DE69719328T3

DE69719328T3 - Medizinische vorrichtung

Info

Publication number: DE69719328T3
Application number: DE69719328T
Authority: DE
Inventors: Anette Israelsson; Jan Utas
Original assignee: Astra Tech AB
Current assignee: Astra Tech AB
Priority date: 1996-06-26
Filing date: 1997-06-19
Publication date: 2007-12-27
Anticipated expiration: 2017-06-20
Also published as: ATE233109T1; IS4921A; AR007630A1; NZ333225A; TR199802681T2; HUP9902969A2; AU3469997A; CZ296626B6; JP2000513959A; NO986048D0; AU710718B2; SE9602529D0; JP4331796B2; PL330714A1; CZ427198A3; NO318558B1; IL127735A0; FR2750337A1; FR2750337B1; BE1012747A3

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Harnleiterkatheters, welcher einen länglichen Schaft mit einer äusseren Oberflächenschicht zur Einführung in eine Körperbahn eines menschlichen oder tierischen Körpers aufweist.
Viele medizinische Vorrichtungen weisen längliche Schäfte auf, beispielsweise Rohre, die zum Einführen in und durch eine Öffnung eines lebenden Körpers vorgesehen sind, beispielsweise in den Harnleiter und das cardiovasculäre System. Die verbreitetsten Arten dieser allgemeinen Gruppe von medizinischen Vorrichtungen sind unter der Bezeichnung Katheter bekannt. Beispielsweise handelt es sich um solche Katheter, die zur Verwendung in der Urologie, der Angioplastik und der Valvuloplastik vorgesehen sind, d.h. dass sie zum Einführen in den Harnleiter, das Lumen eines Blutgefässes und in die Herzbahn eines lebenden Körpers vorgesehen sind, beispielsweise eines menschlichen Körpers.
Wegen der beabsichtigten Verwendung solcher medizinischer Vorrichtungen muss das Material, aus welchem der längliche Schaft hergestellt ist, bestimmte Parameter erfüllen. Das Material muss solchen Erfordernissen genügen, beispielsweise Schmiegsamkeit, Festigkeit gegen Knicken, gute Dimensionsstabilität, Verarbeitbarkeit, beispielsweise leicht zu verformen und zu kleben, sowie der Möglichkeit, durch Strahlung, Dampf, Ethylenoxid oder andere Mittel sterilisiert zu werden. Weiterhin besteht der Bedarf nach einem Material, welches Oberflächenbehandlungen zulässt, die die gewünschten Oberflächeneigenschaften der medizinischen Vorrichtung verleihen können, beispielsweise Schmierung, hydrophile Eigenschaften und Verträglichkeit mit dem Blut. Zu letzterem Zweck ist die Chemie des Substratmaterials kritisch, da sie die Möglichkeit der Beschichtung des Substrats beeinflusst.
Während vielen Jahren ist Polyvinylchlorid (PVC) zur Herstellung von medizinischen Vorrichtungen verwendet worden, welche längliche Schäfte zum Einführen in eine Körperbahn aufweisen, beispielsweise Katheter, weil das PVC die Erfordernisse erfüllt, die im vorhergehenden Absatz aufgezählt wurden.
Beispielsweise macht die ältere, veröffentlichte europäische Patentanmeldung Nr. 0'093'093 (Astra Meditec AB) ein Verfahren zur Herstellung eines Urinärkatheters aus PVC bekannt, welches eine äussere hydrophile Oberflächenbeschichtung aufweist, die beim Befeuchten einen niedrigen Reibungskoeffizienten besitzt. Dieses Verfahren umfasst die Bildung einer hydrophilen Oberflächenbeschichtung auf dem PVC-Katheter, in dem nacheinander eine Lösung aufgebracht wird, die zwischen 0,05 und 40% (Gewicht/Volumen, d.h. kg/l) einer Isocyanatverbindung und einer Lösung von Polyvinylpyrrolidon (PVP), welches zwischen 0,5 und 50% (Gewicht/Volumen) enthält, auf die Aussenfläche des Katheters aufbringt, beispielsweise durch Eintauchen, und dann die hydrophile Schicht bei einer erhöhten Temperatur aushärtet, mit Vorteil in Gegenwart eines wasserhaltigen Gases wie beispielsweise der Umgebungsluft.
