DE3943602C2

DE3943602C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3943602C2
Application number: DE3943602A
Authority: DE
Inventors: Masami Kuroda; Yoshinobu Sugata; Noboru Furusho
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1988-09-17
Filing date: 1989-09-15
Publication date: 1993-11-11
Anticipated expiration: 2009-09-16
Also published as: JPH0279855A; DE3930933C2; US4985325A; DE3930933A1; JP2629885B2

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer darauf angeordneten lichtempfindlichen Schicht, die eine ladungsbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz enthält.

Lichtempfindliche Materialien, wie sie bisher in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet worden sind, enthalten anorganische photoleitfähige Substanzen, wie Selen und Selenlegierungen, Dispersionen von anorganischen photoleitfähigen Substanzen, wie Zinkoxid und Cadmiumsulfid, in Harzbindemitteln, organische polymere photoleitfähige Substanzen, wie Poly-N-vinylcarbazol und Polyvinylanthracen, organische photoleitfähige Substanzen, wie Phthalocyaninverbindungen und Bisazoverbindungen, Dispersionen solcher organischer polymerer photoleitfähiger Substanzen in Harzbindemitteln und im Vakuum verdampfte organische polymere photoleitfähige Substanzen.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien müssen die Eigenschaften haben, eine elektrische Oberflächenladung im Dunkeln aufrechtzuerhalten, beim Auftreffen von Licht eine elektrische Ladung zu bilden und eine elektrische Ladung beim Auftreffen von Licht zu transportieren. Sie werden in zwei Typen eingeteilt, nämlich in sogenannte Aufzeichnungsmaterialien vom Einschicht-Typ und sogenannte Aufzeichnungsmaterialien vom Laminat-Typ. Die zuerst genannten umfassen eine einzige Schicht, die alle obengenannten drei Funktionen erfüllt, und die zuletzt genannten umfassen funktionell voneinander unterscheidbare Laminatschichten, von denen eine hauptsächlich zur Bildung der elektrischen Ladung und eine andere zur Aufrechterhaltung der elektrischen Oberflächenladung im Dunkeln und zum Transport der elektrischen Ladung beim Auftreffen von Licht beitragen. Bei einem elektrophotographischen Verfahren, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial der obengenannten Art verwendet wird, wird beispielsweise das Carlson-System für die Bilderzeugung angewendet. Die Bilderzeugung nach diesem System umfaßt die Stufen: Durchführen einer Koronaentladung im Dunkeln mit einem Aufzeichnungsmaterial, um das Aufzeichnungsmaterial aufzuladen, Belichtung der Oberfläche des aufgeladenen Aufzeichnungsmaterials mit bildmäßigem Licht auf der Basis eines Manuskripts oder einer Kopie, die beispielsweise Buchstaben und/oder Bilder aufweist, unter Erzeugung eines latenten elektrostatischen Bildes, Entwicklung des gebildeten latenten elektrostatischen Bildes mit einem Toner und Übertragung des entwickelten Tonerbildes auf einen Träger, beispielsweise ein Blatt Papier, um das Tonerbild auf dem Träger zu fixieren. Nach der Tonerbildübertragung wird das Aufzeichnungsmaterial den folgenden Behandlungsstufen unterworfen: Entfernung der elektrischen Ladung, Entfernung des restlichen Toners (Reinigung), Neutralisation der Restladung mit Licht (Auslöschung), um für die Wiederverwendung bereit zu sein.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, in denen von organischen Materialien Gebrauch gemacht wird, werden seit kurzem in dem Praxis verwendet aufgrund der vorteilhaften Merkmale der organischen Materialien, wie Flexibilität, Wärmebeständigkeit und/oder Filmbildungsvermögen. Sie umfassen ein Aufzeichnungsmaterial, das Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitrofluoren-9-on enthält (wie in der US-PS 3 484 237 beschrieben), ein Aufzeichnungsmaterial, in dem ein organisches Pigment als Hauptkomponente verwendet wird (wie in der JP-A-37 543/1972 beschrieben) und ein Aufzeichnungsmaterial, in dem als Hauptkomponente ein eutektischer Komplex aus einem Farbstoff und einem Harz verwendet wird (wie in der JP-A-10 735/1972 beschrieben). Es sind auch bereits Hydrazonverbindungen in der Praxis verwendet worden.

