DE69838837T2 - Vernetzte nylon-blockcopolymere - Google Patents

Vernetzte nylon-blockcopolymere Download PDF

Info

Publication number
DE69838837T2
DE69838837T2 DE69838837T DE69838837T DE69838837T2 DE 69838837 T2 DE69838837 T2 DE 69838837T2 DE 69838837 T DE69838837 T DE 69838837T DE 69838837 T DE69838837 T DE 69838837T DE 69838837 T2 DE69838837 T2 DE 69838837T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
block copolymer
crosslinking
nylon block
catheter
nylon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69838837T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69838837D1 (de
Inventor
Lawrence A. Dayville ACQUARULO Jr.
Charles J. Chelmsford O'NEIL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Acquarulo Jr Lawrence A Dayville
Original Assignee
Acquarulo Jr Lawrence A Dayville
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Acquarulo Jr Lawrence A Dayville filed Critical Acquarulo Jr Lawrence A Dayville
Publication of DE69838837D1 publication Critical patent/DE69838837D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69838837T2 publication Critical patent/DE69838837T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M25/00—Catheters; Hollow probes
    • A61M25/10—Balloon catheters
    • A61M25/1027—Making of balloon catheters
    • A61M25/1036—Making parts for balloon catheter systems, e.g. shafts or distal ends
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/04—Macromolecular materials
    • A61L29/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment

Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von vernetzten Nylon-Blockcopolymermaterialien und auf deren Verwendung bei medizinischen Anwendungen, insbesondere als Bestandteil für die Herstellung eines versteiften Schaftabschnitts für einen Katheter oder ein anderes ähnliches medizinisches Gerät. Außerdem sind diese vernetzten Nylon-Blockcopolymermaterialien in der Draht- und Kabelindustrie nützlich.
  • Allgemein können Nylon-Blockcopolymere miteinander abwechselnde Blöcke von Polyamid und anderen Abschnitten wie Elastomere, etwa Polyether, Polyester, Kohlenwasserstoffe oder Polysiloxane sein. Diese Nylon-Blockcopolymere werden allgemein hergestellt, indem man ein Laktam-Monomer in Gegenwart der elastomeren Polymerbestandteile copolymerisiert. Man findet eine eingehendere Erörterung der Struktur und des Herstellungsverfahrens spezieller Typen von Nylon-Blockcopolymeren in US 4,031,164 .
  • Sowohl die Polyamidabschnitte als auch die Abschnitte des elastomeren Polymers in den Nylon-Blockcopolymeren tragen zu den entsprechenden Eigenschaften des fertigen Polymers bei. Um Materialien mit hohem Modul zu erhalten, können Polyamidabschnitte mit größerem Molekulargewicht und/oder höherem Anteil eingesetzt werden. Andererseits kann man eine höhere Bruchdehnung und Schlagzähigkeit wie auch geringere Oberflächenhärte durch Verwendung eines höheren Anteils und/oder höheres Molekulargewichts des elastomeren Bestandteils erhalten.
  • US 4,671,355 scheint eine der ersten Offenbarungen eines chemisch durch die Verwendung polyfunktioneller Aminoverbindungen vernetzten Nylon-Blockcopolymers zu sein. Das heißt, die vernetzten Nylon-Blockcopolymere werden mit einem Reaktionsschema hergestellt, bei dem polyfunktionelle Amine als Vernetzer wirken. Genauer gesagt wird danach ein vernetztes Material durch Reaktion eines Materials mit funktionellen Acyllaktamgruppen mit dem polyfunktionellen Amin zur Herstellung vernetzter Acyllaktammaterialien synthetisiert, die dann gleichzeitig oder nacheinander in Gegenwart eines Katalysators für die Laktampolymerisation mit Laktammonomer unter Bildung des vernetzten Nylon-Blockcopolymermaterials umgesetzt wurde. Dabei wird die Entdeckung mitgeteilt, dass durch chemische Vernetzung die allgemeinen Eigenschaften des fertigen Polymers verändert werden konnten, selbst wenn man das Molekulargewicht und den Gewichtsprozentanteil des elastomeren Bestandteils beibehielt.
  • Während das vorstehende chemische Vernetzungsverfahren für ein Nylon-Blockcopolymer mitgeteilt wurde, gibt es keine Berichte über die Entwicklung eines Nylon-Blockcopolymers mittels eines einfacheren Verfahrens wie Bestrahlung. Die nächstkommenden Versuche in dieser Beziehung können beispielsweise in Plast. Massy, 1993 Nr. 2, S. 35–37, gefunden werden, die eine Arbeit mit dem Titel "Production and Properties of Crosslinked Compositions of Aliphatic Nylons" enthält. Nach der Zusammenfassung wurde eine Untersuchung über das Verfahren der Strahlungsvernetzung eines aliphatischen Polyamids (also nicht eines Nylon-Blockcopolymers) ausgeführt und die Eigenschaften und Vernetzungen der erhaltenen Verbindungen beurteilt. Die untersuchten Materialien waren Nylon-6, Nylon-6,6 und Nylon-12. Die zur Beschleunigung der Vernetzung eingesetzten polyfunktionellen Monomeren waren Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat. Es werden mechanische Daten angegeben.
  • Gleichermaßen gibt es in Chinese Journal of Polymer Science, Bd. 7, Nr. 1, eine Arbeit mit dem Titel "Characterization of Irradiated Crystalline Polymer-Isothermic Crystallization Kinetics of Radiation Induced Crosslinked Polyamide 1010". Wie dort offenbart, wird nach der Bestrahlung die Verarbeitungstemperatur des Kunststoffs auf etwa 240°C erhöht. Außerdem soll durch die Netzwerkbildung das Kristallisationsverhalten des sonst kristallinen Polyamidmaterials weitgehend verändert werden.
