EP0224135A2 - Compact detergents - Google Patents

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Publication number
EP0224135A2
EP0224135A2 EP86115765A EP86115765A EP0224135A2 EP 0224135 A2 EP0224135 A2 EP 0224135A2 EP 86115765 A EP86115765 A EP 86115765A EP 86115765 A EP86115765 A EP 86115765A EP 0224135 A2 EP0224135 A2 EP 0224135A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
soluble
anhydrous
cold water
cleaning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP86115765A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0224135A3 (en
Inventor
Hans Kruse
Jochen Dr. Jacobs
Theodor Dr. Altenschöpfer
Peter Dr. Jeschke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0224135A2 publication Critical patent/EP0224135A2/en
Publication of EP0224135A3 publication Critical patent/EP0224135A3/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0052—Cast detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0078—Multilayered tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates

Definitions

  • the invention relates to detergent compactates, in particular for the automatic cleaning of dishes, a method for producing the detergent compact and the use of these compactates in the automatic pre-washing and cleaning process of household dishwashers.
  • the priority German patent application P (D 7294) describes detergents in the form of a melting block, in particular for the machine cleaning of dishes, which are in the form of multilayer structures, the individual layers having a different dissolution rate in the mechanically predetermined time-temperature curve. As a result, one layer should dissolve in the cold water of the pre-rinse cycle, another only with increasing water temperature in the wash cycle.
  • German patent application P (D 7316), which is also of the same priority, describes multilayer detergent tablets for automatic dishwashing, the composition and application of which comply with the same principles as set out above.
  • the cold water-soluble enamel layer for the pre-rinse cycle consists of cold water-soluble alkali donors, in particular of differently hydrated alkali metal silicates, which cause swelling and wetting of dried-on food residues, which cannot be removed from the dishes by the water mechanics alone.
  • This layer has a dissolving speed in flowing water of 15 to 40, preferably 28 to 38, grams per hour at 15 ° C.
  • the alkali metal silicates, preferably sodium metasilicates, of the melt layer provided for the pre-rinse cycle are used in the anhydrous and therefore most alkaline form and that of nonahydrate, the most easily water-soluble form.
  • the mixture can also contain proportions of pentahydrate.
  • the composition of the pre-rinse cleaning agent layer consists of 20 to 100, preferably 30 to 80% by weight sodium metasilicate nonahydrate, 0 to 60, preferably 10 to 50% by weight sodium metasilicate pentahydrate and 0 to 60, preferably 10 to 58% by weight to achieve higher alkalinity. anhydrous sodium metasilicate.
  • Electrolytes can also be added to the enamel layer provided for the pre-rinse cycle to further improve solubility, but also to optimize costs. Electrolytes are to be understood as alkali salts of inorganic or organic acids such as, for example, pentasodium triphosphate, sodium sulfate, sodium acetate and sodium citrate. Their share in the total weight of the detergent layer provided for the pre-rinse cycle can be 2 to 10, preferably 2 to 5% by weight.
  • the layer provided for the pre-rinse cycle can also be in tablet form and contain alkali metal silicate nonahydrate and pentalkalitriphosphate containing 7 to 22.4, preferably 15 to 18% by weight water of crystallization in a ratio of 0: 1 to 1: 0, preferably 0.35: 1 to 1: 1, based on the anhydrous substances.
  • the melt layer suitable for the actual cleaning cycle preferably contains a substantial content of sodium metasilicate and anhydrous pentasodium triphosphate and in addition further cleaning-active substances such as an active chlorine compound.
  • Their rate of dissolution in flowing water at 15 ° C. is preferably below 25 grams per hour, in particular in the range from 24.5 to 15 grams per hour.
  • the amount of the anhydrous pentaalkali metal triphosphate, preferably pentasodium triphosphate, for the melt layer provided for the cleaning cycle is 5 to 50% by weight, preferably 5 to 45% by weight.
  • the alkali metal silicates are advantageously used in the melt layer provided for the cleaning cycle in the form of sodium metasilicate nonahydrate, sodium metasilicate hexahydrate and sodium metasilicate pentahydrate.
  • the amounts used are 5 to 60, preferably 10 to 50,% by weight, calculated on anhydrous compounds.
  • the water-free compound can also be added, which increases the content of cleaning-active substances.
  • the optimum ratio of pentasodium triphosphate to sodium metasilicate, in each case anhydrous, calculated for the melt layer for the cleaning cycle, is 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1: 1.7.
  • a tablet-shaped layer which is rapidly soluble for the cleaning cycle and at increasing temperatures can contain alkali metal silicate and pentaalkali metal phosphate in a weight ratio of 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1.7: 1, and compounds containing active chlorine.
  • the alkali metal silicate used in this layer is preferably the anhydrous product with a grain fraction of less than 0.8 mm. However, a mixture of anhydrous metasilicate and its nonahydrate in a weight ratio of at most 1.2: 1 can also be used.
  • Inorganic active chlorine carriers such as chlorinated lime, lithium or calcium hypochlorite can also be used. They are in amounts of 0.2 to 4, preferably from 0.5 to 2 wt .-%, based on the active chlorine content, the z. B. to be determined by iodometric titration, and the entire layer used.
  • the total water content of the melt block-shaped cleaning agent layer is 11 to 35, preferably 18 to 30% by weight. It is preferably introduced by the crystal water content of the alkaline substances. The calculations of the water content must therefore be based on these compounds.
  • the cleaning performance in the pre-rinse cycle can be improved by adding surfactants.
  • Surfactants are usually incompatible with active chlorine-releasing compounds. your simultaneous use in a two-layer compactate without impairing the chlorine carrier is possible if both compounds are separated from each other in a different layer.
  • the proportion of surfactant in the layer provided for the pre-rinse cycle is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the pre-rinse cycle layer.
  • Suitable surfactant components are the known low-foaming nonionic surfactants, such as the ethoxylation products of long-chain alcohols and alkylphenols, and the free hydroxyl groups of the polyethylene glycol ether residue can be substituted by ether or acetal groups or by polypropylene glycol ether residues to reduce the tendency to foam.
  • the block polymers of ethylene oxide with polypropylene oxide are also suitable.
  • the tablet-shaped layers for the pre-rinse and the cleaning cycle are preferably 0.5 to 2.5, preferably 1 to 2% by weight calcium hydrogenphosphate dihydrate (to reduce segregation) and 1 to 5, preferably 2 to 3% by weight as tableting aids.
  • a further improvement in the solubility of the tablet layers can be achieved, inter alia, by adding other readily water-soluble salts such as. B. sodium chloride can be achieved, but is usually not necessary with the appropriate choice of starting materials.
  • Other usual tableting aids such as. B. lubricants to improve the compressibility (z. B. stearates, talc, glycerides, etc.), disintegrants (z. B. cellulose derivatives, attapulgite (Mg-Al-silicate) etc.) and other auxiliaries can be used in principle, they are undesirable from an application technology point of view and also burden the formulation (costs and additional inert fillers).
  • These otherwise customary aids can be dispensed with when producing tablet layers according to the present invention.
  • the rate of dissolution of the substances for the individual layers of the melt-block-shaped cleaning agents was determined after the raw material melts had solidified in a laboratory apparatus.
  • 15 g of the cleaning agent to be tested which was present as a solid, compact mass in the form of a cuboid (approx. 25 ⁇ 95 ⁇ 15 mm), were placed in a 250 ml wash bottle according to DIN 12596 made of borosilicate glass. The wash bottle was then closed with a Drechsel wash bottle insert and secured with a cut holder. Water was passed through the bottle at an average temperature of 15 ° C. corresponding to the pre-rinse cycle at a rate of 20 l / h and after 15 minutes the amount which had dissolved under these conditions was determined by weighing. The dissolving behavior was defined as the dissolving rate in g / h (see Table 1, amounts in% by weight).
  • the desired dissolution profile of a multi-layer, in particular two-layer compactate is to be understood as an almost complete dissolution of the 1st layer with a slight detachment of the 2nd layer in the pre-rinse cycle and a quick and complete dissolution of the remaining compactate at the rising water temperatures in the cleaning cycle of all conventional HGSM.
  • the tablets were moved up and down in water at 20 ° C. in such a way that they were at the highest point with the base just at the level of the water surface.
  • the amount of water was 800 g, the number of strokes was 25 per minute.
  • the time required for the disintegration or dissolution of the individual tablets was measured or, for dissolving times of more than 5 minutes, the residues remaining on the sieve were weighed out after 5 to 10 minutes.
  • the sodium metasilicate nonahydrate is first heated to about 55 ° C. and, if necessary, dye is added to make it recognizable. Subsequently, sodium metasilicate pentahydrate and / or electrolyte and / or anhydrous sodium metasilicate and / or nonionic surfactant is added, if necessary, with intensive stirring and stirring is continued until the melt and the solid particles distributed therein are essentially homogeneous.
  • the melt for the pre-rinse cleaning agent layer preferably also contains at least one of the other compounds specified.
  • sodium metasilicate nonahydrate is first heated to about 55 ° C., all other hydrate-containing constituents, in particular sodium metasilicate pentahydrate, then anhydrous pentasodium triphosphate, anhydrous sodium metasilicate and finally the active chlorine-releasing compounds are added and stirred.
  • Easily pourable melts preferably have viscosities of approx. 500 to 1,500 mPas, but higher and lower viscosities can also be processed.
  • the melts are filled into the intended forms in the quantities to be dosed via a spray nozzle.
  • the shapes consist of a z. B. from Polyethylene, polypropylene or polyvinyl chloride manufactured thermoformed part, which also serves as packaging.
  • several casting molds can be drawn from film webs in one work process, which can then be filled at the same time using appropriate metering devices.
  • the compressibility of raw material mixtures containing almost anhydrous sodium metasilicate to tablet layers depends on the particle size distribution. With a fine grain fraction (smaller than 0.8 mm), good tabletting properties of the raw material mixture are obtained, while dust (smaller than 0.2 mm) and unscreened material (20 to 100% larger than 0.8 mm) lead to mixtures that are difficult to tablettable .
  • completely anhydrous metasilicates e.g. manufactured after a sintering or melting process
  • the tablets are mechanically stable even after storage.
  • hydrothermally produced metasilicate with a residual moisture content of approx. 2% the grain size distribution did not play a decisive role. However, after the tablets had been stored under indoor climate conditions, the surface had weathered. Large tablets then also tend to crack. A residual moisture content of more than 2% in the metasilicate is therefore undesirable.
  • Metasilicates in anhydrous form and as nonahydrate and also the anhydrous triphosphate are preferably used in the form of their sodium salts. Their total amount in the mixture to be pressed for the cleaning cycle was 88 to 98, preferably 95 to 97% by weight.
  • nonionic surfactant into pre-rinse tablets by using a colored premix of sodium metasilicate nonahydrate and nonionic surfactant without deteriorating their solubility.
  • the mixture of the fine-grained, anhydrous metasilicates, the corresponding nonahydrates, the triphosphates, active chlorine carriers and tabletting aids can be pressed under die lubrication, with conventional lubricants being used.
  • lubrication is carried out directly through holes in the die, by spraying the lower punch or by means of felt rings soaked in lubricant on the lower punch.
  • the raw material mixtures according to the invention with their particularly favorable compressibility properties, however, the lubrication can usually also be dispensed with.
  • the pressing conditions must be optimized with a view to setting the desired dissolution profile while at the same time having sufficient tablet hardness.
  • the flexural strength can serve as a measure of the tablet hardness (method: compare Ritschel. Die Tablette, Ed. Cantor, 1966, p. 313). Tablets with a flexural strength greater than 12 kp, preferably greater than 15 kp, are sufficiently stable under simulated transport conditions.
  • Corresponding tablet hardnesses have been achieved at compression pressures of 500 to 5,000 kp / cm2, preferably 1,000 to 1,500 kp / cm2. Higher pressures reduce the release speed. Soluble Differences in speed can be compensated within limits for different compositions by choosing the pressure.
  • the specific weight of the compacts was between 1.2 and 2 g / cm3, preferably between 1.4 and 1.7 g / cm3.
  • the compression during the pressing process caused changes in the specific volume, that of 0.8 to 1.8 cm3 / g, preferably 1.0 to 1.4 cm3 / g to 0.5 to 0.8 cm3 / g, preferably 0.6 decreased to 0.7 cm3 / g.
  • the shape of the tablet can also influence the dissolving speed via the outer surface exposed to the H20 attack. For stability reasons, cylindrical compacts with a diameter / height ratio of 0.6 to 1.5: 1 were produced.
  • the Kompaktate should be manufactured with a total weight of 40 to 60 g each. This corresponds to your preferred application concentration. Lighter compact products can of course also be produced, of which several may then have to be used simultaneously.
  • the described compositions can be pressed in a known manner using commercially available eccentric presses or rotary presses.
  • the detergent melt is poured into a provided container, preferably deep-drawn parts, which also serve as packaging, poured.
  • the tablet for the pre-rinse cycle is then pressed into the still liquid melt mass by hand or by suitable mechanical devices, so that a solid connection between the tablet and the melt block is achieved when the melt solidifies.
  • a variant is preferred in which the tablet protrudes from the surface of the melt, so that water access to the tableted portion of the compact is facilitated in the pre-rinse cycle.
  • the entire detergent compact can preferably be sealed off in the molded container by means of a peel-off film.
  • the compactates can be placed openly in a zone that exposes the compactates to the dissolving power of the tap water flow x, preferably in the cutlery basket of a household dishwasher, even before the pre-rinse cycle begins and the automatically controlled cleaning process is started.
  • the invention therefore also relates to the use of the detergent compact for cleaning dishes in automatic household dishwashers, which is characterized in that the compactates are opened in the machine before the pre-rinse cycle begins, for example in a zone which exposes the tablets to the dissolving power of the cold tap water flow by placing it in the cutlery basket, and then initiating the automatically controlled cleaning process.
  • the dishes cleaned in this way have better cleaning results for difficult soiling, such as, for example, burnt-on milk or baked oatmeal, than those treated in the conventional manner.
  • Formulation of the tablet mixture % By weight 57 pentasodium triphosphate. 18% H20 39 sodium metasilicate nonahydrate 1 C12-C18 fatty alcohol + 5 E0 + 4 P0 0.08 Alizarin Brilliant Pure Blue GLW 2 sodium acetate, anhydrous 1 CaHP04. H20
  • the premix of the tablet raw materials was compressed on an eccentric press to give 12.5 g tablets with a diameter of 30 mm and a height of approx. 13 mm.
  • sodium metasilicate nonahydrate was first melted in a heated stirred kettle and heated to 57 ° C.
  • Sodium metasilicate pentahydrate, pentasodium triphosphate, anhydrous and sodium metasilicate, anhydrous were then incorporated in succession within the shortest possible time with vigorous stirring.
  • the melt containing solids was homogenized and heated to approx. 57 ° C.
  • the trichloroisocyanuric acid was stirred into the melt.
  • 37.5 g of the melt were filled per container shape (deep-drawn parts made of 400 ⁇ PVC film, base area 36 ⁇ 36 mm2, drawing depth 25 mm, free surface 44 ⁇ 44 mm2) using a heated piston metering pump.
  • one tablet was pressed so deeply into the still liquid mass that it still protruded about 2 to 4 mm from the surface of the melt.
  • a compact obtained in this way was placed in the cutlery basket of a household dishwasher. After the pre-rinse, 36% of the compact was dissolved, the tablet being practically completely removed. The rest of the compactate completely dissolved during the heating of the water that ran into the cleaning cycle.
  • a tablet formulation intended for the cleaning cycle (Tables 1, 10 to 12) can be provided with a melt layer which is readily soluble in cold water (Table 2 a), 1 to 6) by pouring over or immersing it.

