EP0000868B1 - Körper mit reversibel veränderlicher temperaturabhängiger Lichtextinktion und Verfahren zur Herstellung des Körpers - Google Patents

Körper mit reversibel veränderlicher temperaturabhängiger Lichtextinktion und Verfahren zur Herstellung des Körpers Download PDF

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EP0000868B1
EP0000868B1 EP78100320A EP78100320A EP0000868B1 EP 0000868 B1 EP0000868 B1 EP 0000868B1 EP 78100320 A EP78100320 A EP 78100320A EP 78100320 A EP78100320 A EP 78100320A EP 0000868 B1 EP0000868 B1 EP 0000868B1
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organic substance
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organic
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Definitions

  • the invention relates to bodies with reversibly variable temperature-dependent light extinction. These are suitable for temperature determinations, temperature measurements and temperature specifications, such as frost warning devices, black ice warning devices, devices for damping solar radiation, for example for greenhouses, industrial buildings, office and living rooms, vehicles, etc., and for temperature display in technical facilities and equipment.
  • bodies with reversibly variable temperature-dependent light transmission consist of reversibly thermo-coagulable plastic, hydrate salts and optionally water or hydrated polymers and / or copolymers of N-vinyl lactams and in which the temperature-dependent light transmittance is based on a divergence of the refractive indices of a matrix material and an organic substance dispersed therein that can be brought about by changing the temperature.
  • the hydrate salts or hydrated plastics release water when a certain temperature is exceeded, which is dispersed in small droplets in the plastic and thus causes the body to become cloudy.
  • a retroreflector for black ice warning devices which consists of a liquid in a capsule, the solidification point of this liquid being set so that it is tightly sealed: 'h3! B of the freezing point of water and so on the translucency loses.
  • Such reflectors are relatively expensive and are not suitable to be attached in bulk to roadside posts. They are sensitive to breakage because the capsules can break and the liquid can leak when they are started up or if they are treated deliberately, and finally they have the disadvantage that their nature means that they are not suitable for keeping frost warning signs invisible in the non-hazardous temperature range and only becoming visible in the warning area to let.
  • the object on which the invention was based was therefore to obtain new bodies with reversibly variable temperature-dependent light extinction, in which, depending on requirements, a transition from transparent to opaque was achieved and the change in light extinction could be set to almost any desired temperature.
  • a special task is to obtain such bodies with reversibly variable temperature-dependent light extinction, which can be used as frost display devices or black ice warning devices and change from opaque to transparent in the vicinity of the freezing point of water and so in the case of frost or black ice warning notices or Let warning signs become visible or, if they are shaped as warning signs themselves, become visible through clouding.
  • Another task is to obtain bodies in which the transition from transparent to opaque or vice versa is as sharp as possible, which are neither dependent on atmospheric conditions, such as air humidity, nor susceptible to destruction, and which are as simple and versatile to produce and are to be attached. Yet another task is to be able to give such bodies any shape, such as that of foils.
  • the bodies according to the invention with reversibly variable temperature-dependent light extinction from at least one essentially optically transparent polymer and / or resin matrix material (A) and at least one organic substance (B) dispersed therein are characterized in that the organic substance (B) when the temperature is exceeded, at which the change in the body's light extinction occurs, melts and forms a disperse liquid phase in the matrix material (A) and solidifies when the temperature falls below this and forms a disperse solid phase in the matrix material (A) and that the refractive index of the organic substance (B) is above or below the temperature of the light extinction change essentially corresponds to the refractive index of the matrix material (A).
  • this term should include the effects not only of absorption and scattering, but also of refraction and reflection.
  • the term light means electromagnetic waves not only in the visible, but possibly also in the UV or IR range.
  • these bodies according to the invention show a reversible change from transparent to opaque or from opaque to trans parent.
  • these bodies have a relatively sharp change from strong optical extinction to high light transmission or vice versa at a predetermined temperature. This process is fully reversible and independent of any atmospheric conditions.
  • Such bodies can be used, for example, for temperature measuring devices or warning devices.
  • they can be used as ice warning devices if the target temperature is set a little above the freezing point of water.
  • the matrix material as for the embedded organic substance, such that when the light extinction changes when the temperature falls below the target, there is a transition from opaque to translucent, i.e. the organic substance (B) melts a little above the freezing point of water after being stored in the matrix material and has a refractive index in the solid state which corresponds as closely as possible to that of the matrix material.
  • Another area of application is in temperature warning systems, for example to indicate an excess temperature in rooms or containers that must be kept at a certain temperature, such as in air-conditioned rooms, cold rooms or freezer compartments.
  • a certain temperature such as in air-conditioned rooms, cold rooms or freezer compartments.
  • the organic substance B embedded in the matrix material which in turn has to melt at the respective target temperature of the change in light extinction, has a refractive index in the molten state which corresponds as closely as possible to that of the matrix material, since then when the target temperature is exceeded a change in condition from opaque to transparent occurs and warning signs behind the body, which are not legible in normal condition, become visible.
  • shielding devices for solar and heat radiation for example for greenhouses, cold frames, industrial buildings, office windows and living room windows, vehicle windows and the like.
  • the substances are selected so that when a certain target temperature is exceeded, the organic substance (B) embedded in the matrix material melts and, in the molten state, has a refractive index that is substantially different from the refractive index of the matrix material, while in the solid state it has one with the refractive index of the matrix material has the best possible matching refractive index.
  • the body according to the invention is transparent below the target temperature, but suddenly becomes cloudy when the target temperature is exceeded and then offers protection against further solar or heat radiation.
  • a more sensitive reaction of the thermofunctional body to solar radiation can be achieved, for example, by applying dark, preferably black, color spots to this body.
  • thermofunctional body If the thermofunctional body is exposed to solar radiation in the transparent state, the color spots covering only a small area of the thermofunctional body heat up particularly quickly due to radiation absorption. This heat is passed on to the neighboring places through heat conduction of the body, whereupon the standing temperature changes to the scattering, absorbing state. In this state, more radiation is now absorbed, the heat generated is passed on, and so on.
  • this expression means arbitrary moldings, such as plates, foils, laminates, blocks or arbitrarily shaped devices, but also coatings on other objects, such as on plastic films, plastic plates or glass plates.
  • the matrix material consists of a plastic or synthetic resin, it can be shaped in any way.
  • the bodies according to the invention are present in the form of films or coatings on transparent objects, such as glass plates or plastic plates or plastic films.
  • this melting point or solidification point of the organic substance (B) after incorporation into the matrix material (A) is a few Celsius degrees below that of the pure organic substance (B), the deviation depending on the method by which the organic substance (B) is combined with the matrix material (A).
  • the melting point deviation is usually within a range of 5 degrees Celsius, whereas in the case that the matrix material consists of its monomers and a mixture thereof with organic substance (B) is polymerized, the deviation can be up to 20 degrees Celsius.
  • a compound or a mixture of compounds will usually be used, which as such melts a few degrees Celsius above the target temperature, so that the melting point lowering during incorporation into the matrix material (A) results in the target temperature is achieved as close as possible during melting.
  • the melting of the organic substance (B) can and may take place over a limited temperature range, but the target temperature must fall within this melting range or solidification range.
  • the refractive index of the incorporated organic substance (B) should essentially match the refractive index of the matrix material either above or below the target temperature of the change in light extinction. This means that a full identity is not required. However, the better this match, the sharper the change in light extinction and the more transparent the body is either above or below the target temperature.
  • the sharpness of the effect i.e. the change in light extinction also depends on how strongly the refractive index of the organic substance changes during the phase change, i.e. when changing from solid to liquid or vice versa, changes.
  • this change in the refractive index of the organic substance (B) is at least 2%, preferably at least 5%, of the initial value when the phase changes.
  • the organic substance (B) is second in the matrix material (A), i.e. stored as a discrete phase, expediently finely distributed in the form of small to smallest droplets or crystallites, preferably in the order of or less than the wavelength of the light, where droplets usually change into crystallites or the crystallites into droplets when the light extinction changes.
  • the degree of fine distribution of the organic substance in the matrix material can be adjusted depending on the desired effect and intended use.
  • the organic substance (B) can be incorporated into the matrix material in various ways and can be finely distributed therein.
  • One method consists in mixing monomers and / or oligomers and / or prepolymers of the matrix material (A) with the organic substance (B) and, if appropriate, adding a hardener for the monomers, oligomers or prepolymers and polymerizing out this mixture to form and shape the matrix material .
