EP0012292A1 - Motor fuels and furnace oils, preparation thereof and their application - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Kraftstoffe für Verbrennungskraftmaschinen wie Otto- und Dieselmotoren sowie Rotationskolbenmaschinen und Turbinen oder Heizöle für Ölfeuerungen, die in den für die jeweiligen Aggregate üblichen Treibstoffen oder Heizölen Emulgatoren bzw. Emulgatormischungen und Wasser sowie gegebenenfalls Alkohole enthalten; ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.The invention relates to fuels for internal combustion engines such as gasoline and diesel engines, as well as rotary piston engines and turbines or heating oils for oil firing systems, which contain emulsifiers or emulsifying mixtures and water and, if appropriate, alcohols in the fuels or heating oils customary for the respective units; the invention further relates to a process for their preparation and their use.
Es ist seit langem bekannt, daß die Verbrennung von Kraftstoffen, wie sie z.B. in Otto-, Diesel- und Wankelmotoren ausgenutzt wirde, oder von Heizölen,durch Wasser verbessert wird. Dabei wurde sowohl vorgeschlagen, Wasser in den Verbrennungsraum zu düsen als auch in Emulsionsform mit dem Treibstoff oder dem Heizöl einzubringen. Letzteres ist in den DE-OS'en 15 45 509 und 26 33 462 beschrieben worden.It has long been known that the combustion of fuels such as e.g. in gasoline, diesel and Wankel engines, or in heating oils, is improved by water. It was proposed both to spray water into the combustion chamber and to introduce it in the form of an emulsion with the fuel or the heating oil. The latter has been described in DE-OSs 15 45 509 and 26 33 462.
Beim Trennen der Emulsionen treten im allgemeinen zwei Schichten auf, die aus einer Wasser-in-Öl-Emulsion und einer Öl-in-Wasser-Emulsion bestehen. Letztere enthält jedoch den überwiegenden Anteil des Wassers und außerdem ist besonders diese Schicht in ihrer Viskosität von der Temperatur abhängig. Unter 5°C ist die Durchgängigkeit durch die Filter und Düsen im allgemeinen nicht mehr gegeben.When the emulsions are separated, two layers generally occur, which consist of a water-in-oil emulsion and an oil-in-water emulsion. However, the latter contains the major part of the water and, in addition, this layer in particular depends on the temperature in terms of its viscosity. Below 5 ° C there is generally no longer any continuity through the filters and nozzles.
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß die Neigung zur Trennung von Emulsionen, insbesondere der W/O-Emulsionen, vermieden werden kann, wenn aus den nichtionischen Emulgatoren die Verunreinigungen, die hauptsächlich aus Polyalkyl-englykoläthern und aus dem Katalysator stammenden Salzen bestehen, entfernt werden. Dies wirkt sich besonders auf Wasser-in-Öl-Emulsionen niedriger Viskosität aus, während die Erscheinung naturgemäß bei Emulsionen hoher Viskosität (z.B. Lotionen und Cremes) kaum ins Gewicht fällt.It has now surprisingly been found that the tendency to separate emulsions, in particular the W / O emulsions, can be avoided if the impurities, which consist primarily of polyalkyl englycol ethers and salts originating from the catalyst, are removed from the nonionic emulsifiers will. This has a particular effect on water-in-oil emulsions of low viscosity, while the appearance of high-viscosity emulsions (e.g. lotions and creams) is of little importance.
Es wurden dementsprechend Wasser, einen nichtionischen Emulgator und gegebenenfalls einen Alkohol enthaltende Kraftstoffe oder Heizöle gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß der eingesetzte nichtionische Emulgator weniger als 1000 ppm Salzanteile und weniger als 1 Gew.-% Polyalkylenglykoläther enthält.Accordingly, water, a nonionic emulsifier and optionally an alcohol-containing fuel or heating oil have been found, which are characterized in that the nonionic emulsifier used contains less than 1000 ppm of salt and less than 1% by weight of polyalkylene glycol ether.
Es wurde auch ein Verfahren zur Herstellung von Wasser, einen nichtionischen Emulgator und gegebenenfalls einen Alkohol enthaltenden Kraftstoffen oder Heizölen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man für die in an sich bekannter Weise erfolgende Herstellung einen nichtionischen Emulgator einsetzt, der weniger als 1000 ppm Salzanteile und weniger als 1 Gew.-% Polyalkylenglykoläther enthält.A process for the production of water, a nonionic emulsifier and, if appropriate, an alcohol-containing fuel or heating oil has also been found, which is characterized in that a nonionic emulsifier is used for the production, which is known per se, and which contains less than 1000 ppm of salt and contains less than 1% by weight polyalkylene glycol ether.
Als nichtionische-Emulgatoren seien beispielweise Emulgatoren vom Alkyläther-, Alkancarbonsäureester-, Alkancarbonamid- oder Alkylamin-Typ genannt. Im einzelnen seien genannt die Oxyäthylierungsprodukte von Alkoholen mit 8 - 22 C-Atomen, von Alkylglykolen-1,2, von Fettsäuren, Fettsäureamiden, Fettaminen, synthetischen Fettsäuren, Naphthensäuren, Harzsäuren, ferner von Alkylphenolen, von Aralkylphenolen mit 1 - 30 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid, oder von Veresterungsprodukten von Fettsäuren mit Glycerin, oder von Polyalkoholen.As nonionic - emulsifiers may be mentioned are emulsifiers of Alkyläther-, Alkancarbonsäureester-, Alkancarbonamid- or alkylamine type. The oxyethylation products of alcohols with 8-22 carbon atoms, of 1,2-alkyl glycols, of fatty acids, fatty acid amides, fatty amines, synthetic fatty acids, naphthenic acids, resin acids, also of alkylphenols, of aralkylphenols with 1-30 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide, or of esterification products of fatty acids with glycerol, or of polyalcohols.
Die nichtionischen Emulgatoren werden beispielsweise erhalten durch Umsetzung von 2 - 50 Mol Äthylenoxid oder Äthylenoxid und Propylenoxid mit (a) einem Alkohol mit 8 - 22 C-Atomen, der geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein kann, mit (b) einem Alkylglykol-1,2 mit 10 - 22 C-Atomen, mit (c) einer Fettsäure mit 10 - 22 C-Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein kann, mit (d) Harzsäuren oder Naphthensäuren mit (e) einem Alkylphenol, wie Nonyl- oder Dodecylphenol oder Aralkylphenolen oder mit (f) Fetten, wie Rizinusöl, Kokosfett, Palmöl, Talgfett oder Schweinefett, Sonnenblumenöl, Safloröl, Olivenöl.The nonionic emulsifiers are obtained, for example, by reacting 2-50 mol of ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide with (a) an alcohol having 8-22 C atoms, which can be straight-chain or branched, saturated or unsaturated, with (b) an alkyl glycol 1,2 with 10 - 22 C atoms, with (c) a fatty acid with 10 - 22 C atoms, which can be saturated or unsaturated, straight-chain or branched, with (d) resin acids or naphthenic acids with (e) an alkylphenol, such as nonyl or dodecylphenol or aralkylphenols or with (f) fats, such as castor oil, coconut oil, palm oil, tallow oil or lard, sunflower oil, safflower oil, olive oil.
