EP0051188B1 - Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyamidfärbungen - Google Patents

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EP0051188B1
EP0051188B1 EP81108415A EP81108415A EP0051188B1 EP 0051188 B1 EP0051188 B1 EP 0051188B1 EP 81108415 A EP81108415 A EP 81108415A EP 81108415 A EP81108415 A EP 81108415A EP 0051188 B1 EP0051188 B1 EP 0051188B1
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alkyl
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Definitions

  • the present invention relates to a method for improving the light fastness of polyamide fibers dyed with acid dyes or metal complex dyes by treatment with copper complex compounds before, during or after the dyeing.
  • plastic materials such as. B. polyamide fibers, which may contain any dyes, can be stabilized with metal complexes from Schiff bases.
  • metal complexes from Schiff bases.
  • chelates of salicylaldehyde derivatives and Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cn and especially Ni are used, inter alia, for improving the light fastness of cellulose materials dyed with vat dyes.
  • the compounds (II) and (III) are used in amounts of 0.5 ⁇ 4, preferably 1 ⁇ 2%, based on the weight of the polyamide.
  • the compounds (1) are obtained in a manner known per se (cf., for example, US Pat. No. 3,361,710) by reacting the corresponding starting compounds with - preferably stoichiometric amounts - a copper salt, in particular a salt of a mineral acid such as copper-II -chloride in preferably alcoholic or aqueous-alcoholic medium.
  • Polyamide is understood to mean natural and synthetic polyamide.
  • the dyeings can be produced in a conventional manner using both metal complex dyes and acid dyes.
  • the known types in particular the 1: 2 chromium or 1: 2 cobalt complexes of mono- or disazo dyes, which are described in large numbers in the literature, are used as metal complex dyes.
  • the dyes can in particular also contain 1-2 sulfo groups.
  • Suitable acid dyes are commercially available types, which are preferably used in combination with the metal complex dyes.
  • the compounds I are of course used in finely divided form, as is obtained by grinding in the presence of customary dispersants.
  • 100 g of polyamide 6 fibers are introduced into 2000 ml of an aqueous dye liquor, which contains 0.1 g of the copper complex of the formula and 0.5 g of the metal complex dye of the formula contains.
  • a pH of 6 is set by adding acetic acid. Then the temperature of the liquor is slowly increased with occasional stirring. It is dyed at 98 ° C for 1 hour.
  • the goods are then removed from the dye bath and rinsed thoroughly.
  • the dyeing produced in this way shows improved lightfastness compared to the dyeing not treated with (1).
  • the staining can also be done under HT conditions, i.e. H. at temperatures of 110-130 ° C in an autoclave.
  • a polyamide 6 fabric 100 g of a polyamide 6 fabric are placed in 2000 ml of an aqueous dye liquor containing 0.5 g of the metal complex dye of the formula (2). It is dyed in the usual way at 98 ° C. and pH 6. After rinsing, drying is carried out and the polyamide fabric is impregnated with a liquor on a padder; which contains 1 g of compound (1) in dispersed form per liter of water.
  • the pressure of the foulard rollers is set so that the impregnated polyamide doubles its dry weight when wet.
  • the dyeing treated in this way shows improved lightfastness compared to the dyeing not treated.
  • a further improvement in light fastness can be achieved if an impregnating liquor is used which contains 10.0 g of compound (3) in addition to (1).
  • the dyeing produced in this way shows improved lightfastness compared to the dyeing not treated with (1).
  • a further improvement in light fastness is achieved if, in addition to (1), 1.0 g of compound (3) are added to the liquor.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von mit Säurefarbstoffen oder Metallkomplexfarbstoffen gefärbten Polyamidfasern durch Behandlung mit Kupferkomplexverbindungen vor, während oder nach der Färbung.
  • Es ist bereits bekannt, daß Plastikmaterialien, wie z. B. Fasern aus Polyamid, die gegebenenfalls irgendwelche Farbstoffe enthalten, mit Metallkomplexen von Schiff'schen Basen stabilisiert werden können. Über die Art der Farbstoffe und/oder die Verhinderung des Ausbleichens von Färbungen durch diese Hilfsmittel wird indessen nichts berichtet.
  • Gemäß GB-A-1 321 645 werden unter anderem Chelate von Salicylaldehydabkömmlingen und Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cn und vor allem Ni zur Lichtechtheitsverbesserung von mit Küpenfarbstoffen gefärbten Cellulosematerialien eingesetzt.
  • Aus US-A-3 203 752 war weiterhin bekannt, die Lichtechtheit von Polyolefin- und Polyacetalfärbungen durch Metallchelate bestimmter Stabilität, u. a. auch Kupfersalicylaldoxim, zu verbessern.
  • Aus der DE-A-2 625 386 war bekannt, das Ausbleichen verschiedener Farbstoffgruppen durch den Zusatz von Singulett-Sauerstoff-desaktivierenden Substanzen, beispielsweise Ni-Salicylaldehydoxim-Komplexen zu verringern. Schließlich wird in American Dystuff Reporter 50 (1961), 583-588 und 51, (1964), 99-104 u. a. beschrieben, wie man die Lichtechtheit von Polyamidfärbungen mit metallfreien UV-Absorbern verbessern kann.
  • Keiner dieser Publikation kann jedoch der Hinweis entnommen werden, daß Kupferkomplexe von Schiff'schen Basen des Salicylaldehyds besonders geeignet zur Lichtechtheitsverbesserung von mit bestimmten Farbstoffen gefärbten Polyamidfasern sind.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum Behandeln von mit den obengenannten Farbstoffen gefärbten Polyamidfasern mit Kupferkomplexen vor, während oder nach der Färbung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Kupferkomplexe solche der Formel
    Figure imgb0001
    worin
    • R = C1―C18-Alkyl oder Cycloalkyl bedeutet und die Ringe A durch C1-C4-Alkyl, Cycloalkyl, C1―C4-Alkoxy, Halogen oder OH substituiert sein können.

