DE4140996C2 - Electrophotographic printing process, printing form and process for producing this printing form - Google Patents

Electrophotographic printing process, printing form and process for producing this printing form

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DE4140996C2 DE19914140996 DE4140996A DE4140996C2 DE 4140996 C2 DE4140996 C2 DE 4140996C2 DE 19914140996 DE19914140996 DE 19914140996 DE 4140996 A DE4140996 A DE 4140996A DE 4140996 C2 DE4140996 C2 DE 4140996C2
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Description

Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Druckverfahren (gemäß dem Oberbegriff des Anspru­ ches 1), eine elektrofotografische Druckform (gemäß dem Gattungsbegriff des Anspruches 3) sowie ein Ver­ fahren zur Herstellung einer fotografischen Druckform (entsprechend dem Oberbegriff des Anspruches 8).The invention relates to an electrophotographic Printing process (according to the preamble of claim ches 1), an electrophotographic printing form (according to the generic term of claim 3) and a ver drive to the production of a photographic printing form (according to the preamble of claim 8).

Bei elektrofotografischen Druckverfahren wird eine Fotohalbleiterschicht zunächst elektrisch geladen und dann unter Erzeugung eines elektrischen Ladungsbildes teilweise entladen. Bei den bisher bekannten Verfahren werden dann Pigmentpartikel (Toner) an diesem in der Fotohalbleiterschicht erzeugten elektrischen Ladungs­ bild festgehalten und anschließend auf einen Bedrucks­ toff übertragen. Dabei findet durch den Bildübertra­ gungsprozeß eine Löschung der Bildinformation statt. Die Bildinformation muß infolgedessen vor jedem Druckvorgang erneut in die Fotohalbleiterschicht der Druckform eingelesen werden, was die resultierende Druckgeschwindigkeit stark begrenzt.In electrophotographic printing processes, a Photo semiconductor layer first electrically charged and then producing an electrical charge image partially unloaded. In the previously known methods then pigment particles (toner) on this in the Photo semiconductor layer generated electrical charge image captured and then on a print transferred toff. It takes place through the image transfer process deletion of the image information instead. As a result, the image information must be in front of everyone Printing process again in the photo semiconductor layer of the Printing form can be read what the resulting Print speed severely limited.

Durch die DE-A 37 05 439 ist weiterhin eine Druck­ maschine bekannt, deren Druckform ein zu druckendes Abbild in der Form von wasserabweisenden und was­ serannehmenden Bereichen darstellt. Die Druckform besteht hierbei aus einem Polymer, das durch elektro­ chemische Steuerung von einem wasserabweisenden in einen wasserannehmenden Zustand und umgekehrt überführbar ist.DE-A 37 05 439 is still a pressure machine known, the printing form a to be printed Image in the form of water-repellent and what represents areas of acceptance. The printing form consists of a polymer that is electro chemical control from a water repellent in a water-accepting state and vice versa is transferable.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elek­ trofotografisches Druckverfahren (entsprechend dem Oberbegriff des Anspruches 1) so auszubilden, daß die Druckform mit einem Datensatz direkt aus dem digita­ len Datenbestand eines Bildverarbeitungssystems bebil­ dert werden kann, die einmal erzeugte Druckform zur beliebig wiederholten Bildübertragung in einem rotati­ ven Hochgeschwindigkeits-Druckprozeß genutzt wer­ den kann und eine Neubebilderung direkt in der Druck­ maschine möglich ist Aufgabe der Erfindung ist es wei­ terhin, eine diesen Forderungen entsprechende elektro­ fotografische Druckform sowie ein Verfahren zur Her­ stellung einer derartigen Druckform zu schaffen.The invention has for its object an elek photographic printing process (according to the Preamble of claim 1) so that the Print form with a data record directly from the digita len database of an image processing system can be changed, the printing form once created for Repeated image transmission in a rotati ven high speed printing process used that can and a new image directly in the print machine is possible, the object of the invention is white terhin, an electro that meets these requirements photographic printing form and a process for the production To create such a printing form.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die kennzeichnenden Merkmale der Ansprüche 1, 3 und 8 gelöst Zweckmäßige Ausgestaltungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.This object is achieved by the characterizing features of claims 1, 3 and 8 Appropriate embodiments of the invention are the subject of the subclaims.

Anhand der Fig. 1 bis 8 der Zeichnung seien zunächst die wesentlichen Schritte des erfindungsgemäßen elek­ trofotografischen Druckverfahrens erläutert.Referring to Figs. 1 to 8 of the drawing first the essential steps of the elec trofotografischen printing method according to the invention will be explained.