  • the organic substance (B) can be present in solution in the monomers, oligomers or prepolymers of the matrix material, provided that at some point during the polymerization there is an incompatibility or poor solubility or phase separation, so that matrix material and organic substance actually do exist as two in the end product separate phases are present, of which the organic substance (B) is the inner or disperse phase which is usually more or less finely dispersed in the matrix phase.
  • Another method is to mix the organic substance (B) with a solution of the matrix material in an organic solvent and then to evaporate the solvent to shape the matrix material.
  • the organic substance can initially completely dissolve in the common solution when it is dissolved, but at some point in time when the solvent evaporates, it must precipitate out as a second phase in finely divided form.
  • Another method is to melt the matrix material, then to mix or disperse the organic substance (B) and finally to cool the matrix material under shaping after uniform mixing.
  • the shaping can consist in polymerizing, hardening or solidifying the matrix material with the organic substance (B) finely divided therein in a mold by shaping the matrix material in conventional extruders with mouthpieces into sheets or plates or other moldings or other conventional molding processes , such as film forming processes, or else polymerize the matrix material as a coating on another transparent body, such as a glass plate, or by coating the transparent body, such as a glass plate, by evaporation of the solvent or by solidification.
  • all known molding processes can be used, since the matrix material is polymer or resin materials, the shape of which is known.
  • the matrix materials can be thermoplastic or thermosetting plastics, natural or synthetic resins, they can harden into elastomers or rigid bodies, or to a certain extent they can be plastic even remain sticky, such as in the case of certain resin matrix materials. In this case and sometimes in other cases, it is expedient to sandwich the matrix material between other transparent bodies, such as glass plates or plastic films.
  • a wide variety of substance classes can be used as matrix materials, the special selection depending on the one hand on the refractive index and on the other hand on the physical properties required for a specific purpose. For example, it may be desirable for the matrix material to result in a rigid film or plate, for example for attachment to roadway posts as ice warning devices. However, it may also be desirable for the matrix material to provide a flexible film or a sticky or plastic coating. On the basis of the above-specified conditions for the matrix material, it is easy for a person skilled in the art to select a suitable resin material for a specific organic substance or vice versa from the large number of known polymers and resins.
  • suitable matrix materials are, for example, polyesters, polyamides, polystyrene, polyacrylates and polymethacrylates and silicone resins.
  • polyesters the high molecular weight linear saturated polyesters are particularly suitable, especially those with molecular weights of 10,000 to 20,000.
  • a suitable matrix material is also a polyvinylidene chloride-acrylonitrile copolymer which contains essentially no branches and unsaturation.
  • weight ratio of organic substance (B) to matrix material (A) in the range from 1: 3 to 1:16, preferably from 1: 6 to 1:12, so that 3 to 16, preferably 6 to 12 Parts by weight of matrix material come to 1 part by weight of the organic substance (B).
  • suitable organic substances (B) are alkanols, alkanediols, haloalkanols or -alkanediols, alkylamines, alkanes, alkynes, haloalkanes, -alkenes or -alkynes, saturated or unsaturated mono- or dicarboxylic acids or esters or amides thereof, saturated or unsaturated halogen fatty acids or esters or amides thereof, aryl carboxylic acids, or their esters or amides, thio alcohols, thiocarboxylic acids or their esters or amides or carboxylic acid esters of thio alcohols and mixtures thereof, all of these compounds advantageously containing 10 to 40, preferably 10 to 30, carbon atoms.
  • the alcohol groups in the esters can in turn be saturated or unsaturated and / or halogen-substituted.
  • the halogen atoms in these compounds are expediently chlorine or bromine, especially chlorine.
  • Compounds such as organic substance (B) which contain at least one straight-chain aliphatic group, expediently having 10 to 30 carbon atoms, have proven particularly favorable.
  • the aryl group is preferably phenyl or substituted phenyl.
  • a temperature difference between melting and solidification or a temperature difference of the change in light extinction when heating or cooling can be obtained.
  • a relatively large hysteresis i.e. such a temperature difference of a few degrees Celsius is desirable, for example, when the invention is used on ice warning devices.
  • the embedded organic substance (B) melts somewhat above its solidification point, so that the black ice warning remains visible at temperatures at which black ice will normally no longer occur, but can still occur locally in certain unfavorable locations.
  • organic substance (B) In order to obtain the smallest possible hysteresis, compounds with heteroatoms, such as halogen, nitrogen, oxygen and sulfur, are expediently used as the organic substance (B).
  • Some organic substances tend to form supercooled melts. If this is to be prevented, it may be expedient to add crystallization nuclei in the form of organic or inorganic crystallites, such as ground quartz, basalt, mica or benzamide crystals, to the organic substance (B). Such nuclei cause spontaneous crystallization at the target temperature of the light extinction change.
  • crystallization nuclei in the form of organic or inorganic crystallites, such as ground quartz, basalt, mica or benzamide crystals
  • the bodies according to the invention can be applied as a cover, film, plate or other molding in front of a blackboard with a lettering, a specific color plate, a symbol or a reflector, so that a change in the light extinction above or below the point Typeface, a certain color, a symbol or a retroreflection when illuminated with vehicle headlights is visible.
  • the imprint can be, for example, a certain temperature or the word "black ice" or the like.
  • thermofunctional body thus obtained becomes opaque white in the warning area and forms a very clear contrast to one dark or reflective background.
  • a thickness of the thermofunctional layer of only 0.005 to 0.050 mm is sufficient to achieve an effective contrast. If this is applied to a thin, possibly self-adhesive film carrier, it is easy to punch out any letters or characters that are very insensitive and inexpensive and have a low heat capacity due to their small volume and therefore allow an almost inertia adjustment to changing temperatures.
  • the body according to the invention expediently consists of a coating on or between window glass panes.
  • thermoplastic polyamide resin namely a condensation product of polymeric fatty acids with aliphatic diamines (Versalon 1175 from Schering AG) are melted at 150 ° C.
  • 1 part by weight of heptanoic acid tetradecyl ester is added to this melt and the melt is applied in a 0.1 mm thick layer to a glass plate. After cooling to room temperature, a reversible thermofunctional layer is formed, which shows opacity above 7 ° C and transparency below 7 ° C.
  • a part of stearyl phenylacetate is dissolved in 20 parts by weight of a 1596 solution of a high molecular weight, linear copolyester based on aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols ("Polyester Dynapol L 206" from Dynamit Nobel) in trichlorethylene.
  • This solution is applied to a 0.05 mm thick film of polyterephthalic acid glycol ester with the aid of a wire doctor blade in such a way that a layer thickness of 0.02 mm results after evaporation of the solvent.
  • the layer of thermofunctional transparency thus produced shows opacity above 40 ° C and transparency below 40 ° C.
  • part of an intimate mixture of 10 parts of acetic acid heptadecyl ester is 10 parts of hexadecanoic acid heptyl ester and 1 part of octadecanoic acid octadecyl ester (as a seed).
  • This solution is applied with the aid of a wire knife to a 0.075 mm thick film of polyterephthalic acid glycol ester in such a way that a layer thickness of 0.02 mm results after evaporation of the solvent.
  • the layer of temperature-dependent light absorbance produced in this way shows opacity above 18.0 ° C and transparency below 17.3 ° C. This narrow range between the changeover temperatures during heating or cooling is achieved here by the addition of octadecanoic acid octadecyl ester as the seed.
  • thermoplastic polystyrene "Hostyren N 2000" from Hoechst AB) are melted at approx. 160 ° C. A part of heptanoic acid tetradecyclester is stirred into this melt and the melt is applied in a 0.1 mm thick layer to a glass plate. After cooling to room temperature, a reversible thermofunctional layer is formed, which shows opacity above 7 ° C and transparency below 7 ° C.

Description

  • Die Erfindung betrifft Körper mit reversibel veränderlicher temperaturabhängiger Lichtextinktion. Diese sind geeignet für Temperaturbestimmungen, Temperaturmessungen und Temperaturangaben, wie beispielsweise als Frostwarneinrichtungen, Glatteiswarneinrichtungen, Einrichtungen zur Dämpfung der Sonneneinstrahlung, etwa für Gewächschäuser, Industriebauten, Büro- und Wohnräume, Fahrzeuge usw. sowie zur Temperaturanzeige in technischen Einrichtungen und Apparaturen.
