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Die
vorliegende Erfindung betrifft Lufterfrischungsprodukte und insbesondere
Produkte, die Parfüm- oder
Deodorantbestandteile in die umgebende Luft verbreiten können.
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Die
Verwendung von verschiedenen Vorrichtungen zum Verbreiten von flüchtigen
Verbindungen, z. B. Parfüms,
desodorierende Zusammensetzungen, insektenabweisende Mittel und
dergleichen in der Atmosphäre
wurde in den letzten Jahren zunehmend populär. Zum Beispiel werden gegenwärtig Lufterfrischungsvorrichtungen
oder desodorierende Mittel in praktisch allen Haushalten verwendet,
um schlechte Gerüche
zu maskieren oder der umgebenden Luft Duftstoffe zuzuführen. Verschiedene
andere Vorrichtungsarten sind zum Verbreiten von flüchtigen
Verbindungen in der Umgebung bekannt. Zum Beispiel können Vorrichtungen
vom Spraytyp wie Aerosolsprays verwendet werden, um eine flüssige Zusammensetzung
in der umgebenden Luft zu verteilen. Andere Vorrichtungen umfassen
Gehäuse,
die die Wirkstoffe in flüssiger
Form einschließen.
Typischerweise erfolgt die Verteilung der Wirkstoffe durch für die Dämpfe des
Zusatzes durchlässige
Membranen oder durch einen Docht, der in einem die Zusätze enthaltenden
Behälter
untergebracht ist.
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Auch
sind Festkörpervorrichtungen
bekannt, die mit einem Wirkstoff imprägnierte feste Materialien oder
Träger
umfassen. Solche Vorrichtungen können
aus verschiedenen Materialien gebildet werden, die den Zusatz absorbieren
und anschließend
in einer mehr oder weniger gesteuerten Weise freisetzen können. Beispiele
für solche
bekannten Materialien schließen
Gele wie Agar-Agar oder Natriumstearatgele, synthetische Polymerharze
oder Blöcke
aus Mineralmaterial, z. B. Gips oder Siliciumdioxid ein.
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Festkörpervorrichtungen
weisen den Vorteil auf, dass sie leicht zu handhaben sind und leicht
geformt werden können.
Typischerweise sind die Festkörpervorrichtungen
in einem Gehäuse
mit einem oder mehreren Gittern eingeschlossen, die mit der umgebenden
Luft kommunizieren.
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Der
Hauptnachteil dieser Festkörpervorrichtungen,
dass die Freisetzung von Wirkstoffen aus den Blöcken zeitlich nicht konstant
ist und im Laufe der Lebensdauer der Vorrichtung drastisch abfällt. Weiterhin
sind solche Vorrichtungen dahingehend unwirksam, dass die Vorrichtung
die Verbreitung des Wirkstoffes in der umgebende Atmosphäre einstellt,
wenn die Außenseite
des Blocks verbraucht ist, sogar obwohl deutliche Mengen des Wirkstoffs
immer noch im Kern des Blocks vorliegen. Der restliche Wirkstoff
wie Parfüm
geht folglich vollständig
verloren.
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WO
96/05870 offenbart eine Vorrichtung zum Parfümieren, Desodorieren oder Reinigen
von Luft oder geschlossenen Räumen,
die ein wasserfreies Gel umfasst. Eine solche Vorrichtung kann flüchtige Substanzen mit
relativ konstanter Geschwindigkeit während der gesamten Lebensdauer
der Vorrichtung verbreiten und kann im Wesentlichen die gesamte
flüchtige
Substanz in die Luft oder den geschlossenen Raum innerhalb ihrer
Wirkzeit freisetzen.
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Die
Vorrichtungen von WO 96/05870 sind, obwohl sie praktisch sehr nützlich sind,
unattraktiv, da sie in Form von im Wesentlichen farblosen Gelen
vorliegen. Jedoch fanden wir auf Grund der Weise, in welcher die
Gele gebildet sind, dass es schwierig war, Farbstoffe oder Farbmittel
in die Gele einzubringen. Viele Farbstoffe verteilten sich im System
nicht und führten
zu unattraktiven, nicht homogenen Produkten, in welchen der Farbstoff
darin nicht gleichmäßig verteilt
war. Weder die farblosen Gele von WO 96/05870 noch die nicht homogen
gefärbten
Gele sind für
den Käufer
solcher Vorrichtungen, die im Allgemeinen in Zimmer oder Raum das/den
sie parfümieren
oder desodorieren sollen, sichtbar sind, attraktiv.
