DE4140996A1 - High speed electrophotographic printing - uses printing plate with transparent, anion-contg. polymer layer for image formation - Google Patents

High speed electrophotographic printing - uses printing plate with transparent, anion-contg. polymer layer for image formation

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Abstract

A novel electrophotographic printing process is claimed, as is also the printing plate used and a method for prodn. of the plate. The characteristic features of the printing process are that (i) the plate used consists of a photo-semiconductor layer (2) covered by a transparent polymer layer (4) contg. elec. field-diffusible anions and being reversibly changeable from an elec. conducting to an elec. insulating state; (ii) after prodn. of the charge image, layer (4) is conducted with an electrolyte soln. (7) which, on application of a fixing field, extracts anions from positions corresponding to charges in underlying layer (2) so as to give an elec. insulated fixed image in layer (4), this image being repeatedly toner transferred to the material to be printed; and (iii) the fixed image is erased by exposure of layer (4) and soln. (7) to a field opposing the fixing field. Prodn. of the printing plate is by applying in order to a carrier (e.g. supported on a drum) a photo-semiconductor or layer (2), a transparent, conductive electrode (3) and a polymer layer (4), this layer (4) being obtd. (pref. in situ) by polymsn. of an electrolyte soln. contg. a conductive salt as well as a monomer, esp. by oxidative polymsn. of a (hetero) aromatic monomer. ADVANTAGE - Higher printing speeds are attained than in prior-art electrophotographic processes with initial image formation effected directly from digitised data using a computer-controlled laser source (pref. an LCS or LED system) and with the image transfer effected in a high-speed rotary printing process. Fresh images can be directly introduced.

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Druck­ verfahren (gemäß dem Oberbegriff des Anspruches 1), eine elektrofotografische Druckform (gemäß dem Gat­ tungsbegriff des Anspruches 3) sowie ein Verfahren zur Herstellung einer fotografischen Druckform (entsprechend dem Oberbegriff des Anspruches 8).The invention relates to electrophotographic printing method (according to the preamble of claim 1), an electrophotographic printing form (according to the Gat term of claim 3) and a method for Production of a photographic printing form (according to the preamble of claim 8).

Bei elektrofotografischen Druckverfahren wird eine Fo­ tohalbleiterschicht zunächst elektrisch geladen und dann unter Erzeugung eines elektrischen Ladungsbildes teilweise entladen. Bei den bisher bekannten Verfahren werden dann Pigmentpartikel (Toner) an diesem in der Fotohalbleiterschicht erzeugten elektrischen Ladungs­ bild festgehalten und anschließend auf einen Bedruck­ stoff übertragen. Dabei findet durch den Bildübertra­ gungsprozeß eine Löschung der Bildinformation statt. Die Bildinformation muß infolgedessen vor jedem Druck­ vorgang erneut in die Fotohalbleiterschicht der Druck­ form eingelesen werden, was die resultierende Druckge­ schwindigkeit stark begrenzt.In electrophotographic printing processes, a Fo semiconductor layer initially charged and then producing an electrical charge image partially unloaded. In the previously known methods then pigment particles (toner) on this in the Photo semiconductor layer generated electrical charge image captured and then on a print transfer fabric. It takes place through the image transfer process deletion of the image information instead. As a result, the image information must be printed before each print process again in the photo semiconductor layer of printing form can be read what the resulting Druckge speed very limited.

Durch die DE-A 37 05 439 ist weiterhin eine Druckma­ schine bekannt, deren Druckform ein zu druckendes Ab­ bild in der Form von wasserabweisenden und wasseranneh­ menden Bereichen darstellt. Die Druckform besteht hier­ bei aus einem Polymer, das durch elektrochemische Steuerung von einem wasserabweisenden in einen wasser­ annehmenden Zustand und umgekehrt überführbar ist.DE-A 37 05 439 is still a Druckma apparently known, the printing form an Ab to be printed image in the form of water-repellent and water-repellent areas. The printing form is here when made from a polymer by electrochemical Control from a water repellent to a water accepting state and vice versa.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elektro­ fotografisches Druckverfahren (entsprechend dem Oberbe­ griff des Anspruches 1) so auszubilden, daß die Druck­ form mit einem Datensatz direkt aus dem digitalen Datenbestand eines Bildverarbeitungssystems bebildert werden kann, die einmal erzeugte Druckform zur beliebig wiederholten Bildübertragung in einem rotativen Hochge­ schwindigkeits-Druckprozeß genutzt werden kann und eine Neubebilderung direkt in der Druckmaschine möglich ist. Aufgabe der Erfindung ist es weiterhin, eine diesen Forderungen entsprechende elektrofotografische Druck­ form sowie ein Verfahren zur Herstellung einer derarti­ gen Druckform zu schaffen.The invention has for its object an electro photographic printing process (according to the Oberbe  handle of claim 1) so that the pressure form with a data record directly from the digital Illustrated database of an image processing system can be, the printing form once created for any repeated image transmission in a rotary Hochge speed printing process can be used and a Reimaging is possible directly in the printing press. The object of the invention is also one of these Requirements corresponding electrophotographic printing form and a method for producing such a to create printing form.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die kennzeich­ nenden Merkmale der Ansprüche 1, 3 und 8 gelöst. Zweck­ mäßige Ausgestaltungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.This object is inventively characterized by nenden features of claims 1, 3 and 8 solved. Purpose moderate embodiments of the invention are the subject of subclaims.