  • Aus der DT-PS 1 244 391 und der DT-OS 2 154 042 sind Körper mit reversibel veränderlicher temperaturabhängiger Lichtdurchlässigkeit bekannt, die aus reversibel thermokoagulierbarem Kunststoff, Hydratsalzen und gegebenenfalls Wasser bzw. aus hydratisierten Polymeren und/oder Copolymeren von N-Vinyllactamen bestehen und bei denen die temperaturabhängige Lichtdurchlässigkeit auf einer durch Änderung der Temperatur bewirkbaren Divergenz der Brechungsindices eines Matrixmaterials und einer darin dispergierten organischen Substanz beruht. In derartigen Körpern geben die Hydratsalze bzw. hydratisierten Kunststoffe bei Überschreiten einer bestimmten Temperatur Wasser ab, das in kleinen Tröpfchen in dem Kunststoff dispergiert wird und so eine Trübung des Körpers erzeugt. Der Nachteil solcher Körper mit reversibler Tempgraturabhängigkeit besteht darin, daß sie nur. beim Erwärmen auf relativ hohe Temperaturen eine Lichtextinktionsveränderung zeigen daß dabei stets nur in einer Richtung ein Übergang von einem transparenten zu einem opaken Zustand möglich ist, daß die Reversibilität der Lichtextinktionsveränderung von der Luftfeuchtigkeit abhängig ist und daß kein scharfer Transparenzumschlag erfolgt.
  • Wieterhin ist aus der DT-OS 1 812 319 ein Rückstrahler für Glatteiswarnvorrichtungen bekannt, der aus einer Flüssigkeit in einer Kapsel besteht, wobei der Erstarrungspunkt dieser Flüssigkeit so eingestellt ist, daß sie dicht obt:'h3!b des Gefrierpunktes von Wasser erstarrt und so die Lichtdurchlässigkeit verliert. Derartige Rückstrahler sind relative teuer und eignen sich nicht, in Massen an Straßenleitpfosten angebracht zu werden. Sie sind bruchempfindlich, da die Kapseln beim Anfahren oder bei mutwilliger Behandlung zerbrechen und die Flüssigkeit auslaufen kann, und schließlich haben sie den Nachteil, daß sie aufgrund ihrer Beschaffenheit nicht geeignet sind, Frostwarnschilder im ungefährlichen Temperaturbereich unsichtbar zu halten und erst im Warnbereich sichtbar werden zu lassen.
  • Aus der FR-A 20 10 662 sind Körper auf der Basis von Flüssigkristallen bekannt, die aus einer festen Lösung von Cholesterinderivaten in einem Polymer- oder Harzmatrix-material bestehen und bei unterschiedlichen Temperaturen reversibel unterschiedliche Farbe annehmen. Einen Übergang von transparent zu opak oder umgekehrt gibt es dabei nicht.
  • Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand somit darin, neue Körper mit reversibel veränderlicher temperaturabhängiger Lichtextinktion zu bekommen, bei denen, je nach Bedarf, ein Übergang von transparent nach opak erzielt und die Lichtextinktionsveränderung auf nahezu beliebige Zieltemperaturen eingestellt werden kann. Eine spezielle Aufgabenstellung besteht darin, solche Körper mit reversibel veränderlicher temperaturabhängiger Lichtextinktion zu bekommen, die als Frostanzeigeeinrichtungen bzw. Glatteiswarneinrichtungen verwendet werden können und in der Nähe des Gefrierpunktes von Wasser von opak nach transparent wechseln und so im Falle von Frost oder Glatteis dahinter befindliche Warnschriften oder Warnzeichen sichtbar werden lassen oder, wenn sie selbst als Warnzeichen geformt sind, durch Trübung sichtbar werden. Eine weitere Aufgabenstellung besteht darin, solche Körper zu erhalten, bei denen der Übergang von transpartent zu opakt oder umgekehrt möglichst scharf ist, die weder von den atmosphärischen Bedingungen, wie der Luftfeuchtigkeit, abhängig sind, noch zerstörungsanfällig sind und die möglichst einfach und vielfältig herstellbar und anzubringen sind. Noch eine weitere Aufgabenstellung besteht darin, solchen Körpern beliebige Form, wie die von Folien geben zu können.
  • Die erfindungsgemäßen Körper mit reversibel veränderlicher temperaturabhängiger Lichtextinktion aus wenistens einem im wesentlichen optisch transparenten Polymer- und/oder Harzmatrixmaterial (A) und wenigstens einer darin dispergierten organischen Substanz (B) sind dadurch gekennzeichnet, daß die organische Substanz (B) beim Überschreiten der Temperatur, bei der die Lichtextinktionsänderung des Körpers auftritt, schmilzt und im Matrixmaterial (A) eine disperse flüssige Phase bildet und beim Unterschreiten dieser Temperatur erstarrt und im Matrixmaterial (A) eine disperse feste Phase bildet und daß der Brechungsindex der organischen Substanz (B) oberhalb oder unterhalb der Temperatur der Lichtextinktionsänderung mit dem Brechungsindex des Matrixmaterials (A) im wesentlichen übereinstimt.
  • Wenn hier von Extinktion die Rede ist, soll dieser Begriff die Effekte nicht nur von Absorption und Streuung, sondern auch von Brechung und Reflexion einschließen. Der Begriff Licht bedeutet elektromagnetische Wellen nicht nur im sichtbaren, sondern gegebenenfalls auch im UV- oder IR-Bereich.
  • Diese erfindungsgemaßen Körper zeigen bei Temperaturveränderungen bei einer vorgegebenen Temperatur einen reversiblen Umschlag von transparent zu opak oder von opak zu transparent. Mit anderen Worten, diese Körper besitzen bei einer vorbestimmten Temperatur einen relativ scharfen Umschlag von starker optischer Extinktion zu hoher Licht-transmission oder umgekehrt. Dieser Vorgang ist uneingeschränkt reversibel und unabhängig von irgendwelchen atmosphärischen Bedingungen.
  • Derartige Körper können beispielsweise für Temperaturmeßeinrichtungen oder Warneinrichtungen verwendet werden. Beispielsweise können sie als Glatteiswarneinrichtungen benutzt werden, wenn die Zieltemperatur wenig oberhalb des Gefrierpunktes von Wasser eingestellt wird. Dabei ist es zweckmaßig, solche Substanzen für das Matrixmaterial wie auch für die eingelagerte organische Substanz su verwenden, daß bei der Lichtextinktionsveränderung beim Unterschreiten der Zieltemperatur ein Übergang von opak zu lichtdurchlässig erfolgt, d.h. die organische Substanz (B) nach der Einlagerung in das Matrixmaterial wenig oberhalb des Gefrierpunktes von Wasser schmilzt und im festen Zustand einen Brechungsindex besitzt, der möglichst gut mit dem des Matrixmaterials übereinstimmt.
  • Ein anderes Anwendungsgebiet besteht in Temperaturwarnsystemen, etwa zur Kenntlichmachung einer Temperaturüberschreitung in Räumen oder Behältern, die auf einer bestimmten Temperatur gehalten werden müssen, wie in klimatisierten Räumen, Kühlräumen oder Gefrierfächern. In diesem Fall ist es zweckmäßig, wenn die in das Matrixmaterial eingelagerte organische Substanz B, die wiederum bei der jeweiligen Zieltemperatur der Lichtextinktionsveränderung schmelzen muß, in geschmolzenem Zustand einen Brechungsindex besitzt, der mit demjenigen des Matrixmaterials möglichst gut übereinstimmt, da dann beim Überschreiten der Zieltemperatur eine Zustandsänderung von opak nach transparent auftritt und hinter dem Körper liegende Warnschriften, die im Normalzustand nicht lesbar sind, sichtbar werden.
  • Eine andere Anwendung ist die der Abschirmeinrichtungen für Sonnen- und Wärmeeinstrahlung etwa für Gewächshäuser, Frühbeete, Industriebauten, Bürofenster und Wohnraumfenster, Fahrzeugfenster und dergleichen.
  • Für diese Verwendung werden die Substanzen so ausgewählt, daß beim Überschreiten einer bestimmten Zieltemperatur die in das Matrixmaterial eingelagerte organische Substanz (B) schmilzt und im geschmolzenen Zustand einen vom Brechungsindex des Matrixmaterials wesentlich verschiedenen Brechungsindex besitzt, im festen Zustand dagegen einen mit dem Brechungsindex des Matrixmaterials möglichst gut übereinstimmenden Brechungsindex hat. In diesem Fall ist der erfindungsgemäße Körper unterhalb der Zieltemperatur transparent, trübt sich aber schlagartig beim Überschreiten der Zieltemperatur und bietet dann einen Schutz gegen weitere Sonnen- oder Wärmeeinstrahlung. Eine empfindlichere Reaktion des thermofunktionellen Körpers auf Sonnenbestrahlung kann beispielsweise erreicht werden, indem dunkle, vorzugsweise schwarze Farbflecken auf diesen Körper aufgebracht werden. Wird der thermofunktionelle Körper im transparenten Zustand Sonnenbestrahlung ausgesetzt, so erwärmen sich die nur einen geringen Flächenanteil des thermofunktionellen Körpers bedeckenden Farbflecke durch Strahlungsabsorption besonders schnell. Diese Wärme wird durch Wärmeleitung des Körpers an die benachbarten Stellen weitergegeben, worauf diese Stehen durch die erhöhte Temperatur in den streuenden, absorbierenden Zustand umschlagen. In diesem Zustand wird nun wiederum mehr Strahlung absorbiert, die entstehende Wärme weitergeleitet und so fort.
