DE3821417A1 - Phosphate-free builder system - Google Patents

Phosphate-free builder system

Info

Publication number
DE3821417A1
DE3821417A1 DE19883821417 DE3821417A DE3821417A1 DE 3821417 A1 DE3821417 A1 DE 3821417A1 DE 19883821417 DE19883821417 DE 19883821417 DE 3821417 A DE3821417 A DE 3821417A DE 3821417 A1 DE3821417 A1 DE 3821417A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phosphate
builder system
acid
salts
free
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19883821417
Other languages
German (de)
Inventor
Rolf Dr Kunzmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DISPO KOMMERZ AG HUENENBERG
Original Assignee
DISPO KOMMERZ AG HUENENBERG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DISPO KOMMERZ AG HUENENBERG filed Critical DISPO KOMMERZ AG HUENENBERG
Priority to DE19883821417 priority Critical patent/DE3821417A1/en
Publication of DE3821417A1 publication Critical patent/DE3821417A1/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/223Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin oxidised

Abstract

Phosphate-free builder system for detergents and cleaners which itself forms no precipitates or deposits on and in the fabric to be washed or deposits in the washing machine, consisting of a mixture of gluconic acid or derivatives thereof and polyacrylates or polyacrylate polymers or dicarboxylic acids, their esters or salts in the ratio 5:1 to 1:5 by weight, as well as detergent, cleaner and polish compositions with addition of this builder system in an amount of 3 to 75% by weight.

Description

Die Erfindung betrifft ein phosphatfreies Buildersystem für Wasch- und Reinigungsmittel.The invention relates to a phosphate-free builder system for detergents and cleaning agents.

In Wasch- und Reinigungsmitteln werden zur Bindung der Wasserhärte Polyphosphate eingesetzt. Diese Phosphate führen zur Eutrophierung von Gewässern. Sie werden deshalb immer mehr aus diesen Produkten entfernt und nur noch stark reduziert eingesetzt.In detergents and cleaning agents are used to bind the Water hardness polyphosphates used. These phosphates lead to eutrophication of water. You will therefore removed more and more from these products and only greatly reduced.

Seit Jahren wird intensiv daran gearbeitet, die Phosphate durch andere Wirkstoffe zu ersetzen. Ein bekannter Phosphat­ ersatz ist Zeolith, ein Natrium-Aluminiumsilikat, dessen Natriumionen gegen die härtebildenden Ca- und Mg-Ionen austauschbar sind (DE-PS′en 24 47 021 und 25 17 218). Der Nachteil des Zeoliths besteht darin, daß es wasser­ unlöslich ist und als Dispersion im Wasch- und Reinigungs­ prozeß Ein- und Ablagerungen bilden kann. The phosphates have been worked intensively for years to be replaced by other active substances. A well-known phosphate The replacement is zeolite, a sodium aluminum silicate, the Sodium ions against the hardness-forming Ca and Mg ions are interchangeable (DE-PS'en 24 47 021 and 25 17 218). The disadvantage of the zeolite is that it is water is insoluble and as a dispersion in washing and cleaning Process deposits and deposits can form.  

Um diese Ablagerungen so gering wie möglich zu halten, werden phosphatfreien Produktformulierungen auf Zeolith­ basis Komplexbildner wie Phosphonate oder Nitrilotriessig­ säure und/oder Dispergatoren, wie z.B. Polyacrylate, zuge­ setzt.To keep these deposits as low as possible, become phosphate-free product formulations on zeolite basis complexing agents such as phosphonates or nitrilotriacetic acid acid and / or dispersants, e.g. Polyacrylates, added puts.

Aber auch derartige Formulierungen können Ab- und Ein­ lagerungen, z.B. von Zeolithen, nicht befriedigend verhin­ dern.But such formulations can also be off and on storage, e.g. of zeolites, not satisfactory other.

Weiterhin ist bekannt, Natriumglukonat als Sequestierungs­ mittel in stark alkalischem Milieu einzusetzen (US-PS 22 77 805, DRP 7 57 603, DE-PS 8 86 199).It is also known to use sodium gluconate as a sequestering agent use medium in a strongly alkaline environment (US-PS 22 77 805, DRP 7 57 603, DE-PS 8 86 199).