    einsetzt.
  • Die Verbindungen (I) werden dabei in Mengen von etwa 0,05-2%, vorzugsweise 0,1-0,2%, bezogen auf das Gewicht des Polyamids, eingesetzt. Vorzugsweise erfolgt der Zusatz der Verbindungen (1) zum Färbebad in Kombination mit gegebenenfalls weitersubstituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzot- riazolen (111), insbesondere solchen der Formel
    Figure imgb0002
    worin
    • X=H,CI
    • R1, R2 = H, Alkyl, insbesondere C1―C4-Alkyl

    und/oder gegebenenfalls weitersubstituierten 0,0'-Dihydroxybenzophenonen (11), insbesondere 4,4'-Dialkoxy-2,2'-dihydroxybenzophenonen (111) eingesetzt.
  • Die Verbindungen (II) und (III) werden dabei in Mengen von 0,5―4, vorzugsweise 1―2%, bezogen auf das Gewicht des Polyamids, eingesetzt.
  • Die Verbindungen (1) erhält man in an sich bekannter Weise (vgl. z. B. US-A-3 361 710) durch Umsetzung der entsprechenden Ausgangsverbindungen mit - bevorzugt stöchiometrischen Mengen - eines Kupfersalzes, insbesondere eines Salzes einer Mineralsäure wie Kupfer-II-chlorid in vorzugsweise alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Medium.
  • Unter Polyamid wird natürliches und synthetisches Polyamid verstanden.
  • Die Färbungen können in herkömmlicher Weise sowohl mit Metallkomplexfarbstoffen als auch mit Säurefarbstoffen erzeugt werden.
  • Als Metallkomplexfarbstoffe werden die bekannten Typen, insbesondere die 1 :2-Chrom- oder 1 : 2-Kobaltkomplexe von Mono- oder Disazofarbstoffen eingesetzt, die in der Literatur in großer Zahl beschrieben sind. Die Farbstoffe können insbesondere auch 1-2 Sulfogruppen enthalten.
  • Geeignete Säurefarbstoffe sind handelsübliche Typen, die vorzugsweise in Kombination mit den Metallkomplexfarbstoffen eingesetzt werden.
  • Die Verbindungen I kommen - sofern sie nicht wasserlöslich sind - selbstverständlich in fein verteilter Form, wie sie durch Mahlung in Gegenwart üblicher Dispergiermittel erhalten wird, zum Einsatz.
    • 1) Herstellungsbeispiel Herstellung einer Verbindung der Formel
  • Figure imgb0003
  • 568 g Cyclohexylamin, 683 g Salicylaldehyd und 2,5 1 Toluol werden am Wasserabscheider unter Stickstoff am Rückfluß gehalten, bis kein Wasser mehr abgeschieden wird. Das Toluol wird unter reduziertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird mit einer Lösung aus 196 g Natriumhydroxyd und 2 I Methanol versetzt und 30 Min. zum Sieden erhitzt. Dann werden 448 g Kupfer-II-chloriddihydrat gelöst in 2 Methanol rasch unter Rühren zugetropft. Nach 30 Min. Rückfluß wird abgesaugt. Das Produkt kann aus DMF umkristallisiert werden. Man erhält braune Kristalle vom Schmelzpunkt 165-168° C.
    • 2) Applikationsbeispiele al) Auszieh-Verfahren
  • 100 g Polyamid-6-Fasern werden in 2000 ml einer wäßrigen Färbeflotte eingetragen, die 0,1 g des Kupferkomplexes der Formel
    Figure imgb0004
    und 0,5 g des Metallkomplex-Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0005
