DE4206850A1 - Absorbent compsn. used in packaging, soil improvement, cable jackets and hygiene prods. - contains water soluble or swellable polysaccharide deriv., water swellable synthetic polymer, soft matrix, crosslinker and antiblocking agent - Google Patents

Absorbent compsn. used in packaging, soil improvement, cable jackets and hygiene prods. - contains water soluble or swellable polysaccharide deriv., water swellable synthetic polymer, soft matrix, crosslinker and antiblocking agent

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DE4206850A1 DE19924206850 DE4206850A DE4206850A1 DE 4206850 A1 DE4206850 A1 DE 4206850A1 DE 19924206850 DE19924206850 DE 19924206850 DE 4206850 A DE4206850 A DE 4206850A DE 4206850 A1 DE4206850 A1 DE 4206850A1
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Abstract

A polymer compsn. contains (A) 70-99.99 wt.percent of a water-sol., or -swellable polymer based on polysaccharides and derivs., opt,. modifed by crosslinking, (B) 30-0.01 percent of a water-swellable synthetic (co)polymer based on (meth)acrylic acid, (meth)acrylonitrile, (metah)acrylamide, vinyl acetate, vinylpyrrolidone, vinylpyridine, maleic acid or anhydride, itaconic acid or anhydride, fumaric acid, vinyl-sulphonic acid and/or 2-acrylamido-2-methylpropane sulphonic acid, and the amides, N-alkyl or N,N'-dialkyl derivs. and esters contg. OH or amino gps. of these polymerisable acids, where 0.98 percent of the acid gps. have been neutralised and where the (co)polymers have been cross-linked by an at least bifunctional cpd., (c) 0.1-30, w.r.t. (A)+(B), of a matrix material with m.pt. or softening point below 180 deg.C, to prevent de-mixing and gel blocking, (D) 0.001-10 percent, w.r.t. (A)+(B), or an ionic or covalent grosslinker, and (E) 0.50 percent, w.r.t. (A)+(B), or an anti-blocking agent based on natural and/or synthetic fibres and/or materials with a large surface. The compsn. is prepd. by combining (A) and (B) in an aq. medium, drying and grinding, adding the other components, mixing to a uniform mixt. and heating, and opt., with addn. of the cross-linker after this heat treatment, fixing it in the matrix by a final heat treatment. USE/ADVANTAGE - The compsn. is used as fibres, films, powder or granulate for absorption of aq. solns. of dispersions and of body fluids, in technical prods., e.g. packing materials, in culture vessels, for soil improvement, as cable jackets, in hygienic prods., e.g. tampons and baby's napkins, and in animal hygiene prods. It is used in powder form or as a dispersion in hydrophobic media, opt. with dispersion stabilisers or in admixture with other substances. (Animal) hygiene prods., and technical prods. contg. the compsn. are claimed, as are slow release materials contg. active substances. The compsn. is based largely on renewable materials, is mainly biodegradable, and contains only small amts. of residual acrylic monomer. It has high and rapid absorption of water and aq. solns., shows no gel blocking or de-mixing, has high mechanical strength, and does not separate into single components on sieving or in a screw convey

Description

Die Erfindung betrifft Polymermaterialzusammensetzungen sowie die Herstellung einer Polymerzusammensetzung und insbesondere Absorptionsmaterialien, die überwiegend auf nachwachsenden Rohstoffen basiert und somit grundsätzlich auch biologisch abbaubar sind. Aufgrund der überwiegend nativen Herkunft ent­ halten die Absorber keine oder deutlich geringere Mengen an Restmonomeren als Absorber auf Polyacrylatbasis. Die erfin­ dungsgemäßen Absorber besitzen eine vergleichsweise hohe Auf­ nahmekapazität und -geschwindigkeit, auch unter Druck, für Wasser und wäßrige Lösungen, zeigen keine Neigung zum Gel­ blocking (Gelblocking: Beim Kontakt mit Wasser verkleben die äußeren Schichten des Absorbers und verhindern ein weiteres Vordringen der Flüssigkeit in den Absorber) und sind mecha­ nisch stabil (bezüglich der Entmischung in die Einzelkompo­ nenten). In gequollenem Zustand separieren sie in einzelne Partikel, sie sind nicht wäßrig und weisen eine sehr hohe Gelstabilität auf. Die Erfindung betrifft weiterhin ihre Ver­ wendung zur Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Kör­ perflüssigkeiten in Hygiene- und Tierhygieneartikeln, in Ver­ packungsmaterialien für Fleisch und Fisch, in Kulturgefäßen sowie zur Bodenverbesserung und als Kabelummantelungen.The invention relates to polymer material compositions as well the preparation of a polymer composition and in particular Absorbent materials that are predominantly based on renewable Based on raw materials and therefore basically also organic are degradable. Due to the predominantly native origin the absorbers hold no or significantly smaller amounts Residual monomers as polyacrylate-based absorbers. The invent Absorbers according to the invention have a comparatively high up capacity and speed, even under pressure, for Water and aqueous solutions show no tendency to gel blocking (gel blocking: when in contact with water, they stick together outer layers of the absorber and prevent another Penetration of the liquid into the absorber) and are mecha nically stable (with regard to segregation into the individual compo nenten). When swollen, separate them into individual ones Particles, they are not aqueous and have a very high Gel stability. The invention further relates to their Ver application for the absorption of water, aqueous solutions and Kör perfluids in hygiene and animal hygiene articles, in ver packaging materials for meat and fish, in culture vessels as well as for soil improvement and as cable sheathing.

Die meisten der heute verwendeten Absorptionsmaterialien, auch Superabsorber genannt, die in der Lage sind, in kurzer Zeit große Flüssigkeitenmengen (Wasser, Urin) aufzunehmen, stellen in erster Linie schwach vernetzte Polyacrylate dar und basieren somit nicht auf nachwachsenden Rohstoffen und sind vergleichsweise unzureichend bzw. überhaupt nicht biolo­ gisch abbaubar. Most of the absorbent materials used today, also called super absorbers, which are able to in short Time to absorb large amounts of liquids (water, urine), are primarily weakly cross-linked polyacrylates and are therefore not based on renewable raw materials and are comparatively inadequate or not organic at all biodegradable.  

Im Bestreben, Superabsorber aus nachwachsenden Rohstoffen aufzubauen, wurde wie in der DE-PS 26 12 846 beschrieben, Acrylsäure auf Polysaccharide, wie z. B. auf Maisstärke, auf­ gepfropft. Dabei können allerdings nur geringe Mengen an Po­ lysacchariden (bis max. 25%) eingesetzt werden, da ansonsten drastische Verschlechterungen der Absorptionseigenschaften erhalten werden.In the effort to make superabsorbents from renewable raw materials to build up was as described in DE-PS 26 12 846, Acrylic acid on polysaccharides, such as. B. on corn starch grafted. However, only small amounts of Po lysaccharides (up to max. 25%) are used, otherwise drastic deterioration in absorption properties be preserved.

Genauso können durch die Einarbeitung von Polysacchariden ins Polymerisationsgel von Polyacrylaten, wie in den DE-OS′en 40 29 591, 40 29 592 und 40 29 593 beschrieben wird, die Po­ lyacrylate nur bis zu max. 25% ersetzt werden, ohne eine deutliche Verschlechterung des Aufnahmevermögens und anderer Eigenschaften der resultierenden Superabsorber zu erhalten, auch wenn zusätzlich diverse Hilfsstoffe wie Fasern und z. B. Aluminiumvernetzer zugesetzt werden. Die Polysaccharide wer­ den als Bausteine für die Absorber gesehen, um biologisch ab­ baubare Einheiten zu erhalten.Likewise, by incorporating polysaccharides into the Polymerization gel of polyacrylates, as in DE-OS's 40 29 591, 40 29 592 and 40 29 593 is described, the Po lyacrylates only up to max. 25% will be replaced without one significant deterioration in absorption capacity and others To obtain properties of the resulting superabsorbers, also if various auxiliary substances such as fibers and e.g. B. Aluminum crosslinkers are added. The polysaccharides who seen as building blocks for the absorbers to biodegrade to get buildable units.

Die DE-PS 31 32 976 beschreibt die Vermischung von Polyacryl­ säure mit Polysacchariden in Pulverform und in Lösung, wobei die Hülle der Absorberteilchen der Gemische mit Aluminium­ vernetzern wie Al(OH)2OOCCH3 * 1/3 H3BO3 vernetzt wird. Demnach sind auch mit diesem Verfahren keine Superabsorber darstellbar, die zu über 60% aus nachwachsenden Rohstoffen bestehen. DE-PS 31 32 976 describes the mixing of polyacrylic acid with polysaccharides in powder form and in solution, the shell of the absorber particles of the mixtures being crosslinked with aluminum, such as Al (OH) 2 OOCCH 3 * 1/3 H 3 BO 3 . Accordingly, no superabsorbents can be produced with this process, which consist of over 60% of renewable raw materials.

In den bislang nach dem heutigen Stand der Technik beschrie­ benen Verfahren besitzen die Polysaccharide keinen entschei­ denden Beitrag als Absorptionskomponente.In the so far described according to the current state of the art The polysaccharides do not have any of these methods contribution as an absorption component.

Zahlreiche Veröffentlichungen wie die DE-OS 26 34 539 beschrei­ ben die Herstellung von Carboxymethylcellulose-Absorbern, also von Materialien, die prinzipiell biologisch abbaubar sind, durch eine Vernetzung der Carboxymethylcellulose mit diversen Vernetzern im wäßrigen System. Diese Absorber zeigen allerdings ein starkes Gelblocking.Numerous publications such as DE-OS 26 34 539 describe ben the production of carboxymethyl cellulose absorbers, that is, materials that are in principle biodegradable are, by crosslinking the carboxymethyl cellulose with various crosslinkers in the aqueous system. These absorbers show however strong gel blocking.

In der US-A 49 59 341 wird die Herstellung eines auf Carboxy­ methylcellulose basierenden Absorbers beschrieben, der aus einer Mischung von Carboxymethylcellulose, Cellulosefasern, einer hydrophoben Komponente und Al(OH)2OOCCH3 * 1/3 H3BO3 als Vernetzer besteht, wobei der Aluminiumvernetzer eine Ver­ netzung der Carboxymethylcellulose während der Flüssigkeits­ aufnahme bewirkt.In US-A 49 59 341 the production of a carboxy methyl cellulose-based absorber is described, which consists of a mixture of carboxymethyl cellulose, cellulose fibers, a hydrophobic component and Al (OH) 2 OOCCH 3 * 1/3 H 3 BO 3 as a crosslinking agent , wherein the aluminum crosslinker causes a crosslinking of the carboxymethyl cellulose during the absorption of liquid.

Diese Absorber besitzen gute Absorptionseigenschaften, zeigen aber Blockphänomene. Zudem werden diese Absorber durch mecha­ nische Belastungen, wie Absiebung oder Förderung, leicht ent­ mischt, so daß sie nicht mehr als homogenes Produkt vorlie­ gen, was ihre Einsatzmöglichkeiten stark einschränkt.These absorbers have good absorption properties, show but block phenomena. These absorbers are also replaced by mecha niche loads, such as screening or promotion, easily mixes so that it is no longer a homogeneous product conditions, which severely limits their possible uses.

In der EP-PS 02 01 895 wird ebenfalls die Herstellung eines Absorbers, der auf Carboxymethylcellulose basiert, beschrie­ ben. Allerdings wird bei der Herstellung dieser Absorber in einer wäßrigen Lösung gearbeitet, in der die Carboxymethyl­ cellulose nur in geringer Konzentration vorliegt. Weiterhin werden bei der Herstellung größere Mengen an organischen Lösungsmitteln wie Aceton, Methanol usw. be­ nötigt. Die Herstellung dieser Carboxymethylcellulose-Absor­ ber erfordert zudem einen hohen Zeitaufwand. Die Absorber selbst zeigen Blockphänomene und eine niedrige Gelstärke.In EP-PS 02 01 895 the production of a Absorber, which is based on carboxymethyl cellulose, described ben. However, in the manufacture of these absorbers worked an aqueous solution in which the carboxymethyl cellulose only in low concentration  is present. Furthermore, larger quantities are used in the manufacture on organic solvents such as acetone, methanol etc. be compelled. The production of this carboxymethyl cellulose absorber It also requires a lot of time. The absorbers itself show block phenomena and low gel strength.

