EP0058944A1 - Desensitizing printing ink for pressure-sensitive copying sheets - Google Patents
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- EP0058944A1 EP0058944A1 EP82101229A EP82101229A EP0058944A1 EP 0058944 A1 EP0058944 A1 EP 0058944A1 EP 82101229 A EP82101229 A EP 82101229A EP 82101229 A EP82101229 A EP 82101229A EP 0058944 A1 EP0058944 A1 EP 0058944A1
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/128—Desensitisers; Compositions for fault correction, detection or identification of the layers
Definitions
- the invention relates to a desensitizing printing ink for pressure-sensitive copy sheets which have a very good desensitizing effect and a correspondingly good resistance to yellowing.
- Pressure sensitive copy sheets generally consist of the combination of an upper and a lower sheet.
- the underside of the upper sheet is coated with microcapsules, in which a colorless or dark-colored, electron-donating leuco dye is enclosed.
- the surface of the lower sheet is coated with the electron-accepting color developing agent.
- the two types of leaves are placed so that the coated surfaces touch each other.
- a pressure such as that of a ballpoint pen, typewriter or the like is applied to these sheets so that the microcapsules break under this pressure and the capsule oil containing leuco dye penetrates into the color development layer, thereby causing the color development reaction which forms the record .
- a middle sheet coated on its upper side with the color developing agent and on its underside with the microcapsules containing leuco dye, one or more times between the upper sheet and the arranged on the bottom sheet allows multiple copies to be made simultaneously.
- the desensitizing ink can usually be on the tops of the middle and bottom sheets, i.e. be applied to a surface coated with the color developing agent.
- oil-based desensitizing inks for typographic printing and solvent-soluble desensitizing inks for flexographic printing and for special purposes a UV hardening type desensitizing ink are used.
- Desensitizing agents are, for example, cationic quaternary ammonium salts (for example dodecyltrimethylammonium chloride) from JL-A 3921/1958, tertiary amines with two polyethylene oxy radicals (for example N, N-di-polyoxyethylene ethylimine) from JL-A 29546/1971, polyoxyethylene ethylenestero the JL-A 38201/1972 and polyethylene glycol alkylphenyl ether), for example polyethylene glycol nonylphenyl ether) from JL-A 8288/1974.
- Such compounds are commonly used as desensitizing inks used in printing with the high-pressure process (rubber relief printing, flexographic printing or gravure printing).
- desensitization printing inks are inadequate desensitization effects, yellowing of the printed surface due to the influence of light, etc.
- desensitization printing is usually used in the printing of characters and lines in the wet offset printing process.
- a printing ink with which desensitization printing is possible using two-color wet offset printing devices In wet offset printing, dampening water is applied to the hydrophilic transfer image part, then the printing ink is applied by the inking roller to the oleophilic printing image part which has not been dampened by the dampening water. This printing ink is then transferred to a sheet through a printing blanket, which is why a strongly oleophilic printing ink is required for such prints.
- this oleophilic printing ink has the disadvantages that the printed sheet surface often shows an uneven printing image due to insufficient supply of the printing ink, or that the moistening device and the non-printed section of the sheet, due to the penetration of printing ink into the dampening water due to the emulsification that occurs is polluted.
- the object of the invention is to produce a desensitizing printing ink with a better desensitizing effect and greater resistance to yellowing and to make it possible to use it in the wet offset printing process.
- At least one of the compounds of the general formulas is used as the desensitizing printing ink: selected propylene oxide addition compound. is used, wherein a, b and c are each an integer of at least 1, R 'is one of the groups alkyl, alkenyl, aryl, substituted alkyl, substituted alkenyl and substituted aryl, and n is an integer of at least 1.
- the glycerol-propylene oxide addition compounds according to the invention preferably those with an average molecular weight below 7000, have a very good desensitizing effect.
- Glycerol-propylene oxide addition compounds are quite different in their solubility in water and viscosity, and the solubility in water increases with decreasing average molecular weight.
- glycerol-propylene oxide addition compounds with an average molecular weight below 600 completely dissolve in water. With an average molecular weight of 1000 the solubility is 30g per 100g water and with an average molecular weight above 3000 it is below 0.1g per 100g water. If the average molecular weight is above 7000, the viscosity becomes so high that the viscosity of the desensitizing ink becomes disadvantageously large.
- the glycerol-propylene oxide addition compounds according to the invention can be used as desensitizing printing inks when printing with typograph, flexographic, gravure printing devices and the like. be used. Those with an average molecular weight of 1000 to 7000 are preferably suitable for wet offset printing and enable long-term printing.
- the propylene oxide addition compounds of aliphatic alcohol or aromatic phenol, the propylene oxide addition compounds of formula (II), preferably those with a Average molecular weight below 8000 show a particularly good desensitizing effect.
- the propylene oxide addition compounds of alphatic alcohol or aromatic phenol are very different in terms of their viscosity, and those with an average molecular weight of 1500 to 8000 are particularly suitable for desensitizing printing inks. With an average molecular weight below 1500, the viscosity becomes lower; but above 8000 higher. It is therefore advisable to control the viscosity of the ink accordingly by adding a viscosity-increasing agent or a diluent when producing the desensitizing printing ink.
