DE69927570T2

DE69927570T2 - Kosmetische Zusammensetzung enthaltend auf Polyurethan basierende assoziative Verdicker

Info

Publication number: DE69927570T2
Application number: DE69927570T
Authority: DE
Inventors: Katsunori Yokohama-shi Yoshida; Toshio Yokohama-shi Yanaki; Isamu Yokohama-shi Kaneda
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1998-12-17
Filing date: 1999-12-17
Publication date: 2006-08-10
Anticipated expiration: 2019-12-18
Also published as: EP1013264B1; KR100613969B1; DE69938941D1; DE69927570D1; JP2000234085A; JP2000239120A; EP1013264A1; EP1584331B1; JP3828700B2; US6440431B1; EP1584331A1; KR20000048185A; TWI268158B

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Zusammensetzung und insbesondere eine Verbesserung eines darin einzumischenden Verdickungsmittels.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Verschiedene wässrige Dickungsmittel werden in das Kosmetikum zur Beibehaltung der Form eines Kosmetikums eingemischt. Beispiele für organische Verbindungen als Dickungsmittel umfassen natürliche Polymere, wie Polysaccharide, Casein und Xanthangummi, und synthetische Polymere, wie ein Acrylpolymer und Carboxyvinylpolymer. Beispiele für anorganische Verbindungen als Dickungsmittel umfassen verschiedene Tonmineralien, wie Montomorillonit, und Siliciumdioxid und dergleichen. Diese Dickungsmittel werden in geeigneter Weise und selektiv entsprechend ihren Verwendungszwecken und Wirkungen verwendet.
Im Falle der Verwendung einer Zusammensetzung, die derartige Dickungsmittel umfasst, ist für das Kosmetikum eine stabile Viskosität, d.h. die Möglichkeit der Beibehaltung der pharmazeutischen Form innerhalb verschiedener Temperaturbereiche, erforderlich, während das Gefühl bei der Verwendung, d.h. Verwendbarkeit und dergleichen, erforderlich sind, da das Kosmetikum hauptsächlich zur äußeren Anwendung auf die Haut verwendet wird.
Jedoch ist unter den kosmetischen Zusammensetzungen, die die herkömmlichen Dickungsmittel umfassen, keine Zusammensetzung bekannt, die in ausreichender Weise Stabilität der Viskosität und günstige Verwendbarkeit erfüllt.
Beispielsweise sind die kosmetischen Zusammensetzungen, in die herkömmliche Polymerdickungsmittel, wie Vinyldickungsmittel und Cellulosedickungsmittel, die in der Vergangenheit verwendet wurden, eingemischt sind, von vergleichsweise hoher Stabilität und sie erfordern eine kleine Menge Dickungsmittel. Jedoch tritt für den Fall, dass eine derartige Zusammensetzung für die Haut verwendet wird, ein für ein Polymer spezielles schleimiges Gefühl auf und die Zusammensetzung zeigt ein ungünstiges Verwendungsgefühl. Auch weist die ein Tonmineral umfassende kosmetische Zusammensetzung hohe Thixotropieeigenschaft und ein erfrischendes Gefühl nach der Verwendung auf und sie ist hinsichtlich der Verwendbarkeit günstig. Jedoch ist eine derartige Zusammensetzung instabil, da aufgrund einer Temperaturänderung leicht Synärese erfolgt.
Die EP-A-0 761 780 offenbart ein Viskositätskonditionierungsmittel, das eine Verbindung einer Struktur mit einer Gruppe der im folgenden angegegebenen Formel (1) umfasst,
worin R für eine Hydrocarbylgruppe steht, R' für eine verzweigte oder sekundäre Hydrocarbylgruppe steht und n im Bereich von 1 bis 500 liegt. Ferner werden eine Emulsionszusammensetzung und eine Emulsionsanstrichzusammensetzung offenbart, die jeweils das Viskositätskonditionierungsmittel umfassen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung wird im Hinblick auf den im Vorhergehenden genannten Stand der Technik erreicht, wobei eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung ist, die sowohl hinsichtlich der Stabilität der Viskosität als auch der Verwendbarkeit hervorragend ist.
Als Ergebnis sorgfältiger Untersuchungen der Erfinder der vorliegenden Erfindung zur Lösung der oben genannten Aufgabe wurde ermittelt, dass eine kosmetische Zusammensetzung, die sowohl hinsichtlich der Stabilität der Viskosität als auch einer günstigen Verwendbarkeit hervorragend ist, durch Einmischen eines speziellen assoziativen Dickungsmittels als Hauptbestandteil der Dickungsmittel erhalten werden kann. Ferner ermittelten die Erfinder der vorliegenden Erfindung, dass die Zeitstabilität der Viskosität bei hoher Temperatur und die Zeitstabilität einer Emulsion im Falle einer Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung durch die Verwendung eines mehrwertigen niederen Alkohols zusammen mit dem assoziativen Dickungsmittel verbessert sind. Entsprechend wurde die vorliegende Erfindung erhalten.
Das heißt, eine kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfasst ein assoziatives Dickungsmittel, das aus der in Formel (1) angegebenen Verbindung besteht, R¹-{(O-R²)_k-OCONH-R³[-NHCOO-(R⁴-O)_n-R⁵]_h}_m (1)worin R¹, R² und R⁴ jeweils eine Kohlenwasserstoffgruppe, die gleich oder voneinander verschieden sein kann, bedeutet; R³ eine Kohlenwasserstoffgruppe, die eine Urethanbindung aufweisen kann, bedeutet; R⁵ eine geradkettige, verzweigtkettige oder sekundäre Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet; m eine ganze Zahl von 2 oder mehr bedeutet; h eine ganze Zahl von 1 oder mehr bedeutet; und k und n jeweils eine ganze Zahl in dem Bereich von 0 bis 1000 sind, wobei die Zusammensetzung ferner einen mehrwertigen niederen Alkohol umfasst.
Ferner ist es in der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn das assoziative Dickungsmittel eine Alkylengruppe mit 2–4 Kohlenstoffatomen, wobei R² und/oder R⁴ jeweils gleich oder verschieden sein können, oder eine Phenylethylengruppe umfasst.
Es ist ferner bevorzugt, wenn R³ ein Polyisocyanatrest ist, der als R³-(NCO)_h+1 angegeben wird.
Es ist ferner bevorzugt, wenn das Polyisocyanat, das als R³-(NCO)_h+1 angegeben wird, ein Polyisocyanat mit einer Urethanbindung ist, das durch Umsetzung eines zweiwertigen bis achtwertigen Polyols mit einem zweiwertigen bis vierwertigen Polyisocyanat erhalten wird.
Es ist ferner bevorzugt, wenn R¹ ein Polyolrest ist, der als R¹-(OH)_m angegeben wird.
Es ist ferner bevorzugt, wenn R⁵ eine geradkettige, verzweigtkettige oder sekundäre Kohlenwasserstoffgruppe mit 8–36 Kohlenstoffatomen ist.
Es ist ferner bevorzugt, wenn das assoziative Dickungsmittel ein aus einem oder mehreren Polyetherpolyolen, angegeben als R¹-[(O-R²)_k-OH]_m, einem oder mehreren Polyisocyanaten, wobei das R³ als R³-(NCO)_h+1 angegeben ist, und einem oder mehreren Polyethermonoalkoholen, angegeben als HO-(R⁴-O)_n-R⁵, erhaltenes Produkt ist.
Es ist ferner bevorzugt, wenn die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung 0,01 bis 10 Gew.-% des assoziativen Dickungsmittels und 0,1 bis 30 Gew.-% des mehrwertigen niederen Alkohols umfasst.
Es ist ferner bevorzugt, wenn die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung ist.
Es ist ferner bevorzugt, wenn die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung 0,1 bis 5 Gew.-% an dem assoziativen Dickungsmittel, 40 Gew.-% oder weniger an einem öligen Bestandteil und das Zehnfache oder weniger der CMC (kritische Mizellenkonzentration) an einem ionischen grenzflächenaktiven Mittel umfasst.
Es ist ferner bevorzugt, wenn die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung 0,1 bis 5 Gew.-% an dem assoziativen Dickungsmittel, 40 Gew.-% oder weniger an einem öligen Bestandteil und 10 Gew.-% oder weniger an einem nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittel, dessen HLB-Wert 12 oder weniger beträgt, umfasst.
Es ist ferner bevorzugt, wenn die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung 0,1 bis 5 Gew.-% an dem assoziativen Dickungsmittel, 40 Gew.-% oder weniger an einem öligen Bestandteil und 8 Gew.-% oder weniger an einem nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittel, dessen HLB-Wert 15 oder weniger beträgt, umfasst.
Es ist ferner bevorzugt, wenn die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung 0,1 bis 5 Gew.-% an dem assoziativen Dickungsmittel, 40 Gew.-% oder weniger an einem öligen Bestandteil und 6 Gew.-% oder weniger an einem nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittel, dessen HLB-Wert 15 oder mehr beträgt, umfasst.
KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
1 ist eine Zeichnung zur Erklärung des in die kosmetische Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung einzumischenden assoziativen Dickungsmittels.
2 zeigt die in die kosmetischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung einzumischenden assoziativen Dickungsmittel, die durch die Herstellungsbeispiele A bis G hergestellt werden.
3 ist eine Zeichnung zur Erklärung eines Dickungsmechanismus des in die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung einzumischenden assoziativen Dickungsmittels mit grenzflächenaktiven Mitteln.
4 zeigt die Wirkung der Förderung der perkutanen Absorption des Pharmazeutikums in der kosmetischen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung.
5 zeigt die Irritationsrelaxationswirkung der kosmetischen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung.
BESTE ART UND WEISE ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG
Im folgenden wird die Ausführung zur Durchführung der vorliegenden Erfindung detaillierter erklärt. Die vorliegende Erfindung wurde durch das folgende Entwicklungsverfahren erreicht.
Ein Polymerdickungsgeliermittel wird allgemein zur Verdickung eines wässrigen Lösemittels verwendet. Einige grundlegenden Theorien existieren im Hinblick auf einen Verdickungsmechanismus des Lösemittels durch das Polymer. Die "Kettenentwirrung"-Theorie erfordert, dass das Polymer ein extrem hohes Molekulargewicht aufweist, das eine ziemlich große Änderung des hydrodynamischen Volumens im Auflösungszustand ergibt. Die Verdickung wird durch Erzeugen einer "Kettenentwirrung" bewirkt, wobei solvatisierte lange Polymerketten mit den anderen Polymerketten gemischt werden. Die Punkte dieses Modells sind:

