DE69833392T2

DE69833392T2 - Verdickte Bleichmittelzusammensetzungen

Info

Publication number: DE69833392T2
Application number: DE69833392T
Authority: DE
Inventors: Hal Medina Ambuter; Sahira Vijay Kotian
Original assignee: Noveon IP Holdings Corp
Current assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Priority date: 1997-12-04
Filing date: 1998-11-16
Publication date: 2006-09-28
Anticipated expiration: 2018-11-17
Also published as: DE69826710T2; KR20010032765A; JP3912983B2; ES2230728T3; ES2258185T3; KR20030044056A; AU1411699A; US5997764A; ATE278003T1; KR100474119B1; EP1348755A3; EP1348755B1; EP1036155A1; DE69826710D1; US6083422A; DE69833392D1; ATE317420T1; EP1036155B1; WO1999028427A1; JP2001525452A

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf verdickte wässrige Bleichzusammensetzungen, die ein Peroxid-Bleichmittel und einen Viskositätsstabilisator enthalten und eine verbesserte Produkt- und Viskositätsstabilität aufweisen.
Hintergrund der Erfindung
Bleichzusammensetzungen werden seit langem in einer Vielfalt von Detergens-, Körperpflegemittel, pharmazeutischen, Textil- und industriellen Anwendungen verwendet. Sie dienen zum Bleichen und Reinigen der Oberflächen, mit denen sie in Kontakt gebracht werden, und stellen eine desinfizierende Aktivität bereit. Alkalimetallhypohalogenit-Bleichmittel werden seit langem in Hauhaltsreinigungsprodukten und in der Textil- und Papierindustrie verwendet, um Textilerzeugnisse und Holzfasern zu bleichen und zu reinigen. Sie werden üblicherweise auch in Reinigungsprodukten für desinfizierende Zwecke verwendet. Ein typisches Alkalimetallhypohalogenit ist Natriumhypochlorit. Peroxid-Bleichmittel sind weniger aggressiv als Hypohalogenit-Bleichmittel und setzen keine unangenehmen Gase und Gerüche frei. Dadurch ist die Verwendung solcher Bleichmittel sehr viel vielseitiger, insbesondere für Körperpflegemittel-, Mundpflegemittel- und pharmazeutische Zusammensetzungen. Solche Bleichmittel in Form von Natriumpercarbonat oder Natriumperborat werden üblicherweise in pulverförmigen oder körnigen Waschmittel-Zusammensetzungen verwendet und setzen nach dem Einwirkenlassen eines wässrigen Mediums ein aktives Sauerstoff-Bleichmittel frei.
Aus vielen Gründen wird Bleichzusammensetzungen oft eine erhöhte Viskosität verliehen, um z.B. das Aussehen einer Zusammensetzung zu verbessern, die Leichtigkeit der Anwendung zu verbessern, das Suspendieren anderer Zusammensetzungsbestandteile zu erleichtern und um die Verweilzeit der Zusammensetzung beim Auftragen auf senkrechte Oberflächen zu erhöhen.
Die Verwendung von polymeren Viskositätsveränderern ergibt bei diesen Anwendungen zusätzliche Vorteile im Hinblick auf die einzigartige Rheologie, die sie verleihen. Diese Polymere weisen häufig ein strukturviskoses Fließverhalten auf. Mit anderen Worten: Zusammensetzungen, die unter Verwendung von polymeren Viskositätsveränderern verdickt werden, weisen – nachdem sie einer Scherspannung ausgesetzt wurden – eine Abnahme ihrer Viskosität auf, was eine leichtere Übertragung zu ihrem Zielsubstrat und ein leichteres Auftragen auf demselben ermöglicht. Weiterhin gewinnen diese Zusammensetzungen nach dem Entfernen der Scherspannung schnell ihre anfängliche Viskosität zurück. Diese Eigenschaft ermöglicht eine einfache Verwendung solcher Zusammensetzungen mit einer Zerstäuber- oder Triggerdüsen-Abpackung, trotz ihrer hohen anfänglichen oder Ruheviskosität.
Zusammensetzungen, die polymere Viskositätsveränderer enthalten, können einen Fließwert aufweisen, der ein vertikales Anhaften an nicht horizontalen Oberflächen gewährt. Die Eigenschaft des vertikalen Anhaftens erhöht die Kontaktzeit der Zusammensetzung auf ihrem Zielsubstrat, was eine verbesserte Leistungsfähigkeit ergibt. Dies ist insbesondere bei Zusammensetzungen wertvoll, die Bleichmittel enthalten, da sich ein verstärktes Bleichen und Desinfizieren ergibt. Weitere Vorteile von viskositätsveränderten Zusammensetzungen werden in der europäischen Patentveröffentlichung (EP) 0606707 an Choy erwähnt, und zwar bezüglich des Beobachtens einer verringerten Nebelbildung, eines reduzierten Bleichmittelgeruchs und einer Reduktion der Menge an Zusammensetzung, die nach dem Auftragen von einer Oberfläche abfällt. Diese Attribute sind für Bleichmittel enthaltende Zusammensetzungen von erhöhtem Wert, indem die Menge an Produkt erhöht wird, die auf das Zielsubstrat aufgetragen wird, und eine unbeabsichtigte und möglicherweise schädliche Einwirkung der Zusammensetzung auf die Person reduziert wird, welche die Zusammensetzung aufträgt.