Obgleich organische Materialien eine Reihe von vorteilhaften Merkmalen, wie vorstehend angegeben, aufweisen, die anorganischen Materialien nicht besitzen, gilt jedoch, daß bisher keine organischen Materialien gefunden wurden, die vollständig allen Eigenschaften genügen, die ein Material haben muß, um in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet zu werden. Spezielle Probleme, die bei organischen Materialien auftreten, betreffen die Lichtempfindlichkeit und die Eigenschaften bei ihrer kontinuierlich wiederholten Verwendung.

Die DE-PS 33 29 054 offenbart ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die ein Bindemittel, gegebenenfalls eine ladungserzeugende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung enthält.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das in Kopiervorrichtungen und in Druckern verwendet werden kann und eine hohe Lichtempfindlichkeit und ausgezeichnete Eigenschaften bei wiederholter Verwendung aufweist.

Diese Aufgabe wird durch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Hydrazonverbindung die nachstehende allgemeine Formel (I) besitzt

worin bedeuten:
R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₅ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₆ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

Die lichtempfindliche Schicht kann eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Hydrazonverbindung der allgemeinen Formel (I) in einem Bindemittelharz enthalten.

Die lichtempfindliche Schicht kann auch aus einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Hydrazonverbindung der allgemeinen Formel (I) und einer ladungenbildenden Schicht aufgebaut sein.

Die Fig. 1 bis 3 zeigen jeweils schematische Querschnittsansichten von erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial enthält in seiner lichtempfindlichen Schicht eine spezifische Hydrazonverbindung. Die erfindungsgemäß verwendeten Hydrazonverbindungen werden nachstehend näher erläutert. Das Aufzeichnungsmaterial kann in Form irgendeiner der Strukturen gemäß den Fig. 1, 2 und 3 vorliegen, je nach Art der Anwendung der Hydrazonverbindung.

Die Fig. 1 zeigt ein Aufzeichnungsmaterial vom Einschicht-Typ. Eine lichtempfindliche Schicht 2A ist auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 angeordnet. Die lichtempfindliche Schicht 2A umfaßt eine ladungenbildende Substanz 3 und eine spezifische Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz 5, wobei beide Substanzen in einem Harzbindemittel dispergiert sind, so daß die lichtempfindliche Schicht 2A als Aufzeichnungsmaterial fungiert.

Die Fig. 2 zeigt ein Aufzeichnungsmaterial vom Laminat-Typ. Auf einem elektrisch leitenden Schichtträger ist eine lichtempfindliche Laminat-Schicht 2B angeordnet, wobei die untere Schicht des Laminats eine ladungenbildende Schicht 4 ist, die eine ladungenbildende Substanz 3 als Hauptkomponente enthält, und die obere Schicht eine ladungentransportierende Schicht 6 ist, die eine spezifische Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz 5 enthält, so daß die lichtempfindliche Schicht 2B als Aufzeichnungsmaterial fungiert. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird in der Regel bei Anwendung des negativen Aufladungsmodus verwendet.

Die Fig. 3 zeigt ein anderes Aufzeichnungsmaterial vom Laminat-Typ mit einer Schichtstruktur, die umgekehrt zu derjenigen ist, wie sie in Fig. 2 dargestellt ist. Eine lichtempfindliche Laminat-Schicht 2C ist auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 angeordnet, wobei die untere Schicht eines Laminats eine ladungentransportierende Schicht 6 ist, die eine spezifische Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz 5 enthält, und die obere Schicht eine ladungenbildende Schicht 4 ist, die eine ladungenbildende Substanz 3 enthält. Die lichtempfindliche Schicht fungiert ebenfalls als Aufzeichnungsmaterial. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird in der Regel bei Anwendung des positiven Aufladungsmodus verwendet. In diesem Fall kann, wie in Fig. 3 dargestellt, eine zusätzliche Deckschicht 7 vorgesehen sein, um die ladungenbildende Schicht 4 zu schützen.