(a) eine Interaktion der Polymerkette des wasserlöslichen Dickungsmittels und des Latexteilchens existiert nicht;
(b) die Polymerkette des wasserlöslichen Dickungsmittels wird unter Scherbedingungen unter viskoelastischer Verformung gezogen oder erreicht niedrige Viskosität;
(c) nach dem Stoppen des Scherens wird die viskoelastische Polymerkette zurückgewonnen und es tritt eine sehr niedrige Fluidität und Nivellierung in Bezug auf ein wässriges System auf.

Die bekannteren Dickungsmittel, d.h. übliche Cellulosederivate, natürlicher Kautschuk und synthetische wasserlösliche Polymere eines extrem hohen Molekulargewichts erreichen ihren Dickungsmechanismus durch diese "Kettenentwirrung".
Andererseits wird die andere Theorie über die Verdickung eines Polymers in einem wässrigen System als "assoziative Verdickung" bezeichnet. Diese Theorie sieht wie im folgenden angegeben aus. Ein Copolymer, das aus einem wasserlöslichen Monomer und einem hydrophoben Monomer besteht und ein relativ niedriges Molekulargewicht aufweist, assoziiert in einem wässrigen Lösemittel mit hydrophober Interaktion. Das Copolymer wird physikalisch vernetzt und entsprechend verdickt diese Aktion das System derart, dass es sich nur wie ein riesiges Molekül verhält (assoziatives Dickungsmittel ist in beispielsweise Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2. Auflage, 17, 7672–779, definiert). Ferner wird für den Fall, dass ein hydrophobes Teilchen, wie ein Latex, in dem System existiert, die gleiche Verdickungswirkung durch die Ausbildung einer physikalischen Vernetzung, wobei die hydrophobe Gruppe der Molekülkette an der Oberfläche des Teilchens adsorbiert wird, gezeigt. Die wichtigen Aspekte der Theorie der "assoziativen Verdickung" sind:

(a) Assoziation der hydrophoben Gruppe eines Moleküls selbst in einem wässrigen Lösemittel oder Adsorption einer hydrophoben Gruppe des Polymers an der Oberfläche eines hydrophoben Teilchens;
(b) Assoziation des Moleküls selbst oder Viskositätsverringerung durch Teilen und Desorption der Adsorptionsgruppe unter Scherbedingungen oder zur Scherung führenden Bedingungen; und
(c) wenn die Scherkraft entfernt wird, werden günstige Fließeigenschaften und Nivellierungseigenschaften durch Erhöhen der Viskosität bei kontrollierter Geschwindigkeit durch Reassoziation und Adsorption erreicht.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die ein besseres assoziatives Dickungsmittel, das durch diese "Assoziationsverdickung"-Theorie dargelegt wurde, umfasst.
Das in die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingemischte assoziative Dickungsmittel ist ein Copolymer, dessen Gerüst eine hydrophile Gruppe ist und das am Ende einen hydrophoben Teil aufweist, wie in 1 angegeben ist. Das assoziative Dickungsmittel zeigt Verdickungswirkung durch Assoziation der hydrophoben Teile des Copolymers selbst in dem wasserlöslichen Medium.
Das in der vorliegenden Erfindung einzumischende assoziative Dickungsmittelcopolymer ist, konkret gesagt, ein hydrophobes denaturiertes Polyurethan, das in der folgenden Formel spezifiziert ist: R¹-{(O-R²)_k-OCONH-R³[-NHCOO-(R⁴-O)_n-R⁵]_h}_m (1)worin R¹, R² und R⁴ jeweils eine Kohlenwasserstoffgruppe, die gleich oder voneinander verschieden sein kann, bedeuten; R³ eine Kohlenwasserstoffgruppe, die eine Urethanbindung aufweisen kann, bedeutet; R⁵ eine geradkettige, verzweigtkettige oder sekundäre Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet; m eine ganze Zahl von 2 oder mehr bedeutet; h eine ganze Zahl von 1 oder mehr bedeutet; und k und n jeweils eine ganze Zahl in dem Bereich von 0 bis 1000 sind.
Das in Formel (1) angegebene hydrophobe denaturierte Polyurethan kann beispielsweise durch Umsetzung von einem oder mehreren Polyetherpolyolen, angegeben als R¹-[(O-R²)_k-OH]_m, einem oder mehreren Polyisocyanaten, angegeben als R³-(NCO)_h+1 und einem oder mehreren Polyethermonoalkoholen, angegeben als HO-(R⁴-O)_n-R⁵, erhalten werden.
Hierbei werden R¹ bis R⁵ in Formel (1) jeweils durch die verwendete Verbindung, d. h. R¹-[(O-R²)_k-OH] _m, R³-(NCO)_h+1 und HO-(R⁴-O)_n-R⁵ bestimmt. Obwohl das Verhältnis dieser Verbindungen nicht speziell beschränkt ist, ist es bevorzugt, wenn das Verhältnis von aus Polyetherpolyol und Polyethermonoalkohol stammenden Hydroxylgruppen zu aus Polyisocyanat stammenden Isocyanatgruppen NCO/OH 0,8:1–1,4:1 beträgt.
Die Polyetherpolyolverbindung, die als R¹-[(O-R²)_k-OH]_m angegeben ist, die günstigerweise verwendet werden kann, um das in Formel 1 angegebene assoziative Dickungsmittel zu erhalten, wird durch Additionspolymerisation eines Alkylenoxids, wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Epichlorhydrin, Styroloxid und dergleichen, mit einem m-wertigen Polyol hergestellt.
Als das Polyol sind zweiwertige bis achtwertige Polyole be vorzugt und die Beispiele umfassen: zweiwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Hexamethylenglykol und Neopentylglykol; dreiwertige Alkohole, wie Glycerin, Trioxyisobutan, 1,2,3-Butantriol, 1,2,3-Pentatriol, 2-Methyl-1,2,3-propantriol, 2-Methyl-2,3,4-butantriol, 2-Ethyl-1,2,3-butantriol, 2,3,4-Pentantriol, 2,3,4-Hexantriol, 4-Propyl-3,4,5-heptantriol, 2,4-Dimethyl-2,3,4-pentantriol, Pentamethylglycerin, Pentaglycerin, 1,2,4-Butantriol, 1,2,4-Pentantriol, Trimethylolethan und Trimethylolpropan; vierwertige Alkohole, wie Pentaerythrit, 1,2,3,4-Pentantetrol, 2,3,4,5-Hexantetrol, 1,2,4,5-Pentantetrol und 1,3,4,5-Hexantetrol; fünfwertige Alkohole, wie Adonit, Arabit und Xylit; sechswertige Alkohole, wie Sorbit, Mannit und Idit; und achtwertige Alkohole, wie Saccharose.
Ferner sind ein Alkylenoxid oder Styroloxid mit 2–4 Kohlenstoffatomen bevorzugt, damit eine hervorragende Wirkung und leichte Erwerbbarkeit unter Berücksichtigung, dass R² entsprechend dem zu addierenden Alkylenoxid, Styroloxid und dergleichen bestimmt wird, gezeigt wird.
Das Alkylenoxid, Styroloxid und dergleichen können jeweils durch Homopolymerisation oder statistische Polymerisation oder Blockpolymerisation in einer Zahl von mehr als zwei addiert werden. Das Additionsverfahren kann ein herkömmliches Verfahren sein. Ferner beträgt der Polymerisationsgrad k 0–1000 und vorzugsweise 1–500, noch besser 10–200. Das assoziative Dickungsmittel, das für die vorliegende Aufgabe geeignet ist, kann für den Fall, dass der Prozentsatz der Ethylengruppe in R² 50–100 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge von R², beträgt, erhalten werden.
Ferner beträgt das Molekulargewicht von R¹-[(O-R²)k-OH]_m vorzugsweise 500–100000 und noch besser 1000–50000.
Das Polyisocyanat, das als R³-(NCO)_h+1 angegeben ist, das günstigerweise verwendet werden kann, um das in Formel 1 angegebene hydrophobe denaturierte Polyetherurethan zu erhalten, ist nicht speziell beschränkt, sofern das Polyisocyanat zwei oder mehr Isocyanatgruppen im Molekül aufweist. Beispiele für das Polyisocyanat umfassen aliphatische Diisocyanate, aromatische Diisocyanate, alicyclische Diisocyanate, Biphenyldiisocyanate, Diisocyanate von Phenylmethan, Triisocyanate, Tetraisocyanate und dergleichen.
Beispiele für aliphatische Diisocyanate umfassen Methylendiisocyanat, Dimethylendiisocyanat, Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Dipropyletherdiisocyanat, 2,2-Dimethylpentandiisocyanat, 3-Methoxyhexandiisocyanat, Octamethylendiisocyanat, 2,2,4-Trimethylpentandiisocyanat, Nonamethylendiisocyanat, Decamethylendiisocyanat, 3-Butoxyhexandiisocyanat, 1,4-Butylenglykoldipropyletherdiisocyanat, Thiodihexyldiisocyanat, Metaxylylendiisocyanat, Paraxylylendiisocyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat und dergleichen.
Beispiele für aromatische Diisocyanate umfassen Metaphenylendiisocyanat, Paraphenylendiisocyanat, 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, Dimethylbenzolisocyanat, Ethylbenzoldiisocyanat, Isopropylbenzoldiisocyanat, Tolidindiisocyanat, 1,4-Naphthalindiisocyanat, 2,5-Naphthalindiisocyanat, 2,6-Naphthalindiisocyanat, 2,7-Naphthalindiisocyanat und dergleichen.
Beispiele für alicyclische Diisocyanate umfassen hydriertes Xylylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat und dergleichen.
Beispiele für Biphenyldiisocyanate umfassen Biphenyldiisocyanat, 3,3'-Dimethylbiphenyldiisocyanat, 3,3'-Dimethoxybiphenyldiisocyanat und dergleichen.
Beispiele für Diisocyanate von Phenylmethan umfassen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 2,2'-Dimethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Diphenyldimethylmethan-4,4'-diisocyanat, 2,5,2',5'-Tetramethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Cyclohexylbis(4-isocyonthophenyl)methan, 3,3'-Dimethoxy-diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 4,4'-Dimethoxydiphenylethan-3,3'-diisocyanat, 4,4'-Diethoxydiphenylmethan-3,3'-diisocyanat, 2,2'-Dimethyl-5,5'-dimethoxydiphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 3,3'-Dichlordiphenyldimethylmethan-4,4'-diisocyanat, Benzophenon-3,3'-diisocyanat und dergleichen.
Beispiele für Triisocyanate umfassen 1-Methylbenzol-2,4,6-triisocyanat, 1,3,5-Trimethylbenzol-2,4,6-triisocyanat, 1,3,7-Naphthalintriisocyanat, Biphenyl-2,4,4'-triisocyanat, Diphenylmethan-2,4,4'-triisocyanat, 3-Methyldiphenylmethan-4,6,4'-triisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4''-triisocyanat, 1,6,11-Undecantriisocyanat, 1,8-Diisocyanat-4-isocyanatmethyloctan, 1,3,6-Hexamethylentriisocyanat, Bicycloheptantriisocyanat, Tris(isocyanatphenyl)thiophosphat und dergleichen.
Das Polyisocyanat der vorliegenden Erfindung kann ein Dimer oder Trimer (Isocyanuratbindung) dieser Polyisocyanatverbindungen sein und kann auch als Biuret durch Umsetzung mit einem Amin verwendet werden.
Ferner kann das Polyisocyanat mit einer Urethanbindung, wobei das Polyol mit diesen Polyisocyanatverbindungen umgesetzt wird, verwendet werden. Als das Polyol sind zweiwertige bis achtwertige Polyole, die im Vorhergehenden genannt wurden, bevorzugt. Ferner ist das Polyisocyanat mit einer Urethanbindung für den Fall bevorzugt, dass höhere Polyisocyanate als dreiwertiges Polyisocyanat als R³-(NCO)_h+1 verwendet werden.
Der Polyethermonoalkohol, der als HO-(R⁴-O)_n-R⁵ angegeben ist, der günstigerweise verwendet werden kann, um das in Formel 1 angegebene hydrophobe modifizierte Polyetherurethan zu erhalten, ist nicht speziell beschränkt, sofern der Polyethermonoalkohol ein Polyether eines geraden, verzweigten oder sekundären einwertigen Alkohols ist. Derartige Verbindungen können durch Additionspolymerisation von einem Alkylenoxid, wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Epichlorhydrin, Styroloxid und dergleichen, mit dem geraden, verzweigten oder sekundären einwertigen Alkohol erhalten werden.
Der hier genannte geradkettige Alkohol kann durch die folgende Formel (2) angegeben werden. R⁶-OH (2)
Ferner kann der hier genannte verzweigtkettige Alkohol durch die folgende Formel (3) angegeben werden.
Ferner kann der hier genannte sekundäre Alkohol durch die Formel (4) angegeben werden.
Entsprechend ist R⁵ eine Gruppe in den oben genannten Formeln (2) bis (4) unter Ausschluss der Hydroxylgruppe.
In den oben genannten Formeln (2) bis (4) stehen R⁶, R⁷, R⁸, R¹⁰ und R¹¹ jeweils für eine Kohlenwasserstoffgruppe oder Fluorkohlenstoffgruppe und Beispiele hierfür umfassen eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Arylgruppe und eine Cycloalkyl- und Cycloalkenylgruppe.
Beispiele für die Alkylgruppe umfassen eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Isopentyl-, Neopentyl-, tert.-Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Isotridecyl-, Myristyl-, Palmityl-, Stearyl-, Isostearyl-, Iocsyl-, Docosyl-, Tetracosyl-, Thoriacontyl-, 2-Octyldodecyl-, 2-Dodecylhexadecyl-, 2-Tetradecyl-octadecyl- und Monomethyl-verzweigte Isostearylgruppe.
Beispiele für die Alkenylgruppe umfassen eine Vinyl-, Allyl-, Propenyl-, Isopropenyl-, Butenyl-, Pentenyl-, Isopentenyl-, Hexenyl-, Heptenyl-, Octenyl-, Nonenyl-, Decenyl-, Undecenyl-, Dodecenyl-, Tetradecenyl- und Oleylgruppe.
Beispiele für die Alkylarylgruppe umfassen eine Phenyl-, Toluyl-, Xylyl-, Cumenyl-, Mesityl-, Benzyl-, Phenethyl-, Styryl-, Cinnamyl-, Benzhydryl-, Trityl-, Ethylphenyl-, Propylphenyl-, Butylphenyl-, Pentylphenyl-, Hexylphenyl-, Heptylphenyl-, Octylphenyl-, Nonylphenyl-, α-Naphthyl- und β-Naphthylgruppe.
Beispiele für die Cycloalkyl- und Cycloalkenylgruppe umfassen eine Cyclpentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Methylcyclopentyl-, Methylcyclohexyl-, Methylcycloheptyl-, Cyclopentenyl-, Cyclohexenyl-, Cycloheptenyl-, Methylcyclopentenyl-, Methylcyclohexenyl- und Methylcycloheptenylgruppe.
In der oben genannten Formel (3) steht R⁹ für eine Kohlenwasserstoffgruppe oder Fluorkohlenstoffgruppe und Beispiele hierfür umfassen eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Alkylarylengruppe und eine Cycloalkylen- und Cycloalkenylengruppe.
Ferner steht R⁵ für eine Kohlenwasserstoffgruppe oder Fluorkohlenstoffgruppe und vorzugsweise eine Alkylgruppe. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome beträgt vorzugsweise 8–36, und noch besser 12–24.
Das Alkylenoxid, Styroloxid und dergleichen können jeweils in einer Zahl von mehr als zwei durch Homopolymerisation oder statistische Polymerisation oder Blockpolymerisation addiert werden. Das Additionsverfahren kann ein herkömmliches Verfahren sein. Ferner beträgt der Polymerisationsgrad n 0–1000 und vorzugsweise 1–200 und noch besser 10–200. Das assoziative Dickungsmittel, das für die vorliegende Aufgabe geeignet ist, kann für den Fall, dass der Prozentsatz der Ethylengruppe in R⁴ 50–200 Gew.-% und noch besser 65–100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von R⁴, beträgt, erhalten werden.
Als Herstellungsverfahren für die in Formel (1) angegebene Verbindung kann die Verbindung beispielsweise durch Umsetzung von Polyether und Isocyanat während 1–3 h bei 80–90°C wie bei einer herkömmlichen Reaktion erhalten werden.
Ferner kann ein Nebenprodukt, das nicht die Verbindung mit der Struktur der Formel (1) ist, für den Fall, dass ein als R¹-[(O-R²)_k-OH]_m angegebenes Polyetherpolyol (a), als R³-(NCO)_h+1 angegebenes Polyisocyanat (b) und als HO-(R⁴-O)_n-R⁵ angegebener Polyethermonoalkohnol (c) umgesetzt werden, hergestellt werden. Beispielsweise können, wenn ein Diisocyanat verwendet wird, Nebenprodukte, wie c-b-c- und c-b-(a-b)_x-a-b-c-Verbindungen zusammen mit dem Hauptprodukt der c-b-a-b-c-Verbindung, die in Formel (1) angegeben ist, hergestellt werden. In diesem Fall kann ein derartiges Nebenprodukt im Zustand eines Gemischs, das die Verbindung des Typs der Formel (1) ohne spezielle Abtrennung der Verbindung der Formel (1) umfasst, verwendet werden.
Menge des assoziativen Dickungsmittels
Vorzugsweise werden 0,01 bis 10 Gew.-% des assoziativen Dickungsmittels in die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingemischt. Die Wirkung einer Zugabe wird für den Fall, dass die Menge des assoziativen Dickungsmittels weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, nicht beobachtet. Andererseits werden für den Fall, dass die Menge des assoziativen Dickungsmittels mehr als 10 Gew.-% beträgt, die Viskosität beim Erhitzen und die Auflösungszeit zu hoch und es ergibt sich eine etwas schlechte Handhabung zum Zeitpunkt der Herstellung. Daher ist dies nicht günstig, da die Effizienz verschlechtert ist und Klebrigkeit auftritt.
Mehrwertiger niedriger Alkohol
In der vorliegenden Erfindung können die Zeitstabilität der Viskosität bei hoher Temperatur des assoziativen Dickungsmittels und die Zeitstabilität der Emulsion insbesondere in der Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung durch Einmischen eines mehrwertigen niederen Alkohols verbessert werden. Ein üblicherweise in ein Kosmetikum eingemischter mehrwertiger niederer Alkohol kann als der mehrwertige niedere Alkohol verwendet werden. Beispiele für den mehrwertigen niederen Alkohol umfassen Glycerin, Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Ethylenglykol und Sorbit. Die Menge des mehrwertigen niederen Alkohols beträgt vorzugsweise 0,1–30 Gew.-%. Für den Fall, dass die Menge des mehrwertigen niederen Alkohols weniger als 0,1 Gew.-% beträgt, kann eine Verbesserung der Zeitstabilität der Viskosität bei hoher Temperatur nicht erhalten werden und die Zeitstabilität der Emulsion kann in der Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung schlecht sein. Andererseits ist der Fall, dass die Menge des mehrwertigen niederen Alkohols mehr als 30 Gew.-% beträgt, ungünstig, da die Verdickungswirkung eines assoziativen Dickungsmittels verringert sein kann und das Verwendungsgefühl beeinträchtigt sein kann, beispielsweise ein klebriges Gefühl auftreten kann.
Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung
Es kann günstig sein, etwa 40 Gew.-% eines öligen Bestandteils, der üblicherweise für ein Kosmetikum verwendet wird, für den Fall zu verwenden, dass die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung als Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung verwendet wird. Ferner kann die Viskosität des assoziativen Dickungsmittels durch die Gegenwart einer passenden Menge eines grenzflächenaktiven Mittels in der vorliegenden Erfindung erhöht werden. Ein ionisches grenzflächenaktives Mittel, wie anionische grenzflächenaktive Mittel, kationische grenzflächenaktive Mittel und amphotere grenzflächenaktive Mittel, und ein nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel, die allgemein in einem Kosmetikum verwendet werden, können als das grenzflächenaktive Mittel der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Im Hinblick auf die Menge des grenzflächenaktiven Mittels beträgt in dem System, das 0,1–5 Gew.-% an dem assoziativen Dickungsmittel der vorliegenden Erfindung und 40 Gew.-% oder weniger an dem öligen Bestandteil umfasst, die Menge des grenzflächenaktiven Mittels vorzugsweise das Zehnfache oder weniger der cmc (kritischen MI-zellenkonzentration), 10 Gew.-% oder weniger, 8 Gew.-% oder weniger und noch besser 4 Gew.-% oder weniger und 6 Gew.-% oder weniger und noch besser 2 Gew.-% oder weniger für den Fall, dass das grenzflächenaktive Mittel das ionische grenzflächenaktive Mittel, das nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel, dessen HLB-Wert 12 oder weniger beträgt, das nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel, dessen HLB-Wert 15 oder weniger beträgt, bzw. das nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel, dessen HLB-Wert 15 oder mehr beträgt, ist. Die hervorragende Wirkung der Verbesserung der Viskosität kann für den Fall, dass die Menge nicht innerhalb des im Vorhergehenden genannten Bereichs liegt, nicht erhalten werden.
Feuchthaltemittel
Eine synergistische Wirkung mit dem assoziativen Dickungsmittel zur Verbesserung der Feuchtigkeitsrückhaltefunktion kann durch Einmischen eines Feuchthaltemittels in die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung erhalten werden. Zusätzlich zu den oben genannten mehrwertigen Alkoholen kann ein Feuchthaltemittel, das allgemein für ein Kosmetikum verwendet wird, als das Feuchthaltemittel der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Pharmazeutikum
Eine synergistische Wirkung mit dem assoziativen Dickungsmittel zur Verbesserung der Wirkung der Förderung der perkutanen Absorption eines Pharmazeutikums kann durch Einmischen eines Pharmazeutikums in die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung erhalten werden. Beispiele für das Pharmazeutikum, das eine Wirkung der Förderung der perkutanen Absorption zeigen kann, umfassen eine α-Hydroxysäure, wie Milchsäure. Eine Relaxationswirkung gegenüber einer Irritation, wie Schmerz, kann für den Fall erhalten werden, dass ein Pharmazeutikum, wie eine α-Hydroxysäure, die eine Irritation hervorrufen kann, in die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingemischt ist.
Weitere Bestandteile
Als weitere Bestandteile, die in die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingemischt werden, werden Duftstoffe, UV-Absorber, Harze und dergleichen, die allgemein bei einem Kosmetikum verwendet werden, angeführt. Diese Be standteile können innerhalb eines Bereichs, in dem die Wirung der kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt wird, eingemischt werden.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung gemäß Herstellungsbeispielen und Arbeitsbeispielen genauer erklärt. Die vorliegende Erfindung ist selbstverständlich nicht auf diese Arbeitsbeispiele beschränkt. Ferner sind Mengen, falls nicht anders angegeben, als Gew.-% angegeben.
Zunächst werden Herstellungsbeispiele für assoziative Dickungsmittel A-G, die in die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingemischt werden, beschrieben.
<Herstellungsbeispiel A>
In einen Behälter, bei dem es sich um einen 1000-ml-Vierhalskolben handelt, an dem ein Thermometer, eine Stickstoffzufuhrleitung und eine Dispergiervorrichtung angebracht sind, wurden 480 Teile Polyethylenglykol (PEG) 6000 (Molekulargewicht etwa 6000) (gleich R¹-[(O-R²)_k-OH]_m) und 198 Teile des in der folgenden Formel (5) gezeigten 20-mol-Ethylenoxid(EO)-Addukts des verzweigten Alkohols (gleich HO-(R⁴-O)_n-R⁵) gegeben. Das Gemisch wurde 3 h bei 90–100°C unter vermindertem Druck dehydratisiert und der Feuchtigkeitsgehalt des Systems betrug 0,03 Gew.-%. Danach wurde es auf 80°C abgekühlt. 29,6 Teile Hexamethylendiisocyanat (HMDI) (gleich R³-(NCO)_h+1) wurden zugegeben und eine Reaktion wurde 2 h bei 80–90°C unter Stickstoffgasatmosphäre durchgeführt. Nach der Feststellung, dass Isocyanat 0% beträgt, wurde ein Produkt, das ein hellgelber Feststoff bei normaler Temperatur ist, erhalten. Dieser Feststoff wird als assoziatives Dickungsmittel A definiert.
<Herstellungsbeispiel B>
Ein hellgelbes festes Produkt wurde aus 522 Teilen PEG 6000, 145 Teilen des in der folgenden Formel (6) angegebenen 10-mol-EO-Addukts eines verzweigten Alkohols und 132,2 Teilen HMDI unter der Bedingung von Herstellungsbeispiel A erhalten. Dieser Feststoff wird als assoziatives Dickungsmittel B definiert.
<Herstellungsbeispiel C>
Ein hellgelbes festes Produkt wurde aus 580 Teilen PEG 20000, 109 Teilen des in der folgenden Formel (7) angegebenen 35-mol-EO-Addukts eines verzweigten Alkohols und 11,1 Teilen Tolylendiisocyanat (TDI) unter der Bedingung von Herstellungsbeispiel A erhalten. Dieser Feststoff wird als assoziatives Dickungsmittel C definiert.
<Herstellungsbeispiel D>
Ein hellgelbes festes Produkt wurde aus 360 Teilen PEG 6000, 303 Teilen einer Verbindung, bei der 50 mol EO an einen sekundären Alkohol mit C₁₁-C₁₄ addiert waren, und 122,2 Teilen HMDI unter der Bedingung von Herstellungsbeispiel A erhalten. Dieser Feststoff wird als assoziatives Dickungsmittel D definiert.
<Herstellungsbeispiel E>
Ein hellgelbes festes Produkt wurde aus 120 Teilen PEG 2000 einer Verbindung, bei der 100 mol EO an einen sekundären Alkohol mit C₁₁-C₁₉ addiert waren, und 18,5 Teilen Tetramethylendiisocyanat unter der Bedingung von Herstellungsbeispiel A erhalten. Dieser Feststoff wird als assoziatives Dickungsmittel E definiert.
<Herstellungsbeispiel F>
Ein hellgelbes festes Produkt wurde aus 550 Teilen PEG 1000, 133 Teilen des in der folgenden Formel (8) angegebenen 50-mol-EO-Addukts eines verzweigten Alkohols und 120,4 Teilen HMDI unter der Bedingung von Herstellungsbeispiel A erhalten. Dieser Feststoff wird als assoziatives Dickungsmittel F definiert.
<Herstellungsbeispiel G>
Ein hellgelbes festes Produkt wurde aus 367 Teilen eines Trimethylolpropan-100-EO-Addukts, 286 Teilen des in der folgenden Formel (9) angegebenen 20-mol-EO-Addukts eines verzweigten Alkohols und 40,8 Teilen HMDI unter der Bedingung von Herstellungsbeispiel A erhalten. Dieser Feststoff wird als assoziatives Dickungsmittel G definiert.
<Herstellungsbeispiel H>
Ein hellgelbes festes Produkt wurde aus 288,2 Teilen des Polyethylenglykols PEG-20000 (Molekulargewicht 20000), 7,0 Teilen des in der folgenden Formel (10) angegebenen i-C16- Alkohols und 4,8 Teilen Hexamethylendiisocyanat HMDI unter der Bedingung von Herstellungsbeispiel A erhalten. Dieser Feststoff wird als assoziatives Dickungsmittel H definiert.
Der Aufbau der assoziativen Dickungsmittel der Herstellungsbeispiele A–G ist in 2 angegeben.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung führten die im folgenden angegebenen Tests durch, um grundlegende Eigenschaften dieser assoziativen Dickungsmittel zu untersuchen. Das assoziative Dickungsmittel A der vorliegenden Erfindung und ein Carboxyvinylpolymer und Xanthangummi wurden als das herkömmliche wasserlösliche und kosmetisch in weitem Umfang verwendete Polymerdickungsmittel verwendet.
Einfluss der Salzkonzentratin auf die Viskosität
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung untersuchten, wie die Viskosität (mPa·s, Brookfield-Viskosimeter, 25°C) der Zusammensetzung geändert wird. Die Zusammensetzung wird durch Zugabe von 0–2 Gew.-% NaCl zu jeweils einer Lösung von 1 Gew.-% assoziatives Dickungsmittel A, 0,1 Gew.-% Carboxyvinylpolymer und 1 Gew.-% Xanthangummi hergestellt. Das Ergebnis ist in Tabelle 1 angegeben.
TABELLE 1
Aus dem in Tabelle 1 angegebenen Ergebnis ist verständlich, dass die Viskosität einer Lösung des assoziativen Dickungsmittels nicht von der Natriumchloridmenge abhängt. Im Gegensatz dazu ist klar, dass aufgrund der Zugabe von Natriumchlorid die Viskosität des Carboxyvinylpolymers deutlich vermindert wird, während die Viskosität von Xanthangummi deutlich erhöht wird.
Als nächstes untersuchten die Erfinder der vorliegenden Erfindung den Einfluss des pH-Werts auf die Viskosität in ähnlicher Weise wie den Einfluss eines Salzes.
Einfluss des pH-Werts auf die Viskosität
Jeweils eine Lösung von 1 Gew.-% assoziativem Dickungsmittel A, 0,1 Gew.-% Carboxyvinylpolymer und 1 Gew.-% Xanthangummi wurde auf einen pH-Wert von 4,8 eingestellt. Die Viskosität (mPa·s, Brookfield-Viskosimeter, 25°C) jeder Lösung wurde ermittelt. Das Ergebnis ist in Tabelle 2 angegeben.
TABELLE 2
Aus dem in Tabelle 2 angegebenen Ergebnis ist verständlich, dass die Viskosität einer Lösung des assoziativen Dickungsmittels niemals durch den pH-Wert beeinflusst wird. Im Gegensatz dazu ist klar, dass die Viskosität eines Carboxyvinylpolymers bei niedrigem pH-Wert verringert wird und die Viskosität von Xanthangummi ein kompliziertes Verhalten zeigt.
Im folgenden untersuchten die Erfinder der vorliegenden Erfindung die Zeitstabilität der Viskosität des Dickungsmittels.
Zeitstabilität der Viskosität
Jeweils eine Lösung von 1 Gew.-% assoziativem Dickungsmittel A, 0,1 Gew.-% Carboxyvinylpolymer und 1 Gew.-% Xanthangummi wird bei 50°C 0–8 Wochen aufbewahrt. Die Änderung der Viskosität (mPa·s, Brookfield-Viskosimeter, 25°C) mit der Zeit wurde ermittelt. Das Ergebnis ist in Tabelle 3 angegeben.
TABELLE 3
Aus dem in Tabelle 3 angegebenen Ergebnis ist verständlich, dass die Viskosität des assoziativen Dickungsmittels für den Fall, dass die Zusammensetzung bei hoher Temperatur aufbewahrt wird, im Laufe der Zeit zur Abnahme tendiert. Im Gegensatz dazu ist klar, dass das Carboxyvinylpolymer und Xanthangummi jeweils hinsichtlich der Zeitstabilität der Viskosität hervorragend sind.
Insgesamt ist aus dem in den Tabelle 1–3 angegebenen Ergebnis klar, dass ein assoziatives Dickungsmittel entsprechend der kosmetischen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung Wirkungen hinsichtlich der Stabilität der Viskosität gegenüber einem äußeren Faktor, wie ein Salz und pH-Wert, hat, während es hinsichtlich der Zeitstabilität der Viskosität bei hoher Temperatur schlecht ist. Im Gegensatz dazu ist klar, dass die Viskosität eines herkömmlichen wasserlöslichen Polymerdickungsmittels, wie Carboxyvinylpolymer und Xanthangummi, hinsichtlich der Zeitstabilität der Viskosität relativ hervorragend ist, während es aufgrund eines äußeren Faktors, wie ein Salz und pH-Wert, instabil ist.
Im folgenden führten die Erfinder der vorliegenden Erfindung Untersuchungen im Hinblick auf einen Bestandteil, der die Emulsion stabilisieren und die Zeitstabilität der Viskosität verbessern kann, zusätzlich zu dem wasserlöslichen Polymer durch.
Kombination aus einem assoziativen Dickungsmittel und einem mehrwertigen niederen Alkohol
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung untersuchten eine Kombination aus einem assoziativen Dickungsmittel und einem mehrwertigen niederen Alkohol zusätzlich zu dem wasserlöslichen Polymer.
Zu der Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung von Testbeispiel 1 wurden 0–40 Gew.-% der einzelnen folgenden mehrwertigen niederen Alkohole gegeben und die Zeitstabilität der Viskosität und Emulsion bei 50°C wurden untersucht. Die Aufbewahrungsdauer wurde auf 0–8 Wochen festgelegt. Die Ergebnisse im Falle der Zugabe von Dipropylenglykol, Glycerin und 1,3-Butylenglykol sind in den Tabellen 11, 12 bzw. 13 angegeben.
TABELLE 11 Änderung der Viskosität (mPa·s) im Falle der Zugabe von Dipropylenglykol
TABELLE 12 Änderung der Viskosität (mPa·s) im Falle der Zugabe von Glycerin
TABELLE 13 Änderung der Viskosität (mPa·s) im Falle der Zugabe von 1,3-Butylenglykol
Wie in den Tabellen 11–13 angegeben ist, wird, wenn die Menge des mehrwertigen niederen Alkohols weniger als 0,1 Gew.-% beträgt, jede Zusammensetzung ungünstig, da die Verdickungswirkung des assoziativen Dickungsmittels schwach ist und Klebrigkeit beim Verwendungsgefühl auftritt.
Bei Beurteilung des hier im Vorhergehenden angegebenen Ergebnisses ist es für den Fall, dass ein assoziatives Dickungsmittel als kosmetische Zusammensetzung eingemischt ist, im Hinblick auf die Zeitstabilität der Viskosität günstig, beliebig das wasserlösliche Polymer oder den mehrwertigen niederen Alkohol zu kombinieren. Ferner ist es, wenn die kosmetische Zusammensetzung die Öl-in-Waser-Emulsionszusammensetzung ist, günstig, die gleiche Kombination im Hinblick auf die Zeitstabilität der Emulsion zu verwenden.
Im folgenden verglichen die Erfinder der vorliegenden Erfindung die konkrete kosmetische Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung mit einer kosmetischen Zusammensetzung des Standes der Technik. Das Ergebnis ist in Tabelle 15 angegeben. Im Vergleichsbeispiel 1 wurde ein Carboxyvinylpolymer, das herkömmlicherweise in dem Kosmetikum verwendet wird, statt eines assoziativen Dickungsmittels verwendet. TABELLE 15