Die Verwendbarkeit von PVC für medizinische Vorrichtungen, beispielsweise Katheter, wird nun jedoch aufgrund von Umweltbedenken in Frage gestellt und weiterhin auch wegen der Toxizität der Weichmacher, die dem PVC zugegeben werden. Weiterhin ergibt die Beschichtung von PVC-Kathetern, beispielsweise nach dem Verfahren der veröffentlichten europäischen Patentanmeldung Nr. 0'093'093, ein merkliches Einschrumpfen der PVC-Katheter in Längsrichtung, normalerweise zwischen 6 und 7% der ursprünglichen Länge, und dies beruht auf den Temperaturen, die im Beschichtungsverfahren angewendet werden. Der augenfällige Nachteil einer solchen bedeutenden Schrumpfung ist die Materialverschwendung in dem Sinne, dass PVC-Katheter mit grösserer Länge als schliesslich erforderlich hergestellt werden müssen, um die Schrumpfung auszugleichen. Zusätzlich wird die Qualitätskontrolle beim Beschichtungsverfahren komplizierter als es im Idealfall gegeben ist, infolge dieses bedeutenden Schrumpfungsgrades.
Es besteht demgemäss ein Bedarf an einem Harnröhrenkatheter, der einen länglichen Schaft zum Einführen in eine Körperbahn aufweist, welcher nicht aus PVC besteht und eine hydrophile Oberflächenbeschichtung aufweist, wodurch keine merkliche Schrumpfung bei der Anwendung der hydrophilen Oberflächenbeschichtung eintritt.
Zu diesem Zweck schafft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Harnröhrenkatheters, der einen mit einer hydrophilen Oberfläche beschichteten länglichen Schaft zum Einführen in eine Körperbahn aufweist, umfassend die Schritte der Herstellung des länglichen Schaftes aus einem thermoplastischen Elastomermaterial, welches aus der Gruppe umfassend ein Polyether-Blockamid und ein Styrol-Blockcopolymer ausgewählt wird, und der Bildung der hydrophilen Beschichtung auf dem länglichen Schaft durch aufeinanderfolgendes Auftragen einer Lösung, welche zwischen 0,05 und 40% (Gewicht/Volumen) einer Isocyanatverbindung enthält, und einer Lösung, welche zwischen 0,5 und 50% (Gewicht/Volumen) von Polyvinylpyrro lidon enthält, auf die Oberfläche des länglichen Schaftes und Aushärten bei einer erhöhten Temperatur. Dadurch bildet sich eine hydrophile Schicht aus einem Polyvinylpyrrolidon-Polyharnstoff-Interpolymer. Das Aushärten geschieht in Gegenwart eines wasserhaltigen Gases.
Die Verwendung eines Polyether-Blockamids oder eines Styrol-Blockcopolymers ergibt einen länglichen Schaft, der im Vergleich zu PVC in Längsrichtung keine wesentliche Schrumpfung zeigt, wenn die hydrophile Beschichtung aufgebracht wird, und es entsteht ein länglicher Schaft mit den normalen Eigenschaften, die zum Einführen in eine Körperbahn erforderlich sind. Daher gestattet die vorliegende Erfindung die Herstellung eines Harnröhren-Katheters, bei der die oben genannten Nachteile von Kathetern auf Basis von PVC überwunden werden, u.a. einen geringeren Verbrauch von Ausgangsmaterialien aufweist sowie die Möglichkeit bietet, Fernsehschirme zur Qualitätskontrolle einzusetzen.
Während die Hintergrundinformation der älteren, veröffentlichten europäischen Patentanmeldung Nr. 0'566'755 (Cordis Corp.) offenbart, dass die Verwendung eines Polyether-Blockamids zur Herstellung von rohrförmigen medizinischen Vorrichtungen zum Einführen in eine Körperbahn an sich bekannt ist, führt die europäische Patentveröffentlichung Nr. 0'566'755 weiter aus, dass ein unerwünschtes Ausblühen bei solchem rohrförmigen Material beobachtet wird, wenn dieses längere Zeit gelagert wird, wodurch das Anhaften einer Beschichtung nachteilig beeinflusst werden kann, beispielsweise einer Beschichtung, mit der das Röhrchen Gleiteigenschaften erhält. Die Lösung des Problems des Ausblühens gemäss der europäischen Patentveröffentlichung Nr. 0'566'755 besteht darin, das Polyether-Blockamid mit einer Polyetheramid-Komponente zu vermischen, welche praktisch keine Esterbindungen aufweist.