Ausführliche Beschreibungen dieser erfindungsgemäß einzusetzenden nichtionischen Emulgatoren sind in _N.Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxid-Addukte. Ihre Herstellung, Eigenschaften, Anwendung und Analyse", Stuttgart 1976, und M.J.Schick,"Nonionic Surfactants", M. Dekker, New York, 1976, zu finden.Detailed descriptions of these nonionic emulsifiers to be used according to the invention can be found in _N.Schönfeldt, "Interface-active ethylene oxide adducts. Their preparation, properties, application and analysis", Stuttgart 1976, and MJSchick, "Nonionic Surfactants", M. Dekker, New York, 1976, to find.
Kennzeichnend für die Erfindung ist jedoch, daß nur gereinigte nichtionische Emulgatoren verwendet werden, die frei sind von Polyglykoläthern und Katalysatorsalzen, die im allgemeinen im Herstellungsprozeß durch Nebenraktionen mit Verunreinigungen oder Feuchtigkeit entstehen können. Die durch Umesterung bei der Oxi- äthylierung der Fettsäuren oder Triglyceride (natürliche Fette) entstehenden Polyglykoläther müssen ebenfalls entfernt werden, da sie allein aus Wahrscheinlichkeitsgründen in größeren Mengen (5 - 18 %) enthalten sind. Als Reinigungsmethoden zur Entfernung der genannten Anteile sind_alle dem Fachmann geläufigen Verfahren geeignet.It is characteristic of the invention, however, that only purified nonionic emulsifiers are used which are free from polyglycol ethers and catalyst salts, which can generally arise in the production process from side reactions with impurities or moisture. The polyglycol ethers resulting from transesterification during the oxyethylation of fatty acids or triglycerides (natural fats) must also be removed, since they are contained in larger quantities (5 - 18%) for reasons of probability alone. All methods familiar to the person skilled in the art are suitable as cleaning methods for removing the stated proportions.
Zur Reinigung kann die Eigenschaft der nichtionischen Emulgatoren genutzt werden, sich beim Erhitzen aus wäßriger Lösung abzuscheiden. Wenn eine Mischung des Wassers mit Emulgator im Verhältnis 1:1 auf 90 -100°C erhitzt wird, scheidet sich eine wasserhaltige ca. 65 %-ige Emulgatorschicht unten ab und eine oben abgeschiedene, wäßrige Schicht enthält die Polyglykoläther und die Katalysatorsalze. Die Alkalität aus dem Oxiäthylierungskatalysator (KOH, NaOH) wird mit Vorteil vor der Abtrennung durch Neutralisierung mit Schwefelsäure oder Essigsäure beseitigt. Diese Arbeitsweise entspricht etwa der in der DE-PS 828 839. Die Emulgatoren enthalten nach der Trocknung weniger als 0,01 % Salze (von vorher 0,3 - 0,5 %) und vorzugsweise weniger als 0,5 % Polyäthylenglykoläther (von vorher 3 - 8 %).For cleaning, the property of the nonionic emulsifiers can be used to separate out from an aqueous solution when heated. If a mixture of water with emulsifier is heated in a ratio of 1: 1 to 90-100 ° C, a water-containing approx. 65% emulsifier layer separates out at the bottom and an aqueous layer deposited on top contains the polyglycol ether and the catalyst salts. The alkalinity from the oxyethylation catalyst (KOH, NaOH) is advantageously removed before the separation by neutralization with sulfuric acid or acetic acid. This procedure corresponds approximately to that in DE-PS 828 839. After drying, the emulsifiers contain less than 0.01% Salts (previously 0.3-0.5%) and preferably less than 0.5% polyethylene glycol ether (previously 3-8%).
Noch weniger aufwendig, aber genauso wirksam ist eine Reinigung über ein organisches, mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel, z.B. Toluol, bei der Emulgator und Lösungsmittel etwa im Verhältnis 1:1 gemischt werden. In die Lösung werden 5 - 10 Gew.-% Wasser und eventuell Säure,(wie z.B. Schwefelsäure oder Essigsäure) zur Neutralisation basischer Anteile eingerührt. Beim Stehen oder Separieren über eine Zentrifuge trennt sich eine wäßrige Schicht unten ab. Diese enthält den Polyglykoläther und die Salze. Da diese Lösung ca. 50 - 60 %ig ist, läßt sie sich durch Verbrennung leicht beseitigen. Die Toluolschicht kann vollständig vom Wasser und Toluol befreit werden. Es ist aber auch für den erfindungsgemäßen Verwendungszweck möglich, durch azeotrope Abdestillation des Wassers die Toluol-Emulgator-Lösung zu trocknen und diese einzusetzen. Beispielsweise können die erfindungsgemäß einzusetzenden nichtionischen Emulgatoren nach dem Verfahren der Anmeldung P 28 54 541.7 (Le A 19 284) gereinigt werden.Cleaning with an organic water-immiscible solvent, e.g. Toluene, in which the emulsifier and solvent are mixed in a ratio of about 1: 1. 5-10% by weight of water and possibly acid (such as sulfuric acid or acetic acid) are stirred into the solution to neutralize basic fractions. When standing or separating using a centrifuge, an aqueous layer separates at the bottom. This contains the polyglycol ether and the salts. Since this solution is approx. 50 - 60%, it can be easily removed by incineration. The toluene layer can be completely freed from water and toluene. However, it is also possible for the intended use according to the invention to dry the toluene emulsifier solution by azeotropic distillation of the water and to use it. For example, the nonionic emulsifiers to be used according to the invention can be purified by the process of application P 28 54 541.7 (Le A 19 284).
Die erfindungsgemäßen Treibstoffe oder Heizöle enthalten beispielsweise
(Alle hier gemachten %-Angaben sind Gewichtsprozente.)(All percentages given here are percentages by weight.)
Bevorzugt ist eine Kraftstoffzusammensetzung mit 0,5 - 3 Gew.-% gereinigtem nichtionischen Emulgator und mit 0,1 - 2,5 Gew.-% eines Fettsäuremonoglycerids, eines Addukts aus 1 - 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettsäureamid oder eines Gemisches davon, oder eines Fettsäurepartialesters von Polyglykolen.Preferred is a fuel composition with 0.5-3% by weight of purified nonionic emulsifier and with 0.1-2.5% by weight of a fatty acid monoglyceride, an adduct of 1-3 mols of ethylene oxide with 1 mol of fatty acid amide or a mixture thereof, or a fatty acid partial ester of polyglycols.