Anhand der Fig. 1 bis 8 der Zeichnung seien zunächst die wesentlichen Schritte des erfindungsgemäßen elektrofo­ tografischen Druckverfahrens erläutert.Referring to Figs. 1 to 8 of the drawing first the essential steps of the elektrofo tografischen pressure process of the invention will be explained.

Die für das erfindungsgemäße Druckverfahren verwendete Druckform enthält auf einer Unterlage 1, beispielsweise einer Trommel, eine Fotohalbleiterschicht 2. Über der Fotohalbleiterschicht 2 befindet sich eine transparente Elektrode 3 und hierauf eine transparente Schicht 4 aus einem Polymer, das eingelagerte, in einem elektrischen Feld wanderungsfähige Anionen (A-) enthält und das zwischen einem elektrisch leitfähigen und einem elektrisch isolierenden Zustand reversibel veränderbar ist.The printing form used for the printing method according to the invention contains a photo semiconductor layer 2 on a base 1 , for example a drum. Above the photo semiconductor layer 2 there is a transparent electrode 3 and thereupon a transparent layer 4 made of a polymer which contains embedded anions (A-) which can migrate in an electrical field and which is reversibly changeable between an electrically conductive and an electrically insulating state.

Im ersten Verfahrensschritt (Fig. l) wird die Fotohalb­ leiterschicht 2 nach einem der bekannten Verfahren (wie Corona-, Induktions- oder Alpha-Teilchen-Induktionsver­ fahren) elektrisch aufgeladen. Vorzugsweise wird eine Fotohalbleiterschicht verwendet, die nach einer Aufla­ dung zu einer negativ geladenen Schicht 2a führt.In the first process step ( Fig. L), the photo semiconductor layer 2 is electrically charged according to one of the known methods (such as corona, induction or alpha particle induction processes). Preferably, a photo semiconductor layer is used, which leads to a negatively charged layer 2 a after charging.

Durch eine Primär-Belichtung (Fig. 2) wird nun in der Fotohalbleiterschicht 2 durch teilweise Entladung ein elektrisches Ladungsbild erzeugt (Bildstelle 2b). Die Belichtung kann durch eine computergesteuerte Licht­ quelle, mittels eines modulierten Laserstrahles, durch ein LCS- (Liquid-Cristal-Shutter) oder ein LED- (Licht Emitting Diode) -Belichtungssystem erfolgen, da die oberhalb der Fotohalbleiterschicht 2 befindliche Poly­ merschicht 4 gegenüber diesen Lichtquellen eine hohe Transparenz aufweist. Die Vorlage, durch die hindurch die Belichtung (Pfeile 5) erfolgt, ist in Fig. 2 mit dem Bezugszeichen 6 bezeichnet.A primary exposure ( FIG. 2) now generates an electrical charge image in the photo semiconductor layer 2 by partial discharge (image point 2 b). The exposure can be carried out by a computer-controlled light source, by means of a modulated laser beam, by an LCS (Liquid Cristal Shutter) or an LED (Light Emitting Diode) exposure system, since the polymer layer 4 located above the photo semiconductor layer 2 is opposite these Light sources have a high transparency. The template through which the exposure (arrows 5 ) takes place is identified in FIG. 2 by reference number 6 .

Im nächsten Verfahrensschritt (Fig. 3) erfolgt nun eine Fixierung der Druckform, d. h. die Erzeugung eines dem elektrischen Ladungsbild der Fotohalbleiterschicht 2 entsprechenden, elektrisch isolierenden Fixierbildes in der Polymerschicht 4. Zu diesem Zweck wird die Polymer­ schicht 4 in Berührung mit einer Elektrolytlösung 7 ge­ bracht, wobei zwischen der negativ geladenen Fotohalb­ leiterschicht 2 und einer in der Elektrolytlösung 7 an­ geordneten, positiv geladenen Gegenelektrode 8 ein elektrisches Fixierfeld erzeugt wird, das Anionen (A-) aus denjenigen Stellen der Polymerschicht 4 in die Elektrolytlösung 7 exkorpariert, d. h. abfließen läßt, die den negativ geladenen Stellen der Fotohalb­ leiterschicht 2 entsprechen. Auf diese Weise entsteht in der Polymerschicht 4 ein elektrisch isolierendes Fixierbild 4b. In the next method step ( FIG. 3), the printing form is then fixed, ie the generation of an electrically insulating fixing image in the polymer layer 4 corresponding to the electrical charge image of the photo semiconductor layer 2 . For this purpose, the polymer layer 4 is brought into contact with an electrolytic solution 7 , an electrical fixing field being generated between the negatively charged photoconductor layer 2 and an ordered, positively charged counter electrode 8 in the electrolytic solution 7 , the anions (A-) from those locations of the polymer layer 4 into the electrolyte solution 7 , that is, they can flow away, which correspond to the negatively charged locations of the photo semiconductor layer 2 . In this way, an electrically insulating fixing image 4 b is formed in the polymer layer 4 .