  • Wenn hier von Körpern die Rede ist, so bedeutet dieser Ausdruck beliebige Formlinge, wie Platten, Folien, Laminate, Blöcke oder beliebig geformte Einrichtungen, aber auch Überzüge auf anderen Gegenständen, wie auf Kunststoffolien, Kunststoffplatten oder Glasplatten. Da das Matrixmaterial aus einem Kunststoff oder Kunstharz besteht, kann es beliebig geformt werden. Besonders zweckmäßig ist es aber, wenn die erfindungsgemaßen Körper in der Form von Folien oder Uberzügen auf transparenten Gegenständen, wie Glasplatten oder Kunststoffplatten oder Kunststoffolien vorliegen.
  • Wenn oben gesagt ist, daß die in das Matrixmaterial (A) eingelagerte, in diesem zumindest teilweise nicht gelöste organische Substanz (B) nach der Einlagerung in dieses Matrixmaterial bei der Zieltemperatur der Lichtextinktionsveränderung schmelzen oder erstarren soll, so sei damit zum Ansdruck gebracht, daß dieser Schmelz- oder Erstarrungspunkt nicht zwangläufig mit dem Schmelz- oder Erstarrungspunkt der reinen organischen Substanz (B) übereinstimmen muß. Gewöhnlich liegt dieser Schmelzpunkt oder Erstarrungspunkt der organischen Substanz (B) nach Einarbeitung in das Matrixmateriel (A) um einige Celsiusgrade unterhalb desjenigen der reinen organischen Substanz (B), wobei die Abweichung von dem Verfahren abhängen kann, nach dem die organische Substanz (B) mit dem Matrixmaterial (A) vereinigt wird. Wenn die organische Substanz (B) mit dem gelösten oder geschmolzenen Matrixmaterial (A) vereinigt wird, liegt die Schmelzpunktabweichung gewöhnlich innerhalb eines Bereiches von 5 Celsiusgraden, während im Falle, daß das Matrixmaterial aus seinen Monomeren und einem Gemisch derselben mit organischer Substanz (B) polymerisiert wird, die Abweichung bis zu 20 Celsiusgrade betragen kann. Es ist aber für den Fachmann einfach, mit Hilfe weniger Versuche festzustellen, wie sich bei einer betreffenden Methode der Einarbeitung der organischen Substanz in das Matrixmaterial und bei Auswahl eines bestimmten Matrixmaterials und einer bestimmten organischen Substanz deren Schmelzpunkt durch die Einarbeitung in das Matrixmaterial erniedrigt. Bei der Auswahl der organischen Substanzen (B) wird man daher gewöhnlich eine Verbindung oder ein Verbindungsgemisch verwenden, die oder das als solche oder solches wenige Celsiusgrade oberhalb der Zieltemperature schmilzt, so daß durch die Schmelzpunkterniedrigung bei der Einarbeitung in das Matrixmaterial (A) die Zieltemperatur beim Schmelzen möglichst nahekommend erreicht wird.
  • Es ist auch selbstverständlich, daß das Schmelzen der organischen Substanz (B) über einen begrenzten Temperaturbereich erfolgen kann und darf, doch muß die Zieltemperatur in diesen Schmelzbereich bzw. Erstarrungsbereich fallen.
  • Der Brechungsindex der eingearbeiteten organischen Substanz (B) soll entweder oberhalb oder unterhalb der Zieltemperatur der Lichtextinktionsveränderung mit dem Brechungsindex des Matrixmaterials im wesentlichen übereinstimmen. Dies bedeutet, daß keine vollständige Identität erforderlich ist. Je besser aber diese Übereinstimmung ist, desto schärfer ist die Lichtextinktionsveränderung und desto transparenter ist der Körper entweder oberhalb oder unterhalb der Zieltemperatur.
  • Die Schärfe des Effektes, d.h. der Lichtextinktionsveränderung hängt auch davon ab, wie stark sich der Brechungsindex der organischen Substanz bei der Phasenänderung, d.h. beim Übergang von fest nach flüssig oder umgekehrt, ändert. Um einen praktisch verwertbaren Effekt zu bekommen, ist es zweckmäßig, daß diese Veränderung des Brechungsindex der organischen Substanz (B) bei deren Phasenänderung mindestens 2%, vorzugsweise mindestens 5% der Ausgangswertes beträgt.
  • Die organische substanz (B) ist in dem Matrixmaterial (A) als zweite, d.h. als diskrete Phase eingelagert, und zwar zweckmäßig fein verteilt in der Form kleiner bis kleinster Tröpfchen bzw. Kristallite, vorzugsweise in der Größenordnung der oder kleiner als die Wellenlänge des Lichtes, wo bei der Lichtextinktionsveränderung sich gewöhnlich Tröpfchen in Kristallite oder die Kristallite in Tröpfchen unwandeln. Der Grad der Feinverteilung der organischen Substanz in dem Matrixmaterial kann je nach dem erwünschten Effekt und Verwendungszweck eingestellt werden.
  • Die organische Substanz (B) kann in das Matrixmaterial in unterschiedlicher Weise eingearbeitet und darin fein verteilt werden. Eine Methode besteht darin, Monomere und/ oder Oligomere und/oder Vorpolymere des Matrixmaterials (A) mit der organischen Substanz (B) zu vermischen und gegebenenfalls einen Härter für die Monomeren, Oligomeren oder Vorpolymeren zuzusetzen und dieses Gemisch unter Ausbildung und Formgebung des Matrixmaterials auszupolymerisieren. Dabei kann die organische Substanz (B) in den Monomeren, Oligomeren oder Vorpolymeren des Matrixmaterials durchaus gelöst vorliegen, sofern zu irgendeinem Zeitpunkt während der Polymerisation eine Unverträglichkeit bzw. Schwerlöslichkeit bzw. Phasentrennung auftritt, so daß dann im Endprodukt tatsächlich Matrixmaterial und organische Substanz als zwei getrennte Phasen vorliegen, von denen diegenige organische Substanz (B) die innere oder disperse Phase ist, die in der Matrixphase gewöhnlich mehr oder weniger feinteilig dispergiert ist.
  • Eine andere Methode besteht darin, die organische Substanz (B) mit einer Lösung des Matrixmaterials in einem organischen Lösungsmittel zu vermischen und anschließend das Lösungsmittel unter Formgebung des Matrixmaterials zu verdampfen. Auch hier kann zunächst beim Auflösen die organische Substanz sich vollständig in der gemeinsamen Lösung auflösen, muß aber beim Verdampfen des Lösungsmittels zu irgendeinem Zeitpunkt in feinteiliger Form als zweite Phase ausfallen. Selbstverständlich ist es auch möglich, die Substanzen so auszuwählen, daß die organische Substanz (B) sich überhaupt nicht vollständig in der Lösung des Matrixmaterials auflöst, sondern stets als zweite Phase darin dispergiert bleibt, wobei dafür Sorge getragen werden muß, daß man eine feinteilige Dispergierung etwa in der Form von kleinen Tröpfchen oder Kristalliten bekommt, etwa durch wirksame Ruhreinrichtungen, Ultraschall oder wirksame Zerkleinerung des Feststoffes.
  • Eine weitere Methode besteht darin, das Matrixmaterial zu schmelzen, sodann die organische Substanz (B) zuzumischen oder zu dispergieren und abschließend nach gleichmäßigem Durchmischem das Matrixmaterial under Formgebung abzukühlen.
  • Die Formgebung kann darin bestehen, daß man das Matrixmaterial mit der darin feinverteilten organischen Substanz (B) in einer Form polymerisieren, aushärten oder erstarren läßt, indem man das Matrixmaterial in üblichen Extrudern mit Mundstucken zu Folien oder Platten oder anderen Formlingen verformt oder andere übliche Formverfahren, wie Folienformverfahren, anwendet oder aber das Matrixmaterial als Beschichtung auf einem anderen transparenten Korper, wie einer Glasplatte, auspolymerisieren oder durch Verdampfen des Lösungsmittels oder durch Erstarren eine Beschichtung dieses transparenten Körpers, wie einer Glasplatte, bilden läßt. Grundsätzlich sind alle bekannten Formverfahren anwendbar, da es sich bei dem Matrixmaterial um Polymer- oder Harzmaterialien handelt, deren Formgebung bekannt ist.