    enthält. Durch Zusatz von Essigsäure wird ein pH-Wert von 6 eingestellt. Dann wird die Temperatur der Flotte bei gelegentlichem Umrühren langsam erhöht. Es wird 1 Stunde bei 98° C gefärbt.
  • Danach wird die Ware dem Färbebad entnommen und gründlich gespült.
  • Die so hergestellte Färbung zeigt eine verbesserte Lichtechtheit gegenüber der nicht mit (1) behandelten Färbung.
  • Eine weitere Verbesserung der Lichtechtheit wird erreicht, wenn zusätzlich zu (1) noch 1,0 g der Verbindung der Formel
    Figure imgb0006
  • Die Färbung kann auch unter HT-Bedingungen, d. h. bei Temperaturen von 110-130°C im Autoklaven, durchgeführt werden.
    • a2) Foulard-Verfahren
  • 100 g eines Polyamid-6-Gewebes werden in 2000 ml einer wäßrigen Färbeflotte gegeben, die 0,5 g des Metallkomplex-Farbstoffes der Formel (2) enthält. Es wird in üblicher Weise bei 98°C und pH 6 gefärbt. Nach dem Spülen wird getrocknet und das Polyamidgewebe auf einem Foulard mit einer Flotte imprägniert; die pro Liter Wasser 1 g der Verbindung (1) in dispergierter Form enthält.
  • Der Druck der Foulard-Walzen ist so eingestellt, daß das imprägnierte Polyamid im feuchten Zustand sein Trockengewicht verdoppelt.
  • Nach dem Imprägnier-Vorgang wird bei 180° C 30 Sekunden getrocknet und fixiert.
  • Die so behandelte Färbung zeigt gegenüber der nicht behandelten Färbung eine verbesserte Lichtechtheit.
  • Eine weitere Verbesserung der Lichtechtheit kann erreicht werden, wenn eine Imprägnierflotte verwendet wird, die zusätzlich zu (1) noch 10,0 g der Verbindung (3) enthält.
    • b) Säurefarbstoffe
  • 100 g Polyamid-6-fasern werden in 200 ml einer wäßrigen Färbeflotte gegeben, die 0,1 g der Verbindung (1) und 0,5 g des Farbstoffs der Formel
    Figure imgb0007
    enthält. Man stellt auf pH 6 ein und färbt 1 Stunde bei 98° C.
  • Die so hergestellte Färbung zeigt eine verbesserte Lichtechtheit gegenüber der nicht mit (1) behandelten Färbung.
  • Eine weitere Verbesserung der Lichtechtheit wird erreicht, wenn zusätzlich zu (1) noch 1,0 g der Verbindung (3) die Flotte gegeben werden.
    Figure imgb0008

Claims (4)

1. Verfahren zum Behandeln von Polyamidfasern mit Kupferkomplexverbindungen vor, während oder nach der Färbung mit Säurefarbstoffen oder Metallkomplexfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupferkomplexe solche der Formel
Figure imgb0009
worin
R = C1―C18-Alkyl oder Cycloalkyl bedeutet und die Ringe A durch C1―C4-Alkyl, Cycloalkyl, C1―C4-Alkoxy, Halogen oder OH substituiert sein können

einsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kupferkomplexe dem Färbebad zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,05-2%, bezogen auf das Fasergewicht der Kupferkomplexe, einsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kupfer-Komplexe in Kombination mit 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazolen einsetzt.
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