- the desensitizing printing ink according to the invention is produced using the propylene oxide addition compound of the formulas (I) and / or (II), pigment and binder as base component and additions of lubricants to prevent lubrication, wax compound, oxidation inhibitor etc.
- the pigments used in the preparation according to the invention are inorganic pigments, for example titanium dioxide, zinc oxide, barium sulfate, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium hydroxide, talc, etc.
- the binders are polymer binders, for example ketone resins, polyamide resins, maleic acid resins, phenolic resins, alkyd resins , Melamine resins, urea resins, etc.
- a varnish is usually produced by dissolving a binder in the desensitizing agent with heating, adding a pigment to this varnish and uniformly, for example in a three-roll mill is kneaded to form the color. It is advantageous to use 20 to 60 parts by weight of desensitizing agent, 10 to 40 parts by weight of pigment and 10 to 40 parts by weight of binder.
- the desensitizing ink was made as follows:
- a varnish was prepared from 20 parts by weight of maleic acid resin, added to 50 parts by weight of glycerol-propylene oxide addition compound and dissolved in 150 minutes at 150 ° C. 20 parts by weight of titanium dioxide and 10 parts by weight of calcium carbonate were added to the varnish. The mixture was stirred sufficiently with the mixing machine and then kneaded uniformly in a three-roll mill.
- the desensitizing ink of the composition shown below was prepared in the same manner as in Example 1.
- the desensitizing ink of the compositions below was prepared in the same manner as in Example 1.
- the desensitizing ink was prepared in the same manner and in the same amounts as in Example 1. with the proviso that a glycerol-propylene oxide addition compound with an average molecular weight of 300 was used in place of the glycerol-propylene oxide addition compound with an average molecular weight of 1000 of Example 1. .
- the desensitizing ink was prepared in the same manner in the same amounts as in Example 2. with the proviso that the glycerol-propylene oxide addition compound having an average molecular weight of 600 was used in place of the glycerol-propylene oxide addition compound having an average molecular weight of Example 2.
- the desensitizing ink of the composition shown below was prepared in the same manner as in Example 2.
- the desensitizing ink was prepared in the same manner with the same amounts as in Comparative Experiment 1, with the proviso that polyethylene glycol nonylphenyl ether (number of moles of ethylene oxide addition: 1) was used instead of the propylene glycol in Comparative Experiment 1.
- the desensitizing ink was prepared in the same manner with the same amounts as in Example 3 - with the proviso that polyethylene glycol nonylphenyl ether (mole number of ethylene oxide addition: 12) was used instead of the glycerol-propylene oxide compound of Example 3.
- the desensitizing ink was prepared in the same manner, in the same amounts as in comparative experiment 1, with the proviso that dodecyltrimethylammonium chloride was used instead of the propylene glycol in comparative experiment 1.
- a sheet printed with a desensitizing ink and an upper sheet (FW40T) (manufactured by Jujo Paper Co., Ltd.) Were placed so that the coated surfaces of the sheets touched each other.
- the multi-layered stack of sheets was written on with a typewriter. The color development was evaluated.
- a sheet was irradiated under a carbon arc lamp using a Fade-O-Meter (Toyo Seiki Seinaku-Sho Co., Ltd.) for 10 hours.
- the yellowing resistance of the surface printed with the desensitizing printing ink was measured.
- the desensitizing ink was prepared as follows: First, a varnish was prepared from 20 parts by weight of maleic acid resin added to 55 parts of nonylphenol-propylene oxide addition compound having an average molecular weight of 1,500, dissolved in 30 minutes at 150 ° C. 25 parts by weight of titanium dioxide were added to the varnish. The mixture was ge with the mixer sufficiently stirred and kneaded evenly in a three-roll mill.
- the desensitizing ink of the composition shown below was prepared in the same manner as in Example 6.
- the desensitizing ink of the composition shown below was prepared in the same manner as in Example 6.
- the desensitizing ink of the composition shown below was prepared in the same manner as in Example 6.
- the desensitizing ink was prepared in the same manner in the same amounts as in Comparative Experiment 5, with the proviso that polyethylene glycol nonylphenyl ether (mole number of ethylene oxide: 1) was used instead of the propylene glycol in Comparative Experiment 5.
- the desensitizing ink was prepared in the same manner and in the same amounts as in Example 8, with the proviso that polyethylene glycol nonylphenyl ether (mole number of ethylene oxide: 12) was used instead of the n-butyl alcohol-propylene oxide addition compound having an average molecular weight of 8,000 in Example 8.
- the desensitizing ink was prepared in the same manner and in the same amounts as in Comparative Experiment 5, with the proviso that dodecyltrimethylammonium chloride was used instead of the propylene glycol of Comparative Experiment 5.
- the desensitizing ink was prepared in the same manner and in the same amounts as in Comparative Experiment 6, with the proviso that a nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide addition compound having an average molecular weight of 1,400 was used instead of the n-butyl alcohol-propylene oxide addition compound having an average molecular weight of 4,500 in Example 6 .