Die für das erfindungsgemäße Druckverfahren ver­ wendete Druckform enthält auf einer Unterlage 1, bei­ spielsweise einer Trommel, eine Fotohalbleiterschicht 2. Über der Fotohalbleiterschicht 2 befindet sich eine transparente Elektrode 3 und hierauf eine transparente Schicht 4 aus einem Polymer, das eingelagerte, in einem elektrischen Feld wanderungsfähige Anionen (A-) ent­ hält und das zwischen einem elektrisch leitfähigen und einem elektrisch isolierenden Zustand reversibel verän­ derbar ist.The printing form used for the printing method according to the invention contains, on a base 1 , for example a drum, a photo semiconductor layer 2 . Above the photo semiconductor layer 2 there is a transparent electrode 3 and thereupon a transparent layer 4 made of a polymer which contains embedded anions (A-) which can migrate in an electrical field and which is reversibly changeable between an electrically conductive and an electrically insulating state .

Im ersten Verfahrensschritt (Fig. 1) wird die Fotohalb­ leiterschicht 2 nach einem der bekannten Verfahren (wie Corona-, Induktions- oder Alpha-Teilchen-Induk­ tionsverfahren) elektrisch aufgeladen. Vorzugsweise wird eine Fotohalbleiterschicht verwendet, die nach ei­ ner Aufladung zu einer negativ geladenen Schicht 2a führt.In the first process step ( Fig. 1), the photo semiconductor layer 2 is electrically charged by one of the known methods (such as corona, induction or alpha particle induction processes). A photo semiconductor layer is preferably used which, after charging, leads to a negatively charged layer 2 a.

Durch eine Primär-Belichtung (Fig. 2) wird nun in der Fotohalbleiterschicht 2 durch teilweise Entladung ein elektrisches Ladungsbild erzeugt (Bildstelle 2b). Die Be­ lichtung kann durch eine computergesteuerte Licht­ quelle, mittels eines modulierten Laserstrahles, durch ein LCS-(Liquid-Cristal-Shutter) oder ein LED-(Licht Diode)-Belichtungssystem erfolgen, da die oberhalb der Fotohalbleiterschicht 2 befindliche Poly­ merschicht 4 gegenüber diesen Lichtquellen eine hohe Transparenz aufweist. Die Vorlage, durch die hindurch die Belichtung (Pfeile 5) erfolgt, ist in Fig. 2 mit dem Bezugszeichen 6 bezeichnet.A primary exposure ( FIG. 2) now generates an electrical charge image in the photo semiconductor layer 2 by partial discharge (image point 2 b). The exposure can be done by a computer-controlled light source, by means of a modulated laser beam, by an LCS (Liquid Cristal Shutter) or an LED (light diode) exposure system, since the polymer layer 4 located above the photo semiconductor layer 2 is opposite these Light sources have a high transparency. The template through which the exposure (arrows 5 ) takes place is identified in FIG. 2 by reference number 6 .

Im nächsten Verfahrensschritt (Fig. 3) erfolgt nun ei­ ne Fixierung der Druckform, d. h. die Erzeugung eines dem elektrischen Ladungsbild der Fotohalbleiterschicht 2 entsprechenden, elektrisch isolierenden Fixierbildes in der Polymerschicht 4. Zu diesem Zweck wird die Poly­ merschicht 4 in Berührung mit einer Elektrolytlösung 7 gebucht, wobei zwischen der negativ geladenen Foto­ halbleiterschicht 2 und einer in der Elektrolytlösung 7 angeordneten, positiv geladenen Gegenelektrode 8 ein elektrisches Fixierfeld erzeugt wird, das Anionen (A-) aus denjenigen Stellen der Polymerschicht 4 in die Elek­ trolytlösung 7 exkorpariert, d. h. abfließen läßt, die den negativ geladenen Stellen der Fotohalbleiterschicht 2 entsprechen. Auf diese Weise entsteht in der Polymer­ schicht 4 ein elektrisch isolierendes Fixierbild 4b.In the next process step ( FIG. 3), the printing form is now fixed, ie the generation of an electrically insulating fixing image in the polymer layer 4 which corresponds to the electrical charge image of the photo semiconductor layer 2 . For this purpose, the polymer layer 4 is booked in contact with an electrolyte solution 7 , an electrical fixing field being generated between the negatively charged photo semiconductor layer 2 and a positively charged counter electrode 8 arranged in the electrolyte solution 7 , the anions (A-) from those Place the polymer layer 4 in the electrolytic solution 7 , ie drain it off, which correspond to the negatively charged areas of the photo semiconductor layer 2 . In this way, an electrically insulating fixing image 4 b is formed in the polymer layer 4 .

Der nächste Verfahrensschritt kann nun in einer von, zwei Varianten erfolgen:The next process step can now be carried out in one of there are two variants:

Gemäß Fig. 4a wird die Fotohalbleiterschicht 2 er­ neut negativ aufgeladen, wie anhand von Fig. 1 bereits beschrieben.According to Fig. 4a, the photo semiconductor layer 2 will he neut negatively charged, such as with reference to FIG. 1 already described.

Gemäß Fig. 4b wird die transparente Elektrode 3 an ein negatives Potential angeschlossen.According to Fig. 4b, the transparent electrode 3 is connected to a negative potential.