Während bei der Entwicklung der Superabsorber zunächst allein das sehr hohe Quellvermögen bei Kontakt mit Flüssigkeit, auch freie Quellkapazität genannt, im Vordergrund stand, hat sich später gezeigt, daß es nicht nur auf die Menge der absor­ bierten Flüssigkeit ankommt, sondern auch auf die Gelfestig­ keit. Absorptionsvermögen oder auch Quellvermögen oder freie Quellkapazität genannt einerseits und Gelfestigkeit bei einem vernetzten Polymer andererseits stellten jedoch gegenläufige Eigenschaften dar, wie bereits aus dem US-A 32 47 171 (DOW/WALKER) bekannt ist, ferner aus der US-PS Re 32 649. Das bedeutet, daß Polymere mit besonders hohem Absorptions­ vermögen nur eine geringe Festigkeit des gequollenen Gels aufweisen mit der Folge, daß das Gel unter einem angewendeten Druck (z. B. Körperdruck) deformierbar ist und die weitere Flüssigkeitsverteilung und -aufnahme verhindert. Nach der US-PS Re 32 649 soll daher ein ausgewogenes Verhältnis zwi­ schen Absorptionsvermögen (Gelvolumen) und Gelstärke ange­ strebt werden, damit bei der Verwendung derartiger Super­ absorber in einer Windelkonstruktion Flüssigkeitsaufnahme, Flüssigkeitstransport, Trockenheit der Windel und der Haut gewährleistet sind. Dabei kommt es nicht nur darauf an, daß das Polymer Flüssigkeit unter nachfolgender Einwirkung eines Drucks zurückhalten kann, nachdem das Polymer frei quellen konnte, sondern auch darauf, Flüssigkeiten auch gegen einen gleichzeitigen, d. h. während der Flüssigkeitsabsorp­ tion, ausgeübten Druck aufzunehmen, wie es unter praktischen Gegebenheiten geschieht, wenn ein Baby oder eine Person auf einem Sanitärartikel sitzt oder liegt oder wenn es, z. B. durch Beinbewegung, zur Entwicklung von Scherkräften kommt. Die spezifische Absorptionseigenschaft wird in der EP-A-03 39 461 auf Seite 5 bis 7 als Aufnahme unter Druck ("Absorption Under Load" = "AUL") bezeichnet.While initially developing the superabsorbers alone the very high swelling capacity when in contact with liquid, too free source capacity called, was in the foreground, has later shown that it was not just the amount of absorbed liquid arrives, but also on the gel strength speed. Absorbance or swelling or free Swelling capacity called on the one hand and gel strength at one cross-linked polymer, on the other hand, were opposed Properties, as already from US-A 32 47 171 (DOW / WALKER) is known, also from US-PS Re 32 649. This means that polymers with particularly high absorption only have a low strength of the swollen gel have the result that the gel under an applied Pressure (e.g. body pressure) is deformable and the further Liquid distribution and absorption prevented. After US-PS Re 32 649 should therefore a balanced relationship between absorption capacity (gel volume) and gel strength strives so when using such super absorber in a diaper construction Fluid transport, dryness of the diaper and skin are guaranteed. It is not only important that the polymer liquid under the subsequent action of a Pressure can withstand after the polymer swell freely could, but also on liquids against  a simultaneous, i.e. H. during the liquid absorption tion, to exert pressure as it is under practical Circumstances happen when a baby or person is born a sanitary article sits or lies or if it, e.g. B. through leg movement, shear forces develop. The specific absorption property is in the EP-A-03 39 461 on pages 5 to 7 as an intake under pressure ("Absorption Under Load" = "AUL").

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Polymerzusammensetzung, insbesondere einen Absorber, bereit­ zustellen und herzustellen, der die zuvor beschriebenen Män­ gel nicht aufweist und der die folgende Eigenschaften be­ sitzt:The present invention was based on the object Polymer composition, in particular an absorber, ready deliver and manufacture the man described above Gel does not have and has the following properties sits:

  • a) Der Absorber soll überwiegend aus Komponenten nativen Ursprungs bestehen und damit grundsätzlich auch biologisch abbaubar sein.a) The absorber should predominantly consist of components native Exist of origin and therefore basically also biological be degradable.
  • b) Die Absorber sollen eine hohe mechanische Festigkeit aufweisen, sie dürfen sich beim Sieben oder z. B. bei einer Schneckenförderung nicht in ihre einzelnen Komponenten auftrennen.b) The absorbers should have high mechanical strength have, they may sieve or z. B. at a Screw conveyance is not in its individual components cut open.
  • c) Die Absorber sollen eine vergleichsweise hohe Aufnahmegeschwindigkeit und -kapazität für Wasser und wäßrige Lösungen besitzen.c) The absorbers should have a comparatively high Intake speed and capacity for water and own aqueous solutions.
  • d) Der Gehalt an Restmonomeren soll deutlich geringer liegen als bei herkömmlichen Absorbern auf Basis von Polyacrylaten. d) The content of residual monomers should be significantly lower than with conventional absorbers based on Polyacrylates.  
  • e) Die Absorber sollen im gequollenen Zustand eine sehr hohe Gelstabilität aufweisen; dabei sollen die Absorberkörner separiert, in einzelnen Partikeln vorliegen.e) The absorbers should be very high when swollen Have gel stability; the absorber grains separated, present in individual particles.
  • f) Sie dürfen nicht zum Gelblocking neigen.f) You must not be prone to gel blocking.
  • g) Die Absorber sollen eine hohe Aufnahmegeschwindigkeit und Aufnahmekapazität unter Druck für Wasser und wäßrige Lösungen besitzen.g) The absorbers should have a high absorption rate and Capacity under pressure for water and aqueous Own solutions.

Weitere Aufgabe ist die Bereitstellung einer wirkstoffenthaltenden Zusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung.Another task is to provide one drug-containing composition, their preparation and Use.

Erfindungsgemäß erfolgt die Lösung der ersten Aufgabe durch eine Polymerzusammensetzung und ein Herstellungsverfahren für eine Polymerzusammensetzung, insbesondere ein Absorptionsmittel, die (das) im wesentlichen aus vier Komponenten besteht:According to the invention, the first task is solved by a polymer composition and a manufacturing method for a polymer composition, especially a Absorbents consisting essentially of four Components are:

  • - einer Komponente A, die auf nachwachsenden speziellen Rohstoffen basiert,- A component A based on renewable special Raw materials based,
  • - einer Komponente B, die aus einem speziellen wasserquellbaren Polymeren besteht,- A component B, which consists of a special water-swellable polymers,
  • - einem Matrixmaterial,- a matrix material,
  • - einem ionischen oder kovalenten Vernetzer, und gegebenenfalls eines Antiblockingmittels.- an ionic or covalent crosslinker, and optionally an antiblocking agent.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polymerzusammenset­ zung, insbesondere Absorptionsmaterialzusammensetzung, im wesentlichen bestehend aus
70-99,99 Gew.-% einer Komponente A auf Basis wasserlös­ licher und/oder wasserquellbarer Polymere auf Basis von Polysacchariden, und deren Derivaten, die gegebenenfalls durch Vernetzung modifiziert worden sind und
0,01-30 Gew.-% einer Komponente B, auf Basis wasserquell­ barer synthetischer Polymere und/oder Copolymere auf Basis von (Meth)Acrylsäure, (Meth)Acrylnitril, (Meth)Acrylamid, Vinylacetat, Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin, Maleinsäure (-anhydrid), Itakonsäure (-anhydrid), Fumarsäure, Vinylsulfon­ säure und/oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure sowie die Amide, N-Alkylderivate, die N,N′-Dialkyl-derivate, hy­ droxylgruppenhaltigen Ester und aminogruppenhaltigen Ester dieser polymerisationsfähigen Säuren, wobei
0-98% der Säuregruppen dieser Säuren neutralisiert sind, und wobei diese Polymere und/oder Copolymere durch eine min­ destens bifunktionelle Verbindung vernetzt sind, als polymere Komponenten, sowie 0,1-30 Gew.-%, bezogen auf diese polyme­ ren Komponenten, eines Matrixmaterials mit einem Schmelzpunkt bzw. Erweichungspunkt unterhalb von 180°C zur Verhinderung der Entmischung und des Gelblocking
0,001-10 Gew.-%, bezogen auf diese polymeren Komponenten, eines ionischen oder kovalenten Vernetzers, und ggf. 0-50 Gew.-%, bezogen auf diese polymeren Komponenten, wenigstens eines Antiblockingmittels auf Basis natürlicher und/oder syn­ thetischer Fasern und/oder Materialien mit großer Oberfläche, erhältlich indem man die Komponente B mit der Komponente A in wäßrigem Medium zusammenbringt und anschließend trocknet und mahlt,
die weiteren Komponenten hinzugibt, bis zur Homogenität mischt und eine Wärmebehandlung durchführt und gegebenenfalls bei Zugabe des Vernetzers nach dieser Wärmebehandlung diesen mit der Matrix durch eine abschließende Wärmebehandlung fixiert.The present invention relates to a polymer composition, in particular absorbent material composition, consisting essentially of
70-99.99 wt .-% of a component A based on water-soluble and / or water-swellable polymers based on polysaccharides, and their derivatives, which may have been modified by crosslinking and
0.01-30% by weight of a component B, based on water-swellable synthetic polymers and / or copolymers based on (meth) acrylic acid, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, vinyl acetate, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, maleic acid (- anhydride), itaconic acid (anhydride), fumaric acid, vinyl sulfonic acid and / or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as well as the amides, N-alkyl derivatives, the N, N'-dialkyl derivatives, hydroxyl group-containing esters and amino group-containing esters of these polymerizable acids , in which
0-98% of the acid groups of these acids are neutralized, and these polymers and / or copolymers are crosslinked by a least bifunctional compound, as polymeric components, and 0.1-30% by weight, based on these polymeric components, a matrix material with a melting point or softening point below 180 ° C to prevent segregation and gel blocking
0.001-10% by weight, based on these polymeric components, of an ionic or covalent crosslinker, and optionally 0-50% by weight, based on these polymeric components, of at least one antiblocking agent based on natural and / or synthetic fibers and / or materials with a large surface area, obtainable by bringing component B together with component A in an aqueous medium and then drying and grinding,
the further components are added, mixed until homogeneous and a heat treatment is carried out and, if necessary, the crosslinker is added after this heat treatment and fixed with the matrix by a final heat treatment.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerzusammensetzung, insbesondere eines Absorbermaterials, im wesentlichen bestehend aus 70-99,99 Gew.-% einer Komponente A auf Basis wasserlöslicher und/oder wasserquellbarer Polymere auf Basis von Polysacchariden und deren Derivaten, die gegebenenfalls durch Vernetzung modifiziert worden sind und 0,01-30 Gew.-% einer Komponente B, auf Basis wasserquellbarer synthetischer Polymere und/oder Copolymere auf Basis von (Meth)Acrylsäure, (Meth)Acrylnitril, (Meth)Acrylamid, Vinylacetat, Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin, Maleinsäure(-anhydrid), Itakonsäure (-anhydrid), Fumarsäure, Vinylsulfonsäure und/oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure sowie die Amide, N-Alkylderivate, die N,N′-Dialkylderivate, hydroxylgruppenhaltigen Ester und aminogruppenhaltigen Ester dieser polymerisationsfähigen Säuren, wobei 0-98% der Säuregruppen dieser Säuren neutralisiert sind, und wobei diese Polymere und/oder Copolymere durch eine mindestens bifunktionelle Verbindung vernetzt sind, als polymere Komponenten, sowie 0,1-30 Gew.-%, bezogen auf diese polymeren Komponenten, eines Matrixmaterials mit einem Schmelzpunkt bzw. Erweichungspunkt unterhalb von 180°C zur Verhinderung der Entmischung und des Gelblocking, 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf diese polymeren Komponenten, eines ionischen oder kovalenten Vernetzers, und ggf. 0-50 Gew.-%, bezogen auf diese polymeren Komponenten, wenigstens eines Antiblockingmittels auf Basis natürlicher und/oder synthetischer Fasern und/oder Materialien mit großer Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß man diese(s) erhält, indem man die Komponente B mit der Komponente A in wäßrigem Medium zusammenbringt und anschließend trocknet und mahlt, die weiteren Komponenten hinzugibt, bis zur Homogenität mischt und eine Wärmebehandlung durchführt und gegebenenfalls bei Zugabe des Vernetzers nach dieser Wärmebehandlung diesen mit der Matrix durch eine abschließende Wärmebehandlung fixiert.The present invention thus further relates to a Process for the preparation of a polymer composition, especially an absorber material, essentially consisting of 70-99.99 wt .-% of a component A based water-soluble and / or water-swellable polymers based of polysaccharides and their derivatives, which if necessary have been modified by crosslinking and 0.01-30% by weight a component B, based on water-swellable synthetic Polymers and / or copolymers based on (meth) acrylic acid, (Meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, vinyl acetate, Vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, maleic acid (anhydride), Itaconic acid (anhydride), fumaric acid, vinyl sulfonic acid and / or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and the Amides, N-alkyl derivatives, the N, N'-dialkyl derivatives, hydroxyl group-containing esters and amino group-containing esters of these polymerizable acids, where 0-98% of Acid groups of these acids are neutralized, and where these polymers and / or copolymers by at least one bifunctional compound are cross-linked as polymers Components, as well as 0.1-30 wt .-%, based on this polymeric components, a matrix material with a Melting point or softening point below 180 ° C for Prevention of segregation and gel blocking, 0.001-10 % By weight, based on these polymeric components, one ionic or covalent crosslinking agent, and if necessary 0-50% by weight, based on these polymeric components, at least one Antiblocking agents based on natural and / or  synthetic fibers and / or materials with large Surface, characterized in that one receives this (s), by mixing component B with component A in aqueous Brings the medium together and then dries and grinds, adding the other components until homogeneous mixes and performs a heat treatment and if necessary when adding the crosslinker after this heat treatment with the matrix through a final heat treatment fixed.

