DE69826710T2

DE69826710T2 - Verdickte bleichmittelzusammensetzungen

Info

Publication number: DE69826710T2
Application number: DE69826710T
Authority: DE
Inventors: Hal Ambuter; Vijay Sahira KOTIAN
Original assignee: Noveon IP Holdings Corp
Current assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Priority date: 1997-12-04
Filing date: 1998-11-16
Publication date: 2005-10-06
Anticipated expiration: 2018-11-17
Also published as: US6083422A; KR100474120B1; EP1348755B1; DE69833392D1; ES2258185T3; ATE278003T1; KR20030044056A; EP1348755A3; JP3912983B2; DE69833392T2; DE69826710D1; KR20010032765A; EP1036155B1; EP1036155A1; ES2230728T3; US5997764A; AU1411699A; ATE317420T1; KR100474119B1; EP1348755A2

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf verdickte wässrige Bleichzusammensetzungen, die ein Alkalimetallhypohalogenit-Bleichmittel und einen Viskositätsstabilisator enthalten, welche eine verbesserte Produkt- und Viskositätsbeständigkeit haben.
Hintergrund der Erfindung
Bleichzusammensetzungen werden seit langem in einer Vielfalt von Detergens- und Körperpflege-Anwendungen, pharmazeutischen Anwendungen, Textil-Anwendungen und industriellen Anwendungen verwendet. Sie dienen zum Bleichen und Reinigen der Oberflächen, mit welchen sie in Kontakt gebracht werden, und stellen eine desinfizierende Aktivität bereit. Alkalimetallhypohalogenit-Bleichmittel werden seit langem in Haushaltsreinigungsprodukten und in der Textil- und Papierindustrie verwendet, um Textilerzeugnisse und Holzfasern zu bleichen und zu reinigen. Sie werden auch üblicherweise in Reinigungsprodukten für desinfizierende Zwecke verwendet. Ein typisches Alkalimetallhypohalogenit ist Natriumhypochlorit. Peroxid-Bleichmittel sind weniger streng als Hypohalogenit-Bleichmittel und setzen keine unerwünschten Gase und Gerüche frei. Dadurch wird die Verwendung solcher Bleichmittel sehr viel vielseitiger, insbesondere für Körperpflege- und Mundpflege-Zusammensetzungen und pharmazeutische Zusammensetzungen. Solche Bleichmittel in Form von Natriumpercarbonat oder Natriumperborat werden üblicherweise in pulverförmigen oder körnigen Waschmittel-Zusammensetzungen verwendet und setzen beim Einwirkenlassen eines wässrigen Mediums aktives Sauerstoff-Bleichmittel frei.
Wegen vielfältiger Gründe weisen Bleichzusammensetzungen oft eine erhöhte Viskosität auf, wie um das Aussehen einer Zusammensetzung zu verbessern, die Leichtigkeit der Anwendung zu verbessern, das Suspendieren anderer Bestandteile der Zusammensetzung zu erleichtern und um die Verweilzeit der Zusammensetzung bei der Anwendung auf senkrechte Oberflächen zu erhöhen.
Die Verwendung polymerer Viskositätsveränderer bei diesen Anwendungen stellt zusätzliche Vorteile in Form der einzigartigen Rheologie, die sie verleihen, bereit. Diese Polymere weisen oft ein rheologisches Scherentzähungsverhalten auf. Mit anderen Worten: Zusammensetzungen, die unter Verwendung polymerer Viskositätsveränderer verdickt werden, werden bei der Einwirkung von Scherspannung eine Abnahme ihrer Viskosität aufweisen, was eine leichtere Beförderung zu der Zieloberfläche und eine leichtere Anwendung auf derselben ermöglicht. Weiterhin gewinnen diese Zusammensetzungen nach dem Entfernen der Scherspannung schnell ihre anfängliche Viskosität zurück. Diese Eigenschaft ermöglicht es, dass solche Zusammensetzungen leicht mit einer Sprüh- oder Triggerdüsen-Konfektionierung verwendet werden, trotz ihrer hohen anfänglichen Viskosität oder Ruheviskosität.
Zusammensetzungen, die polymere Viskositätsveränderer enthalten, können einen Ausgiebigkeitsfaktor aufweisen, der nicht horizontalen Oberflächen eine vertikale Haftung verleiht. Die Eigenschaft der vertikalen Haftung verstärkt die Kontaktzeit der Zusammensetzung auf ihrem Ziel-Substrat und ergibt eine vergrößerte Leistungsfähigkeit. Dies ist insbesondere bei Zusammensetzungen wertvoll, die Bleichmittel enthalten, da ein verstärktes Bleichen und Desinfizieren resultiert. Weitere Vorteile von viskositätsveränderten Zusammensetzungen sind in EP-A-0606707 an Choy aufgeführt, und zwar bei der Beobachtung einer reduzierten Nebelbildung, eines reduzierten Bleichmittelgeruchs und einer Reduktion der Menge der Zusammensetzung, die von einer Oberfläche nach dem Auftragen verloren geht (abfällt). Diese Eigenschaften sind von erhöhtem Wert bei Zusammensetzungen, die Bleichmittel enthalten, indem die Menge an Produkt erhöht wird, die auf das Zielsubstrat aufgetragen wird, und eine unbeabsichtigte und möglicherweise schädliche Einwirkung der Zusammensetzung auf die Person, die die Zusammensetzung anwendet, reduziert wird.
Alkalimetallhypohalogenit-Bleichmittel, die Viskositätsveränderer enthalten, sind bekannt. Z.B. lehrt US-A-5,549,842 an Chang die Verwendung von tert.-Aminoxid-Tensiden, um ein Hypohalogenit-Bleichmittel zu verdicken, die Zusammensetzungen mit Gehalten an aktivem Chlor von 0,5 – 10,0 % enthalten. Auch US-A-5,279,755 an Choy lehrt die Verwendung von Aluminiumoxid-Verdickungsmitteln, um Calciumcarbonat-Schleifmittelteilchen in Gegenwart eines Halogenbleichmittels zu suspendieren. Viele herkömmliche polymere Viskositätsveränderer beschleunigen jedoch den Abbau von Hypohalogenit-Bleichmitteln und sind somit für die Verwendung in solchen Zusammensetzungen problematisch. Viele dieser Polymere sind in Gegenwart eines Hypohalogenit-Bleichmittels von sich aus chemisch instabil. Es hat sich als sehr schwierig erwiesen, eine stabile Viskosität während der Lebenszeit der Zusammensetzung zu erreichen. Um eine Stabilität zu erreichen, wurde eine Vielfalt von Techniken angewendet. Z.B. lehren Finley et al. in EP-A-0373864 und US-A-5,348,682 die Verwendung eines dualen Verdickungssystems eines Aminoxid-Tensids und eines Polycarboxylat-Polymers, um Chlor-Bleichzusammensetzungen mit verfügbaren Chlorgehalten von 0,4 bis 1,2 zu verdicken. US-A-5,169,552 an Wise lehrt die Verwendung substituierter Benzoesäure-Strukturen in verdickten flüssigen Reinigungszusammensetzungen mit 0,2 – 2,5 % an aktivem Hypochlorit-Bleichmittel und vernetzten Polyacrylat-Polymer-Viskositätsveränderern. US-A-5,529,711 und EP-A-0649898 an Brodbeck et al. offenbaren die Zugabe von Alkalimetallsalzen der Benzoesäure als Hydrotropikum, um die Viskosität und/oder die Phasenstabilität in Gegenwart bestimmter anionischer Co-Tenside in verdickten Schleifmittel-Reinigungszusammensetzungen beizubehalten. Diese Zusammensetzungen enthalten ein duales System aus Tensid und vernetztem Polyacrylat-Polymer-Verdickungsmittel mit 0,1 – 10,0 % eines Hypochlorit-Bleichmittels. Es wurde jedoch festgestellt, dass keine der bereitgestellten beispielhaften Zusammensetzungen Benzoesäure enthielten. Bendure et al. ( EP 0523826 ) diskutieren auch die Zugabe von substituierten Benzoesäure-Strukturen zu Zusammensetzungen, die vernetzte Polyacrylat-Polymere und 0,2 – 4,0 % Hypochlorit-Bleichmittel enthalten. Die angegebene Funktion des Additivs besteht darin, die Strömungsgeschwindigkeit der Zusammensetzung aus einem Behälter mit einer Auslassöffnung eines Durchmessers von 8,45 mm zu erhöhen.