Es gibt somit zwei unterschiedliche Typen von Schichtstrukturen in dem Aufzeichnungsmaterial. Der Grund dafür ist der, daß selbst dann, wenn ein Aufzeichnungsmaterial mit der Schichtstruktur, wie in Fig. 2 dargestellt, beim positiven Aufladungsmodus verwendet wird, bisher keine ladungentransportierenden Substanzen gefunden wurden, die auf den positiven Aufladungsmodus anwendbar sind. Wenn der positive Aufladungsmodus angewendet wird, muß daher das Aufzeichnungsmaterial derzeit eine Schichtstruktur haben, wie sie in Fig. 3 dargestellt ist.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 1 dargestellt ist, kann hergestellt werden durch Dispergieren einer ladungenbildenden Substanz in einer Lösung einer spezifischen Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz und einem Harzbindemittel und Aufbringen der erhaltenen Dispersion auf einen elektrisch leitenden Schichtträger.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 2 dargestellt ist, kann hergestellt werden durch Abscheidung einer ladungenbildenden Substanz auf einem elektrisch leitenden Schichtträger durch Vakuumverdampfung oder durch Aufbringen und Trocknen einer Dispersiion einer teilchenförmigen ladungenbildenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder in einem Bindemittelharz auf einen elektrisch leitenden Schichtträger und anschließendes Aufbringen einer Lösung einer spezifischen Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz und eines Harzbindemittels auf die erhaltene Schicht und Trocknen.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 3 dargestellt ist, kann hergestellt werden durch Aufbringen und Trocknen einer Lösung einer spezifischen Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz und eines Harzbindemittels auf einen elektrisch leitenden Schichtträger und Abscheidung einer ladungenbildenden Substanz auf der erhalttenen Überzugsschicht durch Vakuumverdampfung oder Beschichtung und Trocknen einer Dispersion einer teilchenförmigen ladungenbildenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder einem Bindemittelharz auf der Überzugsschicht und anschließende Erzeugung einer Deckschicht.

Der elektrisch leitende Schichtträger 1 dient als Elektrode des Aufzeichnungsmaterials und als Träger für eine oder mehrere darauf aufgebrachte Schichten. Der elektrisch leitende Schichtträger kann in Form eines Zylinders, einer Platte oder eines Films vorliegen, und er kann aus einem metallischen Material, wie Aluminium, rostfreiem Stahl oder Nickel, oder irgendeinem anderen Material, dessen Oberfläche behandelt worden ist, um elektrisch leitend zu sein, wie Glas, das auf diese Weise behandelt worden ist, oder einem Harz, das auf diese Weise behandelt worden ist, bestehen.

Die ladungenbildende Schicht 4 wird hergestellt durch Aufbringen einer Dispersion einer teilchenförmigen ladungenbildenden Substanz 3 in einem Harzbindemittel oder durch Abscheidung einer ladungenbildenden Substanz durch Vakuumverdampfung oder nach einem ähnlichen Verfahren, wie vorstehend beschrieben, und diese Schicht bildet beim Auftreffen von Licht elektrische Ladungen. Es ist wichtig, daß die ladungenbildende Schicht 4 nicht nur einen hohen Wirkungsgrad in bezug auf die Ladungsbildung hat, sondern auch die Fähigkeit hat, die erzeugten elektrischen Ladungen in die ladungentransportierende Schicht 6 und eine eventuelle Deckschicht 7 zu injizieren, wobei diese Fähigkeit zweckmäßig so wenig wie möglich abhängig ist von dem elektrischen Feld und auch bei elektrischen Feldern geringer Stärke noch stark ausgeprägt ist. Zu den Beispielen für verwendbare ladungenbildende Substanzen gehören metallfreies Phthalocyanin, Phthalocyaninverbindungen, wie Titanylphthalocyanin; verschiedene Azo-, Chinon- und Indigopigmente; Farbstoffe, wie Cyanin-, Squarylium-, Azulenium- und Pyryliumverbindungen; und Selen und Selenverbindungen. Unter ihnen kann eine geeignete Verbindung ausgewählt werden in Abhängigkeit vom Wellenlängenbereich einer für die Bilderzeugung verwendeten Lichtquelle. Die Dicke der ladungenbildenden Schicht wird festgelegt in Abhängigkeit vom Extinktionskoeffizienten der darin zu verwendenden ladungenbildenden Substanz im Hinblick auf die Funktion der Schicht, elektrische Ladungen zu bilden; sie beträgt jedoch im allgemeinen 5 µm oder weniger, vorzugsweise 1 µm oder weniger. Es ist auch möglich, eine ladungenbildende Schicht zu erzeugen unter Verwendung einer ladungenbildenden Substanz als eine Hauptkomponente im Gemisch mit einer ladungentransportierenden Substanz. Zu Beispielen für Harzbindemittel, die in der ladungenbildenden Schicht verwendet werden können, gehören Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Epoxyharze, Siliconharze und Methacrylat-Homopolymer und -Copolymere, die entweder allein oder in einem geeigneten Zusammensetzungsverhältnis verwendet werden können.

