DE3825041A1 - Pyrido[3,2-e][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulphonamides, processes for their preparation, and their use as herbicides, plant growth regulators and fungicides - Google Patents
Pyrido[3,2-e][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulphonamides, processes for their preparation, and their use as herbicides, plant growth regulators and fungicidesInfo
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- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue Pyrido[3,2-e][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin- 2-sulfonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider, pflanzenwachstumsregulierender und fungizider Wirkung.The invention relates to novel pyrido [3,2-e] [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine 2-sulfonic acid amides, process for their preparation and their use as Agent with herbicidal, plant growth regulating and fungicidal action.
Es ist bereits bekannt, daß Triazolsulfonamide eine herbizide Wirkung besitzen (EP-Anmeldungen 01 42 152, 01 50 974 und 02 46 749). Häufig ist jedoch die Herbizidwirkung der bekannten Verbindungen nicht ausreichend, beziehungsweise es treten bei entsprechender Herbizidwirkung Selektivitätsprobleme in landwirtschaftlichen Hauptkulturen auf.It is already known that triazolesulphonamides have a herbicidal action (EP applications 01 42 152, 01 50 974 and 02 46 749). Frequently, however the herbicidal action of the known compounds is insufficient, or there are selectivity problems with appropriate herbicidal action in main agricultural crops.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Verbindungen, die diese Nachteile nicht aufweisen und in ihren biologischen Eigenschaften den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.The object of the present invention is the provision of new compounds, which do not have these disadvantages and in their biological Properties are superior to the previously known compounds.
Es wurde nun gefunden, daß Pyrido[3,2-e][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-2- sulfonsäureamide der allgemeinen Formel IIt has now been found that pyrido [3,2-e] [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2 sulfonic acid amides of general formula I.
in derin the
Ar eine Phenyl-, Naphthyl-, Pyridyl- oder Thienylgruppe der allgemeinen FormelnAr is a phenyl, naphthyl, pyridyl or thienyl group of the general formulas
R¹, R², R³, R⁴ und R⁵, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom,
einen C₁-C₆-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden
durch Halogen, Hydroxy, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen-
C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl
substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen
ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy,
Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituierten C₂-C₆-
Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich
oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
Halogen-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder
C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituierten C₂-C₆-Alkinylrest, ein Halogenatom,
eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine Halogen-C₁-C₄-alkoxygruppe, eine Gruppe
R⁸-O-CO-, eine Aminocarbonylgruppe R⁹R¹⁰N-CO-, eine Aminogruppe R⁹R¹⁰N-,
eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Schwefel enthaltende Gruppe
R⁸-S(O) n -, eine Acylgruppe R⁸-CO-, eine Gruppe R⁸-O-CO-(CH₂) n -, einen
Phenylrest, einen durch C₁-C₄-Alkyl, Halogen oder Nitro substituierten
Phenylrest, einen Phenoxyrest oder einen durch C₁-C₄-Alkyl, Halogen oder
Nitro substituierten Phenoxyrest,
R⁶ ein Wasserstoffatom, eine Acylgruppe R⁸-CO-, eine Gruppe R⁸-O-CO-, einen
C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest,
einen Phenyl-C₁-C₄-alkylrest, eine Aminocarbonylgruppe R⁹R¹⁰N-CO-, ein
Alkalimetallatom, ein einwertiges Metalläquivalent aus der Gruppe der
Erdalkalimetalle und weiterer Metalle, einen Ammoniumrest oder einen
durch C₁-C₆-Alkyl substituierten Ammoniumrest,
R⁷ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen durch Halogen und/oder
C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest,
einen durch Halogen und/oder C₁-C₄-Alkoxysubstituierten C₂-C₆-Alkenylrest,
einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen durch Halogen und/oder C₁-C₄-Alkoxy
substituierten C₂-C₆-Alkinylrest, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe,
einen C₁-C₆-Alkoxyrest, einen Halogen-C₁-C₆-alkoxyrest, eine Schwefel
enthaltende Gruppe R⁸-S(O) n - oder eine Aminogruppe R⁹R¹⁰N-,
R⁸ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach,
gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten
C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach,
gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy
substituierten C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen ein-
oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-
Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkinylrest, einen Phenyl-C₁-C₄-alkylrest,
einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen,
Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenyl-C₁-C₄-alkylrest, einen
Phenylrest oder einen durch Halogen, Nitro oder C₁-C₄-Alkyl substituierten
Phenylrest,
R⁹ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach,
gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten
C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach,
gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy
substituierten C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen ein-
oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-
Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkinylrest,
R¹⁰ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach,
gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten
C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach,
gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy
substituierten C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen ein-
oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-
Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkinylrest, oder
R⁹ und R¹⁰ gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Pyrolidinylgruppe,
eine Piperidinogruppe oder eine Morpholinogruppe und
n 0, 1 oder 2R¹, R², R³, R⁴ and R⁵, which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, one or more times, identically or differently, by halogen, hydroxyl, halogeno-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₆alkyl, C₄-alkoxy, halo-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl or C₁-C₄-alkylsulfonyl-substituted C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆-alkenyl radical, a mono- or polysubstituted, the same or variously substituted by halogen, hydroxy, halo-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, halo-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl or C₁-C₄-alkylsulfonyl-substituted C₂-C₆ Alkenyl radical, a C₂-C₆-alkynyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy, halogeno-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, halogeno-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl or C₁-C₄-alkylsulfonyl-substituted C₂-C₆-alkynyl, a halogen atom, a C₁-C₄-alkoxy group, a halogen-C₁-C ₄-alkoxy group, a group R⁸-O-CO-, an aminocarbonyl group R⁹R¹⁰N-CO-, an amino group R⁹R¹⁰N-, a cyano group, a nitro group, a sulfur-containing group R⁸-S (O) n -, an acyl group R⁸-CO- a group R⁸-O-CO- (CH₂) n -, a phenyl radical, a phenyl radical which is substituted by C₁-C₄-alkyl, halogen or nitro, a phenoxy radical or a phenoxy radical which is substituted by C₁-C₄-alkyl, halogen or nitro,