*Viskositätsverhältnis = Hydroxyethylcellulose (320 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel A (3000 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Feuchthaltemittel und Alkali wurden zu einem Teil des gereinigten Wassers gegeben und das Gemisch wurde auf 70°C erhitzt und eingestellt. Nach Auflösen des öligen Bestandteils wurden grenzflächenaktives Mittel, antiseptisches Mittel und Duftstoff zugegeben und das Gemisch auf 70°C erhitzt und eingestellt. Dickungsmittel wurde in dem Rest des gereinigten Wassers gelöst. Die Ölphase wurde zu der Wasserphase, die zu vor hergestellt wurde, gegeben. Das Gemisch wurde vorläufig emulgiert und eine Dickungsmittellösung wurde zugegeben. Nach Gleichförmigmachen der Emulsionsteilchen durch einen Homomischer wurden diese luftfrei gemacht, filtriert und gekühlt. Ferner basieren die im Vorhergehenden genannten Testbeispiele auf diesem Herstellungsverfahren.
An den Ergebnissen von Tabelle 15 ist verständlich, dass die kosmetische Zusammensetzung, die ein assoziatives Dickungsmittel der vorliegenden Erfindung umfasst, nicht nur hinsichtlich der Stabilität der Viskosität (Salzbeständigkeit und Temperaturstabilität in einem breiten Bereich), sondern auch der Verwendbarkeit (Feuchtigkeit und weniger Klebrigkeit) hervorragend ist. Andererseits wurde ermittelt, dass die kosmetische Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 1, die das herkömmliche Dickungsmittel umfasst, in den meisten Tests schlechter als die vorliegende Erfindung ist.
Menge des assoziativen Dickungsmittels
Im folgenden führten die Erfinder der vorliegenden Erfindung Untersuchungen im Hinblick auf die Menge des assoziativen Dickungsmittels in der kosmetischen Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung entsprechend der folgenden Zusammensetzung durch. Das Ergebnis ist in Tabelle 16 angegeben. TABELLE 16

