DE69824920T2

DE69824920T2 - Optisches Medium zur Aufzeichnung von Informationen und Verfahren zur Herstellung dafür

Info

Publication number: DE69824920T2
Application number: DE69824920T
Authority: DE
Inventors: Toru Yashiro
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1997-07-31
Filing date: 1998-02-05
Publication date: 2005-08-25
Anticipated expiration: 2018-02-06
Also published as: JP3309307B2; EP0896327A1; JPH1148613A; ES2222530T3; EP0896327B1; US6045971A; DE69824920D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein optisches Informationsaufzeichnungsmaterial mit verbesserten optischen kennzeichnenden Merkmalen und auch ein Verfahren zum Herstellen des optischen Informationsaufzeichnungsmaterials.
Neuerdings sind CDs (Compact Discs) vom Typ der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung (Write Once, Read Many Times) in aktiver Weise entwickelt worden. Diese CDs, ungleich herkömmlichen CDs, haben das Merkmal, dass durch kommerziell erhältliche CD-Laufwerke Information des Anwenders aufgezeichnet und aufgezeichnete Information wiedergegeben werden kann, weil derartige CD-Rs die Normen der herkömmlichen CDs erfüllen.
Ein Aufzeichnungs- und Wiedergabemedium des vorstehend erwähnten Typs der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung, welches durch Schleuderbeschichten eines Farbstoffs auf ein Substrat, um eine Lichtabsorptionsschicht auf dem Substrat aufzubringen, und Aufbringen einer Reflexionsschicht aus Metall auf der Rückseite des Substrates, gegenüber der Lichtabsorptionsschicht, hergestellt werden kann, wird in der oftengelegten japanischen Patentanmeldung 2-42652 vorgeschlagen.
Außerdem offenbart die offengelegte japanische Patentanmeldung 2-132656, dass geeignete Auswahl des komplexen Brechungsindex und der Dicke der Lichtabsorptionsschicht für eine Compact Disc sorgt, welche die CD-Richtlinien in Bezug auf aufgezeichnete Signale erfüllt. Solche Compact Discs werden jetzt tatsächlich als CDs vom Typ der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung kommerziell verwertet.
Jedoch haben CDs vom Typ der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung, die Farbstoffe wie in den oftengelegten japanischen Patentanmeldungen 2-42652 und 2-132656 offenbart verwenden, nicht genügend Lichtbeständigkeit zur Verwendung in der Praxis und haben deshalb den Mangel, dass ihre Signalmerkmale veranlasst werden sich zu verschlechtern, wenn sie über einen längeren Zeitraum Sonnenstrahlen ausgesetzt werden, und letzten Endes werden diese CDs unfähig, die CD-Richtlinien zu erfüllen.
Das vorstehend erwähnte Problem gilt als durch die Qualitätsminderung der darin verwendeten Farbstoffe, insbesondere der herkömmlicherweise verwendeten Cyaninfarbstoffe, wenn die Farbstoffe dem Licht ausgesetzt werden, verursacht.
Um die Qualitätsminderung derartiger Farbstoffe zu minimieren, wurde der Zusatz eines Lichtstabilisators zu der Lichtabsorptionsschicht vorgeschlagen, wie in der oftengelegten japanischen Patentanmeldung 63-159090 offenbart. Jedoch kann, wenn in die in der offengelegten japanischen Patentanmeldung 63-159090 offenbarte Lichtabsorptionsschicht der Lichtstabilisator in einer kleinen Menge, spezifisch in einer Menge von weniger als 20 Gew.-% des gesamten Gewichts der Lichtabsorptionsschicht, zugesetzt wird, zur Verwendung in der Praxis ausreichende Lichtbeständigkeit nicht erreicht werden, wogegen die optischen und/oder thermischen Merkmale der Lichtabsorptionsschicht sich verändern und verschiedenen Signalmerkmale sich daher verschlechtern, wenn der Lichtstabilisator in einer großen Menge, spezifisch mehr als 20 Gew.-%, zugesetzt wird.
Die offengelegte japanische Patentanmeldung 3-62878 offenbart eine CD vom Typ der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung, welche eine in hohem Maß lichtbeständige Phthalocyaninverbindung verwendet. Noch spezifischer wird im Fall dieser CD eine besondere Gruppe in eine Phthalocyaninverbindung, die in deren Lichtabsorptionsschicht verwendet wird, eingeführt, und diese Phthalocyaninverbindung wird schleuderbeschichtet, wodurch der komplexe Brechungsindex der Lichtabsorptionsschicht in angemessener Weise eingestellt wird, so dass sie zur Verwendung in der CD vom Typ der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung geeignet ist. Auf diese Weise wird eine in hohem Maß lichtbeständige CD vom Typ der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung erhalten. Die in der vorstehend erwähnten offengelegten japanischen Patentanmeldung 3-62878 offenbarte CD vom Typ der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung hat jedoch den Mangel, dass die Qualität der regenerativen Signale der Qualität der regenerativen Signale derjenigen Lichtabsorptionsschichten, welche die herkömmlichen Cyaninfarbstoffe umfassen, unterlegen ist. Noch spezifischer hat die in der vorstehend erwähnten japanischen Patentanmeldung 3-62878 offengelegte CD den Mangel, dass die Signallänge (Vertiefungslänge) jedes der Signale, die regenerative Signale bilden, dazu neigt, von einem theoretischen immanenten Wert von CD-Signalen abzuweichen, und daher neigen Wiedergabefehler dazu, aufzutreten.
Die oftengelegten japanischen Patentanmeldungen 1014087 und 8002108 offenbaren optische Aufzeichnungsmedien, die Phthalocyaninverbindungen mit VO oder Zn als zentralen Metallatomen umfassen. EP-A-285965 und 703280 beschreiben optische Aufzeichnungsmaterialien, die Mischungen von Phthalocyaninverbindungen umfassen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Es ist ein erstes Ziel der vorliegenden Erfindung, ein in hohem Maß lichtbeständiges optisches Aufzeichnungsmaterial bereit zu stellen, umfassend eine Lichtabsorptionsschicht, in welcher drei von den vorstehend erwähnten, regenerative Signale betreffenden, herkömmlichen Problemen freie Phthalocyaninverbindungen verwendet werden.