  • Die Matrixmaterialien können thermoplastische oder duroplastische Kunststoffe, natürliche oder synthetische Harze sein, sie konnen zu Elastomeren oder starren Körpern härten oder auch in gewissem Umfang plastisch sogar klebrig bleiben, wie beispielsweise im Falle bestimmter Harzmatrixmaterialien. In diesem Fall und manchmal auch in anderen Fällen ist es zweckmäßig, das Matrixmaterial sandwichartig zwischen anderen transparenten Körpern, wie Glasplatten oder Kunststoffolien, einzuschließen.
  • Als Matrixmaterialien können die unterschiedlichsten Stoffklassen verwendet werden, wobei sich die spezielle Auswahl einerseits nach dem Brechungsindex und andererseits nach den für einen speziellen Verwendungszeck benötigten physikalischen Eigenschaften richtet. So kann es erwünscht sein, daß das Matrixmaterial eine starre Folie oder Platte ergibt, etwa zur Befestigung an Straßenleitpfosten als Glatteiswarneinrichtungen. Es kann aber auch erwünscht sein, daß das Matrixmaterial eine biegsame Folie oder einen klebrigen oder plastischen Überzug ergibt. Auf Grund der oben festgelegten Bedingungen an das Matrixmaterial ist es für den Fachmann ein leichtes, aus der Vielzahl bekannter Polymere und Harze ein geeignetes Harzmaterial für eine bestimmte organische Substanz oder umgekehrt auszuwählen. Beispiele geeigneter Matrixmaterialien sind etwa Polyester, Polyamide, Polystyrol, Polyacrylate und Polymethacrylate sowie Silikonharze. Unter den Polyestern sind besonders die hochmolekularen linearen gesättigten Polyester, besonders solche mit Molekulargewichten von 10 000 bis 20 000 geeignet. Ein geeignetes Matrixmaterial ist auch ein Polyvinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymer, das im wesentlichen keine Verzweigungen und Ungesättigtheiten enthält.
  • Es ist günstig, das Gewichtsbehaltnis von organischer Substanz (B) zu Matrixmaterial (A) im Bereich von 1 :3 bis 1:16, vorzugsweise von 1:6 bis 1:12 zu halten, so daß 3 bis 16, vorzugsweise 6 bis 12 Gewichtsteile Matrixmaterial auf 1 Gewichtsteil der organischen Substanz (B) kommen.
  • Beispiele geeigneter organischer Substanzen (B) sind Alkanole, Alkandiole, Halogenalkanole oder -alkandiole, Alkylamine, Alkane, Alkine, Halogenalkane, -alkene oder -alkine, gesättigte oder ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren oder Ester oder Amide derselben, gesättigte oder ungesättigte Halogenfettsäuren oder Ester oder amide derselben, Arylcarbonsäuren, oder deren Ester oder Amide, Thioalkohole, Thiocarbonsäuren oder deren Ester oder Amide oder Carbonsäureester von Thioalkoholen sowie Gemische derselben, wobei alle diese Verbindungen zweckmäßig 10 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 Kohlenstoffatome enthalten. In den Estern können die Alkoholgruppen ihrerseits gesättigt oder ungesättigt und/oder halogensubstituiert sein. Die Halogenatome sind in diesen Verbindungen zweckmäßig Chlor oder Brom, besonders Chlor. Als besonders günstig erwiesen sich solche Verbindungen als organische Substanz (B), die wenigstens eine geradkettige aliphatische Gruppe, zweckmäßig mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, enthalten. In den Arylverbindungen ist die Arylgruppe vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl. Durch geeignete Auswahl der organischen Substanz (B) kann man die Hysterese des erfindungsgemäßen Körpers mit reversibel temperaturabhängiger Transparenz gezielt einstellen, d.h. man kann bei dem reversiblen Wechsel zwischen festem und flüssigem Zustand der eingelagerten organischen Substanz (B) gezielt einen Temperaturunterschied zwischen Schmelzen und Erstarren bzw. einen Temperaturunterschied der Lichtextinktionsveränderung beim Erwärmen bzw. Abkühlen bekommen. Eine relativ große Hysterese, d.h. ein solcher Temperaturunterschied von einigen Celsiusgraden, ist beispielsweise bei der Anwendung der Erfindung auf Glatteiswarneinrichtungen erwünscht. Dadurch erreicht man, daß die eingelagerte organische Substanz (B) etwas oberhalb ihres Erstarrungspunktes schmilzt, so daß die Glatteiswarnung noch bei Temperaturen sichtbar bleibt, bei denen zwar normalerweise kein Glatteis mehr auftreten wird, in bestimmten ungünstigen Lagen aber noch lokal auftreten kann.
  • Um eine möglichst kleine Hysterese zu bekommen, verwendet man zweckmäßig als organische Substanz (B) Verbindungen mit Heteroatomen, wie Halogen, Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel.
  • Einige organische Substanzen neigen zur Ausbildung unterkühlter Schmelzen. Wenn dies verhindert werden soll, kann es zweckmäßig sein, der organischen Substanz (B) Kristallisationskeime in der Form organischer oder anorganischer Kristallite zuzusetzen, wie gemahlenen Quarz, Basalt, glimmer oder Benzamidkristalle. Solche Kristallisationskeime bewirken eine spontane Kristallisation bei der Zieltemperatur der Lichtextinktionsveränderung.
  • Bei der Anwendung als Temperaturmeß-oder Temperaturwarnsysteme konnen die erfindungsgemäßen Körper als Uberzug, Folie, Platte oder anderer Formling vor einer Tafel mit einem Schriftaufdruck, einer bestimmten Farbtafel, eimen Symbol oder einem Reflektor angebracht werden, so daß oberhalb oder unterhalb des Punktes der Lichtextinktionsveränderung ein Schriftbild, eine bestimmte Farbe, ein Symbol oder eine Rückstrahlung beim Anstrahlen mit Fahrzeugscheinwerfern sichtbar wird. Der Aufdruck kann beispielsweise eine bestimmte Temperaturangabe oder etwa das Wort "Glatteis" oder dergleichen sein.
  • Selbstverständlich ist es auch möglich, eine Stoffkombination zu verwenden, bei der die dispergierte Substanz (B) oberhalb ihres Phasenumschlagpunktes den gleichen und unterhalb dieses Punktes aber einen zum Harzmatrixmaterial (A) verschiedenen Brechnungsindex hat. Der so erhaltene thermofunktionelle Körper wird im Warnbereich opak-weiß und bildet eine sehr deutlichen Kontrast zu einem dunklen oder reflektierenden Hintergrund. Dabei reicht zur Erzielung eines wirksamen Kontrastes eine Dicke der thermofunktionellen Schicht von nur 0,005 bis 0,050 mm. Wenn diese auf einem dünnen, eventuell selbstklebenden Filmträger aufgebracht wird, lassen sich daraus unschwer beliebige Buchstaben oder Zeichen ausstanzen, die sehr unempfindlich und preiswert sind und wegen ihres geringen Volumens eine geringe Wärmekapazität haben und deshalb eine fast trägheitslose Anpassung an wechselnde Temperaturen erlauben.
  • Im Falle der Verwendung als Sonnenstrahlungs- oder Wärmestrahlungsschutz besteht der erfindungsgemäße Körper zweckmäßig aus einer Beschichtung auf oder zwischen Fensterglasscheiben.
  • Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
  • Beispiel 1
  • 10 Gewichtsteile eines lösungsmittelfreien Silikonharzes mit einem Brechungsindex nD 10 = 1,43 ("Sylgard 184 encapsultating agent" der Firma Dow Chemical) werden mit 1 Gewichtsteil Härter ("Sylgard 184 curing agent" der Firma Dow Chemical) bis zur Homogenität, verrührt. 5 Gewichtsteile dieser Mischung werden mit 1 Gewichtsteil Octadecansäurepentylester mit einem Brechungsindex nD 10 = 1,45 und ng = 1,55 versetzt, wiederum bis zur Homogenität verrührt und in einer 0,5 mm dicken Schicht auf eine Glasplatte aufgebracht. Nach einer 4-stündigen Aushärtung des Silikonharzes bei 65°C entsteht eine reversibel thermofungtionelle Schicht, welche oberhalb 5°C eine gute Transparenz und unterhalb 5°C eine starke Opazität (Lichtextinktion) zeigt.