Abstract

The compacted detergents for use for mechanical dishwashing are in each case combinations of melting compositions with cleaning activity with tablets, or tablets with melting compositions of different solubilities in cold water. <??>Formulas: a) melting composition which is soluble in cold water for the preliminary rinsing: 30-80% by weight of sodium metasilicate nonahydrate, 10-50% by weight of sodium metasilicate pentahydrate, 10-58% by weight of anhydrous sodium metasilicate and, where appropriate, 2-10% by weight of electrolytes; where appropriate 1-5% by weight of low-foam non-ionic surfactants; b) tablet composition soluble in cold water: it contains alkali metal metasilicate nonahydrate and pentaalkali metal triphosphate with a content of water of crystallisation of 15-18% by weight in the ratio of 0.35:1 to 1:1 based on anhydrous substances; where appropriate 1-5% by weight of low-foam non-ionic surfactants; c) cleaning melting composition which dissolves as the water temperature rises: 5-45% by weight of anhydrous pentasodium triphosphate and 10-50% by weight of sodium metasilicates in the ratio of 1:1 to 1:1.7 by weight, 0.2-4% by weight of active chlorine compounds; d) tablet composition soluble in hot water contains alkali metal metasilicates and pentaalkali metal triphosphate in the ratio of 1:1 to 1:1.7 by weight, preferably employing anhydrous alkali metal metasilicate of particle size below 0.8 mm, or a mixture of anhydrous metasilicate and the nonahydrate in the ratio of a maximum of 1.2:1 by weight, and 0.5-2% by weight of compounds eliminating active chlorine.

Description

Die Erfindung betrifft Reinigungsmittelkompaktate, insbesondere für die maschinelle Reinigung von Geschirr, ein Verfahren zur Herstellung der Reinigungsmittelkompaktate und die Verwendung dieser Kompaktate im automatisch ablaufenden Vorspül- und Reini­gungsoprozeß von Haushaltsgeschirrspülmaschinen.The invention relates to detergent compactates, in particular for the automatic cleaning of dishes, a method for producing the detergent compact and the use of these compactates in the automatic pre-washing and cleaning process of household dishwashers.

In der prioritätsgleichen deutschen Patentanmeldung P (D 7294) werden Reinigungsmittel in Schmelzblockform, insbesondere für die maschinelle Reinigung von Geschirr beschrieben, die als mehr­schichtige Gebilde vorliegen, wobei die einzelnen Schichten bei dem maschinell vorgegebenen Zeit-Temperatur-Verlauf eine unter­schiedliche Lösegeschwindigkeit besitzen. Dadurch soll sich eine Schicht im kalten Wasser des Vorspülgangs, eine andere erst mit steigender Temperatur des Wassers im Reinigungsgang lösen.The priority German patent application P (D 7294) describes detergents in the form of a melting block, in particular for the machine cleaning of dishes, which are in the form of multilayer structures, the individual layers having a different dissolution rate in the mechanically predetermined time-temperature curve. As a result, one layer should dissolve in the cold water of the pre-rinse cycle, another only with increasing water temperature in the wash cycle.

In der ebenfalls prioritätsgleichen deutschen Patentanmeldung P (D 7316) werden mehrschichtige Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen beschrieben, deren Zusammensetzung und Anwendung den gleichen Prinzipien gehorchen, wie vorstehend dargelegt.German patent application P (D 7316), which is also of the same priority, describes multilayer detergent tablets for automatic dishwashing, the composition and application of which comply with the same principles as set out above.