Aufgabe der Erfindung ist es, ein wasserlösliches Builder­ system für Wasch- und Reinigungsmittel bereitzustellen, das selbst keine Niederschläge oder Einlagerungen auf und in dem zu waschenden Gewebe bzw. Ablagerungen in der Waschmaschine bildet.The object of the invention is a water-soluble builder to provide a system for detergents and cleaning agents, that itself has no rainfall or storage and in the tissue or deposits to be washed in the Washing machine forms.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein Gemisch aus Glukonsäure oder deren Derivate und Poly­ acrylaten bzw. Polyacrylatcopolymeren oder Dicarbonsäuren, deren Ester oder Salzen im Gewichtsverhältnis 5 : 1 bis 1 : 5, bevorzugt 3 : 1 bis 1 : 3 und besonders bevorzugt im Gewichtsverhältnis 1 : 1 bis 2 : 1 eingesetzt werden.This object is achieved in that a mixture of gluconic acid or its derivatives and poly acrylates or polyacrylate copolymers or dicarboxylic acids, their esters or salts in a weight ratio of 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 3 and particularly preferred in a weight ratio of 1: 1 to 2: 1.

Es können auch Derivate der Glukonsäure z.B. deren Salze Lacton, Ester, Alkoxylate, Amin- und Diaminverbindungen, Sulfonate oder Sulfate verwendet werden.Derivatives of gluconic acid e.g. their salts Lactone, esters, alkoxylates, amine and diamine compounds, Sulfonates or sulfates can be used.

Die einzusetzenden Polyacrylate bzw. Polyacrylatcopolymere sollten ein Molekulargewicht von 1000 bis 250 000, be­ vorzugt 30 000 bis 70 000, besitzen.The polyacrylates or polyacrylate copolymers to be used should be a molecular weight of 1000 to 250,000, preferably 30,000 to 70,000.

Weiterhin können Polycarbonsäuren und Dicarbonsäuren, deren Ester oder Salze z.B. Phthalsäure und Phthalate, Maleinsäure und Malate oder Dicarbonsäuren mit 1 bis 4 CH2-Gruppen, bevorzugt 1 bis 2 CH2-Gruppen zwischen den Carboxylgruppen, verwendet werden.Polycarboxylic acids and dicarboxylic acids, their esters or salts, for example phthalic acid and phthalates, maleic acid and malates or dicarboxylic acids with 1 to 4 CH 2 groups, preferably 1 to 2 CH 2 groups, between the carboxyl groups can also be used.

Dem Gemisch der beiden Komponenten können außerdem noch bis zu 8%, bevorzugt 1 bis 5% und besonders bevorzugt 1 bis 3% organische Komplexbildner, wie Phosphonate, Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure, deren Derivate oder Salze zugesetzt werden.The mixture of the two components can also up to 8%, preferably 1 to 5% and particularly preferred 1 to 3% organic complexing agents, such as phosphonates, Nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid, their derivatives or salts are added.

Das erfindungsgemäße Buildersystem wird für Wasch-, Putz­ und Reinigungsmittel für Haushalts- und Gewerbezwecke zusammen mit den üblichen Wirkstoffen, wie Tensiden, Lö­ sungsmitteln und Duftstoffen in Anteilen von 3 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 60 Gew.-% eingesetzt.The builder system according to the invention is for washing, cleaning and cleaning agents for household and commercial purposes together with the usual active ingredients such as surfactants, Lö solvents and fragrances in proportions of 3 to 75 % By weight, preferably 5 to 60% by weight.

In der nachfolgenden Tabelle sind typische Buildersysteme aufgeführt. Die Gemische I bis VIII werden gemäß der Er­ findung hergestellt. Sie sind Beispiele für pulverförmige, pastöse und flüssige Formulierungen.The following table shows typical builder systems listed. The mixtures I to VIII are according to the Er manufactured. They are examples of powdery, pasty and liquid formulations.

