehalt des Vlieses von 200 % entfernt wurde, wodurch das Vlies einen Gehalt von 0,6 Gewichtsprozent an Benetzungsmittel, bezogen auf das Trockengewicht des Vlieses, erhielt,
- das Vlies unmittelbar nach dem Entfernen des Prozeßwassers durch Führen durch einen Trockenofen bis auf einen Restfeuchtegehalt von circa 1 % getrocknet wurde.
- Das erhaltene verfestigte Vlies entsprach in seinen übrigen Eigenschaften denjenigen des Vlieses nach Beispiel 1.
- Die Erfindung weist folgende Vorteile auf:
Die erfindungsgemäß hergestellten verfestigten Vliese besitzen - eine größere wirksame Oberfläche für die Aufnahme von Wasser und/oder Ölen, Fetten und dergleichen,
- verbesserte Festigkeitseigenschaften und einen geringeren Abrieb und
- einen besseren textilen Fall und Griff und eine verbesserte Weichheit
Claims (6)
- Verfahren zur Herstellung von verfestigten Vliesen für die Aufnahme von Wasser und/oder Substanzen mit oleophilen und/oder lipophilen Eigenschaften durch Blasspinnen einer Schmelze oder einer Lösung eines spinnbaren polymeren Materials mit Hilfe eines Düsenkopfs, der eine Düsenöffnung oder mehrere Düsenöffnungen aufweist, zu Spinnfasern und/oder Filamenten, Umformen dieser Spinnfasern und/oder Filamente zu einem Vlies durch Ablage auf einer Aufnahmevorrichtung, Verfestigen dieses Vlieses und Aufbringen eines Benetzungsmittels auf das Vlies, dadurch gekennzeichnet, daß Spinnfasern und/oder Filamente mit einem Durchmesser von jeweils 0,1 bis 6 µm ersponnen werden, das Verfestigen des Vlieses mit Hilfe von Wasserstrahlen erfolgt, während oder unmittelbar nach dieser Wasserstrahlverfestigung als Benetzungsmittel ein zwitterionisches oder ein kationisches Tensid in einer Naß-in-Naß-Arbeitsweise auf das Vlies aufgebracht und das Vlies anschließend getrocknet wird, wobei diese Arbeitsgänge kontinuierlich durchgeführt werden.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als spinnbares polymeres Material ein Polyester oder ein Polyamid eingesetzt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyester Polyethylenterephthalat und als Polyamid Polyamid-66 eingesetzt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1,2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß Spinnfasern und/oder Filamente mit einem Durchmesser von jeweils 0,5 bis 3 µm ersponnen werden.
- Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Benetzungsmittel 1-Alkoylamino-3-dimethylamino-propan-3-N-oxid, Cocamidopropyl-betain oder 1-Alkoylamino-3-dimethylammonio-propan-3-carboxymethylbetain eingesetzt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Benetzungsmittel Alkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchloride eingesetzt werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT87112311T ATE69073T1 (de) | 1986-09-06 | 1987-08-25 | Verfahren zur herstellung von verfestigten vliesen sowie verfestigte vliese. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3630392A DE3630392C1 (de) | 1986-09-06 | 1986-09-06 | Verfahren zur Herstellung von verfestigten Vliesen |
DE3630392 | 1986-09-06 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0259692A2 EP0259692A2 (de) | 1988-03-16 |
EP0259692A3 EP0259692A3 (en) | 1989-09-06 |
EP0259692B1 true EP0259692B1 (de) | 1991-10-30 |
Family
ID=6309050
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP87112311A Expired - Lifetime EP0259692B1 (de) | 1986-09-06 | 1987-08-25 | Verfahren zur Herstellung von verfestigten Vliesen sowie verfestigte Vliese |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4818594A (de) |
EP (1) | EP0259692B1 (de) |
AT (1) | ATE69073T1 (de) |
CA (1) | CA1311889C (de) |
DE (2) | DE3630392C1 (de) |
ES (1) | ES2026501T3 (de) |
NO (1) | NO162625C (de) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4939016A (en) * | 1988-03-18 | 1990-07-03 | Kimberly-Clark Corporation | Hydraulically entangled nonwoven elastomeric web and method of forming the same |
US4950531A (en) * | 1988-03-18 | 1990-08-21 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven hydraulically entangled non-elastic web and method of formation thereof |
US4970104A (en) * | 1988-03-18 | 1990-11-13 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven material subjected to hydraulic jet treatment in spots |
US4931355A (en) * | 1988-03-18 | 1990-06-05 | Radwanski Fred R | Nonwoven fibrous hydraulically entangled non-elastic coform material and method of formation thereof |
FR2637163B1 (fr) * | 1988-10-04 | 1992-09-18 | Inst Textile De France | Entoilage thermocollant a base de microfilaments |