Ein zweites Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Verfahren zum Herstellen des vorstehend erwähnten, in hohem Maß lichtbeständigen optischen Aufzeichnungsmaterials bereit zu stellen
Das erste Ziel der vorliegenden Erfindung kann durch ein optisches Aufzeichnungsmaterial erreicht werden, welches ein Substrat und eine auf dem Substrat gebildete Lichtabsorptionsschicht, umfassend eine Phthalocyaninverbindung (I), eine Phthalocyaninverbindung (II) und eine Phthalocyaninverbindung (III) und mindestens eine Aminoverbindung, die mit mindestens einem von den Zentralmetallatomen dieser Phthalocyaninverbindungen koordiniert ist, umfasst:
worin M¹ VO ist, einer von A¹¹ oder A¹², einer von A¹³ oder A¹⁴, einer von A¹⁵ oder A¹⁶ und einer von A¹⁷ oder A¹⁸ jeweils unabhängig -O-C(R¹)(R²)(R³) sind und die anderen in jedem Paar ein Wasserstoffatom sind, worin R¹ eine Fluorsubstituierte Alkylgruppe ist, R³ eine Fluor-substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist und R² ein unsubstituierte Phenylgruppe oder eine mit einer Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe ist,
worin M² Zn ist, einer von A²¹ oder A²², einer von A²³ oder A²⁴, einer von A²⁵ oder A²⁶ und einer von A²⁷ oder A²⁸ jeweils unabhängig -O-C(R¹)(R²)(R³) sind und die anderen in jedem Paar ein Wasserstoffatom sind, worin R¹ eine Fluorsubstituierte Alkylgruppe ist, R³ eine Fluor-substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist und R² eine unsubstituierte Phenylgruppe oder eine mit einer Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe ist,
worin M² Zn ist, einer von A³¹ oder A³², einer von A³³ oder A³⁴, einer von A³⁵ oder A³⁶ und einer von A³⁷ oder A³⁸ jeweils unabhängig -O-R⁴ oder -S-R⁴ sind und die anderen in jedem Paar ein Wasserstoffatom sind, worin R⁴ eine unsubstituierte Phenylgruppe oder eine mit einer Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe ist, koordiniert ist.
In dem vorstehenden optischen Informationsaufzeichnungsmaterial ist es zu bevorzugen, dass wenn das Molverhältnis der Phthalocyaninverbindung (I) zur Phthalocyaninverbindung (II) zur Phthalocyaninverbindung (III), die in der Lichtabsorptionsschicht enthalten sind, x zu y zu z ist, x im Bereich von 0,3 bis 0,7 liegt, y im Bereich von 0,1 bis 0,4 liegt und z im Bereich von 0,2 bis 0,6 liegt, mit der Maßgabe, dass x + y + z = 1 gilt.
Das zweite Ziel der vorliegenden Erfindung wird durch ein Verfahren zur Herstellung eines optischen Informationsaufzeichnungsmaterials erreicht, welches die Schritte des aufeinanderfolgenden Aufbringens (a) der vorstehend erwähnten Lichtabsorptionsschicht, direkt oder über eine Zwischenschicht, auf ein Substrat mit auf der Oberfläche gebildeten Informationsvertiefungen und/oder Führungsrillen durch Filmbildungsbeschichtung, (b) einer Lichtreflexionsschicht, direkt oder über eine Zwischenschicht, auf die Lichtabsorptionsschicht durch Vakuumfilmbildung und (c) einer Schutzschicht auf die Lichtreflexionsschicht umfasst.
Ein vollständigeres Verständnis der Erfindung und vieler der mit ihr verbundenen Vorteile wird leicht erhalten werden, da diese mit Bezug auf die folgende ausführliche Beschreibung besser verstanden werden wird, wenn diese in Verbindung mit den begleitenden Zeichnungen in Erwägung gezogen wird, in denen:
1 ein Schaubild, das eine thermische Analyse der in Beispiel 1 verwendeten Phthalocyaninverbindung (I) zeigt, ist.
2 ein Schaubild, das eine thermische Analyse der in Beispiel 1 verwendeten Phthalocyaninverbindung (II) zeigt, ist.
3 ein Schaubild, das eine thermische Analyse der in Beispiel 1 verwendeten Phthalocyaninverbindung (III) zeigt, ist.
4 ein Schaubild, das eine thermische Analyse der in Beispiel 3 verwendeten Phthalocyaninverbindung (I) zeigt, ist.
5 ein Schaubild, das eine thermische Analyse der in Beispiel 3 verwendeten Phthalocyaninverbindung (II) zeigt, ist.
6 ein Schaubild, das eine thermische Analyse der in Beispiel 2 verwendeten Phthalocyaninverbindung (III) zeigt, ist.
7 ein Schaubild, das ein Spektrum der Lichtabsorption der in Beispiel 1 verwendeten Phthalocyaninverbindung (I) zeigt, ist.
8 ein Schaubild, das ein Spektrum der Lichtabsorption der in Beispiel 1 verwendeten Phthalocyaninverbindung (II) zeigt, ist.
9 ein Schaubild, das ein Spektrum der Lichtabsorption der in Beispiel 1 verwendeten Phthalocyaninverbindung (III) zeigt, ist.
10 ein Schaubild, das ein Spektrum der Lichtabsorption der in Beispiel 3 verwendeten Phthalocyaninverbindung (I) zeigt, ist.
11 ein Schaubild, das ein Spektrum der Lichtabsorption der in Beispiel 3 verwendeten Phthalocyaninverbindung (II) zeigt, ist.
12 ein Schaubild, das ein Spektrum der Lichtabsorption der in Beispiel 2 verwendeten Phthalocyaninverbindung (III) zeigt, ist.
BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
Das optische Informationsaufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung umfasst ein Substrat und eine auf dem Substrat gebildete Lichtabsorptionsschicht, umfassend die vorstehend erwähnte Phthalocyaninverbindung (I), Phthalocyaninverbindung (II) und Phthalocyaninverbindung (III).