Die in den erfindungsgemäßen Kraftstoffen enthaltenen Kohlenwasserstoffe sind im allgemeinen die für diesen Zweck üblichen Gemische, wie sie mit ihren physikalischen Daten in der DIN-Vorschrift 51 600 oder in der United States Federal Specification VV-M-561 a-2, 30. Oktober 1954, gekennzeichnet sind. Es sind aliphatische Kohlenwasserstoffe vom gasförmigen, gelösten Butan bis zu C20-Kohlenwasserstoffen (als Restfraktion des Dieselöls), z.B. cycloaliphatische, olefinische und/oder aromatische Kohlenwasserstoffe, natürliche naphthenbasische oder raffinierte technische Kohlenwasserstoffe. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen keine Bleialkyle und ähnlich giftige Additive.The hydrocarbons contained in the fuels according to the invention are generally the mixtures customary for this purpose, such as those with their physical data in DIN regulation 51 600 or in the United States Federal Specification VV-M-561 a-2, October 30, 1954 , Marked are. They are aliphatic hydrocarbons from gaseous, dissolved butane to C 20 hydrocarbons (as a residual fraction of diesel oil), e.g. cycloaliphatic, olefinic and / or aromatic hydrocarbons, natural naphthenic or refined technical hydrocarbons. The compositions according to the invention preferably contain no lead alkyls and similarly toxic additives.
Die erfindungsgemäßen Heizöle enthalten als Kohlenwasserstoff-Anteil im allgemeinen die unter der Bezeichnung leichtes oder mittelschweres Heizöl im Handel befindliche Zusammensetzungen.The heating oils according to the invention generally contain, as hydrocarbon content, the compositions which are commercially available under the name of light or medium-weight heating oil.
Von den niederen Alkoholen wird in den erfindungsgemäßen Kraftstoffen und Heizölen Gebrauch gemacht, um die Spontanität der Emulsion und die Kältestabilität zu steigern und die T#mperaturabhängigkeit bei der Emulgierung des Wassers zu steuern. Die Spontanität läßt sich im allgemeinen mit Hilfe von Mischemulgatoren verschiedener Ionogenität hervorrufen. Da in einem Motorentreibstoff aus Korrosionsgründen Wasser-Öl-Emulsionen Verwendung finden und weil nur nichtionische Emulgatoren mit einiger Sicherheit verwendet werden können, muß es als ausgesprochen überraschend bezeichnet werden, daß mit den erfindungsgemäßen Emulgatoren spontane Wasser-in- Öl-Emulsionen erhalten werden. Die erfindungsgemäßen Kraftstoffe und Heizöle weisen infolgedessen eine erheblich verbesserte Kältestabilität auf, die nicht nur darin besteht, daß die Bildung von Eiskristallen verhindert wird, sondern auch auf das Nichtzustandekommen von Gelstrukturen, die einen unkontrollierten Viskositätsanstieg verursachen können, zurückzuführen ist.The lower alcohols are used in the fuels and heating oils according to the invention in order to increase the spontaneity of the emulsion and the low-temperature stability and to control the temperature dependency in the emulsification of the water. The spontaneity can generally be brought about with the aid of mixed emulsifiers of different ionogenicity. Since water-oil emulsions are used in an engine fuel for corrosion reasons and because only nonionic emulsifiers can be used with some certainty, it must be described as extremely surprising that spontaneous water-in-oil emulsions are obtained with the emulsifiers according to the invention. As a result, the fuels and heating oils according to the invention have a considerably improved low-temperature stability, which is not only that the formation of ice crystals is prevented, but also is due to the failure of gel structures, which can cause an uncontrolled increase in viscosity.
Als Alkohole seien geradkettige oder verzweigte aliphatische Alkohole sowie cycloaliphatische Alkohole genannt wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, iso'-Butanol, tert.-Butanol, Amylalkohol, isoAmylalkohol, Hexylalkohol, 1,3-Dimethyl-butanol, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, Octanol, 2-Äthyl-hexanol. Auch Gemische dieser Alkohole sind gut verwendbar. Bevorzugt werden technisch gut zugängliche Alkohole eingesetzt, z.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, iso-Butanol, 2-Äthylhexanol.Straight-chain or branched aliphatic alcohols and cycloaliphatic alcohols, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol, amyl alcohol, iso-amyl alcohol, hexyl alcohol, 1,3-dimethyl-butanol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, may be mentioned as alcohols , Octanol, 2-ethyl-hexanol. Mixtures of these alcohols can also be used well. Alcohols which are readily available industrially are preferably used, e.g. Methanol, ethanol, isopropanol, isobutanol, 2-ethylhexanol.
Die erfindungsgemäße Kraftstoff- oder Heizöl-Emulsion wird in an sich bekannter Weise durch Verrühren des Wassers in die Lösung des gereinigten Emulgators in dem gegebenenfalls Alkohol enthaltenden Kohlenwasserstoff hergestellt, wobei vorzugsweise keine weitere Verteilungsenergie liefernden Maschinen eingesetzt werden. In einer Abwandlung hiervon kann der Emulgator, wahlweise auch der Alkohol, auf den Kohlenwasserstoff und/oder Wasser verteilt werden.The fuel or heating oil emulsion according to the invention is prepared in a manner known per se by stirring the water into the solution of the purified emulsifier in the hydrocarbon which may contain alcohol, preferably using no further machines providing distribution energy. In a modification of this, the emulsifier, optionally also the alcohol, can be distributed over the hydrocarbon and / or water.
Die Fettsäure-monoglyceride werden sowohl zur Erniedrigung der Viskosität des Systems, als auch zur Emulsionsstabilisierung herangezogen. Aufgrund des Herstellungsverfahrens sind darin oft noch nennenswerte Men-gen Glycerin (Polyglycerin) enthalten. Diese Anteile müssen auch durch eine Reinigung entfernt werden. Dementsprechend sind Glycerin und Polyglycerin ebenfalls als Polyalkylenglykoläther zu betrachten, die aus dem erfindungsgemäß einzusetzenden Emulgator bis auf einen Restgehalt von weniger als 1 Gew.-% zu entfernen sind.The fatty acid monoglycerides are used both to lower the viscosity of the system and to stabilize the emulsion. Due to the manufacturing process, significant amounts of glycerin (polyglycerin) are often still contained. These parts must also be removed by cleaning. Accordingly, glycerol and polyglycerol are also to be regarded as polyalkylene glycol ethers which can be removed from the emulsifier to be used according to the invention except for a residual content of less than 1% by weight.
Die Fettsäureamid-Äthylenoxid-Addukte können durch direkte Amidierung oder durch Esterspaltung mit Äthanolamin erhalten werden. Besonders leicht zugänglich ist ein Gemisch aus Monoäthariolamid und Monoglycerid, das durch Reaktion von 1 Mol Triglycerid mit 2 Mol Äthanolamin bei 160 - 180°C in 3 - 5 Stunden erhalten wird.The fatty acid amide-ethylene oxide adducts can be obtained by direct amidation or by ester cleavage with ethanolamine. A mixture of monoethariolamide and monoglyceride, which is obtained by reaction of 1 mole of triglyceride with 2 moles of ethanolamine at 160-180 ° C. in 3-5 hours, is particularly easily accessible.