Es wurde gefunden, daß man zu hochwirksamen Reinigungsmittelkom­paktaten, insbesondere für die maschinelle Reinigung von Ge­schirr, auf Basis von üblichen alkalischen Komponenten, insbe­sondere aus der Gruppe der Alkalimetasilikate und der Pentaal­kalitriphosphate, sowie üblichen Zusätzen vom Typ der Aktivchlor­verbindungen, Tenside und/oder Elektrolyte kommt, wenn man leicht kaltwasserlösliche Schmelzen oder Tabletten mit im wesent­ lichen kaltwasserbeständigen Tabletten oder Schmelzen kombiniert, die erst bei den ansteigenden Wassertemperaturen im Reini­gungsgang löslich sind, wobei jeweils Schmelzmassen mit Tabletten und Tabletten mit Schmelzmassen unterschiedlicher Löslichkeit kombiniert sind.It has been found that highly effective cleaning agent compactates, in particular for the mechanical cleaning of dishes, based on customary alkaline components, in particular from the group of alkali metal silicates and pentaalkalitriphosphates, and also conventional additives of the type of active chlorine compounds, surfactants and / or electrolytes are obtained, if you can easily melt or dissolve tablets with essentially cold water Lichen cold water-resistant tablets or melts combined, which are only soluble in the cleaning process when the water temperatures rise, whereby melt masses are combined with tablets and tablets with melt masses of different solubility.

Die kaltwasserlösliche Schmelzschicht für den Vorspülgang besteht aus kaltwasserlöslichen Alkalispendern, insbesondere aus ver­schieden hydratisierten Alkalimetasilikaten, die ein Anquellen und Durchnetzen von angetrockneten Speiseresten bewirken, welche sich durch die Wassermechanik allein nicht vom Geschirr entfernen lassen. Diese Schicht besitzt bei 15 °C eine Lösegeschwindigkeit in strömendem Wasser von 25 bis 40, vorzugsweise von 28 bis 38, Gramm pro Stunde.The cold water-soluble enamel layer for the pre-rinse cycle consists of cold water-soluble alkali donors, in particular of differently hydrated alkali metal silicates, which cause swelling and wetting of dried-on food residues, which cannot be removed from the dishes by the water mechanics alone. This layer has a dissolving speed in flowing water of 15 to 40, preferably 28 to 38, grams per hour at 15 ° C.

Die Alkalimetasilikate, vorzugsweise Natriummetasilikate, der für den Vorspülgang vorgesehenen Schmelzschicht werden in der wasser­freien und daher am stärksten alkalischen Form und der des Nona­hydrats, der am leichtesten wasserlöslichen Form, eingesetzt. Das Gemisch kann auch Anteile an Pentahydrat enthalten. Die Zusammen­setzung der Vorspülgangreinigungsmittelschicht besteht aus 20 bis 100, vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-% Natriummetasilikatnonahydrat, 0 bis 60, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% Natriummetasilikatpenta­hydrat und zur Erzielung höherer Alkalität 0 bis 60, vorzugsweise 10 bis 58 Gew.-% wasserfreiem Natriummetasilikat.The alkali metal silicates, preferably sodium metasilicates, of the melt layer provided for the pre-rinse cycle are used in the anhydrous and therefore most alkaline form and that of nonahydrate, the most easily water-soluble form. The mixture can also contain proportions of pentahydrate. The composition of the pre-rinse cleaning agent layer consists of 20 to 100, preferably 30 to 80% by weight sodium metasilicate nonahydrate, 0 to 60, preferably 10 to 50% by weight sodium metasilicate pentahydrate and 0 to 60, preferably 10 to 58% by weight to achieve higher alkalinity. anhydrous sodium metasilicate.

Der für den Vorspülgang vorgesehenen Schmelzschicht können zur weiteren Verbesserung der Löslichkeit, aber auch zur Kostenopti­mierung noch Elektrolyte zugesetzt werden. Unter Elektrolyten sind Alkalisalze anorganischer oder organischer Säuren wie bei­spielsweise Pentanatriumtriphosphat, Natriumsulfat, Natriumacetat und Natriumcitrat zu verstehen. Ihr Anteil am Gesamtgewicht der für den Vorspülgang vorgesehenen Reinigungsmittelschicht kann 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% betragen.Electrolytes can also be added to the enamel layer provided for the pre-rinse cycle to further improve solubility, but also to optimize costs. Electrolytes are to be understood as alkali salts of inorganic or organic acids such as, for example, pentasodium triphosphate, sodium sulfate, sodium acetate and sodium citrate. Their share in the total weight of the detergent layer provided for the pre-rinse cycle can be 2 to 10, preferably 2 to 5% by weight.

Die für den Vorspülgang vorgesehene Schicht kann auch tablettenförmig sein und Alkalimetasilikatnonahydrat und 7 bis 22,4, vorzugsweise 15 bis 18 Gew.-% Kristallwasser enthaltendes Pentaalkalitriphosphat im Verhältnis von 0 : 1 bis 1 : 0, vor­zugsweise 0,35 : 1 bis 1 : 1, bezogen auf die wasserfreien Sub­stanzen, enthalten.The layer provided for the pre-rinse cycle can also be in tablet form and contain alkali metal silicate nonahydrate and pentalkalitriphosphate containing 7 to 22.4, preferably 15 to 18% by weight water of crystallization in a ratio of 0: 1 to 1: 0, preferably 0.35: 1 to 1: 1, based on the anhydrous substances.

Die für den eigentlichen Reinigungsgang geeignete Schmelzschicht enthält vorzugsweise einen wesentlichen Gehalt an Natriummeta­silikaten und wasserfreiem Pentanatriumtriphosphat und zusätzlich weitere reinigungswirksame Substanzen wie eine Aktivchlorverbin­dung. Ihre Lösegeschwindigkeit in strömendem Wasser bei 15 °C liegt vorzugsweise unterhalb von 25 Gramm pro Stunde, insbeson­dere im Bereich von 24,5 bis 15 Gramm pro Stunde.The melt layer suitable for the actual cleaning cycle preferably contains a substantial content of sodium metasilicate and anhydrous pentasodium triphosphate and in addition further cleaning-active substances such as an active chlorine compound. Their rate of dissolution in flowing water at 15 ° C. is preferably below 25 grams per hour, in particular in the range from 24.5 to 15 grams per hour.

Die Menge des wasserfreien Pentaalkalitriphosphats, vorzugsweise Pentanatriumtriphosphats, für die für den Reinigungsgang vorge­sehene Schmelzschicht beträgt 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 45 Gew.-%.The amount of the anhydrous pentaalkali metal triphosphate, preferably pentasodium triphosphate, for the melt layer provided for the cleaning cycle is 5 to 50% by weight, preferably 5 to 45% by weight.

Die Alkalimetasilikate werden in der für den Reinigungsgang vor­gesehenen Schmelzschicht vorteilhaft in Form von Natriummetasili­katnonahydrat, Natriummetasilikathexahydrat und Natriummetasi­likatpentahydrat eingesetzt. Die Einsatzmengen betragen 5 bis 60, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, berechnet auf wasserfreie Verbin­dungen. Man kann aber auch die wasserfreie Verbindung zusetzen, wodurch der Gehalt an reinigungsaktiven Substanzen erhöht wird.The alkali metal silicates are advantageously used in the melt layer provided for the cleaning cycle in the form of sodium metasilicate nonahydrate, sodium metasilicate hexahydrate and sodium metasilicate pentahydrate. The amounts used are 5 to 60, preferably 10 to 50,% by weight, calculated on anhydrous compounds. However, the water-free compound can also be added, which increases the content of cleaning-active substances.

Das optimale Verhältnis von Pentanatriumtriphosphat zu Natrium­metasilikat, jeweils wasserfrei, berechnet für die Schmelzschicht für den Reinigungsgang, beträgt 2 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 1,7.The optimum ratio of pentasodium triphosphate to sodium metasilicate, in each case anhydrous, calculated for the melt layer for the cleaning cycle, is 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1: 1.7.

Eine für den Reinigungsgang und bei ansteigenden Temperaturen schnell lösliche tablettenförmige Schicht kann Alkalimetasilikat und Pentaalkalitriphosphat im Gewichtsverhältnis von 2 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1,7 : 1, und aktivchlorhaltige Verbindun­gen enthalten. Bei dem in dieser Schicht eingesetzten Alkalimeta­silikat handelt es sich vorzugsweise um das wasserfreie Produkt mit einer Kornfraktion von kleiner als 0,8 mm. Es kann jedoch auch ein Gemisch aus wasserfreiem Metasilikat und seinem Nonahy­drat im Gewichtsverhältnis von maximal 1,2 : 1 zur Anwendung kommen.A tablet-shaped layer which is rapidly soluble for the cleaning cycle and at increasing temperatures can contain alkali metal silicate and pentaalkali metal phosphate in a weight ratio of 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1.7: 1, and compounds containing active chlorine. The alkali metal silicate used in this layer is preferably the anhydrous product with a grain fraction of less than 0.8 mm. However, a mixture of anhydrous metasilicate and its nonahydrate in a weight ratio of at most 1.2: 1 can also be used.