  • Schließlich ist bemerkenswert, dass einige andere Offenbarungen entdeckt wurden, welche wärmegehärtete (oder vernetzte) Polyamidharze anführen, jedoch wird wiederum keine Strahlungsvernetzung eines Nylon-Blockcopolymers erwähnt oder nahegelegt. Beispielsweise wird in US 5,19 8,551 mit dem Titel "Polyamide Thermosets" etwas offenbart, was mit aushärtbaren Polyamidmonomeren, aushärtbaren Flüssigkristall-Polyamidmonomeren und daraus hergestellten wärmegehärteten Zusammensetzungen bezeichnet wird. Die so hergestellten wärmegehärteten Polyamide enthielten alle Strukturen von weitgehend aromatischem Typ. In US 5,315,011 , einer Teilanmeldung des Patents '551, werden gleichermaßen wiederum aushärtbare Polyamid-Monomersysteme beschrieben, wobei die Monomere eine weitgehend aromatische Funktionalität darstellen.
  • Die Tatsache, dass es keine Berichte über die Entwicklung eines einfachen Wegs für die Herstellung vernetzter Nylon-Blockcopolymere gibt, wird unterstrichen durch Bezug auf US 5,584,821 , welches einen Angiographie-Katheter offenbart, der einen relativ steifen, obwohl flexiblen Schaft und eine weiche Spitze hat. Die weiche Spitze besteht hauptsächlich aus einem mit Wolfram gefüllten Polyetherblock-Amid-Copolymer (PEBA), umgeben von zwei dünnen PEBA-Schichten. Diese strahlungsundurchlässige Spitze mit drei Schichten ist mit einem PEBA- Schaft verbunden. Der Schaft ist entweder durch eine innere Nylonschicht oder durch Metallbeflechtung verstärkt.
  • Mit anderen Worten lehrt das US 5,584,821 hinsichtlich der Herstellung eines Katheters mit weicher Spitze und einem vergleichsweise steiferen Körper ausdrücklich, dass der steifere Körperabschnitt sich auf die Verwendung eines mit Metall beflochtenen verstärkten PEBA-Copolymers oder einer aus Nylon und PEBA-Copolymer bestehenden koextrudierten zweischichtigen Wand stützt. Wenn das so ist, wird es klar, dass ein lange bestehendes Bedürfnis befriedigt würde, wenn man einen steiferen und zäheren PEBA-Katheter einfach herstellen könnte, ohne dass die im Stand der Technik hervorgehobenen strukturellen Änderungen notwendig sind, weil Copolymere vom Typ PEBA bei Kathetern häufig verwendet werden.
  • WO 98/15199 A , veröffentlicht am 16.4.1998, offenbart eine durch Strahlung vernetzbare thermoplastische Polymerzusammensetzung, ein Verfahren zu deren Herstellung, einen unter Verwendung einer solchen Zusammensetzung hergestellten Ballonkatheter und eine Verwendung des Ballonkatheters. Die Zusammensetzung enthält einen reaktiven monomeren Vernetzer, der die Vernetzung des Redaktionsproduktes bei Kontakt der den Vernetzer enthaltenden Zusammensetzung mit einem Teilchenstrahl aus einer Strahlungsquelle fördert.
  • EP 251 791 A2 offenbart eine halogenfreie flammenhemmende elastomere Zusammensetzung, die zumindest durch Hochenergiebestrahlung vernetzbar und gegen Meerwasser, Kohlenwasserstofföle und Hydraulikflüssigkeiten beständig ist.
  • Demnach ist es eine Aufgabe dieser Erfindung, einen Bestandteil eines medizinischen Katheterprodukts aus einem vernetzten Nylon-Blockcopolymer herzustellen, wobei das Polymer durch ein Verfahren der Bestrahlung oder einer anderen Quelle hoher Energie geeignet vernetzt wird.
  • Genauer gesagt ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Bestandteil eines medizinischen Katheterprodukts aus einer elastomeren Rezeptur eines vernetzten Nylon-Blockcopolymers mittels Bestrahlungstechnik herzustellen, wobei die elastomere Zusammensetzung nach der Vernetzung verbesserte Eigenschaften wie mechanische Festigkeit, Wärmebeständigkeit und Härte, aufweist, und das so hergestellte vernetzte Material insbesondere ein Dehnungsverhalten zeigt, wenn es unter konstanten Spannungsbedingungen erhöhten Temperaturen ausgesetzt wird.