Bei der ladungentransportierenden Schicht 6 handelt es sich um einen Überzugsfilm, der eine Hydrazonverbindung als organische ladungentransportierende Substanz in einem Harzbindemittel enthält. Die Hydrazonverbindung wird ausgewählt aus den Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die nachstehend näher beschrieben werden. Die ladungentransportierende Schicht dient als Isolatorschicht im Dunkeln, so daß sie die elektrische Ladung des Aufzeichnungsmaterials zurückhält, und sie hat die Funktion, eine aus der ladungenbildenden Schicht beim Auftreffen von Licht injizierte elektrische Ladung zu transportieren. Zu Beispielen für Harzbindemittel, die in der ladungentransportierenden Schicht verwendet werden können, gehören Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Epoxyharze, Siliconharze und Methacrylat-Homopolymer und -Copolymere.

Die Deckschicht 7 hat die Funktion, eine durch Koronaentladung im Dunkeln erzeugte elektrische Ladung aufzunehmen und aufrechtzuerhalten, und sie hat die Fähigkeit, Licht hindurchzulassen, auf das die ladungenbildende Schicht ansprechen sollte. Die Deckschicht sollte beim Belichten des Aufzeichnungsmaterials Licht hindurchlassen und ermöglichen, daß das Licht die ladungenbildende Schicht erreicht und dann eine in der ladungenbildende Schicht erzeugte elektrische Ladung injiziert wird, um eine elektrische Oberflächenladung zu neutralisieren und auszulöschen. Zu Beispielen für Materialien, die in der Deckschicht verwendet werden können, gehören organische isolierende filmbildende Materialien, wie Polyester und Polyamide. Diese organischen Materialien können auch im Gemisch mit einem anorganischen Material, wie Glas, Harz oder SiO₂, oder einem Material zur Herabsetzung des elektrischen Widerstandes, wie einem Metall oder einem Metalloxid, verwendet werden. Materialien, die in der Deckschicht verwendbar sind, sind nicht beschränkt auf organische isolierende Materialien für die Filmbildung, uund sie umfassen außerdem anorganische Materialien, wie SiO₂, Metalle und Metalloxide, die unter Anwendung eines geeigneten Verfahrens, beispielsweise durch Vakuumverdampfung und -abscheidung oder durch Spritzen, zu einer Deckschicht geformt werden können. Vom Standpunkt der obengenannten Beschreibung aus betrachtet ist es erwünscht, daß das in der Deckschicht zu verwendende Material so transparent wie möglich ist in dem Wellenlängenbereich, in dem die ladungenbildende Substanz eine maximale Lichtabsorption hat.

Obgleich die Dicke der Deckschicht von dem Material oder seiner Zusammensetzung abhängt, kann sie willkürlich gewählt werden, soweit dadurch keine nachteiligen Effekte einschließlich einer Erhöhung des Restpotentials bei kontinuierlich wiederholter Verwendung entstehen.