Als organische aktivchlorabspaltende Verbindungen können in den für den Reinigungsgang vorgesehenen Tabletten- bzw. Schmelz­schichten die verschiedenen chlorierten Verbindungen der Iso­cyanursäure, wie vorzugsweise Trichlorisocyanursäure (TICA), aber auch Na/K-Dichlorisocyanurat, Na-Dichlorisocyanurat-di­hydrat (Na-DCC-2 H₂0), Na-monochloramidosulfonat (= N-Chloro­sulfamat) und N-Chlor-p-toluolsulfonsäureamid-Natrium ("Chlor­amin T") eingesetzt werden. Auch anorganische Aktivchlorträger wie beispielsweise Chlorkalk, Lithium- oder Calciumhypochlorit können Anwendung finden. Sie werden in Mengen von 0,2 bis 4, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Aktivchlor­gehalt, der z. B. durch jodometrische Titration zu bestimmen ist, und die gesamte Schicht, eingesetzt.As organic active chlorine-releasing compounds, the various chlorinated compounds of isocyanuric acid, such as preferably trichloroisocyanuric acid (TICA), but also Na / K-dichloroisocyanurate, Na dichloroisocyanurate dihydrate (Na-DCC-2 H₂0 ), Na monochloramidosulfonate (= N-chlorosulfamate) and N-chloro-p-toluenesulfonamide sodium ("chloramine T") can be used. Inorganic active chlorine carriers such as chlorinated lime, lithium or calcium hypochlorite can also be used. They are in amounts of 0.2 to 4, preferably from 0.5 to 2 wt .-%, based on the active chlorine content, the z. B. to be determined by iodometric titration, and the entire layer used.

Der gesamte Wassergehalt der schmelzblockförmigen Reinigungs­mittelschicht beträgt 11 bis 35, vorzugsweise 18 bis 30 Gew.-%. Er wird bevorzugt durch den Kristallwassergehalt der alkalisch reagierenden Substanzen eingebracht. Die Berechnungen des Wassergehaltes haben daher von diesen Verbindungen auszugehen.The total water content of the melt block-shaped cleaning agent layer is 11 to 35, preferably 18 to 30% by weight. It is preferably introduced by the crystal water content of the alkaline substances. The calculations of the water content must therefore be based on these compounds.

Eine Verbesserung der Reinigungsleistung im Vorspülgang kann durch Zusatz von Tensiden erfolgen. Tenside sind meist unverträglich mit aktivchlorabspaltenden Verbindungen. Ihr gleichzeitiger Einsatz ist aber in einem Zweischichtkompaktat ohne Beeinträchtigung des Chlorträgers dann möglich, wenn beide Verbindungen von einander getrennt jeweils in einer anderen Schicht vorliegen. Der sich in der für den Vorspülgang vorge­sehenen Schicht befindliche Tensidanteil beträgt 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Vorspülgang­schicht. Als Tensidkomponente eignen sich die bekannten schwachschäumenden nichtionischen Tenside wie die Ethoxy­lierungsprodukte von langkettigen Alkoholen und Alkylphenolen, wobei zur Verminderung der Schaumneigung die freien Hydroxyl­gruppen des Polyethylenglykoletherrestes durch Ether- oder Acetalgruppen bzw. durch Polypropylenglykoletherreste sub­stituiert sein können. Geeeignet sind ferner die Blockpolymeren des Ethylenoxids mit Polypropylenoxid.The cleaning performance in the pre-rinse cycle can be improved by adding surfactants. Surfactants are usually incompatible with active chlorine-releasing compounds. your simultaneous use in a two-layer compactate without impairing the chlorine carrier is possible if both compounds are separated from each other in a different layer. The proportion of surfactant in the layer provided for the pre-rinse cycle is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the pre-rinse cycle layer. Suitable surfactant components are the known low-foaming nonionic surfactants, such as the ethoxylation products of long-chain alcohols and alkylphenols, and the free hydroxyl groups of the polyethylene glycol ether residue can be substituted by ether or acetal groups or by polypropylene glycol ether residues to reduce the tendency to foam. The block polymers of ethylene oxide with polypropylene oxide are also suitable.

Den tablettenförmigen Schichten für den Vorspül- und den Reini­gungsgang werden als Tablettierhilfsmittel bevorzugt 0,5 bis 2,5, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% Calciumhydrogenphosphatdihydrat (zur Verminderung von Entmischungen) sowie 1 bis 5, vorzugswei­se 2 bis 3 Gew.-% Natriumacetat, wasserfrei, (zur Verhinderung von Anklebungen an Werkzeugteilen) zugesetzt.The tablet-shaped layers for the pre-rinse and the cleaning cycle are preferably 0.5 to 2.5, preferably 1 to 2% by weight calcium hydrogenphosphate dihydrate (to reduce segregation) and 1 to 5, preferably 2 to 3% by weight as tableting aids. Sodium acetate, anhydrous, (to prevent sticking to tool parts) added.

Die Anteile dieser Tablettierhilfsmittel, die in bezug auf die Reinigungsleistung anwendungstechnisch unbedenklich sind, können über die genannten Bereiche hinaus variiert werden, um Rezeptur­varianten jeweils optimal verpressen zu können. Der Natriumace­tat-Anteil beeinflußt außerdem die Löslichkeit der Tablette. Höhere Natriumacetat-Mengen führen zu verbesserter Kaltwasser­löslichkeit im Vorspülgang.The proportions of these tabletting aids, which are safe from an application point of view in terms of cleaning performance, can be varied beyond the ranges mentioned, in order to be able to optimally compress recipe variants. The sodium acetate content also affects the solubility of the tablet. Higher amounts of sodium acetate lead to improved solubility in cold water in the pre-rinse cycle.

Eine weitere Verbesserung der Löslichkeit der Tablettenschichten kann unter anderem auch durch Zusätze von anderen gut wasserlös­lichen Salzen wie z. B. Natriumchlorid erzielt werden, ist aber zumeist bei entsprechender Wahl der Einsatzstoffe nicht nötig. Auch andere übliche Tablettierhilfsmittel wie z. B. Schmiermittel zur Verbesserung der Verpreßbarkeit (z. B. Stearate, Talkum, Glyceride, etc.), Sprengmittel (z. B. Cellulosederivate, Attapul­gite (Mg-Al-silikat) etc.) und weitere Hilfsmittel sind zwar prin­zipiell einsetzbar, sie sind aber aus anwendungstechnischer Sicht unerwünscht und belasten darüber hinaus die Rezeptur (Kosten und zusätzliche inerte Füllstoffe). Auf diese sonst üblichen Hilfsmittel kann bei Herstellung von Tablettenschichten ent­sprechend der vorliegenden Erfindung verzichtet werden.A further improvement in the solubility of the tablet layers can be achieved, inter alia, by adding other readily water-soluble salts such as. B. sodium chloride can be achieved, but is usually not necessary with the appropriate choice of starting materials. Other usual tableting aids such as. B. lubricants to improve the compressibility (z. B. stearates, talc, glycerides, etc.), disintegrants (z. B. cellulose derivatives, attapulgite (Mg-Al-silicate) etc.) and other auxiliaries can be used in principle, they are undesirable from an application technology point of view and also burden the formulation (costs and additional inert fillers). These otherwise customary aids can be dispensed with when producing tablet layers according to the present invention.

Um dem Anwender die Wirkungsweise der Zweischichtkompaktate zu verdeutlichen, besteht die Möglichkeit der Anfärbung, ins­besondere der für den Vorspülgang vorgesehenen Tabletten­schicht, wobei allerdings überraschenderweise festgestellt wurde, das verpreßte angefärbte Rohstoffe schlechter löslich sein können als verpreßte unangefärbte Rohstoffe. Den geringsten Einfluß auf die Löslichkeit hatte die Anfärbung von Natriummetasilikatnonahy­drat. Man kann den Farbstoff im Tensid lösen oder suspendieren und mit diesem gemeinsam auf das Nonahydrat aufmischen, z. B. in einem Lödige-Mischer. Man kann auch eine wäßrige Farbstoff­lösung unter gleichzeitiger Trocknung über ein Wirbelschicht­verfahren einbringen. Das angefärbte Nonahydrat wird dann ge­gebenenfalls mit weiteren Komponenten vermischt und führt nach dem Verpressen zu einer gleichmäßig gefärbten Tablettenschicht.In order to illustrate the mode of action of the two-layer compactate to the user, there is the possibility of staining, in particular of the tablet layer provided for the pre-rinse cycle, although it has surprisingly been found that the compressed, colored raw materials can be less soluble than compressed, undyed raw materials. Staining of sodium metasilicate nonahydrate had the least influence on solubility. You can dissolve or suspend the dye in the surfactant and mix it together with the nonahydrate, e.g. B. in a Lödige mixer. An aqueous dye solution can also be introduced with simultaneous drying using a fluidized bed process. The colored nonahydrate is then optionally mixed with other components and, after compression, leads to a uniformly colored tablet layer.

Gegebenenfalls können auch der für den Vorspülgang vorgesehe­nen schmelzblockförmigen Reinigungsmittelschicht noch geringe Mengen an Farbstoffen zugesetzt werden.If necessary, small amounts of dyes can also be added to the melt-block-shaped cleaning agent layer provided for the pre-rinse cycle.

Die Bestimmung der Lösegeschwindigkeit der Substanzen für die einzelnen Schichten der schmelzblockförmigen Reinigungsmittel er­folgte nach Erstarrung der Rohstoffschmelzen in einer Labor­apparatur.The rate of dissolution of the substances for the individual layers of the melt-block-shaped cleaning agents was determined after the raw material melts had solidified in a laboratory apparatus.

Hierzu wurden 15 g des zu prüfenden Reinigungsmittels, das als feste, kompakte Masse in Form einer Quaders vorlag (ca. 25 × 95 × 15 mm), in eine 250 ml Waschflasche nach DIN 12596 aus Borosi­likatglas gegeben. Die Waschflasche wurde danach mit einem Waschflascheneinsatz nach Drechsel verschlossen und mit einer Schliffhalterung gesichert. Mit einer Geschwindigkeit von 20 l/h wurde Wasser mit einer dem Vorspülgang entsprechenden durch­schnittlichen Temperatur von 15 °C durch die Flasche hindurch­geleitet und nach 15 Minuten durch Wägung die Menge bestimmt, die sich unter diesen Bedingungen gelöst hatte. Das Löseverhal­ten wurde definiert als Lösegeschwindigkeit in g/h (vergleiche Tabelle 1, Mengenangaben in Gew.-%).For this purpose, 15 g of the cleaning agent to be tested, which was present as a solid, compact mass in the form of a cuboid (approx. 25 × 95 × 15 mm), were placed in a 250 ml wash bottle according to DIN 12596 made of borosilicate glass. The wash bottle was then closed with a Drechsel wash bottle insert and secured with a cut holder. Water was passed through the bottle at an average temperature of 15 ° C. corresponding to the pre-rinse cycle at a rate of 20 l / h and after 15 minutes the amount which had dissolved under these conditions was determined by weighing. The dissolving behavior was defined as the dissolving rate in g / h (see Table 1, amounts in% by weight).