Die Phthalocyaninverbindung (I) hat eine Temperatur der thermischen Zersetzung von 200°C bis 350°C, was eine verhältnismäßig niedrigere Temperatur der thermischen Zersetzung als diejenige von herkömmlichen Phthalocyaninverbindungen ist, und ist daher geeignet zur Bildung von Aufzeichnungsvertiefungen durch thermische Zersetzung, so dass die Phthalocyaninverbindung (I) hervorragende Aufzeichnungsempfindlichkeit mit einer minimalen Rauschfluktuation aufweist, wenn sie in optischen Informationsaufzeichnungsmaterialien verwendet wird, sie hat aber den vorstehend erwähnten Mangel, dass die Vertiefungslänge dazu neigt, von einer notwendigen Vertiefungslänge (einem theoretischen Wert der Länge) abzuweichen, weil die Aufzeichnungsvertiefungen dazu neigen, sich durch die Anwendung von Hitze auszudehnen. Außerdem liegt die Lichtabsorptionsbande eines Films dieser Phthalocyaninverbindung (I) in einem Bereich langer Wellenlängen und die Lichtabsorption des Films bei der zur Aufzeichnung und Wiedergabe verwendeten Laserdioden-Wellenlänge (780 nm) ist übermäßig hoch, so dass hohes Reflexionsvermögen schwer zu erreichen ist.
Die Phthalocyaninverbindung (II) hat die gleichen Substituenten wie diejenigen der Phthalocyaninverbindung (I) und hat auch die gleichen Merkmale der thermischen Zersetzung wie diejenigen der Phthalocyaninverbindung (I). Dagegen liegt die Lichtabsorptionsbande eines Films der Phthalocyaninverbindung (II), im Gegensatz zur Phthalocyaninverbindung (I), in einem Bereich kurzer Wellenlängen, und die Lichtabsorption des Films bei der vorstehend erwähnten, zur Aufzeichnung und Wiedergabe verwendeten Laserdioden-Wellenlänge ist so gering, dass hohes Reflexionsvermögen erhalten werden kann, hervorragende Aufzeichnungsempfindlichkeit aber schwierig zu erreichen ist.
Die Phthalocyaninverbindung (III) hat eine Temperatur der thermischen Zersetzung von 350°C bis 450°C, was höher als die Temperaturen der thermischen Zersetzung der Phthalocyaninverbindung (I) und (II) ist, und ist daher nicht so gut wie die Phthalocyaninverbindung (I) hinsichtlich der Aufzeichnungsempfindlichkeit und der Rauschfluktuation, wenn sie in optischen Informationsaufzeichnungsmaterialien verwendet wird, hat aber das Merkmal, dass ihre Vertiefungslängen-Abweichung klein ist.
In der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck „Temperatur der thermischen Zersetzung" eine Temperatur der thermischen Gewichtsveränderung, das heißt den thermogravimetrischen Wendepunkt einer die Veränderung des Gewichtes einer Verbindungsprobe in der Form von Pulver anzeigenden Kurve oder die Temperatur, bei welcher das Gewicht der Verbindungsprobe sich unter der Anwendung von Wärme darauf bei einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von 10°C/min um 5% ändert, was mit einer Thermowaage, das heißt mittels Thermogravimetrie, gemessen wird.
In der vorliegenden Erfindung werden die Phthalocyaninverbindung (I), die Phthalocyaninverbindung (II) und die Phthalocyaninverbindung (III) in Kombination als die Hauptkomponenten für die Lichtabsorptionsschicht verwendet, wodurch deren thermischen Merkmale und deren optischen Merkmale wie Aufzeichnungsempfindlichkeit, Rauschfluktuation und Vertiefungslänge jeweils gut ausgewogen werden können.
Um die vorstehend erwähnten Merkmale in wirksamerer Weise richtig ins Gleichgewicht setzen zu können, ist es bevorzugt, dass wenn das Molverhältnis der Phthalocyaninverbindung (I) zur Phthalocyaninverbindung (II) zur Phthalocyaninverbindung (III), die in der Lichtabsorptionsschicht enthalten sind, x zu y zu z ist, x im Bereich von 0,3 bis 0,7 liegt, y im Bereich von 0,1 bis 0,4 liegt und z im Bereich von 0,2 bis 0,6 liegt, mit der Maßgabe, dass x + y + z = 1 ist.
Die Phthalocyaninverbindung (I) hat wegen der Anwesenheit eines derartigen Substituenten, wie der durch -O-C(R¹)(R²)(R³) dargestellten Benzyloxygruppe (Phenylmethyloxygruppe), derartige Merkmale der thermischen Zersetzung, dass ihre Temperatur der thermischen Zersetzung im Bereich von 200°C bis 350°C liegt.
In der vorstehenden Benzyloxygruppe ist R¹ eine Fluor-subsituierte Alkylgruppe, und die Temperatur der thermischen Zersetzung und die Wellenlänge der Lichtabsorptionsbande der Phthalocyaninverbindung () können durch die Wahl von R¹ eingestellt werden. Mit anderen Worten kann durch Erhöhung der Anzahl der Kohlenstoffatome in R¹ die Temperatur der thermischen Zersetzung erniedrigt werden, während durch Erhöhung der Anzahl der Fluoratome die Wellenlänge der Lichtabsorptionsbande zu einer kürzeren Wellenlänge verschoben werden kann.
In dem Fall, bei dem die vorstehend erwähnte Verschiebung der Wellenlänge der Lichtabsorptionsbande zu einer kürzeren Wellenlänge durch die Substitution mit Fluoratomen nicht durchgeführt werden kann, liegt die Lichtabsorptionsbande in einem Bereich langer Wellenlängen, so dass die Lichtabsorption des Films bei der Laserdioden-Wellenlänge (780 nm) so hoch ist, dass der Film nicht geeignet zur Verwendung in einem Medium mit hohem Reflexionsvermögen wie einer CD-R ist.
Das durch M¹ dargestellte Zentralmetall in der Phthalocyaninverbindung (I) ist VO, und wegen des Vorhandenseins dieses Zentralmetalls können hervorragende Haltbarkeit bezüglich Lichtbeständigkeit und Wärmebeständigkeit und die Auswirkung der Verschiebung der Wellenlänge der Lichtabsorptionsbande zu einer langen Wellenlänge erreicht werden.
