DE4020900C1 - Marking ink compsn. for textiles and paper - comprises hydroxy-pyrene-tri:sulphonic acid, sucrose, lactose, maltose and buffer agent, for light fastness - Google Patents

Marking ink compsn. for textiles and paper - comprises hydroxy-pyrene-tri:sulphonic acid, sucrose, lactose, maltose and buffer agent, for light fastness

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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • C09D11/17—Writing inks characterised by colouring agents

Abstract

Marking ink compsn. comprises hydroxypyrene trisulphonic acid (C.I. solvent green 7, No. 59040) and sucrose, lactose, maltose, or their mixts. or corresp. monosaccharides (5-50 (10-20) wt.%), in aq. alkali at pH 8-13 (9-10). Pref. additives for these compsns. are buffer agents, microbiocides, wetting- and binding-agents. USE - Prods. are improved marking inks for labelling textiles, paper, etc., showing improved light fastness, stability against solvents, etc..

Description

Die Erfindung betrifft eine Markierungsflüssigkeit, die Hydroxypyrentrisulfonsäure (Pyranin; C.I. solvent green 7 No. 59040) als Fluoreszenzfarbstoff bzw. Tagesleuchtfarbe im wäßrigen alkalischen Medium enthält. Eine solche Flüssigkeit ist in der DE-PS 23 15 680 beschrieben. Mit ihr können Schreibtexte durch Überstreichen deutlich hervorgehoben bzw. optisch von anderen Texten abgesetzt (markiert) werden.The invention relates to a marking fluid, the Hydroxypyrentrisulfonic acid (pyranine; C.I. 59040) as fluorescence dye or daylight color in contains aqueous alkaline medium. Such a liquid is described in DE-PS 23 15 680. Can with her Write texts clearly highlighted by visually differentiated (marked) from other texts.

Die in dem vorerwähnten Patent beschriebene Flüssigkeit besitzt im Vergleich mit anderen Markierungsflüssigkeiten den Vorteil, daß der mit ihr auf einer Unterlage erzeugte Abstrich aufgrund des Tagesleuchtfarben-Charakters des Pyranins sehr farbintensiv ist und die Farbwirkung spontan nach dem Auftrag eintritt.The liquid described in the aforementioned patent has compared to other marking fluids the advantage that the swab produced with her on a pad due to  of the daylight-colored character of the pyranin very colorful is and the color effect occurs spontaneously after the order.

Bei manchen Verwendungen der bekannten Markierungsflüssigkeiten auf Pyraninbasis ergeben sich jedoch gewisse Nachteile. Wird die pyraninhaltige Flüssigkeit beispielsweise auf Durchschläge bestimmter "kohlepapierfreier" Durchschreibesätze aufgebracht, so ist ein Ausbleichen oder sogar ein vollständiges Löschen der zu markierenden Schrift zu beobachten; beim Auftragen auf thermosensitive Papiere, z. B. sog. "Fax"-Papier, ergibt sich ein "Verdunkeln" der Markierungsfläche. Solche unerwünschten Wirkungen, die mit einem Unleserlichwerden des mit der Markierungsflüssigkeit überstrichenen Schreibtextes verbunden sind, können auch bei Papieren mit anderen Beschichtungen auftreten.In some uses of the known marking fluids on Pyraninbasis, however, there are certain disadvantages. Becomes the pyranine-containing liquid, for example, to punctures applied to certain "carbon paper-free" carbon copy sets, such is a fading or even a complete erasure of to observe writing to be marked; when applying thermosensitive papers, z. B. so-called. "Fax" paper, results a "darkening" of the marking area. Such unwanted Effects associated with an illegibility of the with the Marking fluid connected overlined writing text can, even with papers with other coatings occur.