Weiterhin offenbaren US-A-5,185,096 und 5,225,096 und 5,229,027 die Verwendung von Iod- und Iodat-Additiven, um die Stabilität von Reinigungszusammensetzungen zu erhöhen, die vernetztere Polyacrylat-Polymere mit 0,5 – 8,0 % Hypochlorit-Bleichmittel enthalten. US-A-5,427,707 an Drapier offenbart die Verwendung von Adipin- oder Azelainsäure, um die Stabilität von Reinigungszusammensetzungen zu verbessern, die vernetztere Polyacrylat-Polymere und 0,2 % bis 4,0 % Hypochlorit-Bleichmittel enthalten. US-A-5,503,768 am Tokuoka lehrt die Verwendung aromatischer Verbindungen, die ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom benachbart zu aromatischen Ringen als Halogenfänger enthalten, um die Freisetzung von Halogengas in sauren Zusammensetzungen zu unterdrücken, wenn ein Halogen-Bleichmittel unbeabsichtigt zugefügt wird. Tokuoka sagt jedoch nichts aus über eine Verbesserung der Stabilität polymerer verdickter Zusammensetzungen, die ein Halogen-Bleichmittel enthalten. Obwohl weiterhin EP-A-0606707 an Choy et al. die Verwendung vernetzter Polyacrylat-Polymere lehrt, um Hypochlorit-Zusammensetzungen von 0,1 – 10,0 % zu verdicken, zeigt es per se keine Stabilitätsdaten für die beispielhaften Zusammensetzungen, die offenbart werden.
Wässrige Peroxid-Bleichzusammensetzungen wurden im Allgemeinen nicht so sehr verwendet wie Alkalimetallhypohalogenit-Bleichmittel, und zwar wegen der größeren Instabilität von Peroxid-Bleichmitteln in wässrigen Zusammensetzungen. Die größere Instabilität ist insbesondere bei Zusammensetzungen mit alkalischem pH offensichtlich und wird häufig bei denselben festgestellt. pH-Werte im Alkalischen werden üblicherweise bei Reinigungs-, Desinfektions- und Haarfärbe-Anwendungen bevorzugt. Beträchtliche Anstrengungen wurden bezüglich der Suche nach stabilen wässrigen Peroxid-Bleichzusammensetzungen unternommen. Z.B. lehrt US-A-4,046,705 an Yagi et al. das Einfügen einer chelatbildenden Verbindung, die eine Verbindung eines fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rings ist, in anorganische Peroxid-Bleichmittel für Pulver-Waschmittel, um die Stabilität in solchen Zusammensetzungen zu verbessern. US-A-4,839,156 und 4,788,052 an Ng et al. offenbaren wässrige gelierte Wasserstoffperoxid-Dental-Zusammensetzungen, wobei das Geliermittel ein Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymer-Tensid ist. Zusätzlich dazu steuert Ng den pH solcher Zusammensetzungen, um ihn auf 4,5 bis 6,0 zu begrenzen. US-A-4,839,157 an Ng et al. offenbart wässrige Wasserstoffperoxid-Dental-Zusammensetzungen, wobei das Geliermittel Quarzstaub ist und der pH 3 bis 6 beträgt. US-A-4,696,757 an Blank et al. offenbart wässrige gelierte Wasserstoffperoxid-Zusammensetzungen, wobei das Geliermittel ein Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymer-Tensid mit Glycerin ist, und der pH auf 6 eingeschränkt ist.
US-A-4,238,192 an Kandathil offenbart Wasserstoffperoxid-Zusammensetzungen, die für Haushaltsprodukte brauchbar sind und einen pH von 1,8 bis 5,5 haben, es lehrt jedoch nicht die Verwendung von Geliermitteln oder Verdickungsprodukten. US-A-4,497,725 an Smith et al. offenbart wässrige alkalische Peroxid-Formulierungen, die substituierte Amino-Verbindungen und Phosphonat-Chelatbildner verwenden, um die Stabilität zu verbessern, ohne dass aber Geliermittel verwendet werden.
US-A-5,393,305 an Cohen et al. offenbart ein zweiteiliges Haarfärbesystem, in dem die Entwickler-Phase ein polymeres Verdickungsmittel und Wasserstoffperoxid enthält. Das polymere Verdickungsmittel ist auf ein Copolymer beschränkt, das in der Entwickler-Phase unlöslich ist, die einen pH-Bereich von 2 bis 6 hat. Das Polymer wird nach der Umsetzung mit der alkalischen Farbstoff-Phase bei der Anwendung löslich und verdickt. US-A-5,376,146 an Casperson et al. lehrt auch die Verwendung polymerer Verdickungsmittel, um Wasserstoffperoxid in der Entwickler-Phase einer zweiteiligen Haarfärbe-Anwendung zu verdicken, wobei das polymere Verdickungsmittel auf Copolymere beschränkt ist, die in der Entwickler-Phase unlöslich sind, und der pH der Entwickler-Phase 2 bis 6 ist. Casperson ist gegen die Verwendung vernetzter Polyacrylat-Polymere oder Carbomere, da sie in der Entwickler-Phase löslich sind und nicht stabil sind.
Andere Lehren über Peroxid-Systeme, die nicht für verdickende Systeme vorgeschlagen werden, schließen US-A-5,419,847 an Showell et al. ein, das wässrige Zusammensetzungen lehrt, die Wasserstoffperoxid und Bleichaktivatoren enthalten, wobei der pH 3,5 bis 4,5 ist, und eine verstärkte Stabilität durch die Zugabe von Carboxylat-, Polyphosphat- und Phosphonat-Chelatbildnern bereit gestellt wird. US-A-5,264,143 an Boutique offenbart stabilisierte Zusammensetzungen, die ein wasserlösliches Peroxid-Bleichmittel enthalten. Eine vergrößerte Stabilität wird durch die Zugabe von Diphosphonat-Verbindungen bereitgestellt, um restliche Übergangsmetalle zu komplexieren. Der pH solcher Zusammensetzungen ist größer als 8,5. US-A-4,900,468 an Mitchell et al. offenbart wässrige Zusammensetzungen, die Wasserstoffperoxid, Tensid, fluoreszierende Weißmacher und Farbstoffe enthalten. Die Zusammensetzungen werden durch die Zugabe von Schwermetall-Chelatbildnern und Radikalfängern stabilisiert. Die bevorzugten Radikalfänger sind butyliertes Hydroxytoluol (BHT) und Mono-tert-butylhydrochinon (MTBHQ). Der pH solcher Zusammensetzungen ist am meisten bevorzugt 2 bis 4. US-A-5,180,514 an Farr et al. offenbart wässrige Zusammensetzungen, die Wasserstoffperoxid, Tensid, fluoreszierende Weißmacher und Farbstoffe enthalten. Die Zusammensetzungen werden durch Zugabe von Schwermetall-Chelatbildnern und Radikalfängern stabilisiert. Die bevorzugten Radikalfänger sind aminfreie Radikalfänger. Der pH solcher Zusammensetzungen ist am meisten bevorzugt 2 bis 4.
Die Literatur von Solvay Interox, der der Lieferant von Peroxid-Verbindungen ist, mit dem Titel "Thickened Hydrogen Peroxide" und "Hydrogen Peroxide Compatible Ingredients", lehrt gelierende wässrige Zusammensetzungen, die Wasserstoffperoxid mit vernetzten Polyacrylat-Polymeren enthalten, diese Lehre gilt aber bei einem sauren pH-Bereich und in ihr wird nicht die Verwendung von Stabilisatoren vorgeschlagen.
Wie aus der obigen Diskussion ersichtlich ist, sind bei der Herstellung gelierten, wässriger Zusammensetzungen, die Bleichmittel und polymere Viskositätsveränderer enthalten, der Typ und der Gehalt des Bleichmittels, der pH der Zusammensetzung und das bestimmte Polymer alles Faktoren, die sorgfältig berücksichtigt werden müssen, um eine stabile Zusammensetzung zu erhalten. Somit besteht ein Bedarf an verdickten Bleichzusammensetzungen, die eine größere Formulierungsflexibilität und Stabilität unter einer Vielfalt von Variablen haben.
Kurzbeschreibung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine verdickte wässrige Bleichzusammensetzung, die Folgendes umfasst:

(a) wenigstens 3 Gew.-% bis 50 Gew.-% (in Form von erhältlichem Chlor) eines aktiven Alkalimetallhypohalogenit-Bleichoxidationsmittels;
(b) 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-% eines Carbonyl-enthaltenden, polymeren Viskositätsveränderers mit einer Molmasse von größer als 10 000;
(c) 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-% eines Viskositätsstabilisators der Formel
in der X OCH₃ oder CH:CHCOO^-M⁺ oder H ist und jedes A, B und C H oder OH oder COO^-M⁺ oder OCH₃ oder CH₃ oder CHO oder CH₂OH oder COOCH₃ oder COOC_1-4H_3-9 oder OC_1-4H_3-9 oder C_1-4H_3-9 oder OCOCH₃ oder NH₂ oder Mischungen derselben ist; und M H oder ein Alkalimetall oder Ammonium ist;
(d) eine ausreichende Menge an einem die Alkalinität puffernden Reagens, um dieser Zusammensetzung einen pH von 2 bis 14 zu verleihen;
(e) als Rest Wasser.

Bevorzugte Ausführungsformen sind aus den Unteransprüchen ersichtlich.
Die vorliegende Erfindung stellt verdickte Bleichzusammensetzungen bereit, die verbesserte rheologische Eigenschaften und Stabilität aufweisen. Die Bleichzusammensetzungen sind für eine Vielfalt von Anwendungen brauchbar, die Haushalts- und Körperpflege-Anwendungen, pharmazeutische Anwendungen, Textil-Anwendungen und industrielle Anwendungen einschließen.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen fünf wesentliche Bestandteile: ein Bleichmittel oder eine Bleichzusammensetzung, die ein Alkalimetallhypohalogenit-Bleichmittel ist, einen polymeren Viskositätsveränderer, einen Viskositätsstabilisator, ein Alkalisierungsmittel und Wasser.
Alkalimetallhypohalogenit-Bleichmittel-Bestandteil
Eine Quelle des Bleichmittels kann aus verschiedenen Halogen-Bleichmitteln ausgewählt werden. Als Beispiel derselben kann das Bleichmittel vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt werden, die im Wesentlichen aus den Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalzen von Hypohalogenit, Hypohalogenit-Additionsprodukten, Halogenaminen, Halogeniminen, Halogenimiden und Halogenamiden besteht. Diese bilden auch in situ Hypohalogen-Bleichmittelspezies. Bevorzugt werden Hypochlorit und Verbindungen, die Hypochlorit in wässriger Lösung bilden, obwohl Hypobromit ein anderes mögliches Halogen-Bleichmittel ist. Solche Bleichmittel, die eine Hypochlorit-Spezies in wässriger Lösung ergeben, schließen Alkalimetall- und Erdalkalimetallhypochlorite, Hypochlorit-Additionsprodukte, Chloramine, Chlorimine, Chloramide und Chlorimide ein. Spezielle Beispiele von Verbindungen dieses Typs schließen die folgenden ein: Natrium-, Kalium-, Lithium- und Calciumhypochlorit, einbasisches Calciumhypochlorit, zweibasisches Magnesiumhypochlorit, chloriertes Trinatriumphosphat-Dodecahydrat, Kaliumdichlorisocyanurat, Natriumdichlorisocyanurat, Natriumdichlorisocyanurat-Dihydrat, Trichlorcyanursäure, 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantoin, N-Chlorsulfamid, Chloramine T, Dichloramine T, Chloramine B und Dichloramine B. Ein bevorzugtes Bleichmittel zur Verwendung in Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ist Natriumhypochlorit, Kaliumhypochlorit oder eine Mischung derselben.
Der Chlorbleichmittel-Bestandteil ist ein solcher, der eine Hypochlorit-Spezies in wässriger Lösung ergibt. Das Hypochlorition wird chemisch durch die Formel OCl dargestellt. Das Hypochlorition ist ein starkes Oxidationsmittel, und Materialien, die diese Spezies ergeben, werden als starke Bleichmittel angesehen. Die Stärke einer wässrigen Lösung, die Hypochlorition enthält, wird in Form des verfügbaren Chlors gemessen. Dies ist die Oxidationskraft der Lösung, durch die Fähigkeit der Lösung, Iod aus einer angesäuerten Iodid-Lösung freizusetzen, gemessen wird. Ein Hypochlorition hat die Oxidationskraft von 2 Atomen Chlor, d.h. ein Molekül Chlorgas.
Bei niedrigeren pH-Werten enthalten wässrige Lösungen, die durch Lösen von Hypochlorit-ergebenden Verbindungen gebildet werden, aktives Chlor, teilweise in Form von Resten der unterchlorigen Säure und teilweise in Form von Hypochloritionen. Bei pH-Werten von höher als 10, die für Zusammensetzungen bevorzugt werden, die Hypochlorit enthalten, wird berichtet, dass im Wesentlichen das gesamte aktive Chlor (mehr als 99 %) in Form von Hypochlorition vorliegt.
Die meisten der oben beschriebenen Hypochlorit-ergebenden Bleichmittel sind in fester oder konzentrierter Form erhältlich und werden während der Herstellung der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in Wasser gelöst. Einige der obigen Materialien sind in wässrigen Lösungen erhältlich.
Die oben beschriebenen Bleichmittel werden in der wässrigen flüssigen Komponente der vorliegenden Zusammensetzung gelöst. Die Bleichmittel sollten 3 Gew.-% bis 50 Gew.-% verfügbares Chlor, vorzugsweise bis 15 Gew.-% verfügbares Chlor bereitstellen.
Polymerer Viskositätsveränderer
Das viskositätsverändernde Polymer wird in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Beschichtungszusammensetzung, verwendet. Der Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-% wird bevorzugt, wobei der Bereich von 0,05 bis 2,5 Gew.-% mehr bevorzugt wird. Das viskositätsverändernde Polymer kann ein nicht-assoziatives Verdickungsmittel oder ein Stabilisator sein, wie ein Homopolymer oder ein Copolymer von olefinisch ungesättigten Carbonsäure- oder Carbonsäureanhydrid-Monomeren, die wenigstens eine aktivierte olefinische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und wenigstens eine Carboxylgruppe enthalten, oder eine alkalilösliche Acryl-Emulsion, oder ein assoziatives Verdickungsmittel oder ein Stabilisator, wie eine hydrophob modifizierte, alkalilösliche Acryl-Emulsion, oder ein hydrophob modifiziertes, nichtionisches Polyolpolymer, d.h. ein hydrophob modifiziertes Urethan-Polymer, oder Kombinationen derselben. Die Copolymere bestehen vorzugsweise aus einem Polycarbonsäure-Monomer und einem hydrophoben Monomer. Die bevorzugte Carbonsäure ist Acrylsäure. Die Homopolymere und Copolymere sind vorzugsweise vernetzt.
Homopolymere von Polyacrylsäure werden z.B. in US-A-2,798,053 beschrieben. Beispiele von Homopolymeren, die brauchbar sind, schließen Carbopol^® 934, 940, 941, Ultrez 10, ETD 2050 und 974P-Polymere ein, die von The B.F. Goodrich Company erhältlich sind. Solche Polymere sind Homopolymere von ungesättigten, polymerisierbaren Carbonsäure-Monomeren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid und dergleichen.