In beiden Fällen (Fig. 4a und 4b) ist durch die vorheri­ ge Erzeugung eines elektrisch isolierenden Fixierbildes 4b in der Polymerschicht 4 ein Ladungsfluß an die Ober­ fläche der Druckform nur an den Stellen der Polymer­ schicht möglich, die noch elektrisch leitfähig sind. Die elektrisch leitfähigen Stellen der Polymerschicht 4 kön­ nen das in der Fotohalbleiterschicht 2 induzierte elektri­ sche Feld (Fig. 4a) oder das an die transparente Elektro­ de 3 permanent angelegte Feld (Fig. 4b) an die Oberflä­ che der Druckform übertragen, während die elektrisch isolierenden Stellen der Polymerschicht 4 dazu nicht in der Lage sind. Damit entstehen an der Oberfläche der Druckform Stellen, die in einem elektrischen Feld zu einem Ladungsfluß führen, neben Stellen, die dazu nicht in der Lage sind.In both cases (Fig. 4a and 4b) is b by the vorheri ge forming an electrically insulating Fixierbildes 4 in the polymer layer 4, a charge flow to the upper surface of the printing plate only at the locations of the polymer layer possible that are still electrically conductive. The electrically conductive points of the polymer layer 4 can NEN the induced in the photo semiconductor layer 2 electrical cal cal field ( Fig. 4a) or the permanently applied to the transparent electrode de 3 field ( Fig. 4b) to the surface of the printing form, while the electrical insulating points of the polymer layer 4 are not able to do this. This creates spots on the surface of the printing form that lead to a charge flow in an electric field, along with spots that are unable to do so.

Die nun folgende Entwicklung (Anlagerung von To­ nerpartikeln an die Oberfläche der Druckform) kann wieder in zwei Varianten vor sich gehen:The following development (attachment of To nerparticles on the surface of the printing form) again in two ways:

Gemäß Fig. 5a (Umkehrentwicklung) wird Toner 9 an die elektrisch ungeladenen Stellen der Druckformober­ fläche (d. h. an die dem isolierenden Fixierbild 4b der Polymerschicht 4 entsprechenden Stellen) angelagert.Referring to Fig. 5a (reversal development) Toner 9 surface to the electrically uncharged areas of the printing form upper (ie, to the said insulating Fixierbild 4 b of the polymer layer 4 corresponding locations) attached.

Bei der Variante gemäß Fig. 5b (Direktentwicklung) erfolgt dagegen die Anlagerung des Toners 9 an die geladenen Stellen der Druckformoberfläche. Als Toner­ materialien können in beiden Fällen Trocken- oder Flüssigtoner zur Anwendung kommen.In the variant according to FIG. 5b (direct development), on the other hand, the toner 9 is deposited on the charged points on the printing form surface. Dry or liquid toners can be used as toner materials in both cases.

In den Fig. 5a und 5b ist dabei die in Fig. 4b veran­ schaulichte Aufladungsvariante angenommen, bei der die transparente Elektrode 3 negativ geladen ist. Statt dessen kann selbstverständlich auch die in Fig. 4a ge­ zeigte Variante (negative Aufladung der Fotohalbleiter­ schicht 2) Verwendung finden.In FIGS. 5a and 5b, the illustrated charging veran variant in Fig. 4b is adopted in which the transparent electrode is negatively charged. 3 Instead of this, of course, the variant shown in FIG. 4a (negative charging of the photo semiconductor layer 2 ) can also be used.

Es erfolgt nunmehr die Übertragung des Toners 9 auf einen Bedruckstoff 10. Fig. 6a zeigt die Variante der Umkehrentwicklung und Fig. 6b die Variante der Direktentwicklung. The toner 9 is now transferred to a printing substrate 10 . Fig. 6a shows the variant of the reverse development and Fig. 6b the variant of the direct development.

Die Übertragung des Toners 9 auf den Bedruckstoff 10 kann bei Verwendung von Trockentoner durch elek­ trostatische oder adhesive Verfahren erfolgen. Bei Ver­ wendung von Flüssigtonern, die aufgrund ihres deutlich höheren Auflösungsvermögens und evtl. höherer Anla­ gerungsgeschwindigkeit sowie aufgrund der leichteren Fixierung bei hohen Druckgeschwindigkeiten für das beschriebene Verfahren besonders gut geeignet er­ scheinen, geschieht die Tonerübertragung durch die Saugfähigkeit des Papiers mit Unterstützung eines Um­ druckcorotrons.The transfer of the toner 9 to the printing material 10 can be carried out by using electrostatic or adhesive processes when using dry toner. When using liquid toners, which appear to be particularly suitable for the described process due to their significantly higher resolution and possibly higher attachment speed and because of the easier fixation at high printing speeds, the toner is transferred by the absorbency of the paper with the support of a transfer printing corotron.