R⁶ is a hydrogen atom, an acyl group R⁸-CO-, a group R⁸-O-CO-, a C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆-alkenyl radical, a C₂-C₆-alkynyl radical, a phenyl-C₁-C₄-alkyl radical, an aminocarbonyl group R⁹R¹⁰N-CO-, an alkali metal atom, a monovalent metal equivalent from the group of alkaline earth metals and other metals, an ammonium radical or an ammonium radical substituted by C₁-C₆-alkyl,
R⁷ is hydrogen, C₁-C₆ alkyl, C₁-C₆ alkyl substituted by halogen and / or C₁-C₄ alkoxy, C₂-C₆ alkenyl, C₂-C₆ substituted by halogen and / or C₁-C₄ alkoxy Alkenyl, C₂-C₆ alkynyl, C₂-C₆ alkynyl substituted by halogen and / or C₁-C₄ alkoxy, halogen, hydroxy, C₁-C₆ alkoxy, halo-C₁-C₆ alkoxy, a sulfur-containing group R⁸-S (O) n - or an amino group R⁹R¹⁰N-,
R⁸ is a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆ alkenyl radical, a mono- or polysubstituted, C₂-C₆-alkenyl radical which is monosubstituted or polysubstituted by halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy, a C₂-C₆-alkynyl radical, a C₂-C₆ which is monosubstituted or polysubstituted identically or differently by halogen, hydroxyl or C₁-C₄alkoxy -Alkinylrest, a phenyl-C₁-C₄-alkyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy-substituted phenyl-C₁-C₄-alkyl radical, a phenyl radical or a halogen, nitro or C₁ C₄-alkyl substituted phenyl radical,
R⁹ is a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆ alkenyl radical, a mono- or polysubstituted, C₂-C₆-alkenyl radical which is monosubstituted or polysubstituted by halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy, a C₂-C₆-alkynyl radical, a C₂-C₆ which is monosubstituted or polysubstituted identically or differently by halogen, hydroxyl or C₁-C₄alkoxy alkynyl,
R¹⁰ is a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆-alkenyl radical, a mono- or polysubstituted, C₂-C₆-alkenyl radical which is monosubstituted or polysubstituted by halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy, a C₂-C₆-alkynyl radical, a C₂-C₆ which is monosubstituted or polysubstituted identically or differently by halogen, hydroxyl or C₁-C₄alkoxy Alkynyl, or
R⁹ and R¹⁰ together with the adjacent nitrogen atom, a pyrolidinyl group, a piperidino group or a morpholino and
n 0, 1 or 2
bedeuten, eine interessante herbizide, pflanzenwachstumsregulierende und fungizide Wirkung zeigen. mean an interesting herbicidal, plant growth regulating and show fungicidal activity.
Der Begriff "Halogen" im Zusammenhang mit Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Phenyl bedeutet, daß ein oder mehrere Wasserstoffatome durch ein oder mehrere Halogenatome ersetzt sind. Die Bezeichnung "Halogen" umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod.The term "halogen" in connection with alkyl, alkenyl, alkynyl or Phenyl means that one or more hydrogen atoms are replaced by one or more Halogen atoms are replaced. The term "halogen" includes fluorine, Chlorine, bromine and iodine.
Als besonders wirksam haben sich solche Pyrido[3,2-e][1,2,4]triazolo- [1,5-a]pyrimidin-2-sulfonsäureamide der allgemeinen Formel I erwiesen, bei denenParticularly effective are such pyrido [3,2-e] [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-sulfonic acid amides of general formula I proved at to those
Ar eine Phenylgruppe der allgemeinen FormelAr is a phenyl group of the general formula
R¹ und R⁵, die gleich oder verschieden sind, ein Halogenatom, einen Methylrest,
einen Trifluormethylrest, eine Nitrogruppe, einen Methoxyrest oder
eine Methoxycarbonylgruppe,
R², R³ und R⁴, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, ein
Halogenatom, einen Trifluormethylrest oder einen C₁-C₄-Alkylrest,
R⁶ ein Wasserstoffatom, ein einwertiges Metalläquivalent oder eine C₁-C₄-
Acylgruppe und
R⁷ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen C₂-C₄-Alkenylrest oder
einen C₁-C₄-AlkoxyrestR¹ and R⁵, which are the same or different, are halogen, methyl, trifluoromethyl, nitro, methoxy or methoxycarbonyl,
R², R³ and R⁴, which are the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a trifluoromethyl radical or a C₁-C₄alkyl radical,
R⁶ represents a hydrogen atom, a monovalent metal equivalent or a C₁-C₄ acyl group and
R⁷ is hydrogen, C₁-C₄ alkyl, C₂-C₄ alkenyl, or C₁-C₄ alkoxy
bedeuten.mean.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können zum Beispiel hergestellt werden, indem manThe compounds of the general formula I according to the invention can be used for Example can be made by
- A) Amine der allgemeinen Formel II Ar-NH-R¹¹ (II)in der Ar die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat und R¹¹ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest oder einen C₂-C₆-Alkinylrest bedeutet, mit einem Sulfonsäurechlorid der allgemeinen Formel III in der R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt,A) Amines of general formula II Ar-NH-R¹¹ (II) in which Ar has the meaning given under the general formula I and R¹¹ is a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆ alkenyl radical or a C₂-C₆ -Alkinylrest means with a sulfonic acid chloride of the general formula III in which R⁷ has the meaning given under general formula I, in a suitable solvent in the presence of an acid acceptor,
- B) eine Verbindung der allgemeinen Formel IV in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, mit 2-Chlornicotinsäure der Formel V in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors und weiterer Katalysatoren zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ia in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt,B) a compound of general formula IV in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II, with 2-chloronicotinic acid of the formula V in a suitable solvent in the presence of an acid acceptor and other catalysts to give compounds of general formula Ia in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II,
- C) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ia in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Halogenierungsreagenz in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ib in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben und Hal ein Halogenatom bedeutet, umsetzt,C) a compound of general formula Ia in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II, with a halogenating reagent in a suitable solvent in the presence of a catalyst to give compounds of the general formula Ib in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II and Hal represents a halogen atom,
- D) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ia in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, mit Lawesson's Reagenz oder Phosphorpentasulfid in einem geeigneten Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ic in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt,D) a compound of general formula Ia in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II, with Lawesson's reagent or phosphorus pentasulfide in a suitable solvent and optionally in the presence of a catalyst to give compounds of general formula Ic in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II,