Die Monoäthanolamide dienen zur Viskositätserniedrigung, zur Emulsionsstabilisierung, zusätzlich aber zum Korrosionsschutz und im Zusammenhang mit den Emulgatoren als Vergaser-Reinigungsstoff (Detergents).The monoethanolamides are used to lower the viscosity, stabilize the emulsion, but also to protect against corrosion and in connection with the emulsifiers as a cleaning agent for carburetors (detergents).
In den erfindungsgemäßen Kraftstoffen und Heizölen wird durch den Einsatz der Emulgatoren in gereinigter Form die Feinverteilung des Wassers im Treibstoff bzw. im Heizöl wesentlich verbessert. Dabei konnte anhand der erfindungsgemäßen Kraftstoffe und Heizöle die überraschende Erkenntnis gewonnen werden, daß die Güte der Feinverteilung des Wassers für die Handhabung und den technischen Ablauf der Lagerung und Zuführung des Treibstoffs oder Heizöls zum Verbrennungsraum entscheidend ist für seine Gebrauchstüchtigkeit.In the fuels and heating oils according to the invention, the fine distribution of the water in the fuel or in the heating oil is substantially improved by the use of the emulsifiers in purified form. Based on the fuels and heating oils according to the invention, the surprising finding was gained that the quality of the fine distribution of the water for handling and the technical process of storing and supplying the fuel or heating oil to the combustion chamber is decisive for its fitness for purpose.
Die neuen Treibstoffe sind dazu geeignet, den Energieaufwand in unseren Motorfahrzeugen zu erniedrigen, den Schadstoffausstoß zu vermindern, die Gefahr durch Bleitetraalkyle und Scavenger (Dichloräthan, Dibromäthan,vgl. Chemiker-Zeitung 97 (1973), Nr. 9, S. 463) zu beseitigen, korrosionshemmend zu wirken, ohne dabei technisch einen größeren Aufwand für Änderungen an den Fahrzeugen zu erfordern. Es kann lediglich erforderlich werden, daß- zur Anpassung an die etwas höhere Dichte geringfügige Korekturen am Schwimmer oder den Düsen des Vergasers vorgenommen werden.The new fuels are suitable for reducing the energy consumption in our motor vehicles, reducing pollutant emissions, and increasing the risk posed by lead tetraalkyls and scavengers (dichloroethane, dibromoethane, cf. Chemiker-Zeitung 97 (1973), No. 9, p. 463) eliminate, to have a corrosion-inhibiting effect, without technically requiring a greater effort for changes to the vehicles. It may only be necessary to make minor corrections to the float or the nozzles of the carburetor to adapt to the somewhat higher density.
Ein weiterer Vorteil der Emulgatoren und Wasser sowie gegebenenfalls Alkohole enthaltenden erfindungsgemäßen Kraftstoffe besteht darin, daß ihre elektrostatische Aufladung stark herabgesetzt ist, so daß eine wesentliche Gefahr beim Umgang mit Treibstoffen herabgesetzt wird (vgl. Haase, Statische Elektrizität als Gefahr, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstraße 1968, insbesondere Seite 69, 96 - 99, 114 und 115). Die elektrostatische Aufladung der erfindungsgemäßen Treibstoffe ist so gering, daß keine gefährlichen Entladungen mehr auftreten können. Das verwendete Normalbenzin zeigt bei 20°C für den spezifischen Durchgangswiderstand Werte um 1.1012Ω.cm, der erfindungsgemäße Treibstoff dagegen weist im allgemeinen einen spezifischen Durchgangswiderstand von kleiner als 1.1010Ωcm, beispielsweise 1.10 bis 1.1010Ω.cm, auf. Bevorzugt beträgt der spezifische Durchgangswiderstand der erfindungsgemäßen Kraftstoffe 1.108 bis 9.109Ωcm. Bei Werten von un- ter 1010Ω. cm findet keine Gefährdung durch elektrostatische Aufladung beim Abfüllen, Umfüllen und Auslaufen mehr statt.Another advantage of the fuels according to the invention which contain emulsifiers and water and, if appropriate, alcohols is that their electrostatic charge is greatly reduced, so that a substantial danger when handling fuels is reduced (cf. Haase, static electricity as a danger, Verlag Chemie, Weinheim / Bergstrasse 1968, especially pages 69, 96 - 99, 114 and 115). The electrostatic charge of the fuels according to the invention is so low that dangerous discharges can no longer occur. The normal gasoline used shows values of around 1.10 12 Ω.cm at 20 ° C for the volume resistance, whereas the fuel according to the invention generally has a volume resistance of less than 1.10 10 Ωcm, for example 1.10 to 1.10 10 Ω.cm. The specific volume resistance of the fuels according to the invention is preferably 1.10 8 to 9.10 9 Ωcm. At values of t he un- 10 10 Ω. cm there is no longer any danger from electrostatic charging when filling, decanting and draining.
Die erfindungsgemäßen Heizölemulsionen bringen bei der Verbrennung eine bessere übertragung der Verbrennungswärme auf das Heizmittel-System und weniger Feststoffausstoß durch die Kamine.The heating oil emulsions according to the invention bring a better transfer of the heat of combustion to the heating medium system during combustion and less solid emissions through the chimneys.
Ein Treibstoff folgender Zusammensetzung wurde zum Betreiben eines Opel Kadetts (1,1 1 Hubraum, 45 PS) verwendet:
Der Wagen wurde auf einem Rollenprüfstand 15 Minuten bei 100 km/h getestet. Der Widerstand auf den Rollen wurde mit 20 kg eingestellt. Der Schwimmer im Vergaser wurde der Dichte des Treibstoffes von 0,797 bei 20°C entsprechend auf 0,8 eingestellt. Die Messung des Verbrauchs während dieser Versuche gab nach der Umrechnung auf Liter pro 100 km einen Verbrauch von 9:4 1 dieses 72 % Benzin enthaltenden Treibstoffes pro 100 km. Im gleichen Fahrzeug wurde unter diesen Testbedingungen mit Benzin ca. 1 1/100 km Mehrverbrauch festgestellt.The car was tested on a roller dynamometer at 100 km / h for 15 minutes. The resistance on the rollers was set at 20 kg. The swimmer in the Verga The density of the fuel was adjusted from 0.797 at 20 ° C to 0.8 accordingly. The measurement of the consumption during these tests gave, after conversion to liters per 100 km, a consumption of 9 : 4 1 of this 72% petrol-containing fuel per 100 km. In the same vehicle under these test conditions with petrol, about 1 1/100 km more consumption was determined.