Spezifische Beispiele der durch R¹ dargestellten Fluor-substituierten Alkylgruppe sind -CF₃, -C₂F₅, -CF(CF₃)₂ und -C₄F₉. Je kleiner die Anzahl der Kohlenstoffatome, wie -CF₃, und -C₂F₅ als die durch R¹ dargestellte Fluor-substituierte Alkylgruppe in der vorliegenden Erfindung ist, desto besser.
Spezifische Beispiele einer durch R² dargestellten unsubstituierten Phenylgruppe oder einer mit einer Alkylgruppe substituierten Phenylgruppe sind wie folgt:
Wie vorstehend erwähnt, stellt R³ die gleiche Fluor-substituierte Alkylgruppe wie R¹, eine unsubstituierte Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom dar. Spezifische Beispiele der durch R³ dargestellten Fluor-substituierten Alkylgruppe sind die gleichen wie diejenigen der spezifischen Beispiele der durch R¹ dargestellten Fluor-substituierten Alkylgruppe. Spezifische Beispiele der durch R³ dargestellten Alkylgruppe sind Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, n-Butylgruppe, sec-Butylgruppe und tert-Butylgruppe.
Die Phthalocyaninverbindung (II) ist die gleiche wie die Phthalocyaninverbindung (I), außer dass das Zentralmetall der Phthalocyaninverbindung (II) Zn ist, während das Zentralmetall der Phthalocyaninverbindung (I) VO ist. Die Substituenten der Phthalocyaninverbindung (II) haben die gleiche Funktion wie diejenige der Substituenten der Phthalocyaninverbindung (I).
Das Zentralmetall Zn der Phthalocyaninverbindung (II) hat die Funktion, die Wellenlänge der Lichtabsorptionsbande im Vergleich mit dem Zentralmetall VO der Phthalocyaninverbindung (I) zu einer um etwa 30 nm kürzeren Wellenlänge zu verschieben.
Die Phthalocyaninverbindung (III) hat durch die Auswirkung des Substituenten -O-R⁴ oder -S-R⁴ eine Temperatur der thermischen Zersetzung im Bereich von 350°C bis 450°C.
Spezifische Beispiele einer durch R⁴ dargestellten unsubstituierten Phenylgruppe oder mit einer Alkylgruppe substituierten Phenylgruppe sind wie folgt:
Es ist zu bevorzugen, dass die Substituenten-Alkylgruppe der durch R⁴ dargestellten, mit einer Alkylgruppe substituierten Phenylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, um eine angemessene Extinktion der Lichtabsorptionsschicht pro Dickeneinheit der Schicht und einen angemessenen komplexen Brechungsindex der Schicht zu erhalten.
Der Substituent -S-R⁴ ist für die Phthalocyaninverbindung (III) bevorzugter als der Substituent -O-R⁴ , weil der Substituent -S-R⁴ in der Lage ist, die Wellenlänge der Lichtabsorptionsbande im Vergleich mit dem Substituenten -O-R⁴ um eine etwa 15 nm längere Wellenlänge langwellig zu verschieben, wodurch eine bessere Aufzeichnungsempfindlichkeit erhalten werden kann.
Die Lichtabsorptionsschicht, welche die vorstehend erwähnten Phthalocyaninverbindungen (I), (II), und (III) umfasst, kann ohne Schwierigkeit durch die Schritte des Auflösens der drei Verbindungen in einem Lösungsmittel, um eine Beschichtungsflüssigkeit herzustellen, und Beschichten der Beschichtungsflüssigkeit auf ein Substrat aufgebracht werden.
Mindestens eine Aminoverbindung wird der Lichtabsorptionsschicht zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Phthalocyaninverbindungen (I), (II), und (III) zugesetzt. Das ist so, weil Aminoverbindungen dazu neigen, mit den Zentralmetallen M¹ und M² der Phthalocyaninverbindungen (I), (II), und (III) koordiniert zu werden. Wenn Aminoverbindungen mit den Zentralmetallen M¹ und M² der Phthalocyaninverbindungen (I), (II), und (III) koordiniert werden, werden die Löslichkeiten der Phthalocyaninverbindungen (I), (II), und (III) in Lösungsmitteln durch die vorstehende Koordination erhöht und deshalb werden die Filmbildungseigenschaften der Verbindungen (I), (II) und (III) bedeutend verbessert.
Spezifische Beispiele solcher Aminoverbindungen sind wie folgt, jedoch sind Aminoverbindungen zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung nicht auf die Folgenden beschränkt:
N-Butylamin, n-Hexylamin, tert-Butylamin, Pyrrol, Pyrrolidin, Pyridin, Piperidin, Purin, Imidazol, Benzimidazol, 5,6-Dimethylbenzimidazol, 2,5,6-Trimethylbenzimidazol, Naphthoimidazol, 2-Methylnaphthoimidazol, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Benzochinolin, Phenanthridin, Indolin, Carbazol, Norharman, Thiazol, Benzothiazol, Benzoxazol, Benzotriazol, 7-Azaindol, Tetrahydrochinolin, Triphenylimidazol, Phthalimid, Benzoisochinolin-5,10-dion, Triazin, Perimidin, 5-Chlortriazol, Ethylendiamin, Azobenzol, Trimethylamin, N,N-Dimethylformamid, 1-(2H)-Phthalazinon, Phthalsäurehydrazid, 1,3-Diimino-isoindolin, Oxazol, Polyimidazol, Polybenzimidazol und Polythiazol.
Von den vorstehenden Aminoverbindungen sind Verbindungen mit N-Atome beinhaltenden heterocyclischen Ringen zu bevorzugen, weil solche Verbindungen in der Lage sind, die Assoziation der Phthalocyaninverbindungen zu behindern und solche Verbindungen selbst lichtbeständig und wärmebeständig sind.