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Wir
fanden nun, dass homogene, gefärbte
wasserfreie Gele aus den wie in WO 96/05870 offenbarten Bestandteilen
hergestellt werden können,
wenn eine sehr sorgfältige
Auswahl der Farbstoffe zum Einbringen darin durchgeführt wird.
Die vorliegende Erfindung gründet
sich auf diesen Befund.
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Demzufolge
stellt die vorliegende Erfindung ein gefärbtes, wasserfreies Gelelement
zum Parfümieren oder
Desodorieren von Luft oder geschlossenen Räumen bereit, wobei das Gelelement
durch Vernetzen eines funktionalisierten flüssigen Polymers, ausgewählt aus
maleinisiertem Butadien, maleinisiertem Polyisopren oder einem Copolymer
von Ethylen und Maleinsäureanhydrid
mit einem Vernetzungsmittel, das mindestens eine komplementäre funktionelle
Gruppe enthält,
in Gegenwart eines nicht wässrigen
Parfüm-
oder Deodorantgrundstoffs und mindestens eines metallfreien Lösungsmittelfarbstoffs
gebildet wird, der in dem nicht wässrigen Parfüm- oder
Deodorantgrundstoff löslich
ist oder als Lösung
in einem nicht wässrigen
Lösungsmittel
bereitgestellt ist, das mit dem nicht wässrigen Parfüm- oder
Deodorantgrundstoff kompatibel ist.
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Die
vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren zum Herstellen eines
wie vorstehend definierten, gefärbten
Gelelements bereit, das das Vernetzen des funktionalisierten flüssigen Polymers
mit dem Vernetzungsmittel in Gegenwart des nicht wässrigen
Parfüm-
oder Deodorantgrundstoffs und mindestens eines metallfreien Lösungsmittelfarbstoffs
umfasst.
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Der
Begriff „funktionalisiertes,
flüssiges
Polymer" bedeutet
wie hier verwendet ein Material, das bei Raumtemperatur flüssig ist
und eine Viskosität
von nicht mehr als 5 Pas bei 25°C,
vorzugsweise 0,25 bis 1,0 Pas aufweist.
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Das
funktionalisierte, flüssige
Polymer, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann,
ist vorzugsweise ein maleinisiertes Polybutadien mit einem Zahlenmittel
des Molekulargewichts von 5.000 bis 25.000 oder ein maleinisiertes
Polyisopren mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 200.000
bis 500.000. Beispiele für
diese Materialien sind in EP-A-0023084 angegeben. Diese Materialien
sind im Handel erhältlich
und werden unter der Marke LITHENE (Revertex Limited) vertrieben.
Unter den verschiedenen Klassen von LITHENE, die erhältlich sind,
wurden besonders gute Ergebnisse unter Verwendung von LITHENE N4-9000
10MA erhalten, wobei 9.000 das Molekulargewicht des Polybutadiens
vor der Maleinisierung und 10MA den Maleinisierungsgrad, in diesem
Fall 10 Teile Maleinsäureanhydrid
pro 100 Teile Polybutadien (d. h. etwa 9,1%) angibt. LITHENE M4-B-10MA
und LITHENE N4-5000-10MA sind ebenso besonders nützlich.
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In
einer anderen Ausführungsform
kann das flüssige
Polymer z. B. ein Copolymer von Ethylen und Maleinsäureanhydrid
umfassen. Beispiele für
Vernetzungsmittel, die beim Bilden der wasserfreien Gele verwendet
werden können,
lauten wie folgt:
- – Alkylpropyldiamine mit einer
ethoxylierten oder propoxylierten höher aliphatischen Kette wie
die Produkte, die unter der Marke DICRODAMET (Croda Chemicals Limited)
vertrieben werden;
- – Ethoxylierte
oder propoxylierte primäre
Fettamine, die unter der Marke CRODAMET, z. B. CRODAMET 02 (Oleylamin
mit 2 Ethylenoxideinheiten pro Molekül) vertrieben werden;
- – Polyoxyalkylendiamine,
die unter der Marke JEFFAMINE (Huntsman Corporation), insbesondere
der D und ED Serien, z. B. JEFFAMINE D-400, JEFFAMINE EDR-148 und JEFFAMINE
D-2000 vertrieben werden;
- – Polyoxyalkylentriamine,
wie diejenigen die unter der Marke JEFFAMINE (Huntsman Corporation),
insbesondere der T Serien, z. B. JEFFAMINE T-403 vertrieben werden.