  • Ferner ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Nylon-Blockcopolymersysteme zu vernetzen, wobei dieses Vernetzen die allgemeine elastische Zähigkeit des Blockcopolymers verbessert, wodurch bereitgestellt wird, was als ein viel haltbareres Nylon-Blockcopolymerprodukt für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen in der medizinischen Industrie bezeichnet werden kann.
  • Erfindungsgemäß wird ein intravaskulärer flexibler Katheter nach Anspruch 1 und ein Ballonkatheter nach Anspruch 2 bereitgestellt.
  • Das vernetzte Nylon-Blockcopolymere für die Herstellung eines Bauteils eines medizinischen Katheterprodukts umfasst ein Copolymer, enthaltend einen strahlungsvernetzten Polyamidblock und einen Elastomerblock, einschließlich einer die Vernetzung fördernden Verbindung. In Form eines Verfahrens kann ein Nylon-Blockcopolymer, enthaltend einen Polyamidblock und einen Elastomerblock, zusammen mit einem Vernetzer bereitgestellt werden und einer Bestrahlung ausgesetzt werden, die zur Vernetzung des Blockcopolymers und zur Verbesserung der mecha nischen Eigenschaften, insbesondere der Fähigkeit des Blockcopolymers zur Dehnung beim Einwirken einer konstanten Last von etwa 2039 g/cm2 bei einer erhöhten Temperatur von etwa 200°C über 15 Minuten, ausreicht.
  • Wie oben bemerkt, bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein medizinisches Katheterprodukt mit einem strahlungsvernetzten Nylon-Blockcopolymer. Bevorzugt ist das Nylon-Blockcopolymer ein von ATOCHEM unter dem Handelsnamen PEBAX verkauftes Nylon-Blockcopolymer vom elastomeren Typ. Die handelsüblichen PEBAX-Polymere bestehen aus Polyetherblöcken, getrennt durch Polyamidblöcke. Die Polyetherblöcke können auf Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenetherglykol basieren. Die Polyamide beruhen gewöhnlich auf Nylon-11, können aber auch auf Nylon-6 oder Nylon-6,6 oder sogar einem Copolymer wie Nylon-6/Nylon-11 basieren. Es wurde eine große Vielfalt von Blockcopolymeren angeboten, die im Typ des Polyethers, in der Natur des Polyamidblocks und dem Verhältnis Polyether zu Polyamidblöcke variieren. Die Härte der Polymere reicht von Shore A60 bis Shore D72, was ein weiterer Bereich als für die thermoplastischen Polyester und die thermoplastischen Polyurethankautschuke ist. Auch der Schmelzbereich hängt von der speziellen Zusammensetzung ab und variiert zwischen 140 und 215°C.
  • Man fand, dass die oben genannten Nylon-Blockcopolymere bei Bestrahlung eine Vernetzung erfahren. In Tabelle I unten sind die Ergebnisse für PEBAX Shore 72A, das 2,0% TAIC (Triallylisocyanurat) enthält, und die beobachteten entsprechenden Veränderungen der mechanischen Eigenschaften nach Anwendung unterschiedlicher Strahlungsdosen aufgeführt: Tabelle I
    0 Mrd 5 Mrd 10 Mrd 15 Mrd 20 Mrd
    Zugfestigkeit (g/cm2) 606890 740403 544959
    Fließgrenze (g/cm2) 283056 350059 346612
    100% Spannung(g/cm2) 245934 283689 296414
    Bruchdehnung (%) 404,2* 358,3* 283,2* ** **
    Kriechdehnung (%) *** 54,3 61,4 58,3 63,0
    Schrumpfung (%) - 1,5 4,1 3,6 4,6
    * = Einschnürung ** = Anmerkung: Die Proben mit 15 und 20 Mrd schnürten ein und hatten sehr kleine Dehnung (weniger als 0,635 cm) *** Bei 200°C schmolz das unbestrahlte Material. Bei 150°C dehnte sich das unbestrahlte Material um 0,0794 cm (3,1%). Bei 175°C brach es in der Klammer, schmolz aber nicht. Vor dem Bruch dehnte sich die Probe um 1,5875 cm (62,5%).