- E) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ib in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben und Hal ein Halogenatom bedeutet, mit einem Alkohol der allgemeinen Formel VIHO-R¹² (VI)in der R¹² einen C₁-C₆-Alkylrest oder einen Halogen-C₁-C₆-alkylrest bedeutet, mit einer Schwefel enthaltenden Verbindung der allgemeinen Formel VIIHS(O) n -R⁸ (VII)in der R⁸ und n die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, oder einem Amin der allgemeinen Formel VIIIH-NR⁹R¹⁰ (VIII)in der R⁹ und R¹⁰ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, in einem geeigneten Lösungsmittel und in Gegenwart eines Säureakzeptors oder Katalysators zu Verbindungen der allgemeinen Formel Id in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben und R¹³ einen C₁-C₆-Alkoxyrest, einen Halogen-C₁-C₆-alkoxyrest, eine Schwefel enthaltende Gruppe R⁸-S(O) n - oder eine Aminogruppe R⁹R¹⁰N- bedeutet, wobei R⁸, R⁹, R¹⁰ und n die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt,E) a compound of general formula Ib in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II and Hal represents a halogen atom, with an alcohol of the general formula VIHO-R¹² (VI) in the R¹² is a C₁-C₆-alkyl radical or a halogeno-C₁-C₆-alkyl radical means, with a sulfur-containing compound of the general formula VIIHS (O) n -R⁸ (VII) in the R⁸ and n have the meanings given under the general formula I, or an amine of the general formula VIIIH-NR⁹R¹⁰ (VIII) in the R⁹ and R¹⁰ have the meanings given under the general formula I, in a suitable solvent and in the presence of an acid acceptor or catalyst to give compounds of the general formula Id in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II and R¹³ is a C₁-C₆ alkoxy, a halogeno-C₁-C₆ alkoxy, a sulfur-containing group R⁸-S (O) n - or an amino group R⁹R¹⁰N- in which R⁸, R⁹, R¹⁰ and n have the meanings given under the general formula I,
- F) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ic in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IX in der R¹⁴ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₅-Alkylrest, einen C₂-C₅-Alkenylrest oder einen C₂-C₅-Alkinylrest bedeutet, in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls eines Katalysators zunächst zu Verbindungen der allgemeinen Formel X in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II und R¹⁴ die unter der allgemeinen Formel IX angegebenen Bedeutungen haben, und anschließend durch Erhitzen in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base in einer Retro-Aldol-Reaktion zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ie in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II und R¹⁴ die unter der allgemeinen Formel IX angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt,F) a compound of general formula Ic in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II, with a compound of the general formula IX in which R¹⁴ is a hydrogen atom, a C₁-C₅-alkyl radical, a C₂-C₅-alkenyl radical or a C₂-C₅-alkynyl radical, in a suitable solvent in the presence of an acid acceptor and optionally a catalyst first to compounds of general formula X. in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II and R¹⁴ the meanings given under the general formula IX, and then by heating in a suitable solvent in the presence of a base in a retro-aldol reaction to compounds of general formula Ie in which Ar and R¹¹ which under the general formula II and R¹⁴ have the meanings given under the general formula IX,
- G) eine Verbindung der allgemeinen Formel If in der Ar und R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R¹⁵ ein Wasserstoffatom oder ein einwertiges Metalläquivalent bedeutet, mit Verbindungen der allgemeinen Formel XIIR⁸-Hal (XII)oder der allgemeinen Formel XIIIR⁸-CO-Hal (XIII)in denen R⁸ die unter der allgemeinen Formel I genannte Bedeutung hat, aber nicht für ein Wasserstoffatom steht, und Hal Chlor oder Brom bedeutet, oder der allgemeinen Formel XIVR⁸-CO-O-CO-R⁸ (XIV)in der R⁸ die oben genannte Bedeutung hat, in einem geeigneten Lösungsmittel umsetzt,G) a compound of general formula If in which Ar and R⁷ have the meanings given under the general formula I and R¹⁵ represents a hydrogen atom or a monovalent metal equivalent, with compounds of the general formula XIIR⁸-Hal (XII) or the general formula XIIIR⁸-CO-Hal (XIII) in which R⁸ has the meaning given under the general formula I, but is not a hydrogen atom, and Hal is chlorine or bromine, or the general formula XIVR⁸-CO-O-CO-R⁸ (XIV) in which R⁸ has the abovementioned meaning, in a suitable solvent,
- H) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ig in der Ar und R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel XVM-Y (XV)in der M ein einwertiges Metalläquivalent und Y ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy-, Niederalkyl-, Niederalkoxy- oder Aminogruppe bedeutet, in einem Lösungsmittel umsetzt.H) a compound of general formula Ig in which Ar and R⁷ have the meanings given under the general formula I, with a compound of the general formula XVM-Y (XV) in which M is a monovalent metal equivalent and Y is a hydrogen atom, a hydroxy, lower alkyl, lower alkoxy or amino group , in a solvent.
Die einzelnen Verfahrensvarianten werden vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Zu diesem Zweck können sämtliche gegenüber den verwendeten Reagenzien inerte Lösungsmittel verwendet werden.The individual process variants are preferably in the presence of a Diluent performed. For this purpose, all opposite the reagents used inert solvent can be used.
Beispiele für solche Lösungsmittel beziehungsweise Verdünnungsmittel sind Wasser, aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, die jeweils gegebenenfalls chloriert sein können, wie zum Beispiel Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid und Trichlorethylen, Ether, wie zum Beispiel Diisopropylether, Dibutylether, Propylenoxid, Dioxan und Tetrahydrofuran, Ketone, wie zum Beispiel Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon, Nitrile, wie zum Beispiel Acetonitril und Propionitril, Alkohole, wie zum Beispiel Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol und Ethylenglycol, Ester, wie zum Beispiel Ethylacetat und Amylacetat, Säureamide, wie zum Beispiel Dimethylformamid und Dimethylacetamid, Sulfone und Sulfoxide, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid und Sulfolan, und Basen, wie zum Beispiel Pyridin. Examples of such solvents or diluents are Water, aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons, which may optionally be chlorinated, such as hexane, cyclohexane, Petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, Chloroform, carbon tetrachloride, ethylene chloride and trichlorethylene, Ethers, such as diisopropyl ether, dibutyl ether, propylene oxide, dioxane and tetrahydrofuran, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isopropyl ketone and methyl isobutyl ketone, nitriles, such as Acetonitrile and propionitrile, alcohols, such as methanol, Ethanol, isopropanol, butanol and ethylene glycol, esters, such as Ethyl acetate and amyl acetate, acid amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, sulfones and sulfoxides such as dimethylsulfoxide and sulfolane, and bases, such as pyridine.