Der nächste Verfahrensschritt kann nun in einer von zwei Varianten erfolgen:The next process step can now be carried out in one of there are two variants:

Gemäß Fig. 4a wird die Fotohalbleiterschicht 2 erneut negativ aufgeladen, wie anhand von Fig. 1 bereits beschrieben.According to Fig. 4a, the photo semiconductor layer 2 is recharged negative, as based on Fig. 1 already described.

Gemäß Fig. 4b wird die transparente Elektrode 3 an ein negatives Potential angeschlossen.According to Fig. 4b, the transparent electrode 3 is connected to a negative potential.

In beiden Fällen (Fig. 4a und 4b) ist durch die vorhe­ rige Erzeugung eines elektrisch isolierenden Fixierbil­ des 4b in der Polymerschicht 4 ein Ladungsfluß an die Oberfläche der Druckform nur an den Stellen der Poly­ merschicht möglich, die noch elektrisch leitfähig sind. Die elektrisch leitfähigen Stellen der Polymerschicht 4 können das in der Fotohalbleiterschicht 2 induzierte elektrische Feld (Fig. 4a) oder das an die transparente Elektrode 3 permanent angelegte Feld (Fig. 4b) an die Oberfläche der Druckform übertragen, während die elektrisch isolierenden Stellen der Polymerschicht 4 dazu nicht in der Lage sind. Damit entstehen an der Oberfläche der Druckform Stellen, die in einem elektri­ schen Feld zu einem Ladungsfluß führen, neben Stellen, die dazu nicht in der Lage sind.In both cases ( Fig. 4a and 4b) by the previous generation of an electrically insulating Fixierbil the 4 b in the polymer layer 4, a charge flow to the surface of the printing form is only possible at the locations of the polymer layer, which are still electrically conductive. The electrically conductive locations of the polymer layer 4 can transmit the electrical field induced in the photo semiconductor layer 2 ( FIG. 4a) or the field permanently applied to the transparent electrode 3 ( FIG. 4b) to the surface of the printing form, while the electrically insulating locations of the polymer layer 4 are unable to do so. This creates spots on the surface of the printing form which lead to a charge flow in an electric field, in addition to spots which are unable to do so.

Die nun folgende Entwicklung (Anlagerung von Tonerpar­ tikeln an die Oberfläche der Druckform) kann wieder in zwei Varianten vor sich gehen:The following development (accumulation of toner par particles on the surface of the printing form) can come back in go two ways:

Gemäß Fig. 5a (Umkehrentwicklung) wird Toner 9 an die elektrisch ungeladenen Stellen der Druckformoberfläche (d. h. an die dem isolierenden Fixierbild 4b der Poly­ merschicht 4 entsprechenden Stellen) angelagert.Referring to Fig. 5a (reversal development) Toner 9 (ie, to the said insulating Fixierbild 4 b of the poly cell layer 4 corresponding points) to the electrically uncharged areas of the printing die surface attached.

Bei der Variante gemäß Fig. 5b (Direktentwicklung) er­ folgt dagegen die Anlagerung des Toners 9 an die ge­ ladenen Stellen der Druckformoberfläche. Als Tonermate­ rialien können in beiden Fällen Trocken- oder Flüssig­ toner zur Anwendung kommen.In the variant according to FIG. 5b (direct development), on the other hand, it follows the accumulation of the toner 9 at the ge loaded points of the printing form surface. Dry or liquid toners can be used as toner materials in both cases.

In den Fig. 5a und 5b ist dabei die in Fig. 4b veran­ schaulichte Aufladungsvariante angenommen, bei der die transparente Elektrode 3 negativ geladen ist. Statt dessen kann selbstverständlich auch die in Fig. 4a gezeigte Variante (negative Aufladung der Fotohalbleiter­ schicht 2) Verwendung finden.In FIGS. 5a and 5b, the illustrated charging veran variant in Fig. 4b is adopted in which the transparent electrode is negatively charged. 3 Instead of this, of course, the variant shown in FIG. 4a (negative charging of the photo semiconductor layer 2 ) can also be used.

Es erfolgt nunmehr die Übertragung des Toners 9 auf einen Bedruckstoff 10. Fig. 6a zeigt die Variante der Umkehrentwicklung und Fig. 6b die Variante der Direkt­ entwicklung.The toner 9 is now transferred to a printing substrate 10 . Fig. 6a shows the variant of reverse development and Fig. 6b the variant of direct development.

Die Übertragung des Toners 9 auf den Bedruckstoff 10 kann bei Verwendung von Trockentoner durch elektrosta­ tische oder adhesive Verfahren erfolgen. Bei Verwendung von Flüssigtonern, die aufgrund ihres deutlich höheren Auflösungsvermögens und evtl. höherer Anlagerungsge­ schwindigkeit sowie aufgrund der leichteren Fixierung bei hohen Druckgeschwindigkeiten für das beschriebene Verfahren besonders gut geeignet erscheinen, geschieht die Tonerübertragung durch die Saugfähigkeit des Pa­ piers mit Unterstützung eines Umdruckcorotrons.The transfer of the toner 9 to the printing medium 10 can be carried out by using electrostatic or adhesive processes when using dry toner. When using liquid toners, which appear to be particularly suitable for the described process due to their significantly higher resolution and possibly higher Anlagungsge speed and due to the easier fixation at high printing speeds, the toner transfer takes place through the absorbency of the paper with the support of a transfer printing corotron.