Die verwendeten Glukonate bilden einerseits wasserlösliche Ca- und Mg-Salze, zum anderen zeigen sie im alkalischen Milieu Sequestierungsvermögen, das die bekannten Polyphosphate und das Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure wesent­ lich übertrifft.The gluconates used form water-soluble ones Ca and Mg salts, on the other hand they show in alkaline Milieu sequestering ability that the well-known polyphosphates  and the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid Lich surpasses.

Die Erfindung wird an einem Ausführungsbeispiel näher erläutert.The invention is closer to an embodiment explained.

AusführungsbeispielEmbodiment

Die Rezepturen III, IV und VII wurden im Launderometer unter folgenden Bedingungen gegen glukonatfreie Formulie­ rungen der Zusammensetzungen: 75% Zeolith, 8% Polymer, 17% Na-Sulfat getestet.The formulations III, IV and VII were in the Launderometer under the following conditions against gluconate-free form Compositions: 75% zeolite, 8% polymer, 17% Na sulfate tested.

Bedingungen:
Launderometer: 14° dH und 22,4° dH
Verhältnis Ca : Mg = 8 : 2; 250 ml Flotte
Flottenverhältnis: 1 : 12,5
Waschmittel:
  bei 14° dH = 5,8 Markenwachmittel/ltr + 2,7 g/ltr Kalkbinder der Rezepturen III, IV, VII
  und Vergleichsprodukt ohne Glukonat
  bei 22,4° dH = 5,8 g/ltr Markenwaschmittel + 5,5 g/ltr Kalkbinder der Rezepturen III, IV, VII
  und Vergleichsprodukt ohne Glukonat
Waschbedingungen: 20 Wäschen, 45 min bei 95°C
Gewebe: BW 222 und Frottee WFK
Conditions:
Launderometer: 14 ° dH and 22.4 ° dH
Ratio Ca: Mg = 8: 2; 250 ml liquor
Fleet ratio: 1: 12.5
Laundry detergent:
at 14 ° dH = 5.8 brand wax / ltr + 2.7 g / ltr lime binder of recipes III, IV, VII
and comparative product without gluconate
at 22.4 ° dH = 5.8 g / ltr brand detergent + 5.5 g / ltr lime binder of recipes III, IV, VII
and comparative product without gluconate
Washing conditions: 20 washes, 45 min at 95 ° C
Fabric: BW 222 and terry cloth WFK

Die erfindungsgemäße Rezeptur VII führt zu deutlich nied­ rigeren Aschegehalten im gewaschenen Gewebe.The formulation VII according to the invention leads to significantly low higher ash content in the washed fabric.

Wie aus den Testdaten ersichtlich, zeigt das Glukonat/Poly­ acrylat bzw. Polyacrylatcopolymer-System in den erfindungs­ gemäßen Mengenverhältnissen einen sprunghaft verbesserten Sequestrier-Effekt bei gleichzeitig hervorragender Härte­ bindungskapazität. Dieser Effekt wird auf eine synergisti­ sche Wirkung der beiden Komponenten zurückgeführt, so daß erfindungsgemäß ein einwandfreies flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel zur Verfügung gestellt werden kann, das nicht mit den Problemen bekannter flüssiger Waschmittel behaftet ist.As can be seen from the test data, the gluconate / poly shows acrylate or polyacrylate copolymer system in the Invention according to quantitative ratios a leaps and bounds improved Sequestration effect with excellent hardness binding capacity. This effect is a synergisti cal effect of the two components attributed, so that according to the invention a perfect liquid washing and cleaning agents can be provided, not with the problems of known liquid detergents is afflicted.