Dabei wurde überraschenderweise gefunden, daß bei der Her­ stellung ein geringfügiger Zusatz von Komponente B zur Komponente A eine deutliche Verbesserung der Absorptionsei­ genschaften bewirkt. Da nur geringe Zusätze an Komponente B notwendig sind, liegt damit der Restmonomerengehalt an z. B. Acrylsäure eines solchen Absorbers deutlich geringer als bei Absorbern auf Polyacrylatbasis.It was surprisingly found that the Her a minor addition of component B to Component A a significant improvement in the absorption egg properties. Since only minor additions to component B are necessary, the residual monomer content of z. B. Acrylic acid of such an absorber is significantly lower than in Polyacrylate-based absorbers.

Die Einarbeitung der Komponente B in die Komponente A wird beispielsweise durch gemeinsames Aufquellen dieser in Wasser oder einer wäßrigen Lösung und anschließendes Trocknen er­ reicht. Überraschenderweise führt dieses Verfahren zu einer deutlichen Erhöhung des AUL - Wertes; außerdem kann über­ raschenderweise der Anteil der Komponente B deutlich redu­ ziert werden, ohne daß die Absorptionseigenschaften des Pro­ duktes beeinträchtigt werden.The incorporation of component B into component A is for example by swelling them together in water or an aqueous solution and then drying it enough. Surprisingly, this process leads to one significant increase in AUL value; moreover can surprisingly, the proportion of component B significantly reduced be decorated without the absorption properties of the Pro duct are affected.

Ferner wurde überraschenderweise gefunden, daß durch den Zusatz eines Feststoffes, der als Matrix für das Absorber­ system fungiert, in Kombination mit dem Polymerabsorptions­ mittel, einer Mischung aus den Komponenten A und B, und einem ionischen Vernetzer, ein Absorptionsmittel herstellbar ist, das eine hohe Aufnahmegeschwindigkeit und -kapazität für Wasser und wäßrige Lösungen sowie eine verbesserte mecha­ nische Festigkeit hinsichtlich der Entmischung der einzelnen trockenen Partikel besitzt. Weiterhin liegen die Gele dieses Absorbersystems separiert in einzelnen Partikeln vor.Furthermore, it was surprisingly found that the Add a solid that acts as a matrix for the absorber system acts in combination with the polymer absorption medium, a mixture of components A and B, and one ionic crosslinker, an absorbent can be produced, which has a high recording speed and capacity for Water and aqueous solutions as well as an improved mecha niche strength with regard to the segregation of the  individual dry particles. Furthermore, the The gels of this absorber system are separated into individual particles in front.

Außerdem zeigen diese Absorber überraschenderweise, neben den oben genannten Eigenschaften, eine Gelstärke, die deut­ lich höher liegt, als die von Absorbern, die auf Polyacryl­ säurebasis aufbauen.In addition, these absorbers surprisingly show, besides the above properties, a gel strength that indicates Lich higher than that of absorbers based on polyacrylic build acid base.

Als Komponente A sind wasserlösliche und wasserquellbare Po­ lymere auf der Basis von Polysacchariden und deren Derivate geeignet, wie Guar, Carboxymethylguar, Xanthan, Alginate, Gummi Arabicum, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose und andere Cellulosederivate, Stärke und Stärkederivate wie Carboxymethylstärke und Mischungen aus den einzelnen Polysacchariden. Die bevorzugten Polymeren sind Guar sowie die anionischen Derivate von Stärke, Guar und Cel­ lulose, wobei Carboxymethylcellulose ein besonders bevorzug­ tes Material darstellt.As component A are water-soluble and water-swellable buttocks polymers based on polysaccharides and their derivatives suitable, such as guar, carboxymethylguar, xanthan, alginates, Gum arabic, hydroxyethyl or hydroxypropyl cellulose, Carboxymethyl cellulose and other cellulose derivatives, starch and starch derivatives such as carboxymethyl starch and mixtures of the individual polysaccharides. The preferred polymers are Guar and the anionic derivatives of starch, guar and cel lulose, with carboxymethyl cellulose being a particularly preferred represents material.

Die aufgeführten Polymeren der Komponente A können durch eine Vernetzung modifiziert werden, um ihre Wasserlöslichkeit zu reduzieren und bessere Quelleigenschaften zu erreichen. Die Vernetzung kann sowohl im gesamten Polymeren stattfinden oder aber auch nur an der Oberfläche der einzelnen Polymerparti­ kel. The listed polymers of component A can by a Crosslinking can be modified to increase their water solubility reduce and achieve better swelling properties. The Crosslinking can take place in the entire polymer or but only on the surface of the individual polymer particles kel.  

Die Umsetzung der Polymeren kann mit ionischen Vernetzern wie z. B. Calcium-, Aluminium-, Zirkon-, Eisen (III)- und Titan- Verbindungen erfolgen. Ebenso ist die Umsetzung mit poly­ funktionellen Carbonsäuren wie Citronensäure, Schleimsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutar­ säure, Adipinsäure, mit Alkoholen wie Polyethylenglykole, Glycerin, Pentaerythrit, Propandiole, Saccharose, mit Koh­ lensäureestern wie Ethylen- und Propylencarbonat, mit Aminen wie Polyoxypropylenamine, mit Epoxiverbindungen wie Ethylen­ glykoldiglydcidylether, Glykoldi- oder triglycidylether und Epichlorhydrin, mit Säureanhydriden wie Bernsteinsäureanhy­ drid und Maleinsäureanhydrid, mit Aldehyde und mehrfunktio­ nelle (aktivierte) Olefine wie Bis-(acrylamido)-essigsäure und Methylenbisacrylamid möglich. Ebenso kommen natürlich Derivate der genannten Verbindungsklassen in Betracht sowie heterofunktionelle Verbindungen mit verschiedenen funktionel­ len Gruppen der oben genannten Verbindungsklassen.The reaction of the polymers can be carried out with ionic crosslinkers such as e.g. B. calcium, aluminum, zirconium, iron (III) - and titanium Connections are made. The implementation with poly functional carboxylic acids such as citric acid, mucic acid, Tartaric acid, malic acid, malonic acid, succinic acid, glutar acid, adipic acid, with alcohols such as polyethylene glycols, Glycerin, pentaerythritol, propanediols, sucrose, with Koh lens acid esters such as ethylene and propylene carbonate, with amines such as polyoxypropylene amines, with epoxy compounds such as ethylene glycol diglydcidyl ether, glycol di or triglycidyl ether and Epichlorohydrin, with acid anhydrides such as succinic acid drid and maleic anhydride, with aldehydes and multifunction nelle (activated) olefins such as bis (acrylamido) acetic acid and methylenebisacrylamide possible. Likewise, of course, come Derivatives of the compound classes mentioned into consideration as well heterofunctional compounds with different functions len groups of the above connection classes.

Als Komponente B sind wasserquellbare synthetische Polymere oder Copolymere in erster Linie auf der Basis von (Meth) Acrylsäure und weiterhin auf der Basis von (Meth)Acrylni­ tril, (Meth)Acrylamid, Vinylacetat, Vinylpyrrolidon, Vinyl­ pyridin, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itakonsäure, Itakonsäureanhydrid, Fumarsäure, Vinylsulfonsäure, 2-Acryl­ amido-2-methylpropansulfonsäure, sowie die Amide, ihre N und N,N′-Dialkylderivate, hydroxylgruppenhaltige Ester und amino­ gruppenhaltige Ester der polymerisationsfähigen Säuren geeig­ net. Bevorzugt sind vernetzte, teilweise neutralisierte Poly­ acrylate. As component B are water-swellable synthetic polymers or copolymers primarily based on (meth) Acrylic acid and still based on (meth) Acrylni tril, (meth) acrylamide, vinyl acetate, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, Itaconic anhydride, fumaric acid, vinyl sulfonic acid, 2-acrylic amido-2-methylpropanesulfonic acid, as well as the amides, their N and N, N'-dialkyl derivatives, hydroxyl-containing esters and amino group-containing esters of the polymerizable acids are suitable net. Crosslinked, partially neutralized poly are preferred acrylates.  

Es können bis zu 98%, vorzugsweise 50-80% der Säuregrup­ pen neutralisiert sein.It can contain up to 98%, preferably 50-80% of the acid group be neutralized.

Die Polymeren können durch einen mindestens bifunktionellen Vernetzer vernetzt sein.The polymers can be at least bifunctional Networkers be networked.

Die Herstellung dieser vorstehenden Polymeren erfolgt nach bekannten Verfahren (DE-PS 27 06 135, DE-OS 40 15 085). Ein besonders bevorzugtes Material als Komponente B stellen Poly­ acrylate dar, z. B. die von der Chemischen Fabrik Stockhausen GmbH hergestellten FAVOR®-Typen.These above polymers are produced according to known method (DE-PS 27 06 135, DE-OS 40 15 085). A particularly preferred material as component B is poly acrylates, e.g. B. from the chemical factory in Stockhausen GmbH manufactured FAVOR® types.

Die Komponenten A und B können chemisch, d. h. über Ester­ bindungen bzw. durch einen der angeführten Vernetzer oder physikalisch, d. h. im Sinne eines "Interpenetrating Networks" (IPN) miteinander verknüpft sein.Components A and B can be chemical, i. H. about esters bindings or through one of the listed crosslinkers or physically, d. H. in the sense of an "interpenetrating network" (IPN) linked together.

Als Matrix sind organische Feststoffe geeignet, die unter 180°C schmelzen bzw. erweichen und vorzugsweise bei Raum­ temperatur eine weiche Konsistenz besitzen, wie z. B. Trigly­ cerinmonostearat. Ebenso sind hochviskose Flüssigkeiten wie z. B. Rizinusöl geeignet.Organic solids are suitable as a matrix Melt or soften 180 ° C and preferably in the room temperature have a soft consistency, such as B. Trigly cerinmonostearate. Likewise, highly viscous liquids are like e.g. B. castor oil suitable.

Vorzugsweise sind als Matrix Polycaprolactone geeignet, wie TONE 0230 und 0240 von Union Carbide, die auch modifiziert sein können, wie z. B. durch eine Umsetzung mit Maleinsäure­ anhydrid.Polycaprolactones are preferably suitable as matrix, such as TONE 0230 and 0240 from Union Carbide, which also modified can be such. B. by reaction with maleic acid anhydride.

Durch die Matrix erhält das Absorbersystem vermutlich durch chemische und/oder physikalische Wechselwirkungen eine höhere mechanische Festigkeit, wodurch die Entmischung der Einzel­ komponenten durch Transportvorgänge, wie z. B. mittels einer Förderschnecke, oder durch Absiebvorgänge stark vermindert wird. Dadurch kann ein Absorptionsmittel hergestellt werden, das nicht nur hohe Absorptionswerte besitzt, sondern nach einer Konfektionierung bzw. nach Einarbeitung in seinem Ver­ wendungsbereich als homogeneres und somit wirksameres System vorliegt.The absorber system probably gets through through the matrix chemical and / or physical interactions a higher mechanical strength, causing segregation of the individual components through transport processes such. B. by means of a  Screw conveyor, or greatly reduced by screening processes becomes. This enables an absorbent to be produced which not only has high absorption values, but also after a packaging or after training in its ver application area as a more homogeneous and therefore more effective system is present.

Außerdem bewirkt das Einbetten des Absorptionsmaterials in der Matrix überraschenderweise eine deutliche Reduzierung bzw. eine gänzliche Beseitigung des Gelblocking, somit ist eine hohe Aufnahmegeschwindigkeit im ganzen Absorber gewähr­ leistet. Weiterhin wird durch die Matrix der Vernetzer fest an der Oberfläche der einzelnen Absorberpartikel fixiert.In addition, embedding the absorbent material in the matrix surprisingly a significant reduction or a complete elimination of gel blocking, therefore guarantee a high absorption speed in the entire absorber accomplishes. Furthermore, the crosslinker is solidified by the matrix fixed on the surface of the individual absorber particles.

Die Granulierung von Superabsorberfeinstäuben durch Agglo­ merierungshilfsmittel wird in den Beispielen der DE-PS 37 41 157 und DE-PS 39 17 646 beschrieben. Die so her­ gestellten Produkte besitzen eine hohe Aufnahmegeschwindig­ keit für Wasser und wäßrige Lösungen. Diese Produkte bestehen jedoch nur aus Polyacrylaten und sind folglich vergleichs­ weise unzureichend bzw. überhaupt nicht biologisch abbaubar. Die Agglomeriesationsmittel dienen nur zur Granulierung eines Produktes und keinesfalls als Matrixmaterial.The granulation of superabsorbent fine dust by agglo Merierungshilfsmittel is in the examples of DE-PS 37 41 157 and DE-PS 39 17 646 described. The so forth products have a high absorption rate speed for water and aqueous solutions. These products exist but only from polyacrylates and are therefore comparative insufficiently or not biodegradable at all. The agglomeration agents only serve to granulate one Product and never as a matrix material.