Außerdem ist es bevorzugt, dass die Aminoverbindungen zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung einen Schmelzpunkt von 150°C oder mehr haben, um die Wärmestabilität der Lichtabsorptionsschicht aufrecht zu erhalten und die optischen Merkmale der Lichtabsorptionsschicht daran zu hindern, bei hohen Temperaturen und hohen Feuchtigkeiten verändert zu werden. Im Hinblick auf das Vorstehende sind Imidazolderivate, Benzimidazolderivate und Thiazolderivate zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung besonders zu bevorzugen.
Die vorstehend erwähnten Phthalocyaninverbindungen der Formeln (I), (II) und (III) können durch Cyclisierung eines Gemisches ihrer jeweiligen entsprechenden Phthalonitrilverbindungen leicht synthetisiert werden. Um spezifischer zu sein, werden die folgenden Phthalonitrile der Formeln (IV), (V) und (VI) jeweils mit einem Metallderivat in Alkohol reagieren gelassen, zum Beispiel in der Gegenwart von 1,8-Diazabicyclo[5,4,0]-7-undecen mit Anwendung von Wärme darauf:
Farbstoffe, die als Aufzeichnungsmaterialien in herkömmlichen Informationsaufzeichnungsmaterialien verwendet werden, können auch als Licht absorbierende Materialien den vorstehend erwähnten Phthalocyaninverbindungen (I), (II) und (III) zugesetzt werden.
Beispiele von solchen Farbstoffen sind Cyaninfarbstoffe, Pyryliumfarbstoffe, Thiopyryliumfarbstoffe, Azuleniumfarbstoffe, Squaryliumfarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe wie Ni-, Cr-Komplexfarbstoffe, Naphthochinon Anthrachinon-Farbstoffe, Indophenolfarbstoffe, Indoanilinfarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Triarylmethanfarbstoffe, Aminium·Diimmoniumfarbstoffe und Nitrosoverbindungen. Ferner kann wenn nötig auch eine dritte Komponente, wie ein Bindemittel oder ein Stabilisator, zugesetzt werden.
Es ist bevorzugt, dass die Lichtabsorptionsschicht eine Dicke von 100 bis 5000 Å, bevorzugter eine Dicke von 500 bis 3000 Å hat, um angemessene Aufzeichnungsempfindlichkeit und angemessenes Reflexionsvermögen zu erhalten.
Als das Material für das Substrat können eine Mannigfaltigkeit von für das Substrat eines herkömmlichen Informationsaufzeichnungsmaterials verwendeten Materialien verwendet werden.
Beispiele der Materialien für das Substrat für das optische Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung sind Acrylharze, wie Polymethylmethacrylat; Vinylchloridharze wie Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Copolymer; Epoxyharz; Polycarbonatharz; amorphes Polyolefin; Polyester; Glas, wie ein Soda-Kalk-Glas; und Keramik. Unter den Gesichtspunkten der Dimensionsstabilität, Durchsichtigkeit und Ebenheit sind insbesondere Polymethylmethacrylat, Polycarbonatharz, Epoxyharz, amorphes Polyolefin, Polyester und Glas als die Materialien für das Substrat zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung bevorzugt.
Um die Ebenheit und das Haftvermögen der Oberfläche des Substrates zu verbessern und auch um die Qualitätsminderung der Oberfläche des Substrates zu verhindern, kann eine Grundschicht zwischen der Lichtabsorptionsschicht und dem Substrat aufgebracht werden.
Beispiele der Materialien für die Grundschicht sind Polymere wie Polymethylmethacrylat, Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymer, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Polyvinylalkohol, N-Methylolacrylamid, Styrol-Sulfonsäure-Copolymer, Styrol-Vinyltoluol-Copolymer, chlorsulfoniertes Polyethylen, Nitrocellulose, Polyvinylchlorid, chloriertes Polyolefin, Polyester, Polyimid, Vinylacetat-Vinylchlorid-Copolymer, Polyethylen, Polypropylen und Polycarbonat; organische Materialien wie Silankupplungsmittel; und anorganische Materialien, zum Beispiel anorganische Säuren wie SiO₂ und Al₂O₃, und anorganische Fluoridverbindungen wie MgF₂.
Es ist bevorzugt, dass die Grundschicht eine Dicke im Bereich von 0,005 μm bis 20 μm hat, bevorzugter im Bereich von 0,01 μm bis 10 μm.
Auf der Oberfläche des Substrates oder der Grundschicht kann eine Vorrillenschicht in der Form von konkaven oder konvexen Rillen zum Gleichlaufherstellen oder zum Anzeigen von Adressensignalen aufgebracht werden. Als das Material für die Vorrillenschicht kann ein Gemisch von mindestens einem Monomer oder Oligomer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Monoacrylat, Diacrylat, Triacrylat und Tetraacrylat, und einem Photopolymerisationsinitiator verwendet werden.
Außerdem kann auf der Lichtabsorptionsschicht eine Reflexionsschicht zur Verbesserung des Signal/Rausch-Verhältnisses und des Reflexionsvermögens des optischen Informationsaufzeichnungsmaterials und auch zur Verbesserung von dessen Aufzeichnungsempfindlichkeit, aufgebracht werden.
Als das Material für die Reflexionsschicht wird ein Lichtreflexionsmaterial mit hohem Reflexionsvermögen für Laserstrahlen verwendet.
Spezifische Beispiele von solchen Lichtreflexionsmaterialien sind Metalle und Halbmetalle wie Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ca, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn und Si.
Von den vorstehend erwähnten Lichtreflexionsmaterialien sind Au, Al und Ag besonders bevorzugt zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung. Die vorstehend erwähnte Materialien können allein, in Kombination oder in der Form von Legierungen verwendet werden.
Es ist bevorzugt, dass die Lichtreflexionsschicht eine Dicke im Bereich von 100 Å bis 3000 Å hat.
Die Lichtreflexionsschicht kann zwischen dem Substrat und der Lichtabsorptionsschicht eingeschaltet sein. In diesem Fall werden Aufzeichnung und Wiedergabe von Information auf der Seite der Lichtabsorptionsschicht durchgeführt, welche mit Bezug auf die Lichtreflexionsschicht gegenüber dem Substrat angeordnet ist.