EP0394021A3 (de) * | 1989-04-19 | 1991-11-21 | Pall Corporation | Diagnostische Vorrichtung mit einem porösen, absorbierenden Einzelelement |
EP0418493A1 (de) * | 1989-07-28 | 1991-03-27 | Fiberweb North America, Inc. | Ein nicht-gewebter zusammengesetzter durch Hydro-Verwirrung verbundener Stoff und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
DE3932032A1 (de) * | 1989-09-26 | 1991-04-04 | Peter Dr Kuhnle | Verfahren zur herstellung eines saugfaehigen textilen flaechengebildes sowie saugfaehiges textiles flaechengebilde |
US5034261A (en) * | 1989-12-14 | 1991-07-23 | Institut Textile De France | Thermo-bonding interlining containing microfilaments |
FR2664623B1 (fr) * | 1990-07-12 | 1994-10-07 | Inst Textile De France | Entoilage thermocollant a base de microfibres et procede pour l'obtenir. |
DE69127428T2 (de) * | 1990-12-19 | 1998-02-26 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Vliesstoff und sein Herstellungsverfahren |
JP2599847B2 (ja) * | 1991-08-13 | 1997-04-16 | 株式会社クラレ | ポリエチレンテレフタレート系メルトブローン不織布とその製造法 |
US5292581A (en) * | 1992-12-15 | 1994-03-08 | The Dexter Corporation | Wet wipe |
DE4410110C2 (de) * | 1994-03-24 | 1998-12-24 | Inst Luft & Kaeltetechnik Ggmbh | Verfahren zur Herstellung eines Filtermaterials |
US5744406A (en) * | 1996-04-15 | 1998-04-28 | Novak; Robert J. | Method for easy removal of fats, oils and grease from mixtures with water and aqueous components |
DE19702705A1 (de) * | 1997-01-25 | 1998-07-30 | Erhard Wendlandt | Verfahren in der Form der Oberflächen- und Tiefenfiltration, zur Gewinnung von Filtraten aus wäßrigen Medien unter Verwendung von Filtervliesen |
DE19739049A1 (de) * | 1997-09-05 | 1999-03-11 | Fleissner Maschf Gmbh Co | Verfahren zum Herstellen eines hydrodynamisch verfestigten Nonwovens, Nonwoven nach dieser Herstellung und Trägervlies nach dieser Herstellung |
US6152025A (en) * | 1998-06-15 | 2000-11-28 | Oien; Hal J. | Fat collection structure and method |
US7091140B1 (en) | 1999-04-07 | 2006-08-15 | Polymer Group, Inc. | Hydroentanglement of continuous polymer filaments |
JP3662455B2 (ja) * | 1999-11-22 | 2005-06-22 | ユニ・チャーム株式会社 | ポリプロピレン製不織布およびその製造方法 |
DE19961211B4 (de) * | 1999-12-15 | 2005-04-28 | Vliestec Ag | Verfahren zur Herstellung von Vliesstoffen durch Fluidstrahlverfestigung |
US6794352B2 (en) * | 2000-06-12 | 2004-09-21 | Jeffrey S. Svendsen | Cleaning towel having a color identifying label and sanitizer release polymer composition |
AU7016101A (en) | 2000-06-26 | 2002-01-08 | Playtex Products Inc | Wipe with improved cleansing |
DE10059584A1 (de) * | 2000-11-30 | 2002-06-06 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische getränkte Tücher |
EP1360357B2 (de) | 2001-01-12 | 2010-06-09 | Polymer Group, Inc. | Wasserstrahlverwirbelung endloser polymerfilamente |
US6667290B2 (en) | 2001-09-19 | 2003-12-23 | Jeffrey S. Svendsen | Substrate treated with a binder comprising positive or neutral ions |
US6737068B2 (en) | 2001-10-01 | 2004-05-18 | Playtex Products, Inc. | Wipe formulation |
US7745686B2 (en) * | 2001-11-02 | 2010-06-29 | Playtex Products, Inc. | Catamenial device |
DE10164640A1 (de) * | 2001-12-27 | 2003-07-17 | Vliestec Ag | Verfahren zur Ausrüstung von fluidstrahlverfestigten textilen Flächengebilden und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
IL154452A (en) * | 2003-02-13 | 2009-09-01 | N R Spuntech Ind Ltd | Printing on non woven fabrics |
US20050130522A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-16 | Kaiyuan Yang | Fiber reinforced elastomeric article |
ITMI20041076A1 (it) * | 2004-05-28 | 2004-08-28 | Orlandi Spa | Prodotto tessile assorbente |
US20060143767A1 (en) * | 2004-12-14 | 2006-07-06 | Kaiyuan Yang | Breathable protective articles |
DE102005054726A1 (de) * | 2005-08-02 | 2007-02-15 | Carl Freudenberg Kg | Vliesstoffe und Verfahren zu deren Herstellung |
US8859481B2 (en) * | 2005-12-15 | 2014-10-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wiper for use with disinfectants |
US7510137B2 (en) * | 2007-05-24 | 2009-03-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dispenser for sheet material |
US9205006B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-12-08 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with nonwoven substrates having fibrils |
US9504610B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-11-29 | The Procter & Gamble Company | Methods for forming absorbent articles with nonwoven substrates |
US20140272359A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | The Procter & Gamble Company | Nonwoven substrates |