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Es
ist auch möglich,
als das Vernetzungsmittel Polybutadien mit einer Hydroxyl-Funktionalität, bekannt als
HFPB (Revertex Limited), zu verwenden, das beim Mischen mit maleinisiertem
Polybutadien geliert. Manchmal gewährt die Verwendung von spezifischen
Katalysatoren eine bessere Steuerung der Gelbildung und Beispiele
für solche
Katalysatoren sind die tertiären
Amine (z. B. DAMA 1010; Herkunft: Albermarle SA). Gemische von Hycar
CTBN 1300 × 21,
das ein Amin-terminiertes flüssiges
Polybutadien/Acrylnitril-Copolymer ist (Herkunft: E. F. Goodrich),
und maleinisiertes Polybutadien sind besonders vorteilhaft.
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Das
funktionalisierte, flüssige
Polymer und das Vernetzungsmittel werden in einem Molverhältnis zwischen
3 : 1 und 5 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 1, basierend auf dem Molverhältnis der
vorliegenden funktionellen Gruppen gemischt.
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Der
in der Erfindung verwendete Parfümgrundstoff
kann einen beliebigen der gegenwärtigen
auf dem Parfümfachgebiet
verwendeten Grundstoffe umfassen. Diese können einzelne Chemikalien sein,
sind jedoch häufiger
mehr oder weniger komplexe Gemische aus flüchtigen, flüssigen Zusätzen natürlichen oder synthetischen
Ursprungs. Die Natur dieser Zusätze
kann in speziellen Büchern
des Parfümfachgebiets,
z. B. in S. Arctander Perfume and Flavor Chemicals, Montclair N.
J., USA 1969) oder Parfumery, Wiley-Intersciences, New York, USA
1994 gefunden werden.
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Der
Parfümgrundstoff
kann durch einen Deodorantgrundstoff wie einen eine Deodorantzusammensetzung
umfassenden Grundstoff ersetzt werden.
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Das
kennzeichnende Merkmal aller Zusammensetzungen der vorliegenden
Erfindung ist, dass das flüssige
Polymer, das Vernetzungsmittel und der Farbstoff, die bei der Herstellung
der gelierten Zusammensetzung verwendet werden, alle im Parfüm- oder
Deodorantgrundstoff löslich
sind. Gegebenenfalls können
einer oder mehrere Komponenten aus dem flüssigen Polymer, Vernetzungsmittel
oder Farbstoff in einem mit dem Parfüm- oder Deodorantgrundstoff
kompatiblen Lösungsmittel
gelöst
werden, jedoch ist es im Allgemeinen nicht nötig, da die sich Bestandteile
im Wirkgrundstoff lösen.
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Der
Parfüm-
oder Deodorantgrundstoff ist nicht wässrig und bildet im Allgemeinen
50 bis 95 Gewichtsteile, vorzugsweise 60 bis 90 Gewichtsteile, stärker bevorzugt
70 bis 85 Gewichtsteile des Gelelements.
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Optionale
Zusätze,
die in der Gelzusammensetzung eingeschlossen werden können, schließen Weichmacher
wie Diethylphthalat ein.
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Beispiele
für geeignete
Farbstoffklassen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden
können, sind
Monoazo-Farbstoffe, Diazo-Farbstoffe, Anthrachinon-Farbstoffe oder
Methin-Farbstoffe, mit der Maßgabe,
dass die Farbstoffe metallfreie Lösungsmittelfarbstoffe sind.
Spezifische Beispiel für
Farbstoffe, die in der vorliegenden Erfindung erfolgreich verwendet
werden können,
sind:
| Chemische
Charakterisierung | Marken |
| C.
I. Solvent Red 27 | Fat
Red 5B-02 (Clariant) |
| C.
I. Solvent Red 111 | Sandoplast
Red PFS (Clariant) |
| C.
I. Solvent Yellow 14 | Fat
Orange R-01 (Clariant) |
| C.
I. Solvent Yellow 93 | Sandoplast
Yellow 3G (Clariant) |
| C.
I. Solvent Violet 13 | Iragon
Violet SV113 (Ciba) |
| C.
I. Solvent Violet 37 | Sandoplast
Violet FBLP (Clariant) |
| C.
I. Solvent Green 3 | Iragon
Green SGR3 (Ciba) |
| C.
I. Solvent Green 28 | Sandoplast
Green G (Clariant) |
| C.
I. Solvent Blue 104 | Sandoplast
Blue 2B (Clariant) |
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Farbstoffe,
wie diejenigen, die vorstehend aufgezählt sind, liegen im Allgemeinen
in Pulverform vor. Demzufolge ist der Farbstoff, damit er in der
vorliegenden Erfindung nützlich
ist, im Allgemeinen im Parfüm- oder
Deodorantgrundstoff löslich.