Im nächsten Verfahrensschritt (Fig. 7) wird der Rest­ toner 9a von der Oberfläche der Druckform, d. h. von der Oberseite der Polymerschicht 4 entfernt, um bei jedem Druckbogen eine gleichmäßige Tonerübertra­ gung zu gewährleisten. Dieser Reinigungsschritt kann mechanisch mittels einer Bürste 11, elektrisch (bei Troc­ kentonern) oder mit einem Lösungsmittel (bei Flüssig­ tonern) vorgenommen werden.In the next process step (Fig. 7) 9 that is removed from the top of the polymer layer 4, to ensure the residual toner A on the surface of the printing form, wherein each spread a uniform Tonerübertra supply. This cleaning step can be carried out mechanically by means of a brush 11 , electrically (for dry toner) or with a solvent (for liquid toner).

Bei Verwendung von Trockentonern kann die Fixie­ rung des Toners durch Wärmefixierung, Strahlungsfi­ xierung, Kalt-Druckfixierung oder durch Lösungsmit­ telfixierung erfolgen. Bei Verwendung von Flüssigto­ nern ist es evtl. möglich, auf einen Fixierprozeß zu ver­ zichten; statt dessen kann auch ein kurzer Wärme- oder Strahlungsfixierprozeß durchgeführt werden.When using dry toners, the fixie tion of the toner by heat fixation, radiation fi fixation, cold pressure fixation or with solvents fixation. When using liquid too It may also be possible to refer to a fixing process to breed; instead, a short heat or Radiation fixation process can be carried out.

Mit der in der beschriebenen Weise fixierten Druck­ form (d. h. unter Verwendung des in der Polymerschicht 4 erzeugten, elektrisch isolierenden Fixierbildes) kann nun durch Wiederholung der anhand der Fig. 4 bis 7 beschriebenen Prozeßschritte ein rotativer Druckpro­ zeß durchgeführt werden. Der bei bisherigen elektrofo­ tografischen Druckverfahren notwendige, die Druckge­ schwindigkeit begrenzende Schritt der für jeden einzel­ nen zu bedruckenden Bogen erforderlichen Bildüber­ tragung auf die Druckform entfällt erfindungsgemäß.With the printing form fixed in the manner described (ie using the electrically insulating fixing image generated in the polymer layer 4 ), a rotary printing process can now be carried out by repeating the process steps described with reference to FIGS . 4 to 7. The necessary in previous electrophotographic printing processes, the Druckge speed limiting step of the required for each NEN sheet to be printed image transfer to the printing plate is eliminated according to the invention.

Soll die Druckform, d. h. das elektrisch isolierende Fixierbild in der Polymerschicht 4, gelöscht werden (d. h. nach Abschluß eines wiederholten rotativen Druckpro­ zesses), so wird die Druckform nach der letzten Reini­ gung gemäß Fig. 7 wieder mit der Elektrolytlösung 7 in Berührung gebracht (vgl. Fig. 8). Die zwischen der Foto­ halbleiterschicht 2 und der Polymerschicht 4 vorgesehe­ ne transparente Elektrode 3 wird nunmehr auf positives Potential gelegt, während die in der Elektrolytlösung 7 befindliche Gegenelektrode 8 als Kathode geschaltet wird. Aufgrund des so erzeugten, entgegengesetzt zum Fixierfeld gerichteten elektrischen Löschfeldes werden die zuvor exkorporierten Anionen (A-) wieder in die Polymerschicht 4 inkorporiert. Das elektrisch isolieren­ de Fixierbild in der Polymerschicht 4 verschwindet da­ mit, und es ist damit wieder der Ausgangszustand für eine erneute selektive Bebilderung der Druckform (be­ ginnend mit einer Aufladung der Fotohalbleiterschicht 2 gemäß Fig. 1) hergestellt.If the printing form, ie the electrically insulating fixing image in the polymer layer 4 , is to be deleted (ie after the completion of a repeated rotary printing process), the printing form is brought back into contact with the electrolyte solution 7 after the last cleaning according to FIG. 7 (cf. Fig. 8). The provided between the photo semiconductor layer 2 and the polymer layer 4 ne transparent electrode 3 is now set to positive potential, while the counter electrode 8 located in the electrolyte solution 7 is switched as a cathode. The anions (A-) previously incorporated are incorporated into the polymer layer 4 again due to the electrical erasing field that is generated in the opposite direction to the fixing field. The electrically isolating fixation image in the polymer layer 4 disappears with it, and it is thus the initial state for renewed selective imaging of the printing form (starting with a charge of the photo semiconductor layer 2 according to FIG. 1).

Die transparente Elektrode 3 besteht zweckmäßig aus einem im Vakuum auf die Fotohalbleiterschicht 2 aufgedampften leitfähigen Material.The transparent electrode 3 expediently consists of a conductive material which is evaporated in a vacuum onto the photo semiconductor layer 2 .

Die Funktion dieser transparenten Elektrode 3 kann auch durch - eine mit Zusätzen versehene, umsteuerbare Fotohalbleiterschicht 2 erfüllt werden.The function of this transparent electrode 3 can also be fulfilled by a reversible photo semiconductor layer 2 provided with additives.