In der DE-PS 24 41 823 wird zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit von als Tagesleuchtfarben wirkenden Fluoreszenzfarbstoffen, auch solche die Pyranin enthalten, vorgeschlagen, den Farbstoffen bzw. den diese enthaltenden Markierungsflüssigkeiten Reduktionsmittel zuzusetzen. Dadurch wird die Lichtbeständigkeit zwar in gewissem Umfange verbessert. Jedoch werden die eingangs erwähnten Nachteile (Ausbleichen bzw. Löschen der Schrift, Schwärzen bzw. Verdunkeln der Markierungsfläche) nicht nur nicht eliminiert, sondern unter Umständen je nach Papiertyp sogar noch verstärkt.In DE-PS 24 41 823 is to improve the Light resistance of acting as daylight colors Fluorescent dyes, including those containing pyranin, proposed, the dyes or containing them Labeling liquids to add reducing agents. Thereby Although the light resistance is to some extent improved. However, the disadvantages mentioned above become (Fading or erasing the font, blackening or Darkening of the marking area) not only not eliminated, but maybe even more depending on the paper type.

Mit der vorliegenden Erfindung sollen die bekannten pyraninhaltigen Markierungsflüssigkeiten so weiterentwickelt werden, daß sie universell, also auch in den vorerwähnten, bisher mit Nachteilen behafteten Fällen verwendbar sind, wobei gleichzeitig auch noch die Lichtbeständigkeit der Farbabstriche verbessert werden soll. With the present invention, the known pyranin-containing marking fluids so further developed that they are universal, and therefore also in the aforesaid, previously afflicted cases are usable, wherein at the same time also the light resistance of the paint smears should be improved.  

Die erfindungsgemäße Markierungsflüssigkeit auf der Basis einer einen im alkalischen Bereich liegenden pH-Wert aufweisenden wäßrigen Lösung von Hydroxypyrentrisulfonsäure ist gekennzeichnet durch den Gehalt an Saccharose, Lactose, Maltose oder von diesen Sacchariden abgeleiteter Monosaccharide oder an Mischungen der genannten Saccharide.The marking liquid according to the invention on the basis a pH in the alkaline range having aqueous solution of hydroxypyrene trisulfonic acid is characterized by the content of sucrose, lactose, Maltose or monosaccharides derived from these saccharides or mixtures of said saccharides.

Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Markierungsflüssigkeit werden die Wirkungen und Vorteile erreicht, die der vorerwähnten Zielsetzung entsprechen. Durch die universelle Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Markierungsflüssigkeit erübrigt sich die Bereitstellung mehrerer Markierungsflüssigkeiten unterschiedlicher Zusammensetzung, wodurch Verwechslungen beim Verbraucher ausgeschlossen werden und die Voraussetzung für eine rationelle Lagerhaltung beim Händler geschaffen wird. Es ergeben sich aber auch kostenmäßige Vorteile gegenüber der Verwendung pigmenthaltiger Markierungsflüssigkeiten auf Basis eingefärbter Kunststoff-Dispersionen. Im übrigen schont der hohe Anteil an nachwachsenden Rohstoffen bei der erfindungsgemäßen Markierungsflüssigkeit die natürlichen Ressourcen (Erdöl).When using the marking liquid according to the invention the effects and benefits achieved by the comply with the above-mentioned objectives. Due to the universal applicability of the invention Labeling fluid is unnecessary provision several marking liquids different Composition, causing confusion among consumers be excluded and the prerequisite for a rational Warehousing is created at the dealer. But it turns out also cost advantages over use Pigment-based marking fluids based on colored Plastic dispersions. Moreover, the high share protects renewable raw materials in the inventive Marking liquid the natural resources (petroleum).

Für die Zwecke der Erfindung werden schon aus Kostengründen vorzugsweise die natürlich vorkommenden Formen der erwähnten Saccharide eingesetzt. Ihr Gehalt in der Markierungsflüssigkeit kann zwischen 5 und 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 und 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, betragen.For the purposes of the invention, for reasons of cost preferably the naturally occurring forms of the mentioned Used saccharides. Your content in the marking fluid may be between 5 and 50% by weight, preferably 10 and 20% by weight, based on the total weight of the liquid amount.

Zur Abstimmung der gewünschten Farbwirkung kann die Flüssigkeit noch andere Farbstoffe, vorzugsweise fluoreszierende Farbstoffe, enthalten, wobei diese wasserlöslich sein sollen.To tune the desired color effect, the liquid still other dyes, preferably fluorescent Dyes, which are said to be water-soluble.