Die Reaktionen werden vorzugsweise zwischen Raumtemperatur und dem Siedepunkt des jeweiligen Reaktionsgemisches durchgeführt. Die Reaktionen lassen sich bei dem Druck der Umgebung durchführen, wenngleich sie auch bei erhöhtem beziehungsweise vermindertem Druck durchgeführt werden können.The reactions are preferably between room temperature and the boiling point carried out the respective reaction mixture. Leave the reactions perform at the pressure of the environment, albeit at elevated pressure or reduced pressure can be carried out.
Die Verfahrensvariante A) wird vorzugsweise in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Dichlormethan oder Dichlorethan, in Anwesenheit eines Katalysators beziehungsweise Säureakzeptors durchgeführt. Beispiele hierfür sind tertiäre Amine, wie zum Beispiel Triethylamin, Diisopropylethylamin, N-Methylmorpholin, 4-Dimethylaminopyridin und Pyridin. Pyridin kann sowohl als Katalysator als auch als Lösungsmittel bei dieser Reaktion verwendet werden.Process variant A) is preferably used in chlorinated hydrocarbons, such as dichloromethane or dichloroethane, in the presence of a catalyst or acid acceptor performed. examples for this are tertiary amines, such as, for example, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, 4-dimethylaminopyridine and pyridine. Pyridine can be both as Catalyst can also be used as a solvent in this reaction.
Die Verfahrensvarianten B) bis F) werden bevorzugt in Gegenwart von Verdünnungsmitteln wie aliphatischen, alicyclischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, die jeweils gegebenenfalls chloriert sein können, wie zum Beispiel Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid und Trichlorethylen, Ethern, wie zum Beispiel Diisopropylether, Dibutylether, Propylenoxid, Dioxan und Tetrahydrofuran, Ketonen, wie zum Beispiel Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon, Nitrilen, wie zum Beispiel Acetonitril und Propionitril, Estern, wie zum Beispiel Ethylacetat und Amylacetat, Säureamiden, wie zum Beispiel Dimethylformamid und Dimethylacetamid, Sulfoxiden und Sulfonen, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid und Sulfolan, und Basen, wie zum Beispiel Pyridin, und gegebenenfalls in Anwesenheit eines Katalysators beziehungsweise Säureakzeptors durchgeführt. Beispiele hierfür sind tertiäre Amine, wie zum Beispiel Triethylamin, Diisopropylethylamin, N-Methylmorpholin, 4-Dimethylaminopyridin oder Pyridin.Process variants B) to F) are preferably in the presence of diluents such as aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons, each of which may optionally be chlorinated, such as Hexane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, Chloroform, carbon tetrachloride, ethylene chloride and trichlorethylene, Ethers, such as diisopropyl ether, dibutyl ether, propylene oxide, Dioxane and tetrahydrofuran, ketones, such as acetone, Methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone and methyl isobutyl ketone, nitriles, such as acetonitrile and propionitrile, esters, such as Ethyl acetate and amyl acetate, acid amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, sulfoxides and sulfones such as dimethylsulfoxide and sulfolane, and bases, such as pyridine, and optionally in the presence of a catalyst or acid acceptor carried out. Examples include tertiary amines, such as triethylamine, Diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, 4-dimethylaminopyridine or pyridine.
Die Verfahrensvariante G) wird vorzugsweise so durchgeführt, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel If in einem geeigneten Lösungsmittel mit Verbindungen der allgemeinen Formeln XII, XIII oder XIV umsetzt, die in der Regel schwer löslichen anorganischen Salze abfiltriert und die gewünschten Verbindungen nach Abdampfen der Lösungsmittel erhält. The process variant G) is preferably carried out so that one Compound of the general formula If in a suitable solvent with Compounds of the general formulas XII, XIII or XIV, which in the Typically, poorly soluble inorganic salts are filtered off and the desired Compounds obtained after evaporation of the solvent.
Die Verfahrensvariante H) wird vorzugsweise so durchgeführt, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel Ig in einem geeigneten Lösungsmittel mit einer Metallbase, wie einem Metallhydroxid, Metallhydrid, Metallalkyl oder Metallamid, umsetzt und die in der Regel schwerer löslichen Salze abfiltriert oder nach Abdampfen der Lösungsmittel erhält.The process variant H) is preferably carried out so that one Compound of general formula Ig in a suitable solvent with a metal base such as a metal hydroxide, metal hydride, metal alkyl or Metal amide, reacted and the usually sparingly soluble salts filtered off or after evaporation of the solvent.
Die nach den oben genannten Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen können nach den üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck, durch Ausfällen mit Wasser oder durch Extraktion.The compounds of the invention prepared by the above-mentioned methods can be isolated from the reaction mixture by the usual methods be, for example by distilling off the solvent used at normal or reduced pressure, by precipitation with water or by extraction.
Ein erhöhter Reinheitsgrad kann in der Regel durch säulenchromatographische Aufreinigung sowie durch fraktionierte Destillation oder Kristallisation erhalten werden.An increased degree of purity can usually be determined by column chromatography Purification as well as by fractional distillation or crystallization to be obtained.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farb- und geruchlose Kristalle dar, die wenig löslich in Wasser und in aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Petrolether, Hexan, Pentan und Cyclohexan, gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform, Methylenchlorid und Tetrachlorkohlenstoff, aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol und Xylol, Ethern, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Carbonsäurenitrilen, wie Acetonitril, Alkoholen, wie Methanol und Ethanol, Carbonsäureamiden, wie Dimethylformamid, und Sulfoxiden, wie Dimethylsulfoxid, sind.The compounds of the invention are generally colorless and odorless Crystals which are sparingly soluble in water and in aliphatic hydrocarbons, such as petroleum ether, hexane, pentane and cyclohexane, readily soluble in halogenated hydrocarbons, such as chloroform, methylene chloride and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons, such as benzene, Toluene and xylene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, Carbonitriles, such as acetonitrile, alcohols, such as methanol and ethanol, Carboxylic acid amides, such as dimethylformamide, and sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide, are.
Die Sulfonsäurechloride der allgemeinen Formel III sind neu und lassen sich aus in der Literatur beschriebenen beziehungsweise nach bekannten Verfahren darstellbaren 2-Benzylthio-pyrido[3,2-e][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinen der allgemeinen Formel XVI The sulfonyl chlorides of general formula III are new and can be from those described in the literature or by known methods representable 2-benzylthio-pyrido [3,2-e] [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidines the general formula XVI
in der R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, durch Umsetzung mit Chlor in Wasser oder Wasser/Essigsäuregemischen herstellen.in which R⁷ has the meaning given under general formula I, by reaction with chlorine in water or water / acetic acid mixtures.