Alkalimetallhypohalogenit-Bleichmittel, die Viskositätsveränderer enthalten, sind bekannt. Z.B. lehrt US-A-5,549,842 an Chang die Verwendung von tertiären Aminoxid-Tensiden, um ein Hypohalogenit-Bleichmittel zu verdicken, das Zusammensetzungen mit Gehalten an aktivem Chlor von 0,5-10,0 % enthält. Auch US-A-5,279,255 an Choy lehrt die Verwendung von Aluminiumoxid-Verdickungsmitteln, um Calciumcarbonat-Schleuermittelteilchen in Gegenwart eines Halogen-Bleichmittels zu suspendieren. Viele konventionelle polymere Viskositätsveränderer beschleunigen jedoch den Abbau von Hypohalogenit-Bleichmitteln, und somit ist ihre Verwendung in solchen Zusammensetzungen problematisch. Viele dieser Polymere sind von sich aus in Gegenwart eines Hypohalogenit-Bleichmittels chemisch instabil. Das Erreichen einer stabilen Viskosität während der Lebensdauer der Zusammensetzung hat sich als sehr schwierig erwiesen. Zum Erreichen einer Stabilität wurde eine Vielfalt von Techniken verwendet. Z.B. lehren Finley et al. in EP-A-0373864 und in US-A-5,348,682 die Verwendung eines dualen Verdickungssystems aus einem Aminoxid-Tensid und einem Polycarboxylat-Polymer, um Chlorbleichmittel-Zusammensetzungen mit verfügbaren Chlorgehalten von 0,4 bis 1,2 zu verdicken. US-A-5,169,552 an Wise lehrt die Verwendung substituierter Benzoesäure-Strukturen in verdickten flüssigen Reinigungszusammensetzungen mit 0,2 bis 2,5 % an aktivem Hypochlorit-Bleichmittel und vernetzten Polyacrylatpolymer-Viskositätsveränderern. US-A-5,529,711 und EP-A-0649898 an Brodbeck et al. offenbaren die Zugabe von Alkalimetallen von Benzoesäure als Hydrotropikum, um die Viskosität und/oder Phasenbeständigkeit in Gegenwart bestimmter anionischer Co-Tenside in verdickten Scheuermittel-Reingungszusammensetzungen aufrechtzuerhalten. Diese Zusammensetzungen enthalten ein duales Verdickungssystem aus Tensid und vernetztem Polyacrylat-Polymer mit 0,1-10,0 % eines Hypochlorit-Bleichmittels. Es wurde jedoch festgestellt, dass keine der bereitgestellten beispielhaften Zusammensetzungen Benzoesäure enthielt. Bendre et al. (EP-A-0523826) diskutieren auch die Zugabe substituierter Benzoesäure-Strukturen zu Zusammensetzungen, die vernetzte Polyacrylat-Polymere und 0,2-4,0 % Hypochlorit-Bleichmittel enthalten. Die aufgeführte Funktion des Additivs besteht darin, die Fließrate der Zusammensetzung aus einem Behälter mit einer Auslassöffnung eines Durchmessers von 8,45 mm zu erhöhen.
Weiterhin offenbaren US-A-5,185,096 und US-A-5,225,096 und US-A-5,229,027 die Verwendung von Iod- und Iodat-Additiven zur Verbesserung der Stabilität von Reinigungszusammensetzungen, die vernetzte Polyacrylat-Polymere mit 0,5-8,0 % Hypochlorit-Bleichmittel enthalten. US-A-5,427,707 an Drapier offenbart die Verwendung von Adipin- oder Azelainsäure zur Verbesserung der Stabilität von Reinigungszusammensetzungen, die vernetzte Polyacrylat-Polymere und 0,2 bis 4,0 % Hypochlorit-Bleichmittel enthalten. US-A-5,503,768 an Tokuoka et al. lehrt die Verwendung von aromatischen Verbindungen, die ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom benachbart zum aromatischen Ring als Halogenfänger enthalten, um die Freisetzung von Halogengas in sauren Zusammensetzungen zu unterdrücken, wenn versehentlich ein Halogen-Bleichmittel zugegeben wird. Tokuoka berichtet aber nichts über eine Verbesserung der Stabilität von polymeren verdickten Zusammensetzungen, die ein Halogen-Bleichmittel enthalten. Obwohl weiterhin in EP-A-0606707 an Choy et al. die Verwendung von vernetzten Polyacrylat-Polymeren gelehrt wird, um Hypochlorit-Zusammensetzungen von 0,1 bis 10,0 % zu verdicken, sind per se darin keine Stabilitätsdaten für die offenbarten beispielhaften Zusammensetzungen aufgeführt.
Wässrige Peroxid-Bleichzusammensetzungen werden im Allgemeinen nicht in so hohem Maße verwendet wie Alkalimetallhypochlorit-Bleichmittel, und zwar wegen der größeren Instabilität von Peroxid-Bleichmitteln in wässrigen Zusammensetzungen. Die größere Instabilität ist insbesondere bei Zusammensetzungen mit alkalischem pH-Wert relevant und wurde häufig bei denselben festgestellt. Alkalische pH-Werte werden üblicherweise bei Reinigungs-, Desinfektions- und Haarfärbe-Anwendungen bevorzugt. Es wurden beträchtliche Anstrengungen unternommen, um stabile wässrige Peroxid-Bleichzusammensetzungen aufzufinden. Z.B. lehrt US-A-4,046,705 an Yagi et al. das Einfügen einer chelatbildenden Verbindung, die eine ungesättigte fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Ring-Verbindung ist, in anorganische Peroxid-Bleichmittel für Pulverwaschmittel, um die Stabilität in solchen Zusammensetzungen zu verbessern. US-A-4,839,156 und 4,788,052 an Ng et al. offenbaren wässrige gelierte Wasserstoffperoxid-Mundpflegemittel-Zusammensetzungen, wobei das Geliermittel ein Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymer-Tensid ist.