*Viskositätsverhältnis = Viskosität des Carboxyvinylpolymers/Viskosität des assoziativen Dickungsmittels B

– Herstellungsverfahren –
Fettsäure, Emolliens, Feuchthaltemittel und Antiseptikum wurden erhitzt und gelöst und das Gemisch wurde bei 70°C gehalten. In gereinigtem Wasser zuvor gelöstes Alkali wurde zu der Ölphase gegeben, die gerührt wurde. Nach der Zugabe wurde die Temperatur des Gemischs über einen Zeitraum bei 70°C gehalten und die Neutralisationsreaktion wurde beendet. Dann wurden zuvor gelöstes grenzflächenaktives Mittel, Chelatbildungsmittel und Dickungsmittel zugegeben und gerührt und eingemischt. Nach Entlüftung und Filtration wurde das Gemisch gekühlt.
Aus dem Ergebnis von Tabelle 16 ist verständlich, dass die in der kosmetischen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingearbeitete Menge eines assoziativen Dickungsmittels vorzugsweise 0,01–10 Gew.-% und noch besser 0,1–5 Gew.-% beträgt. Wenn die Menge des assoziativen Dickungsmittels mehr als 10 Gew.-% beträgt, ist die Verwendbarkeit beeinträchtigt, da Klebrigkeit auftritt. Andererseits ist für den Fall, dass die Menge eines assoziativen Dickungsmittels weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, nicht nur die Wirkung als Dickungsmittel beeinträchtigt, sondern es ist auch das Feuchtigkeitsgefühl im Hinblick auf die Verwendbarkeit beeinträchtigt, auch wenn keine Klebrigkeit auftritt.
Im folgenden sind Arbeitsbeispiele angegeben. Selbstverständlich ist jedoch die vorliegende Erfindung nicht auf diese Arbeitsbeispiele beschränkt. Die Menge ist in Gew.-% angegeben. TABELLE 17

*Viskositätsverhältnis = Carboxyvinylpolymer (780 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel C (150 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Der Chelatbildner wurde in einem Teil des gereinigten Wassers gelöst. Eine viskose Lösung wurde durch Mischen und Rühren desselben hergestellt. Feuchthaltemittel und Puffermittel wurden zu dem Rest des gereinigten Wassers gegeben und bei Raumtemperatur gelöst. Die zuvor hergestellte viskose Lösung wurde zugegeben und es wurde eine gleichförmige Lösung erhalten. Eine Alkohollösung wurde durch Zugabe eines Antiseptikums, grenzflächenaktiven Mittels und Duftstoffs zu Ethanol erhalten und eine Solubilisierung erfolgte durch Zugabe zu der oben genannten gleichförmigen Lösung und Mischen mit dieser. TABELLE 18

*Viskositätsverhältnis = Agar (200 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel D (18000 mPa·s).

– Herstellungsverfahren –
Feuchthaltemittel wurde zu gereinigtem Wasser gegeben und das Gemisch wurde auf 70°C erhitzt. Grenzflächenaktives Mittel und Antiseptikum wurden zu den öligen Bestandteilen gegeben und das Gemisch wurde auf 70°C erhitzt. Eine vorläufige Emulsion wurde durch Zugabe des letzteren zu dem ersteren bewirkt. Dickungsmittel und Ethanol wurden zugegeben und es wurde gerührt. Nach Gleichförmigmachen der Emulsionsteilchen durch einen Homomischer wurden diese luftfrei gemacht, filtriert und gekühlt. TABELLE 19

*Viskositätsverhältnis = Hydroxyethylcellulose (3200 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel E (23200 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Feuchthaltemittel, Alkali und Dickungsmittel wurden zu gereinigtem Wasser gegeben und das Gemisch wurde auf 70°C erhitzt. Nach dem Erhitzen und Lösen der öligen Bestandteile wurden grenzflächenaktives Mittel, Antiseptikum, Antioxidationsmittel und Duftstoff zugegeben und das Gemisch auf 70°C erhitzt. Eine vorläufige Emulsion wurde durch Zugabe des letzteren zu dem ersteren bewirkt. Nach Gleichförmigmachen der Emulsionsteilchen durch einen Homomischer wurden diese luftfrei gemacht, filtriert und gekühlt. TABELLE 20

*Viskositätsverhältnis = kationisierte Cellulose + Methylcellulose (34600 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel F (2300 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Nach dem Auflösen von assoziativem Dickungsmittel und wasserlöslichem Polymer in gereinigtem Wasser wurden PEG 1500 und Chelatbildner gleichförmig zugegeben. Grenzflächenaktives Mittel wurde zu Dipropylenglykol gegeben und das Gemisch wurde erhitzt und bei 50°C gelöst. Dann wurden Antiseptikum und Duftstoff zugegeben. Das zuvor hergestellte erstere wurde langsam unter Rühren zu dem letzteren gegeben. Die Alkalilösung wurde zugegeben und das Gemisch wurde zur Neutralisation ausreichend gerührt. TABELLE 21

*Viskositätsverhältnis = Hyaluronsäure (2600 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel G (1150 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Feuchthaltemittel, Puffermittel und Dickungsmittel wurden zu gereinigtem Wasser gegeben und das Gemisch wurde unter Raumtemperatur gelöst. Nach dem Auflösen von grenzflächenaktivem Mittel, Emolliens, Duftstoff und Antiseptikum in Ethanol wurde eine Solubilisierung mit der ersteren Wasserphase durchgeführt. TABELLE 22

*Viskositätsverhältnis = Polyvinylalkohol (48000 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel A (140000 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Puffermittel und Feuchthaltemittel wurden zu gereinigtem Wasser gegeben und das Gemisch wurde auf 70°C erhitzt. Dickungsmittel und filmbildendes Mittel wurden zugegeben und das Gemisch wurde unter Rühren gelöst. Duftstoff, Antiseptikum und grenzflächenaktives Mittel wurden zu Ethanol gegeben. Nach dem Auflösen wurde eine Solubilisierung des letzteren mit der ersteren Wasserphase durchgeführt. TABELLE 23

*Viskositätsverhältnis = Carrageen (550 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel B (1020 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Die Ölphase und die Wassrephase wurden jeweils auf 70°C erhitzt und getrennt gelöst. Die Ölphase und das Pulver wurden zu der Wasserphase gegeben. Nach dem Emulgieren des Gemischs durch einen Homomischer wurden Antiseptikum und Duftstoff zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren gekühlt. TABELLE 24

*Daitozol 5000A-S (hergestellt von Daito Chemical Industrial Corporation)

– Herstellungsverfahren –
Das assoziative Dickungsmittel wurde zu Ionenaustauschwasser gegeben und das Gemisch wurde erhitzt und gelöst. Das Gemisch wurde zur Polymeremulsion gegeben. Diisobutyladipat und Carbitol wurden langsam zugegeben und die anderen Bestandteile wurden ebenfalls zu dem Gemisch gegeben. Nach dem Dispergieren des Gemischs bis zur Gleichförmigkeit wurde es luftfrei gemacht. TABELLE 25

*Viskositätsverhältnis = kationisierte Cellulose (1200 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel D (5600 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Gereinigtes Wasser wurde auf 70°C erhitzt. Die anderen Bestandteile wurden zugegeben und bis zur Gleichförmigkeit gelöst. Dann wurde das Gemisch gekühlt. TABELLE 26