Die Polymerschicht 4 besteht zweckmäßig aus einem durch oxydative Polymerisation von Heteroaromaten oder Aromaten hergestellten Polymer.The polymer layer 4 suitably consists of a polymer produced by oxidative polymerization of heteroaromatics or aromatics.

Die Polymerschicht wird vorteilhaft durch Polymeri­ sation eines Monomers in einer Elektrolytlösung er­ zeugt, die außer dem Monomer ein Leitsalz enthält. Als Monomer können dabei Aromaten oder Heteroaroma­ ten Verwendung finden, wie Thiophen, Furan, Indol, Pyrrol, Carbazol, Benzthiophen oder deren Substitu­ tionsprodukte.The polymer layer is advantageously by polymer tion of a monomer in an electrolytic solution testifies that contains a conducting salt in addition to the monomer. As Monomers can be aromatics or heteroaroma find use, such as thiophene, furan, indole, Pyrrole, carbazole, benzthiophene or their substituents tion products.

Die Herstellung der Polymerschicht erfolgt zweck­ mäßig in der Weise, daß das bzw. die Monomeren in einem Lösungsmittel gelöst werden, dem Lösungsmittel ein unter den Bedingungen der elektrochemischen Re­ aktion inertes Leitsalz zugesetzt wird und die Polymeri­ sation dann in einer elektrochemisch kontrollierten Re­ aktion auf der Oberfläche der transparenten leitfähigen Elektrode erfolgt.The polymer layer is produced for the purpose moderate in such a way that the monomer (s) in be dissolved in a solvent, the solvent one under the conditions of electrochemical re action inert conducting salt is added and the polymeri then in an electrochemically controlled re action on the surface of the transparent conductive Electrode.

Als Leitsalz werden erfindungsgemäß zweckmäßig anorganische Substanzen, wie quartäre Ammoniumsal­ ze, Alkylsulfonate oder anionische Tenside, verwendet, die unter den Bedingungen der elektrochemischen Re­ aktion inert sind.According to the invention, they are useful as the conductive salt inorganic substances, such as quaternary ammonium salt ze, alkyl sulfonates or anionic surfactants used, the under the conditions of electrochemical Re action are inert.

Als Lösungsmittel finden vorzugsweise organische Lösungsmittel Verwendung, wie Acetonitril, Dichlor­ methan, Sulfolan, Nitrobenzol oder Wasser bzw. wäßri­ ge Gemische mit den vorstehend genannten organi­ schen Lösungsmitteln.Organic solvents are preferred as solvents Solvent use, such as acetonitrile, dichlor methane, sulfolane, nitrobenzene or water or aq mixtures with the above-mentioned organi solvents.

Im Rahmen der Erfindung kann vorteilhaft eine Foto­ halbleiterschicht 2 Verwendung finden, die mit Zusätzen zur Erzielung eines besonders wirksamen Ladungsaus­ tausches versehen ist.In the context of the invention, a photo semiconductor layer 2 can advantageously be used, which is provided with additives to achieve a particularly effective charge exchange.

Die Erfindung sei weiterhin an folgendem Beispiel näher erläutert:The invention is further based on the following example explained in more detail:

Auf eine mit einem Fotohalbleiter vorbeschichtete Trommel wird eine transparente leitfähige Elektrode aus Gold aufgedampft. In einem Elektrolytbad, beste­ hend aus Acetonitril, in welchem 0,1 Mol Tetrabutylam­ moniumtetrafluoraborat als Leitsalz gelöst und das mit 0,01 Mol 2,2'Bithienyl als Monomer versetzt wurde, wird durch das Anlegen eines elektrischen Feldes kon­ stanter Spannung von 1,5 V eine transparente Schicht von Polybithienyl auf die Oberfläche der transparenten leitfähigen Goldschicht polymerisiert. Dabei wird diese Goldschicht im elektrischen Feld anodisch geschaltet. Die auf diese Weise hergestellte Druckform wird in die Druckmaschine eingebaut.On one pre-coated with a photo semiconductor Drum becomes a transparent conductive electrode evaporated from gold. In an electrolyte bath, best starting from acetonitrile in which 0.1 mol of tetrabutylam monium tetrafluoraborate dissolved as a conductive salt and with 0.01 mol of 2,2'-bithienyl was added as a monomer, is con by applying an electrical field constant voltage of 1.5 V a transparent layer of polybithienyl on the surface of the transparent conductive gold layer polymerized. In doing so, this will Gold layer anodically switched in the electric field. The printing form produced in this way is in the Printing machine installed.

Nach einer in bekannter Weise durchgeführten Auf­ ladung der fotohalbleitenden Schicht wird die Druck­ form mit einer der üblichen elektrofotografischen Be­ lichtungseinrichtungen durch Daten, die mit einem elek­ tronischen Bild- und Satzverarbeitungssystem erstellt wurden, bebildert, so daß an den belichteten Stellen ein Ladungsabfluß im Fotohalbleiter stattfindet.After a performed in a known manner The charge of the photo-semiconducting layer becomes the pressure form with one of the usual electrophotographic descriptions clearing devices through data with an elec tronic image and sentence processing system created were illustrated, so that in the exposed areas Charge discharge takes place in the photo semiconductor.