  • Eine der wichtigeren in Tabelle I mitgeteilten Eigenschaften ist das bei 200°C, 2039 g/cm2 über einen Zeitraum von 15 Minuten gemessene Kriechen in Prozent. Dies ist offiziell bekannt als "Test Method for Measurement of Hot Creep of Polymeric Insulations" (Prüfverfahren zur Messung des Warmkriechens von polymeren Isoliermaterialien), Publication T-28-562, veröffentlicht von Insulated Cable Engineers Association, Inc., of South Yarmouth, Massachusetts. Erfindungsgemäß wird eine Kriechdehnung von weniger als 100% bevorzugt, meist bevorzugt ist eine Dehnung von etwa 10 bis 65%.
  • Wie man sieht, schmilzt unbestrahltes PEBAX unter diesen Prüfbedingungen und man beobachtet keine Dehnung. Dagegen beträgt nach einer Gesamtdosis von 5 Mrd die Kriechdehnung etwa 54,6%. Anders gesagt fördert die Bestrahlung deutlich die Vernetzung und die Netzwerkbildung innerhalb des Nylon-Blockcopolymermaterials und als Duroplast schmilzt und fließt dieses nicht mehr und man beobachtet ein elastomeres Verhalten.
  • Wie man auch in Tabelle I sieht, führt die Bestrahlung mit 5 Mrd gleichzeitig zu einer Abnahme der Bruchdehnung von etwa 404 auf etwa 358%, was infolge der Vernetzung zu erwarten war. Außerdem steigert die Bestrahlung mit 5 Mrd die Zugfestigkeit von etwa 604640 g/cm2 auf etwa 738224 g/cm2, was wiederum ein Ergebnis der Bildung eines Vernetzungsnetzwerkes ist.
  • Wie man ebenfalls in Tabelle I sieht, sind höhere Bestrahlungsdosen noch annehmbar, obwohl eine Bestrahlung mit 5 MRD bei etwa 2,0% eines Beschleunigers ("TAIC" oder "TAC", Triallylcyanurat) optimale Zusammensetzung und optimalen Zustand ergibt. Beispielsweise ergibt eine Gesamtdosis vorn 10 Mrd eine Probe mit einer Kriechdehnung von 61% bei 2039 g/cm2 bei 200°C über 15 Minuten. Hinsichtlich dieser speziellen Probe sei jedoch darauf hingewiesen, dass die Zugfestigkeit auf etwa 544879 g/cm2 sinkt, was der Beginn eines gewissen Abbaus sein kann. Bei Bestrahlung mit noch höheren Gesamtstrahlungsdosen (15 und 20 Mrd) zeigt die Probe noch Kriechdehnungswerte von etwa 58 beziehungsweise 63%, jedoch zeigten die Proben Einschnürung und sehr geringe Bruchdehnung bei Raumtemperatur. Es ist wiederum anzunehmen, dass dies das Ergebnis des Abbaus ist, der auftreten kann, wenn die Gesamtbestrahlung zu hoch wird.
  • Hinsichtlich der speziellen Nützlichkeit der hier offenbarten Erfindung sei bemerkt, dass das hier offenbarte vernetzte Nylon-blockcopolymer sowohl auf dem Gebiet der medizinischen Produkte als auch in der Draht- und Kabelindustrie nützlich ist.
  • Genauer gesagt umfasst hinsichtlich der Herstellung eines intravaskulareren flexiblen Katheters mit einem rohrförmi gen Schaft, der ein Nylon-Blockcopolymer umfasst, und einer distal mit diesem Schaft verbundenen weichen flexiblen rohrförmigen Spitze, die hier beschriebene Verbesserung die Strahlungsvernetzung dieses Nylon-Blockcopolymers dieses Schafts, wobei die Vernetzung die Steifheit des Schafts im Vergleich zur distalen flexiblen weichen Spitze erhöht. Außerdem ermöglicht die Erfindung auf dem Gebiet der Ballonkatheter, wenn diese Katheter aus einem Nylon-Blockcopolymeren gefertigt sind, die Herstellung eines Ballonkatheters, wobei der Ballonabschnitt im Vergleich zum Schaft in eine duroplastische oder vernetzte Struktur umgewandelt werden kann, wodurch seine mechanische Festigkeit, Leistungsfähigkeit und Standfestigkeit insgesamt erhöht werden.
  • Demgemäß stellen die hier offenbarten Zusammensetzungen und Verfahren einen viel besser geeigneten Weg für die Herstellung eines neuen steifen und flexiblen Nylon-Blockcopolymerharzes bereit, das insbesondere für die Herstellung von neuartigen Katheterprodukten geeignet ist, wobei keine strukturelle Modifikation des Kathetersystems wie nach der Beschreibung und Hervorhebung im Stand der Technik mehr notwendig ist. Außerdem sind die hier genannten Zusammensetzungen als elektrisches Isoliermaterial für die Draht- und Kabelindustrie gut geeignet.