Die Anti-Blocking-Mittel vermindern ebenfalls Gelblocking; sie bewirken also eine schnellere und bessere Flüssigkeits­ aufnahme und sorgen dafür, daß die Gele separiert, d. h. in einzelnen Partikeln vorliegen.The anti-blocking agents also reduce gel blocking; so they cause a faster and better fluid recording and ensure that the gels are separated, d. H. in individual particles are present.

Geeignete Anti-Blocking-Mittel sind bekanntermaßen (vgl. DE-PS 31 41 098 und DE-PS 33 13 344) Fasermaterialien und andere Materialien mit großer Oberfläche. Suitable anti-blocking agents are known to be (cf. DE-PS 31 41 098 and DE-PS 33 13 344) fiber materials and other materials with a large surface.  

Die Fasern können natürliche oder synthetische Fasern sein, wie z. B. Woll-, Baumwoll-, Seiden- und Cellulosefasern, bzw. Polyamid-, Polyester-, Polyacrylnitril-, Polyurethanfasern, Fasern von Olefinen und deren Substitutionsprodukten sowie polyvinylalkoholfasern und deren Derivate. Beispiele für anor­ ganische Materialien sind Bentonite, Zeolithe, Aerosile und Aktivkohlen.The fibers can be natural or synthetic fibers such as B. wool, cotton, silk and cellulose fibers, or Polyamide, polyester, polyacrylonitrile, polyurethane fibers, Fibers of olefins and their substitution products as well polyvinyl alcohol fibers and their derivatives. Examples of anor ganic materials are bentonites, zeolites, aerosils and Activated carbon.

Geeignete Vernetzer sind Verbindungen, welche die oben be­ schriebenen Polymeren in einen Zustand überführen, in dem die Wasserlöslichkeit reduziert wird, das Saugvermögen verbessert und die Blockphänomene vermindert werden.Suitable crosslinkers are compounds which can be the above convert written polymers into a state in which the Water solubility is reduced, the pumping speed improves and the block phenomena are reduced.

Als ionische Vernetzer sind Metallverbindungen geeignet, die mit den funktionellen Gruppen der Polymere in Wechselwirkung treten können. Besonders bevorzugt sind Magnesium-, Calcium-, Aluminium-, Zirkon-, Eisen-, Titan- und Zinkverbindungen, die eine sehr gute Wasserlöslichkeit besitzen, wie die Salze von Carbonsäuren und anorganischen Säuren.Metal compounds which are suitable as ionic crosslinkers are: interacting with the functional groups of the polymers can kick. Magnesium, calcium, Aluminum, zircon, iron, titanium and zinc compounds, the have a very good water solubility, like the salts of Carboxylic acids and inorganic acids.

Bevorzugte Carbonsäuren sind Essigsäure, Milchsäure, Salicyl­ säure, Propionsäure, Benzoesäure, Fettsäuren, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Citronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure und Schleimsäure. Bevorzugte anorgani­ sche Anionen sind Chloride, Bromide, Hydrogensulfate, Sul­ fate, Phosphate, Borate, Nitrate, Hydrogencarbonate und Car­ bonate.Preferred carboxylic acids are acetic acid, lactic acid, salicyl acid, propionic acid, benzoic acid, fatty acids, malonic acid, Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, citric acid, Tartaric acid, malic acid and mucic acid. Preferred inorganic Anions are chlorides, bromides, hydrogen sulfates, sul fate, phosphates, borates, nitrates, hydrogen carbonates and car bonate.

Weiterhin sind organische Verbindungen geeignet, die mehr­ wertige Metalle enthalten, wie Acetylacetonate und Alkoho­ late, wie z. B. Fe(acac)3, Zr(acac)4, Ti(OBu)4 und Zr(o- Prop)4. Organic compounds containing more valuable metals, such as acetylacetonates and alcohols, such as, for. B. Fe (acac) 3 , Zr (acac) 4 , Ti (OBu) 4 and Zr (o-Prop) 4 .

Der wasserlösliche Vernetzer bewirkt eine Vernetzung der Komponenten A und B, sowohl untereinander als auch zwischen­ einander, besonders an der Oberfläche, wodurch, wie in der DE-PS 31 32 976, DE-PS 26 09 144 und US-A 49 59 341 beschrie­ ben ist, die Absorptionseigenschaften verbessert werden.The water-soluble crosslinker crosslinks the Components A and B, both among themselves and between each other, especially on the surface, whereby, as in the DE-PS 31 32 976, DE-PS 26 09 144 and US-A 49 59 341 described ben is, the absorption properties can be improved.

Als kovalente Vernetzer sind polyfunktionelle Carbonsäuren, Alkohole, Amine, Epoxiverbindungen, Carbonsäureanhydride und Aldehyde, sowie deren Derivate, geeignet. Beispiele sind Ci­ tronensäure, Schleimsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Polyethylenglykole, Glycerin, Propandiole, Polyoxypropylenamine, Epichlorhydrin, Ethylenglykoldiglycidylether, Glykoldiglycidylether, Bern­ steinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Ethylencarbonat und Propylencarbonat.Polyfunctional carboxylic acids are covalent crosslinkers, Alcohols, amines, epoxy compounds, carboxylic anhydrides and Aldehydes and their derivatives are suitable. Examples are Ci tronic acid, mucic acid, tartaric acid, malic acid, malonic acid, Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, polyethylene glycols, Glycerin, propanediols, polyoxypropylene amines, epichlorohydrin, Ethylene glycol diglycidyl ether, glycol diglycidyl ether, Bern succinic anhydride, maleic anhydride, ethylene carbonate and Propylene carbonate.

Ebenso kommen natürliche Derivate der genannten Verbindungs­ klassen in Betracht sowie heterofunktionelle Verbindungen mit verschiedenen funktionellen Gruppen der oben genannten Ver­ bindungsklassen.Natural derivatives of the compound mentioned also come classes into consideration as well as heterofunctional connections with various functional groups of the above ver bond classes.

Der Anteil an Komponente A an dem Verhältnis Komponente A zu Komponente B beträgt 70 bis 99,99 Gew.%, vorzugsweise 75 bis 95 Gew.%. Der Anteil an Komponente B beträgt 0,01 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 5-25 Gew.%. The proportion of component A in the ratio of component A to Component B is 70 to 99.99% by weight, preferably 75 to 95% by weight. The proportion of component B is 0.01 to 30 % By weight, preferably 5-25% by weight.  

Der Zusatz, auch in geringen Mengen, an Komponente B bewirkt eine starke Verbesserung der Absorptionseigenschaften, vor allem des Saugvermögens. Dadurch kann eine überraschend deut­ liche Verbesserung der Absorptionseigenschaften gegenüber reinem Carboxymethylcellulose-Material (CMC-Material) erzielt werden. Der notwendige Anteil an Komponente B wird durch eine Verarbeitung der Komponenten A und B, beispielsweise in ge­ quollenem Zustand und anschließendes Trocknen noch deutlich reduziert.The addition, even in small amounts, of component B. a strong improvement in absorption properties all of the pumping speed. This can make a surprisingly clear statement compared to improvement in absorption properties pure carboxymethyl cellulose material (CMC material) will. The necessary proportion of component B is determined by a Processing of components A and B, for example in ge swollen condition and subsequent drying still clear reduced.

Die Menge an Anti-Blocking-Mittel beträgt vorzugsweise zwi­ schen 0,5 und 50 Gew.%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.% bezogen auf die Komponenten A und B.The amount of anti-blocking agent is preferably between 0.5 and 50% by weight, particularly preferably 5 to 15% % By weight based on components A and B.

Die Vernetzermenge im Absorber beträgt 0,001-10 Gew.%, vorzugsweise 3-7 Gew.%, bezogen auf die Komponenten A und B.The amount of crosslinker in the absorber is 0.001-10% by weight, preferably 3-7% by weight, based on components A and B.

Der Zusatz von Matrixmaterial bezogen auf die Komponenten A und B soll zwischen 0,1-30 Gew.%, vorzugsweise zwischen 2,5 und 7,5 Gew.%, betragen. Das Matrixmaterial verhindert ein Auseinanderfallen des Ab­ sorptionsmaterials, wie es bei reinen physikalischen Mischun­ gen wie z. B. US-A-49 52 550 beobachtet wird und verhindert zusätzlich ein Gelblocking. The addition of matrix material based on component A and B should be between 0.1-30% by weight, preferably between 2.5 and 7.5% by weight. The matrix material prevents the Ab from falling apart sorption material, as is the case with pure physical mixtures conditions such as B. US-A-49 52 550 is observed and prevented additionally a gel blocking.  

Die vorzugsweise Herstellung des Absorptionsmaterials wird nachfolgend beschrieben.The preferred manufacture of the absorbent material is described below.

Stufe 1) Die Komponente A und die Komponente B werden physi­ kalisch in trockener Form bei Raumtemperatur vermischt. Dann läßt man diese unter Rühren in Wasser, bzw. in einer wäßrige Lösung zusammen aufquellen. Nach 15 bis 360 Minuten wird das erhaltene Material bei 40°C bis 180°C im Trocken-schrank ge­ trocknet. Das erhaltene Produkt wird anschließend gemahlen.Step 1) Component A and component B are physi mixed in the dry form at room temperature. Then they are left under stirring in water or in an aqueous one Swell solution together. After 15 to 360 minutes it will obtained material at 40 ° C to 180 ° C in a drying cabinet dries. The product obtained is then ground.

Stufe 2) Das erhaltene Material wird mit dem Anti-Blocking- Mittel und der Matrix-Komponente vermischt, bis eine homogene Mischung vorliegt. Das Mischen der Komponenten erfolgt in geeigneten Mischern wie Schneckenmischern, Wirbelschicht­ bettmischern, Scheibenmischern oder Bandmischern.Step 2) The material obtained is treated with the anti-blocking Agent and the matrix component mixed until homogeneous Mix is present. The components are mixed in suitable mixers such as screw mixers, fluidized bed bed mixers, disc mixers or belt mixers.

Die Wärmebehandlung findet bei 25°C bis 180°C, vorzugsweise bei 100°C-120°C statt. Die Erwärmungsdauer beträgt 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 20 bis 40 Minuten. Zur Wärmebehandlung des Produktes werden gewöhnliche Trockner oder Heizöfen (z. B. Scheibentrockner, Bandtrockner, Wirbelschichtbetttrockner oder Infrarottrockner) eingesetzt.The heat treatment takes place at 25 ° C to 180 ° C, preferably at 100 ° C-120 ° C instead. The heating time is 5 to 60 Minutes, preferably 20 to 40 minutes. For heat treatment ordinary dryers or stoves (e.g. Disc dryer, belt dryer, fluid bed dryer or infrared dryer) used.

Stufe 3) Anschließend wird der ionische Vernetzer, vorzugs­ weise Aluminiumdihydroxyacetat, stabilisiert mit Borsäure, bei Raumtemperatur mit dem erhaltenen Material kräftig ge­ mischt, bis eine homogene Mischung entstanden ist. Zur Fixierung des Vernetzers durch die Matrix wird nochmals auf 25°C bis 180°C, vorzugsweise auf 50°C bis 80°C, für 5 bis 60 Minuten erhitzt, um das Matrixmaterial aufzuschmelzen. Step 3) The ionic crosslinker is then preferred wise aluminum dihydroxyacetate, stabilized with boric acid, vigorously at room temperature with the material obtained mixes until a homogeneous mixture is obtained. For Fixation of the crosslinker by the matrix is opened again 25 ° C to 180 ° C, preferably to 50 ° C to 80 ° C, for 5 to 60 Heated for minutes to melt the matrix material.  

Gegebenenfalls kann, statt der in Stufe 1 beschriebenen Verarbeitung, die Komponente A in eine (z. B. mit Wasser) aufgequollene Komponente B bzw. die Komponente B in die (z. B. mit Wasser) aufgequollenen Komponente A oder die (z. B. mit Wasser) aufgequollene Komponente A in die (z. B. mit Wasser) aufgequollene Komponente B, ggf. unter Zugabe von Wasser oder einer wäßrigen Lösung, eingearbeitet werden.If necessary, instead of the one described in stage 1 Processing, the component A in one (e.g. with water) swollen component B or component B into the (e.g. component A swollen with water or the (e.g. with water) swollen component A into (e.g. with Water) swollen component B, optionally with the addition of Water or an aqueous solution.

Nach der Mahlung (Stufe 1) kann das Produkt abgesiebt werden, vorzugsweise auf eine Korngröße von 90-630 µm.After grinding (stage 1) the product can be sieved preferably to a grain size of 90-630 microns.

Die Einarbeitung der Matrixkomponenten erfolgt vorzugsweise bei Raumtemperatur, die Matrixkomponente kann aber auch als Schmelze eingesetzt werden. Die Mischung in Stufe 2 kann vor der thermischen Modifizierung mit einem vorzugsweise Wasser/- Isopropanol-Gemisch versetzt werden, um einen Lösungsvermit­ tler zu haben. Statt dem Wasser/Isopropanol-Gemisch können auch Wasser und andere Gemische von Wasser mit wasserlösli­ chen organischen Lösungsmitteln eingesetzt werden.The matrix components are preferably incorporated at room temperature, but the matrix component can also be used as Melt can be used. The mixture in stage 2 can thermal modification with a preferably water / - Isopropanol mixture are added to a solution to have. Instead of the water / isopropanol mixture you can also water and other mixtures of water with water-soluble Chen organic solvents are used.

In der EP-PS 00 83 022 wird die Vernetzung eines Absorbers beschrieben, der aus Polyacrylsäure besteht, mit Vernetzern, die wenigstens zwei funktionelle Gruppen enthalten und in der Lage sind, mit den Carboxylgruppen des Polyacrylats zu rea­ gieren. Die Reaktion erfolgt an der Oberfläche der Absorber­ teilchen. Die DE-PS 33 14 019 und die DE-PS 35 23 617 be­ schreiben ebenfalls die Oberflächenvernetzung von Polyacry­ laten mit Hilfe von Vernetzern, die wenigstens zwei funktio­ nelle Gruppen besitzen. Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Absorbern werden in diesen Patenten nur Modifizierungen von Polyacrylaten, jedoch nicht von Polysacchariden, in der Hülle beschrieben, wodurch aber keinesfalls Absorber erhalten wer­ den, die ausreichend biologisch abbaubar sind. In EP-PS 00 83 022 the networking of an absorber described, which consists of polyacrylic acid, with crosslinking agents, which contain at least two functional groups and in which Are able to react with the carboxyl groups of the polyacrylate yaw. The reaction takes place on the surface of the absorber particles. DE-PS 33 14 019 and DE-PS 35 23 617 be also write the surface cross-linking of Polyacry laten with the help of networkers that have at least two functio own small groups. In contrast to the invention Absorbers are only modifications of these patents Polyacrylates, but not polysaccharides, in the casing described, but by no means get absorbers who those that are sufficiently biodegradable.  

Die Einarbeitung des ionischen Vernetzers kann auch direkt in die physikalische Mischung der Stufe 2) erfolgen, worauf dann auf 25°C bis 180°C, vorzugsweise auf 100°C bis 120°C, für 5 bis 120 Minuten, vorzugsweise für 20 bis 60 Minuten erwärmt wird.The incorporation of the ionic crosslinker can also be carried out directly in the physical mixing of stage 2) take place, then to 25 ° C to 180 ° C, preferably to 100 ° C to 120 ° C, for 5 heated to 120 minutes, preferably for 20 to 60 minutes becomes.

Der oben beschriebene Lösungsmittel-Schritt kann bei diesem Verfahren vor oder nach der Vernetzereinarbeitung erfolgen.The solvent step described above can be used with this Procedures take place before or after the crosslinker is incorporated.

Der kovalente Vernetzer kann alternativ und zusätzlich zu dem ionischen Vernetzer zu der Polymermischung vor oder nach der Matrixzugabe zugesetzt werden. Der kovalente Vernetzer wird in einem vorzugsweise gegebenen­ falls Alkohol/Wasser-Gemisch gelöst und der Polymermischung unter schnellem Rühren zugetropft. Die Lösungsmittel-Menge beträgt zwischen 1 und 10% bezogen auf die Polymermischung. Anschließend wird auf 25°C bis 180°C für 5 bis 120 Minuten erwärmt. Als Lösungsmittel können Wasser und Gemische aus Wasser mit wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln ver­ wendet werden.The covalent crosslinker can alternatively and in addition to that ionic crosslinker to the polymer mixture before or after the Matrix addition can be added. The covalent crosslinker is preferably given in one if alcohol / water mixture is dissolved and the polymer mixture added dropwise with rapid stirring. The amount of solvent is between 1 and 10% based on the polymer mixture. Then is at 25 ° C to 180 ° C for 5 to 120 minutes warmed up. Water and mixtures can be used as solvents Ver with water soluble organic solvents be applied.

Gegebenenfalls können die Antiblockingmittel wie auch der kovalente Vernetzer bereits in Stufe 1) zugesetzt werden.If necessary, the antiblocking agents as well covalent crosslinkers are added in step 1).

Das erfindungsgemäße Absorptionsmaterial zeigt eine gute bio­ logische Abbaubarkeit gegenüber Produkten, die auf einer Po­ lyacrylsäurebasis beruhen, bei einem, gegenüber bisher be­ kannten Absorptionsmaterialien auf nativer Basis stark ver­ besserten Aufnahme- und Saugvermögen für eine 0,9%ige Koch­ salzlösung, auch unter Druck, bei einer überraschend sehr hohen Gelstärke. The absorption material according to the invention shows a good bio logical degradability compared to products that are on a Po based on lyacrylic acid, in one, compared to previously be knew absorption materials on a native basis Improved absorption and absorbency for a 0.9% cook salt solution, even under pressure, in a surprisingly very high gel strength.  

Gelstärke einiger erfindungsgemäßer Absorber sowie einiger marktbekannter Absorber Gel strength of some absorbers according to the invention and some absorbers known on the market

Weiterhin ist die mechanische Festigkeit (in Bezug auf Ent­ mischung in die Einzelkomponenten) gegenüber den zuvor be­ schriebenen, auf nachwachsenden Rohstoffen basierenden Absor­ bern deutlich verbessert.Furthermore, the mechanical strength (in relation to Ent mix in the individual components) compared to the previous be wrote, based on renewable raw materials absorber bern significantly improved.

Die erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann insbesondere als Absorptionsmaterial als Faser, Film, Pulver oder Granulat eingesetzt werden, um Wasser oder wäßrige Flüs­ sigkeiten, wie Urin und Blut, aufzunehmen und ist somit besonders für den Einsatz in Windeln, Tampons, chirurgischen Erzeugnissen, Kabelummantelungen, Kultur­ gefäßen, Verpackungsmaterialien für Fleisch oder Fisch und absorbierenden Kleidungsstücken geeignet.The polymer composition according to the invention can in particular as absorption material as fiber, film, powder or Granules are used to make water or watery rivers liquids such as urine and blood therefore especially for use in diapers, tampons, surgical products, cable jackets, culture containers, packaging materials for meat or fish and absorbent garments.

Außerdem ist das Material als Speichermedium zur sukzessiven Freisetzung von Wirkstoffen, wie Arzneimitteln, Pestiziden (US 48 18 534; US 49 83 389; US 49 83 390; US 49 85 251) und Riechstoffen geeignet, mit dem Vorteil, daß das Speichermedium abbaubar ist. Dadurch ergibt sich als weiterer Vorteil, daß der Wirkstoff vollständig freigesetzt wird.In addition, the material is gradually being used as a storage medium Release of active ingredients, such as drugs, pesticides (US 48 18 534; US 49 83 389; US 49 83 390; US 49 85 251) and Suitable fragrances, with the advantage that Storage medium is degradable. This has the further advantage that the active ingredient is released completely.

Die wirkstoffhaltigen Depotmaterialien können durch Absorp­ tion, vorzugsweise konzentrierter, wäßriger oder wasser­ haltiger Lösungen in den weitgehend trockenen Absorber und ggf. dessen erneute Trocknung hergestellt werden.The active ingredient-containing depot materials can be absorbed tion, preferably concentrated, aqueous or water containing solutions in the largely dry absorber and if necessary, its re-drying can be produced.

Der Wirkstoff kann auch direkt oder als Lösung oder Dis­ persion bei beliebigen Vorstufen des Herstellungsprozesses der Absorberzusammensetzung zugesetzt werden. The active ingredient can also be used directly or as a solution or dis persion at any stage of the manufacturing process be added to the absorber composition.  

Die wirkstoffhaltigen Depotmaterialien werden in Pulverform oder als Dispersion in hydrophoben Medien, die dispersions­ stabilisierende Mittel wie Emulgatoren oder Stabilisatoren enthalten können, oder in Mischung mit anderen Stoffen wie Polysacchariden verwendet.The active ingredient-containing depot materials are in powder form or as a dispersion in hydrophobic media, the dispersions stabilizing agents such as emulsifiers or stabilizers may contain, or in a mixture with other substances such as Polysaccharides used.

Beispielsweise wird durch den Zusatz solcher bakterizidhal­ tiger Depotmaterialien zu Cellulose-, Guar- oder Stärke­ produkten oder deren Derivate, wie Carboxymethylcellulose, bei deren Lagerung und Anwendung in wäßrigen Medien der Abbau dieser Substanzen über längere Zeit verhindert und wobei durch die Depotwirkung größere Mengen von freiem Wirk­ stoff in der Lösung vermieden werden können.For example, by adding such bactericidal depot materials for cellulose, guar or starch products or their derivatives, such as carboxymethyl cellulose, in their storage and use in aqueous media Degradation of these substances over a long period of time prevents and with the depot effect larger amounts of free action substance in the solution can be avoided.

TestmethodenTest methods Teebeutel-Test (TBT)Tea Bag Test (TBT)

Zur Bestimmung des Absorptionsvermögens wurde ein Teebeutel- Test durchgeführt. Als Prüflösung wurde eine wäßrige 0,9-%ige NaCl-Lösung verwendet. 0,2 g einer Prüfsubstanz (abgesiebt zwischen 90 und 630 µm), die in einem Teebeutel eingewogen wurde, ließ man 10 bzw. 30 Minuten in der Prüflösung aufquellen. Nach fünfminütigem Ab­ tropfen (Maximalwert) wurde in einer Zentrifuge, wie z. B. in einer handelsüblichen Wäscheschleuder, bei 1400 Upm abge­ schleudert. Die Flüssigkeitsaufnahme wurde gravimetrisch ermittelt und auf 1 g Substanz umgerechnet. (Retentionswert). A teabag was used to determine the absorbency. Test completed. An aqueous 0.9% strength solution was used as the test solution NaCl solution used. 0.2 g of a test substance (sieved between 90 and 630 µm), which were weighed into a tea bag were allowed to 10 and 30, respectively Swell minutes in the test solution. After five minutes Ab drop (maximum value) was in a centrifuge, such as. B. in a commercial spin dryer, abge at 1400 rpm hurls. The fluid intake became gravimetric determined and converted to 1 g of substance. (Retention value).  

Absorption under Load (AUL)Absorption under load (AUL)

Um das Flüssigkeitsaufnahmevermögen unter Druck zu bestimmen, wurde die Absorption under Load , wie in EP-A 03 39 461 be­ schrieben, bestimmt.To determine the fluid absorption capacity under pressure, the absorption under load, as in EP-A 03 39 461 be wrote, determined.

0,16 g Prüfsubstanz (abgesiebt zwischen 300 und 600 µm) ließ man durch Kapillarwirkung für 60 Minuten unter einem Druck von 1,55 kN/m2 (99,8 g/in2) in 0,9%ige NaCl-Lösung quellen. Die Flüssigkeitsaufnahme wurde gravimetrisch ermittelt und auf 1 g Substanz umgerechnet.0.16 g of test substance (sieved between 300 and 600 μm) was allowed to swell in 0.9% NaCl solution by capillary action for 60 minutes under a pressure of 1.55 kN / m 2 (99.8 g / in 2 ) . The liquid intake was determined gravimetrically and converted to 1 g of substance.

Gelstärke (G′)Gel strength (G ′)

Um die Gelstärke G′ der gequollenen Absorber zu bestimmen, wurde, wie in EP-A 03 39 461 beschrieben, vorgegangen.
Gerät: Controlled Stress Rheometer CS 100, Carri-Med Ltd. Dorking/UK.
Meßbedingungen: Plate-Platte-System, Durchmesser 60 mm, Plat­ tenabstand 2 mm, Temperatur 20°C, Drehmoment 1000-4000 µNm, Amplitude 1,5-5 mrad, Frequenz 10,0 Hz, 28 ml 0,9% NaCl/g Absorber. Die Angaben erfolgen in N/m2.In order to determine the gel strength G 'of the swollen absorber, the procedure described in EP-A 03 39 461 was followed.
Device: Controlled Stress Rheometer CS 100, Carri-Med Ltd. Dorking / UK.
Measurement conditions: plate-plate system, diameter 60 mm, plate spacing 2 mm, temperature 20 ° C, torque 1000-4000 µNm, amplitude 1.5-5 mrad, frequency 10.0 Hz, 28 ml 0.9% NaCl / g absorber. The information is given in N / m 2 .

Fließtest (FT)Flow test (FT)

Mittels des Fließtests wurde ermittelt, wie schnell die Pro­ dukte die Testflüssigkeit aufnahmen, ob sie Blockphänomene zeigten, vollständig durchgequollen waren und überall benetzt waren. Weiterhin wurde untersucht, ob die Gele fest, klebrig oder locker und separiert vorlagen. The flow test was used to determine how quickly the Pro products the test liquid picked up whether they were block phenomena showed, were completely swollen and wetted everywhere were. It was also examined whether the gels were firm, sticky or loose and separate templates.  

Zur Durchführung des Fließtests wurden ca. 100 mg Substanz auf ein mit Wasser durchtränktes Papiertuch gegeben und ver­ folgt, wie das Wasser von den Produkten aufgesaugt wurde. Das Absorptionsverhalten wurde nach folgender Notenskala bewertet.
A: zieht schnell an
B: zieht sehr schnell an
C: zieht von Anfang bis Ende durch
D: Gel liegt nach der Wasseraufnahme separiert vor
E: Gelblocking
Die Erfindung wird nachfolgend durch Herstellungs- und Anwendungsbeispiele näher erläutert.To carry out the flow test, about 100 mg of substance were placed on a paper towel soaked in water and followed how the water was absorbed by the products. The absorption behavior was assessed according to the following grading scale.
A: picks up quickly
B: picks up very quickly
C: pulls through from start to finish
D: Gel is present separately after water absorption
E: gel blocking
The invention is explained in more detail below by means of production and application examples.

VorprodukteIntermediate products

Die nachfolgend angeführten Mischungen werden bei Raumtem­ peratur (15 bis 20°C) in je 360 ml Wasser eingerührt und drei Stunden stehen gelassen. Danach werden die erhaltenen Gele zwei Stunden bei 100°C im Umlufttrockenschrank getrocknet, anschließend gemahlen und auf eine Korngröße von 90-630 µm abgesiebt.The mixtures listed below are used at Raumtem temperature (15 to 20 ° C) stirred in 360 ml of water and three Left for hours. After that, the gels obtained dried for two hours at 100 ° C in a circulating air dryer, then ground and to a grain size of Sieved 90-630 µm.

Vorprodukt 1Intermediate 1

38 g CMC Walocel 40000 (Natriumcarboxymethylcellulose, Wolff Walsrode), 2 g eines Polyacrylat Superabsorbers (hergestellt nach der DE-OS 40 15 085, Beispiel 4, im folgenden "SAB A" genannt). 38 g CMC Walocel 40000 (sodium carboxymethyl cellulose, Wolff Walsrode), 2 g of a polyacrylate superabsorber (manufactured according to DE-OS 40 15 085, Example 4, hereinafter "SAB A" called).  

Vorprodukt 2Intermediate 2

38 g CMC, (Walocel 30000), 2 g "SAB A"38 g CMC, (Walocel 30000), 2 g "SAB A"

Vorprodukt 3Intermediate 3

36 g CMC, (Walocel 30000), 4 g "SAB A"36 g CMC, (Walocel 30000), 4 g "SAB A"

Vorprodukt 4Intermediate 4

32 g CMC, (Walocel 30000), 8 g "SAB A"32 g CMC, (Walocel 30000), 8 g "SAB A"

Vorprodukt 5Intermediate 5

32 g CMC, (Walocel 30000), 8 g "SAB A", 4 g Cellulosefaser (PWC 500, Fa. Rettenmaier)32 g CMC, (Walocel 30000), 8 g "SAB A", 4 g cellulose fiber (PWC 500, Rettenmaier)

Vorprodukt 6Intermediate 6

28,5 g CMC, (Walocel 30000), 9,5 g Guarmehl (Typ 104, Fa. Roeper), 2 g "SAB A"28.5 g CMC, (Walocel 30000), 9.5 g guar flour (type 104, Fa. Roeper), 2 g "SAB A"

Vorprodukt 7 (Vergleichsprodukt)Intermediate 7

40 g CMC, (Walocel 40000) ohne Zusatz. 40 g CMC, (Walocel 40000) without additives.  

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

5 g des Vorproduktes 1 werben mit 0,25 g (Cellulose, Durch­ messer: 17 um, Länge: 30 um) Faser BE 600/30 (Fa. Rettenmaier) und 0,25 g säureterminiertem TONE 230 (ein Umsetzungsprodukt aus TONE 230 Polyol auf der Basis von Ca­ prolacton, Molgewicht 1250 g·mol-1) der Fa. Union Carbide und Maleinsäureanhydrid) kräftig vermischt und anschließend 30 Minuten auf 120°C im Ofen erhitzt. Dann wird mit 0,25 g Al(OH)2OOCCH3 * 1/3 H3BO3 versetzt und für eine Stunde auf 50°C im Ofen erhitzt.
TBT (max./ret.) = 48 g/g / 26 g/g; AUL = 18,0 g/g; FT: B C D5 g of the preliminary product 1 advertise with 0.25 g (cellulose, diameter: 17 μm, length: 30 μm) of BE 600/30 fiber (from Rettenmaier) and 0.25 g of acid-determined TONE 230 (a reaction product of TONE 230 polyol based on Ca prolacton, molecular weight 1250 gmol -1 ) from Union Carbide and maleic anhydride) and vigorously mixed and then heated to 120 ° C. in the oven for 30 minutes. Then 0.25 g of Al (OH) 2 OOCCH 3 * 1/3 H 3 BO 3 is added and the mixture is heated in an oven at 50 ° C. for one hour.
TBT (max./ret.) = 48 g / g / 26 g / g; AUL = 18.0 g / g; FT: BCD

Beispiel 2Example 2

5 g des Vorproduktes 2 werden mit 0,25 g Aerosil R 972 (pyro­ gene Kieselsäure, Teilchendurchmesser: 16 nm Degussa AG), 0,25 g säureterminiertem TONE 230, 0,5 ml Wasser und 1 ml i- propanol kräftig vermischt und anschließend für 30 Minuten auf 120°C im Ofen erhitzt. Dann wird mit 0,25 g Al(OH)2OOCCH3 * 1/3 H3BO3 versetzt und für eine Stunde auf 50°C im Ofen erhitzt.
TBT (max./ret.) = 51 g/g / 28 g/g; AUL = 19,6 g/g; FT: B C D 5 g of the preliminary product 2 are mixed vigorously with 0.25 g Aerosil R 972 (pyrogenic silica, particle diameter: 16 nm Degussa AG), 0.25 g acid-determined TONE 230, 0.5 ml water and 1 ml i-propanol and then heated in the oven at 120 ° C for 30 minutes. Then 0.25 g of Al (OH) 2 OOCCH 3 * 1/3 H 3 BO 3 is added and the mixture is heated in an oven at 50 ° C. for one hour.
TBT (max./ret.) = 51 g / g / 28 g / g; AUL = 19.6 g / g; FT: BCD

Beispiel 3Example 3

Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch wird anstelle des Vorproduktes 2 das Vorprodukt 3 eingesetzt; außerdem wird statt des Aerosils R 912 das Aerosil A 200 (pyrogene Kiesel­ säure, Teilchendurchmesser: 12 nm Degussa AG) verwendet.
TBT (max./ret.) = 45 g/g / 27 g/g; AUL = 17,0 g/g; FT: B C DThe procedure is as in Example 2, but the precursor 3 is used instead of the precursor 2; in addition, the Aerosil A 200 (pyrogenic silica, particle diameter: 12 nm Degussa AG) is used instead of the Aerosil R 912.
TBT (max./ret.) = 45 g / g / 27 g / g; AUL = 17.0 g / g; FT: BCD

Beispiel 4Example 4

Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch wird statt des säureterminiertem TONE 230 reines TONE 230 eingesetzt; außer­ dem wird mit der doppelten Menge Wasser und der doppelten Menge i-Propanol kräftig vermischt.
TBT (max./ret.) = 52 g/g / 29 g/g; AUL = 19,0 g/g; FT: B C DThe procedure is as in Example 2, but pure TONE 230 is used instead of the acid-terminated TONE 230; in addition, it is mixed vigorously with twice the amount of water and twice the amount of i-propanol.
TBT (max./ret.) = 52 g / g / 29 g / g; AUL = 19.0 g / g; FT: BCD

Beispiel 5Example 5

Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch wird das Vor­ produkt 5 eingesetzt.
TBT (max./ret.) = 47 g/g / 27 g/g; AUL = 18,3 g/g; FT: B C DThe procedure is as in Example 2, but the preliminary product 5 is used.
TBT (max./ret.) = 47 g / g / 27 g / g; AUL = 18.3 g / g; FT: BCD

Beispiel 6Example 6

Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, jedoch wird nur die halbe Menge an säureterminiertem TONE 230 eingesetzt, außer­ dem wird das Aerosil A 200 durch die gleiche Menge der Faser BE 600/30 ersetzt.
TBT (max./ret.) = 52 g/g / 29 g/g; AUL = 18,7 g/g; FT: B C D The procedure is as in Example 3, but only half the amount of acid-terminated TONE 230 is used, except that the Aerosil A 200 is replaced by the same amount of BE 600/30 fiber.
TBT (max./ret.) = 52 g / g / 29 g / g; AUL = 18.7 g / g; FT: BCD

Beispiel 7Example 7

Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch werden zusätzlich (vor dem ersten Erhitzen) 0,25 g Faser BE 600/30 eingearbei­ tet.
TBT (max./ret.) = 49 g/g / 28 g/g; AUL = 18,9 g/g; FT: B C DThe procedure is as in Example 2, but 0.25 g of BE 600/30 fiber are additionally worked in (before the first heating).
TBT (max./ret.) = 49 g / g / 28 g / g; AUL = 18.9 g / g; FT: BCD

Beispiel 8Example 8

Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch wird das Vorpro­ dukt 6 eingesetzt.
TBT (max./ret.) = 38 g/g / 22 g/g; AUL = 16,5 g/g; FT: A C DThe procedure is as in Example 2, but the Vorpro product 6 is used.
TBT (max./ret.) = 38 g / g / 22 g / g; AUL = 16.5 g / g; FT: ACD

Beispiel 9Example 9

Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch wird das Vorpro­ dukt 5 eingesetzt. Außerdem wird die Menge an Aluminiumver­ netzer auf 0,2 g reduziert.
TBT (max./ret.) = 49 g/g / 28 g/g; AUL = 16,8 g/g; FT: A C DThe procedure is as in Example 2, but the Vorpro product 5 is used. In addition, the amount of aluminum crosslinker is reduced to 0.2 g.
TBT (max./ret.) = 49 g / g / 28 g / g; AUL = 16.8 g / g; FT: ACD

Beispiel 10Example 10

100 g des in Beispiel 1 erhaltenen Produktes werden mit 100 ml einer 0,125-%igen wäßrigen Lösung von 3,7-Bis(dimethyl­ amino)-phenothiaziniumchlorid gemischt und anschließend für 2 h im Umlufttrockenschrank bei 60°C getrocknet. 100 g of the product obtained in Example 1 are mixed with 100 ml of a 0.125% aqueous solution of 3,7-bis (dimethyl amino) phenothiazinium chloride mixed and then for Dried at 60 ° C in a circulating air drying cabinet for 2 hours.  

200 mg des so erhaltenen Produktes werden in einen Teebeutel gegeben. Dieser wird in ein Becherglas mit 50 ml 0,2-%iger Kochsalzlösung eingehängt. Nach einer Stunde wird der Tee­ beutel entfernt. Die Färbung der Kochsalzlösung wird beur­ teilt, danach wird der Vorgang mit neuer NaCl-Lösung wieder­ holt.200 mg of the product so obtained are placed in a tea bag given. This is placed in a beaker with 50 ml of 0.2% Saline suspended. After an hour, the tea bag removed. The color of the saline solution is assessed divides, then the process with new NaCl solution again get.

Auch nach dem 5. Zyklus zeigt die Blaufärbung der Kochsalz­ lösung die Freisetzung des Wirkstoffs aus der als Speicher­ medium fungierenden Polymerzusammensetzung an.Even after the 5th cycle, the blue color of the table salt shows solution the release of the active ingredient from the memory medium acting polymer composition.

Beispiel 11Example 11

Bei der Darstellung von Vorprodukt 1 werden zusätzlich 0,05 g 3,7-Bis(dimethylamino)-phenothiaziniumchlorid zur Pul­ vermischung gegeben und wie beschrieben weiter verarbeitet. Aus diesem Vorprodukt wird gemäß Beispiel 1 ein Absorber her­ gestellt. Der so dargestellte Absorber wird wie in Beispiel 10 beschrieben untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse stimmen mit den in Beispiel 10 erhaltenen überein.In the presentation of intermediate 1, an additional 0.05 g 3,7-bis (dimethylamino) phenothiazinium chloride to the pul given mixing and processed as described. An absorber is produced from this preliminary product according to Example 1 posed. The absorber shown in this way becomes as in example 10 described examined. The results obtained are correct with those obtained in Example 10.

VergleichsbeispieleComparative examples Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Es wird wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch wird das Vorpro­ dukt 7 eingesetzt und die Menge an säureterminiertem TONE 230 halbiert.
TBT (max./ret.) = 36 g/g / 27 g/g; AUL = 8,0 g/g; FT: E The procedure is as in Example 2, but the Vorpro product 7 is used and the amount of acid-terminated TONE 230 halved.
TBT (max./ret.) = 36 g / g / 27 g / g; AUL = 8.0 g / g; FT: E

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

20 g CMC 30000 werden mit 8 g Isopropanol, 200 g Wasser, 0,4 g Al(OH)2OOCCH3 * 1/3 H3BO3 und 0,8 g Essigsäure 4 Stunden bei 50°C gehalten. Anschließend wird bei 80°C getrocknet.
TBT (max./ret.) = 16 g/g / 11 g/g; AUL = 8,9 g/g; FT: E20 g of CMC 30000 are kept at 50 ° C. for 4 hours with 8 g of isopropanol, 200 g of water, 0.4 g of Al (OH) 2 OOCCH 3 * 1/3 H 3 BO 3 and 0.8 g of acetic acid. Then it is dried at 80 ° C.
TBT (max./ret.) = 16 g / g / 11 g / g; AUL = 8.9 g / g; FT: E

Vergleichsbeispiele 3, 4Comparative Examples 3, 4

Die Herstellung der Produkte aus den Beispielen 3 und 5 wur­ den ohne den Zusatz eines Matrixmaterials wiederholt. Die erhaltenen Produkte waren inhomogen, konnten durch Sieben getrennt werden und blockten. Bezüglich des TBT und des AUL-Tests konnten wegen der Inhomogenität der Produkte (Ent­ mischung beim Absieben) keine reproduzierbaren Werte erhalten werden.The preparation of the products from Examples 3 and 5 was repeated without the addition of a matrix material. The Products obtained were inhomogeneous, could be sieved be separated and blocked. Regarding the TBT and the Due to the inhomogeneity of the products (Ent mixture when sieving) no reproducible values are obtained will.

Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

60 g CMC 40000 werden mit 1,5 g Ethylencarbonat, 1,5 ml Was­ ser und 1,5 ml Isopropanol kräftig vermischt; anschließend wird 60 min auf 120°C im Ofen erhitzt. 8 g dieses Produktes werden mit 2 g Favor® 953 (vernetztes, teilneutralisiertes Polyacrylat der Fa. Stockhausen GmbH), 0,5 g TONE 230, 0,5 g Faser BE 600/30 und mit 0,5 g Al(OH)2OOCCH3 * 1/3 H3BO3 unter Verwendung von 2 ml Isopropanol und 1 ml Wasser kräftig ver­ mischt und für 60 Min auf 120°C im Ofen erhitzt.
TBT (max./ret.) = 46 g/g / 29 g/g; AUL = 14,4 g/g; FT: B C D 60 g of CMC 40000 are mixed vigorously with 1.5 g of ethylene carbonate, 1.5 ml of water and 1.5 ml of isopropanol; then heated to 120 ° C in the oven for 60 min. 8 g of this product are mixed with 2 g Favor® 953 (cross-linked, partially neutralized polyacrylate from Stockhausen GmbH), 0.5 g TONE 230, 0.5 g fiber BE 600/30 and with 0.5 g Al (OH) 2 Mix OOCCH 3 * 1/3 H 3 BO 3 vigorously using 2 ml isopropanol and 1 ml water and heat in the oven at 120 ° C for 60 min.
TBT (max./ret.) = 46 g / g / 29 g / g; AUL = 14.4 g / g; FT: BCD

Vergleichsbeispiel 6Comparative Example 6

8 g CMC 40000 werden mit 2 g "SAB A", 0,5 g Faser BE 600/30 0,5 g säureterminiertem TONE 230, 0,1 g Aerosil R 972, 2 ml i-Propanol und 1 ml Wasser kräftig vermischt und anschließend 30 Minuten auf 120°C im Ofen erhitzt. Das so erhaltene Pro­ dukt wird mit 0,6 g Al(OH)2OOCCH3 * 1/3 H3BO3 versetzt und an­ schließend eine Stunde auf 50°C im Ofen erhitzt.
TBT (max./ret.) = 51 g/g / 36 g/g; AUL = 11,0 g/g; FT: B C D8 g of CMC 40000 are mixed vigorously with 2 g of "SAB A", 0.5 g of fiber BE 600/30, 0.5 g of acid-terminated TONE 230, 0.1 g of Aerosil R 972, 2 ml of i-propanol and 1 ml of water then heated to 120 ° C in the oven for 30 minutes. The product thus obtained is mixed with 0.6 g of Al (OH) 2 OOCCH 3 * 1/3 H 3 BO 3 and then heated to 50 ° C. in the oven for one hour.
TBT (max./ret.) = 51 g / g / 36 g / g; AUL = 11.0 g / g; FT: BCD

Claims (30)