Claims (7)

1. Phosphatfreies Buildersystem für Wasch- und Reini­ gungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es Gemische aus Glukonsäure oder deren Derivate und Polyacrylaten bzw. Polyacrylatcopolymeren oder Dicarbonsäuren, deren Ester oder Salzen im Gewichtsverhältnis 5 : 1 bis 1 : 5 enthält.1. Phosphate-free builder system for detergents and cleaners, characterized in that it contains mixtures of gluconic acid or its derivatives and polyacrylates or polyacrylate copolymers or dicarboxylic acids, their esters or salts in a weight ratio of 5: 1 to 1: 5. 2. Phosphatfreies Buildersystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Derivate der Glukonsäure deren Lakton, Ester, Alkoxylate, Amin- und Diaminverbindungen, Sulfate oder Sulfonate eingesetzt werden.2. Phosphate-free builder system according to claim 1, characterized characterized in that as derivatives of gluconic acid Lactone, esters, alkoxylates, amine and diamine compounds, Sulfates or sulfonates are used. 3. Phosphatfreies Buildersystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Dicarbonsäure, deren Ester oder Salze Phthalsäure und Phthalate, Maleinsäure und Malate oder Dicarbonsäure mit 1 bis 4 CH2-Gruppen, bevorzugt 1 oder 2 CH2-Gruppen zwischen den Carboxylgruppen, eingesetzt werden.3. Phosphate-free builder system according to claim 1, characterized in that the dicarboxylic acid, its esters or salts are phthalic acid and phthalates, maleic acid and malates or dicarboxylic acid with 1 to 4 CH 2 groups, preferably 1 or 2 CH 2 groups, between the carboxyl groups will. 4. Phosphatfreies Buildersystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Polyacrylate und Poly­ acrylatcopolymere ein Molekulargewicht von 1000 bis 250 000, bevorzugt 30 000 bis 70 000, besitzen. 4. Phosphate-free builder system according to claim 1, characterized characterized in that the polyacrylates and poly acrylate copolymers with a molecular weight of 1000 to 250,000, preferably 30,000 to 70,000.   5. Phosphatfreies Buildersystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen Glukon­ säure oder deren Derivate und Polyacrylaten bzw. Poly­ acrylatpolymeren oder Dicarbonsäuren, deren Ester oder Salzen 3 : 1 bis 1 : 3, bevorzugt 1 : 1 bis 2 : 1 beträgt.5. Phosphate-free builder system according to claim 1, characterized characterized in that the weight ratio between Glukon acid or its derivatives and polyacrylates or poly acrylate polymers or dicarboxylic acids, their esters or Salts 3: 1 to 1: 3, preferably 1: 1 to 2: 1. 6. Phosphatfreies Buildersystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 8 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 3 Gew.-% organische Komplexbildner, wie Phosphonate, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure oder deren Derivate oder Salze enthält.6. Phosphate-free builder system according to claim 1, characterized characterized in that it is up to 8 wt .-%, preferably 1 to 5 wt .-% and particularly preferably 1 to 3 wt .-% organic Complexing agents, such as phosphonates, nitrilotriacetic acid, Ethylenediaminetetraacetic acid or its derivatives or Contains salts. 7. Phosphatfreies Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den üblichen Wirkstoffen, wie Tensiden, Lösungsmitteln und Duftstoffen, 3 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 60 Gew.-% des Buildersystems enthält.7. Phosphate-free washing and cleaning agent, thereby characterized in that in addition to the usual active ingredients, such as surfactants, solvents and fragrances, 3 to 75 % By weight, preferably 5 to 60% by weight, of the builder system contains.
DE19883821417 1988-06-24 1988-06-24 Phosphate-free builder system Ceased DE3821417A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19883821417 DE3821417A1 (en) 1988-06-24 1988-06-24 Phosphate-free builder system

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19883821417 DE3821417A1 (en) 1988-06-24 1988-06-24 Phosphate-free builder system

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3821417A1 true DE3821417A1 (en) 1989-12-28

Family

ID=6357211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19883821417 Ceased DE3821417A1 (en) 1988-06-24 1988-06-24 Phosphate-free builder system

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3821417A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0517969A1 (en) * 1991-06-10 1992-12-16 AUSIMONT S.p.A. Process for increasing the bleaching efficiency of an inorganic persalt or of hydrogen peroxide
WO1995020029A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Builders for washing or cleaning agents