Amine der allgemeinen Formel II sind zum Teil käuflich oder nach bekannten beziehungsweise in der Literatur beschriebenen Verfahren darstellbar.Amines of the general formula II are partly commercially available or known or in the literature described methods representable.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist in verschiedenen Kulturen möglich, zum Beispiel in Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten. Dabei sind einzelne Wirkstoffe als Selektivherbizide in Rüben, Baumwolle, Soja und Getreide besonders geeignet. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie zum Beispiel Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, und zur selektiven Unkraut bekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.The compounds of the invention show a good herbicidal activity broadleaf weeds and grasses. A selective use of the invention Active ingredients are possible in different cultures, for example in rape, beets, soybeans, cotton, rice, barley, wheat and other cereals. In this case, individual active substances are as selective herbicides in beets, Cotton, soy and cereals are particularly suitable. Likewise, the connections can for weed control in permanent crops, such as forestry, Ornamental, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, gum, Oil palm, cacao, berry fruit and hop plants, and to selective weeds in one-year crops.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel bei den folgenden Pflanzengattungen verwendet werden:The compounds of the invention can be used, for example, in the following Plant genera are used:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus,
Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania,
Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lamium, Veronica,
Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria,
Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus,
Agropyron, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und
Apera.Dicotyledonous Weeds of the Genera Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea and Chrysanthemum.
Monocotyledonous weeds of the genera Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agropyrone, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ishamedum and Apera.
Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf in Grenzen zwischen 0,01 bis 5 kg/ha.The application rates vary depending on the application in pre- and post-emergence within limits of 0.01 to 5 kg / ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliant, Desiccant und als Krautabtötungsmittel verwendet werden. Sie beeinflussen auch das Pflanzenwachstum und können deshalb zur Wachstumsbeeinflussung von Kulturpflanzen eingesetzt werden. Einige dieser Wirkstoffe zeigen auch eine fungizide Wirkung.The active compounds according to the invention can also be used as defoliants, desiccants and be used as krautabtötungsmittel. They also affect plant growth and can therefore influence the growth of crops be used. Some of these active ingredients also show a fungicidal Effect.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden. Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner diejenigen Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol. 36, No. 12, 1987, unter dem Titel "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts" aufgeführt sind.The compounds of the invention may be used either alone, in admixture with each other or with other active ingredients. Possibly Other pesticides may vary according to the desired purpose can be added. If a widening of the spectrum of action is intended, other herbicides can also be added. For example, the herbicidally effective mixing partners are those Active substances described in Weed Abstracts, Vol. 12, 1987, under the title List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators are listed in Weed Abstracts ".
Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.A promotion of the effective intensity and the speed of action can for Example by effect-enhancing additives, such as organic solvents, Wetting agents and oils are achieved. Such additives are therefore optional a reduction in drug dosage too.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt. Appropriately, the labeled active ingredients or mixtures thereof in Form of preparations, such as powders, scattering agents, granules, solutions, Emulsions or suspensions, with the addition of liquid and / or solid Carriers or diluents and, if appropriate, adhesive, Wetting, emulsifying and / or dispersing agents applied.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.Suitable liquid carriers are, for example, aliphatic and aromatic Hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, Dimethylsulfoxide, dimethylformamide, further mineral oil fractions and Vegetable oils.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Bentonit, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein, und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.Suitable solid carriers are minerals, for example bentonite, silica gel, Talc, kaolin, attapulgite, limestone, and herbal products, for Example flours.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.Surfactants include, for example, calcium lignosulfonate, Polyethylene alkylphenyl ethers, naphthalenesulfonic acids and their salts, Phenolsulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulfates and substituted benzenesulfonic acids and their salts.
Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.The proportion of active substance (s) in the various preparations can vary within wide limits. For example, contain the Agent about 10 to 90 weight percent drug, about 90 to 10 weight percent liquid or solid carriers and optionally up to 20 weight percent surfactants.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.The application of the funds can be done in the usual way, for example with water as carrier in Spritzbrühmengen about 100 to 1000 liters / ha. A Application of funds in the so-called low-volume and ultra-low-volume methods is just as possible as its application in the form of so-called microgranules.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird. The preparation of these preparations can in a conventional manner and Way, for example, by grinding or mixing process, be performed. If desired, preparations of the individual components can also only briefly be mixed before use, as for example in the so-called Tankmixverfahren is carried out in practice.
Zur Herstellung der verschiedenen Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:For the preparation of the various preparations, for example, the following components are used:
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen:The following examples illustrate the preparation of the invention Links:
15,79 g 5-Amino-1H-1,2,4-triazol-3-sulfonsäure-(2,6-dichloranilid) in 24 ml Dimethylformamid werden mit 8,08 g 2-Chlornicotinsäure, 12,98 g Kaliumcarbonat, 0,4 g Kupfer-Pulver und 0,2 g Kaliumjodid 5 Stunden unter Rühren auf 150°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Mischung in Wasser eingerührt und mit Salzsäure angesäuert. Das Produkt wird abgesaugt, mit Wasser und Ether gewaschen und im Vakuum bei 50°C getrocknet.15.79 g of 5-amino-1H-1,2,4-triazole-3-sulfonic acid (2,6-dichloroanilide) in 24 ml Dimethylformamide are mixed with 8.08 g of 2-chloronicotinic acid, 12.98 g of potassium carbonate, 0.4 g of copper powder and 0.2 g of potassium iodide with stirring for 5 hours Heated to 150 ° C. After cooling, the mixture is stirred into water and acidified with hydrochloric acid. The product is filtered off with suction, with water and ether washed and dried in vacuo at 50 ° C.
Ausbeute: 18,64 g=89% der Theorie
Fp.: 337-340°C (Zers.)Yield: 18.64 g = 89% of theory
Mp .: 337-340 ° C (Zers.)