Es besteht kein solches Problem bezüglich des Anhaftens der hydrophilen Beschichtung an ein Polyether-Blockamid, wenn das erfindungsgemässe Verfahren angewendet wird, obwohl nach einer Lagerung für einige Monate manchmal ein Ausblühen beobachtet wird. Dieses kann auf der Art und Weise beruhen, mit der die hydrophile Beschichtung auf den länglichen Schaft beim erfindungsgemässen Verfahren aufgebracht wird.
Das Polyether-Blockamid, welches bei der Erfindung verwendet wird, hat, wie angenommen wird, die folgende Struktur:
worin PA ein Polyamid, PE einen Polyether und n eine ganze Zahl grösser als 1 darstellt, die die Anzahl der Blöcke der sich wiederholenden Molekulareinheiten des Copolymers in der Molekularformel des Copolymers darstellt. Repräsentative Polyether-Blockamid-Materialien sind die Pebax^®-Polymere (Elf Atochem S.A.).
Bei einer Ausführungsform der Erfindung ist das Styrol-Blockcopolymer ein Copolymer aus Styrol, Ethylen/Butylen und Styrol, beispielsweise Evoprene^® G (Evode Plastics Ltd.).
Das Aufbringen der Isocyanatlösung auf die Oberfläche des länglichen Schaftes ergibt eine Beschichtung, die unumgesetzte Isocyanatgruppen aufweist, die sich auf der Oberfläche des länglichen Schaftes ausbilden. Das weitere Aufbringen der Lösung des Polyvinylpyrrolidons auf die Oberfläche des länglichen Schaftes ergibt dann eine hydrophile Interpolymerbeschichtung aus einem Polyvinylpyr rolidon/Polyharnstoff, die sich auf der Oberfläche des länglichen Schaftes befindet. Ein Aushärten dieser hydrophilen Beschichtung bindet die Isocyanatverbindungen aneinander unter Bildung eines nicht reaktiven Netzwerks, das das hydrophile Polyvinylpyrrolidon einbindet. Das Aushärten wird in Gegenwart eines wasserhaltigen Gases ausgeführt, beispielsweise in der Umgebungsluft, damit die Isocyanatgruppen mit Wasser unter Bildung eines Amins reagieren können, welches mit anderen Isocyanatgruppen unter Bildung einer Harnstoffvernetzung schnell reagiert.
Gemäss einer Ausführungsform der Erfindung umfasst das Verfahren weiterhin den Schritt der Verdampfung des Lösungsmittels aus der Isocyanatlösung vor dem Aufbringen der Polyvinylpyrrolidon-Lösung und des Verdampfens des Lösungsmittels der Polyvinylpyrrolidon-Lösung vor dem Aushärten der hydrophilen Beschichtung. Dies kann beispielsweise durch Trocknen an der Luft bewirkt werden.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung weist die Isocyanatverbindung mindestens zwei unumgesetzte Isocyanatgruppen pro Molekül auf. Die Isocyanatverbindung kann 2,4-Toluoldiisocyanat oder 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat oder ein Pentamer des Hexamethylendiisocyanats und des Toluoldiisocyanats vom Cyanurattyp sein, oder aber dimerisiertes Hexamethylen-diisocyanat-biuret oder deren Gemische.
Das Lösungsmittel der Isocyanatverbindung ist bevorzugt ein solches, das mit Isocyanatgruppen nicht reagiert. Das bevorzugte Lösungsmittel ist Methylenchlorid, es ist aber auch möglich, Ethylacetat, Aceton, Chloroform, Methylethylketon oder Trichlorethylen zu verwenden.
Mit Vorteil kann die Isocyanatlösung zwischen 0,5 und 10% (Gewicht zu Volumen) der Isocyanatverbindung enthalten, vorzugsweise zwischen 1 und 6% (Gewicht zu Volumen) der Isocyanatverbindung. Im allgemeinen braucht die Isocyanatlösung nur kurz mit der Oberfläche in Kontakt zu kommen, beispielsweise zwischen 5 und 60 Sekunden.