Zusätzlich dazu steuert Ng den pH solcher Zusammensetzungen, um ihn auf 4,5 bis 6,0 zu begrenzen, US-A-4,839,157 an Ng et al. offenbart wässrige Wasserstoffperoxid-Mundpflegemittel-Zusammensetzungen, wobei das Geliermittel Quarzstaub ist und der pH 3 bis 6 beträgt. US-A-4,696,757 an Blank et al. offenbart wässrige gelierte Wasserstoffperoxid-Zusammensetzungen, wobei das Geliermittel ein Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymer-Tensid mit Glycerin ist und der pH auf 6 begrenzt ist.
US-A-4,238,192 an Kandathil offenbart Wasserstoffperoxid-Zusammensetzungen, die für Haushaltsprodukte brauchbar sind und einen pH von 1,8 bis 5,5 haben, es lehrt jedoch nicht die Verwendung von Geliermitteln oder verdickten Produkten. US-A-4,497,725 an Smith et al. offenbart wässrige alkalische Peroxid-Formulierungen, in denen substituierte Amino-Verbindungen und Phosphonat-Chelatbildner zur Verbesserung der Stabilität verwendet werden, wobei aber keine Geliermittel verwendet werden.
US-A-5,393,305 an Cohen et al. offenbart ein aus zwei Teilen bestehendes Haarfärbemittelsystem, wobei die Entwicklerphase ein polymeres Verdickungsmittel und Wasserstoffperoxid enthält. Das polymere Verdickungsmittel ist auf ein Copolymer beschränkt, das in der Entwicklerphase unlöslich ist, welche einen pH-Bereich von 2 bis 6 hat. Nach dem Auftragen wird das Polymer löslich und verdickt nach der Umsetzung mit der alkalischen Farbstoffphase. US-A-5,376,146 an Casperson et al. lehren auch die Verwendung polymerer Verdickungsmittel, um Wasserstoffperoxid in der Entwicklerphase einer aus zwei Teilen bestehenden Haarfärbemittelanwendung zu verdicken, wobei das polymere Verdickungsmittel auf Copolymere beschränkt ist, die in der Entwicklerphase unlöslich sind, und der pH der Entwicklerphase 2 bis 6 ist. Casperson ist gegen die Verwendung vernetzter Polyacrylat-Polymere oder Carbomere, da sie in der Entwicklerphase löslich sind und nicht stabil sind.
Andere Lehren von Peroxid-Systemen, die nicht für verdickte Systeme vorgeschlagen werden, schließen US-A-5,419,847 an Showell et al. ein, das wässrige Zusammensetzungen lehrt, die Wasserstoffperoxid und Bleichaktivatoren ent halten, wobei der pH 3,5 bis 4,5 beträgt und eine vergrößerte Stabilität durch die Zugabe von Carboxylat-, Polyphosphat- und Phosphonat-Chelatbildnern bereitgestellt wird. US-A-5,264,143 an Boutique offenbart stabilisierte Zusammensetzungen, die ein wasserlösliches Peroxid-Bleichmittel enthalten. Eine erhöhte Stabilität wird durch die Zugabe von Diphosphonat-Verbindungen bereitgestellt, um restliche Übergangsmetalle zu komplexieren. Der pH solcher Zusammensetzungen ist größer als 8,5. US-A-4,900,468 an Mitchell et al. offenbart wässrige Zusammensetzungen, die Wasserstoffperoxid, Tensid, fluoreszierende Weißungsmittel und Farbstoffe enthalten. Die Zusammensetzungen werden durch Zugabe von Schwermetall-Chelatbildnern und Radikalfängern stabilisiert. Die bevorzugten Radikalfänger sind butyliertes Hydroxytoluol (BHT) und Mono-tert.-butyl-hydrochinon (MTBHQ). Der pH solcher Zusammensetzungen beträgt am meisten bevorzugt 2 bis 4. US-A-5,180,514 an Farr et al. offenbart wässrige Zusammensetzungen, die Wasserstoffperoxid, Tensid, fluoreszierende Weißungsmittel und Farbstoffe enthalten. Die Zusammensetzungen werden durch Zugabe von Schwermetall-Chelatbildnern und Radikalfängern stabilisiert. Die bevorzugten Radikalfänger sind Amin-Radikalfänger. Der pH solcher Zusammensetzungen beträgt am meisten bevorzugt 2 bis 4.
Literatur der Firma Solvay Interox, die ein Lieferant von Peroxid-Verbindungen ist, mit dem Titel "Thickened Hydrogen Peroxide" and "Hydrogen Peroxide Compatible Ingredients" lehrt das Gelieren wässriger Zusammensetzungen, die Wasserstoffperoxid enthalten, mit vernetzten Polyacrylat-Polymeren, diese Lehre bezieht sich aber auf einen sauren pH-Bereich und weist nicht auf die Verwendung von Stabilisierungsmitteln hin.
US-A-5,597,789 offenbart Geschirrspülmittel-Zusammensetzungen, die Silicat und Polyacrylat-Copolymer niedriger Molmasse und gegebenenfalls eine Peroxid-Bleichmittel-Komponente umfassen.
WO-A-93/21248 offenbart, dass Viskositätsstabilisatoren das polymere Verdickungsmittel vor einem oxidativen Abbau durch Radikale schützen.
Wie aus der obigen Diskussion ersichtlich ist, sind bei der Herstellung von gelierten wässrigen Zusammensetzungen, die Bleichmittel und Viskositätsveränderer enthalten, der Typ und der Gehalt des Bleichmittels, der pH der Zusammensetzung und das bestimmte Polymer alles Faktoren, die sorgfältig berücksichtigt werden müssen, um eine stabile Zusammensetzung zu erhalten. Somit besteht ein Bedarf an verdickten Bleichzusammensetzungen, die unter einer Vielfalt von Variablen eine größere Formulierungsflexibilität und Stabilität aufweisen.
Kurzbeschreibung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine verdickte wässrige Bleichzusammensetzung, die Folgendes in Gew.-% umfasst:

(a) 0,1 % bis 50 % eines aktiven Peroxid-Bleichmittels,
(b) 0,01 % bis 10 % eines polymeren Viskositätsveränderers,
(c) 0,001 % bis 10 % eines Viskositätsstabilisators der Formel
wobei X COO^–M⁺ oder OCH₃ oder H ist; und A, B und C jeweils H oder OH oder COO^–M⁺ oder OCH₃ oder CH₃ oder CHO oder CH₂OH oder COOCH₃ oder COOC_1-4H_3-9 oder OC_1-4H_3-9 oder C_1-4H_3-9 oder OCOCH₃ oder NH₂ oder Mischungen derselben sind, und M H oder ein Alkalimetall oder Ammonium ist,
(d) eine ausreichende Menge eines Alkalitätspuffers, um der Zusammensetzung einen pH von 2 bis 14 zu verleihen, und
(e) als Rest Wasser.

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind aus den Unteransprüchen ersichtlich.
Die vorliegende Erfindung stellt verdickte wässrige Bleichzusammensetzungen bereit, die verbesserte rheologische Eigenschaften und eine verbesserte Stabilität aufweisen. Die Bleichzusammensetzungen sind für eine Vielfalt von Anwendungen brauchbar, die Haushalts-, Körperpflegemittel-, pharmazeutische, Textil- und industrielle Anwendungen einschließen.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen fünf wesentliche Bestandteile: ein Bleichmittel oder eine Bleichzusammensetzung, die ein Peroxid-Bleichmittel ist, einen polymeren Viskositätsveränderer, einen Viskositätsstabilisator, ein Alkalitätsmittel und Wasser.
Peroxid-Bleichmittel-Inhaltsstoff
Eine Quelle des Bleichmittels kann aus der Gruppe von Peroxid-Bleichmitteln, am meisten bevorzugt von Wasserstoffperoxid, ausgewählt werden. Es ist auch möglich, Peroxid-Bleichverbindungen einzufügen, die befähigt sind, den erwünschten Anteil an Wasserstoffperoxid in der wässrigen flüssigen Bleiche zu ergeben. Solche Verbindungen sind in der Technik wohlbekannt und können Alkalimetallperoxide, organische Peroxid-Bleichverbindungen wie Harnstoffperoxid und anorganische Persalz-Bleichverbindungen wie Alkalimetallperborate, Percarbonate, Perphosphate und dergleichen und Mischungen derselben einschließen.
Wasserstoffperoxid ist im Handel aus einer großen Vielfalt von Quellen erhältlich, wie Solvay-Interox, Degussa, The FMC Corporation und E.I. DuPont. Es wird normalerweise als konzentrierte wässrige Lösung, z.B. einer Aktivität von 35 bis 70 % und mit deionisiertem Wasser auf die erwünschte Stärke verdünnt, in den Handel gebracht. Zusätzlich dazu wird die konzentrierte Peroxid-Lösung oft durch die Hersteller mit verschiedenen Typen von Chelatbildnern, am gebräuchlichsten Phosphonaten, stabilisiert.
Die Peroxid-Bleichverbindung wird in einer Menge verwendet, um 0,1-50 Gew.-% aktives Bleichmittel bereitzustellen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 0,1-20 Gew.-%. Sie wird bei einem pH von 2 bis 14 verwendet, vorzugsweise bei einem pH von größer als 7.
Polymerer Viskositätsveränderer
Das viskositätsverändernde Polymer wird in einer Menge von 0,01-10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Auftragszusammensetzungen, verwendet. Der Bereich von 0,01-5 Gew.-% wird bevorzugt, wobei der Bereich von 0,05-2,5 Gew.-% mehr bevorzugt wird. Das viskositätsverändernde Polymer kann ein nicht-assoziatives Verdickungsmittel oder Stabilisator sein, wie ein Homopolymer oder Copolymer von olefinisch ungesättigten Carbonsäure- oder Carbonsäureanhydrid-Monomeren, die wenigstens eine aktivierte olefinische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und wenigstens eine Carboxylgruppe enthalten, oder eine alkalilösliche Acrylemulsion, oder es kann ein assoziatives Verdickungsmittel oder Stabilisator sein, wie eine hydrophob modifizierte alkalilösliche Acrylemulsion oder ein hydrophob modifiziertes nichtionisches Polyolpolymer, d.h. ein hydrophob modifiziertes Urethanpolymer, oder Kombinationen derselben. Die Copolymere sind vorzugsweise solche aus einem Polycarbonsäure-Monomer und einem hydrophoben Monomer. Die bevorzugte Carbonsäure ist Acrylsäure. Die Homopolymere und Copolymere sind vorzugsweise vernetzt.
Homopolymere der Polyacrylsäure werden z.B. in US-A-2,798,053 beschrieben. Beispiele von brauchbaren Homopolymeren schließen Carbopol^® 934, 940, 941, Ultrez 10, ETD 2050 und 974P-Polymere ein, die von B.F. Goodrich Company erhältlich sind. Solche Polymere sind Homopolymere von ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure-Monomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid und dergleichen.
Hydrophob modifizierte Polyacrylsäure-Polymere werden z.B. in US-A-3,915,921, 4,421,902, 4,509,949, 4,923,940, 4,996,274, 5,004,598 und 5,349,030 beschrieben. Diese Polymere haben einen großen wasserliebenden hydrophilen Anteil (der Polyacrylsäure-Anteil) und einen geringeren ölliebenden hydrophoben Anteil (der von einem Acrylatester mit langer Kohlenstoffkette stammen kann). Repräsentative höhere Alkylacrylsäureester sind Decylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Behenylacrylat und Melissylacrylat und die entsprechenden Methacrylate. Es sollte klar sein, dass mehr als ein Carbonsäure-Monomer und mehr als ein Acrylatester oder Vinylester oder Ether oder Styrol in der Monomer-Beschickung verwendet werden kann. Die Polymere können in Wasser dispergiert werden und mit Base neutralisiert werden, um die wässrige Zusammensetzung zu verdicken, ein Gel zu bilden oder ein lieferbares Produkt zu emulgieren oder zu suspendieren. Brauchbare Polymere werden in Form von Carbopol^® 1342 und 1382 und Pemulen^® TR-1, TR-2, 1621 und 1622 verkauft, die alle von BFGoodrich erhältlich sind. Die Carboxyl-enthaltenden Polymere werden aus Monomeren hergestellt, die wenigstens eine aktivierte Vinylgruppe und eine Carboxylgruppe enthalten, und dieselben schließen Folgendes ein: Copolymere von polymerisierbaren Carbonsäure-Monomeren mit Acrylatestern, Alkylamiden, alkylierten Alkylamiden, Olefinen, Vinylestern, Vinylethern oder Styrolen. Die Carboxylenthaltenden Polymere haben Molmassen von mehr als 500 bis zu mehreren Milliarden oder mehr, üblicherweise von mehr als 10 000 bis 900 000 oder mehr.