CN106604710A (zh) | 2014-09-10 | 2017-04-26 | 宝洁公司 | 非织造纤维网 |
WO2017156234A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with activatable material |
WO2018165511A1 (en) | 2017-03-09 | 2018-09-13 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic polymeric materials with heat activatable compositions |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3508308A (en) * | 1962-07-06 | 1970-04-28 | Du Pont | Jet-treatment process for producing nonpatterned and line-entangled nonwoven fabrics |
CH839563A4 (de) * | 1962-07-06 | 1968-02-15 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von verfestigten, nich durchbrochenen textilen Flächengebilden, sowie danach hergestellte Flächengebilde |
CA995430A (en) * | 1968-12-23 | 1976-08-24 | Robert R. Buntin | Non-woven polypropylene mats by melt blowing |
US3918995A (en) * | 1972-12-21 | 1975-11-11 | Grace W R & Co | Battery separator and manufacturing process |
US3903890A (en) * | 1974-08-20 | 1975-09-09 | Johnson & Johnson | Disposable diaper of simple construction |
CA1057924A (en) * | 1974-12-03 | 1979-07-10 | Rothmans Of Pall Mall Canada Limited | Method of producing polymeric material fibres and extrusion head for the same |
AU516445B2 (en) * | 1977-10-17 | 1981-06-04 | Kimberly-Clark Corporation | Microfiber wipe |
DE3044631A1 (de) * | 1980-11-27 | 1982-06-03 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Vliesstoff mit dochtwirkung |
US4328279A (en) * | 1981-01-29 | 1982-05-04 | Kimberly-Clark Corporation | Clean room wiper |
JPS59199856A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-13 | 東レ株式会社 | 不織シ−ト及びその製造方法 |
DE3446406A1 (de) * | 1984-10-19 | 1986-04-24 | Grünzweig + Hartmann und Glasfaser AG, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung einer vorzugsweise voellig bindemittelfreien mineralfasermatte sowie so hergestellte mineralfasermatte und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
-
1986
- 1986-09-06 DE DE3630392A patent/DE3630392C1/de not_active Expired
-
1987
- 1987-08-25 EP EP87112311A patent/EP0259692B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-25 DE DE8787112311T patent/DE3774218D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-25 ES ES198787112311T patent/ES2026501T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-25 AT AT87112311T patent/ATE69073T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-01 US US07/091,840 patent/US4818594A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-04 NO NO873713A patent/NO162625C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-09-04 CA CA000546143A patent/CA1311889C/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE69073T1 (de) | 1991-11-15 |
DE3630392C1 (de) | 1988-02-11 |
NO162625C (no) | 1990-01-24 |
CA1311889C (en) | 1992-12-29 |
NO873713D0 (no) | 1987-09-04 |
EP0259692A2 (de) | 1988-03-16 |
ES2026501T3 (es) | 1992-05-01 |
DE3774218D1 (de) | 1991-12-05 |
EP0259692A3 (en) | 1989-09-06 |
NO162625B (no) | 1989-10-16 |
US4818594A (en) | 1989-04-04 |
NO873713L (no) | 1988-03-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0259692B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von verfestigten Vliesen sowie verfestigte Vliese | |
DE69725051T2 (de) | Vliesstoff aus sehr feinen Endlosfilamenten | |
DE69421612T3 (de) | Herstellverfahren für eine Vliesstofflage aus gebundenen Filamenten und so hergestellte Balm | |
DE69725512T2 (de) | Bauschiger Vliesstoff und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE2731291C2 (de) | Wildlederartiger Textilverbundstoff und Verfahren zu seiner Herstellung | |
AT401656B (de) | Flammfestes nicht gewebtes textiles gebilde | |
DE1220141B (de) | Verfahren zur Herstellung von nichtgewebtem filzaehnlichem Material aus synthetischen Faeden und/oder Fasern | |
EP3108052B1 (de) | Reinigungstuch | |
DE2625836C3 (de) | Vliesstoff mit einer aus zwei unterschiedlichen Mustern bestehenden Gitterstruktur und Verfahren zu seiner Herstellung | |
WO2015124334A1 (de) | Mikrofaser-verbundvliesstoff | |
DE10130481B4 (de) | Spaltbare konjugierte Polyolefin-Faser und Faserstruktur unter Verwendung dergleichen | |
DE102015010129A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines strukturierten Mikrofilamentvliesstoffs | |
EP2115201A2 (de) | Hochfester leichter vliesstoff aus spinnvlies, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
DE102009031635A1 (de) | Vliesstoff sowie Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines solchen Vliesstoffes | |