Im nächsten Verfahrensschritt (Fig. 7) wird der Restto­ ner 9a von der Oberfläche der Druckform, d. h. von der Oberseite der Polymerschicht 4 entfernt, um bei jedem Druckbogen eine gleichmäßige Tonerübertragung zu ge­ währleisten. Dieser Reinigungsschritt kann mechanisch mittels einer Bürste 11, elektrisch (bei Trockentonern) oder mit einem Lösungsmittel (bei Flüssigtonern) vorge­ nommen werden.In the next process step ( Fig. 7) the Restto ner 9 a from the surface of the printing form, ie from the top of the polymer layer 4 is removed to ensure a uniform toner transfer ge with each sheet. This cleaning step can be carried out mechanically by means of a brush 11 , electrically (in the case of dry toners) or with a solvent (in the case of liquid toners).

Bei Verwendung von Trockentonern kann die Fixierung des Toners durch Wärmefixierung, Strahlungsfixierung, Kalt- Druckfixierung oder durch Lösungsmittelfixierung erfol­ gen. Bei Verwendung von Flüssigtonern ist es evtl. mög­ lich, auf einen Fixierprozeß zu verzichten; statt dessen kann auch ein kurzer Wärme- oder Strahlungsfixierprozeß durchgeführt werden.When using dry toners, the fixation of the Toner by heat fixation, radiation fixation, cold Pressure fixation or by solvent fixation It may be possible when using liquid toners Lich to do without a fixing process; instead can also be a short heat or radiation fixation process be performed.

Mit der in der beschriebenen Weise fixierten Druckform (d. h. unter Verwendung des in der Polymerschicht 4 er­ zeugten, elektrisch isolierenden Fixierbildes) kann nun durch Wiederholung der anhand der Fig. 4 bis 7 beschrie­ benen Prozeßschritte ein rotativer Druckprozeß durchge­ führt werden. Der bei bisherigen elektrofotografischen Druckverfahren notwendige, die Druckgeschwindigkeit be­ grenzende Schritt der für jeden einzelnen zu bedrucken­ den Bogen erforderlichen Bildübertragung auf die Druck­ form entfällt erfindungsgemäß.With the printing plate fixed in the manner described (ie using the electrically insulating fixing image generated in the polymer layer 4 ), a rotary printing process can now be carried out by repeating the process steps described with reference to FIGS . 4 to 7. The necessary in previous electrophotographic printing processes, the printing speed be limiting step of the image transfer required for each individual sheet to be printed on the printing form is eliminated according to the invention.

Soll die Druckform, d. h. das elektrisch isolierende Fi­ xierbild in der Polymerschicht 4, gelöscht werden (d. h. nach Abschluß eines wiederholten rotativen Druckprozes­ ses), so wird die Druckform nach der letzten Reinigung gemäß Fig. 7 wieder mit der Elektrolytlösung 7 in Berüh­ rung gebracht (vgl. Fig. 8). Die zwischen der Fotohalb­ leiterschicht 2 und der Polymerschicht 4 vorgesehene transparente Elektrode 3 wird nunmehr auf positives Po­ tential gelegt, während die in der Elektrolytlösung 7 befindliche Gegenelektrode 8 als Kathode geschaltet wird. Aufgrund des so erzeugten, entgegengesetzt zum Fixierfeld gerichteten elektrischen Löschfeldes werden die zuvor exkorporierten Anionen (A-) wieder in die Po­ lymerschicht 4 inkorporiert. Das elektrisch isolierende Fixierbild in der Polymerschicht 4 verschwindet damit, und es ist damit wieder der Ausgangszustand für eine erneute selektive Bebilderung der Druckform (beginnend mit einer Aufladung der Fotohalbleiterschicht 2 gemäß Fig. 1) hergestellt.If the printing form, ie the electrically insulating fi xing image in the polymer layer 4 , is to be deleted (ie after the completion of a repeated rotary printing process), the printing form is brought into contact with the electrolyte solution 7 again after the last cleaning according to FIG. 7 ( see Fig. 8). The provided between the photo semiconductor layer 2 and the polymer layer 4 transparent electrode 3 is now placed on positive Po potential, while the counter electrode 8 located in the electrolyte solution 7 is switched as a cathode. Because of the electrical erasing field that is generated in the opposite direction to the fixing field, the previously incorporated anions (A-) are incorporated again into the polymer layer 4 . The electrically insulating fixing image in the polymer layer 4 thus disappears, and the initial state for renewed selective imaging of the printing form (starting with a charging of the photo semiconductor layer 2 according to FIG. 1) is thus restored.

Die transparente Elektrode 3 besteht zweckmäßig aus ei­ nem im Vakuum auf die Fotohalbleiterschicht 2 aufge­ dampften leitfähigen Material.The transparent electrode 3 suitably consists of egg nem in a vacuum on the photo semiconductor layer 2 vaporized conductive material.

Die Funktion dieser transparenten Elektrode 3 kann auch durch- eine mit Zusätzen versehene, umsteuerbare Foto­ halbleiterschicht 2 erfüllt werden.The function of this transparent electrode 3 can also be fulfilled by a reversible photo semiconductor layer 2 provided with additives.

Die Polymerschicht 4 besteht zweckmäßig aus einem durch oxydative Polymerisation von Heteroaromaten oder Aroma­ ten hergestellten Polymer.The polymer layer 4 suitably consists of a polymer produced by oxidative polymerization of heteroaromatics or aromas.

Die Polymerschicht wird vorteilhaft durch Polymerisa­ tion eines Monomers in einer Elektrolytlösung erzeugt, die außer dem Monomer ein Leitsalz enthält. Als Monomer können dabei Aromaten oder Heteroaromaten Verwendung finden, wie Thiophen, Furan, Indol, Pyrrol, Carbazol, Benzthiophen oder deren Substitutionsprodukte.The polymer layer is advantageously made by Polymerisa tion of a monomer generated in an electrolyte solution, which contains a conducting salt in addition to the monomer. As a monomer can use aromatics or heteroaromatics find such as thiophene, furan, indole, pyrrole, carbazole, Benzthiophene or its substitution products.

Die Herstellung der Polymerschicht erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß das bzw. die Monomeren in einem Lö­ sungsmittel gelöst werden, dem Lösungsmittel ein unter den Bedingungen der elektrochemischen Reaktion inertes Leitsalz zugesetzt wird und die Polymerisation dann in einer elektrochemisch kontrollierten Reaktion auf der Oberfläche der transparenten leitfähigen Elektrode er­ folgt.The polymer layer is expediently produced in such a way that the monomer or monomers in a Lö Solvent are dissolved, the solvent under  inert to the conditions of the electrochemical reaction Conductive salt is added and the polymerization then in an electrochemically controlled reaction on the Surface of the transparent conductive electrode follows.

Als Leitsalz werden erfindungsgemäß zweckmäßig anorga­ nische Substanzen, wie quartäre Ammoniumsalze, Alkyl­ sulfonate oder anionische Tenside, verwendet, die unter den Bedingungen der elektrochemischen Reaktion inert sind.According to the invention, anorga is expediently used as the conductive salt African substances, such as quaternary ammonium salts, alkyl sulfonates or anionic surfactants used under inert to the conditions of the electrochemical reaction are.

Als Lösungsmittel finden vorzugsweise organische Lö­ sungsmittel Verwendung, wie Acetonitril, Dichlormethan, Sulfolan, Nitrobenzol oder Wasser bzw. wäßrige Gemi­ sche mit den vorstehend genannten organischen Lösungs­ mitteln.Organic solvents are preferably used as the solvent solvent use, such as acetonitrile, dichloromethane, Sulfolan, nitrobenzene or water or aqueous Gemi with the above-mentioned organic solutions average.

Im Rahmen der Erfindung kann vorteilhaft eine Fotohalb­ leiterschicht 2 Verwendung finden, die mit Zusätzen zur Erzielung eines besonders wirksamen Ladungsaustausches versehen ist.Within the scope of the invention, a photo semiconductor layer 2 can advantageously be used, which is provided with additives to achieve a particularly effective charge exchange.

Die Erfindung sei weiterhin an folgendem Beispiel näher erläutert:The invention is further as follows example explained in more detail:

Auf eine mit einem Fotohalbleiter vorbeschichtete Trom­ mel wird eine transparente leitfähige Elektrode aus Gold aufgedampft. In einem Elektrolytbad, bestehend aus Acetonitril, in welchem 0,1 Mol Tetrabutylammoniumte­ trafluoraborat als Leitsalz gelöst und das mit 0,01 Mol 2,2′Bithienyl als Monomer versetzt wurde, wird durch das Anlegen eines elektrischen Feldes konstanter Span­ nung von 1,5 V eine transparente Schicht von Poly­ bithienyl auf die Oberfläche der transparenten leitfä­ higen Goldschicht polymerisiert. Dabei wird diese Gold­ schicht im elektrischen Feld anodisch geschaltet. Die auf diese Weise hergestellte Druckform wird in die Druckmaschine eingebaut.On a drum pre-coated with a photo semiconductor mel becomes a transparent conductive electrode Gold evaporated. In an electrolyte bath consisting of Acetonitrile in which 0.1 mol of tetrabutylammonium Trafluoraborate dissolved as the conductive salt and that with 0.01 mol  2,2'Bithienyl was added as a monomer, by the application of an electric field constant chip voltage of 1.5 V is a transparent layer of poly bithienyl on the surface of the transparent conductive polymerized gold layer. This turns gold layer anodically connected in the electric field. The printing form produced in this way is in the Printing machine installed.

Nach einer in bekannter Weise durchgeführten Aufladung der fotohalbleitenden Schicht wird die Druckform mit einer der üblichen elektrofotografischen Belichtungs­ einrichtungen durch Daten, die mit einem elektronischen Bild- und Satzverarbeitungssystem erstellt wurden, be­ bildert, so daß an den belichteten Stellen ein Ladungs­ abfluß im Fotohalbleiter stattfindet.After charging in a known manner the printing form with the photo-semiconducting layer one of the usual electrophotographic exposure facilities by data using an electronic Image and sentence processing system were created, be forms, so that a charge in the exposed areas outflow takes place in the photo semiconductor.