Die Ergebnisse zeigen, daß das Löseverhalten durch die gezielte Auswahl der Rohstoffe in breitem Bereich variiert werden kann. Die Zugabe von Tensiden, die eine verbesserte Benetzung bewir­ken, hat nur einen untergeordneten Einfluß auf die Löslichkeit. Das gilt auch für den Zusatz geringer Mengen an Elektrolyten.

Figure imgb0001
The results show that the dissolution behavior can be varied within a wide range by the targeted selection of the raw materials. The addition of surfactants, which bring about an improved wetting, has only a minor influence on the solubility. This also applies to the addition of small amounts of electrolytes.
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Zur Ermittlung der optimalen Zusammensetzung der unterschiedlich löslichen Tablettenschichten wurden die Löse- bzw. Zerfalleigen­schaften von verschiedenen verpreßten Reinigungsmittelgemischen untersucht, um anschließend durch Kombination einer in kaltem Wasser gut löslichen Zusammensetzung (Tablette oder Schmelz­block) mit einer erst bei ansteigenden Temperaturen gut löslichen Zusammensetzung (Kompaktat oder Schmelzblock) eines mehr­schichtigen Kompaktats mit erwünschtem Löseprofil zu erhalten.To determine the optimal composition of the differently soluble tablet layers, the dissolving or disintegrating properties of different compressed cleaning agent mixtures were investigated, and then by combining a composition (tablet or melting block) that was readily soluble in cold water with a composition that was only soluble at increasing temperatures (compact or Melting block) of a multilayer compact with a desired dissolution profile.

Unter dem erwünschten Löseprofil eines mehrschichtigen, insbe­sondere zweischichtigen Kompaktats ist eine annähernd voll­ständige Auflösung der 1. Schicht bei allenfalls geringfügiger Ablösung der 2. Schicht im Vorspülgang und eine schnelle und vollständige Auflösung des restlichen Kompaktats bei den an­steigenden Wassertemperaturen im Reinigungsgang aller üblichen HGSM zu verstehen.The desired dissolution profile of a multi-layer, in particular two-layer compactate is to be understood as an almost complete dissolution of the 1st layer with a slight detachment of the 2nd layer in the pre-rinse cycle and a quick and complete dissolution of the remaining compactate at the rising water temperatures in the cleaning cycle of all conventional HGSM.

Die Löslichkeit (Zerfall) der Tabletten wurde mit einem universel­len Testgerät Typ E 70 der Fa. Engelsmann wie folgt durchgeführt:The solubility (disintegration) of the tablets was carried out using a universal test device type E 70 from Engelsmann as follows:

Auf einem Siebgewebe mit der Mashchenweite 2 mm liegend wurden die Tabletten so in 20°C warmem Wasser auf und ab bewegt, daß sie sich im höchsten Punkt mit der Grundfläche gerade in Höhe der Wasseroberfläche befanden. Die Wassermenge betrug 800 g, die Hubzahl 25 pro Minute. Es wurde die zum Zerfall bzw. zur Auflösung der einzelnen Tablette benötigte Zeit gemessen bzw. bei Lösezeiten von mehr als 5 Minuten nach 5 bis 10 Minuten die auf dem Sieb verbliebene Reste zurückgewogen.Lying on a mesh with a mesh size of 2 mm, the tablets were moved up and down in water at 20 ° C. in such a way that they were at the highest point with the base just at the level of the water surface. The amount of water was 800 g, the number of strokes was 25 per minute. The time required for the disintegration or dissolution of the individual tablets was measured or, for dissolving times of more than 5 minutes, the residues remaining on the sieve were weighed out after 5 to 10 minutes.

Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in Tabelle 2 a) und b) festgehalten. Es wird daraus ersichtlich, daß für die sich schnell im kalten Wasser lösende Schicht die in granulierter Form vorliegenden Rohstoffe Natriummetasilikatnonahydrat und Pentana­triumtriphosphat mit einem Kristallwassergehalt von vorzugsweise 15 bis 18 Gew.-% eingesetzt werden können. Es war vorzugsweise eine Kombination aus dem Nonahydrat und dem hydratisierten Tri­phosphate geeignet. Bei der Anwendung dieser Tabletten kam es bei genau abgestimmter Zusammensetzung und entsprechender Ver­dichtung zum Zerfall dieser Schicht unter gleichzeitig statt­finfender Auflösung der abfallenden Partikeln (hydratisierte Triphosphate und das Metasilikatnonahydrat sind sehr gut was­serlöslich). Im abgepumpten Laugensumpf des Vorspülganges waren keine ungelösten Partikeln mehr festzustellen.

Figure imgb0002
Figure imgb0003
 The results of the investigations are recorded in Table 2 a) and b). It can be seen from this that for the layer which quickly dissolves in the cold water, the raw materials present in granular form are sodium metasilicate nonahydrate and pentasodium triphosphate with a crystal water content of preferably 15 to 18 wt .-% can be used. A combination of the nonahydrate and the hydrated triphosphate was preferably suitable. When these tablets were used with a precisely coordinated composition and appropriate compaction, this layer disintegrated while the falling particles were dissolved (hydrated triphosphates and the metasilicate nonahydrate are very water-soluble). No undissolved particles could be found in the pumped-out suds from the pre-rinse cycle.
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Figure imgb0003

Anhand der Ergebnisse der in den Tabellen 1 und 2 a) und b) beschriebenen Versuche war es möglich, Zweischichtkompaktate herzustellen, bei denen sich eine Schmelz- oder Tablettenschicht vollständig oder nahezu vollständig im Vorspülgang und die andere Schmelzblock- oder Tablettenschicht zu nur geringeren Teilen im Vorspülgang und dann vollständig im Hauptspülgang der HGSM auflöste.On the basis of the results of the experiments described in Tables 1 and 2 a) and b), it was possible to produce two-layer compacts in which one melt or tablet layer completely or almost completely in the pre-rinse cycle and the other melt block or tablet layer only to a minor extent in Pre-rinse and then completely dissolved in the main wash cycle of the HGSM.

Bei der Herstellung der Schmelzen für die Vorspülgangreinigungs­mittelschicht erwärmt man zuerst das Natriummetasilikatnonahydrat auf etwa 55 °C und fügt zur Kenntlichmachung gegebenenfalls Farbstoff zu. Anschließend wird innerhalb möglichst kurzer Zeit unter intensivem Rühren gegebenenfalls Natriummetasilikatpenta­hydrat und/oder Elektrolyt und/oder wasserfreies Natriummetasi­likat und/oder nichtionisches Tensid zugegeben und solange ge­rührt bis die Schmelze und die darin verteilten Feststoffteilchen im wesentlichen homogen sind. Vorzugsweise enthält die Schmelze für die Vorspülgangreinigungsmittelschicht außer dem Nonahydrat noch wenigstens eine der weiteren angegebenen Verbindungen.When preparing the melts for the pre-rinse agent layer, the sodium metasilicate nonahydrate is first heated to about 55 ° C. and, if necessary, dye is added to make it recognizable. Subsequently, sodium metasilicate pentahydrate and / or electrolyte and / or anhydrous sodium metasilicate and / or nonionic surfactant is added, if necessary, with intensive stirring and stirring is continued until the melt and the solid particles distributed therein are essentially homogeneous. In addition to the nonahydrate, the melt for the pre-rinse cleaning agent layer preferably also contains at least one of the other compounds specified.

Auch bei der Herstellung der Schmelzen für die Reinigungsgang­reinigungsmittelschicht erwärmt man zuerst Natriummetasilikat­nonahydrat auf etwa 55 °C, gibt unter Rühren oder Kneten alle weiteren hydratwasserhaltigen Bestandteile, insbesondere Na­triummetasilikatpentahydrat, dann wasserfreies Pentanatriumtri­phosphat, wasserfreies Natriummetasilikat und zuletzt die aktivchlorabspaltenden Verbindungen zu und homogenisiert. Gut vergießbare Schmelzen weisen bevorzugt Viskositäten von ca. 500 bis 1 500 mPas auf, aber auch höhere und niedrigere Viskositäten können noch verarbeitet werden.Also in the production of the melts for the cleaning cycle cleaning agent layer, sodium metasilicate nonahydrate is first heated to about 55 ° C., all other hydrate-containing constituents, in particular sodium metasilicate pentahydrate, then anhydrous pentasodium triphosphate, anhydrous sodium metasilicate and finally the active chlorine-releasing compounds are added and stirred. Easily pourable melts preferably have viscosities of approx. 500 to 1,500 mPas, but higher and lower viscosities can also be processed.