- Table 2 shows the preferred properties of the desensitizing inks of the invention, i.e. the colors according to comparative experiments 5. to 8. either give a very good desensitizing effect or a very good yellowing resistance, while the color according to comparative experiment 9. has the disadvantage that wet offset printing with this ink causes difficulties. In contrast, all the colors according to Examples 6 to 8 give a sufficient desensitization effect, very good yellowing resistance and very good printability in wet offset printing
Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf eine Desensibilisierungsdruckfarbe für druckempfindliche Kopierblätter bei der als Desensibilisierungsmittel mindestens eine Propylenoxidadditionsverbindung aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln <IMAGE> ausgewählt wird, worin jeweils a, b und c eine ganze Zahl von mindestens 1 ist, R eine Gruppe von Alkyl, Alkenyl, Aryl, substituiertes Alkyl, substituiertes Alkenyl und substituiertes Aryl bedeutet und n eine ganze Zahl von mindestens 1 ist. Die erhaltene Desensibilisierungsdruckfarbe weist einen sehr guten Desensibilisierungseffekt, eine gute Vergilbungsbeständigkeit auf und ist besonders im Nassoffsetdruckverfahren sehr gut druckbar.The invention relates to a desensitizing printing ink for pressure-sensitive copy sheets in which at least one propylene oxide addition compound is selected from the group of the compounds of the formulas <IMAGE> as desensitizing agent, in which in each case a, b and c is an integer of at least 1, R is a group of alkyl Represents alkenyl, aryl, substituted alkyl, substituted alkenyl and substituted aryl and n is an integer of at least 1. The desensitizing printing ink obtained has a very good desensitizing effect, good yellowing resistance and is very easy to print, especially in the wet offset printing process.
Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine Desensibilisierungsdruckfarbe für druckempfindliche Kopierblätter, die einen sehr guten Desensibilisierungseffekt und eine entsprechend gute Vergilbungsbeständigkeit aufweisen.The invention relates to a desensitizing printing ink for pressure-sensitive copy sheets which have a very good desensitizing effect and a correspondingly good resistance to yellowing.
Druckempfindliche Kopierblätter bestehen im allgemeinen aus der Kombination eines oberen und eines unteren Blattes. Die Unterseite des oberen Blattes wird mit Mikrokapseln beschichtet, in denen ein farbloser oder dunkelfarbiger, elektronenabgebender Leukofarbstoff eingeschlossen ist. Die Oberfläche des unteren Blattes wird mit dem elektronenaufnehmenden Farbentwicklungsmittel beschichtet.Pressure sensitive copy sheets generally consist of the combination of an upper and a lower sheet. The underside of the upper sheet is coated with microcapsules, in which a colorless or dark-colored, electron-donating leuco dye is enclosed. The surface of the lower sheet is coated with the electron-accepting color developing agent.
Die beiden Blätterarten werden so gelegt, daß die beschichteten Flächen einander berühren. Auf diese Blätter wird ein Druck, bspw. der eines Kugelschreibers, einer Schreibmaschine o. dergl. ausgeübt, so daß die Mikrokapseln unter diesem Druck brechen, und das Leukofarbstoff enthaltende Kapselöl in die Farbentwicklungsschicht eindringt, und dabei die Farbentwicklungsreaktion stattfindet, die die Aufzeichnung bildet. Ein auf seiner Oberseite mit dem Farbentwicklungsmittel und auf seiner Unterseite mit den Leukofarbstoff enthaltenden Mikrokapseln beschichtetes mittleres Blatt, ein- oder mehrfach zwischen dem oberen Blatt und dem unteren Blatt angeordnet erlaubt es, gleichzeitig mehrere Kopien herzustellen.The two types of leaves are placed so that the coated surfaces touch each other. A pressure such as that of a ballpoint pen, typewriter or the like is applied to these sheets so that the microcapsules break under this pressure and the capsule oil containing leuco dye penetrates into the color development layer, thereby causing the color development reaction which forms the record . A middle sheet coated on its upper side with the color developing agent and on its underside with the microcapsules containing leuco dye, one or more times between the upper sheet and the arranged on the bottom sheet allows multiple copies to be made simultaneously.
Bei Anwendung eines druckempfindlichen Kopierblattes auf Formularen o.dergl. kann in dem Abschnitt, in dem unter Berücksichtigung des Layouts die Kopie nicht erwünscht ist, um die Farbentwicklung auf dem, eine Kopie nicht benötigenden Abschnitt nicht erscheinen zu lassen, die Desensibilisierungsdruckfarbe üblicherweise auf die Oberseiten des mittleren und des unteren Blattes, d.h. auf eine mit dem Farbentwicklungsmittel beschichtete Fläche aufgebracht werden.When using a pressure-sensitive copy sheet on forms or the like. In the section where the copy is undesirable considering the layout so as not to make the color development appear on the section not requiring a copy, the desensitizing ink can usually be on the tops of the middle and bottom sheets, i.e. be applied to a surface coated with the color developing agent.
Die Verwendung der Desensibilisierungsdruckfarben nimmt mit der Allgemeinbenutzung druckempfindlichen Kopierpapiers ständig zu, ebenso werden entsprechend unterschiedliche Druckfarben auf den Markt gebracht.The use of desensitizing printing inks is constantly increasing with the general use of pressure-sensitive copy paper, and correspondingly different printing inks are being brought onto the market.