  • Beispiel 2
  • 3 Gewichtsteile thermoplastischen Polyamidharzes, nämlich eines Kondensationsproduktes von polymeren Fettsäuren mit aliphatischen Diaminen (Versalon 1175 der Firma Schering AG) werden bei 150°C aufgeschmolzen. Zu dieser Schmelze wird 1 Gewichts teil Heptansäuretetradecylester zugerührt und die Schmelze in einer 0,1 mm dicken Schicht auf eine Glasplatte aufgebracht. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur entsteht eine reversible thermofunktionelle Schicht, welche oberhalb 7°C Opazität und unterhalb 7°C Transparenz zeigt.
  • Beispiel 3
  • In 20 Gewichtsteilen einer 1596-igen Lösung eines hochmolekularen, linearen Copolyesters auf der Basis aromatischer Dicarbonsäuren und aliphatischer Diole ("Polyester Dynapol L 206" der Firma Dynamit Nobel) in Trichloräthylen wird ein Teil Phenylessigsäurestearylester gelöst. Diese Lösung wird mit Hilfe eines Drahtrakels derart auf eine 0,05 mm dicke Folie aus Polyterephthalsäureglykolester aufgebracht, daß nach dem Verdampfen des Lösungsmittels eine Schichtdicke von 0,02 mm resultiert. Die so erzeugte Schicht thermofunctioneller Transparenz zeigt oberhalb 40°C Opazität und unterhalb 40°C Transparenz.
  • Beispiel 4
  • In 10 Gewichsteilen einer 20%-igen Lösung eines Polyestes auf der Basis eines Gemisches aromatischer sowie nichtaromatischer Dicarbonsäuren und aliphatischer Diole ("Polyester CR 04-178" der Firma Bostik, Oberursel) in Trichloräthylen wird ein Teil eines innigen Gemisches von 10 Teilen Essigsäureheptadecylester, 10 Teilen Hexadecansäureheptylester und 1 Teil Octadecansäureoctadecylester (als Kristallisationskeim) gelöst. Diese Lösung wird mit Hilfe eines Drahtrakels derart auf eine 0,075 mm dicke Folie aus Polyterephthalsäureglykolester aufgebracht, daß nach dem Verdampfen des Lösungsmittels eine Schichtdicke von 0,02 mm resultiert. Die so erzeugte Schicht temperaturabhängiger Lichtextinktion zeigt oberhalb von 18,0°C Opazität und unterhalb 17,3°C Transparenz. Dieser enge Bereich zwischen den Umschalgstemperaturen beim Erwärmen bzw. Abkühlen wird hierbei durch die Zugabe des Octadecansäureoctadecylesters als Kristallisationskeim erreicht.
  • Beispiel 5
  • 3 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polystyrols ("Hostyren N 2000" der Firma Hoechst AB) werden bei ca. 160°C aufgeschmolzen. Zu dieser Schmelze wird ein Teil Heptansäuretetradecyclester zugerührt und die Schmelze in einer 0,1 mm dicken Schicht auf eine Glasplatte aufgebracht. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur entsteht eine reversible thermofunktionelle Schicht, welche oberhalb 7°C Opazität und unterhalb 7°C Transparenz zeigt.
  • Beispiel 6
  • 4 Gewichtsteile eines schmelzbaren Polymethacrylates ("Plexigum P28" der Firma Röhm GmbH, Darmstadt) werden bei ca. 160°C aufgeschmolzen. Zu dieser Schmelze wird 1 Gewichtsteil Eicosan zugerührt und die Schmelze in einer 0,07 mm dicken Schicht auf eine Glasplatte aufgebracht. Nach Abjühlung auf Raumtemperatur entsteht eine erfindungsgemäße Schicht, welche oberhalb 35°C Transparenz und unterhalb 35°C Opazität zeigt.
  • Beispiel 7
  • 9 Gewichtsteile eines linearen gesättigten Copolyesters mit einem Brechnungsindex nD 25 = 1,52 ("Polyester RFF-221 174" der Firma Bostik, Oberursel) werden bei ca. 160°C aufgeschmolzen. Zu dieser Schmelze wird 1 Gewichtsteil Octadecan mit einem Brechungsindex nD, = 1,51 und nD, = 1,43 zugerührt und die Schmelze in einer 0,1 mm dicken Schicht auf einer Glasplatte aufgebracht. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur resultiert eine reversible thermofunktionelle Schicht, in der das Octadecan bei 25°C schmilzt, so daß die Schicht oberhalb 25°C Opazität und unterhalb 25°C Transparenz zeigt.

Claims (9)

1. Körper mit reversibel veränderlicher temperaturabhängiger Lichtextinktion aus wenigstens einem im wesentlichen optisch transparenten Polymer- und/oder Harzmatrix-material (A) udn wenigstens einer darin dispergierten organischen Substanz (B), dadurch gekennzeichnet, daß die organische Substanz (B) beim Überschreiten der Temperatur, bei der die Lichtextinktionsänderung des Körpers auftritt, schmilzt und im Matrixmaterial (A) eine disperse flüssige Phase bildet und beim Unterschreiten dieser Temperatur erstarrt und im Matrixmaterial (A) eine disperse feste Phase bildet und daß der Brechungsindex der organischen Substanz (B) oberhalb oder unterhalb der Temperatur der Lichtextinktionsänderung mit dem Brechungsindex des Matrixmaterials (A) wesentlichen übereinstimmt.
2. Körper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er in dem Matrixmaterial (A) eine solche organische Substanz (B) eingelagert enthält, deren Brechungsindex sich bei der Phasenänderung um mindestens 2%, vorzugsweise mindestens 5% verändert.
3. Körper nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß er die organische Substanz (B) in der Form kleiner Tröpfchen oder Kristallite in dem Matrixmaterial (A) fein verteilt enthält.
4. Körper nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er die organische Substanz (B) in einem Gewichtsverhältnis zu dem Matrixmaterial (A) von 1:3 bis 1:16, vorzugsweise von 1:6 bis 1:12 enthält.
5. Körper nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als organische Substanz (B) ein Alkanol, Alkandiol, Halogenalkanol oder -alkandiol, Alkyl-amin, Alkan, .Alken, Halogenalkan, -alken oder -alkin, eine gesättigte oder ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäure oder einen Ester oder ein Amid derselben, eine gesättigte oder ungesättigte Halogenfettsäure oder einen Ester oder eine Amid derselben, eine Arylcarbonsäure oder deren Ester oder Amid, einen Thioalkohol, eine Thiocarbonsäure oder einen Ester oder ein Amid derselben oder einen Carbonsäureester eines Thioalkohols oder Gemische dieser Verbindungen, deren jede 10 bis 30 Kohlenstoffatome besitzt, wobei in den Estern die Alkoholgruppe ihrerseits gesättigt oder ungesättigt und/oder halogensubstituiert sein kann, enthält.
6. Körper nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er als organische Substanz (B) eine Verbindung mit wenigstens einer gradkettigen aliphatischen Gruppe vorzugsweise mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, enthält.
7. Körper nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er als Matrixmaterial (A) einen Polyester, ein Polyamid, ein Polyacrylat oder -methacrylat, Polystyrol, ein Silikonharz, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid oder eine Polyvinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymer enthält.
8. Körper nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Substanz (B) Kristallisationskeime in der Form organischer oder anorganischer Kristallite enthält, die oberhalb der Zieltemperatur der Lichtextinktionsveränderung schmelzen und mit der organischen Substanz (B) keine Mischkristallite bilden.