*Viskositätsverhältnis = Poly(diallyldimethylammoniumchlorid (820 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel E (1000 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Das assoziative Dickungsmittel, das wasserlösliche Polymer, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Glycerin und Farbmittel wurden zu gereinigtem Wasser gegeben und das Gemisch wurde bei 70°C gehalten (Wasserphase). Die anderen Bestandteile wurden gemischt und das Gemisch wurde erhitzt, gelöst und bei 70°C gehalten (Ölphase). Die Ölphase wurde zu der Wasserphase gegeben und das Gemisch wurde durch einen Homomischer emulgiert. Dann wurde es unter Rühren gekühlt. TABELLE 27

*Viskositätsverhältnis = Acrylharz-Alkanolamin-Lösung (480 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel F (25000 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Ein Teil des gereinigten Wassers wurde zu assoziativem Dickungsmittel und Glycerin gegeben und das Gemisch wurde bei 70°C erhitzt und gelöst. Die anderen Bestandteile wurden zu dem Rest des gereinigten Wassers gegeben und das Gemisch wurde unter Rühren gelöst. TABELLE 28

*Viskositätsverhältnis = Polyacrylamid (1880 mPa·s)/assoziatives Dickungsmittel H (6800 mPa·s)

– Herstellungsverfahren –
Die Ölphase und die Wasserphase wurden jeweils auf 70°C erhitzt und getrennt gelöst. Die Ölphase wurde zu der Wasserphase gegeben. Nach dem Emulgieren des Gemischs durch eine Homogenisiervorrichtung wurde es durch einen Wärmetauscher abgekühlt.
Als nächstes wurden die durch die Arbeitsbeispiele 1–13 hergestellten Proben nach den im Vorhergehenden genannten Tests 1–3 getestet. Das Ergebnis ist in Tabelle 29 angegeben. Der Test 4 wurde auch in der Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung getestet. Das Carboxyvinylpolymer, das als Dickungsmittel für das herkömmliche Kosmetikum relativ hervorragend war, wurde zur Herstellung der Zusammensetzung der Vergleichsbeispiele 1–13 statt der assoziativen Dickungsmittel der Arbeitsbeispiele 1–13 verwendet. Die Verfahren zur Herstellung der Proben der Vergleichsbeispiele basieren auf den jeweiligen Arbeitsbeispielen. TABELLE 29

Test 1:: Organoleptischer Test (Feuchtigkeitsgefühl, weniger Klebrigkeit)
Test 2:: Test zur Salzbeständigkeit der Viskosität
Test 3:: Test zur Temperaturstabilität der Viskosität
Test 4:: Test zur Zeitstabilität der Emulsion

Aus dem Ergebnis der Tabelle 29 wurde ermittelt, dass die kosmetische Zubereitung unter Verwendung eines assoziativen Dickungsmittels der vorliegenden Erfindung hervorragende Eigenschaften in jeder Hinsicht, beispielsweise Verwendbarkeit und Stabilität der Viskosität, im Vergleich zu einer kosmetischen Zusammensetzung des Standes der Technik unter Verwendung von Carboxyvinylpolymer zeigt. Die Zeitstabilität der Emulsion ist in allen Arbeitsbeispielen in der Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung der vorliegenden Erfindung günstig.
Zusätzlich ermittelten die Erfinder der vorliegenden Erfindung die im folgenden genannten Erkenntnisse.
Viskositätsverbesserungswirkung durch grenzflächenaktives Mittel
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung untersuchten die Beziehung zwischen einem assoziativen Dickungsmittel der vorliegenden Erfindung und einem grenzflächenaktiven Mittel in dem System, wenn keine öligen Bestandteile vorhanden waren. Die Erfinder der vorliegenden Erfindung untersuchten die Kombination (Viskosität bei Coexistenz mit 1 Gew.-% assoziativem Dickungsmittel) eines assoziativen Dickungsmittels (Verbindung von Herstellungsbeispiel E) und eines grenzflächenaktiven Mittels.
Zunächst wurde die Beziehung von Natriumlaurylsulfat, das ein anionisches grenzflächenaktives Mittel ist, und einem assoziativen Dickungsmittel untersucht. Das Ergebnis ist in Tabelle 30 angegeben.
TABELLE 30
Aus Tabelle 30 ist verständlich, das die Konzentration des anionischen grenzflächenaktiven Mittels vorzugsweise in einem Bereich liegt, der geringer als das etwa fünffache der CMC (kritischen Micellenkonzentration) in Bezug auf 1 Gew.-% assoziativem Dickungsmittel in dem System, wenn kein öliger Bestandteil vorhanden ist, ist, da die CMC (kritisches Micellenkonzentration) von Natriumlaurylsulfat etwa 8 mmol/l beträgt. Jedoch ist die Obergrenze der Konzentration des grenzflächenaktiven Mittels proportional der Konzentration des assoziativen Dickungsmittels. Das heißt, ein Bereich innerhalb von weniger als dem zehnfachen der CMC ist in Bezug auf 2 Gew.-% assoziatives Dickungsmittel bevorzugt. Das gleiche gilt für die kationischen und amphoteren grenzflächenaktiven Mittel. Dieses Phänomen kann aus der im folgenden genannten 3 ermittelt werden.
Im folgenden ist die Beziehung von Lauryltrimethylammoniumchlorid, das ein kationisches grenzflächenaktives Mittel ist, und einem assoziativen Dickungsmittel in Tabelle 31 angegeben.
TABELLE 31
Aus Tabelle 31 ist verständlich, dass die Konzentration des kationischen grenzflächenaktiven Mittels in Bezug auf 1 Gew.-% assoziatives Dickungsmittel in einem System, in dem kein öliger Bestandteil vorhanden ist, vorzugsweise in einem Bereich liegt, der geringer als das etwa fünffache der CMC (kritischen Micellenkonzentration) ist, da die CMC (kritische Micellenkonzentration) von Lauryltrimethylammoniumchlorid etwa 14 mmol/l beträgt.
Im folgenden ist die Beziehung von Polyoxyethylen(7)-laurylether, der ein nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel ist, dessen HLB 10,9 beträgt, und einem assoziativen Dickungsmittel in Tabelle 32 angegeben.
TABELLE 32
Aus Tabelle 32 ist verständlich, dass die Konzentration des nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels, dessen HLB-Wert 12 oder weniger beträgt, in Bezug auf 1 Gew.-% assoziatives Dickungsmittel in einem System, in dem kein öliger Bestandteil vorhanden ist, vorzugsweise in einem Bereich von 5 Gew.-% oder weniger liegt.
Im folgenden ist die Beziehung von Polyoxyethylen(15)laurylether, der ein nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel ist, dessen HLB 14,1 beträgt, und einem assoziativen Dickungsmittel in Tabelle 33 angegeben.
TABELLE 33
Aus Tabelle 33 ist verständlich, dass die Konzentration eines nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels, dessen HLB-Wert 15 oder weniger beträgt, in Bezug auf 1 Gew.-% assoziatives Dickungsmittel in einem System, in dem kein öliger Bestandteil vorhanden ist, als kosmetische Zusammensetzung in einem Bereich von 2 Gew.-% oder weniger bevorzugt ist. Ferner beträgt für den Fall, dass der HLB-Wert des nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels mehr als 15 beträgt, die bevorzugte Konzentration des nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels 1 Gew.-% oder weniger.
Ferner wurde der bevorzugte Bereich der Konzentration des grenzflächenaktiven Mittels für den Fall, dass 40 Gew.-% oder weniger Ölbestandteile in der kosmetischen Zusammensetzung enthalten sind, wie im folgenden ermittelt. Für den Fall des nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels, dessen HLB-Wert 12 oder weniger beträgt, des nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels, dessen HLB-Wert 15 oder weniger beträgt, des nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels, dessen HLB-Wert 15 beträgt und des ionischen grenzflächenaktiven Mittels liegt die Konzentration des grenzflächenaktiven Mittels vorzugsweise im Bereich von 10 Gew.-% oder weniger, 8 Gew.-% oder weniger, 6 Gew.-% oder weniger und des zehnfachen oder weniger der CMC (kritischen Micellenkonzentration) in Bezug auf 0,1 bis 5 Gew.-% assoziatives Dickungsmittel. Das heißt, eine große Menge des grenzflächenaktiven Mittels innerhalb der Rate, die das grenzflächenaktive Mittel zur Emulsion verbraucht, kann in die kosmetische Zusammensetzung für den Fall, dass ein öliger Bestandteil eingemischt wird, eingemischt werden.
Daher ist verständlich, dass ein assoziatives Dickungsmittel der vorliegenden Erfindung eine deutliche Verdickungswirkung durch die Existenz der passenden Menge grenzflächenaktiver Mittel hervorruft. 3 ist eine Zeichnung zur Erklärung dieses Verdickungsmechanismus. Das heißt, durch die Zugabe der passenden Menge eines grenzflächenaktiven Mittels werden Vernetzungspunkte erhöht, wobei eine Mischmicelle aus grenzflächenaktivem Mittel und assoziativem Dickungsmittel gebildet wird. Daher wird die Viskosität eines assoziativen Dickungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung weiter erhöht. Jedoch wird die Viskosität für den Fall, dass das grenzflächenaktive Mittel über die passende Menge hinaus eingemischt wird, verringert, da eine hydrophobe Gruppe abgesättigt wird und Vernetzungspunkte verringert werden.
Als Ergebnis sorgfältiger Untersuchungen auf der Basis des oben genannten Verdickungsmechanismus ermittelten die Erfinder der vorliegenden Erfindung die folgenden Kenntnisse. Eine deutliche Verdickungsfunktion kann für den Fall beobachtet werden, dass die Zahl der Micellen des grenzflächenaktiven Mittels in Bezug auf ein Molekül des assoziativen Dickungsmittels in einem System, in dem assoziatives Dickungsmittel mit dem grenzflächenaktiven Mittel koexistiert, 2 oder weniger beträgt. Das heißt, die Erfinder der vorliegenden Erfindung ermittelten den Fall für die kosmetische Zusammensetzung als wirksam, wenn das Verhältnis der molaren Konzentration C_p des assoziativen Dickungsmittels und der molaren Konzentration C_m der Micellen des grenzflächenaktiven Mittels 1:2 oder weniger ungeachtet der Art der grenzflächenaktiven Mittel beträgt. Hierbei ist Cm wie im folgenden angegeben. Cm = (Cs – cac)/N'agg