Claims (9)

  1. Flexibler Intravaskularkatheter mit einem rohrförmigen Schaft, welcher ein Nylonblockcopolymer aufweist, und einem weichen flexiblen Rohrende, welches distal an dem Schaft angeordnet und mit diesem verbunden ist, wobei das Nylonblockcopolymer des rohrförmigen Schaftes einer Strahlungsvernetzung ausgesetzt ist, und wobei durch die Vernetzung die Steifigkeit des Schaftes relativ zu dem weichen flexiblen distalen Ende erhöht ist.
  2. Ballonartiger Katheter mit einem rohrförmigen Schaft, welcher ein Nylonblockcopolymer aufweist und einteilig mit einem Ballonabschnitt verbunden ist, wobei das Nylonblockcopolymer des Ballonabschnittes einer Strahlungsvernetzung ausgesetzt ist, und wobei die Vernetzung die prozentuale Elongation des Ballonabschnittes im Vergleich mit der Elongation vor der Vernetzung verringert.
  3. Katheter nach Anspruch 1 oder 2, wobei das vernetzte Nylonblockcopolymer ein Copolymer enthaltend einen Polyamidblock und einen elastomeren Block umfasst, der strahlungsvernetzt ist, weiterhin umfassend eine Verbindung, welche die Vernetzung in dieser fördert, wobei das vernetzte Nylonblockcopolymer sich weniger als 100% gemäß der „Test Method for Measurement of Hot Creep of Polymeric Insulations" Veröffentlichung T-28-562, veröffentlicht durch die Insulated Cable Engineers Associations Inc. von South Yarmouth, Massachusetts, elongiert, wenn dieses einer konstanten Beanspruchung von 29 psi (2,039 gm/cm2) bei einer Temperatur von 200°C für 15 min ausge setzt ist.
  4. Katheter nach Anspruch 3, wobei die Elongation 10–65% ist.
  5. Katheter nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Elastomerblock ausgewählt ist aus einem Polyether, Polyester, Kohlenwasserstoff, Polysiloxan oder Mischungen derselben.
  6. Katheter nach Anspruch 1 oder 2, wobei die die Vernetzung fördernde Verbindung Triallylisocyanurat oder Triallylcyanurat ist.
  7. Katheter nach Anspruch 6, wobei das Triallylisocyanurat oder Triallylcyanurat mit einem Gehalt von ungefähr 2,0 Gew.-% vorliegt.
  8. Katheter nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Bestrahlung mit weniger als 20 Megarad erfolgt.
  9. Katheter nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Bestrahlung mit 5, 10, 15 oder 20 Megarad erfolgt.
DE69838837T 1997-06-02 1998-05-06 Vernetzte nylon-blockcopolymere Expired - Lifetime DE69838837T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/867,362 US5998551A (en) 1997-06-02 1997-06-02 Crosslinked nylon block copolymers
US867362 1997-06-02
PCT/US1998/009257 WO1998055171A1 (en) 1997-06-02 1998-05-06 Cross-linked nylon block copolymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69838837D1 DE69838837D1 (de) 2008-01-24
DE69838837T2 true DE69838837T2 (de) 2009-01-22