. 9. Verfahren zur Herstellung des Körpers nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) die organische Substanz (B) mit Monomeren und/oder Oligomeren und/oder Vorpolymeren des Matrixmaterials (A) und gegebenenfalls einem Härter oder Polymerisationskatalysator für diese das Matrixmaterial bildenden Verbindungen vermischt und anschliessend dieselben zu dem Matrixmaterial unter Formgebung polymerisiert oder
b) die organische Substanz (B) mit einer Lösung des Matrixmaterials (A) in einem organischen Lösungsmittel vermischt und anschließend Lösungsmittel unter Formgebung des Matrixmaterials verdampft oder
c) die organische Substanz (B) mit einer Schmelze des Matrixmaterials (A) vermischt und anschließend die Schmelze unter Formgebung abkühlt.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0121733A2 (de) * 1983-03-03 1984-10-17 Siemens Aktiengesellschaft Wärmeerholbarer Gegenstand
GR890100539A (en) * 1988-09-16 1990-10-31 Boettcher Alfred Insulating method
US5627356A (en) * 1991-10-08 1997-05-06 Kabushiki Kaisha Ace Denken Card for recording the number of game play media, a card dispensing device, and a card receiving device
WO1998017595A1 (de) * 1996-10-17 1998-04-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur herstellung eines thermooptischen variablen polymerwerkstoffes und seine anwendung

Families Citing this family (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2907352A1 (de) * 1979-02-24 1980-08-28 Dabisch Tipp Ex Tech Koerper mit reversiblen, fixierbaren und temperaturveraenderlichen lichtextinktionen
US4280441A (en) * 1979-07-06 1981-07-28 Akzona Incorporated Temperature indicator
US4299727A (en) * 1980-01-07 1981-11-10 Akzona Incorporated Disposable reversible thermometer
US4333339A (en) * 1980-03-21 1982-06-08 Akzona Incorporated Steam trap monitor
US4695528A (en) * 1980-07-16 1987-09-22 Wolfgang Dabisch Process for forming images using body with reversible fixable and temperature-variable light extinctions
US4428321A (en) 1981-11-16 1984-01-31 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Thermally-activated time-temperature indicator
US4471711A (en) * 1981-12-23 1984-09-18 Incom International Inc. Push-pull cable with color change temperature self-indicating means
EP0096503A3 (de) * 1982-05-25 1987-04-22 Unisys Corporation Wärmeempfindlicher Filmschliesser
SE431258B (sv) * 1982-07-02 1984-01-23 Tiru Maj Britt Ingegerd Komposition med reglerad forendring av opalescens eller uppklarning vid valda temperaturer och sett for dess framstellning samt anvendning av kompositionen
DE3326021A1 (de) * 1983-07-20 1985-01-31 ANT Nachrichtentechnik GmbH, 7150 Backnang Waermeerholbarer gegenstand mit temperaturindikation
DE3436477A1 (de) * 1984-10-05 1986-04-10 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verglasungen mit temperaturgesteuerter lichtdurchlaessigkeit
US4657345A (en) * 1985-03-11 1987-04-14 Barnes Engineering Company Laser shield and method of making same
JP2594263B2 (ja) * 1986-11-25 1997-03-26 株式会社リコー 表示装置
JPS6414077A (en) * 1987-07-08 1989-01-18 Ricoh Kk Reversible composite thermal recording material
JPS6420193A (en) * 1987-07-15 1989-01-24 Ricoh Kk Data-recording material
DE8802656U1 (de) * 1988-02-29 1989-03-30 Holzer, Walter, Dr.H.C., 7758 Meersburg, De
US6090508A (en) * 1988-06-07 2000-07-18 Ricoh Company, Ltd. Optically anisotropic recording medium and method of recording and erasing information using the same
JPH02187389A (ja) * 1989-01-17 1990-07-23 Tomoegawa Paper Co Ltd 可逆性感熱記録層付き熱転写シート
EP0688679B1 (de) 1989-04-07 1999-07-14 Toppan Printing Co., Ltd. Reversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsverfahren
JP2615200B2 (ja) * 1989-05-31 1997-05-28 株式会社リコー 可逆性感熱記録材料
US5249000A (en) * 1989-11-17 1993-09-28 Oki Electric Industry Co., Ltd. Thermoreversible recording medium, apparatus utilizing the same and method for fabricating the same
US5157011A (en) * 1989-11-17 1992-10-20 Oki Electric Industry Co., Ltd. Thermoreversible recording medium, apparatus utilizing the same and method for fabricating the same
DE4002518A1 (de) * 1990-01-29 1991-08-01 Fraunhofer Ges Forschung Fassadenelement
JPH0775914B2 (ja) * 1990-02-02 1995-08-16 日東電工株式会社 可逆性感熱記録材料
EP0447633B1 (de) * 1990-03-21 1995-02-22 RXS Schrumpftechnik-Garnituren GmbH Gegenstand mit einem Temperaturindikator
US5711884A (en) * 1990-08-22 1998-01-27 University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education Method of filtering submicron particles with gel lattice membrane filter
JP3100450B2 (ja) * 1991-01-11 2000-10-16 株式会社リコー 画像記録方法及びこれに用いる装置
US5364829A (en) * 1991-08-30 1994-11-15 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Rewritable recording medium and a method of recording in the same
DE69216343T2 (de) * 1991-10-04 1997-07-31 Oki Electric Ind Co Ltd Thermoreversibles Aufzeichnungsmaterial und thermoreversibles Aufzeichnungsverfahren, das dieses Material verwendet
US5620781A (en) * 1991-10-23 1997-04-15 Fuji Xerox Co., Ltd. Erasable display medium
US5278129A (en) * 1991-11-20 1994-01-11 Toppan Printing Co., Ltd. Rewritable thermosensitive recording medium
JP3375995B2 (ja) * 1992-11-25 2003-02-10 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 医療用温度センサ
US5779365A (en) * 1992-11-25 1998-07-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Temperature sensor for medical application
US5737102A (en) * 1992-12-30 1998-04-07 University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education Method of making an optically nonlinear switched optical device and related devices
ES2059287T3 (es) * 1993-03-17 1996-11-16 Sto Ag Aislamiento termico multicapa.
US5589237A (en) * 1993-06-25 1996-12-31 Fuji Xerox Co., Ltd. Reversible display medium
US5707543A (en) * 1994-05-11 1998-01-13 Fuji Xerox Co., Ltd. Reversible display medium
CA2161376C (en) * 1994-10-27 2005-01-11 Toshiaki Minami Reversible multi-color thermal recording medium
US5499597A (en) * 1994-11-01 1996-03-19 Kronberg; James W. Optical temperature indicator using thermochromic semiconductors
US5547283A (en) * 1994-11-01 1996-08-20 Kronberg; James W. Optical temperature sensor using thermochromic semiconductors
US5671211A (en) * 1994-11-24 1997-09-23 Fuji Xerox Co., Ltd. Data recording medium
JP2887083B2 (ja) * 1994-12-02 1999-04-26 富士ゼロックス株式会社 熱記録型光学素子
US5585418A (en) * 1995-06-15 1996-12-17 At Plastics Inc. Greenhouse film having variable light diffusion properties
US5892497A (en) * 1995-12-15 1999-04-06 Xerox Corporation Additive color transmissive twisting ball display
US5717515A (en) * 1995-12-15 1998-02-10 Xerox Corporation Canted electric fields for addressing a twisting ball display
US5982346A (en) * 1995-12-15 1999-11-09 Xerox Corporation Fabrication of a twisting ball display having two or more different kinds of balls
US5717514A (en) * 1995-12-15 1998-02-10 Xerox Corporation Polychromal segmented balls for a twisting ball display
US5739801A (en) * 1995-12-15 1998-04-14 Xerox Corporation Multithreshold addressing of a twisting ball display
US5767826A (en) * 1995-12-15 1998-06-16 Xerox Corporation Subtractive color twisting ball display
US5760761A (en) * 1995-12-15 1998-06-02 Xerox Corporation Highlight color twisting ball display
US5737115A (en) * 1995-12-15 1998-04-07 Xerox Corporation Additive color tristate light valve twisting ball display
US5751268A (en) * 1995-12-15 1998-05-12 Xerox Corporation Pseudo-four color twisting ball display
US5708525A (en) * 1995-12-15 1998-01-13 Xerox Corporation Applications of a transmissive twisting ball display
ES2120369B1 (es) * 1996-06-19 1999-04-01 Magic Dreams Cosmetica Infanti Envase para cera de depilacion con indicador termico.