DE19739049A1 (de) | Verfahren zum Herstellen eines hydrodynamisch verfestigten Nonwovens, Nonwoven nach dieser Herstellung und Trägervlies nach dieser Herstellung | |
EP0363707A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nadelfilz aus Steinwolle | |
DE3005747A1 (de) | Ungewebter faserstoff und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2809346A1 (de) | Faserstrukturen aus gespaltenen mehrkomponentenfasern | |
EP1445366B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Faserlaminates | |
WO2002099176A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines verfestigten nonwoven aus zumindest teilweise mikrofeinen endlosfasern und nonwoven nach diesem verfahren | |
DE10258112B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Flächengebildes aus zumindest teilweise gesplitteten Garnen, Fasern oder Filamenten | |
DE10345953B4 (de) | Vliesstoff und Verfahren zur seiner Herstellung | |
DE60219358T2 (de) | Differentiell verwirbelter vliesstoff als wischtuch | |
DE102023101636B3 (de) | Verfahren zum Herstellen einer hydrophoben Faser, Faser, Garn und textiles Flächengebilde | |
DE2856091A1 (de) | Faserstrukturen aus gespaltenen mehrkomponentenfasern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A2 Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI LU NL SE |
|
PUAL | Search report despatched |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A3 Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI LU NL SE |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19890726 |
|
RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: RHONE-POULENC RHODIA AKTIENGESELLSCHAFT |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19910321 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI LU NL SE |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 69073 Country of ref document: AT Date of ref document: 19911115 Kind code of ref document: T |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed |
Owner name: JACOBACCI & PERANI S.P.A. |
|
GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) | ||
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 3774218 Country of ref document: DE Date of ref document: 19911205 |
|
EN | Fr: translation not filed | ||
ET | Fr: translation filed |
Free format text: BO 12/92 PAGE 147: ANNULATION |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2026501 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
ET | Fr: translation filed | ||
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
26N | No opposition filed | ||
EPTA | Lu: last paid annual fee | ||
EAL | Se: european patent in force in sweden |
Ref document number: 87112311.3 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 19990809 Year of fee payment: 13 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 19990812 Year of fee payment: 13 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19990813 Year of fee payment: 13 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 19990817 Year of fee payment: 13 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 19990818 Year of fee payment: 13 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 19990819 Year of fee payment: 13 Ref country code: LU Payment date: 19990819 Year of fee payment: 13 Ref country code: BE Payment date: 19990819 Year of fee payment: 13 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19990820 Year of fee payment: 13 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19991025 Year of fee payment: 13 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000825 Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000825 Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000825 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000826 Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000826 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000831 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000831 Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000831 |
|
BERE | Be: lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC RHODIA A.G. Effective date: 20000831 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010301 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20000825 |
|
EUG | Se: european patent has lapsed |
Ref document number: 87112311.3 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010430 |
|
NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20010301 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010501 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 20010911 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED. Effective date: 20050825 |