Wurde der Treibstoff aus ungereinigten Emulgatoren hergestellt, die in der ungereinigten From beim Fettalkohol + 3 ÄO 2,5 % Polyglykoläther und 0,23 % Asche und beim Fettalkohol + 7 ÄO 4 % Polyglykoläther und 0,23 % Asche enthielten, so bildeten sich kurze Zeit nach der Emulgierung zwei Schichten, die aus einer W/O- und einer O/W-Emulsion bestanden. Die Schichten waren zwar durch mechanische Einwirkung wieder zu emulgieren, bildeten aber auf längere Zeit keine stabile Emulsion mehr.If the fuel was produced from unpurified emulsifiers, which contained 2.5% polyglycol ether and 0.23% ash in the fatty alcohol + 3 ÄO and 4% polyglycol ether and 0.23% ash in the fatty alcohol + 7 ÄO, briefly formed After the emulsification, two layers consisting of a W / O and an O / W emulsion. Although the layers could be re-emulsified by mechanical action, they did not form a stable emulsion for a long time.
Die verwendeten Emulgatoren wurden nach den folgenden Methoden gereinigt: 100 g des mit 7 Mol Äthylenoxid umgesetzten synthetischen C9-11-Alkohols werden mit 100 g Wasser vermischt und das aus dem Oxiäthylierungskatalysator stammende Alkali (ca. 0,2 %) wird mit Schwefelsäure neutralisiert. Die neutrale Lösung wird auf 98 - 1000C erhitzt. Nach einer Stunde können die zwei gebildeten Schichten getrennt werden. Oben befindet sich die wäßrige Schicht mit dem Kaliumsulfat (ca. 0,5 g) und den Polyglykoläthern (ca. 4 g), unten kann die viskose, etwa 60 %ige Emulgatorlösung abgezogen werden. Durch Destillation des Wassers und Trocknung im Vakuum kann der gereinigte Emulgator mit ca. 95 g gewonnen werden.The emulsifiers used were purified by the following methods: 100 g of the synthetic C 9-11 alcohol reacted with 7 mol of ethylene oxide are mixed with 100 g of water and the alkali (approx. 0.2%) originating from the oxyethylation catalyst is neutralized with sulfuric acid . The neutral solution is heated to 98 - 100 0 C heated. After an hour, the two layers formed can be separated. At the top is the aqueous layer with the potassium sulfate (approx. 0.5 g) and the polyglycol ethers (approx. 4 g), at the bottom the viscous, approx. 60% emulsifier solution can be removed. The purified emulsifier can be obtained with approx. 95 g by distilling the water and drying in vacuo.
Der Emulgator enthält nur noch 0,006 % Asche und weniger als 0,2 % Polyglykoläther.The emulsifier contains only 0.006% ash and less than 0.2% polyglycol ether.
Der Treibstoff nach Beispiel 1 wurde mit 5 % Methanol (bezogen auf die Gesamtmenge) gut verrührt. Die Emulsion blieb stabil, war jetzt gegen Temperaturen unter 0°C geschützt und konnte wie oben beschrieben eingesetzt werden.The fuel according to Example 1 was stirred well with 5% methanol (based on the total amount). The emulsion remained stable, was now protected against temperatures below 0 ° C and could be used as described above.
Ein handelsübliches Normalbenzin wurde mit
Die Reinigung des Emulgators erfolgt nach diesem Verfahren: 100 g des mit 7 Mol Äthylenoxid umgesetzten synthetischen C9-11-Alkohols werden mit 10 g Wasser vermischt und das Alkali des Oxiäthylierungskatalysators wird mit Essigsäure neutralisiert. Die Lösung wird mit 100 ccm Toluol verrührt. Aus der trüben Mischung trennt sich nach 1 - 3 Stunden 7,5 g einer wäßrigen Schicht ab, die 4 g Polyglykoläther und ca. 0,5 g Kaliumacetat enthält. Nach Destillation des Toluols, das gleichzeitig das Wasser austreibt, erhält man ca. 95 g des gereinigten Emulgators.The emulsifier is purified by this process: 100 g of the synthetic C 9-11 alcohol reacted with 7 mol of ethylene oxide are mixed with 10 g Water is mixed and the alkali of the oxyethylation catalyst is neutralized with acetic acid. The solution is stirred with 100 cc of toluene. After 1 to 3 hours, 7.5 g of an aqueous layer which contains 4 g of polyglycol ether and about 0.5 g of potassium acetate separate from the cloudy mixture. After distilling the toluene, which at the same time drives out the water, about 95 g of the purified emulsifier are obtained.
Man nimmt ein bleifreies Normalbenzin und verwendet die Emulgatoren nach Beispiel 3, d.h.
Aus einem bleifreien Normalbenzin wurde mit folgenden Emulgatoren ein Treibstoff hergestellt:
Noch stärker als bei den oxiäthylierten Alkoholen macht sich bei den oxiäthylierten Amiden in der gereinigten Form bemerkbar, daß sich der zur Reproduzierung wichtige Trübungspunkt der 1 %igen wäßrigen Lösung nicht darstellen läßt, wenn das Wasser verwendet wird, das im Treibstoff Verwendung findet ( < 5 ppm Mineralsalze, oder Leitfähigkeit <4,u Siemens). Es ist zu empfehlen, für die Bestimmung 200 ppm Kochsalz zuzusetzen.Even more strongly than in the case of the oxyethylated alcohols, it becomes apparent in the purified form with the oxyethylated amides that the cloud point of the 1% strength aqueous solution, which is important for the reproduction, cannot be represented if the water used in the fuel is used (<5 ppm mineral salts, or conductivity <4, u Siemens). It is recommended to add 200 ppm table salt for the determination.
Ein bleifreies Normalbenzin wird zur Herstellung eines Treibstoffes folgender Zusammensetzung benutzt:
Zur besseren Handhabung der Emulgatoren kann man auch 3 Teile Emulgator in der in Beispiel 6 genannten Zusammensetzung mit 3 Teilen Benzin und 3 Teilen Wasser zu einer klaren Lösung vermischen. Dann werden 70,5 % Benzin, 1,5 % Isobutanol und 9 % vorgenanntes Gemisch zusammendosiert und über eine geeignete Mischkammer können in einen Strom dieser Mischung 22 % Wasser zugemischt werden. Hierbei wird das Wasser durch den Wirbelvorgang in der Mischkammer emulgiert.For better handling of the emulsifiers, 3 parts of emulsifier in the composition mentioned in Example 6 can also be mixed with 3 parts of gasoline and 3 parts of water to give a clear solution. Then 70.5% of gasoline, 1.5% of isobutanol and 9% of the aforementioned mixture are metered in, and 22% of water can be mixed into a stream of this mixture via a suitable mixing chamber. Here, the water is emulsified by the swirling process in the mixing chamber.
Mit dem derart gewonnenen Treibstoff wurde ein 1,7 1 Opel Rekord betankt, der im Vergaser einen von 28 auf 26 verengten Luftkanal eingesetzt erhalten hatte. Das Fahrzeug verhielt sich im Stadtverkehr gefahren normal und zeigte keine merkbaren Veränderungen. Die CO-Ab- ; gaswerte lagen bei diesem über 3 Jahre in Betrieb befindlichen Wagen 1 % niedriger als vorher mit Superbenzin gemessen.The fuel obtained in this way fueled a 1.7 liter Opel record, which had had an air channel narrowed from 28 to 26 in the carburetor. The vehicle behaved normally in city traffic and showed no noticeable changes. The CO-Ab-; gas values were in operation for over 3 years located cars 1% lower than previously measured with premium gasoline.