Um das Anhaften der hydrophilen Beschichtung an der Oberfläche des länglichen Schaftes zu verbessern, kann man diesen langgestreckten Schaft zunächst in einem geeigneten Lösungsmittel anquellen lassen. Eine andere Möglichkeit ist die Wahl eines Lösungsmittels der Isocyanatlösung, welches die Fähigkeit aufweist, die Oberfläche des länglichen Schaftes, welcher zu beschichten ist, zu quellen oder anzulösen.
Um die notwendigen Reaktionszeiten und Härtungszeiten abzukürzen, kann man geeignete Katalysatoren zum Härten des Isocyanats zusetzen. Diese Katalysatoren können entweder in der Isocyanatlösung oder der Polyvinylpyrrolidonlösung aufgelöst werden, vorzugsweise jedoch in letzterer. Verschiedene Arten von Aminen sind besonders nützlich, beispielsweise Diamine, jedoch aber auch beispielsweise Triethylendiamin. Vorzugsweise wird ein aliphatisches Amin verwendet, welches bei den Temperaturen des Trocknens und Härtens flüchtig ist und beispielsweise keine Giftigkeit aufweist. Beispiele geeigneter Amine sind N,N'-Diethylethylendiamin, Hexamethylendiamin, Ethylendiamin, Para-diaminobenzol, 1,3-Propandiol-para-aminobenzoesäurediester und Diaminobicyclooctan.
Wenn die Polyvinylpyrrolidonlösung den Katalysator enthält, so liegt der Anteil des Katalysators in der Lösung beispielsweise zwischen 0,1 und 50 Gew.-% bezogen auf die Menge des Polyvinylpyrrolidons, vorzugsweise zwischen 0,1 und 10 Gew.-%. Einige der oben genannten Amine, insbesondere die Diamine, können ebenfalls mit Isocyanat reagieren und dadurch zum Vernetzen der Isocyanatverbindungen beitragen, wodurch die gewünschte starke Haftung zwischen der hydrophilen Beschichtung und der Oberfläche des Polymers erreicht wird.
Das bevorzugt verwendete Polyvinylpyrrolidon hat ein mittleres Molekulargewicht von 10⁴ bis 10⁷, mit dem am meisten bevorzugten mittleren Molekulargewicht von etwa 10⁵. Polyvinylpyrrolidon mit einem derartigen Molekulargewicht ist handelsüblich, beispielsweise unter dem Handelsnamen Kollidon^® (BASF). Beispiele geeigneter Lösungsmittel für Polyvinylpyrrolidon, die verwendet werden können, sind Methylenchlorid (bevorzugt), Ethylacetat, Aceton, Chloroform, Methylethylketon und Dichlorethylen. Der Anteil des Polyvinylpyrrolidons in der Lösung liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 10% (Gewicht zu Volumen) und insbesondere zwischen 2 und 8% (Gewicht zu Volumen). Das Polyvinylpyrrolidon im Lösungsmittel wird durch Eintauchen, Aufsprühen oder ähnliches während einer kurzen Zeitdauer aufgebracht, beispielsweise während 5 bis 50 Sekunden.
Das Aushärten der Beschichtung wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 50 bis 130° C vorgenommen, beispielsweise in einem Ofen, bei einer Dauer von 5 bis 300 Minuten.
Gemäss einer Ausführungsform der Erfindung enthält die hydrophile Beschichtung eine Beschichtung, die die Osmoseeigenschaften erhöht, beispielsweise ein anorganisches Salz ausgewählt aus den Chloriden, Iodiden, Citraten und Benzoaten des Natrium und Kalium. Die osmoseerhöhende Verbindung kann auf die Weise aufgebracht werden, die in der älteren publizierten europäischen Patentanmeldung Nr. 0'217 771 im einzelnen beschrieben ist.
Das Polyether-Blockamid oder das Styrol-Blockcopolymer, welches für den länglichen Schaft ausgewählt wurde, besitzt eine Härte im Bereich von 25 Sh D bis 70 Sh D und von 40 Shore A bis 70 Shore D. Ein Urinärkatheter weist vorzugsweise eine Härte im Bereich von 25 Sh D bis 45 Sh D des Polyether-Blockamids und von 40 Shore A bis 45 Shore D für das Styrol-Blockcopolymer auf.