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3139091A1 (en) * 1980-10-11 1982-05-19 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Phosphate-free or low-phosphate detergents and cleaners
US4388205A (en) * 1980-10-11 1983-06-14 Sandoz Ltd. Phosphate-free cleaning compositions
US4521332A (en) * 1981-03-23 1985-06-04 Pennwalt Corporation Highly alkaline cleaning dispersion
DE3545909A1 (en) * 1985-12-23 1987-06-25 Henkel Kgaa SILICATE- AND MAGNESIUM-FREE ACTIVE SUBSTANCE MIXTURES
US4749508A (en) * 1985-02-05 1988-06-07 Kay Chemical Company Floor cleaning compositions and their use
DE3707806A1 (en) * 1987-03-11 1988-09-22 Dispo Kommerz Ag Huenenberg Phosphate-free additives for detergents and for the washing process

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3139091A1 (en) * 1980-10-11 1982-05-19 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Phosphate-free or low-phosphate detergents and cleaners
US4388205A (en) * 1980-10-11 1983-06-14 Sandoz Ltd. Phosphate-free cleaning compositions
US4521332A (en) * 1981-03-23 1985-06-04 Pennwalt Corporation Highly alkaline cleaning dispersion
US4749508A (en) * 1985-02-05 1988-06-07 Kay Chemical Company Floor cleaning compositions and their use
DE3545909A1 (en) * 1985-12-23 1987-06-25 Henkel Kgaa SILICATE- AND MAGNESIUM-FREE ACTIVE SUBSTANCE MIXTURES
DE3707806A1 (en) * 1987-03-11 1988-09-22 Dispo Kommerz Ag Huenenberg Phosphate-free additives for detergents and for the washing process

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Derwent-Ref.: 86-039781/06, 1986 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0517969A1 (en) * 1991-06-10 1992-12-16 AUSIMONT S.p.A. Process for increasing the bleaching efficiency of an inorganic persalt or of hydrogen peroxide
US5401435A (en) * 1991-06-10 1995-03-28 Ausimont S.P.A. Process for increasing the bleaching efficiency of an inorganic persalt or of hydrogen peroxide
WO1995020029A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Builders for washing or cleaning agents

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2215371C2 (en) laundry detergent
DE3717227A1 (en) PHOSPHATE-FREE DETERGENT WITH REDUCED INCRUSTING TENDENCY
EP0554287B1 (en) Builder for detergents
DE2222899C3 (en) Detergent composition
DE4134914A1 (en) DETERGENT AND CLEANING AGENT WITH SELECTED BUILDER SYSTEMS
DE2604990A1 (en) LIQUID DETERGENT COMPOSITIONS
DE4313909A1 (en) Water-softening formulations
DE2446619A1 (en) DETERGENT COMPOSITIONS
DE3004140C2 (en) Detergent preparation
DE4024552A1 (en) DERIVATIVE AMINO STINIC ACID AS A COMPLEXING AGENT
DE1617172B2 (en) Soap compositions
DE2165863C3 (en)
DD298422A5 (en) LIQUID CLEANER CONCENTRATE CONTAINS A WATER-SOLUBLE COPOLYMER
EP0637627A2 (en) Detergent formulations
WO1993005135A1 (en) Use of strongly alkaline agents to prevent silver cutlery from tarnishing in washing-up machines
DE4313908A1 (en) Water-softening formulations
CH641834A5 (en) DETERGENT AND CLEANING AGENT.
DE3821417A1 (en) Phosphate-free builder system
DE2456633A1 (en) DETERGENT COMPOSITIONS
DE2810999A1 (en) Liq. aq. dishwashing compsn. for e.g. removing tea and coffee stains - contain potassium hydroxide, an alkali metal tri:poly-phosphate and a sequestering agent
EP0395970B1 (en) Washing and cleaning compositions
DE1957456A1 (en) Building agent for a cleaning agent
DE4022005C2 (en) duty detergent
DE3643334A1 (en) Addition for a granular detergent and cleaner
DE2409438A1 (en) POLYPHOSPHATE-FREE DETERGENT COMPOSITIONS

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8131 Rejection