Allgemein werden ölhaltige Desensibilisierungsdruckfarben für den typographischen Druck und lösungsmittellösliche Desensibilisierungsdruckfarben für den Flexodruck und für besondere Zwecke eine Desensibilisierungsdruckfarbe des UV-Erhärtungstyps verwendet.Generally, oil-based desensitizing inks for typographic printing and solvent-soluble desensitizing inks for flexographic printing and for special purposes a UV hardening type desensitizing ink are used.
Als Desensibilisierungsmittel sind z.B. kationische quaternäre Ammoniumsalze (z.B. Dodecyltrimethylammoniumchlorid) aus der JL-A 3921/1958, tertiäre Amine mit zwei Polyäthylenoxiradikalen (z.B. N, N-Di-Polyoxyäthylenäthylimin) aus der JL-A 29546/1971, Polyoxyäthylenmonoalkylester (z.B. Polyäthylenoleyester) aus der JL-A 38201/1972 und Polyäthy- lenglykolalkylphenyläther)z.B. Polyäthylenglykolnonylphenyläther) aus der JL-A 8288/1974 bekannt. Solche Verbindungen werden üblicherweise als Desensibilisierungsdruckfarbe beim Drucken im Hochdruckverfahren (Gummireliefdruck, Flexodruck oder Gravurdruck) verwendet.Desensitizing agents are, for example, cationic quaternary ammonium salts (for example dodecyltrimethylammonium chloride) from JL-A 3921/1958, tertiary amines with two polyethylene oxy radicals (for example N, N-di-polyoxyethylene ethylimine) from JL-A 29546/1971, polyoxyethylene ethylenestero the JL-A 38201/1972 and polyethylene glycol alkylphenyl ether), for example polyethylene glycol nonylphenyl ether) from JL-A 8288/1974. Such compounds are commonly used as desensitizing inks used in printing with the high-pressure process (rubber relief printing, flexographic printing or gravure printing).
Die Nachteile bekannter Desensibilisierungsdruckfarben sind unzureichende Desensibilisierungseffekte, Vergilbung der bedruckten Oberfläche durch Lichteinflüsse usw. Andererseits wird der Desensibilisierungsdruck beim Druck von Schriftzeichen und Linien meist beim Naßoffsetdruckverfahren angewandt.The disadvantages of known desensitization printing inks are inadequate desensitization effects, yellowing of the printed surface due to the influence of light, etc. On the other hand, desensitization printing is usually used in the printing of characters and lines in the wet offset printing process.
Es ist deshalb für viele Anwender eine Druckfarbe erwünscht, mit der ein Desensibilisierungsdruck mit Hilfe von Zweifarben-Naßoffsetdruckeinrichtungen möglich ist. Beim Naßoffsetdruck wird Anfeuchtwasser auf den hydrophilen Umdruckbildteil aufgebracht, dann wird die Druckfarbe von der Farbwalze auf den oleophilen Druckbildteil, der von dem Anfeuchtwasser nicht angefeuchtet wurde aufgebracht. Diese Druckfarbe wird dann durch ein Drucktuch auf ein Blatt übertragen, weshalb bei solchen Drucken eine stark oleophile Druckfarbe erforderlich ist. Diese oleophile Druckfarbe weist aber die Nachteile auf, daß die bedruckte Blattoberfläche häufig wegen ungenügender Versorgung mit der Druckfarbe ein ungleichmäßiges Druckbild zeigt, oder daß die Anfeuchteinrichtung und der nicht bedruckte Abschnitt des Blattes, wegen des Eindringens von Druckfarbe in das Anfeuchtwasser durch die dabei auftretende Emulgierung verschmutzt wird.For many users, it is therefore desirable to have a printing ink with which desensitization printing is possible using two-color wet offset printing devices. In wet offset printing, dampening water is applied to the hydrophilic transfer image part, then the printing ink is applied by the inking roller to the oleophilic printing image part which has not been dampened by the dampening water. This printing ink is then transferred to a sheet through a printing blanket, which is why a strongly oleophilic printing ink is required for such prints. However, this oleophilic printing ink has the disadvantages that the printed sheet surface often shows an uneven printing image due to insufficient supply of the printing ink, or that the moistening device and the non-printed section of the sheet, due to the penetration of printing ink into the dampening water due to the emulsification that occurs is polluted.
Der Erfindung liegen die Aufgaben zugrunde, eine Desensibilisierungsdruckfarbe mit besserem Desensibilisierungseffekt und größerer Vergilbungsbeständigkeit zu erzeugen und deren Anwendbarkeit beim Naßoffsetdruckverfahren möglich zu machen.The object of the invention is to produce a desensitizing printing ink with a better desensitizing effect and greater resistance to yellowing and to make it possible to use it in the wet offset printing process.