Die Erfindung soll nun durch die folgenden Beispiele erläutert, jedoch nicht eingeschränkt werden.
Beispiel 1
Ein Diisocyanat (Bezeichnung Desmodur IL) wird zu einer Konzentration von 2% (Gewicht/Volumen) in Methylenchlorid gelöst. Ein Harnröhrenkatheter, ausschliesslich oder praktisch ausschliesslich aus Pebax^® bestehend (im folgenden als Pebax^®-Harnröhrenkatheter bezeichnet) mit einer Härte von 70 Shore D wird 15 Sekunden lang in diese Lösung eingetaucht und dann bei Zimmertemperatur 60 Sekunden lang getrocknet. Der Katheter wird dann 1 Sekunde lang in eine Lösung enthaltend 6% (Gewicht/Volumen) von Polyvinylpyrrolidon (K90; mittleres Molekulargewicht ~360'000), gelöst in Methylenchlorid, getaucht. Den Katheter lässt man dann bei Zimmertemperatur 60 Sekunden lang trocknen und härtet anschliessend 50 Minuten bei 100 °C. Man lässt den Katheter schliesslich auf Zimmertemperatur abkühlen und spült ihn mit Wasser. Der Katheter hat eine schlüpfrige und anhaftende Oberfläche beim Benetzen.
Dieser Versuch wurde mit unterschiedlichen Eintauchzeiten zwischen 5 Sekunden und 1 Minute im Isocyanat bad wiederholt, wobei jedoch kein Vorteil bei Erhöhen der Eintauchzeit beobachtet wurde.
Beispiel 2
Ein Diisocyanat (Bezeichnung Desmodur IL) wird in Ethylacetat auf eine Konzentration von 2% (Gewicht/Volumen) gelöst. Ein Pebax^®-Harnröhrenkatheter mit einer Härte von 35 Shore D wird 15 Sekunden in diese Lösung getaucht und dann bei Zimmertemperatur 60 Sekunden lang getrocknet. Der Katheter wird dann 1 Sekunde lang in eine Lösung enthaltend 6% (Gewicht/Volumen) Polyvinylpyrrolidon (K90; mittleres Molekulargewicht ~360'000), gelöst in Ethyllactat (50%) und Ethylacetat (50%) eingetaucht. Man lässt dann den Katheter bei Zimmertemperatur 60 Sekunden lang trocknen und härtet schliesslich 50 Minuten lang bei 80 °C. Man lässt den Katheter schliesslich auf Zimmertemperatur abkühlen und spült ihn dann mit Wasser. Nach dem Benetzen besitzt der Katheter eine schlüpfrige und anhaftende Oberfläche.
Beispiel 3
Ein Diisocyanat (Bezeichnung Desmodur IL) wird in ein Gemisch aus (75%) Methylenchlorid und (25%) Trichlorethylen zu einer Konzentration von 2% (Gewicht/Volumen) gelöst. Ein Pebax^®-Harnröhrenkatheter mit einer Härte von 63 Shore D wird 15 Sekunden lang in diese Lösung eingetaucht und dann bei Zimmertemperatur 60 Sekunden lang getrocknet. Der Katheter wird dann 1 Sekunde lang in eine Lösung enthaltend 6% (Gewicht/Volumen) Polyvinylpyrrolidon (K90; mittleres Molekulargewicht ~360'000), gelöst in Methylenchlorid (75%) und Trichlorethylen (25%) eingetaucht. Den Katheter lässt man dann bei Zimmertemperatur 60 Sekunden lang trocknen und härtet schliesslich bei 100 °C während 50 Minuten. Man lässt den Katheter schliesslich auf Zimmertemperatur abkühlen und spült ihn mit Wasser. Der Katheter hat beim Nassmachen eine schlüpfrige und anhaftende Oberfläche.