Die Gruppe von Hydrazonverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, wird dargestellt durch die allgemeine Formel (I)

worin bedeuten:
R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppe unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₅ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₆ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

Die Hydrazonverbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) können leicht synthetisiert werden unter Anwendung eines üblichen Verfahrens, d. h. durch Kondensationsreaktion von Aldehyden mit Hydrazinen in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem Alkohol, in Gegenwart einer geringen Menge einer Säure als Kondensationsmittel, falls erforderlich.

Die Hydrazonverbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel sind in lichtempfindlichen Schichten bisher nicht verwendet worden. Im Verlaufe umfangreicher Untersuchungen verschiedener organischer Materialien wurde eine Reihe von Versuchen mit solchen Hydrazonverbindungen durchgeführt und als Ergebnis wurde gefunden, daß die Verwendung dieser spezifischen Hydrazonverbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) als ladungstransportierende Substanzen sehr wirksam ist in bezug auf die Verbesserung der elektrophotographischen Eigenschaften. Darauf basierend wurden Aufzeichnungsmaterialien mit einer hohen Empfindlichkeit und guten Eigenschaften bei wiederholter Verwendung erhalten.

Zu spezifischen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (I), die auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt wurden, gehören:

Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien werden in den nachstehenden Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

50 Gew.-Teile metallfreies Phthalocyanin, die 150 Stunden mit einer Kugelmühle pulverisiert worden sind, und 100 Gew.-Teilen der obengenannten Hydrazonverbindung Nr. 21 wurden zusammen mit 100 Gew.-Teilen eines Polyesterharzes und Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel 3 Stunden mit einem Mischer durchgeknetet zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einen mit Aluminium beschichteten Polyesterfilm (Al-PET) als elektrisch leitfähiger Schichtträger unter Anwendung der Drahtstabbeschichtungstechnik aufgebracht unter Bildung einer lichtempfindlichen Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 15 µm. Auf diese Weise wurde ein Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 1 dargestellten Struktur hergestellt.

Beispiel 2

Metallfreies α-Phthalocyanin als Ausgangsmaterial wurde 20 Minuten zu einem feinen Pulver pulverisiert unter Verwendung eines Pulverisators, in dem ein nicht-magnetischer Behälter, der das metallfreie α-Phthalocyanin und Teflonstücke in Form von kleinen Wirkungsstücken enthielt, zwischen zwei einander gegenüberliegend angeordnete lineare Motoren eingesetzt wurde. Die Probe aus 1 Gew.-Teil des so hergestellten feinen Pulvers wurde in 50 Gew.-Teilen DMF (N,N-Dimethyl-formamid) als Lösungsmittel unter Anwendung einer Ultraschalldispersionsbehandlungdispergiert. Danach wurde die Probe durch Filtration von DMF getrennt und getrocknet zur Vervollständigung der Behandlung des metallfreien Phthalocyanins.

80 Gew.-Teile der obengenannten Hydrazonverbindung Nr. 22 und 100 Gew.-Teile Polycarbonatharz wurden in Methylenchlorid gelöst zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einen mit Aluminium beschichteten Polyesterfilm-Schichtträger unter Anwendung der Drahtstabtechnik aufgebracht unter Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 15 µm. 50 Gew.-Teile des auf die vorstehend beschriebene Weise behandelten metallfreien Phthalocyanins und 50 Gew.-Teile eines Polyesterharzes wurden zusammen mit THF als Lösungsmittel 3 Stunden in einem Mischer durchgeknetet zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, die dann unter Anwendung der Drahtstabtechnik auf die ladungentransportierende Schicht aufgebracht wurde unter Bildung einer ladungenbildenden Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 1 µm. Auf diese Weise wurde ein Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 3 dargestellten Struktur hergestellt. Eine Überzugsschicht wurde nicht vorgesehen.

Beispiel 3

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt durch Bildung einer lichtempfindlichen Schicht auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2, wobei diesmal jedoch eine Squaryliumverbindung der nachstehend angegebenen Formel (A) als ladungenbildende Substanz und die Hydrazonverbindung Nr. 23 als ladungentransportierende Substanz anstelle des metallfreien Phthalocyanins bzw. der Verbindung Nr. 22 des Beispiels 2 verwendet wurden.