Diese Aufgaben werden dadurch gelöst, daß als Desensibilisierungsdruckfarbe mindestens eine aus der Gruppe der Verbindungen der allgemeinen Formeln:
Die Propylenoxiadditionsverbindungen der Formel (I) stellen ein Triol dar, das 3 Hydroxyradikale aufweist und bei dem Polypropylenoxid zu Glyzerin addiert wird. Die Propylenoxiadditionsverbindungen der Formel (II) sind die von aliphatischem Alkohol oder von aromatischem Phenol. Beide erfindungsgemäßen Propylenadditionsverbindungen der Formeln (I) und (II) unterscheiden sich von den Strukturen folgender Verbindungen:
- (1) Propylenglycol (Diol) (JL-A 21448/1970)
- (2) Äthylendiamin-Propylenoxiadditionsverbindungen (Tetraol der nachstehenden allgemeinen Formel (JL-A 29365-1975) :
- (3) Polypropylenglycol (Diol) der nachstehenden Formel (JL-A 1919/1980):
- (1) Propylene glycol (diol) (JL-A 21448/1970)
- (2) ethylenediamine-propyleneoxy addition compounds (tetraol represented by the following general formula (JL-A 29365-1975):
- (3) Polypropylene glycol (diol) of the following formula (JL-A 1919/1980):
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Glycerin-Propylenoxidadditionsverbindungen, die Propylenaxidadditionsverbindungen der Formel (I), vorzugsweise die mit einem Durchschnittsmolekulargewicht unterhalb 7000, einen sehr guten Desensibilisiereffekt aufweisen.It has been found that the glycerol-propylene oxide addition compounds according to the invention, the propylene oxide addition compounds of the formula (I), preferably those with an average molecular weight below 7000, have a very good desensitizing effect.
Glycerin-Propylenoxidadditionsverbindungen sind andererseits in bezug auf ihre Löslichkeit in Wasser und ihre Viskosität ganz verschieden, und die Löslichkeit in Wasser nimmt mit abnehmendem Durchschnittsmolekulargewicht zu. So lösen sich bspw. Glycerin-Propylenoxidädditionsverbindungen mit einem Durchschnittsmolekulargewicht unterhalb 600 vollständig in Wasser. Bei dem Durchschnittsmolekulargewicht von 1000 beträgt die Löslichkeit 30g je 100g Wasser und liegt beim Durchschnittsmolekulargewicht oberhalb 3000 unterhalb 0,1g je 100g Wasser. Wenn das Durchschnittsmolekulargewicht oberhalb 7000 liegt, wird die Viskosität so hoch, daß die Viskosität der Desensibilisierungsdruckfarbe eine nachteilige Größe erreicht.Glycerol-propylene oxide addition compounds, on the other hand, are quite different in their solubility in water and viscosity, and the solubility in water increases with decreasing average molecular weight. For example, glycerol-propylene oxide addition compounds with an average molecular weight below 600 completely dissolve in water. With an average molecular weight of 1000 the solubility is 30g per 100g water and with an average molecular weight above 3000 it is below 0.1g per 100g water. If the average molecular weight is above 7000, the viscosity becomes so high that the viscosity of the desensitizing ink becomes disadvantageously large.
Daher können die erfindungsgemäßen Glycerin-Propylenoxidadditionsverbindungen als Desensibilisierungsdruckfarbe beim Druck mit Typograph-, Flexo-, Gravur-Druckeinrichtungen u.dergl. verwendet werden. Bevorzugt eignen sich die mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 1000 bis 7000 für den Naßoffsetdruck und ermöglichen einen lang fortlaufenden Druck.Therefore, the glycerol-propylene oxide addition compounds according to the invention can be used as desensitizing printing inks when printing with typograph, flexographic, gravure printing devices and the like. be used. Those with an average molecular weight of 1000 to 7000 are preferably suitable for wet offset printing and enable long-term printing.
Es wurde andererseits gefunden, daß die erfindungsgemäßen Propylenoxidadditionsverbindungen von aliphatischem Alkohol oder von aromatischem Phenol, die Propylenoxidadditionsverbindungen der Formel (II), vorzugsweise die mit einem Durchschnittsmolekulargewicht unterhalb 8000 einen besonders guten Desensibilisiereffekt zeigen. Die Propylenoxidadditionsverbindungen von alphatischem Alkohol oder von aromatischem Phenol sind in bezug auf ihre Viskosität sehr verschieden, und die mit einem Durchscnittsmolekulargewicht von 1500 bis 8000 eignen sich für Desensibilisierungsdruckfarben besonders gut. Mit einem Durchschnittsmolekulargewicht unterhalb 1500 wird die Viskosität geringer; dagegen oberhalb 8000 höher. Daher empfiehlt es sich, bei der Herstellung der Desensibilisierungsdruckfarbe durch Zugabe eines Mittels zur Erhöhung der Viskosität oder eines Verdünnungsmittels die Viskosität der Farbe entsprechend zu kontrollieren.On the other hand, it was found that the propylene oxide addition compounds of aliphatic alcohol or aromatic phenol, the propylene oxide addition compounds of formula (II), preferably those with a Average molecular weight below 8000 show a particularly good desensitizing effect. The propylene oxide addition compounds of alphatic alcohol or aromatic phenol are very different in terms of their viscosity, and those with an average molecular weight of 1500 to 8000 are particularly suitable for desensitizing printing inks. With an average molecular weight below 1500, the viscosity becomes lower; but above 8000 higher. It is therefore advisable to control the viscosity of the ink accordingly by adding a viscosity-increasing agent or a diluent when producing the desensitizing printing ink.