Ein handelsübliches Normalbenzin wurde mit folgenden Emulgatoren und Lösungsmitteln zu einem Treibstoff formiert:
Für die Verwendung in einem Kraftfahrzeug mit Dieselmotor wurde folgender Treibstoff mit einem handelsüblichen Dieselöl eingestellt:
Eine Benzinemulsion aus
Die Benzinemulsion mit gewaschenem Emulgator wies eine Absorption von 0,30 auf und bildete nach 24 Stunden nur wenige mm einer benzinreicheren Oberfläche. Nach dem Umrühren würde eine Emulsion gleicher Absorption erhalten.The gasoline emulsion with washed emulsifier had an absorption of 0.30 and after 24 hours formed only a few mm of a gasoline-rich surface. After stirring, an emulsion of the same absorption would be obtained.
Zur Auswirkung der Reinigung auf die Stabilität kann man auch folgende Vermischung heranziehen.The following mixing can also be used to determine the effect of cleaning on stability.
Der gleiche nichtionische Emulgator aus Cetyl-Stearylalkohol mit 12 Mol Äthylenoxid wurde zu 10 % in Dieselöl gelöst und zur Klarstellung wurden 0,5 cm Wasser zugegeben.The same nonionic emulsifier made of cetyl stearyl alcohol with 12 moles of ethylene oxide was 10% dissolved in diesel oil and 0.5 cm of water was added for clarification.
Der ungewaschene Emulgator zeigt eine bleibende Trübung, der gewaschene Emulgator löst sich klar auf.The unwashed emulsifier shows a permanent cloudiness, the washed emulsifier dissolves clearly.
Bei weiterer-Emulgierung von 4,5 cm3 Wasser führt der ungewaschene Emulgator zu einer galertartigen, trüben, unbeständigen Emulsion. Der gewaschene Emulgator bildet in diesem System eine strukturviskose, beständige, klare Lösung mit Tyndall-Effekt, die mit den restlichen Komponenten zum Treibstoff vermischt werden kann.Upon further emulsification of 4.5 cm 3 of water, the unwashed emulsifier leads to a gelatinous, cloudy, unstable emulsion. In this system, the washed emulsifier forms a structurally viscous, stable, clear solution with a Tyndall effect, which can be mixed with the remaining components to form the fuel.
Eine Treibstoff-Formulierung mit 72 % Normalbenzin, 0,9 % Kokosfettsäuremonoäthanolamid (technisches Gemisch aus der Herstellung aus 1 Mol Kokosfett mit 2 Mol Äthanolamin bei 160 - 170°C, ca. 5 Stunden umgesetzt), 2,1 % gereinigten, nichtionischen Emulgator aus Abietinsäure mit 12 Mol Äthylenoxid und 25 % Wasser einemulgiert. Man erhält einen dünnflüssigen, stabilen Treibstoff.A fuel formulation with 72% regular petrol, 0.9% coconut fatty acid monoethanolamide (technical mixture from the production of 1 mol coconut fat with 2 mol ethanolamine at 160 - 170 ° C, reacted for approx. 5 hours), 2.1% purified, nonionic emulsifier emulsified from abietic acid with 12 moles of ethylene oxide and 25% water. A thin, stable fuel is obtained.
Wird dagegen die Emulgierung mit Hilfe eines ungewaschenen Emulgators, der von der Herstellung und durch Umesterungsreaktionen her ca. 10 - 12 % Polyglykoläther enthält vorgenommen, so wird eine Emulsion erhalten, die schon nach 15 Minuten ca. 20 % einer stark wasserhaltigen, milchigen Schicht unten absetzt. Wenn diese Schicht zuerst aus dem Fahrzeugtank abläuft und in den Vergaser gelangt, erfolgt keine Zündung mehr.If, on the other hand, the emulsification is carried out with the aid of an unwashed emulsifier, which contains approx. 10 - 12% polyglycol ether from the manufacture and by transesterification reactions, an emulsion is obtained which, after only 15 minutes, contains approx settles. If this layer first runs out of the vehicle tank and gets into the carburetor, there is no ignition.
Die Treibstoff-Formulierung mit 79 % bleifreiem Normalbenzin, 1,8 % Ölsäureamid mit 7 Mol Äthylenoxid und 1,2 % Rizinolsäuremonoglycerid (Rilanit GRMO der Firma Henkel), wobei aus dem Äthylenoxid-Addukt 4 Yo Verunreinigungen und aus dem Monoglycerid ca. 3,5 % Glycerin durch die beschriebene Reinigung entfernt worden waren, wurde durch Einemulgieren einer Mischung von 4 % Methanol und 15 % Wasser hergestellt. Dieser Treibstoff hatte auch nach 8 Tagen keinen Bodensatz und blieb beim Abkühlen auf -5°C dünnflüssig. Dagegen wurde bei Verwendung der ungereinigten Emulgatoren eine zweite Emulsionsphase schon nach wenigen Stunden beobachtet, die schon bei Temperaturen von 2-5°C hochviskos wurde. Diese Anteile (ca. 20-25 %) passieren weder die Treibstoffilter noch das Vergasersystem.The fuel formulation with 79% unleaded regular gasoline, 1.8% oleic acid amide with 7 mol ethylene oxide and 1.2% ricinoleic acid monoglyceride ( R ilanit GRMO from Henkel), 4% impurities from the ethylene oxide adduct and approx. 3% from the monoglyceride , 5% glycerol had been removed by the cleaning described, was prepared by emulsifying a mixture of 4% methanol and 15% water. This fuel had no sediment even after 8 days and remained thin when cooled to -5 ° C. In contrast, when using the unpurified emulsifiers, a second emulsion phase was observed after a few hours, which became highly viscous at temperatures of 2-5 ° C. These parts (approx. 20-25%) neither pass through the fuel filter nor the gasification system.
Die selben Rohstoffe wie in Beispiel 12 wurden in folgenden Mengen eingesetzt: 67 % bleifreies Normalbenzin, 1,8 % Äthylenoxidaddukt, 1,2 % Monoglycerid und 5 % Methanol mit 25 % Wasser gemischt einemulgiert. Im Gegensatz zu dieser stabilen Emulsion wird bei Einsatz ungewaschener Emulgatoren eine schlierig, opaleszierende Emulsion erhalten, die sich in wenigen Stunden in zwei Emulsionsphasen trennt, in der die untere die überwiegende Menge des eingesetzten Wassers enthält.The same raw materials as in Example 12 were used in the following amounts: 67% unleaded normal gasoline, 1.8% ethylene oxide adduct, 1.2% monoglyceride and 5% methanol mixed in with 25% water. In contrast to this stable emulsion, when using unwashed emulsifiers, a streaky, opalescent emulsion is obtained which separates into two emulsion phases in a few hours, in which the lower contains the predominant amount of the water used.