Die Schmelzen werden in den zu dosierenden Mengen über eine Spritzdüse in die vorgesehenen Formen abgefüllt. In einer be­vorzugten Variante bestehen die Formen aus einem z. B. aus Polyethylen, Polypropylen oder Polyvinylchlorid gefertigten Tief­ziehteil, das gleichzeitig auch als Verpackung dient. Bei handels­üblichen Maschinen können in einem Arbeitsvorgang mehrere Gieß­formen aus Folienbahnen gezogen werden, die dann gleichzeitig über entsprechende Dosiervorrichtungen befüllt werden können.The melts are filled into the intended forms in the quantities to be dosed via a spray nozzle. In a preferred variant, the shapes consist of a z. B. from Polyethylene, polypropylene or polyvinyl chloride manufactured thermoformed part, which also serves as packaging. In the case of commercially available machines, several casting molds can be drawn from film webs in one work process, which can then be filled at the same time using appropriate metering devices.

Die Verpreßbarkeit von Rohstoffgemischen mit einem Gehalt an nahezu wasserfreiem Natriummetasilikat zu Tablettenschichten hängt von dessen Kornverteilung ab. Mit einer feinen Kornfrak­tion (kleiner als 0,8 mm) werden gute Tablettierungseigenschaften des Rohstoffgemisches erhalten, während Staub (kleiner als 0,2 mm) und ungesiebtes Material (zu 20 bis 100 % größer als 0,8 mm) zu schlecht tablettierbaren Gemischen führen. Bei Einsatz voll­ständig wasserfreier Metasilikate (z. B. hergestellt nach einem Sinter- oder Schmelzprozeß) sind die Tabletten auch nach Lage­rung mechanisch stabil. Bei Einsatz von hydrothermal hergestell­tem Metasilikat mit einem Restfeuchtegehalt von ca. 2 % spielte die Korngrößenverteilung keine entscheidende Rolle. Es war jedoch nach Lagerung der Tabletten unter Raumklimabedingungen eine Verwitterung der Oberfläche festzustellen. Große Tabletten neigen dann zusätzlich zur Rissebildung. Ein Restfeuchtegehalt von größer als 2 % im Metasilikat ist also unerwünscht.The compressibility of raw material mixtures containing almost anhydrous sodium metasilicate to tablet layers depends on the particle size distribution. With a fine grain fraction (smaller than 0.8 mm), good tabletting properties of the raw material mixture are obtained, while dust (smaller than 0.2 mm) and unscreened material (20 to 100% larger than 0.8 mm) lead to mixtures that are difficult to tablettable . When using completely anhydrous metasilicates (e.g. manufactured after a sintering or melting process), the tablets are mechanically stable even after storage. When using hydrothermally produced metasilicate with a residual moisture content of approx. 2%, the grain size distribution did not play a decisive role. However, after the tablets had been stored under indoor climate conditions, the surface had weathered. Large tablets then also tend to crack. A residual moisture content of more than 2% in the metasilicate is therefore undesirable.

Neben der Qualität der eingesetzten Metasilikate beeinflußt auch die des Triphosphats die Verpreßbarkeit. Staubförmige Produkte führen gegenüber etwas grober eingestellten Sorten zu schlech­terer Verpreßbarkeit.In addition to the quality of the metasilicates used, that of triphosphate also affects the compressibility. Dusty products lead to poorer compressibility compared to somewhat coarser grades.

Metasilikate in wasserfreier Form sowie als Nonahydrat und auch das wasserfreie Triphosphat werden bevorzugt in Form ihrer Na­triumsalze eingesetzt. Ihre Gesamtmenge im zu verpressenden Ge­misch für den Reinigungsgang lag bei 88 bis 98, vorzugsweise bei 95 bis 97 Gew.-%.Metasilicates in anhydrous form and as nonahydrate and also the anhydrous triphosphate are preferably used in the form of their sodium salts. Their total amount in the mixture to be pressed for the cleaning cycle was 88 to 98, preferably 95 to 97% by weight.

Es war möglich, nichtionisches Tensid durch Einsatz eines gefärb­ten Vorgemisches aus Natriummetasilikatnonahydrat und nichtioni­schem Tensid in Tabletten für den Vorspülgang einzuarbeiten, ohne daß es zu einer Verschlechterung von deren Löslichkeit kam.It was possible to incorporate nonionic surfactant into pre-rinse tablets by using a colored premix of sodium metasilicate nonahydrate and nonionic surfactant without deteriorating their solubility.

Die Verpressung des Gemisches aus den feinkörnigen wasserfreien Metasilikaten, den entsprechenden Nonahydraten, den Triphospha­ten, Aktivchlorträgern und Tablettierhilfsmitteln kann unter Ma­trizenschmierung erfolgen, wobei übliche Schmiermittel zum Ein­satz kommen. Die Schmierung erfolgt je nach Bauart der Maschine direkt über Bohrungen in der Matrize, durch Besprühung des Unterstempels oder durch mit Schmiermittel getränkte Filzringe an den Unterstempeln. Bei den erfindungsgemäßen Rohstoffgemischen mit ihren besonders günstigen Verpreßbarkeitseigenschaften kann aber meist auch auf die Schmierung verzichtet werden.The mixture of the fine-grained, anhydrous metasilicates, the corresponding nonahydrates, the triphosphates, active chlorine carriers and tabletting aids can be pressed under die lubrication, with conventional lubricants being used. Depending on the design of the machine, lubrication is carried out directly through holes in the die, by spraying the lower punch or by means of felt rings soaked in lubricant on the lower punch. With the raw material mixtures according to the invention with their particularly favorable compressibility properties, however, the lubrication can usually also be dispensed with.

Um Probleme durch Ankleben an den Stempeln zu vermeiden, ist eine Beschichtung der Stempel mit Kunststoffen zu empfehlen. Als besonders günstig erwiesen sich hierbei Plexiglas- oder Vulkolan-­Beschichtungen. Aber auch mit anderen üblichen Materialien wur­den gute Ergebnisse erzielt.In order to avoid problems caused by sticking to the stamp, it is recommended to coat the stamp with plastic. Plexiglass or Vulkolan coatings have proven to be particularly favorable. Good results have also been achieved with other conventional materials.

Die Preßbedingungen sind im Hinblick auf die Einstellung des ge­wünschten Löseprofils bei gleichzeitig ausreichender Tablettenhär­te zu optimieren. Als Maß für die Tablettenhärte kann die Biege­festigkeit dienen (Methode: vergleiche Ritschel. Die Tablette, Ed. Cantor, 1966, S. 313). Ausreichend stabil sind unter simulierten Transportbedingungen Tabletten mit einer Biegefestigkeit größer als 12 kp, vorzugsweise größer als 15 kp.The pressing conditions must be optimized with a view to setting the desired dissolution profile while at the same time having sufficient tablet hardness. The flexural strength can serve as a measure of the tablet hardness (method: compare Ritschel. Die Tablette, Ed. Cantor, 1966, p. 313). Tablets with a flexural strength greater than 12 kp, preferably greater than 15 kp, are sufficiently stable under simulated transport conditions.

Entsprechende Tablettenhärten wurden bei Preßdrücken von 500 bis 5 000 kp/cm², vorzugsweise 1 000 bis 1 500 kp/cm² erreicht. Höhere Preßdrücke vermindern die Lösegeschwindigkeit. Löslich­ keitsdifferenzen können bei unterschiedlichen Zusammenset­zungen durch Wahl des Preßdrucks in Grenzen ausgeglichen werden.Corresponding tablet hardnesses have been achieved at compression pressures of 500 to 5,000 kp / cm², preferably 1,000 to 1,500 kp / cm². Higher pressures reduce the release speed. Soluble Differences in speed can be compensated within limits for different compositions by choosing the pressure.

Das spezifische Gewicht der Preßlinge lag dabei zwischen 1,2 und 2 g/cm³, vorzugsweise zwischen 1,4 bis 1,7 g/cm³. Die Verdich­tung beim Preßvorgang bewirkte Änderungen im spezifischen Vo­lumen, das von 0,8 bis 1,8 cm³/g, vorzugsweise 1,0 bis 1,4 cm³/g auf 0,5 bis 0,8 cm³/g, vorzugsweise 0,6 bis 0,7 cm³/g sank.The specific weight of the compacts was between 1.2 and 2 g / cm³, preferably between 1.4 and 1.7 g / cm³. The compression during the pressing process caused changes in the specific volume, that of 0.8 to 1.8 cm³ / g, preferably 1.0 to 1.4 cm³ / g to 0.5 to 0.8 cm³ / g, preferably 0.6 decreased to 0.7 cm³ / g.

Auch die Form der Tablette kann die Lösegeschwindigkeit über die dem H₂0-Angriff ausgesetzte äußere Oberfläche beeinflussen. Aus Stabilitätsgründen wurden zylindrische Preßlinge mit einem Durchmesser/Höhe-Verhältnis von 0,6 bis 1,5 : 1, hergestellt.The shape of the tablet can also influence the dissolving speed via the outer surface exposed to the H₂0 attack. For stability reasons, cylindrical compacts with a diameter / height ratio of 0.6 to 1.5: 1 were produced.

Die Kompaktate sollten mit einem Gesamtgewicht von 40 bis 60 g pro Stück hergestellt werden. Das entspricht ihrer bevorzugten Anwendungskonzentration. Es können natürlich auch leichtere Kompaktate hergestellt werden, von denen dann gegebenenfalls mehrere gleichzeitig angewendet werden müssen.
Die Verpressung der beschriebenen Zusammensetzungen kann in bekannter Weise mit Hilfe von handelsüblichen Excenterpressen oder Rundläuferpressen erfolgen.The Kompaktate should be manufactured with a total weight of 40 to 60 g each. This corresponds to your preferred application concentration. Lighter compact products can of course also be produced, of which several may then have to be used simultaneously.
The described compositions can be pressed in a known manner using commercially available eccentric presses or rotary presses.