Brauchbar sind auch Interpolymere von hydrophob modifizierten Monomeren und sterisch stabilisierenden polymeren Tensiden, die wenigstens eine hydrophile Gruppe und wenigstens eine hydrophobe Gruppe oder eine lineare Block- oder statistische Kamm-Konfiguration haben, oder Mischungen derselben. Beispiele von sterischen Stabilisatoren, die verwendet werden können, sind Hypermer^®, das ein Poly(12-hydroxystearinsäure)-Polymer ist, welches von Imperial Chemical Industries erhältlich ist, und Pecosil^®, das ein Methyl-3-polyethoxypropylsiloxan-Ω-phosphat-Polymer ist, das von Phoenix Chemical, Somerville, New Jersey erhältlich ist. Diese werden in US-A-4,203,877 und 5,349,030 gelehrt.
Die Polymere können durch eine in der Technik bekannte Weise vernetzt werden, indem man in der Monomer-Beschickung ein geeignetes Vernetzungsmittel in einer Menge von 0,1-4 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2-1 Gew.-% einschließt, bezogen auf das kombinierte Gewicht des Carbonsäure-Monomers und des Comonomers (der Comonomere). Das Vernetzungsmittel wird aus polymerisierbaren Monomeren ausgewählt, die eine polymerisierbare Vinylgruppe und wenigstens eine andere polymerisierbare Gruppe enthaltenden. Die Polymerisation der Carboxyl-enthaltenden Monomere wird üblicherweise in einem katalysierten, radikalischen Polymerisationsverfahren, üblicherweise in inerten Verdünnungsmitteln, durchgeführt, wie in der Technik bekannt ist.
Andere Polycarbonsäure-Polymer-Zusammensetzungen, die verwendet werden können, schließen die Folgenden ein: z.B. vernetzte Copolymere von Acrylaten, (Meth)acrylsäure, Maleinsäureanhydrid und verschiedene Kombinationen derselben. Kommerzielle Polymere sind erhältlich von Rheox Inc., Highstown, N.J. (wie Rheolate^® 5000 Polymer), 3V Sigma, Bergamo, Italien (wie Stabelyn^® 30 Polymer, das ein Acrylsäure/Vinylester-Copolymer ist, oder Polygel^® und Synthalen^® Polymere, die vernetzte Acrylsäure-Polymere und -Copolymere sind), BFGoodrich (wie Carbopol EP-1 Verdickungsmittel, das ein Acrylemulsion-Verdickungsmittel ist) oder Rohm and Haas (wie Acrysol^® ICS-1 und Aculyn^® 22 Verdickungsmittel, die hydrophob modifizierte alkalilösliche Acrylpolymer-Emulsionen sind, und Aculyn^® 44 Verdickungsmittel, das ein hydrophob modifiziertes nichtionisches Polyol ist). Bevorzugt werden im Allgemeinen die Carbopol^®- und Pemulen^®-Polymere. Die Auswahl des speziell zu verwendenden Polymers hängt ab von der erwünschten Rheologie der Zusammensetzung und der Identität anderer Bestandteile der Zusammensetzung.
Der Viskositätsstabilisator
Der Viskositätsstabilisator, der in der vorliegenden Erfindung brauchbar ist, hat die folgende Formel:
wobei X OCH₃, CH:CHCOO^–M⁺ oder H für Zusammensetzungen ist, die ein Alkalimetallhypochlorit-Bleichmittel enthalten, und X COO^–M⁺, OCH₃, CH:CHCOO^–M⁺ oder H für Zusammensetzungen ist, die ein Peroxid-Bleichmittel enthalten; und A, B und C jeweils H, OH, COO^–M⁺, OCH₃, CH₃, CHO, CH₂OH, COOCH₃, COOC_1-4H_3-9, OC_1-4H_3-9, C_1-4H_3-9, OCOCH₃, NH₂ oder Mischungen derselben sind, und M H, ein Alkalimetall oder Ammonium ist.
Der Viskositätsstabilisator wird in einer Menge zwischen 0,001 und 10 Gew.-% der gesamten Mischung verwendet, vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,005 und 5 Gew.-%.
Beispiele von Viskositätsstabilisatoren sind wie folgt:
Bevorzugte Viskositätsstabilisatoren sind Anisaldehyd (oder Methoxybenzaldehyd), Anisalkohol und Anissäure, insbesondere die meta-Formen wie m-Anissäure.
Die oben beschriebenen Viskositätsstabilisatoren sind die saure Form der Spezies, d.h. M ist H. Es ist beabsichtigt, dass die vorliegende Erfindung auch die Salz-Derivate dieser Spezies umfasst, d.h. M ein Alkalimetall ist, vorzugsweise Natrium oder Kalium oder Ammonium.
Mischungen der Viskositätsstabilisatoren, wie sie hierin beschrieben wurden, können auch in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Viskositätsverändernde Polymere, insbesondere solche, die vernetzt sind oder eine hohe Molmasse aufweisen, sind gegenüber einem durch das Bleichmittel initiiertem Abbau anfällig und können einen Verlust an Rheologie ergeben, der bei einigen Anwendungen unannehmbar sein kann. Ein bestimmter geringer Prozentgehalt des Bleichmittel-Inhaltsstoffes liegt in Lösung in Form eines Radikals vor, d.h. eines molekularen Fragments, das ein oder mehrere ungepaarte Elektronen aufweist. In wässrigen Zusammensetzungen gibt es eine Anzahl von radikalischen Reaktionen, die durch die Umsetzung des Bleichmittels mit einem anderen Inhaltsstoff der Zusammensetzung oder durch Eigenerzeugung initiiert werden können. NaOCl → ·Na + ·OCl oder NaOCl → ·NaCl + ·O oder HO:OH → ·H + ·OOH oder HO:OH → ·2·OH
Es ist auch belegt, dass das Vorliegen von Schwermetallkationen auch die Erzeugung von Radikalen fördert. Solche Radikale sind selbstfortpflanzend und bilden eine Kettenreaktion, bis ein Terminierungsprodukt erzeugt wird. Vor dem Erreichen dieses Terminierungsprodukts sind die Radikale verfügbar, um mit anderen organischen Spezies in der Lösung zu reagieren, z.B. dem polymeren Viskositätsveränderer. Diese Radikale verfügen über eine besondere Reaktivität gegenüber Verbindungen, die konjugierte Doppelbindungen aufweisen. Bestimmte Polymere der Erfindung sind gegenüber einem solchen Abbau anfällig, und zwar wegen der vermuteten oxidierbaren Stellen, die in der Vernetzungsstruktur vorliegen.