Hydrophob modifizierte Polyacrylsäure-Polymere werden z.B. in US-A-3,915,921, 4,421,902, 4,509,949, 4,923,940, 4,996,274, 5,004,598 und 5,349,030 beschrieben. Diese Polymere haben einen großen wasserfreundlichen hydrophilen Anteil (der Polyacrylsäure-Anteil) und einen geringeren ölfreundlichen hydrophoben Anteil (der von einem Acrylatester mit langer Kohlenstoffkette stammen kann). Repräsentative höhere Alkylacrylsäureester sind Decylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Behenylacrylat und Melissylacrylat und die entsprechenden Methacrylate. Es sollte klar sein, dass mehr als ein Carbonsäure-Monomer und mehr als ein Acrylatester oder Vinylester oder -ether oder Styrol in der Monomer-Beschickung verwendet werden kann. Die Polymere können in Wasser dispergiert werden und mit Base neutralisiert werden, um die wässrige Zusammensetzung zu verdicken, ein Gel zu bilden oder einen Überträger zu emulgieren oder zu suspendieren. Brauchbare Polymere werden als Carbopol^® 1342 und 1382 und Pemulen^® TR-1, TR-2, 1621 und 1622 verkauft, die alle von B.F. Goodrich erhältlich sind. Die Carboxyl-enthaltenden Polymere werden aus Monomeren hergestellt, die wenigstens eine aktivierte Vinylgruppe und eine Carboxylgruppe enthalten, und sie würden Copolymere von polymerisierbaren Carbonsäure- Monomeren mit Acrylatestern, Acrylamiden, alkylierten Acrylamiden, Olefinen, Vinylestern, Vinylethern oder Styrol-Verbindungen einschließen. Die Carboxylenthaltenden Polymere haben Molmassen von mehr als 10 000 bis 900 000 oder mehr und so hohe Molmassen wie bis zu mehreren Milliarden oder darüber.
Ebenfalls brauchbar sind Interpolymere von hydrophob modifizierten Monomeren und sterisch stabilisierenden, polymeren oberflächenaktiven Mitteln, die wenigstens einen hydrophilen Rest und wenigstens einen hydrophoben Rest aufweisen, oder eine lineare Blockkonfiguration oder eine statistische Kammkonfiguration oder Mischungen derselben. Beispiele von sterischen Stabilisatoren, die verwendet werden können, sind Hypermer^®, das Poly(12-hydroxystearinsäure)-Polymer ist, erhältlich von Imperial Chemical Industries Inc., und Pecosil^®, das Methyl-3-polyethoxypropylsiloxan-Ω-phosphat-Polymer ist, erhältlich von Phoenix Chemical, Somerville, New Jersey. Diese werden durch US-A-4,203,877 und 5,349,030 gelehrt.
Die Polymere können in einer in der Technik bekannten Weise vernetzt werden, indem man in der Monomer-Beschickung ein geeignetes Vernetzungsmittel in einer Menge von 0,1 – 4 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 – 1 Gew.-%, einschließt, bezogen auf das kombinierte Gewicht des Carbonsäure-Monomers und des Comonomers (der Comonomere). Das Vernetzungsmittel wird aus polymerisierbaren Monomeren ausgewählt, die eine polymerisierbare Vinylgruppe und wenigstens eine andere polymerisierbare Gruppe enthalten. Die Polymerisation der carboxylhaltigen Monomere wird üblicherweise in einem katalysierten radikalischen Polymerisationsverfahren durchgeführt, üblicherweise in inerten Verdünnungsmitteln, wie in der Technik bekannt ist.
Andere Polycarbonsäurepolymer-Zusammensetzungen, die verwendet werden können, schließen z.B. vernetzte Copolymere, von Acrylaten, (Meth)acrylsäure, Maleinsäureanhydrid und verschiedenen Kombinationen derselben ein. Handelsübliche Polymere sind erhältlich von Rheox Inc., Highstown, N.J. (wie Rheolate^® 5000 Polymer), 3V Sigma, Bergamo, Italien (wie Stabelyn^® 30 Polymer, das ein Acrylsäure/Vinylester-Copolymer ist, oder Polygel^®- und Synthalen^®- Polymere, die vernetzte Acrylsäure-Polymere und – Copolymere sind), BFGoodrich (wie Carbopol EP-1-Verdickungsmittel, das ein Acryl-Emulsionsverdickungsmittel ist) oder Rohm and Haas (wie Acrysol^® ICS-1 und Aculyn^® 22-Verdickungsmittel, die hydrophob modifizierte, alkalilösliche Acrylpolymer-Emulsionen sind, und Aculyn^® 44-Verdickungsmittel, das ein hydrophob modifiziertes nichtionisches Polyol ist). Bevorzugt werden im Allgemeinen Carbopol^®- und Pemulen^®-Polymere. Die Auswahl des speziellen Polymers, das verwendet werden soll, hängt von der erwünschten Viskosität der Zusammensetzung und der Identität anderer Bestandteile der Zusammensetzung ab.
Viskositätsstabilisator
Der Viskositätsstabilisator, der in der vorliegenden Erfindung brauchbar ist, hat die folgende Formel:
in der X für Zusammensetzungen, die ein Alkalimetallhypohalogenit-Bleichmittel enthalten, OCH₃ oder CH:CHCOO^-M⁺ oder H ist und jedes A, B und C H, OH, COO^-M⁺, OCH₃, CH₃, CHO, CH₂OH, COOCH₃, COOC_1-4H_3-9 OC_1-4H_3-9, C_1-4H_3-9. OCOCH₃, NH₂ oder Mischungen derselben ist; und M H, ein Alkalimetall oder Ammonium ist.
Der Viskositätsstabilisator wird in einer Menge zwischen 0,001 und 10 Gew.-% der gesamten Mischung, vorzugsweise von 0,005 bis 5 Gew.-%, verwendet.
Beispiele von Viskositätsstabilisatoren sind wie folgt:
Bevorzugte Viskositätsstabilisatoren sind Anisaldehyd (oder Methoxybenzaldehyd), Anisalkohol und Anissäure, insbesondere die meta-Formen wie m-Anissäure.
Die oben beschriebenen Viskositätsstabilisatoren sind die saure Form der Spezies, d.h. M ist H. Es ist beabsichtigt, dass die vorliegende Erfindung auch die Salz derivate dieser Spezies abdeckt, d.h. M ist ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium oder Kalium oder Ammonium.
Mischungen der Viskositätsstabilisatoren – wie sie hierin beschrieben werden – können auch in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Viskositätsverändernde Polymere, insbesondere solche, die vernetzt sind und eine hohe Molmasse aufweisen, sind gegenüber einer Bleichmittel-initiierten Zersetzung anfällig und können einen Rheologieverlust ergeben, der für einige Anwendungen unannehmbar sein kann. Ein bestimmter kleiner Prozentgehalt des Bleichmittel-Bestandteils liegt in Lösung in Form eines Radikals vor, d.h. ein molekulares Fragment, das ein oder mehrere nicht gepaarte Elektronen aufweist. In wässrigen Zusammensetzungen gibt es eine Anzahl von Radikal-Reaktionen, die durch die Umsetzung des Bleichmittels mit einem anderen Bestandteil der Zusammensetzung oder durch Selbstbildung initiiert werden können. NaOCl →·Na +·OCl oder NaOCl →·NaCl +·O oder HO : OH →·H +·OOH oder HO : OH → 2·OH