Aus 79 % Normalbenzin, 2,1 % Ölsäuremonoäthanolamid + 7 ÄO und 0,9 % Ölsäuremonoglycerid wurde durch Einemulgieren von 15 % Wasser und 3 % Methanol ein stabiler Treibstoff hergestellt, der seine niedrige Viskosität auch bei -5°C noch behielt, so daß das Fahrzeug keine Störungen in der Handhabung erlitt.From 79% normal gasoline, 2.1% oleic acid monoethanolamide + 7 ÄO and 0.9% oleic acid monoglyceride by emulsifying 15% water and 3% methanol, a stable fuel was produced, which maintained its low viscosity even at -5 ° C, so that the vehicle did not experience any malfunctions in handling.
Ein handelsübliches, leichtes Heizöl mit der Kennzeichnung EL wurde mit einem Emulgator aus 1 Mol Nonylphenol und 5,6 Mol Äthylenoxid in Mengen von 2,6 Teile dieses Emulgators in der gereinigten Form, 77 Teile Heizöl EL vermischt und 20 Teile Wasser einemulgiert. Unmittelbar darauf wurden noch 0,4 Teile eines Umsetzungsprodukts von 1 Mol Talg mit 2 Mol Äthanolamin (160°C, 5 Stunden lang) nachgegeben. Hierbei wird noch eine Erniedrigung der Emulsionsviskosität beobachtet, und außerdem wird eine Rostschutzwirkung erreicht.A commercially available, light heating oil marked EL was mixed with an emulsifier from 1 mol of nonylphenol and 5.6 mol of ethylene oxide in amounts of 2.6 parts of this emulsifier in the purified form, 77 parts of heating oil EL and 20 parts of water were emulsified. Immediately afterwards there were still 0.4 parts of a reaction product of 1 mole of tallow with 2 moles of ethanolamine (160 ° C, 5 hours). A reduction in the emulsion viscosity is also observed, and an anti-rust effect is also achieved.
Bei einer Messung der Rußzahl nach der Ersten Verordnung zur Durchführung der 1. BIm SCHV (Bundes-Immissionsschutzgesetz-Verordnung) § 2a, § 4 wurde mit dem Heizöl die Rußzahl 1, mit der Emulsion eine Rußzahl 0 gemessen. Die Übertragung der Verbrennungswärme lag besonders günstig.When measuring the soot number according to the First Ordinance to implement the 1st BIm SCHV (Federal Immission Control Act) § 2a, § 4, the soot number 1 was measured with the heating oil and a soot number 0 with the emulsion. The transfer of the heat of combustion was particularly favorable.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT79104804T ATE589T1 (en) | 1978-12-16 | 1979-12-01 | FUELS AND HEATING OILS, PROCESSES FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2854437 | 1978-12-16 | ||
| DE19782854437 DE2854437A1 (en) | 1978-12-16 | 1978-12-16 | FUELS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0012292A1 true EP0012292A1 (en) | 1980-06-25 |
| EP0012292B1 EP0012292B1 (en) | 1982-01-20 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP79104804A Expired EP0012292B1 (en) | 1978-12-16 | 1979-12-01 | Motor fuels and furnace oils, preparation thereof and their application |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4295859A (en) |
| EP (1) | EP0012292B1 (en) |
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| DE (2) | DE2854437A1 (en) |
| IE (1) | IE49236B1 (en) |
| ZA (1) | ZA796800B (en) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2470153A1 (en) * | 1979-11-22 | 1981-05-29 | Labofina Sa | FUEL-BASED COMPOSITIONS FOR DIESEL ENGINE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME |
| EP0608149A1 (en) * | 1993-01-21 | 1994-07-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fuel additives |
| WO1996018707A1 (en) * | 1994-12-13 | 1996-06-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fuel oil compositions |
| WO1998017745A1 (en) * | 1996-10-18 | 1998-04-30 | Hamelin Holdings Limited | Fuel composition |
| WO1998056878A1 (en) * | 1997-06-09 | 1998-12-17 | Donald Murray Craig | Additives enabling blending of polar and non-polar fuel components |
| WO1999020715A1 (en) * | 1997-10-20 | 1999-04-29 | Pure Energy Corporation | Polymeric fuel additive and method of making the same, and fuel containing the additive |
| WO1999052994A1 (en) * | 1998-04-09 | 1999-10-21 | Coval Technologies Limited | Solubilising compositon |
| EP0957152A1 (en) * | 1996-01-26 | 1999-11-17 | Kao Corporation | Gas oil additive and gas oil composition |
| DE19917753A1 (en) * | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Ulrich Friesen | Emulsion-type fuel for an internal combustion engine comprises a fuel, an emulsifier, and deionized water to reduce engine deposits |
| WO2000069999A1 (en) * | 1999-05-14 | 2000-11-23 | Bertha Andras | Additive for stabilizing water-containing fuels and a fuel stabilized with this additive |
| WO2001062877A1 (en) * | 2000-02-26 | 2001-08-30 | Aae Technologies International Limited | Fuel additive |
| EP1130081A1 (en) * | 2000-02-26 | 2001-09-05 | AAE Technologies International Limited | Fuel additive |
| WO2011042432A1 (en) | 2009-10-05 | 2011-04-14 | Universität Zu Köln | Method for the in situ production of fuel/water mixtures in combustion engines |
| DE102014225815A1 (en) | 2014-12-15 | 2016-06-16 | Fachhochschule Trier | In-situ production of fuel-water mixtures in internal combustion engines |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT376446B (en) * | 1981-12-18 | 1984-11-26 | Kong Hsu | FUEL MIXTURE AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION |
| US4722740A (en) * | 1982-09-30 | 1988-02-02 | Oxce Fuel Company | Dispersions of coal in water useful as a fuel |
| USRE36983E (en) * | 1983-11-02 | 2000-12-12 | Petroferm Inc. | Pre-atomized fuels and process for producing same |
| FR2577141B1 (en) * | 1985-02-13 | 1993-11-12 | Elf France | PROTECTION OF HYDROCARBONS AGAINST THE ACTION OF MICROORGANISMS |
| DE3525124A1 (en) * | 1985-07-13 | 1987-01-15 | Huels Chemische Werke Ag | FUELS AND HEATING OILS AND USE OF AN EMULGATOR SYSTEM FOR THE PRODUCTION OF THESE FUELS AND HEATING OILS |
| US4810259A (en) * | 1985-09-19 | 1989-03-07 | Oxce Fuel Company | Method to minimize viscosity and improve stability of coal-water fuels |
| JPS6357691A (en) * | 1986-01-21 | 1988-03-12 | ポラ− モレクラ− コ−ポレ−シヨン | Fuel conditioner |
| USRE35237E (en) * | 1989-11-22 | 1996-05-14 | Gunnerman Rudolf W | Aqueous fuel for internal combustion engine and method of combustion |