Ohne sich auf eine bestimmte Theorie festlegen zu wollen, wird doch angenommen, dass der Viskositätsstabilisator als Radikalfänger fungiert und die in der Zusammensetzung gebildeten hoch reaktiven Spezies bindet und den Angriff auf die gegenüber einem Abbau anfällige Struktur des polymeren Viskositätsveränderers verhindert oder reduziert. Die Strukturen dieser Viskositätsstabilisatoren schließen einen elektronenspendenden aromatischen Ring ein, der ein Heteroatom mit einem einsamen Elektronenpaar, wie ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom, benachbart zu dem aromatischen Ring enthält. Wichtig ist, dass der Viskositätsstabilisator gegenüber einer Oxidation durch das Bleichmittel beständig sein muss, um als Radikalfänger zu fungieren. In der Erfindung wird angenommen, dass der Viskositätsstabilisator und das Bleichmittel-freie Radikal einen Charge-Transfer-Komplex bilden oder eine neue Verbindung über den Charge-Transfer-Komplex bilden, wodurch das Radikal deaktiviert wird und der Angriff auf die anderen Inhaltsstoffe in der Zusammensetzung, insbesondere den polymeren Viskositätsveränderer, verhindert wird. Ein möglicher Mechanismus besteht darin, dass ein Wasserstoffatom, das mit dem Sauerstoff- oder Stickstoffatom verbunden ist, durch ein Radikal angegriffen und extrahiert wird, um Wasser oder eine andere Verbindung zu bilden. Der aromatische Ring stabilisiert dann das neu gebildete Radikal am Sauerstoff oder Stickstoff. Andere plausible Reaktionen können für die beobachtete Verbesserung der Stabilität durch Zugabe dieser Verbindungen verantwortlich sein.
Puffer- und/oder Alkalinitätsmittel
In den vorliegenden Zusammensetzungen ist es wünschenswert, ein oder mehrere Puffer- oder Alkalinitätsmittel einzuschließen, die befähigt sind, den pH der Zusammensetzungen innerhalb des erwünschten pH-Bereichs zu erreichen und/oder beizubehalten, der als der pH der unverdünnten Zusammensetzung mit einem pH-Messgerät bestimmt wird.
Jedes kompatible Material oder jede kompatible Mischung von Materialien, die (das) den Effekt hat, den pH der Zusammensetzung innerhalb des Bereichs von etwa 2 bis 14, vorzugsweise einem pH von größer als 7, zu erreichen und/oder beizubehalten, kann in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Zu solchen Materialien gehören z.B. verschiedene wasserlösliche anorganische Salze, wie Carbonate, Bicarbonate, Sesquicarbonat, Silicate, Pyrophosphate, Phosphate, Hydroxide, Tetraborate und Mischungen derselben. Beispiele von Materialien, die hierin entweder allein oder in Kombination als Puffer verwendet werden können, schließen die Folgenden ein: Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumsesquicarbonat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumpyrophosphat, Tetrakaliumpyrophosphat, Trikaliumphosphat, Trinatriumphosphat, wasserfreies Natriumtetraborat, Natriumtetraborat-Pentahydrat, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumtetraborat-Pentahydrat, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid und Natriumtetraborat-Decahydrat. Kombinationen dieser Mittel, die die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze einschließen, können verwendet werden.
Organische Neutralisationsmittel können auch verwendet werden, um den pH der Zusammensetzung einzustellen. Solche Verbindungen schließen Mono-, Di- und Triethanolamin, Di- und Triisopropanolamin ein.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch eine Säure einschließen, die aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus organischen und anorganischen Säuren oder Mischungen derselben. Geeignete organische Säuren werden in US-A-4,238,192 wie oben offenbart. Zu den geeigneten organischen Säuren gehören verschiedene gesättigte und ungesättigte Mono-, Di-, Tri-, Tetra- und Pentacarbonsäuren, wie Essigsäure, Hydroxyessigsäure, Oxalsäure, Ameisensäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Weinsäure, Milchsäure, Gluconsäure, Glucarsäure, Glucuronsäure, Citronensäure und Ascorbinsäure. Auch bestimmte stickstoffhaltige Säuren sind geeignet, um als organische Säure verwendet zu werden, wie Ethylendiamintetraessigsäure oder Diethylentriaminpentaessigsäure. Beispiele anorganischer Säuren schließen Salzsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Borsäure und Sulfaminsäuren und Mischungen derselben ein.
Wasser
Es ist darauf hinzuweisen, dass ein vorherrschender Bestandteil in diesen Zusammensetzungen Wasser ist, vorzugsweise Wasser mit einer minimalen Ionenstärke. Dies reduziert das Vorliegen von Schwermetallen, die die Zersetzung der Bleiche weiterhin katalysieren. Zusätzlich dazu sind einige der polymeren Viskositätsveränderer in Gegenwart von überschüssigen Ionen, insbesondere zweiwertigen Ionen, weniger wirksam. Wasser stellt die kontinuierliche flüssige Phase bereit, in welche die anderen Bestandteile gegeben werden, um gelöst, dispergiert, emulgiert und/oder suspendiert zu werden. Bevorzugt wird enthärtetes Wasser, am meisten bevorzugt deionisiertes Wasser.
Optionale Materialien
Tenside
Tenside sind optionale Materialien, die im Allgemeinen verwendet werden, um die Oberflächenspannung zu reduzieren, die Benetzung zu erhöhen und die Reinigungsfähigkeit zu verstärken. Die Zusammensetzungen der Erfindung können anionische, nichtionische, amphotere, zwitterionische Tenside oder Mischungen derselben enthalten. Potentiell geeignete Tenside werden in Kirk-Othmer Encycolopedia of Chemical Technology, 3. Auflage, Band 22, Seite 360-377 (1983) offenbart.
Beispiele derselben werden in US-A-5,169,552 beschrieben. Zusätzlich dazu können andere geeignete Tenside für Detergens-Zusammensetzungen in den Offenbarungen von US-A-3,544,473, 3,630,923, 3,888,781, 3,985,668 und 4,001,132 gefunden werden.
Einige der oben erwähnten Tenside sind Bleichmittel-stabil, einige andere sind es aber nicht.
Beispiele von anionischen Tensiden schließen die Folgenden ein: Alkyletherphosphat, Alkylarylsulfonate, Alkylethersulfate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, carboxylierte Alkoholethoxylate, Isethionate, Olefinsulfonate, Sarcosinate, Taurate, Taurinate, Succinate, Succinamate, Fettsäureseifen, Alkyldiphenyldisulfonate usw. und Mischungen derselben.