Die erfindungsgemäße Desensibilisierungsdruckfarbe wird unter Verwendung der bereits angegebenen Propylenoxidadditionsverbindung der Formeln (I) und/oder (II), Pigment und Bindemittel als Grundkomponente und Zugaben von Mitteln zur Verhütung des Abschmierens, Wachscompound, Oxidationsinhibitor usw. hergestellt. Die bei der erfindungsgemäßen Herstellung verwendeten Pigmente sind anorganische Pigmente, bspw. Titandioxid, Zinkoxid, Bariumsulfat, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumhydroxid, Talkum usw., und die Bindemittel sind Polymer-Bindemittel, bspw. Ketonharze, Polyamidharze, Maleinsäureharze, Phenolharze, Alkydharze, Melaminharze, Harnstoffharze usw.The desensitizing printing ink according to the invention is produced using the propylene oxide addition compound of the formulas (I) and / or (II), pigment and binder as base component and additions of lubricants to prevent lubrication, wax compound, oxidation inhibitor etc. The pigments used in the preparation according to the invention are inorganic pigments, for example titanium dioxide, zinc oxide, barium sulfate, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium hydroxide, talc, etc., and the binders are polymer binders, for example ketone resins, polyamide resins, maleic acid resins, phenolic resins, alkyd resins , Melamine resins, urea resins, etc.
Es gibt zahlreiche Methoden zur Herstellung der Desensibilisierungsdruckfarbe. Üblicherweise wird ein Firnis hergestellt, indem ein Bindemittel unter Erhitzung im Desensibilisierungsmittel aufgelöst, ein Pigment zu diesem Firnis zugegeben und gleichmäßig, bspw. in einer Drei-Walzenmühle zur Bildung der Farbe geknetet wird. Vorteilhaft ist die Verwendung von 20 bis 60 Gewichtsteilen Desensibilisierungsmittel, 10 bis 40 Gewichtsteilen Pigment und 10 bis 40 Gewichtsteilen Bindemittel.There are numerous methods for making the desensitizing ink. A varnish is usually produced by dissolving a binder in the desensitizing agent with heating, adding a pigment to this varnish and uniformly, for example in a three-roll mill is kneaded to form the color. It is advantageous to use 20 to 60 parts by weight of desensitizing agent, 10 to 40 parts by weight of pigment and 10 to 40 parts by weight of binder.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert,, ohne sich auf diese zu beschränken.The invention is explained in more detail with reference to the following examples, without being restricted to these.
Zusammensetzungen
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde wie folgt hergestellt:The desensitizing ink was made as follows:
Zuerst wurde ein Firnis hergestellt, aus 20 Gewichtsteilen Maleinsäureharz, zugegeben zu 50 Gewichtsteilen Glycerin-Propylenoxidadditionsverbindung und in 30 Minuten bei 150°C aufgelöst. Zum Firnis wurden 20 Gewichtsteile Titandioxid und 10 Gewichtsteile Calciumcarbonat hinzugefügt. Das Gemisch wurde mit der Mischmaschine genügend gerührt und anschließend gleichmäßig in einer Drei-Walzenmühle verknetet.First, a varnish was prepared from 20 parts by weight of maleic acid resin, added to 50 parts by weight of glycerol-propylene oxide addition compound and dissolved in 150 minutes at 150 ° C. 20 parts by weight of titanium dioxide and 10 parts by weight of calcium carbonate were added to the varnish. The mixture was stirred sufficiently with the mixing machine and then kneaded uniformly in a three-roll mill.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1. hergestellt.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe der unten angegebenen Zusammensetzungen wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1. hergestellt.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde in der gleichen Weise und mit den gleichen Mengen wie im Beispiel 1. mit der Maßgabe hergestellt, daß eine Glycerin-Propylenoxidadditionsverbindung mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 300 an die Stelle der Glycerin-Propylenoxidadditionsverbindung mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 1000 des Beispiels 1. Verwendung fand.The desensitizing ink was prepared in the same manner and in the same amounts as in Example 1. with the proviso that a glycerol-propylene oxide addition compound with an average molecular weight of 300 was used in place of the glycerol-propylene oxide addition compound with an average molecular weight of 1000 of Example 1. .