Family

ID=25349646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69838837T Expired - Lifetime DE69838837T2 (de) 1997-06-02 1998-05-06 Vernetzte nylon-blockcopolymere

Country Status (7)

Country Link
US (2) US5998551A (de)
EP (1) EP0986414B1 (de)
JP (1) JP2000516992A (de)
AT (1) ATE380566T1 (de)
CA (1) CA2292654C (de)
DE (1) DE69838837T2 (de)
WO (1) WO1998055171A1 (de)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6325790B1 (en) * 1995-04-11 2001-12-04 Cordis Corporation Soft tip catheter
US6656550B1 (en) 1996-10-08 2003-12-02 Alan M. Zamore Dilatation device of uniform outer diameter
US6596818B1 (en) 1996-10-08 2003-07-22 Alan M. Zamore Irradiation conversion of thermoplastic to thermoset polymers
US7728049B2 (en) * 1996-10-08 2010-06-01 Zamore Alan M Irradiation conversion of thermoplastic to thermoset polymers
US7749585B2 (en) 1996-10-08 2010-07-06 Alan Zamore Reduced profile medical balloon element
US6245053B1 (en) * 1998-11-09 2001-06-12 Medtronic, Inc. Soft tip guiding catheter and method of fabrication
US6592550B1 (en) * 1999-09-17 2003-07-15 Cook Incorporated Medical device including improved expandable balloon
WO2001019425A1 (en) 1999-09-17 2001-03-22 Cook Incorporated Medical device including expandable balloon
WO2001034685A1 (en) * 1999-11-10 2001-05-17 Neil Charles O Optimizing nano-filler performance in polymers
US7279521B2 (en) * 1999-11-10 2007-10-09 Foster Corporation Nylon nanocomposites
US6291543B1 (en) * 2000-05-24 2001-09-18 Polyzen, Inc. Surfacially cross-linked elastoplastic articles, and method of making the same
US6881209B2 (en) * 2000-05-25 2005-04-19 Cook Incorporated Medical device including unitary, continuous portion of varying durometer
US6946174B1 (en) 2000-10-12 2005-09-20 Boston Scientific Scimed, Inc. Moisture curable balloon materials
JP5024694B2 (ja) * 2001-06-21 2012-09-12 株式会社ビーエムジー 放射線滅菌可能な医用材料及びその用途
US7001663B2 (en) * 2001-06-21 2006-02-21 Albany International Corp. Monofilament of polyamide, flat textile product and method for producing same
DE10131729A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-09 Albany Int Corp Monofilament aus Polyamid, textiles Flächengebilde und Verfahren zum Herstellen eines solchen
US20030091646A1 (en) * 2001-06-21 2003-05-15 Shokyu Gen Medical materials sterilized by radiation and their ways in use
US7993285B2 (en) 2002-11-05 2011-08-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical device having flexible distal tip
DE10311500A1 (de) * 2003-03-15 2004-09-30 Cooper-Standard Automotive (Deutschland) Gmbh Rohr, insb. flexibles Kühlwasserleitungsrohr
US20050159728A1 (en) * 2004-01-15 2005-07-21 Thomas Medical Products, Inc. Steerable sheath
US20050234426A1 (en) * 2004-04-14 2005-10-20 Scimed Life Systems, Inc. Catheter distal tip design and method of making
EP1948428A1 (de) * 2005-11-14 2008-07-30 Abbott Laboratories Vascular Enterprises Limited Verfahren zur wärmebehandlung eines wärmeempfindlichen materials medizinischer geräte
EP2072066A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-24 Abbott Laboratories Vascular Enterprises Limited Vernetzte Polymere in medizinischen Vorrichtungen
US9371426B2 (en) * 2008-12-08 2016-06-21 Sabic Global Technologies B.V. Compositions having improved tribological properties, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US11760847B2 (en) 2022-01-25 2023-09-19 Green Theme Technologies, Inc. Solid-state method for treating polyamide and polyester articles
CN114539484B (zh) * 2022-02-11 2024-03-19 浙江脉通智造科技(集团)有限公司 交联型尼龙医用器材及其制备方法、尼龙组合物及应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4031164A (en) * 1974-06-06 1977-06-21 Monsanto Company Lactam-polyol-polyacyl lactam terpolymers
US4444816A (en) * 1980-12-03 1984-04-24 Raychem Corporation Radiation cross-linking of polyamides
US4460445A (en) * 1983-02-28 1984-07-17 Milliken Research Corporation Radiation-stable polyolefin compositions containing benzaldehyde acetals
US4451641A (en) * 1983-06-13 1984-05-29 Eastman Kodak Company Radiation-resistant container material of poly(tetramethylene terephthalate)
US4617355A (en) * 1984-06-21 1986-10-14 Dsm Rim Nylon Vof Cross-linked nylon block copolymers
CA1225179A (en) * 1983-12-12 1987-08-04 James D. Gabbert Cross-linked nylon block copolymers
US4546152A (en) * 1984-03-07 1985-10-08 Ethicon, Inc. Poly(p-dioxanone) polymers having improved radiation resistance
US4686245A (en) * 1985-01-02 1987-08-11 General Electric Company High energy irradiated polycarbonates containing organic borates
US4624972A (en) * 1985-11-25 1986-11-25 The Dow Chemical Company Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions
GB8616135D0 (en) * 1986-07-02 1986-08-06 Bicc Plc Elastomeric compositions
EP0345649B1 (de) * 1988-06-07 1991-10-23 Ems-Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polyamidformkörpern
US5198551A (en) * 1990-04-10 1993-03-30 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Polyamide thermosets
US5296556A (en) * 1990-10-30 1994-03-22 Union Camp Corporation Three-component curable resin compositions
US5584821A (en) * 1992-06-02 1996-12-17 E-Z-Em, Inc. Soft tip catheter
US5900444A (en) * 1996-10-08 1999-05-04 Zamore; Alan Irradiation conversion of thermoplastic to thermoset polyurethane