5,0 g 5-Hydroxy-pyrido[3,2-e][1,2,4]triazolo[1,5-]pyrimidin-2-sulfonsäure-- (2,6-dichloranilid) werden in 60 ml Pyridin mit 3,69 g Phosphorpentasulfid 4 Stunden unter Rühren auf 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Pyridin im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird in 2N Natronlauge aufgenommen und zweimal mit Methylenchlorid extrahiert. Die wäßrige Phase wird mit Salzsäure angesäuert und mit Methylenchlorid extrahiert. Das nach dem Einengen erhaltene Rohprodukt wird über Kieselgel chromatographiert.5.0 g of 5-hydroxy-pyrido [3,2-e] [1,2,4] triazolo [1,5-] pyrimidine-2-sulfonic acid-- (2,6-dichloroanilide) in 60 ml of pyridine with 3.69 g of phosphorus pentasulfide Heated to 100 ° C with stirring for 4 hours. After cooling, the pyridine distilled off in vacuo. The residue is taken up in 2N sodium hydroxide solution and extracted twice with methylene chloride. The aqueous phase is with Acidified hydrochloric acid and extracted with methylene chloride. This after concentration The crude product obtained is chromatographed on silica gel.
Ausbeute: 4,27 g=83% der Theorie
Fp.: 282-285°C
Yield: 4.27 g = 83% of theory
Mp: 282-285 ° C
2,0 g 5-Chlor-pyrido[3,2-e][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-2-sulfonsäure- (2,6-dichloranilid) werden in 55 ml Methanol mit 5,5 ml Triethylamin 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das überschüssige Methanol wird abdestilliert und der Rückstand mit 2N Salzsäure-Lösung verrührt. Das Produkt wird abgesaugt, mit Wasser, Ether und Petan gewaschen und im Vakuum getrocknet.2.0 g of 5-chloropyrido [3,2-e] [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-sulfonic acid (2,6-dichloroanilide) in 55 ml of methanol with 5.5 ml of triethylamine for 4 hours heated to reflux. The excess methanol is distilled off and the residue is stirred with 2N hydrochloric acid solution. The product will filtered off, washed with water, ether and petan and dried in vacuo.
Ausbeute: 0,93 g=47% der Theorie
Fp.: 265-267°CYield: 0.93 g = 47% of theory
Mp: 265-267 ° C
Analog zu den Beispielen 1 bis 3 lassen sich auch die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen.Analogously to Examples 1 to 3 can also be the following inventive Make connections.
Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following examples illustrate the applications of the invention Links.
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen mit der aufgeführten Verbindung in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindung wurde zu diesem Zweck als Emulsion oder Suspension mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Hier zeigte drei Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe Kulturpflanzenselektivität in Baumwolle bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut.In the greenhouse, the listed plant species were listed before emergence with the listed compound at a rate of 0.3 kg / ha treated. The compound was used for this purpose as an emulsion or Suspension sprayed with 500 liters of water / ha evenly over the plants. Here, three weeks after the treatment showed the invention Combine a high crop selectivity in cotton with excellent Action against the weeds.
In der folgenden Tabelle bedeuten:In the following table mean:
0=keine Schädigung
1= 1- 24% Schädigung
2=25- 74% Schädigung
3=75- 89% Schädigung
4=90-100% Schädigung0 = no damage
1 = 1- 24% damage
2 = 25-74% damage
3 = 75- 89% damage
4 = 90-100% damage
GOSHI=Gossypium hirsutum
ALOMY=Alopecurus myosuroides
MATCH=Matricaria chamomilla
SOLSS=Solanum sp.
VERPE=Veronica persica
VIOSS=Viola sp.GOSHI = Gossypium hirsutum
ALOMY = Alopecurus myosuroides
MATCH = Matricaria chamomilla
SOLSS = Solanum sp.
VERPE = Veronica persica
VIOSS = Viola sp.
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies nach dem Auflaufen mit der aufgeführten Verbindung in einer Aufwandmenge von 0,1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindung wurde zu diesem Zweck als Emulsion oder Suspension mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Hier zeigte zwei Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe Kulturpflanzenselektivität in Mais bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut.In the greenhouse, the listed plant species were after emergence with the listed compound at a rate of 0.1 kg / ha treated. The compound was used for this purpose as an emulsion or Suspension sprayed with 500 liters of water / ha evenly over the plants. Here, two weeks after the treatment showed the invention Combine high crop selectivity in maize with excellent Action against the weeds.
In der folgenden Tabelle bedeuten:In the following table mean:
0=keine Schädigung
1= 1- 24% Schädigung
2=25- 74% Schädigung
3=75- 89% Schädigung
4=90-100% Schädigung0 = no damage
1 = 1- 24% damage
2 = 25-74% damage
3 = 75- 89% damage
4 = 90-100% damage
ZEAMX=Zea mays
IPOSS=Ipomoea purpurea
MATCH=Matricaria chamomilla
SOLSS=Solanum sp.
VERPE=Veronica persicaZEAMX = Zea mays
IPOSS = Ipomoea purpurea
MATCH = Matricaria chamomilla
SOLSS = Solanum sp.