Beispiele von potentiellen nichtionischen Tensiden sind Alkanolamide, Blockpolymere, ethoxylierte Alkohole, ethoxylierte Alkylphenole, ethoxylierte Amine, ethoxylierte Amide, ethoxylierte Fettsäure, Fettsäureester, Tensid auf Fluorkohlenstoff-Basis, Glycerinester, Derivate auf Lanolinbasis, Sorbitan-Derivate, Saccharoseester, Polyglycolester und Tensid auf Siliconbasis.
Beispiele von potentiellen amphoteren Tensiden schließen Folgendes ein: ethoxylierte Amine, Aminoxide, Aminsalze, Betain-Derivate, Imidazoline, Tenside auf Fluorkohlenstoff-Basis, Polysiloxane und Lecithin-Derivate.
Die spezifische Identität der Tenside, die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, ist für die Erfindung nicht entscheidend.
Waschmittelverstärker (Builder), Maskierungsmittel and Chelatbildner
Waschmittelverstärker sind wahlweise Materialien, die die Konzentration an freien Calcium- und/oder Magnesiumionen in einer wässrige Lösung reduzieren. Das Waschmittelverstärker-Material kann irgendeines der in der Technik bekannten Waschmittelverstärker-Materialien sein, die Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat, Kaliumpyrophosphat, Kaliumtripolyphosphat und Kaliumhexametaphosphat einschließen.
Andere Waschmittelverstärker (Builder) schließen die Folgenden ein: Natrium- und Kaliumsilicate mit SiO₂:Na₂O- oder SiO₂:K₂O-Gewichtsverhältnissen von 1:1 bis 3,6:1, Alkalimetallmetasilicate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallgluconate, -phosphonate, Alkalimetallnitriloacetate, Aluminiumsilicate (Zeolithe), Borax, Natriumnitrilotriacetat, Natriumcarboxymethyloxysuccinat, Natriumcarboxymethyloxymalonat, Polyphosphonate, Salze von niedermolekularen Carbonsäuren und Polycarboxylate, wie Polyacrylate oder Polymaleate, Copolymere und Mischungen derselben einschließen.
Repräsentative Beispiele von geeigneten Chelatbildnern, die hierin verwendet werden sollen, schließen die Folgenden ein, ohne aber darauf beschränkt zu sein: Carboxylate, wie Ethylendiamintetraacetat (EDTA) und Diethylentriaminpentaacetat (DTPA); Polyphosphate, Pyrophosphate, Phosphonate, Citronensäure, Dipicolinsäure, Picolinsäure, Hydroxychinoline, und Kombinationen derselben. Weiterhin können die Chelatbildner irgendwelche von denjenigen sein, die in US-A-3,442,937 und 3,192,255 und 2,838,459 und 4,207,405 wie oben beschrieben werden.
Einige der oben beschriebenen Puffer-Materialien dienen zusätzlich dazu als Waschmittelverstärker, Maskierungsmittel oder Chelatbildner.
Andere optionale Materialien
Andere optionale Materialien schließen Folgendes ein: Bleichaktivatoren, Lösungsmittel, Seifenschaumunterdrücker, Korrosionsinhibitoren, fluoreszierende Weißungsmittel, Chelatbildner, Anti-Rückverschmutzungsmittel, Dispergiermittel, Farbstoff-Abfangmittel, Enzyme, Aufweichmittel, Feuchthaltemittel, Konservierungsmittel, filmbildende und Schmutz freisetzende Polymere. Hydrotropika, die im Allgemeinen als nicht-mizellenbildende Substanzen beschrieben werden, die befähigt sind, unlösliche Verbindungen in einem flüssigen Medium zu solubilisieren, können auch verwendet werden. Als Dispergiermittel wirkt das Hydrotropikum dahingehend, dass es die Mizellenbildung durch irgendein vorliegendes anionisches Tensid verhindert. Beispiele möglicher Hydrotropika schließen die Folgenden ein: Alkylsulfate und -sulfonate mit 6-10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, C_8-14- Dicarbonsäuren und unsubstituierte und substituierte Arylsulfonate, insbesondere die Alkalimetallsalze derselben, und unsubstituierte und substituierte Arylcarboxylate.
Andere optionale und erwünschte Verbindungen schließen – ohne aber auf dieselben beschränkt zu sein – die Tone und Scheuermittel ein, die in US-A-3,985,668 offenbart werden. Beispiele solcher Scheuermittel schließen Calciumcarbonat, Perlit, Silicasand, Quarz, Bimsstein, Feldspat, Triploidit und Calciumphosphat ein. Weitere optionale Materialien schließen die Folgenden ein: Alkalimetallsalze von amphoteren Metallanionen sowie Farbstoffe, Pigmente, Duftstoffe, Parfüms, Aromen, Süßstoffe und dergleichen, die zugefügt werden, um ästhetische Vorteile bereitzustellen.
Typische Beispiele
Zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung wurden Beispiele von Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt und getestet, um die Eigenschaften der Zusammensetzung zu bestimmen, insbesondere die Stabilität der Zusammensetzungen. Falls nichts Anderweitiges angegeben ist, sind alle Teile und Prozentgehalte, die in den Beispielen verwendet werden, als Gewicht, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, angegeben, einschließlich der Dosierungen der Viskositätsstabilisatoren. In den Beispielen wurden die berichteten Viskositäten bei 20 °C mit einem Brookfield Viskosimeter Modell RVT-DV-II+ mit der zweckmäßigen Spindel bei 20 U/min ermittelt und in Form von Centipoise (cP) bzw. mPa·s angegeben.
Beispiel Nr. 1
Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte rheologische Stabilität von Zusammensetzungen, die 5,00 % aktives Wasserstoffperoxid enthalten. Die Viskositätsstabilität wird mit derjenigen einer Zusammensetzung ohne irgendeinen Viskositätsstabilisator verglichen. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Darauf folgte die Zugabe des Viskositätsstabilisators. Die Zusammensetzungen wurden dann mit Natriumhydroxid auf den angestrebten pH-Wert neutralisiert. Darauf folgte die Zugabe von Wasserstoffperoxid. Die anfängliche Viskosität wurde dann aufgezeichnet. Die Zusammensetzungen wurden dann in einen Speicherofen bei 40 °C gelegt, und die Viskosität derselben wurde periodisch überwacht.