Es gilt nun, Tabletten- und Schmelzblockrezepturen so mitein­ander zu kombinieren, daß eine der beiden Formen bevorzugt im Vorspülgang gelöst wird, während die andere bevorzugt im Rei­nigungsgang wirksam wird. Bevorzugt wird dabei, die Tabletten­form für den Vorspülgang zu verwenden.It is now a matter of combining tablet and melt block formulations with one another in such a way that one of the two forms is preferably dissolved in the pre-rinse cycle, while the other is preferably effective in the cleaning cycle. It is preferred to use the tablet form for the pre-rinse cycle.

Zur Herstellung des aus Tablette und Schmelzblock bestehenden Reinigungsmittelkompaktats wird die Reinigungsmittelgang­schmelzmasse in ein vorgesehenes Formgebinde, bevorzugt sind Tiefziehteile, die gleichzeitig auch als Verpackung dienen, abgegossen. In die noch flüssige Schmelzmasse wird die Tablette für den Vorspülgang dann von Hand oder durch geeignete me­chanische Vorrichtungen hineingedrückt, so daß beim Erstarren der Schmelze eine feste Verbindung zwischen Tablette und Schmelzblock erreicht wird. Bevorzugt ist eine Variante, bei der die Tablette aus der Oberfläche der Schmelze herausragt, so daß der Wasserzutritt zum tablettierten Anteil des Kompaktats im Vorspülgang erleichtert wird. Das gesamte Reinigungsmittel­kompaktat kann in dem Formgebinde vorzugsweise durch eine Abziehfolie abgeschlossen werden.For the production of the detergent compactate consisting of tablet and melting block, the detergent melt is poured into a provided container, preferably deep-drawn parts, which also serve as packaging, poured. The tablet for the pre-rinse cycle is then pressed into the still liquid melt mass by hand or by suitable mechanical devices, so that a solid connection between the tablet and the melt block is achieved when the melt solidifies. A variant is preferred in which the tablet protrudes from the surface of the melt, so that water access to the tableted portion of the compact is facilitated in the pre-rinse cycle. The entire detergent compact can preferably be sealed off in the molded container by means of a peel-off film.

In einer weiteren Verfahrensvariante ist es auch möglich, eine unter den Bedingungen des Vorspülganges schlecht lösliche Tablettenrezeptur für den Hauptspülgang vorzusehen und die daraus hergestellte Tablette dann mit einem für den Vorspülgang geeigneten Schmelzmassenüberzug zu versehen. Die für den Hauptspülgang vorgesehene Tablette wird dann z. B. durch Übergießen oder durch Eintauchen mit einer gut kaltwasserlöslichen, für den Vorspülgang vorgesehenen Schmelzmasse überzogen. Die geeigneten Kombinationen lassen sich aus den in den Tabellen 1 und 2 a) und b) angegebenen Rezeptu­ren zusammenstellen. Es sind aber auch zahlreiche weitere Rezep­turen denkbar, soweit sie unter den Patentanspruch fallen.In a further process variant, it is also possible to provide a tablet formulation which is poorly soluble under the conditions of the pre-wash cycle for the main wash cycle and then to provide the tablet produced therefrom with a melt compound coating which is suitable for the pre-wash cycle. The tablet intended for the main wash cycle is then z. B. coated by pouring over or by immersion with a good cold water-soluble enamel provided for the pre-rinse. The suitable combinations can be put together from the recipes given in Tables 1 and 2 a) and b). However, numerous other recipes are also conceivable insofar as they fall under the patent claim.

Da es bisher für diese Art der Verwendung von Geschirreinigungsmitteln in den marktüblichen Maschinen noch keine geeigneten Dosiervorrichtungen gibt, können die Kompaktate schon vor Beginn des Vorspülganges offen in eine Zone, die die Kompaktate der Auflösungskraft des Leitungswasserstromsx aussetzt, vorzugsweise in den Besteckkorb einer Haushaltsgeschirrspülmaschine, gegeben und der automatisch gesteuerte Reinigungsprozeß in Gang gesetzt werden.Since there are no suitable dosing devices for this type of use of dishwashing detergents in the machines currently on the market, the compactates can be placed openly in a zone that exposes the compactates to the dissolving power of the tap water flow x, preferably in the cutlery basket of a household dishwasher, even before the pre-rinse cycle begins and the automatically controlled cleaning process is started.

Die Erfindung betrifft daher auch die Verwendung der Reinigungsmittelkompaktaten zum Reinigen von Geschirr in automatischen Haushaltsgeschirrspülmaschinen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Kompaktate schon vor Beginn des Vorspülganges in der Maschine offen in eine Zone, die die Tabletten der Auflösungskraft des kalten Leitungswasserzustroms aussetzt, beispielsweise durch Plazierung im Besteckkorb, einbringt, und dann den automatisch gesteuerten Reinigungsprozeß in Gang setzt.The invention therefore also relates to the use of the detergent compact for cleaning dishes in automatic household dishwashers, which is characterized in that the compactates are opened in the machine before the pre-rinse cycle begins, for example in a zone which exposes the tablets to the dissolving power of the cold tap water flow by placing it in the cutlery basket, and then initiating the automatically controlled cleaning process.

Das auf diese Weise gereinigte Geschirr weist bei schwierigen An­schmutzungen wie beispielsweise angebrannter Milch oder ange­backenen Haferflocken bessere Reinigungsergebnisse auf als das auf herkömmliche Weise behandelte.The dishes cleaned in this way have better cleaning results for difficult soiling, such as, for example, burnt-on milk or baked oatmeal, than those treated in the conventional manner.

Beispielexample

Rezeptur der Tablettenmischung:
Gew.-%
57 Pentanatriumtriphosphat . 18 % H₂0
39 Natriummetasilikatnonahydrat
1 C₁₂-C₁₈-Fettalkohol + 5 E0 + 4 P0
0,08 Alizarinbrillantreinblau GLW
2 Natriumacetat, wasserfrei
1 CaHP0₄ . H₂0Formulation of the tablet mixture:
% By weight
57 pentasodium triphosphate. 18% H₂0
39 sodium metasilicate nonahydrate
1 C₁₂-C₁₈ fatty alcohol + 5 E0 + 4 P0
0.08 Alizarin Brilliant Pure Blue GLW
2 sodium acetate, anhydrous
1 CaHP0₄. H₂0

Rezeptur der Schmelzmasse:
36 Natriummetasilikatnonahydrat
14 Natriummetasilikatpentahydrat
18 Natriummetasilikat, wasserfrei
31 Pentanatriumtriphosphat, wasserfrei
1 TrichlorisocyanursäureRecipe of the melt mass:
36 sodium metasilicate nonahydrate
14 sodium metasilicate pentahydrate
18 sodium metasilicate, anhydrous
31 pentasodium triphosphate, anhydrous
1 trichloroisocyanuric acid

Das Vorgemisch der Tablettenrohstoffe wurde auf einer Excenter­presse zu 12,5 g-Tabletten mit einem Durchmesser von 30 mm und einer Höhe von ca. 13 mm verpresst.The premix of the tablet raw materials was compressed on an eccentric press to give 12.5 g tablets with a diameter of 30 mm and a height of approx. 13 mm.

Zur Herstellung der Schmelze wurde zunächst Natriummetasili­katnonahydrat in einem beheizten Rührkessel aufgeschmolzen und auf 57 °C temperiert. Innerhalb möglichst kurzer Zeit wurden dann nacheinander Natriummetasilikatpentahydrat, Pentanatrium­triphosphat, wasserfrei und Natriummetasilikat, wasserfrei unter intensivem Rühren eingearbeitet. Die feststoffhaltige Schmelze wurde homogenisiert und auf ca. 57 °C temperiert. Vor Beginn des Vergießens wurde die Trichlorisocyanursäure in die Schmelze eingerührt.To produce the melt, sodium metasilicate nonahydrate was first melted in a heated stirred kettle and heated to 57 ° C. Sodium metasilicate pentahydrate, pentasodium triphosphate, anhydrous and sodium metasilicate, anhydrous were then incorporated in succession within the shortest possible time with vigorous stirring. The melt containing solids was homogenized and heated to approx. 57 ° C. Before the casting started, the trichloroisocyanuric acid was stirred into the melt.

Pro Gebinde-Form (Tiefziehteile aus 400 µ PVC-Folie, Grundfläche 36 × 36 mm², Ziehtiefe 25 mm, freie Oberfläche 44 × 44 mm²) wurden über eine beheizte Kolbendosierpumpe 37,5 g der Schmelze abgefüllt. In die noch flüssige Masse wurde jeweils eine Tablette so tief eingedrückt, daß sie noch ca. 2 bis 4 mm aus der Ober­fläche der Schmelze herausragte. Nach dem Erstarren und Ab­kühlen wurde ein auf diese Weise erhaltenes Kompaktat in den Be­steckkorb einer Haushaltsgeschirrspülmaschine eingesetzt. Nach dem Vorspülgang waren 36 % des Kompaktats aufgelöst, wobei die Tablette praktisch vollständig herausgelöst war. Der Rest des Kompaktates löste sich während des Erwärmens des zum Reinigungsgang zulaufenden Wassers restlos auf.37.5 g of the melt were filled per container shape (deep-drawn parts made of 400 μ PVC film, base area 36 × 36 mm², drawing depth 25 mm, free surface 44 × 44 mm²) using a heated piston metering pump. In each case one tablet was pressed so deeply into the still liquid mass that it still protruded about 2 to 4 mm from the surface of the melt. After solidification and cooling, a compact obtained in this way was placed in the cutlery basket of a household dishwasher. After the pre-rinse, 36% of the compact was dissolved, the tablet being practically completely removed. The rest of the compactate completely dissolved during the heating of the water that ran into the cleaning cycle.