Ausgehend von dem in der Fotohalbleiterschicht durch die Restladung gegebenen elektrischen Ladungsbild wird nun in der Polymerschicht ein entsprechendes, elek­ trisch isolierendes Fixierbild erzeugt. Zu diesem Zweck wird die Polymerschicht mit einer Elektrolytlösung in Berührung gebracht, die aus einer 10%igen wäßrigen alkoholischen Lösung besteht, die mit 0,1 M Tetra­ butylammoniumtetrafluoroborat als Leitsalz versetzt wurde. Durch Anlegung eines elektrischen Feldes zwischen der transparenten Goldelektrode und einer in der Elektrolytlösung vorgesehenen, positiv geladenen Gegenelektrode werden an den dem elektrischen Ladungs­ bild der Fotohalbleiterschicht entsprechenden Stellen der Polymerschicht die im elektrischen Feld wanderungs­ fähigen, im Polymer inkorporierten Tetrafluoroborat- Anionen in die Elektrolytlösung exkorporiert. Diese Anionen-Exkorporation wandelt das Polymer an den dem elektrischen Ladungsbild der Fotohalbleiterschicht ent­ sprechenden Stellen aus einem elektrisch leitfähigen in einen isolierenden Zustand um. Es entsteht damit in der Polymerschicht ein elektrisch isolierendes Fixierbild.Starting from that in the photo semiconductor layer the residual charge is given electric charge pattern now in the polymer layer a corresponding, elec tric isolating fixation generated. To this end the polymer layer is coated with an electrolyte solution Brought in contact from a 10% aqueous solution alcoholic solution consisting of 0.1 M tetra butylammonium tetrafluoroborate added as the conductive salt has been. By applying an electrical field between the transparent gold electrode and one in the positively charged electrolyte solution Counterelectrode are connected to the electric charge image corresponding to the photo semiconductor layer the polymer layer which migrates in the electric field capable tetrafluoroborate incorporated in the polymer Anions are incorporated into the electrolyte solution. These Anion exorporation converts the polymer to that  electrical charge image of the photo semiconductor layer ent speaking points from an electrically conductive in an isolating state. It arises in the Polymer layer an electrically insulating fixation.

Die vorstehend genannten Prozeßschritte (Aufladung des Fotohalbleiters, Belichtung und Fixierung) können er­ forderlichenfalls wiederholt werden, sofern die Restla­ dung des Fotohalbleiters noch nicht zu einer vollstän­ digen Exkorporation der Tetrafluoroborat-Anionen ge­ führt hat.The above process steps (charging the Photo semiconductor, exposure and fixation) he can if necessary, be repeated provided that the remaining la of the photo semiconductor is not yet complete exporter of the tetrafluoroborate anions has led.

Anschließend wird an die transparente Elektrode negati­ ves Potential angelegt, und die Druckform wird mit ei­ nem üblichen Flüssigtoner kontaktiert. Aufgrund der an­ gelegten Spannung können elektrische Ladungsteilchen nur an den Stellen der Polymerschicht an die Oberfläche der Druckform wandern, die oberhalb der bildmäßig be­ lichteten Bereiche der Druckform liegen, d. h. nur an den noch leitfähigen Zonen der Polymerschicht. Bei ei­ ner Direktentwicklung werden Tonersubstanzen an diesen Stellen an die Oberfläche der Druckform angelagert. An­ schließend erfolgt die Übertragung der Tonersubstanzen auf den Bedruckstoff und eine kurze Reinigung der Druckform.Then the transparent electrode is negated ves potential, and the printing form is created with ei contacted normal liquid toner. Because of the voltage can create electrical charge particles only at the points of the polymer layer on the surface the printing form, which is above the image clear areas of the printing form, d. H. only at the still conductive zones of the polymer layer. With egg In direct development, toner substances on these Places attached to the surface of the printing form. On then the transfer of the toner substances takes place on the substrate and a short cleaning of the Printing form.

Im Unterschied zu üblichen elektrofotografischen Ver­ fahren kann dann ohne erneute Aufladung und Belichtung direkt neuer Toner auf die Druckform aufgebracht und übertragen werden.In contrast to conventional electrophotographic ver can then drive without recharging and exposure new toner is applied directly to the printing form and be transmitted.

Nach Abschluß des gesamten Druckvorganges wird die Druckform wieder in Berührung mit der oben genannten Elektrolytlösung gebracht, und es wird durch Anlegen einer positiven Spannung an die transparente Elektrode ein zum Fixierfeld entgegengesetzt gerichtetes elektri­ sches Löschfeld erzeugt, so daß Anionen wieder aus der Elektrolytlösung in die Polymerschicht inkorporiert werden, das elektrisch isolierende Fixierbild in der Polymerschicht gelöscht und damit der Ausgangszustand wieder hergestellt wird.After completing the entire printing process, the Printing form again in contact with the above Brought electrolyte solution and it is by applying  a positive voltage to the transparent electrode an electri opposite to the fixing field quenching field generated so that anions from the Electrolyte solution incorporated into the polymer layer be, the electrically insulating fixation in the Polymer layer deleted and thus the initial state is restored.

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet wesentlich hö­ here Druckgeschwindigkeiten als die bisher bekannten elektrofotografischen Verfahren. Die Druckform kann mit einem Datensatz direkt aus dem digitalen Datenbestand eines Bildverarbeitungssystems bebildert werden. Die einmal erzeugte Druckform kann dann zur Bildübertragung in einem rotativen Hochgeschwindigkeitsdruckprozeß ge­ nutzt werden. Eine Neubebilderung kann direkt in der Druckmaschine vorgenommen werden. Zwischenschritte zwi­ schen der Erstellung des Datensatzes im Computer und dem Druck in der Druckmaschine werden vermieden. Da diese Zwischenschritte gerade bei kleineren und mittle­ ren Auflagen im Mehrfarbendruck im Vergleich zur effek­ tiven Druckzeit verhältnismäßig zeitintensiv sein kön­ nen, ist durch eine Verkürzung der für einen Auflagen­ wechsel benötigten Rüstzeit die Druckgeschwindigkeit wesentlich steigerbar. Es ist auf diese Weise auch mög­ lich, in mehreren Druckwerken Mehrfarbendrucke in klei­ neren und mittleren Auflagen sehr wirtschaftlich herzu­ stellen.The method according to the invention allows significantly higher here printing speeds than the previously known electrophotographic process. The printing form can with a data record directly from the digital database of an image processing system. The Once the printing form has been created, it can then be used for image transfer in a high speed rotary printing process be used. New imaging can be done directly in the Printing machine can be made. Intermediate steps between between the creation of the data record in the computer and the pressure in the printing press are avoided. There these intermediate steps, especially for smaller and medium-sized ones editions in multi-color printing compared to effec tive printing time can be relatively time-consuming is by shortening the for one edition change the set-up time the printing speed significantly increased. It is also possible in this way Lich, in several printing units, multi-color prints in small and medium-sized runs very economically put.

Claims (13)

1. Elektrofotografisches Druckverfahren, bei dem eine Fotohalbleiterschicht zunächst elektrisch geladen und dann unter Erzeugung eines elektrischen Ladungs­ bildes teilweise entladen wird, wobei mittels eines Toners eine Bildübertragung auf einen Bedruckstoff erfolgt, gekennzeichnet durch folgende Merkmale:
  • a) es findet eine Druckform Verwendung, die aus der Fotohalbleiterschicht und einer sie abdeckenden, transparenten Schicht aus einem Polymer besteht, das eingelagerte, in einem elektrischen Feld wanderungsfähige Anionen enthält und zwischen einem elektrisch leitfähigen und einem elek­ trisch isolierenden Zustand reversibel veränder­ bar ist;
  • b) nach Erzeugung des elektrischen Ladungsbildes wird die transparente Polymerschicht der Druck­ form in Berührung mit einer Elektrolytlösung ge­ bracht, und es werden mittels eines elektrischen Fixierfeldes Anionen aus den den geladenen Stel­ len der Fotohalbleiterschicht entsprechenden Stellen der Polymerschicht in die Elektrolytlö­ sung exkorporiert, wobei in der Polymerschicht ein dem elektrischen Ladungsbild der Fotohalb­ leiterschicht entsprechendes, elektrisch isolie­ rendes Fixierbild entsteht;
  • c) ausgehend von dem so in der Polymerschicht er­ zeugten Fixierbild erfolgt eine beliebig wieder­ holbare, unmittelbare Bildübertragung auf einen Bedruckstoff;
  • d) zum Löschen des Fixierbildes wird in der Elek­ trolytlösung und in der Polymerschicht ein ent­ gegengesetzt zum Fixierfeld gerichtetes elektri­ sches Löschfeld erzeugt.
1. Electrophotographic printing process in which a photo semiconductor layer is first electrically charged and then partially discharged to produce an electrical charge image, an image being transferred to a printing material by means of a toner, characterized by the following features:
  • a) there is a printing form used, which consists of the photo semiconductor layer and a covering, transparent layer made of a polymer, which contains embedded anions which can migrate in an electric field and which is reversibly changeable between an electrically conductive and an electrically insulating state;
  • b) after generation of the electrical charge image, the transparent polymer layer of the printing form is brought into contact with an electrolytic solution, and anions are exported into the electrolytic solution by means of an electrical fixing field from the locations of the polymer layer corresponding to the charged positions of the photoconductor layer, wherein in the polymer layer forms an electrically insulating fixing image corresponding to the electrical charge image of the photo semiconductor layer;
  • c) starting from the fixing image thus generated in the polymer layer, an arbitrarily repeatable, direct image transfer to a printing material takes place;
  • d) for deleting the fixing image in the electrolytic solution and in the polymer layer, an ent opposing to the fixing field directed electrical erasing field is generated.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrische Ladungsbild in der Fotohalblei­ terschicht durch eine computergesteuerte Licht­ quelle, mittels eines modulierten Laserstrahles, durch ein LCS- oder ein LED-Belichtungssystem er­ zeugt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that that the electrical charge pattern in the photo half layer by a computer controlled light source, by means of a modulated laser beam, through an LCS or an LED exposure system is fathered. 3. Elektrafotografische Druckform mit einer Fotohalb­ leiterschicht zur Erzeugung eines elektrischen La­ dungsbildes, gekennzeichnet durch eine die Fotohalb­ leiterschicht abdeckende transparente Schicht aus einem Polymer, das eingelagerte, in einem elektri­ schen Feld wanderungsfähige Anionen enthält und zwi­ schen einem elektrisch leitfähigen und einen elek­ trisch isolierenden Zustand reversibel veränderbar ist.3. Electrophotographic printing form with a photo half conductor layer for generating an electrical La image, characterized by a photo half transparent layer covering the conductor layer a polymer that is stored in an electri contains anions capable of migration and between an electrically conductive and an elec tric isolating state reversibly changeable is. 4. Druckform nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Fotohalbleiterschicht und der Poly­ merschicht eine transparente leitfähige Elektrode angeordnet ist.4. Printing form according to claim 3, characterized in that between the photo semiconductor layer and the poly layer a transparent conductive electrode is arranged. 5. Druckform nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die transparente Elektrode aus einem im Vakuum auf die Fotohalbleiterschicht aufgedampften leitfä­ higen Material besteht. 5. Printing form according to claim 4, characterized in that the transparent electrode from a in a vacuum evaporated on the photo semiconductor layer material.   6. Druckform nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerschicht aus einem durch oxidative Po­ lymerisation von Heteroaromaten oder Aromaten herge­ stellten Polymer besteht.6. Printing form according to claim 3, characterized in that the polymer layer from a by oxidative Po lymerization of heteroaromatics or aromatics posed polymer. 7. Druckform nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch eine mit Zusätzen versehene und zugleich die Funktion ei­ ner Elektrode erfüllende, umsteuerbare Fotohalblei­ terschicht.7. Printing form according to claim 3, characterized by a with additions and at the same time the function egg a reversible photo half that fulfills an electrode layer. 8. Verfahren zur Herstellung einer elektrofotografi­ schen Druckform, dadurch gekennzeichnet, daß auf einen vorzugsweise durch eine Trommel gebildeten Träger zunächst eine Fotohalbleiterschicht, hierauf eine transparente leitfähige Elektrode und darauf eine Polymerschicht aufgebracht wird, wobei die Po­ lymerschicht durch Polymerisation eines Monomers in einer Elektrolytlösung erzeugt wird, die außer dem Monomer ein Leitsalz enthält.8. Process for making an electrophotography rule printing form, characterized in that on one preferably formed by a drum Carrier first a photo semiconductor layer, on top a transparent conductive electrode and on it a polymer layer is applied, the Po polymer layer by polymerizing a monomer in an electrolytic solution is generated which besides that Monomer contains a conductive salt. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Monomer Aromaten oder Heteroaromaten, wie Thiophen, Furan, Indol, Pyrrol, Carbazol, Benzthio­ phen oder deren Substitutionsprodukte, verwendet werden.9. The method according to claim 8, characterized in that aromatics or heteroaromatics, such as Thiophene, furan, indole, pyrrole, carbazole, benzthio phen or their substitution products used will. 10. Verfahren nach den Ansprüchen 8 und 9, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das bzw. die Monomeren in einem Lösungsmittel gelöst werden, dem Lösungsmittel ein unter den Bedingungen der elektrochemischen Reaktion inertes Leitsalz zugesetzt wird und die Polymerisa­ tion dann in einer elektrochemisch kontrollierten Reaktion auf der Oberfläche der transparenten leit­ fähigen Elektrode erfolgt.10. The method according to claims 8 and 9, characterized ge indicates that the monomer (s) in one Solvent are dissolved, the solvent under the conditions of the electrochemical reaction inert conductive salt is added and the Polymerisa tion then in an electrochemically controlled  Reaction on the surface of the transparent conductive capable electrode. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Leitsalz anorganische Substanzen, wie quar­ täre Ammoniumsalze, Alkylsulfonate oder anionische Tenside, verwendet werden, die unter den Bedingungen der elektrochemischen Reaktion inert sind.11. The method according to claim 10, characterized in that as conductive salt inorganic substances, such as quar tary ammonium salts, alkyl sulfonates or anionic Surfactants, used under the conditions are inert to the electrochemical reaction. 12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel organische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dichlormethan, Sulfolan, Nitrobenzol, oder Wasser bzw. wäßrige Gemische mit den vorste­ hend genannten organischen Lösungsmitteln, verwendet werden.12. The method according to claim 10, characterized in that that as a solvent organic solvents, such as Acetonitrile, dichloromethane, sulfolane, nitrobenzene, or water or aqueous mixtures with the foregoing organic solvents mentioned will. 13. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine Fotohalbleiterschicht Verwendung findet, die mit Zusätzen zur Erzielung eines besonders wirk­ samen Ladungsaustausches versehen ist.13. The method according to claim 8, characterized in that a photo semiconductor layer is used, which with additives to achieve a particularly effective seed charge exchange is provided.
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