Die Einstellung eines pH-Wertes im Bereich von 8-13 fördert den Fluoreszenzeffekt, wobei der pH-Wert vorzugsweise im engeren Bereich von 9-10 liegt. Eine Abpufferung speziell mit Trishydroxymethylaminomethan hat sich als vorteilhaft erwiesen, jedoch können durchaus auch weitere Puffersubstanzen, wie z. B. Natriumzitrat, Anwendung finden.The adjustment of a pH in the range of 8-13 promotes the Fluoreszenzeffekt, wherein the pH preferably in  narrower range of 9-10. A buffering especially with Trishydroxymethylaminomethane has proven to be advantageous However, other buffer substances, such as. B. Sodium citrate, find application.

Damit die Haltbarkeit der Markierungsflüssigkeit nicht durch Mikrobenbefall beeinträchtigt wird, sollte ein Konservierungsmittel zugesetzt werden, z. B. ein Isothiazolinon- Derivat.So that the durability of the marking liquid not through Microbial infestation is impaired, should one Preservatives are added, for. An isothiazolinone Derivative.

Weitere die Eigenschaften (z. B. Fließverhalten und Verlauf sowie Erhöhung der Brillanz) der Markierungsflüssigkeit verbessernde bzw. modifizierende Zusätze sind oberflächenaktive Substanzen (Netzmittel) und/oder wasserlösliche Bindemittel, z. B. ölfreie Alkydharze.Further the characteristics (eg flow behavior and course and increasing the brilliance) of the marking fluid improving or modifying additives are surface-active Substances (wetting agents) and / or water-soluble binders, z. B. oil-free alkyd resins.

Nachfolgend wird die Zusammensetzung einiger Beispiele für die erfindungsgemäße Markierungsflüssigkeit angegeben.The following is the composition of some examples of the indicated marking liquid according to the invention.

Beispiel 1/(GELB/Effekt)Example 1 / (YELLOW / Effect) Pyranin (Solvent green 7)|1,6%Pyranin (Solvent green 7) | 1.6% Trishydroxymethylaminomethantrishydroxymethylaminomethane 1,0%1.0% NaOHNaOH 0,7%0.7% Isothiazolinon-DerivatIsothiazolinone derivative 0,2%0.2% D-GlucoseD-glucose 20,0%20.0% Wasserwater 76,5%76.5%

Beispiel 2/(GRÜN-Effekt)Example 2 / (GREEN effect) Pyranin|1,6%Pyranin | 1.6% Reactive Green 21Reactive Green 21 0,35%0.35% Trishydroxymethylaminomethantrishydroxymethylaminomethane 1,0%1.0% Na OHOh OH 0,7%0.7% Isothiazolinon-DerivatIsothiazolinone derivative 0,25%0.25% Saccharosesucrose 20,00%20.00% Wasserwater 76,1%76.1%

Beispiel 3/(ORANGE-Effekt)Example 3 / (ORANGE effect) Pyranin|0,8%Pyranin | 0.8% Basic red 1 (10%ige Lösung)Basic red 1 (10% solution) 0,5%0.5% Basic violet 10 (10%ige Lösung)Basic violet 10 (10% solution) 0,25%0.25% Trishydroxymethylaminomethantrishydroxymethylaminomethane 0,5%0.5% Natriumzitratsodium citrate 4,5%4.5% Na2 CO3 Na 2 CO 3 3,5%3.5% ölfreies Alkydharzoil-free alkyd resin 13,0%13.0% Fructosefructose 10,0%|10.0% | Isothiazolinon-Derivat|0,1%Isothiazolinone derivative | 0.1% Wasserwater 66,85%66.85%

Beispiel 4/(ORANGE-Effekt)Example 4 / (ORANGE effect) Pyranin|0,8%Pyranin | 0.8% Basic red 1 (10%ige Lösung)Basic red 1 (10% solution) 0,5%0.5% Basic violet 10 (10%ige Lösung)Basic violet 10 (10% solution) 0,25%0.25% Trishydroxymethylaminomethantrishydroxymethylaminomethane 0,5%0.5% Natriumzitratsodium citrate 4,55%4.55% Na2 CO3 Na 2 CO 3 3,5%3.5% ölfreies Alkydharzoil-free alkyd resin 13,0%13.0% Galactosegalactose 10,0%10.0% Isothiazolinon-DerivatIsothiazolinone derivative 0,1%0.1% Wasserwater 66,8%66.8%