Beispiel 4

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt durch Bildung einer lichtempfindlichen Schicht auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2, wobei diesmal jedoch Chlorodiane Blue, bei dem es sich um ein Bisazopigment handelt, das beispielsweise in der japanischen Offenlegungsschrift 37 543/1972 beschrieben ist, und die Hydrazonverbindung Nr. 24 als ladungentransportierende Substanz anstelle des metallfreien Phthalocyanins bzw. der Hydrazonverbindung Nr. 22 in Beispiel 2 verwendet wurden.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestellten 4 Photoleiter wurden unter Verwendung einer elektrostatischen Aufzeichnungspapier-Testvorrichtung gemessen.

Das Oberflächenpotential V_s (Volt) jedes Aufzeichnungsmaterials ist ein anfängliches Oberflächenpotential, das gemessen wurde, wenn die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials im Dunkeln durch Koronaentladung 10 Sekunden bei +6,0 kV positiv aufgeladen wurde. Nach Unterbrechung der Koronaentladung wurde das Aufzeichnungsmaterial 2 Sekunden im Dunkeln liegengelassen; danach wurde das Oberflächenpotential V_d (Volt) des Aufzeichnungsmaterials gemessen. Anschließend wurde die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux für die Zeitspanne (in Sekunden) bestrahlt, die erforderlich war, um das Oberflächenpotential des Aufzeichnungsmaterials auf die Hälfte des gemessenen V_d-Wertes zu verringern. Dann wurde aus dieser Zeit und aus der Lichtstärke die Halbzerfalls-Belichtungsmenge E_1/2 (lx · s) errechnet. Außerdem wurde das Oberflächenpotential des Aufzeichnungsmaterials nach 10 Sekunden Bestrahlung desselben mit weißem Licht mit einer Lichtstärke von 2 Lux als Restpotential V_r gemessen.

Bezüglich der Beispiele 1 bis 3 wurden auch die elektrophotographischen Eigenschaften gemessen unter Verwendung von monochromatischem Licht mit einer Wellenlänge von 780 nm. Insbesondere wurden die V_s und die V_d jedes Aufzeichnungsmaterials auf die gleiche Weise wie vorstehend beschrieben gemessen, und die Halbzerfalls-Belichtungsmenge (µJ/cm²) wurde gefunden durch Bestrahlung der Oberfläche mit monochromatischem Licht (Wellenlänge 780 nm) von 1 µW anstelle von weißem Licht, während das Restpotential V_r (V) nach 10 Sekunden Bestrahlung der Oberfläche mit dem obengenannten Licht gemessen wurde. Die Ergebnisse der Messungen sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Wie aus der Tabelle I ersichtlich, unterscheiden sich die Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1 und 4 nicht wesentlich voneinander in bezug auf die Halbzerfalls-Belichtungsmengen und die Restpotentiale und sie wiesen gute Oberflächenpotentialeigenschaften auf. Die Aufzeichnungsmaterialen der Beispiele 1 bis 3 wiesen auch ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm auf. Diese Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1 bis 3 können für einen Halbleiter-Laser-Drucker verwendet werden.

Beispiel 5

Auf einer Aluminiumplatte mit einer Dicke von 500 µm wurde durch Vakuumverdampfung Selen abgeschieden unter Bildung einer ladungenbildenden Schicht mit einer Dicke von 1,5 µm. Eine Lösung von 100 Gew.-Teilen der obengenannten Hydrazonverbindung Nr. 25 in 700 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran (THF) wurde mit einer Lösung von 100 Gew.-Teilen Polymethylmethacrylat (PMMA) in 700 Gew.-Teilen Toluol gemischt zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, die dann auf die ladungenbildende Schicht unter Anwendung der Drahtstabtechnik aufgebracht wurde unter Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 20 µm. Auf diese Weise wurde ein Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 2 dargestellten Struktur hergestellt. Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 10 Sekunden bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V_s=-700 V, V_r=-60 V und E_1/2=3,6 lx · s.