US6014246A (en) * 1996-11-06 2000-01-11 University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education Thermally switchable optical devices
JPH10250239A (ja) * 1997-03-11 1998-09-22 Hitachi Maxell Ltd 可逆性感熱記録媒体
US5976428A (en) * 1998-01-09 1999-11-02 Xerox Corporation Method and apparatus for controlling formation of two-color balls for a twisting ball display
US5900192A (en) * 1998-01-09 1999-05-04 Xerox Corporation Method and apparatus for fabricating very small two-color balls for a twisting ball display
FR2776232B1 (fr) 1998-03-23 2001-05-18 Ricoh Kk Support d'enregistrement thermosensible reversible et procede de formation et d'effacement d'images l'utilisant
US6348908B1 (en) 1998-09-15 2002-02-19 Xerox Corporation Ambient energy powered display
GB2348703A (en) * 1999-04-06 2000-10-11 Amg Innovations Ltd Temperature activatable indicia reveal cover
JP3781587B2 (ja) 1999-07-22 2006-05-31 三菱製紙株式会社 可逆感熱記録材料
US6440252B1 (en) * 1999-12-17 2002-08-27 Xerox Corporation Method for rotatable element assembly
JP2001221718A (ja) * 2000-02-08 2001-08-17 Canon Inc 再利用可能なユニットを含む装置およびその管理システム
AU2001238634A1 (en) 2000-02-23 2001-09-03 University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education Photochemically controlled photonic crystal diffraction
US6545671B1 (en) 2000-03-02 2003-04-08 Xerox Corporation Rotating element sheet material with reversible highlighting
US6498674B1 (en) 2000-04-14 2002-12-24 Xerox Corporation Rotating element sheet material with generalized containment structure
US6504525B1 (en) 2000-05-03 2003-01-07 Xerox Corporation Rotating element sheet material with microstructured substrate and method of use
US6362303B1 (en) 2000-05-19 2002-03-26 Pleotint, L.L.C. Thermoscattering materials and devices
US6847347B1 (en) 2000-08-17 2005-01-25 Xerox Corporation Electromagnetophoretic display system and method
US6524500B2 (en) 2000-12-28 2003-02-25 Xerox Corporation Method for making microencapsulated gyricon beads
US6897848B2 (en) 2001-01-11 2005-05-24 Xerox Corporation Rotating element sheet material and stylus with gradient field addressing
US6690350B2 (en) 2001-01-11 2004-02-10 Xerox Corporation Rotating element sheet material with dual vector field addressing
US6970154B2 (en) 2001-01-11 2005-11-29 Jpmorgan Chase Bank Fringe-field filter for addressable displays
JP2002248863A (ja) 2001-02-26 2002-09-03 Ricoh Co Ltd 可逆性感熱記録媒体及びその画像処理方法
US6699570B2 (en) 2001-11-06 2004-03-02 Xerox Corporation Colored cyber toner using multicolored gyricon spheres
US6561122B1 (en) * 2002-01-25 2003-05-13 Milliken & Company Transparent polypropylene formulations that become opaque upon exposure to sufficient heat
US7670623B2 (en) * 2002-05-31 2010-03-02 Materials Modification, Inc. Hemostatic composition
JP2004074584A (ja) 2002-08-19 2004-03-11 Sony Corp 可逆性多色記録媒体、及びこれを用いた記録方法
JP2004074583A (ja) 2002-08-19 2004-03-11 Sony Corp 可逆性多色記録媒体、及びこれを用いた記録方法
US7560160B2 (en) * 2002-11-25 2009-07-14 Materials Modification, Inc. Multifunctional particulate material, fluid, and composition
TW200501139A (en) * 2003-01-24 2005-01-01 Mitsubishi Chem Corp Information recording medium
US7007972B1 (en) 2003-03-10 2006-03-07 Materials Modification, Inc. Method and airbag inflation apparatus employing magnetic fluid
US6982501B1 (en) 2003-05-19 2006-01-03 Materials Modification, Inc. Magnetic fluid power generator device and method for generating power
US7200956B1 (en) 2003-07-23 2007-04-10 Materials Modification, Inc. Magnetic fluid cushioning device for a footwear or shoe
US7448389B1 (en) 2003-10-10 2008-11-11 Materials Modification, Inc. Method and kit for inducing hypoxia in tumors through the use of a magnetic fluid
JP2007522296A (ja) * 2004-02-09 2007-08-09 サン・ケミカル・コーポレーション 可逆的熱変色性システム
GB2472987A (en) * 2009-08-24 2011-03-02 Cambridge Entpr Ltd Composite optical materials, uses of composite optical materials and methods for the manufacture of composite optical materials
JP5931921B2 (ja) 2011-01-12 2016-06-08 ケンブリッジ エンタープライズ リミテッド 複合光学材料の製造
CN110251463A (zh) 2012-02-29 2019-09-20 贝朗医疗有限公司 含激素的乳液
EP2972005B1 (de) * 2013-03-13 2016-12-21 SABIC Global Technologies B.V. Thermo-reaktive vorrichtung und entsprechende verfahren für herstellung und verwendung
WO2016206931A1 (en) 2015-06-23 2016-12-29 Basf Coatings Gmbh Aqueous resin solutions for passive opafication
WO2017209111A1 (en) 2016-05-30 2017-12-07 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium
JP7370317B2 (ja) 2017-08-10 2023-10-27 ザ チルドレンズ メディカル センター コーポレーション 魚油および/またはオメガ3脂肪酸を含むエマルジョンに関する方法および組成物
US11313730B2 (en) * 2018-03-14 2022-04-26 Temptime Corporation Descending and ascending temperature indicators utilizing deep eutectics
US20200256565A1 (en) * 2018-08-02 2020-08-13 Micheal Kieren Stovetop covering system

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE473772C (de) * 1926-08-07 1929-04-02 Telefunken Gmbh Anordnung zur Lichtsteuerung, insbesondere fuer die Zwecke der Bildtelegraphie
US2261473A (en) * 1938-04-16 1941-11-04 George W Jennings Temperature indicator
US2269038A (en) * 1940-07-25 1942-01-06 Nashua Gummed & Coated Paper Temperature-indicating instrumentality
US2928791A (en) * 1953-02-12 1960-03-15 Joseph D Loconti Temperature indicators
NL280517A (de) * 1961-07-04 1900-01-01
US3445291A (en) * 1966-07-14 1969-05-20 Catalyst Research Corp Thermal battery with temperature indicating potting composition
GB1270928A (en) * 1968-04-18 1972-04-19 Hawker Siddeley Dynamics Ltd Improved temperature sensing device
US3620889A (en) * 1968-06-11 1971-11-16 Vari Light Corp Liquid crystal systems
DE1812319A1 (de) * 1968-12-03 1970-06-18 Basf Ag Rueckstrahler fuer Verkehrszwecke als Glatteiswarnvorrichtung
US3585259A (en) * 1969-08-15 1971-06-15 Eastman Kodak Co Process for manufacturing friable solid polyester products
US3845662A (en) * 1970-03-24 1974-11-05 T Bei Method of and means for determining the threshold of surface temperatures of heated elements of machines, articles and other equipment
CH574613A5 (de) * 1970-11-04 1976-04-15 Kuehl Georg Walter
GB1367703A (en) * 1971-08-22 1974-09-18 Spezialfolien Leipzig Veb Temperature indicating articles
BE791100A (fr) * 1971-11-11 1973-03-01 Bio Medical Sciences Inc Composition indicatrice de temperature
DE2442176A1 (de) * 1973-09-07 1975-03-13 Takeda Chemical Industries Ltd Temperaturempfindliche polymermassen
US3956153A (en) * 1973-09-26 1976-05-11 Bio-Medical Sciences, Inc. Regenerative nucleating agents
US4022706A (en) * 1973-12-17 1977-05-10 Robert Parker Research, Inc. Cholesteric liquid crystal water base ink and laminates formed therefrom
US4154106A (en) * 1976-04-10 1979-05-15 Morishita Jintan Company, Limited Disposable clinical thermometer
CA1085277A (en) * 1976-05-27 1980-09-09 James D.B. Smith Carboxylic acid composition for forming thermoparticulating coating
US4150572A (en) * 1977-12-05 1979-04-24 Johnson & Johnson Reversible thermometer

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0121733A2 (de) * 1983-03-03 1984-10-17 Siemens Aktiengesellschaft Wärmeerholbarer Gegenstand
EP0121733A3 (de) * 1983-03-03 1986-12-10 Siemens Aktiengesellschaft Wärmeerholbarer Gegenstand
GR890100539A (en) * 1988-09-16 1990-10-31 Boettcher Alfred Insulating method
US5627356A (en) * 1991-10-08 1997-05-06 Kabushiki Kaisha Ace Denken Card for recording the number of game play media, a card dispensing device, and a card receiving device
WO1998017595A1 (de) * 1996-10-17 1998-04-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur herstellung eines thermooptischen variablen polymerwerkstoffes und seine anwendung

Also Published As

Publication number Publication date
NO782695L (no) 1979-02-27
NO148234C (no) 1983-09-07
DE2860290D1 (en) 1981-02-19
US4268413A (en) 1981-05-19
NO148234B (no) 1983-05-24
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EP0000868A1 (de) 1979-03-07
IT7826881A0 (it) 1978-08-21
DE2738253A1 (de) 1979-03-01
IT1159102B (it) 1987-02-25
ATA543178A (de) 1983-11-15

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