Außerdem kann eine Schutzschicht auf der Lichtabsorptionsschicht oder auf der Reflexionsschicht aufgebracht werden, um die Lichtabsorptionsschicht oder die Reflexionsschicht physikalisch oder chemisch zu schützen.
Eine solche Schutzschicht kann auch auf der Seite des Substrates, auf welcher die Lichtabsorptionsschicht nicht aufgebracht ist, aufgebracht werden, um die Kratzfestigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit des optischen Aufzeichnungsmaterials der vorliegenden Erfindung zu verbessern.
Als die Materialien für die Schutzschicht können zum Beispiel anorganische Materialien wie SiO, SiO₂, MgF₂ und SnO₂, thermoplastisches Harz, wärmefixierbares Harz und UV-härtendes Harz verwendet werden.
Es ist bevorzugt, dass die Schutzschicht eine Dicke im Bereich von 500 Å bis 50 μm hat.
Es wird jetzt ein Verfahren zum Herstellen des optischen Informationsaufzeichnungsmaterials der vorliegenden Erfindung erklärt.
Das Verfahren zum Herstellen des optischen Informationsaufzeichnungsmaterials umfasst die Schritte des:

(a) Aufbringens einer Lichtabsorptionsschicht, direkt oder über eine Zwischenschicht, auf ein Substrat mit auf der Oberfläche gebildeten Informationsvertiefungen und/oder Führungsrillen durch Filmbildungsbeschichtung, wobei die Lichtabsorptionsschicht die Phthalocyaninverbindung (I), die Phthalocyaninverbindung (II) und die Phthalocyaninverbindung (III) umfasst,
(b) Aufbringens der Lichtreflexionsschicht, direkt oder über eine Zwischenschicht, auf die Lichtabsorptionsschicht durch Vakuumfilmbildung und
(c) Aufbringens der Schutzschicht auf die Lichtreflexionsschicht.

[Aufbringung der Lichtabsorptionsschicht]
In dem Verfahren zum Herstellen des optischen Informationsaufzeichnungsmaterials der vorliegenden Erfindung wird die vorstehend erwähnte Lichtabsorptionsschicht, umfassend als die Hauptkomponenten die Phthalocyaninverbindung (I), die Phthalocyaninverbindung (II) und die Phthalocyaninverbindung (III) direkt oder über eine Zwischenschicht auf dem Substrat mit auf der Oberfläche gebildeten Informationsvertiefungen und/oder Führungsrillen durch Filmbildungsbeschichtung aufgebracht.
Noch spezifischer werden die Phthalocyaninverbindung (I), die Phthalocyaninverbindung (II) und die Phthalocyaninverbindung (III) in einem Lösungsmittel aufgelöst, wodurch eine Flüssigkeit zur Bildung einer Lichtabsorptionsschicht hergestellt wird.
Die derart hergestellte Flüssigkeit zur Bildung einer Lichtabsorptionsschicht wird dann auf das Substrat beschichtet. Als das Lösungsmittel zum Herstellen der Flüssigkeit zur Bildung einer Lichtabsorptionsschicht können herkömmliche organische Flüssigkeiten wie Alkohol, Cellosolve, halogenierter Kohlenwasserstoff, Ketone und Ether verwendet werden.
Als das Beschichtungsverfahren zum Bereitstellen der Lichtabsorptionsschicht ist das Schleuderbeschichtungsverfahren bevorzugt, weil die Dicke der Lichtabsorptionsschicht durch Einstellen der Konzentration und Viskosität der Flüssigkeit zur Bildung einer Lichtabsorptionsschicht und der Trocknungstemperatur der beschichteten Flüssigkeit zur Bildung einer Lichtabsorptionsschicht leicht gesteuert werden kann.
Die vorstehend erwähnte Grundschicht wird auf der Seite des Substrates, auf welcher die Lichtabsorptionsschicht aufgebracht ist, aufgebracht, um die Flachheit und das Haftvermögen des Substrates zu verbessern, und auch um die Qualitätsminderung der Lichtabsorptionsschicht zu verhindern.
Die Grundschicht kann durch die Schritte des Auflösens des vorstehend erwähnten Materials für die Grundschicht in einem geeigneten Lösungsmittel, um eine Flüssigkeit zur Bildung einer Grundschicht herzustellen, und Beschichten der derart hergestellten Flüssigkeit zur Bildung einer Grundschicht auf die Oberfläche des Substrates mit einem Beschichtungsverfahren wie Schleuderbeschichtung, Tauchbeschichtung oder Extrusionsbeschichtung, aufgebracht werden.
[Aufbringung der Lichtreflexionsschicht]
In der vorliegenden Erfindung wird die Lichtreflexionsschicht direkt oder über eine Zwischenschicht auf der Lichtabsorptionsschicht durch Vakuumfilmbildung aufgebracht. Noch spezifischer wird irgendeines der vorstehend erwähnten Materialien für die Lichtreflexionsschicht auf der Lichtabsorptionsschicht zum Beispiel durch Vakuumabscheidung, Kathodenzerstäubung (Sputtern) oder Ionenplattieren abgeschieden.
[Aufbringung der Schutzschicht]
In der vorliegenden Erfindung wird die Schutzschicht auf der Lichtreflexionsschicht aufgebracht. Noch spezifischer werden die vorstehend erwähnten Materialien für die Schutzschicht zum Beispiel durch Vakuumfilmbildung oder Filmbeschichtung auf der Lichtreflexionsschicht abgeschieden. Als das Material für die Schutzschicht ist UV-härtendes Harz zu bevorzugen. Eine aus UV-härtendem Harz zusammengesetzte Schutzschicht wird zum Beispiel durch die Schritte des Beschichtens von UV-härtendem Harz auf die Lichtreflexionsschicht mittels Schleuderbeschichtung und des Härtens des beschichteten UV-härtenden Harzes durch Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen erzeugt.
Andere Merkmale dieser Erfindung werden im Lauf der folgenden Beschreibung beispielhafter Ausführungsformen ersichtlich werden, die zum Zweck der Veranschaulichung der Erfindung geboten werden und mit denen nicht beabsichtigt wird, diese einzuschränken.
Beispiel 1
Auf einer als ein Substrat dienenden Polycarbonatscheibe mit einem Durchmesser von 120 mm und einer Dicke von 1,2 mm, wobei Führungsrillen mit einer Tiefe von etwa 1500 Å auf deren Oberfläche in der Form konkaver und konvexer Muster ausgebildet waren, wurde eine Lichtabsorptionsschicht mit einer Dicke von etwa 1500 Å erzeugt.
Noch spezifischer wurde die Lichtabsorptionsschicht wie folgt erzeugt:
Die Phthalocyaninverbindung (I), die Phthalocyaninverbindung (II) und die Phthalocyaninverbindung (III) mit einem in Beispiel 1 in TABELLE 1 gezeigten molaren Mischungsverhältnis von 0,5/0,2/0,3 [Phthalocyaninverbindung (I)/Phthalocyaninverbindung (II)/Phthalocyaninverbindung (III)] und 5,6-Dimethylbenzimidazol (auf das hierin nachfolgend als die Aminoverbindung Bezug genommen wird) in einer Menge von 1,0, ausgedrückt als das molare Verhältnis von 5,6-Dimethylbenzimidazol zu dem Gemisch der beiden Phthalocyaninverbindungen (II) und (III), das heißt dem molaren Verhältnis der Aminoverbindung/{der Phthalocyaninverbindung (II) + der Phthalocyaninverbindung (III)}, wurden in einem gemischten Lösungsmittel aus Tetrahydrofuran, 1-Methoxy-2-butanol und Ethylcyclchexan gelöst, um eine Flüssigkeit zur Bildung einer Lichtabsorptionsschicht herzustellen.
Die derart hergestellte Flüssigkeit zur Bildung einer Lichtabsorptionsschicht wurde auf die vorstehend erwähnte Polycarbonatscheibe schleuderbeschichtet und getrocknet, wodurch die Lichtabsorptionsschicht mit einer Dicke von etwa 1500 Å auf dem Substrat erzeugt wurde.
Die Temperaturen der thermischen Zersetzung der Phthalocyaninverbindungen (I), (II) und (III) waren, wenn sie mit einem kommerziell erhältlichen Gerät zur thermischen Analyse gemessen wurden (Handelsmarke „TG8110, TAS100", hergestellt von Rigaku Denji Company, Ltd.), etwa 290°C, etwa 252°C beziehungsweise etwa 390°C, wie jeweils in 1, 2 und 3 gezeigt wird.
Die Wellenlänge des Peaks der maximalen Absorption (λmax) der vorstehenden Phthalocyaninverbindung (I) und die (λmax) eines Films davon waren etwa 720 nm (in CH₃Cl) beziehungsweise etwa 732 nm (Film), wie in 7 gezeigt, die Wellenlänge des Peaks der maximalen Absorption (λmax) der vorstehenden Phthalocyaninverbindung (II) und die (λmax) eines Films davon waren etwa 695 nm (in CH₃Cl) beziehungsweise etwa 704 nm (Film), wie in 8 gezeigt, und die Wellenlänge des Peaks der maximalen Absorption (λmax) der vorstehenden Phthalocyaninverbindung (III) und die (λmax) eines Films davon waren etwa 721 nm (in CH₃Cl) beziehungsweise etwa 732 nm (Film), wie in 9 gezeigt, wenn sie mit einem kommerziell erhältlichen Spektrophotometer (Handelsmarke „UV-3100", hergestellt von Shimadzu Seisakusho Ltd.).
Eine Lichtreflexionsschicht aus Au mit einer Dicke von etwa 800 Å wurde durch Sputtern (Kathodenzerstäubung) von Au auf der Lichtabsorptionsschicht erzeugt.
Auf der vorstehenden Lichtreflexionsschicht wurde eine aus einem UV-härtbaren Harz zusammengesetzte Schutzschicht mit einer Dicke von etwa 5 μm aufgebracht, wodurch ein optisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 der vorliegenden Erfindung hergestellt wurde.
Auf dem derart hergestellten optischen Informationsaufzeichnungsmaterial Nr. 1 wurden EFM-Signale (Eight to Fourteen Modulation) aufgezeichnet und die aufgezeichneten EFM-Signale wurden daraus wiedergegeben, unter Verwendung eines Laserstrahls mit einer Wellenlänge von 785 nm unter den Bedingungen dass die N.A. (numerische Apertur) 0,5 war und die Lineargeschwindigkeit davon 1,2 m/sec war. Das Ergebnis war, dass das Reflexionsvermögen (Itop) 73% war und dass der Cl-Fehler 220 oder weniger war. Die Aufzeichnungsenergie β war 4 (β = 4).
Die Vertiefungslängen der wiedergegebenen Signale wurden mit einem Intervallanalysator gemessen. Das Ergebnis war, dass die Abweichung der Vertiefungslängen von der Standard-CD (Test 5B) 40 ns oder weniger war. Dieser Wert erfüllt die Normen für CDs für einmaliges Beschreiben, vielfaches Auslesen (Orange Book). Die Ergebnisse werden in TABELLE 2 gezeigt.
Beispiel 2 bis 7
Die Vorgehensweise für die Herstellung des optischen Informationsaufzeichnungsmaterials Nr. 1 in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass die in Beispiel 1 verwendeten Phthalocyaninverbindung (I), (II) und (III) jeweils durch die in TABELLE 1 in den Beispielen 2 bis 7 gezeigten Phthalocyaninverbindung (I), (II) und (III) ersetzt wurden, wodurch die optischen Informationsaufzeichnungsmaterialien Nr. 2 bis 7 der vorliegenden Erfindung hergestellt wurden.
Die derart hergestellten optischen Informationsaufzeichnungsmaterialien Nr. 2 bis 7 wurden auf die gleiche Art wie in Beispiel 1 ausgewertet. Die Ergebnisse werden in TABELLE 2 gezeigt, sie zeigen an, dass in Bezug auf jedes der optischen Informationsaufzeichnungsmaterialien Nr. 2 bis 7 das Reflexionsvermögen (Itop), der Cl-Fehler und die Abweichung der Vertiefungslänge davon die Normen für CDs vom Typ der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung erfüllen.