Beispiel 6

50 Gew.-Teile metallfreies Phthalocyanin, das auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 behandelt worden war, 50 Gew.-Teile Vinylchloridcopolymer und 50 Gew.-Teile Methylenchlorid wurden 3 Stunden mit einem Mixer durchgeknetet zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, die dann auf einen Aluminiumträger aufgebracht wurde unter Bildung einer ladungenbildenden Schicht mit einer Dicke von etwa 1 µm. Anschließend wurden 100 Gew.-Teile der obengenannten Hydrazonverbindung Nr. 26, 100 Gew.-Teile eines Polycarbonatharzes und 0,1 Gew.-Teile eines Siliconöls mit Methylenchlorid gemischt zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, die dann auf die ladungenbildende Schicht aufgebracht wurde unter Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Dicke von etwa 15 µm.

Das so hergestellte Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 10 Sekunden bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V_s=-600 V und E_1/2=3,2 lx · s.

Beispiel 7

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt durch Bildung einer lichtempfindlichen Schicht auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6, wobei diesmal ein Bisazopigment, dargestellt durch die folgende Formel (B), als ladungenbildende Substanz und die Hydrazonverbindung Nr. 27 als ladungentransportierende Substanz anstelle des metallfreien Phthalocyanins bzw. der Verbindung Nr. 26 in Beispiel 6 verwendet wurden.

Das so hergestellte Aufzeichnungsmaterial wurde durch Koronaentladung 10 Sekunden bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V_s=-710 V und E_1/2=4,7 lx · s.

Beispiel 8

Es wurden Aufzeichnungsmaterialien auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei als ladungentransportierende Substanz die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 28 bis 48 verwendet wurden. Die elektrophotographischen Eigenschaften dieser Aufzeichnungsmaterialien wurden mittels der Testvorrichtung gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben. Die Tabelle II zeigt die Halbzerfalls-Belichtungsmengen E_1/2 (lx · s), die unter experimentellen Bedingungen erhalten wurden, unter denen die Aufzeichnungsmaterialien im Dunkeln durch Koronaentladung 10 Sekunden bei +6,0 kV positiv aufgeladen wurden und mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux bestrahlt wurden.

Verbindung Nr.
E_1/2
28
5,2
29	6,2
30	6,8
31	4,5
32	5,3
33	6,1
34	7,2
35	6,6
36	5,4
37	5,5
38	6,3
39	6,7
40	6,0
41	4,9
42	5,8
43	5,1
44	6,7
45	5,6
46	6,6
47	5,9
48	5,8

Wie aus der Tabelle II ersichtlich, waren die Aufzeichnungsmaterialien, in denen die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 28 bis 48 verwendet wurden, zufriedenstellend in bezug auf die Halbzerfalls-Belichtungsmenge E_1/2.

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial weist eine hohe Empfindlichkeit und ausgezeichnete Eigenschaften bei wiederholtem Gebrauch auf, wenn entweder ein positiver Aufladungsmodus oder ein negativer Aufladungsmodus angewendet wird, wenn ein Hydrazonverbindung einer der obengenannten chemischen Formeln in einer auf einen elektrisch leitenden Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht als ladungentransportierende Substanz verwendet wird. Eine geeignete ladungenbildende Substanz kann so ausgewählt werden, daß sie auf die Art der Belichtungsquelle abgestimmt ist. So kann beispielsweise eine Phthalocyaninverbindung, eine Squaryliumverbindung oder eine Bisazoverbindung als ladungenbildende Substanz verwendet werden zur Erzielung eines Aufzeichnungsmaterials, das in Halbleiter-Laser-Druckern verwendet werden kann. Erforderlichenfalls kann eine Abdeckschicht auf der Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials vorgesehen sein, um seine Haltbarkeit zu verbessern.

Claims

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer darauf angeordneten lichtempfindlichen Schicht, die eine ladungenbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung als ladungentransportierende Substanz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrazonverbindung die nachstehende allgemeine Formel (I) besitzt worin bedeuten:
R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₅ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₆ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht eine Dispersion aus einer ladungenbildenden Substanz und einer Hydrazonverbindung der allgemeinen Formel (I) in einem Bindemittelharz enthält.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht aus einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Hydrazonverbindung der allgemeinen Formel (I) und einer ladungenbildenden Schicht aufgebaut ist.