Entsprechend der beschriebenen Vorgehensweise können durch Kombination geeigneter Vorspülgangtabletten (Tabelle 1, 1 bis 9) und Reinigungsgangschmelzblöcke (Tabelle 2 b), 7 bis 10) weitere vergleichbare Produkte erhalten werden. Durch Variation der Schmelzblock- und Tablettenanteile kann der sich im Vorspülgang auflösende Teil des Kompaktats beeinflußt werden.In accordance with the procedure described, other comparable products can be obtained by combining suitable pre-rinse tablets (Tables 1, 1 to 9) and cleaning aisle blocks (Table 2 b), 7 to 10). The part of the compact which dissolves in the pre-rinse cycle can be influenced by varying the melt block and tablet proportions.

Ebenso kann eine für den Reinigungsgang vorgesehene Tabletten­rezeptur (Tabelle 1, 10 bis 12) mit einer gut kaltwasserlöslichen Schmelzschicht (Tabelle 2 a), 1 bis 6) durch Übergießen oder Eintauchen versehen werden.Likewise, a tablet formulation intended for the cleaning cycle (Tables 1, 10 to 12) can be provided with a melt layer which is readily soluble in cold water (Table 2 a), 1 to 6) by pouring over or immersing it.

Claims (15)

1. Reinigungsmittelkompaktate, insbesondere für die maschinelle Reinigung von Geschirr, auf Basis von üblichen alkalischen Komponenten, insbesondere aus der Gruppe der Alkalimetasili­kate und der Pentalkalitriphosphate, sowie üblichen Zusätzen vom Typ der Aktivchlorverbindungen, Tenside und/oder Elektrolyte, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus kaltwasserlöslichen Schmelzmassen oder Tabletten mit im wesentlichen kaltwasserbeständigen Tabletten oder Schmelzmassen kombiniert sind, die bei den ansteigenden Wassertemperaturen des Reinigungsganges von Haus­haltsgeschirrspülmaschinen löslich sind, wobei jeweils Schmelzmassen mit Tabletten und Tabletten mit Schmelzmassen unterschiedlicher Löslichkeit kombiniert sind.1. Detergent compactates, in particular for the mechanical cleaning of dishes, based on conventional alkaline components, in particular from the group of alkali metal silicates and pentalkali nitrate phosphates, and also conventional additives of the type of active chlorine compounds, surfactants and / or electrolytes, characterized in that they consist of cold water-soluble Enamel masses or tablets are combined with essentially cold water-resistant tablets or enamel masses, which are soluble at the rising water temperatures of the cleaning cycle of household dishwashers, each enamel mass being combined with tablets and tablets with enamel masses of different solubility. 2. Reinigungsmittelkompaktate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kaltwasserlösliche Schmelzmasse aus 20 bis 100, vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-% Natriummetasilikatnonahydrat, 0 bis 60, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% Natriummetasilikatpentahydrat und 0 bis 60, vorzugsweise 10 bis 58 Gew.-% wasserfreiem Natriummetasilikat besteht.2. Detergent compact according to claim 1, characterized in that the cold water-soluble melt mass of 20 to 100, preferably 30 to 80 wt .-% sodium metasilicate nonahydrate, 0 to 60, preferably 10 to 50 wt .-% sodium metasilicate pentahydrate and 0 to 60, preferably 10 to 58 wt .-% anhydrous sodium metasilicate. 3. Reinigungsmittelkompaktate nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die kaltwasserlösliche Schmelzmasse zu­sätzlich 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% Elektrolyte enthält.3. detergent compact according to claim 1 and 2, characterized in that the cold water-soluble melt additionally contains 2 to 10, preferably 2 to 5 wt .-% electrolytes. 4. Reinigungsmittelkompaktate nach Anspruch 1, dadurch gekennnzeichnet, daß die kaltwasserlösliche Tablettenschicht Alkalimetasilikatnonahydrat und Pentaalkalitriphosphat mit einem Kristallwassergehalt von 7 bis 22,4, vorzugsweise 15 bis 18 Gew.-% im Gewichtsverhältnis von 0 : 1 bis 1 : 0, vorzugsweise 0,35 : 1 bis 1 : 1, bezogen auf die wasserfreien Substanzen, enthält.4. Detergent compact according to claim 1, characterized in that the cold water-soluble tablet layer alkali metasilicate nonahydrate and pentaalkali nitrate phosphate with a crystal water content of 7 to 22.4, preferably 15 to 18 wt .-% in a weight ratio of 0: 1 to 1: 0, preferably 0.35 : 1 to 1: 1, based on the anhydrous substances. 5. Reinigungsmittelkompaktate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die bei den ansteigenden Wassertemperaturen des Reinigungsganges lösliche Schmelzmasse, 5 bis 50, vorzugsweise 5 bis 45 Gew.-% wasserfreies Pentanatriumtriphosphat und 5 bis 60, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% Natriummetasilikate, bezogen auf wasserfreie Verbindungen, enthält.5. Detergent compact according to claim 1, characterized in that the melt mass soluble in the rising water temperatures of the cleaning cycle, 5 to 50, preferably 5 to 45% by weight of anhydrous pentasodium triphosphate and 5 to 60, preferably 10 to 50% by weight sodium metasilicates, based on anhydrous compounds. 6. Reinigungsmittelkompaktate nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die in warmem Wasser lösliche Schmelz­masse Pentanatriumtriphosphat zu Natriummetasilikat, jeweils wasserfrei berechnet, im Gewichtsverhältnis von 2 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 1,7 enthält.6. cleaning agent compactates according to claim 1 and 5, characterized in that the hot water-soluble melt pentasodium triphosphate to sodium metasilicate, each calculated anhydrous, in a weight ratio of 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1: 1.7. 7. Reinigungsmittelkompaktate nach Anspruch 1, dadurch ge­kennzeichnet, daß die in warmem Wasser lösliche Tabletten­schicht Alkalimetasilikate und Pentaalkalitriphosphat im Gewichtsverhältnis von 2 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1,7 : 1 enthält.7. Detergent compact according to claim 1, characterized in that the hot water-soluble tablet layer contains alkali metal silicates and pentaalkali metal phosphate in a weight ratio of 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1.7: 1. 8. Reinigungsmittelkompaktate nach Anspruch 1 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetasilikat wasserfrei ist und eine Kornfraktion von kleiner als 0,8 mm aufweist.8. detergent compact according to claim 1 and 7, characterized in that the alkali metal silicate is anhydrous and has a grain fraction of less than 0.8 mm. 9. Reinigungsmittelkompaktate nach Anspruch 1, 7 und 8, da­durch gekennzeichnet, daß das Natriummetasilikat aus wasser­freiem Metasilikat und dem Nonahydrat im Gewichtsverhältnis von maximal 1,2 : 1 besteht.9. detergent compact according to claim 1, 7 and 8, characterized in that the sodium metasilicate consists of anhydrous metasilicate and the nonahydrate in a weight ratio of at most 1.2: 1. 10. Reinigungsmittelkompaktate nach den Ansprüchen 1 bis 4, da­durch gekennzeichnet, daß die kaltwasserlöslichen Schichten zusätzlich 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% an schaumarmen, nichtionischen Tensiden enthalten.10. detergent compact according to claims 1 to 4, characterized in that the cold water-soluble layers additionally contain 0.5 to 10, preferably 1 to 5 wt .-% of low-foam, nonionic surfactants. 11. Reinigungsmittelkompaktate nach den Ansprüchen 1, 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die bei den ansteigenden Wassertemperaturen des Reinigungsganges löslichen Schichten 0,2 bis 4, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Aktivchlorgehalt, an aktivchlorabspaltenden Verbindungen enthalten.11. Detergent compact according to claims 1, 5 to 9, characterized in that the layers soluble in the rising water temperatures of the cleaning cycle 0.2 to 4, preferably 0.5 to 2 wt .-%, based on the active chlorine content, of active chlorine-releasing compounds contain. 12. Reinigungsmittelkompaktate nach den Ansprüchen 1, 4, 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die tablettenförmigen Schich­ten 0,5 bis 2,5, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% Calciumhydro­genphosphatdihydrat und 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% wasserfreies Natriumacetat als Tablettierhilfsmittel enthalten.12. detergent compact according to claims 1, 4, 7 to 9, characterized in that the tablet-shaped layers 0.5 to 2.5, preferably 1 to 2 wt .-% calcium hydrogen phosphate dihydrate and 1 to 5, preferably 2 to 3 wt .-% % of anhydrous sodium acetate as a tabletting aid. 13. Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmittelkompaktaten nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die für den Reinigungsgang vorgesehene flüssige Schmelzmasse in ein Formgebinde gießt und in die noch flüssige Schmelze eine vorher gepreßte, kaltwasserlösliche Tablette eindrückt.13. A process for the production of detergent compact according to claims 1 to 12, characterized in that the liquid melt mass provided for the cleaning cycle is poured into a shaped container and a previously pressed, cold water-soluble tablet is pressed into the still liquid melt. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man eine für den Reinigungsgang vorgepreßte Tablette mit einer kaltwasserlöslichen Schmelzmasse überzieht.14. The method according to claim 13, characterized in that a tablet pre-pressed for the cleaning cycle is coated with a cold water-soluble melt. 15. Verwendung von Reinigungsmittelkompaktaten nach Anspruch 1 bis 12 zum Reinigen von Geschirr in automatischen Haus­haltsgeschirrspülmaschinen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kompaktate schon vor Beginn des Vorreinigungsganges in der Maschine offen dem Wasserstrom des Vorreinigungsganges aussetzt und dann den automatisch gesteuerten Reinigungs­prozeß ablaufen läßt.15. Use of detergent compact according to claim 1 to 12 for cleaning dishes in automatic household dishwashers, characterized in that the compact is exposed to the water flow of the pre-cleaning cycle before the start of the pre-cleaning cycle in the machine and then the automatically controlled cleaning process is run.
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