Ausgehend von dem in der Fotohalbleiterschicht durch die Restladung gegebenen elektrischen Ladungs­ bild wird nun in der Polymerschicht ein entsprechendes, elektrisch isolierendes Fixierbild erzeugt. Zu diesem Zweck wird die Polymerschicht mit einer Elektrolytlö­ sung in Berührung gebracht, die aus einer 10%igen wäßrigen alkoholischen Lösung besteht, die mit 0,1 M Tetrabutylammoniumtetrafluoroborat als Leitsalz ver­ setzt wurde. Durch Anlegung eines elektrischen Feldes zwischen der transparenten Goldelektrode und einer in der Elektrolytlösung vorgesehenen, positiv geladenen so Gegenelektrode werden an den dem elektrischen La­ dungsbild der Fotohalbleiterschicht entsprechenden Stellen der Polymerschicht die im elektrischen Feld wanderungsfähigen, im Polymer inkorporierten Tetra­ fluoroborat-Anionen in die Elektrolytlösung exkorpo­ riert. Diese Anionen-Exkorporation wandelt das Poly­ mer an den dem elektrischen Ladungsbild der Fotohalb­ leiterschicht entsprechenden Stellen aus einem elek­ trisch leitfähigen in einen isolierenden Zustand um. Es entsteht damit in der Polymerschicht ein elektrisch iso­ lierendes Fixierbild.Starting from that in the photo semiconductor layer given by the residual charge electrical charge picture is now in the polymer layer a corresponding, electrically insulating fixation generated. To this Purpose is the polymer layer with an electrolyte solution solution that comes from a 10% aqueous alcoholic solution, which with 0.1 M Tetrabutylammonium tetrafluoroborate as the conductive salt ver was set. By applying an electrical field between the transparent gold electrode and one in of the electrolytic solution provided, positively charged so counter electrode are connected to the electrical La corresponding image of the photo semiconductor layer Place the polymer layer in the electric field migratory tetra incorporated in the polymer fluoroborate anions in the electrolytic solution exkorpo riert. This anion exportation converts the poly the electrical charge pattern of the photo half corresponding layers from an elec trically conductive to an insulating state. It  This creates an electrically iso in the polymer layer fixating image.

Die vorstehend genannten Prozeßschritte (Aufladung des Fotohalbleiters, Belichtung und Fixierung) können erforderlichenfalls wiederholt werden, sofern die Rest­ ladung des Fotohalbleiters noch nicht zu einer vollstän­ digen Exkorporation der Tetrafluoroborat-Anionen ge­ führt hat.The above process steps (charging of the photo semiconductor, exposure and fixation) if necessary, be repeated provided the rest The photo semiconductor has not yet been fully charged exporter of the tetrafluoroborate anions has led.

Anschließend wird an die transparente Elektrode ne­ gatives Potential angelegt, und die Druckform wird mit einem üblichen Flüssigtoner kontaktiert. Aufgrund der angelegten Spannung können elektrische Ladungsteil­ chen nur an den Stellen der Polymerschicht an die Ober­ fläche der Druckform wandern, die oberhalb der bild­ mäßig belichteten Bereiche der Druckform liegen, d. h. nur an den noch leitfähigen Zonen der Polymerschicht. Bei einer Direktentwicklung werden Tonersubstanzen an diesen Stellen an die Oberfläche der Druckform an­ gelagert. Anschließend erfolgt die Übertragung der To­ nersubstanzen auf den Bedruckstoff und eine kurze Rei­ nigung der Druckform.Then the transparent electrode is ne negative potential, and the printing form is with contacted a conventional liquid toner. Due to the applied voltage can charge electrical part only at the points of the polymer layer on the upper hike the area of the printing form above the image moderately exposed areas of the printing form, d. H. only on the still conductive zones of the polymer layer. In the case of direct development, toner substances are used at these points on the surface of the printing form stored. Then the To is transferred substances on the substrate and a short row the printing form.

Im Unterschied zu üblichen elektrofotografischen Verfahren kann dann ohne erneute Aufladung und Be­ lichtung direkt neuer Toner auf die Druckform aufge­ bracht und übertragen werden.In contrast to the usual electrophotographic The process can then be carried out without recharging and loading new toner directly onto the printing form brought and transferred.

Nach Abschluß des gesamten Druckvorganges wird die Druckform wieder in Berührung mit der oben ge­ nannten Elektrolytlösung gebracht, und es wird durch Anlegen einer positiven Spannung an die transparente Elektrode ein zum Fixierfeld entgegengesetzt gerichte­ tes elektrisches Löschfeld erzeugt, so daß Anionen wie­ der aus der Elektrolytlösung in die Polymerschicht in­ korporiert werden, das elektrisch isolierende Fixierbild in der Polymerschicht gelöscht und damit der Ausgangs­ zustand wieder hergestellt wird.After completing the entire printing process the printing form again in contact with the above ge brought called electrolytic solution, and it is through Apply a positive voltage to the transparent Electrode facing in the opposite direction to the fixing field tes electric quenching field generated, so that anions such from the electrolyte solution into the polymer layer be incorporated, the electrically insulating fixing image erased in the polymer layer and thus the output condition is restored.