Also Published As

Publication number Publication date
US5998551A (en) 1999-12-07
CA2292654A1 (en) 1998-12-10
US5993415A (en) 1999-11-30
WO1998055171A1 (en) 1998-12-10
CA2292654C (en) 2004-07-13
EP0986414A1 (de) 2000-03-22
ATE380566T1 (de) 2007-12-15
EP0986414A4 (de) 2003-05-14
DE69838837D1 (de) 2008-01-24
EP0986414B1 (de) 2007-12-12
JP2000516992A (ja) 2000-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69838837T2 (de) Vernetzte nylon-blockcopolymere
DE3318730C2 (de)
DE69629820T2 (de) Fluoroligomere oberflächen modifizierungsmittel für polymere und die hieraus hergestellte gegenstände
DE3006961C2 (de) Thermoplastisch verarbeitbare Polyätherpolyamide
DE19983597B3 (de) Verfahren zur Herstellung eines elastischen Laminats, Flüssigkeit absorbierende Schutzkleidung und elastisches Laminat
DE69719328T3 (de) Medizinische vorrichtung
DE3153664C2 (de)
WO1987003209A1 (en) Anti-thrombogenic, uncalcifiable material and process for the production of medical articles
DE1795078C3 (de) Wäßrige Polytetrafluoräthylen-Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2423281A1 (de) Polytetramethylenaetherpolyurethan/ harnstoff-harze
DE2745898C2 (de)
DE69630300T2 (de) Operationshandschuhe aus neoprencopolymeren
DE60310376T2 (de) Verfahren zur herstellung eines multifilament-aramidgarns mit hoher ermüdungsfestigkeit
DE3722111A1 (de) Medizinische prothese aus polyurethan
DE3409414A1 (de) Polyamid-gummi-gemisch
DE69919563T3 (de) Gepfropfte poly(p-phenylen-terephthalamid)-fasern
DE2013552A1 (de) Verfahren zum Verbessern der Klebfähigkeit von Polyester-Produkten
DE2905451C2 (de)
DE60003153T2 (de) Verbesserte thermoplastische elastomere
EP2654818B1 (de) Polyamid/polyvinylpyrrolidon (pa/pvp)-polymergemisch als kathetermaterial
DE766441C (de) Verfahren zum Verbessern der Stossfestigkeit von gestreckten Draehten und Saiten aus synthetischen linearen Polykondensations-bzw. Polymerisationsprodukten
EP3632965A1 (de) Verfahren zum herstellen eines prophylaxeartikels
DE102020102926B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines aliphatisches Polyketon enthaltenden vernetzten Formkörpers, mit dem Verfahren erhältliche Formkörper und Dichtungsartikel
Hentschel et al. Thermoplastic polyurethane—The material used for the erlanger silver catheter
DE3601126C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
8381 Inventor (new situation)

Inventor name: ACQUARULO JR., LAWRENCE A., DAYVILLE, CT 06241, US

Inventor name: O'NEIL, CHARLES J., CHELMSFORD, MA 01824, US

8364 No opposition during term of opposition