VERPE = Veronica persica
Claims (8)
Ar eine Phenyl-, Naphthyl-, Pyridyl- oder Thienylgruppe der allgemeinen Formeln R¹, R², R³, R⁴ und R⁵, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen- C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituierten C₂-C₆- Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituierten C₂-C₆-Alkinylrest, ein Halogenatom, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine Halogen-C₁-C₄-alkoxygruppe, eine Gruppe R⁸-O-CO-, eine Aminocarbonylgruppe R⁹R¹⁰N-CO-, eine Aminogruppe R⁹R¹⁰N-, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Schwefel enthaltende Gruppe R⁸-S(O) n -, eine Acylgruppe R⁸-CO-, eine Gruppe R⁸-O-CO-(CH₂) n -, einen Phenylrest, einen durch C₁-C₄-Alkyl, Halogen oder Nitro substituierten Phenylrest, einen Phenoxyrest oder einen durch C₁-C₄-Alkyl, Halogen oder Nitro substituierten Phenoxyrest,
R⁶ ein Wasserstoffatom, eine Acylgruppe R⁸-CO-, eine Gruppe R⁸-O-CO-, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen Phenyl-C₁-C₄-alkylrest, eine Aminocarbonylgruppe R⁹R¹⁰N-CO-, ein Alkalimetallatom, ein einwertiges Metalläquivalent aus der Gruppe der Erdalkalimetalle und weiterer Metalle, einen Ammoniumrest oder einen durch C₁-C₆-Alkyl substituierten Ammoniumrest,
R⁷ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen durch Halogen und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen durch Halogen und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen durch Halogen und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkinylrest, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₆-Alkoxyrest, einen Halogen-C₁-C₆-alkoxyrest, eine Schwefel enthaltende Gruppe R⁸-S(O) n - oder eine Aminogruppe R⁹R¹⁰N-,
R⁸ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkinylrest, einen Phenyl-C₁-C₄-alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenyl-C₁-C₄-alkylrest, einen Phenylrest oder einen durch Halogen, Nitro oder C₁-C₄-Alkyl substituierten Phenylrest,
R⁹ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkinylrest,
R¹⁰ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten C₂-C₆-Alkinylrest, oder
R⁹ und R¹⁰ gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Pyrolidinylgruppe, eine Piperidinogruppe oder eine Morpholinogruppe und
n 0, 1 oder 2
bedeuten.1. Pyrido [3,2-e] [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-sulfonic acid amides of general formula I. in the
Ar is a phenyl, naphthyl, pyridyl or thienyl group of the general formulas R¹, R², R³, R⁴ and R⁵, which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, one or more times, identically or differently, by halogen, hydroxyl, halogeno-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₆alkyl, C₄-alkoxy, halo-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl or C₁-C₄-alkylsulfonyl-substituted C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆-alkenyl radical, a mono- or polysubstituted, the same or variously substituted by halogen, hydroxy, halo-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, halo-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl or C₁-C₄-alkylsulfonyl-substituted C₂-C₆ Alkenyl radical, a C₂-C₆-alkynyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy, halogeno-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, halogeno-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl or C₁-C₄-alkylsulfonyl-substituted C₂-C₆-alkynyl, a halogen atom, a C₁-C₄-alkoxy group, a halogen-C₁-C ₄-alkoxy group, a group R⁸-O-CO-, an aminocarbonyl group R⁹R¹⁰N-CO-, an amino group R⁹R¹⁰N-, a cyano group, a nitro group, a sulfur-containing group R⁸-S (O) n -, an acyl group R⁸-CO- a group R⁸-O-CO- (CH₂) n -, a phenyl radical, a phenyl radical which is substituted by C₁-C₄-alkyl, halogen or nitro, a phenoxy radical or a phenoxy radical which is substituted by C₁-C₄-alkyl, halogen or nitro,
R⁶ is a hydrogen atom, an acyl group R⁸-CO-, a group R⁸-O-CO-, a C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆-alkenyl radical, a C₂-C₆-alkynyl radical, a phenyl-C₁-C₄-alkyl radical, an aminocarbonyl group R⁹R¹⁰N-CO-, an alkali metal atom, a monovalent metal equivalent from the group of alkaline earth metals and other metals, an ammonium radical or an ammonium radical substituted by C₁-C₆-alkyl,
R⁷ represents a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, a C₁-C₆-alkyl radical substituted by halogen and / or C₁-C₄-alkoxy, a C₂-C₆-alkenyl radical, a C₂- radical substituted by halogen and / or C₁-C₄-alkoxy C₆-alkenyl radical, a C₂-C₆-alkynyl radical, a C₂-C₆-alkynyl radical substituted by halogen and / or C₁-C₄-alkoxy, a halogen atom, a hydroxy group, a C₁-C₆-alkoxy radical, a halogeno-C₁-C₆-alkoxy radical , a sulfur-containing group R⁸-S (O) n - or an amino group R⁹R¹⁰N-,
R⁸ is a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆ alkenyl radical, a mono- or polysubstituted, C₂-C₆-alkenyl radical which is monosubstituted or polysubstituted by halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy, a C₂-C₆-alkynyl radical, a C₂-C₆ which is monosubstituted or polysubstituted identically or differently by halogen, hydroxyl or C₁-C₄alkoxy -Alkinylrest, a phenyl-C₁-C₄-alkyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy-substituted phenyl-C₁-C₄-alkyl radical, a phenyl radical or a halogen, nitro or C₁ C₄-alkyl substituted phenyl radical,
R⁹ is a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆ alkenyl radical, a mono- or polysubstituted, C₂-C₆-alkenyl radical which is monosubstituted or polysubstituted by halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy, a C₂-C₆-alkynyl radical, a C₂-C₆ which is monosubstituted or polysubstituted identically or differently by halogen, hydroxyl or C₁-C₄alkoxy alkynyl,
R¹⁰ is a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, a mono- or polysubstituted by identical or different halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆-alkenyl radical, a mono- or polysubstituted, C₂-C₆-alkenyl radical which is monosubstituted or polysubstituted by halogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy, a C₂-C₆-alkynyl radical, a C₂-C₆ which is monosubstituted or polysubstituted identically or differently by halogen, hydroxyl or C₁-C₄alkoxy Alkynyl, or
R⁹ and R¹⁰ together with the adjacent nitrogen atom, a pyrolidinyl group, a piperidino group or a morpholino and
n 0, 1 or 2
mean.
Ar eine Phenylgruppe der allgemeinen Formel R¹ und R⁵, die gleich oder verschieden sind, ein Halogenatom, einen Methylrest, einen Trifluormethylrest, eine Nitrogruppe, einen Methoxyrest oder eine Methoxycarbonylgruppe,
R², R³ und R⁴, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Trifluormethylrest oder einen C₁-C₄-Alkylrest,
R⁶ ein Wasserstoffatom, ein einwertiges Metalläquivalent oder eine C₁-C₄- Acylgruppe und
R⁷ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen C₂-C₄-Alkenylrest oder einen C₁-C₄-Alkoxyrest
bedeuten.2. Pyrido [3,2-e] [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-sulfonic acid amides according to claim 1, characterized in that in the general formula I
Ar is a phenyl group of the general formula R¹ and R⁵, which are the same or different, are halogen, methyl, trifluoromethyl, nitro, methoxy or methoxycarbonyl,
R², R³ and R⁴, which are the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a trifluoromethyl radical or a C₁-C₄alkyl radical,
R⁶ represents a hydrogen atom, a monovalent metal equivalent or a C₁-C₄ acyl group and
R⁷ is hydrogen, C₁-C₄ alkyl, C₂-C₄ alkenyl, or C₁-C₄ alkoxy
mean.