Es ist auch wohl belegt, dass das Vorliegen von Schwermetall-Kationen auch die Bildung von Radikalen begünstigt. Solche Radikale breiten sich von selbst aus und werden zu einer Kettenreaktion, bis ein Terminierungsprodukt gebildet wird. Vor dem Erreichen dieses Terminierungsprodukts sind die Radikale für eine Umsetzung mit einer anderen organischen Spezies in der Lösung verfügbar, z.B. dem polymeren Viskositätsveränderer. Diese Radikale reagieren besonders leicht mit Verbindungen, die konjugierte Doppelbindungen haben. Bestimmte Polymere der Erfindung sind für eine Zersetzung anfällig, und zwar wegen vermuteter oxidierbarer Stellen, die in der Vernetzungsstruktur vorliegen.
Ohne sich auf eine bestimmte Theorie festlegen zu wollen, wird doch angenommen, dass der Viskositätsstabilisator als Radikalfänger fungiert und die hochreaktive Spezies bindet, die in der Zusammensetzung gebildet wird, und den Angriff auf die zersetzungsanfällige Struktur des Viskositätsveränderers verhindert oder reduziert. Die Strukturen dieser Viskositätsstabilisatoren schließen einen Elektronen-spendenden aromatischen Ring ein, der ein Heteroatom wie ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom, das ein einsames Elektronenpaar enthält, benachbart zu dem aromatischen Ring enthält. Wichtig ist, dass der Viskositätsstabilisator gegenüber einer Oxidation durch das Bleichmittel selbst widerstandsfähig sein muss, um als Radikalfänger zu fungieren. Es wird in dieser Erfindung angenommen, dass der Viskositätsstabilisator und das Bleichmittel-Radikal einen Ladungs-Übertragungs-Komplex bilden oder eine neue Verbindung über den Ladungs-Übertragungs-Komplex bilden und somit das Radikal deaktivieren und einen Angriff auf die anderen Bestandteile in der Zusammensetzung verhindern, insbesondere den polymeren Viskositätsveränderer. Ein möglicher Mechanismus besteht darin, dass ein Wasserstoffatom, das an ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom gebunden ist, angegriffen wird und durch ein Radikal extrahiert wird, um Wasser oder eine andere Verbindung zu bilden. Der aromatische Ring stabilisiert dann das neu gebildete Radikal am Sauerstoff oder Stickstoff. Andere plausible Reaktionen können für die beobachtete Verbesserung der Stabilität durch Zugabe dieser Verbindungen verantwortlich sein.
Puffer und/oder Alkalinitätsmittel
In den vorliegenden Zusammensetzungen ist es erwünscht, ein oder mehrere Puffer oder alkalische Reagenzien einzuschließen, die befähigt sind, den pH von Zusammensetzungen innerhalb des erwünschten pH-Bereichs zu erreichen und/oder zu halten, wobei der pH als der pH der nicht verdünnten Zusammensetzung mit einem pH-Messgerät bestimmt wird.
Die Beibehaltung des pH-Wertes der Zusammensetzung bei über 10, vorzugsweise über 11,5, minimiert die unerwünschte chemische Zersetzung des aktiven Halogen-, Hypohalogen-ergebenden Bleichmittels. Die Beibehaltung dieses bestimmten pH-Bereichs minimiert auch die chemische Wechselwirkung zwischen dem starken Hypohalogenit-Bleichmittel und irgendeiner Tensid-Verbindung, die in den vorliegenden Zusammensetzungen vorliegt. Hohe pH-Werte wie solche, die gegebenenfalls durch einen Puffer beibehalten werden, dienen zur Verstärkung der Schmutz- und Fleckenentfernungseigenschaften während der Verwendung der vorliegenden Zusammensetzungen.
Jedes kompatible Material oder jede kompatible Mischung von Materialien, die den Effekt hat, den pH der Zusammensetzung in einem Bereich von 2 bis 14 zu erreichen und/oder zu halten, kann in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist der pH der Zusammensetzung größer als 7. Solche Materialien können z.B. verschiedene wasserlösliche anorganische Salze einschließen, wie Carbonate, Bicarbonate, Sesquicarbonate, Silicate, Pyrophosphate, Phosphate, Hydroxide, Tetraborate und deren Mischungen. Beispiele des Materials, das entweder allein oder in Kombination als Puffer hierin verwendet werden kann, schließen die folgenden ein: Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumsesquicarbonat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumpyrophosphat, Tetrakaliumpyrophosphat, Trikaliumphosphat, Trinatriumphosphat, wasserfreies Natriumtetraborat, Natriumtetraborat-Pentahydrat, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumtetraborat-Pentahydrat, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid und Natriumtetraborat-Decahydrat. Kombinationen dieser Reagenzien, welche die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze einschließen, können verwendet werden.
Organische Neutralisationsmittel können auch verwendet werden, um den pH der Zusammensetzung einzustellen. Solche Verbindungen schließen Mono-, Di- und Triethanolamin und Di- und Triisopropanolamin ein.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch eine Säure einschließen, die aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus organischen und anorganischen Säuren oder Mischungen derselben. Geeignete organische Säuren werden oben in US-A-4,238,192 offenbart. Geeignete organische Säuren schließen verschiedene gesättigte und ungesättigte Mono-, Di-, Tri-, Tetra- und Pentacarbonsäuren ein, wie Essigsäure, Hydroxyessigsäure, Oxalsäure, Ameisensäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Weinsäure, Milchsäure, Gluconsäure, Glucarsäure, Glucuronsäure, Citronensäure und Ascorbinsäure. Auch bestimmte Stickstoff-enthaltende Säuren sind geeignet, um als organische Säure verwendet zu werden, wie Ethylendiamintetraessigsäure oder Diethylentriaminpentaessigsäure. Beispiele anorganischer Säuren schließen Salzsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Borsäure und Sulfaminsäuren und deren Mischungen ein.
Wasser
Es ist darauf hinzuweisen, dass ein vorherrschender Bestandteil in diesen Zusammensetzungen Wasser ist, vorzugsweise Wasser mit minimaler Ionenstärke. Dies reduziert das Vorliegen von Schwermetallen, die weiterhin die Zersetzung des Bleichmittels katalysieren. Zusätzlich dazu sind einige der polymeren Viskositätsveränderer in Gegenwart überschüssiger Ionen, insbesondere zweiwertiger Ionen, weniger effizient. Wasser stellt die kontinuierliche flüssige Phase bereit, in welche die anderen Inhaltsstoffe gegeben werden, um gelöst, dispergiert, emulgiert und/oder suspendiert zu werden. Bevorzugt wird weichgemachtes Wasser, am meisten bevorzugt wird deionisiertes Wasser.
Optionale Materialien
Tenside
Tenside sind optionale Materialien, die im Allgemeinen verwendet werden, um die Oberflächenspannung zu reduzieren, die Benetzung zu erhöhen und die Reinigungsleistung zu verstärken. Die Zusammensetzungen der Erfindung können anionische, nichtionische, amphotere, zwitterionische Tenside oder deren Mischungen enthalten. Mögliche geeignete Tenside werden in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Aufl., Band 22, S. 360–377 (1983) offenbart.
Beispiele werden in US-A-5,169,552 beschrieben. Zusätzlich dazu können andere geeignete Tenside für Waschmittel-Zusammensetzungen in den Offenbarungen von US-A-3,544,473, 3,630,923, 3,888,781, 3,985,668 und 4,001,132 gefunden werden.
Einige der oben erwähnten Tenside sind bleichstabil, aber einige andere sind es nicht. Wenn die Zusammensetzung ein Hypochlorit-Bleichmittel enthält, wird es bevorzugt, dass das Waschmitteltensid bleichstabil ist. Solche Tenside enthalten wünschenswerterweise keine Funktionen wie Nichtsättigung und keine aromatischen Amid-, Aldehyd-, Methylketo- oder Hydroxylgruppen, die für eine Oxidation durch Hypochlorit anfällig sind.
Beispiele anionischer Tenside schließen Alkyletherphosphat, Alkylarylsulphonate, Alkylethersulfate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, carboxylierte Alkoholethoxylate, Isethionate, Olefinsulfonate, Sarcosinate, Taurate, Taurinate, Succinate, Succinamate, Fettsäureseifen, Alkyldiphenyldisulfonate usw. und Mischungen derselben ein.
Beispiele möglicher nichtionischer Tenside sind Alkanolamide, Blockpolymere, ethoxylierte Alkohole, ethoxylierte Alkylphenole, ethoxylierte Amine, ethoxylierte Amide, ethoxylierte Fettsäure, Fettsäureester, ein Tensid auf Fluorkohlenstoff-Basis, Glycerinester, Derivate auf Lanolin-Basis, Sorbitan-Derivate, Saccharoseester, Polyglycolester und ein Tensid auf Silicon-Basis.
Beispiele möglicher amphoterer Tenside schließen ethoxylierte Amine, Aminoxide, Aminsalze, Betain-Derivate, Imidazoline, Tenside auf Fluorkohlenstoff-Basis, Polysiloxane und Lecithin-Derivative ein.
Die spezielle Identität der in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendeten Tenside ist für die Erfindung nicht entscheidend.
Builder, Maskierungsmittel und Chelatbildner
Tensid-Builder sind optionale Materialien, die die Konzentration an freiem Calcium- und/oder Magnesiumionen in einer wässrigen Lösung reduzieren. Das Tensid-Builder-Material kann irgendeines der in der Technik bekannten Tensid-Builder-Materialien sein, die Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat, Kaliumpyrophosphat, Kaliumtripolyphosphat und Kaliumhexametaphosphat einschließen.
Andere Builder schließen Folgendes ein: Natrium- und Kaliumsilicate, die Gewichtsverhältnisse von SiO₂:Na₂O oder von SiO₂:K₂O von etwa 1:1 bis etwa 3,6:1 haben, Alkalimetallmetasilicate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallgluconate, -phosphonate, Alkalimetallnitriloacetate, Aluminiumsilicate (Zeolithe), Borax, Natriumnitrilotriacetat, Natriumcarboxymethyloxysuccinat, Natriumcarboxymethyloxymalonat, Polyphosphonate, Salze von niedermolekularen Carbonsäuren und Polycarboxylate, wie Polyacrylate oder Polymaleate, Copolymere und Mischungen derselben.
Repräsentative Beispiele geeigneter Chelatbildner, die hierin verwendet werden können, aber nicht auf Carboxylate beschränkt sind, schließen Folgendes ein: Ethylendiamintetraacetat (EDTA) und Diethylentriaminpentaacetat (DTPA); Polyphosphate, Pyrophosphate, Phosphonate, Citronensäure, Dipicolinsäure, Picolinsäure, Hydroxychinoline und Kombinationen derselben. Weiterhin können die Chelatbildner irgendwelche derjenigen sein, die oben in US-A-3,442,937 und 3,192,255 und 2,838,459 und 4,207,405 beschrieben werden.
Einige der oben beschriebenen Puffer-Materialien dienen zusätzlich dazu als Builder, Maskierungsmittel oder Chelatbildner.
Andere optionale Materialien
Andere optionale Materialien schließen folgende ein: Bleichverstärker, Lösungsmittel, Seifenlaugenunterdrücker, Korrosionshemmer, fluoreszierende Weißmacher, Chelatbildner, Antivergrauungsmittel, Dispergiermittel, Farbstoff-Reinigungsmittel, Enzyme, Erweichungsmittel, Feuchthaltemittel, Konservie rungsmittel, filmbildende und schmutzlösende Polymere. Hydrotrope Verbindungen, die im Allgemeinen als Substanzen beschrieben werden, die keine Mizellen bilden, welche befähigt sind, unlösliche Verbindungen in einem flüssigen Medium zu solubilisieren, können auch verwendet werden. Als Dispergiermittel wirkt die hydrotrope Verbindung dahingehend, die Mizellenbildung durch irgendein vorliegendes anionisches Tensid zu verhindern. Beispiele möglicher hydrotroper Verbindungen schließen die folgenden ein: Alkylsulfate und Sulfonate mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, C_8-14-Dicarbonsäuren und unsubstituierte und substituierte Arylsulfonate, insbesondere die Alkalimetallsalze derselben, und unsubstituierte und substituierte Arylcarboxylate.
Andere optionale und erwünschte Komponenten schließen die Tone und Schleifmittel ein, die in US-A-3,985,668 offenbart werden, sie sind aber nicht auf dieselben beschränkt. Beispiele solcher Schleifmittel schließen die folgenden ein: Calciumcarbonat, Perlit, Quarzsand, Quarz, Bimsstein, Feldspat, Diatomeenerde und Calciumphosphat. Weitere optionale Materialien schließen die folgenden ein: Alkalimetallsalze amphoterer Metallanionen sowie Farbstoffe, Pigmente, Duftstoffe, Parfums, Aromastoffe, Süßstoffe und dergleichen, die zugegeben werden, um ästhetische Vorteile bereitzustellen.
Typische Beispiele
Um die vorliegende Erfindung zu erläutern, wurden Beispiele von Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt und getestet, um die Eigenschaften der Zusammensetzung zu bestimmen, insbesondere die Beständigkeit der Zusammensetzungen. Falls nichts Anderweitiges angegeben ist, sind alle Teile und Prozentgehalte, die in den Beispielen verwendet werden als Gewicht angegeben, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, einschließlich der Dosierungen der Viskositätsstabilisatoren. In den Beispielen wurden die angegebenen Viskositäten bei 20 °C mit einem Brookfield-Viskosimeter Modell RVT-DV-II+ mit der geeigneten Spindel bei 20 U/min bestimmt und als Centipoise (cP) angegeben.
Beispiel 1

Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte Viskositätsbeständigkeit einer 5,00%igen aktiven Natriumhypochlorit-Zusammensetzung durch das Einfügen von Viskositätsstabilisatoren. Die Viskositätsbeständigkeit wird mit derjenigen von Zusammensetzungen ohne irgendeinen Stabilisator und gegenüber Benzoesäure verglichen. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Darauf folgte die Zugabe des Viskositätsstabilisators. Die Zusammensetzungen wurden dann zum beabsichtigten pH neutralisiert, worauf die Zugabe des Chlor-Bleichmittels folgte. Die anfängliche Viskosität wurde dann registriert. Die Zusammensetzungen wurden dann in einen Speicherofen von 50 °C gelegt, und die Viskosität derselben wurde regelmäßig kontrolliert.

Formulierung	Gew.-%
deionisiertes (DI) Wasser	52,35
Carbopol^® 672	2,00
Viskositätsstabilisator	0,50
Natriumhydroxid (50 %)	auf einen pH von 13
Natriumhypochlorit (13 %)	38,46
	100,00

Beispiel 2
Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte Viskositätsbeständigkeit einer 5,00%igen aktiven Natriumhypochlorit-Zusammensetzung durch das Einfügen von Viskositätsstabilisatoren. Die Viskositätsbeständigkeit wird mit derjenigen von Zusammensetzungen ohne irgendeinen Stabilisator verglichen. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Darauf folgte die Zugabe des Viskositätsstabilisators. Die Zusammensetzungen wurden dann zum beabsichtigten pH neutralisiert, worauf die Zugabe des Chlor-Bleichmittels folgte. Die anfängliche Viskosität wurde dann registriert. Die Zusammensetzungen wurden dann in Lageröfen von 40 °C und 50 °C gelegt, und die Viskosität derselben wurde regelmäßig kontrolliert.

Formulierung Gew.-%

DI-Wasser Rest

Carbopol 676 2,00

Viskositätsstabilisator variiert

Natriumhydroxid (50 %) auf einen pH von 13

Natriumhypochlorit (13 %) 38,46

100,00
Beispiel 3 (nicht innerhalb des Bereichs der beanspruchten Erfindung) Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte Viskositätsbeständigkeit einer 1,00%igen aktiven Natriumhypochlorit-Zusammensetzung durch das Einfügen von Viskositätsstabilisatoren. Die Viskositätsbeständigkeit wird mit derjenigen von Zusammensetzungen ohne irgendeinen Stabilisator verglichen. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Darauf folgte die Zugabe des Viskositätsstabilisators. Die Zusammensetzungen wurden dann zum beabsichtigten pH neutralisiert, worauf die Zugabe des Chlor-Bleichmittels folgte. Die anfängliche Viskosität wurde dann registriert. Die Zusammensetzungen wurden dann in einen Speicherofen von 50 °C gelegt, und die Viskosität derselben wurde regelmäßig kontrolliert.

Formulierung Gew.-%

DI-Wasser Rest

Carbopol 676 1,00

Viskositätsstabilisator variiert

Natriumhydroxid (50 %) auf einen pH von 13

Natriumhypochlorit (13 %) 7,69

100,00
Beispiel 4

Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte Viskositätsbeständigkeit eines Gels einer automatischen Geschirrspülmaschine mit 3,00 % aktivem Natriumhypochlorit durch das Einfügen von Viskositätsstabilisatoren. Die Viskositätsbeständigkeit wird mit derjenigen von Zusammensetzungen ohne irgendeinen Stabilisator verglichen. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Darauf folgte die Zugabe des Viskositätsstabilisators. Die Zusammensetzungen wurden dann mit Natrium- und Kaliumhydroxid zum beabsichtigten pH neutralisiert. Daraufhin erfolgte die Zugabe des Silicats, Carbonats und Tripolyphosphats. Dann wurde das Chlor-Bleichmittel zugegeben, schließlich das Disulfonat-Tensid. Die anfängliche Viskosität wurde dann registriert. Die Zusammensetzungen wurden dann in einen Speicherofen von 50 °C gelegt, und die Phasentrennung derselben wurde regelmäßig kontrolliert.

Formulierung	Gew.-%
DI-Wasser	Rest
Carbopol 676	1,00
Viskositätsstabilisator	0,25
Kaliumhydroxid (45 %)	5,00
Natriumhydroxid (50 %)	5,00
2.1r Kaliumsilicat (39 %)	15,00
Kaliumcarbonat	5,00
Natriumtripolyphosphat	20,00
Natriumhypochlorit (12,50 %)	24,00
Natrium-n-decyldiphenyloxiddisulfonat (45 %)	1,00
	100,00

Beispiel 5 (nicht innerhalb des Bereichs der beanspruchten Erfindung Das folgende Beispiel zeigt die verbesserte Viskositätsbeständigkeit eines Gels einer automatischen Geschirrspülmaschine mit 1,00 % aktivem Natriumhypochlorit durch das Einfügen eines Viskositätsstabilisators. Die Viskositätsbeständigkeit wird mit derjenigen von Zusammensetzungen ohne irgendeinen Stabilisator verglichen. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man zuerst das Polyacrylsäure-Polymer in Wasser dispergierte. Die Zusammensetzungen wurden dann mit Natrium- und Kaliumhydroxid zum beabsichtigten pH neutralisiert. Daraufhin erfolgte die Zugabe des Silicats, Carbonats und Tripolyphosphats. Dann wurde das Chlor-Bleichmittel zugegeben, schließlich das Disulfonat-Tensid. Die anfängliche Viskosität wurde dann registriert. Die Zusammensetzungen wurden dann in einen Speicherofen von 50 °C gelegt, und die Viskosität derselben wurde regelmäßig kontrolliert.

Formulierung	Gew.-%
DI-Wasser	Rest
Carbopol 676	0,75
Viskositätsstabilisator	variiert
Kaliumhydroxid (45 %)	5,00
Natriumhydroxid (50 %)	5,00
2.1r Kaliumsilicat (39 %)	15,00
Kaliumcarbonat	5,00
Natriumtripolyphosphat	20,00
Natriumhypochlorit (12,5 %)	8,00
Natrium-n-decyldiphenyloxiddisulfonat (45 %)	1,00
	100,00

Claims

Verdickte wässrige Bleichzusammensetzung, die Folgendes umfasst: (a) wenigstens 3 Gew.-% bis 50 Gew.-% (in Form von erhältlichem Chlor) eines aktiven Alkalimetallhypohalogenit-Bleichoxidationsmittels; (b) 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-% eines Carbonyl-enthaltenden, polymeren Viskositätsveränderers mit einer Molmasse von größer als 10 000; (c) 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-% eines Viskositätsstabilisators der Formel
in der X OCH₃ oder CH:CHCOO^-M⁺ oder H ist und jedes A, B und C H oder OH oder COO^-M⁺ oder OCH₃ oder CH₃ oder CHO oder CH₂OH oder COOCH₃ oder COOC_1-4H_3-9 oder OC_1-4H_3-9 oder C_1-4H_3-9 Oder OCOCH₃ oder NH₂ oder Mischungen derselben ist; und M H oder ein Alkalimetall oder Ammonium ist; (d) eine ausreichende Menge an einem die Alkalinität puffernden Reagens, um dieser Zusammensetzung einen pH von 2 bis 14 zu verleihen; (e) als Rest Wasser.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Oxidationsmittel Natriumhypochlorit ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Viskositätsstabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Anisalkohol, Anisaldehyd und Anissäure.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Viskositätsstabilisator 3-Methoxybenzaldehyd ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Viskositätsstabilisator m-Anissäure ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der polymere Viskositätsveränderer ein vernetztes Acrylsäurepolymer-Verdickungsmittel ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der polymere Viskositätsveränderer ein vernetztes Acrylsäurecopolymer-Verdickungsmittel ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der polymere Viskositätsveränderer aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Homopolymeren und Copolymeren von olefinisch ungesättigten Carbonsäure- oder -anhydrid-Monomeren, die wenigstens eine aktivierte olefinische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und wenigstens eine Carboxylgruppe enthalten, alkalilöslichen acrylischen Emulsionen, hydrophob modifizierten, alkalilöslichen Emulsionen, hydrophob modifizierten, nichtionischen Polyolpolymeren und Kombinationen derselben.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der pH größer als 7 ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der pH größer als 10 ist.