4 zeigt die Ergebnisse einer thermischen Analyse der in Beispiel 3 verwendeten Phthalocyaninverbindung (I).
5 zeigt die Ergebnisse einer thermischen Analyse der in Beispiel 3 verwendeten Phthalocyaninverbindung (II).
10 zeigt ein Spektrum der Lichtabsorption der in Beispiel 3 verwendeten Phthalocyaninverbindung (I).
11 zeigt ein Spektrum der Lichtabsorption der in Beispiel 3 verwendeten Phthalocyaninverbindung (II).
6 zeigt die Ergebnisse einer thermischen Analyse der in Beispiel 2 verwendeten Phthalocyaninverbindung (III).
12 zeigt ein Spektrum der Lichtabsorption der in Beispiel 2 verwendeten Phthalocyaninverbindung (III).
TABELLE 2
Vergleichsbeispiele 1 bis 5
Die Vorgehensweise für die Herstellung des optischen Informationsaufzeichnungsmaterials Nr. 1 in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass die in Beispiel 1 verwendeten Phthalocyaninverbindung (I), (II) und (III) jeweils durch die in TABELLE 3 in den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 gezeigten Phthalocyaninverbindung (I), (II) und (III) oder andere Phthalocyaninverbindungen ersetzt wurden, wodurch die zum Vergleich dienenden optischen Informationsaufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 5 der vorliegenden Erfindung hergestellt wurden.
Die derart hergestellten, zum Vergleich dienenden optischen Informationsaufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 5 wurden auf die gleiche Art wie in Beispiel 1 ausgewertet. Die Ergebnisse werden in TABELLE 4 gezeigt, sie zeigen an, dass in Bezug auf jedes der zum Vergleich dienenden optischen Informationsaufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 5 die kennzeichnende Merkmale der wiedergegebenen Signale die Normen für CDs vom Typ der einmaligen Beschreibung, mehrfachen Auslesung nicht erfüllten. Insbesondere war die Abweichung der Vertiefungslängen davon, in den Vergleichsbeispielen 3 bis 6 als 11T-Vertiefung ausgedrückt, -60 ns oder weniger und lag außerhalb deren Normen.
TABELLE 3
TABELLE 4

Claims

Optisches Informationsaufzeichnungsmaterialumfassend: ein Substrat und eine auf dem Substrat gebildete Lichtabsorptionsschicht umfassend eine Phthalocyaninverbindung (I), eine Phthalocyaninverbindung (ii) und eine Phthalocyaninverbindung (III):
worin M¹ VO ist, einer von A¹¹ oder A¹², einer von A¹³ oder A¹⁴, einer von A¹⁵ oder A¹⁶ und einer von A¹⁷ oder A¹⁸ jeweils unabhängig -O-C(R¹)(R²)(R³) sind und die anderen in jedem Paar ein Wasserstoffatom sind, worin R¹ eine Fluorsubstituierte Alkylgruppe ist, R³ eine Fluor-substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist und R² ein unsubstituierte Phenylgruppe oder eine mit einer Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe ist,
worin M² Zn ist, einer von A²¹ oder A²², einer von A²³ oder A²⁴, einer von A²⁵ oder A²⁶ und einer von A²⁷ oder A²⁸ jeweils unabhängig -O-C(R¹)(R²)(R³) sind und die anderen in jedem Paar ein Wasserstoffatom sind, worin R¹ eine Fluorsubstituierte Alkylgruppe ist, R³ eine Fluor-substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist und R² eine unsubstituierte Phenylgruppe oder eine mit einer Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe ist,
worin M² Zn ist, einer von A³¹ oder A³², einer von A³³ oder A³⁴, einer von A³⁵ oder A³⁶ und einer von A³⁷ oder A³⁸ jeweils unabhängig -O-R⁴ oder -S-R⁴ sind und die anderen in jedem Paar ein Wasserstoffatom sind, worin R⁴ eine unsubstituierte Phenylgruppe oder eine mit einer Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe ist; und mindestens eine Aminoverbindung, die mit mindestens einem von M¹ in der Phthalocyaninverbindung (I), M² in der Phthalocyaninverbindung (II) und M² in der Phthalocyaninverbindung (III) koordiniert ist.
Optisches Informationsaufzeichnungsmaterial wie in Anspruch 1 beansprucht, worin, wenn das Molverhältnis der Phthalocyaninverbindung (I) zur Phthalocyaninverbindung (II) zur Phthalocyaninverbindung (III), die in der Lichtabsorptionsschicht enthalten sind, x zu y zu z ist, x im Bereich von 0,3 bis 0,7 liegt, y im Bereich von 0,1 bis 0,4 liegt und z im Bereich von 0,2 bis 0,6 liegt, mit der Maßgabe, dass x + y + z = 1.
Verfahren zur Herstellung eines optischen Informationsaufzeichnungsmaterials, welches umfasst die Schritte: Aufbringen einer Lichtabsorptionsschicht, direkt oder über eine Zwischenschicht, auf ein Substrat mit auf der Oberfläche gebildeten Informa tionsvertiefungen und/oder Führungsrillen durch Filmbildungsbeschichtung, wobei die Lichtabsorptionsschicht eine Phthalocyaninverbindung (I), eine Phthalocyaninverbindung (II), eine Phthalocyaninverbindung (III) und mindestens eine Aminoverbindung wie in Anspruch 1 definiert umfasst, Aufbringen einer Lichtreflexionsschicht, direkt oder über eine Zwischenschicht, auf die Lichtabsorptionsschicht durch Vakuumfilmbildung und Aufbringen einer Schutzschicht auf die Lichtreflexionsschicht.
Verfahren wie in Anspruch 3 beansprucht, worin, wenn das Molverhältnis von Phthalocyaninverbindung (I) zu Phthalocyaninverbindung (II) zu Phthalocyaninverbindung (III), die in der Lichtabsorptionsschicht enthalten sind, x zu y zu z ist, x im Bereich von 0,3 bis 0,7 liegt, y im Bereich von 0,1 bis 0,4 liegt und z im Bereich von 0,2 bis 0,6 liegt, mit der Maßgabe, dass x + y + z = 1.