Jedoch kann es möglich
sein, einige Farbstoffe zu verwenden, die entweder im Grundstoff
unter Verwendung der Farbstoffe als konzentrierte Lösungen in
einem mit dem Grundstoff kompatiblen, nicht-wässrigen Lösungsmittel nicht löslich oder
ungenügend
löslich
sind.
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Im
Allgemeinen ist zum Färben
des wasserfreien Gels eine relativ kleine Farbstoffmenge ausreichend, z.
B. können
Mengen von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, typischerweise etwa 0,05 Gew.-%
basierend auf dem Gelelement, verwendet werden.
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Viele
Farbstoffe können
in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Beispiele für solche
Farbstoffe, die entweder keine metallfreien Lösungsmittelfarbstoffe sind
und/oder in Parfüm-
oder Deodorantgrundstoff unlöslich
sind, sind nachstehend angegeben:
| Chemische
Charakterisierung | Marken |
| C.
I. Solvent Orange 63 | Hostalsol
Red GG (Clariant) |
| C.
I. Solvent Red 179 | Standoplast
Red 2GP (Clariant) |
| C.
I. Solvent Red 89 | Savinyl
Fire Red GLSP (Clariant) |
| C.
I. Solvent Red 91 | Savinyl
Red 3BLS P (Clariant) |
| C.
I. Solvent 127 | Savinyl
Pink 6BLS P (Clariant) |
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Das
wasserfreie Gelelement der vorliegenden Erfindung kann als wirksames
Element für
eine lufterfrischende oder desodorierende Vorrichtung verwendet
werden, wobei das Gelelement in einem Gehäuse mit einem oder mehreren
Gittern, die mit der umgebenden Luft kommunizieren, eingebracht
ist.
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In
einer anderen Ausführungsform
kann das Gelelement in situ in den Einbuchtungen oder Fugen einer
festen Hülle
oder eines festen Gehäuses
gebildet werden. Dieser Vorrichtungstyp erfordert nicht die Verwendung
eines Gitters zum Bedecken des Gelelements. Die Einbuchtungen oder
Fugen der festen Hülle
oder des festen Gehäuses
werden mit dem Gemisch aus funktionalisiertem, flüssigem Polymer,
Vernetzungsmittel, Parfüm-
oder Deodorantgrundstoff und Farbstoff gefüllt, und die Vernetzungsreaktion
erfolgt unter Bildung des Gels in situ. Das so gebildete Gel haftet
somit an den Seiten und/oder am Boden der Einbuchtungen oder Fugen,
um eine integrale Struktur bereitzustellen.
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Die
vorliegende Erfindung wird weiter in Bezug auf die vorliegenden
Beispiele beschrieben.
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BEISPIEL 1
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Einem
Gefäß, enthaltend
63,975 g eines Parfümgrundstoffs
(Lavandair 150.120D; Herkunft-Firmenich SA, Genf, Schweiz), wurden
0,025 g Farbstoff (Iragon Violet SVI13; Herkunft-Ciba Speciality
Chemicals, Schweiz) unter Rühren
zugesetzt. 17,0 g Lithene N4-B-10MA wurden dann manuell zugesetzt
und gemischt.
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In
einem anderen Gefäß wurden
16,0 g des Parfümgrundstoffs
(Lavender 150.120D) und 3,0 g Jeffamine D-400 gemischt und dann
dem ursprünglichen
Gefäß unter
Rühren
zugesetzt. Nach etwa 5 Minuten bei Raumtemperatur wurde ein violettes
Gel, das den Parfümgrundstoff
einschloss, erhalten. Der Gelaufbau war innerhalb von etwa 20 Minuten
vollständig.
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BEISPIEL 2
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Einem
Gefäß, enthaltend
63,91 g Parfümgrundstoff
(Solar Splash 150.555, Herkunft-Firmenich SA, Genf, Schweiz), wurden
0,09 g Farbstoff (Sanoplast Yellow 3G; Herkunft-Clariant UK Ltd,
United Kingdom) unter Rühren
zugesetzt. 17,0 g Lithene N4-B-10MA wurden dann manuell zugesetzt
und gemischt. In einem anderen Gefäß wurden 16,0 g des Parfümgrundstoffs
(Solar Splash 150.555), 1,12 g Jeffamine EDR-148 und 1,88 g Diethylphthalat
gemischt und dann dem ursprünglichen
Gefäß unter
Rühren
zugesetzt. Nach etwa 5 Minuten bei Raumtemperatur wurde ein gelbes
Gel erhalten, das den Parfümgrundstoff
einschloss. Der Gelaufbau war innerhalb von etwa 20 Minuten vollständig.