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde in der gleichen Weise mit den gleichen Mengen wie im Beispiel 2. mit der Maßgabe hergestellt, daß die Glycerin-Propylenoxidadditionsverbindung mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 600 an die Stelle der Glycerin-Propylenoxidadditionsverbindung mit einem Durchschnittsmolekulargewicht des Beispiels 2. verwendet wurde.The desensitizing ink was prepared in the same manner in the same amounts as in Example 2. with the proviso that the glycerol-propylene oxide addition compound having an average molecular weight of 600 was used in place of the glycerol-propylene oxide addition compound having an average molecular weight of Example 2.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 hergestellt.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde in der gleichen Weise mit den gleichen Mengen, wie im Vergleichsversuch 1. mit der Maßgabe hergestellt, daß Polyäthylenglykolnonylphenyläther (Molzahl des Äthylenoxidadditions : 1) anstelle des Propylenglykols des Vergleichsversuchs 1. verwendet wurde.The desensitizing ink was prepared in the same manner with the same amounts as in Comparative Experiment 1, with the proviso that polyethylene glycol nonylphenyl ether (number of moles of ethylene oxide addition: 1) was used instead of the propylene glycol in Comparative Experiment 1.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde in der gleichen Weise mit den gleichen Mengen wie im Beispiel 3-mit der Maßgabe hergestellt, daß Polyäthylenglykolnonylphenyläther (Molzahl des Äthylenoxidadditions : 12) anstelle der Glycerin-Propylenoxidverbindung des Beispiels 3. verwendet wurde.The desensitizing ink was prepared in the same manner with the same amounts as in Example 3 - with the proviso that polyethylene glycol nonylphenyl ether (mole number of ethylene oxide addition: 12) was used instead of the glycerol-propylene oxide compound of Example 3.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde in der gleichen Weise, mit den gleichen Mengen wie im Vergleichsversuch 1. mit der Maßgabe hergestellt, daß Dodecyltrimethylammoniumchlor id anstelle des Propylenglykols des Vergleichsversuchs 1. verwendet wurde.The desensitizing ink was prepared in the same manner, in the same amounts as in comparative experiment 1, with the proviso that dodecyltrimethylammonium chloride was used instead of the propylene glycol in comparative experiment 1.
Jede der Desensibilisierungsdruckfarben nach den Beispielen 1. bis 5. und den Vergleichsversuchen 1. bis 4. wurde auf ein im Handel erhältliches druckempfindliches Kohlepapierblatt (FW40BR) (hergestellt durch Jujo Paper Co., Ltd.) in einer Menge von 2 bis 3 g/m2 im Naßoffsetdruckverfahren (Miyakoshi Printing Machinery Co., Ltd.) bzw. im typographischen Druckverfahren aufgedruckt. Die erhaltenen Blätter wurden hinsichtlich ihres Desensibilisiereffektes, ihrer Vergilbung und ihrer Bedruckbarkeit wie folgt geprüft:Each of the desensitizing inks of Examples 1 to 5 and Comparative Experiments 1 to 4 was applied to a commercially available pressure-sensitive carbon paper sheet (FW40BR) (manufactured by Jujo Paper Co., Ltd.) in an amount of 2 to 3 g / m 2 printed in the wet offset printing process (Miyakoshi Printing Machinery Co., Ltd.) or in the typographic printing process. The leaves obtained were tested for their desensitizing effect, their yellowing and their printability as follows:
.Ein mit einer Desensibilisierungsdruckfarbe bedrucktes Blatt und ein oberes Blatt (FW40T) (hergestellt durch Jujo Paper Co.,Ltd.) wurde so gelegt, daß sich die beschichteten Flächen der Blätter einander berührten. Der vielschichtige Stapel der Blätter wurde mit einer Schreibmaschine beschrieben. Bewertet wurde die Farbentwicklung.A sheet printed with a desensitizing ink and an upper sheet (FW40T) (manufactured by Jujo Paper Co., Ltd.) Were placed so that the coated surfaces of the sheets touched each other. The multi-layered stack of sheets was written on with a typewriter. The color development was evaluated.
Ein Blatt wurde unter einer Kohle-Bogenlampe unter Verwendung eines Fade-O-Meters (Toyo Seiki Seinaku-Sho Co., Ltd.) 10 Stunden bestrahlt. Gemessen wurde die Vergilbungsbeständigkeit der mit der Desensibilisierungsdruckfarbe bedruckten Fläche.A sheet was irradiated under a carbon arc lamp using a Fade-O-Meter (Toyo Seiki Seinaku-Sho Co., Ltd.) for 10 hours. The yellowing resistance of the surface printed with the desensitizing printing ink was measured.
Bewertet wurde die Verschmutzung der Anfeuchtwassereinrichtung und des Undruckbildteils auf dem unteren Blatt beim Naßoffsetdruck.The contamination of the dampening water device and the underprint image part on the lower sheet was evaluated in wet offset printing.
Die Versuchsergebnisse gehen aus Tabelle 1 hervor.The test results are shown in Table 1.
Anmerkungen:
- O bedeutet eine im Handel verwendbare Qualität
- bedeutet eine im Handel nur schwierig verwendbare Qualität
- X bedeutet eine im Handel nicht verwendbare Qualität
Aus der Tabelle 1 gehen die besonderen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Desensibilisierungsdruckfarben hervor, d.h. alle Farben nach den Beispielen 1. bis 5. weisen sowohl einen genügenden Desensibilisierungseffekt als auch eine gute Vergilbungsbeständigkeit auf, während die Farben nach den Vergleichsversuchen 1. bis 4. entweder einen guten Desensibilisierungseffekt oder eine gute Vergilbungsbeständigkeit aufweisen.
- O means a quality that can be used in trade
- means a quality that is difficult to use in retail
- X means a quality that cannot be used commercially Table 1 shows the special properties of the desensitizing printing inks according to the invention, ie all inks according to Examples 1 to 5 have both a sufficient desensitization effect and good yellowing resistance, while the inks according to Comparative Experiments 1 to 4 either have a good one Desensitizing effect or good resistance to yellowing.