| US6302929B1 (en) | 1994-04-04 | 2001-10-16 | Rudolf W. Gunnerman | Aqueous fuel for internal combustion engine and method of preparing |
| US5725609A (en) * | 1996-02-09 | 1998-03-10 | Intevep, S.A. | Water in viscous hydrocarbon emulsion combustible fuel for diesel engines and process for making same |
| EP0961822A1 (en) * | 1997-01-16 | 1999-12-08 | Clariant GmbH | Fuel-water emulsions |
| US6325833B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-12-04 | Exxon Research And Engineering Company | Emulsion blends |
| EP1047756A2 (en) * | 1998-01-12 | 2000-11-02 | Deborah Wenzel | An additive composition also used as a fuel composition comprising water soluble alcohols |
| IT1314228B1 (en) * | 1999-11-16 | 2002-12-06 | Ernesto Marelli | FUEL FOR DIESEL ENGINES IN THE FORM OF MICROEMULSION AND PROCEDURE TO PREPARE THE SAME. |
| US7279017B2 (en) | 2001-04-27 | 2007-10-09 | Colt Engineering Corporation | Method for converting heavy oil residuum to a useful fuel |
| US20030046861A1 (en) * | 2001-07-06 | 2003-03-13 | Satoshi Ohta | Fuel additive and fuel composition containing the same |
| US20040118036A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Graskow Brian R. | Method of reducing particulate emissions in internal combustion engines |
| JP2004210984A (en) * | 2003-01-06 | 2004-07-29 | Chevron Texaco Japan Ltd | Fuel oil composition and fuel additive |
| US7341102B2 (en) | 2005-04-28 | 2008-03-11 | Diamond Qc Technologies Inc. | Flue gas injection for heavy oil recovery |
| DE602007011124D1 (en) | 2006-02-07 | 2011-01-27 | Colt Engineering Corp | Carbon dioxide enriched flue gas injection for hydrocarbon recovery |
| AP2008004651A0 (en) * | 2006-04-27 | 2008-10-31 | New Generation Biofuels Inc | Biofuel composition and method of producing a biofuel |
| JP4551944B2 (en) * | 2007-05-15 | 2010-09-29 | 利春 深井 | Oil emulsion |
| CN107033977B (en) * | 2017-05-08 | 2019-05-17 | 福建昆冈化学助剂科技有限公司 | A kind of mutual solvent and preparation method thereof for methanol diesel-oil |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2210856A1 (en) * | 1972-03-06 | 1973-09-20 | Marles Kuhlmann Wyandotte | Purifying polyoxyalkylene ether polyols - by mixing with water and org solvent,centrifuging, and evapg solvent from polyo |
| JPS49124102A (en) * | 1973-04-02 | 1974-11-27 | ||
| US3876391A (en) * | 1969-02-28 | 1975-04-08 | Texaco Inc | Process of preparing novel micro emulsions |
| JPS5269909A (en) * | 1975-12-10 | 1977-06-10 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Water-in-oil emulsion fuel |
| JPS534007A (en) * | 1976-07-01 | 1978-01-14 | Kao Corp | Fuel composition |
| DE2633462A1 (en) * | 1976-07-26 | 1978-03-23 | Henkel Kgaa | Motor fuels and fuel oils - contg. water and nonionic emulsifier combination, opt. with lower alcohol cpds. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2805135A (en) * | 1954-08-25 | 1957-09-03 | Eastman Kodak Co | Stabilized hydrocarbon fuel oil compositions and stabilizaers therefor |
| US3032971A (en) * | 1961-10-20 | 1962-05-08 | Phillips Petroleum Co | Mixtures of acyclic polyhydroxy alcohols and glycol ethers as anti-icing additives for hydrocarbon fuels |
| JPS544905A (en) * | 1977-06-14 | 1979-01-16 | Kao Corp | Surface active agent for emulsion fuel |
-
1978
- 1978-12-16 DE DE19782854437 patent/DE2854437A1/en not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-11-30 US US06/099,124 patent/US4295859A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-01 DE DE7979104804T patent/DE2961910D1/en not_active Expired
- 1979-12-01 EP EP79104804A patent/EP0012292B1/en not_active Expired
- 1979-12-01 AT AT79104804T patent/ATE589T1/en active
- 1979-12-12 DD DD79217600A patent/DD147683A5/en unknown
- 1979-12-13 JP JP16092679A patent/JPS5582190A/en active Pending
- 1979-12-14 BR BR7908184A patent/BR7908184A/en unknown
- 1979-12-14 ZA ZA00796800A patent/ZA796800B/en unknown
- 1979-12-14 IE IE2425/79A patent/IE49236B1/en unknown
- 1979-12-14 CA CA000341969A patent/CA1137314A/en not_active Expired
- 1979-12-17 AU AU53926/79A patent/AU5392679A/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3876391A (en) * | 1969-02-28 | 1975-04-08 | Texaco Inc | Process of preparing novel micro emulsions |
| DE2210856A1 (en) * | 1972-03-06 | 1973-09-20 | Marles Kuhlmann Wyandotte | Purifying polyoxyalkylene ether polyols - by mixing with water and org solvent,centrifuging, and evapg solvent from polyo |
| JPS49124102A (en) * | 1973-04-02 | 1974-11-27 | ||
| JPS5269909A (en) * | 1975-12-10 | 1977-06-10 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Water-in-oil emulsion fuel |
| JPS534007A (en) * | 1976-07-01 | 1978-01-14 | Kao Corp | Fuel composition |
| DE2633462A1 (en) * | 1976-07-26 | 1978-03-23 | Henkel Kgaa | Motor fuels and fuel oils - contg. water and nonionic emulsifier combination, opt. with lower alcohol cpds. |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| JAPANESE PATENTS GAZETTE, Teil I Chemical, Woche X25, 28. Juli 1976 Derwent Publ. London, GB, MITSUBISHI OIL K.K.: "Smoke inhibiting fuel compsn-contg dispersed phase aq hydrocarbond acid monionic surfactant"; & JP-A-49 124 102. * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, Band 1, Nr. 106, 19. September 1977, Seite 2475C77 ; & JP-A-52 069 909, * Zusammenfassung * * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, Band 2, Nummer 48, 31. Marz 1978, Seite 9c78; & JP--A-53 004 007, * Zusammenfassung * * |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2470153A1 (en) * | 1979-11-22 | 1981-05-29 | Labofina Sa | FUEL-BASED COMPOSITIONS FOR DIESEL ENGINE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME |
| EP0608149A1 (en) * | 1993-01-21 | 1994-07-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fuel additives |
| WO1996018707A1 (en) * | 1994-12-13 | 1996-06-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fuel oil compositions |
| EP0957152A4 (en) * | 1996-01-26 | 2000-01-19 | Kao Corp | Gas oil additive and gas oil composition |
| EP0957152A1 (en) * | 1996-01-26 | 1999-11-17 | Kao Corporation | Gas oil additive and gas oil composition |
| WO1998017745A1 (en) * | 1996-10-18 | 1998-04-30 | Hamelin Holdings Limited | Fuel composition |
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