Beispiel 5/(GELB-Effekt)Example 5 / (YELLOW effect) Pyranin|1,7%Pyranin | 1.7% Trishydroxymethylaminomethantrishydroxymethylaminomethane 1,0%1.0% Na OHOh OH 0,8%0.8% Isothiazolinon-DerivatIsothiazolinone derivative 0,2%0.2% Lactoselactose 20,0%20.0% Wasserwater 76,5%76.5%

Beispiel 6/(GELB-Effekt)Example 6 / (YELLOW effect) Pyranin|1,8%Pyranin | 1.8% Trishydroxymethylaminomethantrishydroxymethylaminomethane 1,0%1.0% Na2 CO3 Na 2 CO 3 2,0%2.0% Isothiazolinon-DerivatIsothiazolinone derivative 0,2%0.2% Maltosemaltose 20,0%20.0% Wasserwater 74,0%74.0% Sek. Na-AlkansulfonatSec. Na alkanesulfonate 1,0%1.0%

Claims (13)

1. Markierungsflüssigkeit auf der Basis einer einen im alkalischen Bereich liegenden pH-Wert aufweisenden wäßrigen Lösung von Hydroxypyrentrisulfonsäure (C.I. solvent green 7 No. 59040) dadurch gekennzeichnet, daß sie 5-50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, an Saccharose, Lactose, Maltose, von diesen Sacchariden abgeleiteter Monosaccharide oder an Mischungen dieser Saccharide enthält.1. marking liquid on the basis of a lying in the alkaline pH having aqueous solution of hydroxypyrene (CI solvent green 7 No. 59040) characterized in that they 5-50 wt .-%, based on the total weight of the liquid to Sucrose, lactose, maltose, monosaccharides derived from these saccharides, or mixtures of these saccharides. 2. Markierungsflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Saccharide den natürlich vorkommenden Formen entsprechen. 2. marking liquid according to claim 1, characterized, that the saccharides are naturally occurring forms correspond.   3. Markierungsflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Markierungsflüssigkeit an den Sacchariden 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, beträgt.3. marking liquid according to claim 1, characterized, that the content of the marking liquid to the Saccharides 10 to 20 wt .-%, based on the Total weight of the liquid is. 4. Markierungsflüssigkeit nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch den Gehalt an mindestens einem weiteren wasserlöslichen Farbstoff.4. marking liquid according to one or more of previous claims, marked by the content of at least one other water-soluble Dye. 5. Markierungsflüssigkeit nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff fluoreszierend ist.5. marking liquid according to claim 4, characterized, that the dye is fluorescent. 6. Markierungsflüssigkeit nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff Tagesleuchtfarben-Charakter hat.6. marking fluid according to claim 5, characterized, that the dye has daytime glow character. 7. Markierungsflüssigkeit nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeit auf einen pH-Wert im Bereich von 8-13 abgepuffert ist. 7. marking liquid according to one or more of previous claims, characterized, that the liquid to a pH in the range of 8-13 is buffered.   8. Markierungsflüssigkeit nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Abpufferung auf einen pH-Wert von 9-10 erfolgt.8. marking fluid according to claim 7, characterized, that the buffering to a pH of 9-10 he follows. 9. Markierungsflüssigkeit nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Trishydroxymethylaminomethan.9. marking fluid according to claim 7, marked by a content of trishydroxymethylaminomethane. 10. Markierungsflüssigkeit nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit ein Konservierungsmittel gegen schädlichen Mikrobenbefall enthält.10. marking liquid according to one or more of previous claims, characterized, that the liquid is a preservative against contains harmful microbial infestation. 11. Markierungsflüssigkeit nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Isothiazolinon-Derivat.11. marking fluid according to claim 10, marked by a content of an isothiazolinone derivative. 12. Markierungsflüssigkeit nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem wasserlöslichen Bindemittel.12. marking liquid according to one or more of previous claims, marked by the content of a water-soluble binder. 13. Markierungsflüssigkeit nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch den Gehalt an Netzmitteln.13. marking liquid according to one or more of previous claims, marked by the content of wetting agents.
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