Formulierung Gew.-%

DI Wasser Rest

Carbopol 672 1,00

Viskositätsstabilisator variiert

Natriumhydroxid (50 %) bis pH 7

Wasserstoffperoxid (35 %) 14,28

100,00
Beispiel Nr. 2
Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte rheologische Stabilität von Zusammensetzungen, die 5,00 % aktives Wasserstoffperoxid enthalten. Die Viskositätsstabilität wird mit derjenigen einer Zusammensetzung ohne irgendeinen Viskositätsstabilisator und mit Versenate^® PS verglichen, ein Phosphonat-Chelatbildner, der für Wasserstoffperoxid-Formulierungen empfohlen wird. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Darauf folgte die Zugabe des Viskositätsstabilisators. Die Zusammensetzungen wurden dann mit Natriumhydroxid auf den angestrebten pH-Wert neutralisiert. Darauf folgte die Zugabe von Wasserstoffperoxid. Die anfängliche Viskosität wurde dann aufgezeichnet. Die Zusammensetzungen wurden dann in einen Speicherofen bei 40 °C gelegt, und die Viskosität derselben wurde periodisch überwacht.

Formulierung Gew.-%

DI Wasser Rest

Carbopol 676 1,00

Viskositätsstabilisator variiert

Natriumhydroxid (50 %) bis pH 7

Wasserstoffperoxid (35 %) 14,28

100,00
Beispiel Nr. 3
Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte rheologische Stabilität von Zusammensetzungen, die 5,00 % aktives Wasserstoffperoxid enthalten. Die Viskositätsstabilität wird mit derjengen einer Zusammensetzung ohne irgendeinen Viskositätsstabilisator verglichen. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Darauf folgte die Zugabe des Viskositätsstabilisators. Die Zusammensetzungen wurden dann mit Natriumhydroxid auf den angestrebten pH-Wert neutralisiert. Darauf folgte die Zugabe von Wasserstoffperoxid. Die anfängliche Viskosität wurde dann aufgezeichnet. Die Zusammensetzungen wurden dann in einen Speicherofen bei 40 °C gelegt, und die Viskosität derselben wurde periodisch überwacht.

Formulierung Gew.-%

DI Wasser Rest

Carbopol 676 1,00

Viskositätsstabilisator variiert

Natriumhydroxid (50 %) bis pH 7

Wasserstoffperoxid (35 %) 14,28

100,00
Beispiel Nr. 4
Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte rheologische Stabilität von Zusammensetzungen, die 3,00 % aktives Wasserstoffperoxid enthalten, bei pH 7 und pH 8. Die Viskositätsstabilität wird mit derjenigen einer Zusammensetzung ohne irgendeinen Viskositätsstabilisator verglichen. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Darauf folgte die Zugabe des Viskositätsstabilisators. Die Zusammensetzungen wurden dann mit Natriumhydroxid auf den angestrebten pH-Wert neutralisiert. Darauf folgte die Zugabe von Wasserstoffperoxid. Die anfängliche Viskosität wurde dann aufgezeichnet. Die Zusammensetzungen wurden dann in einen Speicherofen bei 40 °C gelegt, und die Viskosität derselben wurde periodisch überwacht.

Formulierung Gew.-%

DI Wasser Rest

Carbopol 676 1,00

Viskositätsstabilisator variiert

Natriumhydroxid (50 %) bis pH 7

Wasserstoffperoxid (35 %) 8,57

100,00
Beispiel Nr. 5

Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte rheologische Stabilität von Zusammensetzungen, die 3,50 % aktives Wasserstoffperoxid mit einem nichtionischen Tensid enthalten. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Darauf folgte die Zugabe des Viskositätsstabilisators. Die Zusammensetzungen wurden dann mit Natriumhydroxid auf den angestrebten pH-Wert neutralisiert, woran sich die Zugabe des Tensids anschloss. Darauf folgte die Zugabe von Wasserstoffperoxid. Die anfängliche Viskosität wurde dann aufgezeichnet. Die Zusammensetzungen wurden dann in einen Speicherofen bei 40 °C gelegt, und die Viskosität derselben wurde periodisch überwacht.

Formulierung	Gew.-%
DI Wasser	Rest
Carbopol 672	1,00
m-Methoxybenzaldehyd	0,5
Natriumhydroxid (50 %)	bis pH 7
Neodol 25-3 (nichtionisches Tensid)	variiert
Wasserstoffperoxid (35 %)	10,00
	100,00

Somit ist klar ersichtlich, dass die vorliegende Erfindung eine verbesserte rheologische Stabilität über weitreichende Gehalte und Typen von Oxidationsmitteln, über einen breiteren pH-Bereich und für einen großen Bereich von synthetischen Verdickungsmitteln bereitstellt. Die vorliegende Erfindung hat eine Stabilität von mehr als 8 Wochen bei 50 °C aufgezeigt, gegenüber 4 Wochen bei der derzeitigen Additiv-Technologie. Somit ermöglicht die vorliegende Erfindung Folgendes: das Maßschneidern von Stabilitätszielen, eine geringe Anwendungsmenge des Viskositätsstabilisators und die Verwendung von nichtionischen Stabilisatoren, um eine Auswirkung auf die Effizienz zu minimieren, und die Fähigkeit zum Verdicken von Peroxid mittels einer Technologie im alkalischen Bereich, die auf einen großen Bereich von Verdickungsmittel-Typen anwendbar ist, wobei eine gute Verträglichkeit mit anderen Komponenten der Formulierung bereitgestellt wird.

Claims

Verdickte wässrige Bleichzusammensetzung, die Folgendes in Gew.-% umfasst: (a) 0,1 % bis 50 % eines aktiven Peroxid-Bleichmittels, (b) 0,01 % bis 10 % eines polymeren Viskositätsveränderers, (c) 0,001 % bis 10 % eines Viskositätsstabilisators der Formel
wobei X COO^–M⁺ oder OCH₃ oder H ist; und A, B und C jeweils H oder OH oder COO^–M⁺ oder OCH₃ oder CH₃ oder CHO oder CH₂OH oder COOCH₃ oder COOC_1-4H_3-9 oder OC_1-4H_3-9 oder C_1-4H_3-9 oder OCOCH₃ oder NH₂ oder Mischungen derselben sind, und M H oder ein Alkalimetall oder Ammonium ist, (d) eine ausreichende Menge eines Alkalitätspuffers, um der Zusammensetzung einen pH von 2 bis 14 zu verleihen, und (e) als Rest Wasser.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Viskositätsstabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Anisalkohol, Anisaldehyd und Anissäure besteht.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, wobei das Oxidationsmittel in einer Menge von 0,1-20 Gew.-%; bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Viskositätsstabilisator 3-Methoxybenzaldehyd ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Viskositätsstabilisator Anisalkohol ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Viskositätsstabilisator Anissäure ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Viskositätsstabilisator m-Anissäure ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der polymere Viskositätsveränderer ein vernetztes Acrylsäure-Polymer-Verdickungsmittel ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der polymere Viskositätsveränderer ein vernetztes Acrylsäure-Copolymer-Verdickungsmittel ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der polymere Viskositätsveränderer aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Homopolymeren und Copolymeren von olefinisch ungesättigten Carbonsäure- oder -anhydrid-Monomeren, die wenigstens eine aktivierte olefinische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und wenigstens eine Carboxylgruppe aufweisen, alkalilöslichen Acryl-Emulsionen, hydrophob modifizierten, alkalilöslichen Acryl-Emulsionen, hydrophob modifizierten, nichtionischen Polyol-Polymeren und Kombinationen derselben.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der pH höher als 7 ist.