Beispiel 4
Ein Diisocyanat (Bezeichnung Desmodur IL) wird in Ethylacetat zu einer Konzentration von 2% (Gewicht/Volumen) gelöst. Ein Harnröhrenkatheter, hergestellt aus Evopren^® G mit einer Härte von 65 Shore A wird 15 Sekunden lang in diese Lösung eingetaucht und dann bei Zimmertemperatur 60 Sekunden lang getrocknet. Dann wird der Katheter 1 Sekunde lang in eine Lösung eingetaucht, welche 6% (Gewicht/Volumen) Polyvinylpyrrolidon (K90; mittleres Molekulargewicht ~360'000), gelöst in Methylenchlorid, getaucht. Den Katheter lässt man dann bei Zimmertemperatur 60 Sekunden lang trocknen und härtet schliesslich 50 Minuten lang bei 100 °C. Den Katheter lässt man schliesslich auf Zimmertemperatur abkühlen und spült ihn mit Wasser. Nach dem Benetzen besitzt der Katheter eine schlüpfrige und anhaftende Oberfläche.
Die nach den Beispielen hergestellten Harnröhrenkatheter zeigen eine niedrige Reibung, eine gute Widerstandsfähigkeit gegen Knicken, eine gute Dimensionsstabilität und Sterilisiermöglichkeit. Weiterhin betrug die Längsschrumpfung sämtlicher Katheter als Ergebnis des Beschichtungsverfahrens weniger als 1% der Originallänge.

Claims

Verfahren zur Herstellung eines Harnleiterkatheters, welcher einen mit einer hydrophilen Oberfläche beschichteten länglichen Schaft zum Einführen in eine Körperbahn aufweist, umfassend die Schritte des Herstellens des länglichen Schaftes aus einem thermoplastischen Elastomermaterial, welches aus der Gruppe umfassend ein Polyether-Blockamid und ein Styrol-Blockcopolymer ausgewählt wird, und des Ausbildens der hydrophilen Beschichtung auf dem länglichen Schaft durch aufeinanderfolgendes Auftragen einer Lösung, welche zwischen 0,05 und 40% (Gewicht/Volumen) einer Isocyanatverbindung enthält, und einer Lösung, welche zwischen 0,5 und 50% (Gewicht/Volumen) Polyvinylpyrrolidon enthält, auf die Oberfläche des länglichen Schafts und Aushärten bei einer erhöhten Temperatur, wobei eine Schicht aus einem hydrophilen Polyvinylpyrrolidon-Polyharnstoff-Interpolymer gebildet wird, und wobei das Aushärten in Gegenwart eines wasserhaltigen Gases durchgeführt wird.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Isocyanatverbindung mindestens zwei unreagierte Isocyanatgruppen je Molekül umfasst.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösemittel der Isocyanatlösung ein organisches Lösemittel ist, welches nicht mit Isocyanat reagiert.
Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren des weiteren die Schritte des Verdampfens des Lösemittels der Isocyanatlösung vor dem Auftragen der Polyvinylpyrrolidonlösung und des Verdampfens des Lösemittels der Polyvinylpyrrolidonlösung vor dem Aushärten umfasst.
Verfahren nach einem beliebigen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Aushärten bei einer Temperatur zwischen 50 und 130 °C durchgeführt wird.
Verfahren nach einem beliebigen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Styrol-Blockcopolymer ein Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Blockcopolymer ist.
Verfahren nach einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyether-Blockamid, welches für den länglichen Schaft gewählt wurde, eine Härte im Bereich von 25 Sh D bis 70 Sh D aufweist.
Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Blockcopolymer, welches für den länglichen Schaft gewählt wurde, eine Härte im Bereich von 40 Sh A bis 70 Sh D aufweist.
Verfahren nach einem beliebigen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Isocyanat unter einer der folgenden Substanzen ausgewählt wird: 2,4-Toluoldiisocyanat und 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, oder einem Pentamer von Hexamethylendiisocyanat und Toluoldiisocyanat vom Cyanurattyp, oder trimerisiertem Hexamethylendiisocyanatbiuret, oder deren Mischungen.
Verfahren nach einem beliebigen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte des Auftragens einer Lösung, welche eine osmolalitätssteigernde Verbindung enthält, auf die hydrophile Beschichtung und des Verdampfens der Lösung, welche die osmolalitätssteigernde Verbindung enthält, umfasst.
Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die osmolalitätssteigernde Verbindung ein anorganisches Salz ist, welches unter den Chloriden, Iodiden, Citraten und Benzoaten des Natriums und Kaliums ausgewählt wird.