C_m:: Molare Micellenkonzentration
C_s:: Molare Konzentration des Monomers des grenzflächenaktiven Mittels
cac:: Kritische Konzentration, bei der das grenzflächenaktive Mittel Micellen bei Koexistenz von assoziativem Dickungsmittel bildet
N'_agg:: Assoziationszahl von Micellen des grenzflächenaktiven Mittels bei Koexistenz von Assoziationsdickungsmittel

Als nächstes untersuchten die Erfinder der vorliegenden Erfindung die Wirkung der Verwendung eines assoziativen Dickungsmittels zusammen mit Feuchthaltemitteln.
Verbesserung der Feuchthaltefunktion
Eine Verbesserung der Feuchtigkeitsrückhaltefunktion von Haut wurde durch Ermittlung der Leitfähigkeit bewertet. Assoziatives Dickungsmittel C wurde zu einer Hautlotion (Formulierung in Tabelle 34), die Glycerin und Dipropylenglykol als Feucht haltemittel enthielt, gegeben und nicht gegeben. Die Leitfähigkeit von Haut in beiden Fällen wurde verglichen. Das heißt, die Leitfähigkeit von Haut auf der Brust vor einer Behandlung mit einer Probe und 1 h und 24 h nach der Behandlung mit einer Probe wurde ermittelt. Die Verbesserung der Feuchtigkeitsrückhaltefunktion wurde aufgrund dieser Änderungsrate beurteilt. Es ist möglich, die Wirkung auf Wasserabsorptionseigenschaften der Hornschicht und die Wasserrückhaltefunktion mit der Änderungsrate der Leitfähigkeit von Haut zu untersuchen. Wenn die Änderungsrate hoch ist, ist dies im Hinblick auf eine Verringerung von Wasser in der Hornschicht nicht günstig. Änderungsrate der Leitfähigkeit = Leitfähigkeit nach Behandlung/Leitfähigkeit vor Behandlung
Das Ergebnis ist in Tabelle 34 angegeben.
TABELLE 34
Als Ergebnis von Tabelle 34 hemmt Arbeitsbeispiel 14, das assoziatives Dickungsmittel und Feuchthaltemittel enthält, die Änderung der Leitfähigkeit von Haut und es kann die Wasserrückhaltefunktion im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen 14 und 15, die kein assoziatives Dickungsmittel bzw. Feuchthaltemittel enthalten, verbessern.
Im folgenden untersuchten die Erfinder der vorliegenden Erfindung die Wirkung der Verwendung des assoziativen Dickungsmittels zusammen mit Pharmazeutika als Anwendung der Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung.
Wirkung der Förderung der perkutanen Absorption
α-Hydroxysäuren, wie Milchsäure, besitzen die Wirkung, alte Hornschicht abzutrennen und Haut glatt und weich zu machen. Das im Vorhergehenden genannte assoziative Dickungsmittel A wurde einer Creme (Formulierung in Tabelle 35), die 5 Gew.-% Milchsäure enthielt, zugesetzt und nicht zugesetzt. Die Hauttransparenz in beiden Fällen wurde verglichen. Diese Tests wurden unter Verwendung einer perkutanen Diffusionszelle des Frantz-Standardtyps in vitro und von reserzierter Schweinehaut durchgeführt (Beschreibung im folgenden Dokument: T. J. Franz, J. Invest. Dermatol., 64: 190–195 (1975)).
TABELLE 35
Wie aus 4 klar ist, ist verständlich, dass die Creme von Arbeitsbeispiel 15, die das assoziative Dickungsmittel A umfasst, die Hauttransparenz mit Milchsäure im Vergleich zu der von Vergleichsbeispiel 16, die assoziatives Dickungsmittel nicht umfasst, verbessern kann.
Irritationsrelatationswirkung
Es ist bekannt, dass α-Hydroxysäure die im Vorhergehenden genannte Wirkung aufweist, alte Hornschicht abzutrennen und Haut glatt und weich zu machen. Wenn jedoch eine Zubereitung, die eine α-Hydroxysäure enthält, auf die Haut appliziert wird, schmerzt sie teilweise und verursacht manchmal Irritationen, wie eine Rötung von Haut. Eine Creme, die 1 bis 10 Gew.-% Milchsäure umfasst, wurde ähnlich den im Vorhergehenden genannten Arbeitsbeispielen hergestellt und der Einfluss auf eine Hautirritation wurde mit einem Pflastertest für den Fall mit dem oben genannten assoziativen Dickungsmittel B oder ohne dieses untersucht. 0,3 ml der Zubereitung wurden als Paste auf dem Rücken eines Testteilnehmers aufgetragen. Nach 24 h wurde das Pflaster entfernt und ein professioneller Beurteiler markierte eine Irritation.
Wie aus 5 klar ist, wurde ermittelt, dass die Zubereitung, die das assoziative Dickungsmittel B umfasst, eine durch Milchsäure verursachte Hautirritation im Vergleich zu der Zubereitung, die kein assoziatives Dickungsmittel umfasst, verringert.
Wie im Vorhergehenden erklärt, ist die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung durch Einmischen eines speziellen assoziativen Dickungsmittels in die kosmetische Zusammensetzung hinsichtlich Stabilität der Viskosität und Verwendbarkeit hervorragend. Ferner kann die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung durch die Verwendung des assoziativen Dickungsmittels zusammen mit einem wasserlöslichen Polymer, einem mehrwertigen niederen Alkohol und einem einwertigen niederen Alkohol die Zeitstabilität der Viskosität bei hoher Temperatur verbessern. Ferner kann die Zeitstabilität einer Emulsion durch die Verwendung des assoziativen Dickungsmittels zusammen mit dem wasserlöslichen Polymer, dem mehrwertigen niederen Alkohol und dem einwertigen niederen Alkohol für den Fall, dass die kosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung ist, verbessert werden.

Claims

Kosmetische Zusammensetzung, die eine in Formel (1) gezeigte Verbindung umfasst, R¹-{(O-R²)_k-OCONH-R³[-NHCOO-(R⁴-O)_n-R⁵]_h}_m (1)worin R¹, R² und R⁴ jeweils eine Kohlenwasserstoffgruppe, die gleich oder voneinander verschieden sein kann, bedeutet; R³ eine Kohlenwasserstoffgruppe, die eine Urethanbindung aufweisen kann, bedeutet; R⁵ eine geradkettige, verzweigtkettige oder sekundäre Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet; m eine ganze Zahl von 2 oder mehr bedeutet; h eine ganze Zahl von 1 oder mehr bedeutet; und k und n jeweils eine ganze Zahl in dem Bereich von 0 bis 1000 sind, wobei die Zusammensetzung ferner einen mehrwertigen niederen Alkohol umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung 0,01 bis 10 Gew.-% an der in Formel (1) gezeigten Verbindung und 0,1 bis 30 Gew.-% an dem mehrwertigen niederen Alkohol umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 und 2, wobei die kosmetische Zusammensetzung eine Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung ist.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei die Zusammensetzung 0,1 bis 5 Gew.-% an der in Formel (1) gezeigten Verbindung, 40 Gew.-% oder weniger an einem öligen Bestandteil und das Zehnfache oder weniger der CMC (kritische Mizellenkonzentration) an einem ionischen grenzflächenaktiven Mittel umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei die Zusammensetzung 0,1 bis 5 Gew.-% an der in Formel (1) gezeigten Verbindung, 40 Gew.-% oder weniger an einem öligen Bestandteil und 10 Gew.-% oder weniger an einem nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittel, dessen HLB-Wert 12 oder weniger beträgt, umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei die Zusammensetzung 0,1 bis 5 Gew.-% an der in Formel (1) gezeigten Verbindung, 40 Gew.-% oder weniger an einem öligen Bestandteil und 8 Gew.-% oder weniger an einem nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittel, dessen HLB-Wert 15 oder weniger beträgt, umfasst.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei die Zusammensetzung 0,1 bis 5 Gew.-% an der in Formel (1) gezeigten Verbindung, 40 Gew.-% oder weniger an einem öligen Bestandteil und 6 Gew.-% oder weniger an einem nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittel, dessen HLB-Wert 15 oder mehr beträgt, umfasst.