1. Polymerzusammensetzung, insbesondere Absorptionsmate­ rialzusammensetzung, im wesentlichen bestehend aus 70-99,99 Gew.-% einer Komponente A auf Basis wasserlöslicher und/oder wasserquellbarer Polymere auf Basis von Polysacchariden und deren Derivaten, die gegebenenfalls durch Vernetzung modifi­ ziert worden sind und 0,01-30 Gew.-% einer Komponente B, auf Basis wasserquellbarer synthetischer Polymere und/oder Copolymere auf Basis von (Meth)Acrylsäure, (Meth)Acrylni­ tril, (Meth)Acrylamid, Vinylacetat, Vinylpyrrolidon, Vinyl­ pyridin, Maleinsäure(anhydrid), Itakonsäure(anhydrid), Fu­ marsäure, Vinylsulfonsäure und/oder 2-Acrylamido-2-methylpro­ pansulfonsäure sowie die Amide, die N-Alkylderivate, die N,N′-Dialkylderivate, hydroxylgruppenhaltigen Ester und ami­ nogruppenhaltigen Ester dieser polymerisationsfähigen Säuren, wobei 0-98% der Saure-gruppen dieser Säure neutralisiert sind, und wobei diese Polymere und/oder Copolymere durch eine mindestens bifunktionelle Verbindung vernetzt sind, als po­ lymere Komponenten, sowie 0,1-30 Gew.-%, bezogen auf diese polymeren Komponenten, eines Matrixmaterials mit einem Schmelzpunkt bzw. Erweichungspunkt unterhalb von 180°C zur Verhinderung der Entmischung und des Gelblocking, 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf diese beiden polymeren Kompo­ nenten, eines ionischen und/oder kovalenten Vernetzers, und 0-50 Gew.-%, bezogen auf diese polymeren Komponenten, wenig­ stens eines Antiblockingmittels auf Basis natürlicher und/ oder synthetischer Fasern und/oder Materialien mit großer Oberfläche, erhältlich indem man die Komponente B mit der Komponente A in wäßrigem Medium zusammenbringt, anschließend trocknet und mahlt, die weiteren Komponenten hinzumischt, bis zur Homogenität mischt und eine Wärmebehandlung durchführt und gegebenenfalls bei Zugabe des Vernetzers nach dieser Wärmebehandlung diesen durch die Matrix durch eine abschließende Wärmebehandlung fixiert.1. Polymer composition, especially absorption mate rial composition, consisting essentially of 70-99.99 % By weight of a component A based on water-soluble and / or water-swellable polymers based on polysaccharides and their derivatives, which may be modifi by crosslinking have been decorated and 0.01-30 wt .-% of a component B, based on water-swellable synthetic polymers and / or Copolymers based on (meth) acrylic acid, (meth) acrylic tril, (meth) acrylamide, vinyl acetate, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, maleic acid (anhydride), itaconic acid (anhydride), Fu Mars acid, vinyl sulfonic acid and / or 2-acrylamido-2-methylpro pansulfonic acid and the amides, the N-alkyl derivatives, the N, N'-dialkyl derivatives, hydroxyl-containing esters and ami group-containing esters of these polymerizable acids, where 0-98% of the acid groups of this acid neutralize are, and wherein these polymers and / or copolymers by a at least bifunctional connection are networked as po polymeric components, and 0.1-30 wt .-%, based on this polymeric components, a matrix material with a Melting point or softening point below 180 ° C for Prevention of segregation and gel blocking, 0.001-10 wt .-%, based on these two polymeric compo nents, an ionic and / or covalent crosslinker, and 0-50 wt .-%, based on these polymeric components, little at least one antiblocking agent based on natural and / or synthetic fibers and / or materials with large Surface, available  by mixing component B with component A in aqueous Brings together medium, then dries and grinds the other components mixed in until homogeneous and carries out a heat treatment and optionally at Add the crosslinker after this heat treatment through the matrix through a final heat treatment fixed. 2. Wirkstoffenthaltende Zusammensetzung, im wesentlichen bestehend aus einer Zusammensetzung nach Anspruch 1 sowie wenigstens einem Wirkstoff, beispielsweise einem Arzneimit­ tel, einem Pestizid, einem Bakterizid und/oder einem Riech­ stoff, der verzögert freigesetzt wird.2. Active ingredient-containing composition, essentially consisting of a composition according to claim 1 and at least one active ingredient, for example a drug tel, a pesticide, a bactericide and / or a smell substance that is released after a delay. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, im wesentlichen bestehend aus 75-95 Gew.-% Komponente A, 5-25 Gew.-% Komponente B, als polymere Komponenten und 2,5-7,5 Gew.-%, bezogen auf diese Komponenten, wenigstens eines Matrixmate­ rials, 3-7 Gew.-%, bezogen auf diese Komponenten, wenig­ stens eines ionischen und/oder kovalenten Vernetzers und 0,5-50 Gew.-%, vorzugsweise 5-15 Gew.-%, bezogen auf diese Komponenten wenigstens eines Antiblockingmittels.3. The composition of claim 1 or 2, substantially consisting of 75-95% by weight of component A, 5-25% by weight Component B, as polymeric components and 2.5-7.5% by weight, based on these components, at least one matrix material rials, 3-7 wt .-%, based on these components, little at least one ionic and / or covalent crosslinker and 0.5-50 wt .-%, preferably 5-15 wt .-%, based on this Components of at least one antiblocking agent. 4. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Komponente A ein wasserlösliches und/oder wasserquellbares Polymer auf Basis von Polysacchariden und deren Derivaten, insbesondere Guar-, Stärke- und Cellulosederivaten ist.4. Composition according to claims 1, 2 or 3, characterized ge indicates that component A is a water-soluble and / or water-swellable polymer based on Polysaccharides and their derivatives, especially guar, Starch and cellulose derivatives is. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A ein anionisches Derivat von Cellulose, insbesondere von Carboxymethylcellulose, ist.5. Composition according to claim 4, characterized in that component A is an anionic derivative of cellulose,  especially of carboxymethyl cellulose. 6. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Matrixmaterial eine Substanz ist, die bei Raumtemperatur hochviskos ist oder eine wachsartige weiche Konsistenz aufweist.6. Composition according to claims 1, 2 or 3, characterized ge indicates that the matrix material is a substance that is highly viscous at room temperature or a waxy one has a soft consistency. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Matrixmaterial ausgewählt ist aus Triglycerinmono­ stearat, Rizinusöl und Polycaprolactonen, die gegebenenfalls durch eine Umsetzung mit Maleinsäureanhydrid modifiziert sind.7. Composition according to claim 6, characterized in that the matrix material is selected from triglycerol mono stearate, castor oil and polycaprolactones, if necessary modified by reaction with maleic anhydride are. 8. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die ionischen Vernetzer ausgewählt sind aus Metallverbindungen, vorzugsweise Magnesium-, Calcium-, Aluminium-, Zirkonium-, Eisen-, Titan- und Zinkverbindungen in Form ihrer Salze mit organischen und anorganischen Säuren.8. Composition according to claims 1, 2 or 3, characterized characterized in that the ionic crosslinkers are selected from metal compounds, preferably magnesium, calcium, Aluminum, zirconium, iron, titanium and zinc compounds in the form of their salts with organic and inorganic acids. 9. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die kovalenten Vernetzer ausgewählt sind aus polyfunktionellen Carbonsäuren, Alkoholen, Aminen, Epoxy­ verbindungen, Carbonsäureanhydriden und/oder Aldehyden sowie deren Derivaten und heterofunktionellen Verbindungen mit ver­ schiedenen funktionellen Gruppen der genannten Verbindungs­ klassen. 9. Composition according to claims 1, 2 or 3, characterized ge indicates that the covalent crosslinkers are selected from polyfunctional carboxylic acids, alcohols, amines, epoxy compounds, carboxylic acid anhydrides and / or aldehydes and their derivatives and heterofunctional compounds with ver different functional groups of the compound mentioned great.   10. Verfahren zur Herstellung einer Polymerzusammensetzung, insbesondere eines Absorbermaterials, im wesentlichen be­ stehend aus 70-99,99 Gew.-% einer Komponente A auf Basis wasserlöslicher und/oder wasserquellbarer Polymere auf Basis von Polysacchariden und deren Derivaten, die gegebenenfalls durch Vernetzung modifiziert worden sind und 0,01-30 Gew.-% einer Komponente B, auf Basis wasserquellbarer synthetischer polymere und/oder Copolymere auf Basis von (Meth)Acrylsäure, (Meth)Acrylnitril, (Meth)Acrylamid, Vinylacetat, Vinyl­ pyrrolidon, Vinylpyridin, Maleinsäure(anhydrid), Itakonsäure (anhydrid), Fumarsäure, Vinylsulfonsäure und/oder 2-Acryl­ amido-2-methylpropansulfonsäure sowie die Amide, die N-Alkyl­ derivate, die N,N′-Dialkylderivate, hydroxylgruppenhaltigen Ester und aminogruppenhaltigen Ester dieser polymerisations­ fähigen Säure, wobei 0-98% der Säuregruppen dieser Säure neutralisiert sind, und wobei diese Polymere und/oder Copo­ lymere durch eine mindestens bifunktionelle Verbindung ver­ netzt sind, als polymere Komponenten, sowie 0,1-30 Gew.-%, bezogen auf diese polymeren Komponenten, eines Matrixmate­ rials mit einem Schmelzpunkt bzw. Erweichungspunkt unterhalb von 180°C zur Verhinderung der Entmischung und des Gel­ blocking, 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf diese beiden poly­ meren Komponenten, eines ionischen und/oder kovalenten Ver­ netzers, und 0-50 Gew.-%, bezogen auf diese polymeren Kom­ ponenten, wenigstens eines Antiblockingmittels auf Basis natürlicher und/oder syntetischer Fasern und/oder Materi­ alien mit großer Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß man diese(s) erhält, indem man die Komponente B mit der Kompo­ nente A in wäßrigem Medium zusammenbringt, anschließend trocknet und mahlt, die weiteren Komponenten hinzumischt, bis zur Homogenität mischt und eine Wärmebehandlung durchführt und gegebenenfalls bei Zugabe des Vernetzers nach dieser Wär­ mebehandlung diesen durch die Matrix durch eine abschließende Wärmebehandlung fixiert.10. Process for the preparation of a polymer composition, in particular an absorber material, essentially be consisting of 70-99.99% by weight of a component A based water-soluble and / or water-swellable polymers based of polysaccharides and their derivatives, which if necessary have been modified by crosslinking and 0.01-30% by weight a component B, based on water-swellable synthetic polymers and / or copolymers based on (meth) acrylic acid, (Meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, vinyl acetate, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, maleic acid (anhydride), itaconic acid (anhydride), fumaric acid, vinyl sulfonic acid and / or 2-acrylic amido-2-methylpropanesulfonic acid and the amides, the N-alkyl derivatives containing N, N'-dialkyl derivatives, hydroxyl groups Esters and amino group-containing esters of these polymerizations capable acid, being 0-98% of the acid groups of this acid are neutralized, and these polymers and / or copo polymers by an at least bifunctional compound are as polymeric components, and 0.1-30% by weight, based on these polymeric components, a matrix material rials with a melting point or softening point below of 180 ° C to prevent segregation and gel blocking, 0.001-10% by weight, based on these two poly meren components, an ionic and / or covalent Ver netzers, and 0-50 wt .-%, based on this polymeric com components, at least one antiblocking agent based natural and / or synthetic fibers and / or materi alien with a large surface area, characterized in that one this (s) is obtained by using component B with the compo nente A brings together in an aqueous medium, then dries and grinds, the other components are mixed in until mixes to homogeneity and performs a heat treatment and if necessary after adding the crosslinker after this heat I treat this through the matrix with a final one  Heat treatment fixed. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Polymerzusammensetzung, insbesondere ein Absorber­ material, im wesentlichen bestehend aus 75-95 Gew.-% Kom­ ponente A, 5-25 Gew.-% Komponente B, als polymere Kompo­ nenten und 2,5-7,5 Gew.-%, bezogen auf diese Komponenten, wenigstens eines Matrixmaterials, 3-7 Gew.-%, bezogen auf diese Komponenten, wenigstens eines ionischen und/oder kova­ lenten Vernetzers und 0,5-50 Gew.-%, vorzugsweise 5-15 Gew.-%, bezogen auf diese Komponenten, wenigstens eines Anti­ blockingmittels einsetzt.11. The method according to claim 10, characterized in that a polymer composition, especially an absorber material, consisting essentially of 75-95 wt .-% com component A, 5-25 wt .-% component B, as a polymeric compo and 2.5-7.5 wt .-%, based on these components, at least one matrix material, 3-7% by weight, based on these components, at least one ionic and / or kova lenten crosslinker and 0.5-50 wt .-%, preferably 5-15 % By weight, based on these components, of at least one anti uses blocking agents. 12. Verfahren nach Ansprüchen 10 oder 11, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Komponente A ein wasserlösliches und/oder wasserquellbares Polymer auf Basis von Polysacchariden und deren Derivaten, insbesondere Guar-, Stärke- und Cellulosederivaten einsetzt.12. The method according to claims 10 or 11, characterized records that as component A a water-soluble and / or water-swellable polymer based on Polysaccharides and their derivatives, especially guar, Starch and cellulose derivatives. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente A ein anionisches Derivat von Cellulose, insbesondere von Carboxymethylcellulose, einsetzt.13. The method according to claim 12, characterized in that component A is an anionic derivative of cellulose, especially of carboxymethyl cellulose. 14. Verfahren nach Ansprüchen 10 oder 11, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Matrixmaterial eine Substanz einsetzt, die bei Raumtemperatur hochviskos ist oder eine wachs­ artige weiche Konsistenz aufweist.14. The method according to claims 10 or 11, characterized shows that a substance is used as matrix material, which is highly viscous at room temperature or a wax has a soft consistency. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Matrixmaterial ausgewählt ist aus Triglycerinmonostearat, Rizinusöl und Polycaprolactonen, die gegebenenfalls durch eine Umsetzung mit Maleinsäureanhydrid modifiziert sind.15. The method according to claim 14, characterized in that the matrix material is selected from triglycerol monostearate, Castor oil and polycaprolactones, optionally by a reaction with maleic anhydride are modified. 16. Verfahren nach Ansprüchen 10 oder 11, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die ionischen Vernetzer ausgewählt sind aus Metallverbindungen, vorzugsweise Magnesium-, Calcium-, Alu­ minium-, Zirkonium-, Eisen-, Titan- und Zinkverbindungen in Form ihrer Salze mit organischen und anorganischen Säuren.16. The method according to claims 10 or 11, characterized indicates that the ionic crosslinkers are selected from  Metal compounds, preferably magnesium, calcium, aluminum minium, zirconium, iron, titanium and zinc compounds in Form their salts with organic and inorganic acids. 17. Verfahren nach Ansprüchen 10 oder 11, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die kovalenten Vernetzer ausgewählt sind aus polyfunktionellen Carbonsauren, Alkoholen, Aminen, Epoxi­ verbindungen, Carbonsäureanhydriden und/oder Aldehyden sowie deren Derivaten und heterofunktionellen Verbindungen mit ver­ schiedenen funkionellen Gruppen der genannten Verbindungs­ klassen.17. The method according to claims 10 or 11, characterized indicates that the covalent crosslinkers are selected from polyfunctional carboxylic acids, alcohols, amines, epoxies compounds, carboxylic acid anhydrides and / or aldehydes and their derivatives and heterofunctional compounds with ver different functional groups of the named connection great. 18. Verfahren nach Ansprüchen 10 bis 17, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Komponente B in der Weise mit Kompo­ nente A kontaktiert, indem man beide Komponenten vermischt, diese in wäßrigem Medium zusammenbringt, dann in einer was­ serenthaltenden Lösung oder Dispersion aufquillt, trocknet und mahlt.18. The method according to claims 10 to 17, characterized records that component B in the manner with Kompo contact A by mixing both components, brings them together in an aqueous medium, then in a what swells containing solution or dispersion, dries and grinds. 19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder beide polymeren Komponenten in trockener Form mischt oder eine trockene polymere Komponente mit der anderen polymeren Komponente in bereits einer durch eine wasserent­ haltende Lösung oder Dispersion aufgequollenen Form ver­ mischt.19. The method according to claim 18, characterized in that either both polymeric components in dry form mixes or one dry polymeric component with the other polymeric component already in one by a water ent holding solution or dispersion swollen form ver mixes. 20. Verfahren nach Ansprüchen 10 bis 17, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Komponente B in der Weise mit der Komponente A kontaktiert, indem man die durch eine wasserent­ haltende Lösung oder Dispersion aufgequollene Komponente B mit einer durch eine wasserenthaltende Lösung oder Dispersion aufgequollene Komponente A gegebenenfalls unter Zugabe einer wasserenthaltenden Lösung oder Dispersion mischt, die Kompo­ nenten trocknet und mahlt.20. The method according to claims 10 to 17, characterized records that component B in such a way with Component A is contacted by water ent holding solution or dispersion swollen component B with a water-containing solution or dispersion swollen component A, optionally with the addition of a water-containing solution or dispersion mixes the compo  nenten dries and grinds. 21. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusammenbringen der Polymer­ komponenten und das Vermischen der weiteren Komponenten bei Temperaturen von 0°C bis 100°C vorzugsweise bei Raum­ temperatur erfolgt.21. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that bringing the polymer together components and the mixing of the other components Temperatures from 0 ° C to 100 ° C preferably in the room temperature takes place. 22. Verfahren nach Ansprüchen 18 bis 21, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Trocknung bei 40°C bis 180°C durchgeführt wird und das gemahlene Produkt auf eine Korngröße von 90 bis 630 µm abgesiebt wird.22. The method according to claims 18 to 21, characterized records that the drying is carried out at 40 ° C to 180 ° C. and the ground product to a grain size of 90 to 630 µm is screened. 23. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wärmebehandlung bei 25°C bis 180°C, vorzugsweise 100°C bis 120°C und die abschließende Wärmebehandlung bei 25°C bis 180°C, vorzugsweise 50°C bis 80°C durchführt.23. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the heat treatment at 25 ° C. to 180 ° C, preferably 100 ° C to 120 ° C and the final Heat treatment at 25 ° C to 180 ° C, preferably 50 ° C to 80 ° C. 24. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man im Anschluß an das Vermahlen die weiteren Komponenten in Gegenwart einer wasserent­ haltenden Lösung oder Dispersion, vorzugsweise Wasser oder einem Gemisch aus Wasser und einem wasserenthaltendem organischen Lösemittel, zumischt.24. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that after grinding the other components in the presence of a water holding solution or dispersion, preferably water or a mixture of water and a water-containing organic solvents, mixed. 25. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man den Vernetzer in einem Gemisch aus Wasser und/oder einem wasserhaltigen organischen Lösemittel löst oder dispergiert und den zu kontaktierenden Polymerkomponenten oder den weiteren Komponenten vor der Wärmebehandlung zuführt.25. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinker in one Mixture of water and / or a water-containing organic Solvent dissolves or disperses and the one to be contacted Polymer components or the other components before  Feeds heat treatment. 26. Verfahren zur Herstellung einer Depotmaterialzusammensetzung nach Ansprüchen 10 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff
  • - entweder aus wäßrigen oder wasserenthaltenden Lösungen von der Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 und 3 bis 9 absorbiert wird und gegebenenfalls erneut getrocknet wird,
  • - oder als Lösung oder Dispersion bei beliebigen Vorstufen des Herstellungsverfahrens der besagten Zusammensetzung zugesetzt wird.
26. A method for producing a depot material composition according to claims 10 to 25, characterized in that the active ingredient
  • is absorbed either from aqueous or water-containing solutions of the composition according to claims 1 and 3 to 9 and optionally dried again,
  • - Or added as a solution or dispersion at any stage of the manufacturing process of said composition.
27. Verwendung der Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 und 3 bis 9 oder hergestellt nach Ansprüchen 10 bis 25 als Faser, Film, Pulver oder Granulat zur Absorption von wasserenthaltenden Losungen oder Dispersionen und (Körper-) Flüssigkeiten in chemisch-technischen Produkten wie beispielsweise in Verpackungsmaterialien, in Kulturgefäßen, zur Bodenverbesserung und als Kabelummantelung oder in Hygieneartikeln wie beispielsweise Tampons oder Windeln und Tierhygieneartikeln.27. Use of the composition according to claims 1 and 3 to 9 or produced according to claims 10 to 25 as fiber, Film, powder or granules for the absorption of water-containing solutions or dispersions and (body) Liquids in chemical-technical products such as for example in packaging materials, in culture vessels, for soil improvement and as cable sheathing or in Hygiene articles such as tampons or diapers and Animal hygiene articles. 28. Verwendung der Zusammensetzung nach Ansprüchen 2 bis 9 oder hergestellt nach Anspruch 26, in Pulverform oder als Dispersion in hydrophoben Medien gegebenenfalls in Kombination mit Dispersionsstabilisatoren oder in Mischung mit anderen Stoffen.28. Use of the composition according to claims 2 to 9 or produced according to claim 26, in powder form or as Dispersion in hydrophobic media, optionally in Combination with dispersion stabilizers or in a mixture with other fabrics. 29. (Tier) Hygieneartikel enthaltend eine Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 9 oder hergestellt gemäß Ansprüchen 10 bis 26.29. (animal) hygiene article containing a composition according to claims 1 to 9 or produced according to claims 10 until 26. 30. Chemisch-technische Produkte enthaltend eine Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 9 oder hergestellt gemäß Ansprüchen 10 bis 26.30. Chemical-technical products containing one  Composition according to claims 1 to 9 or prepared according to claims 10 to 26.
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