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BEISPIEL 3
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Einem
Gefäß, enthaltend
63,97 g eines Parfümgrundstoffs
(Summer Fruits 150.535, Herkunft-Firmenich SA, Genf, Schweiz), wurden
0,03 g Farbstoff (Fat Red 5B02, Herkunft-Clariant UK Ltd, United
Kingdom) unter Rühren
zugesetzt. 17,0 g Lithene N4-B-10MA wurden dann manuell zugesetzt
und gemischt. In einem anderen Gefäß wurden 16,0 g des Parfümgrundstoffs
(Sommer Fruits 15.535), 2,40 g Jeffamine D-400, 0,22 g Jeffamine
EDR-0148 und 0,38 g Diethylphthalat gemischt und dann dem ursprünglichen
Gefäß unter
Rühren zugesetzt.
Nach etwa 5 Minuten bei Raumtemperatur wurde ein tiefrotes Gel erhalten,
das den Parfümgrundstoff
einschloss. Der Gelaufbau war innerhalb etwa 20 Minuten vollständig.
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BEISPIEL 4
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Einem
Gefäß, enthaltend
63,98 g eines Parfümgrundstoffs
(Nile Blossom 438.910; Herkunft-Firmenich SA, Genf, Schweiz), wurden
0,02 g Farbstoff (Iragon Green; Herkunft-Ciba Speciality Chemicals,
Schweiz) unter Rühren
zugesetzt. 17,0 g Lithene N4-B-10MA wurden dann manuell zugesetzt
und gemischt. In einem anderen Gefäß wurden 16,0 g des Parfümgrundstoffs
(Nile Blossom 438.910), 2,40 g Jeffamine D-400, 0,22 g Jeffamine
EDR-148 und 0,38 g Diethylphthalat gemischt und dann dem ursprünglichen
Gefäß unter
Rühren zugesetzt.
Nach etwa 5 Minuten bei Raumtemperatur wurde ein blaugrünes Gel
erhalten, das den Parfümgrundstoff
einschloss. Der Gelaufbau war innerhalb von etwa 20 Minuten vollständig.
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BEISPIEL 5
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Einem
Gefäß, enthaltend
63,97 g eines Parfümgrundstoffs
(Sommer Fruits 150.535; Herkunft-Firmenich SA, Genf, Schweiz), wurden
0,03 g Farbstoff (Savinyl Fire Red GLSP; Herkunft-Clariant UK Ltd,
United Kingdom) unter Rühren
zugesetzt. 170 g Lithene N4-B-10MA wurden dann manuell zugesetzt
und gemischt. In einem anderen Gefäß wurden 16,0 g des Parfümgrundstoffs
(Sommer Fruits 150.535), 240 g Jeffamine D-400, 0,22 g Jeffamine
EDR-148 und 0,38 g Diethylphthalat gemischt und dann dem ursprünglichen
Gefäß unter
Rühren
zugesetzt. Nach etwa 5 Minuten bei Raumtemperatur wurde ein Gel
erhalten, jedoch war die Farbe insgesamt nicht homogen verteilt,
was zu einem unattraktiven Aspekt führte. Der Gelaufbau war innerhalb etwa
20 Minuten vollständig.
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BEISPIEL 6
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Einem
Gefäß, enthaltend
3,998 g eines Parfümgrundstoffs
(Lavandair 150.120D; Herkunft-Firmenich SA, Genf, Schweiz), wurden
0,00156 g Farbstoff (Iragon Violet SVI13; Herkunft-Ciba Speciality
Chemicals, Schweiz) unter Rühren
zu gesetzt. 1,0625 g Lithene N4-B-10MA wurden dann manuell zugesetzt
und gemischt. In einem anderen Gefäß wurden 1,0 g des Parfümgrundstoffs
(Lavandair 150.120D) und 0,1875 g Jeffamine D-400 gemischt und dann
dem ursprünglichen
Gefäß unter
Rühren
zugesetzt. Als ein homogenes Gemisch erhalten war, wurde das Gemisch
einer geeigneten dekorativen Vorrichtung, die Fugen enthielt, die
das flüssige
Gemisch durchlaufen konnte, zugesetzt. Nach etwa 5 Minuten bei Raumtemperatur
wurde ein violettes Gel in Form der Vorrichtung erhalten, das den
Parfümgrundstoff
einschloss. Der Gelaufbau war innerhalb von etwa 20 Minuten vollständig.