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet wesent­ lich höhere Druckgeschwindigkeiten als die bisher be­ kannten elektrofotografischen Verfahren. Die Druck­ form kann mit einem Datensatz direkt aus dem digitalen Datenbestand eines Bildverarbeitungssystems bebildert werden. Die einmal erzeugte Druckform kann dann zur Bildübertragung in einem rotativen Hochgeschwindig­ keitsdruckprozeß genutzt werden. Eine Neubebilde­ rung kann direkt in der Druckmaschine vorgenommen werden. Zwischenschritte zwischen der Erstellung des Datensatzes im Computer und dem Druck in der Druck­ maschine werden vermieden. Da diese Zwischenschritte gerade bei kleineren und mittleren Auflagen im Mehr­ farbendruck im Vergleich zur effektiven Druckzeit ver­ hältnismäßig zeitintensiv sein können, ist durch eine Verkürzung der für einen Auflagenwechsel benötigten Rüstzeit die Druckgeschwindigkeit wesentlich steiger­ bar. Es ist auf diese Weise auch möglich, in mehreren Druckwerken Mehrfarbendrucke in kleineren und mitt­ leren Auflagen sehr wirtschaftlich herzustellen.The inventive method allows essential Lich higher printing speeds than the previously be knew electrophotographic processes. The pressure form can use a data record directly from the digital Illustrated database of an image processing system become. The printing form once generated can then be used for Image transfer in a high-speed rotary printing process can be used. A new image tion can be made directly in the press become. Intermediate steps between creating the Record in the computer and print in the print machines are avoided. Because these intermediate steps especially in the case of small and medium-sized runs color printing compared to the effective printing time ver can be relatively time-consuming is through a Shortening of those required for a change of editions Makeready time the print speed is much higher bar. It is also possible in this way in several Printing units Multi-color prints in smaller and medium to produce more editions very economically.

Claims (12)

1. Elektrofotografisches Druckverfahren, bei dem eine Fotohalbleiterschicht zunächst elektrisch geladen und dann unter Erzeugung eines elektrischen Ladungs­ bildes teilweise entladen wird, wobei mittels eines Toners eine Bildübertragung auf einen Bedruckstoff erfolgt, gekennzeichnet durch folgende Merkmale:
  • a) es findet eine Druckform Verwendung, die aus der Fotohalbleiterschicht und einer sie abdeckenden, transparenten Schicht aus einem Polymer besteht, das eingelagerte, in einem elektrischen Feld wanderungsfähige Anionen enthält und zwischen einem elektrisch leitfähigen und einem elek­ trisch isolierenden Zustand reversibel veränder­ bar ist;
  • b) nach Erzeugung des elektrischen Ladungsbildes wird die transparente Polymerschicht der Druck­ form in Berührung mit einer Elektrolytlösung ge­ bracht, und es werden mittels eines elektrischen Fixierfeldes Anionen aus den den geladenen Stel­ len der Fotohalbleiterschicht entsprechenden Stellen der Polymerschicht in die Elektrolytlö­ sung exkorporiert, wobei in der Polymerschicht ein dem elektrischen Ladungsbild der Fotohalb­ leiterschicht entsprechendes, elektrisch isolie­ rendes Fixierbild entsteht, während die übrigen Bereiche der Polymerschicht elektrisch leitfähig sind;
  • c) ausgehend von dem so in der Polymerschicht er­ zeugten Fixierbild erfolgt eine wiederholbare, unmittelbare Bildübertragung auf einen Bedruck­ stoff;
  • d) zum Löschen des Fixierbildes wird in der Elek­ trolytlösung und in der Polymerschicht ein ent­ gegengesetzt zum Fixierfeld gerichtetes elektri­ sches Löschfeld erzeugt.
1. Electrophotographic printing process in which a photo semiconductor layer is first electrically charged and then partially discharged to produce an electrical charge image, an image being transferred to a printing material by means of a toner, characterized by the following features:
  • a) there is a printing form used, which consists of the photo semiconductor layer and a covering, transparent layer made of a polymer which contains embedded anions which are capable of migration in an electric field and which is reversibly changeable between an electrically conductive and an electrically insulating state;
  • b) after generation of the electrical charge image, the transparent polymer layer of the printing form is brought into contact with an electrolytic solution, and anions are exported into the electrolytic solution by means of an electrical fixing field from the locations of the polymer layer corresponding to the charged positions of the photoconductor layer, wherein in the polymer layer produces an electrically insulating fixing image corresponding to the electrical charge image of the photo semiconductor layer, while the remaining regions of the polymer layer are electrically conductive;
  • c) starting from the fixing image thus generated in the polymer layer, there is a repeatable, direct image transfer to a printing material;
  • d) for deleting the fixing image in the electrolytic solution and in the polymer layer, an ent opposite to the fixing field directed electrical erasing field is generated.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrische Ladungsbild in der Fotohalblei­ terschicht durch eine computergesteuerte Licht­ quelle, mittels eines modulierten Laserstrahles, durch ein LCS- oder ein LED-Belichtungssystem er­ zeugt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that that the electrical charge pattern in the photo half layer by a computer controlled light source, by means of a modulated laser beam, through an LCS or an LED exposure system is fathered. 3. Elektrofotografische Druckform mit einer Fotohalb­ leiterschicht (2) zur Erzeugung eines elektrischen Ladungsbildes, gekennzeichnet durch eine die Fotohalbleiterschicht (2) abdeckende transparente Schicht (4) aus einem Polymer, das eingelagerte, in einem elektrischen Feld wanderungsfähige Anionen enthält und zwischen einem elektrisch leitfähigen und einem elektrisch isolierenden Zustand reversibel veränderbar ist.3. An electrophotographic printing form with a photo semiconductor layer (2) for generating an electric charge image, characterized by the photo semiconductor layer (2) covering transparent layer (4) of a polymer, the stored, migratable in an electric field anions includes and electrically conductive between a and an electrically insulating state is reversibly changeable. 4. Druckform nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Fotohalbleiterschicht (2) und der Polymerschicht (4) eine transparente leitfähige Elektrode (3) angeordnet ist.4. Printing form according to claim 3, characterized in that a transparent conductive electrode ( 3 ) is arranged between the photo semiconductor layer ( 2 ) and the polymer layer ( 4 ). 5. Druckform nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die transparente Elektrode (3) aus einem im Vakuum auf die Fotohalbleiterschicht (2) aufgedampften leitfähigen Material besteht.5. Printing form according to claim 4, characterized in that the transparent electrode ( 3 ) consists of a vapor-deposited conductive material in a vacuum on the photo semiconductor layer ( 2 ). 6. Druckform nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerschicht (4) aus einem durch oxidative Polymerisation von Heteroaromaten oder Aromaten hergestellten Polymer besteht.6. Printing form according to claim 3, characterized in that the polymer layer ( 4 ) consists of a polymer produced by oxidative polymerization of heteroaromatics or aromatics. 7. Druckform nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch eine mit Zusätzen versehene und zugleich die Funktion ei­ ner Elektrode erfüllende, zum Löschen des Fixierbil­ des in ihrer Polarität umsteuerbare Fotohalblei­ terschicht.7. Printing form according to claim 3, characterized by a with additions and at the same time the function egg ner electrode fulfilling, to delete the Fixierbil the reversible polarity of the photo half lead layer. 8. Verfahren zur Herstellung einer elektrofotografi­ schen Druckform, dadurch gekennzeichnet, daß auf einen Träger zunächst eine Fotohalbleiterschicht, hierauf eine transparente leitfähige Elektrode und darauf eine Polymerschicht aufgebracht wird, wobei die Polymerschicht durch Polymerisation eines Mono­ mers in einer Elektrolytlösung erzeugt wird, die au­ ßer dem Monomer ein Leitsalz enthält.8. Process for making an electrophotography rule printing form, characterized in that on a carrier first a photo semiconductor layer, then a transparent conductive electrode and a polymer layer is applied thereon, wherein the polymer layer by polymerizing a mono mers is generated in an electrolyte solution, the au ß contains a conducting salt to the monomer. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Monomer Aromaten oder Heteroaromaten verwen­ det werden.9. The method according to claim 8, characterized in that aromatics or heteroaromatics are used as monomers be det. 10. Verfahren nach den Ansprüchen 8 und 9, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Monomer bzw. die Monomeren in einem Lösungsmittel gelöst werden, dem Lösungsmittel ein unter den Bedingungen der elektrochemischen Reaktion inertes Leitsalz zugesetzt wird und die Polymerisa­ tion dann in einer elektrochemisch kontrollierten Reaktion auf der Oberfläche der transparenten leit­ fähigen Elektrode erfolgt.10. The method according to claims 8 and 9, characterized ge indicates that the monomer or monomers in one Solvent are dissolved, the solvent under the conditions of the electrochemical reaction inert conductive salt is added and the Polymerisa tion then in an electrochemically controlled  Reaction on the surface of the transparent conductive capable electrode. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Leitsalz anorganische Substanzen verwendet werden, die unter den Bedingungen der elektrochemi­ schen Reaktion inert sind.11. The method according to claim 10, characterized in that inorganic substances used as the conductive salt be under the conditions of electrochemi reaction are inert. 12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel organische Lösungsmittel oder wässrige Gemische von organischen Lösungsmitteln verwendet werden.12. The method according to claim 10, characterized in that that as a solvent organic solvent or aqueous mixtures of organic solvents be used.
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