Weiter ergeben sich nach den Beispielen 1. bis 3. bei Verwendung von Glycerin-Propylenoxidadditionsverbindungen mit einem Durchschnittsmolekulargewicht oberhalb 1000 besonders gute Eigenschaften der Desensibilisierungsdruckfarbe für das Naßoffsetdruckverfahren.Furthermore, according to Examples 1 to 3, particularly good properties of the desensitizing printing ink for the wet offset printing process result when using glycerol-propylene oxide addition compounds with an average molecular weight above 1000.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 6. hergestellt.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe der unten angegebenen Zusammensetzung wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 6. hergestellt.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe der unten angegebenen Zusammensetzung wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 6. hergestellt.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde in der gleichen Weise mit den gleichen Mengen wie im Vergleichsversuch 5. mit der Maßgabe hergestellt, daß Polyäthylenglykolnonylphenyläther (Molzahl des Äthylenoxides : 1) anstelle des Propylenglykols des Vergleichsversuchs 5. verwendet wurde.The desensitizing ink was prepared in the same manner in the same amounts as in Comparative Experiment 5, with the proviso that polyethylene glycol nonylphenyl ether (mole number of ethylene oxide: 1) was used instead of the propylene glycol in Comparative Experiment 5.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde in der gleichen Weise und mit den gleichen Mengen wie im Beispiel 8. mit der Maßgabe hergestellt, daß Polyäthylenglykolnonylphenyläther (Molzahl des Äthylenoxides : 12) anstelle der n-Butylalkohol-Propylenoxidadditionsverbindung mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 8000 des Beispiels 8. verwendet wurde.The desensitizing ink was prepared in the same manner and in the same amounts as in Example 8, with the proviso that polyethylene glycol nonylphenyl ether (mole number of ethylene oxide: 12) was used instead of the n-butyl alcohol-propylene oxide addition compound having an average molecular weight of 8,000 in Example 8.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde in der gleichen Weise und mit den gleichen Mengen, wie im Vergleichsversuch 5. mit der Maßgabe hergestellt, daß Dodecyltrimethylammoniumchlorid anstelle des Propylenglykols des Vergleichsversuchs 5. verwendet wurde.The desensitizing ink was prepared in the same manner and in the same amounts as in Comparative Experiment 5, with the proviso that dodecyltrimethylammonium chloride was used instead of the propylene glycol of Comparative Experiment 5.
Die Desensibilisierungsdruckfarbe wurde in der gleichen Weise und mit den gleichen Mengen wie im Vergleichsversuch 6. mit der Maßgabe hergestellt, daß eine Nonylphenol-Propylenoxidäthylenoxidadditionsverbindung mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 1400 anstelle der n-Butylalkohol-Propylenoxidadditionsverbindung mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 4500 des Beispiels 6. verwendet wurde.The desensitizing ink was prepared in the same manner and in the same amounts as in Comparative Experiment 6, with the proviso that a nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide addition compound having an average molecular weight of 1,400 was used instead of the n-butyl alcohol-propylene oxide addition compound having an average molecular weight of 4,500 in Example 6 .
Jede der nach den Beispielen 6. bis 8. und den Vergleichsversuchen 5. bis 9. erhaltenen Desensibilisierungsdruckfarben wurde auf einem im Handel erhältlichen unteren Blatt (FW40BR) druckempfindlichem Kohlepapier (Jujo Paper Co., Ltd.) mit einer Menge von 2 bis 3 g/m2 im Naßoffsetdruckverfahren (Miyakoshi Printing Machinery Co., Ltd.) bedruckt. Die bedruckten Blätter wurden hinsichtlich ihres Desensibilisiereffektes, ihrer Vergilbung und ihrer Bedruckbarkeit mit den bereits beschriebenen Versuchsverfahren geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Anmerkungen:
- 0 bedeutet eine im Handel verwendbare Qualität bedeutet eine im Handel nur schwierig verwendbare Qualität
- X bedeutet eine im Handel nicht verwendbare Qualität
- 0 means a quality that can be used in trade means a quality that is difficult to use in trade
- X means a quality that cannot be used commercially
Aus der Tabelle 2 gehen die bevorzugten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Desensibilisierungsdruckfarben hervor, d.h. die Farben nach den Vergleichsversuchen 5. bis 8. ergeben entweder einen sehr guten Desensibilisierungseffekt oder eine sehr gute Vergilbungsbeständigkeit, während die Farbe nach Vergleichsversuch 9. den Nachteil aufweist, daß der Naßoffsetdruck mit dieser Farbe Schwierigkeiten mit sich bringt. Dagegen ergeben alle Farben nach den Beispielen 6. bis 8. einen genügenden Desensibilisierungseffekt, eine sehr gute Vergilbungsbeständigkeit und eine sehr gute Bedruckbarkeit beim NaßoffsetdruckTable 2 shows the preferred properties of the desensitizing inks of the invention, i.e. the colors according to comparative experiments 5. to 8. either give a very good desensitizing effect or a very good yellowing resistance, while the color according to comparative experiment 9. has the disadvantage that wet offset printing with this ink causes difficulties. In contrast, all the colors according to Examples 6 to 8 give a sufficient desensitization effect, very good yellowing resistance and very good printability in wet offset printing
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