- A) Amine der allgemeinen Formel II Ar-NH-R¹¹ (II)in der Ar die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat und R¹¹ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₆-Alkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest oder einen C₂-C₆-Alkinylrest bedeutet, mit einem Sulfonsäurechlorid der allgemeinen Formel III in der R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt,
- B) eine Verbindung der allgemeinen Formel IV in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, mit 2-Chlornicotinsäure der Formel V in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors und weiterer Katalysatoren zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ia in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt,
- C) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ia in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Halogenierungsreagenz in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ib in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben und Hal ein Halogenatom bedeutet, umsetzt,
- D) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ia in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, mit Lawesson's Reaganz oder Phosphorpentasulfid in einem geeigneten Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ic in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt,
- E) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ib in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben und Hal ein Halogenatom bedeutet, mit einem Alkohol der allgemeinen Formel VIHO-R¹² (VI)in der R¹² einen C₁-C₆-Alkylrest oder einen Halogen-C₁-C₆-alkylrest bedeutet, mit einer Schwefel enthaltenden Verbindung der allgemeinen Formel VIIHS(O) n -R⁸ (VII)in der R⁸ und n die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, oder einem Amin der allgemeinen Formel VIIIH-NR⁹R¹⁰ (VIII)in der R⁹ und R¹⁰ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, in einem geeigneten Lösungsmittel und in Gegenwart eines Säureakzeptors oder Katalysators zu Verbindungen der allgemeinen Formel Id in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben und R¹³ einen C₁-C₆-Alkoxyrest, einen Halogen-C₁-C₆-alkoxyrest, eine Schwefel enthaltende Gruppe R⁸-S(O) n - oder eine Aminogruppe R⁹R¹⁰N- bedeutet, wobei R⁸, R⁹, R¹⁰ und n die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt,
- F) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ic in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IX in der R¹⁴ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₅-Alkylrest, einen C₂-C₅-Alkenylrest oder einen C₂-C₅-Alkinylrest bedeutet, in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls eines Katalysators zunächst zu Verbindungen der allgemeinen Formel X in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II und R¹⁴ die unter der allgemeinen Formel IX angegebenen Bedeutungen haben, und anschließend durch Erhitzen in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base in einer Retro-Aldol-Reaktion zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ie in der Ar und R¹¹ die unter der allgemeinen Formel II und R¹⁴ die unter der allgemeinen Formel IX angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt,
- G) eine Verbindung der allgemeinen Formel If in der Ar und R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R¹⁵ ein Wasserstoffatom oder ein einwertiges Metalläquivalent bedeutet, mit Verbindungen der allgemeinen Formel XIIR⁸-Hal (XII)oder der allgemeinen Formel XIIIR⁸-CO-Hal (XIII)in denen R⁸ die unter der allgemeinen Formel I genannte Bedeutung hat, aber nicht für ein Wasserstoffatom steht, und Hal Chlor oder Brom bedeutet, oder der allgemeinen Formel XIVR⁸-CO-O-CO-R⁸ (XIV)in der R⁸ die oben genannte Bedeutung hat, in einem geeigneten Lösungsmittel umsetzt,
- H) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ig in der Ar und R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel XVM-Y (XV)in der M ein einwertiges Metalläquivalent und Y ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy-, Niederalkyl-, Niederalkoxy- oder Aminogruppe bedeutet, in einem Lösungsmittel umsetzt.
- A) Amines of general formula II Ar-NH-R¹¹ (II) in which Ar has the meaning given under the general formula I and R¹¹ is a hydrogen atom, a C₁-C₆-alkyl radical, a C₂-C₆ alkenyl radical or a C₂-C₆ -Alkinylrest means with a sulfonic acid chloride of the general formula III in which R⁷ has the meaning given under general formula I, in a suitable solvent in the presence of an acid acceptor,
- B) a compound of general formula IV in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II, with 2-chloronicotinic acid of the formula V in a suitable solvent in the presence of an acid acceptor and other catalysts to give compounds of general formula Ia in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II,
- C) a compound of general formula Ia in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II, with a halogenating reagent in a suitable solvent in the presence of a catalyst to give compounds of the general formula Ib in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II and Hal represents a halogen atom,
- D) a compound of general formula Ia in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II, with Lawesson's Reaganz or phosphorus pentasulfide in a suitable solvent and optionally in the presence of a catalyst to compounds of general formula Ic in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II,
- E) a compound of general formula Ib in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II and Hal represents a halogen atom, with an alcohol of the general formula VIHO-R¹² (VI) in the R¹² is a C₁-C₆-alkyl radical or a halogeno-C₁-C₆-alkyl radical means, with a sulfur-containing compound of the general formula VIIHS (O) n -R⁸ (VII) in the R⁸ and n have the meanings given under the general formula I, or an amine of the general formula VIIIH-NR⁹R¹⁰ (VIII) in the R⁹ and R¹⁰ have the meanings given under the general formula I, in a suitable solvent and in the presence of an acid acceptor or catalyst to give compounds of the general formula Id in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II and R¹³ is a C₁-C₆ alkoxy, a halogeno-C₁-C₆ alkoxy, a sulfur-containing group R⁸-S (O) n - or an amino group R⁹R¹⁰N- in which R⁸, R⁹, R¹⁰ and n have the meanings given under the general formula I,
- F) a compound of general formula Ic in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II, with a compound of the general formula IX in which R¹⁴ is a hydrogen atom, a C₁-C₅-alkyl radical, a C₂-C₅-alkenyl radical or a C₂-C₅-alkynyl radical, in a suitable solvent in the presence of an acid acceptor and optionally a catalyst first to compounds of general formula X. in which Ar and R¹¹ have the meanings given under the general formula II and R¹⁴ the meanings given under the general formula IX, and then by heating in a suitable solvent in the presence of a base in a retro-aldol reaction to compounds of general formula Ie in which Ar and R¹¹ which under the general formula II and R¹⁴ have the meanings given under the general formula IX,
- G) a compound of general formula If in which Ar and R⁷ have the meanings given under the general formula I and R¹⁵ represents a hydrogen atom or a monovalent metal equivalent, with compounds of the general formula XIIR⁸-Hal (XII) or the general formula XIIIR⁸-CO-Hal (XIII) in which R⁸ has the meaning given under the general formula I, but is not a hydrogen atom, and Hal is chlorine or bromine, or the general formula XIVR⁸-CO-O-CO-R⁸ (XIV) in which R⁸ has the abovementioned meaning, in a suitable solvent,
- H) a compound of general formula Ig in which Ar and R⁷ have the meanings given under the general formula I, with a compound of the general formula XVM-Y (XV) in which M is a monovalent metal equivalent and Y is a hydrogen atom, a hydroxy, lower alkyl, lower alkoxy or amino group , in a solvent.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |